JP2002205333A - 空冷インフレーションフィルムおよびその製造方法 - Google Patents
空冷インフレーションフィルムおよびその製造方法Info
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Abstract
冷インフレーションフィルムおよびその製造方法を提供
すること。 【解決手段】 フィルムの表面形態が直径3μm以上の
球晶の存在する球晶構造であり、表面の平均粗さRaが
30nm以下である空冷インフレーションフィルム。両
表面層用として下記の樹脂1を使用し、中間層の少なく
とも1層用として下記の樹脂2を使用して、空冷インフ
レーション法によりフィルム加工する空冷インフレーシ
ョンフィルムの製造方法。 (樹脂1)シングルサイト触媒を用いて重合して得られ
た直鎖状低密度ポリエチレン (樹脂2)上記樹脂1よりも2℃以上高い結晶化温度を
もつ直鎖状低密度ポリエチレン
Description
強度および剛性のバランスに優れた空冷インフレーショ
ンフィルムに関する。
装置で生産性よくフィルムを製造することができるの
で、包装用途に多く用いられている。このようなインフ
レーションフィルムは、例えば光学的性質(透明性や光
沢など)、引裂強度および剛性が要求される。特に最近
では、容器リサイクル法の施行に伴い、薄肉化の要望が
高まる傾向にあり、引裂強度および剛性に優れたフィル
ムが求められている。
製造された低密度ポリエチレン(LDPE)の空冷イン
フレーションフィルムは、光学的性質は優れるが、引裂
強度が劣るという問題点があった。これに対し、エチレ
ンとα−オレフィンとの共重合体である直鎖状低密度ポ
リエチレン(LLDPE)の空冷インフレーションフィ
ルムは、引裂強度は優れるが、光学的性質は劣る。そこ
で、LLDPEにLDPEを10〜30%程度ブレンド
することで光学的性質の改善を図ることがよく行われる
が、引裂強度がいくらか低下してしまうという問題点が
あった。
ルムの剛性は密度と関係があり、通常密度が高いほど剛
性は上がるが、光学的性質の悪化や引裂強度の低下を招
きやすく、フィルムの剛性と光学的性質および引裂強度
との両立は困難であった。本発明の目的は、光学的性
質、引裂強度および剛性に優れた空冷インフレーション
フィルムおよびその製造方法を提供することにある。
面形態が直径3μm以上の球晶の存在する球晶構造であ
り、表面の平均粗さRaが30nm以下である空冷イン
フレーションフィルムにかかるものである。また本発明
は、両表面層用として下記の樹脂1を使用し、中間層の
少なくとも1層用として下記の樹脂2を使用して、空冷
インフレーション法によりフィルム加工する空冷インフ
レーションフィルムの製造方法にかかるものである。 (樹脂1)シングルサイト触媒を用いて重合して得られ
た直鎖状低密度ポリエチレン (樹脂2)上記樹脂1よりも2℃以上高い結晶化温度を
もつ直鎖状低密度ポリエチレン 以下、本発明をさらに詳細に説明する。
晶構造である。フィルムの表面形態が畳目構造のような
配向構造をとると、配向方向の引裂強度が低下するため
好ましくない。ここでいう球晶構造とは、樹脂が結晶化
する時、結晶核を中心として球対称の成長様式で成長し
た結晶構造(成長過程で、隣り合った球晶と接した場合
には、最終的な球晶構造は多面体のような形となること
がある)をいう。このような球晶構造がフィルムの表面
に現れると、中央部分が膨らんだ円形のもり上がり(凹
凸)となるので、原子間力顕微鏡等で観察することによ
り、フィルムの表面形態が球晶構造であることを確認で
きる。
晶サイズ)については、一般に球晶サイズが大きくなる
ほどフィルムの表面における凹凸が大きくなり、光学的
性質が悪化する傾向にあるが、本発明のフィルムは、フ
ィルムの表面形態が直径3μm以上の球晶の存在する球
晶構造であるにもかかわらず、光学的性質にも優れる。
前記直径として好ましくは3〜10μmである。前記直
径はフィルムの表面の凹凸を原子間力顕微鏡で測定して
決定する。「直径3μm以上の球晶の存在する」とは、
フィルム表面のいずれかに直径3μm以上の球晶が存在
すればよいが、一般にフィルム表面の冷却はほぼ均一に
起こるので、後述するように原子間力顕微鏡で100μ
m×100μmの視野を観察して、その中に1個でも直
径3μm以上の球晶があればよい。好ましくは100〜
1000個、より好ましくは300〜1000個であれ
ば、引裂強度の観点から好ましい。観測する視野は1ヶ
所でもよいが、通常、数箇所観測するほうが好ましい。
ると、フィルムの表面での光の散乱等により光学的性質
が悪化するが、本発明のフィルムの表面の平均粗さRa
は30nm以下であり、本発明のフィルムはその表面形
態が球晶構造でありながらも光学的性質に優れる。本発
明のフィルムの表面の平均粗さRaは小さいほど好まし
く、より好ましくはRaは27nm以下である。本発明
においてフィルムの表面の平均粗さRaは、原子間力顕
微鏡でフィルムの表面の凹凸を測定して求めた値を採用
するものとする。
好ましい具体例としては、3層以上の多層フィルムであ
って、両表面層が下記の樹脂1からなり、中間層の少な
くとも1層が下記の樹脂2からなる空冷インフレーショ
ンフィルムが挙げられる。 (樹脂1)シングルサイト触媒を用いて重合して得られ
た直鎖状低密度ポリエチレン (樹脂2)上記樹脂1よりも2℃以上高い結晶化温度を
もつ直鎖状低密度ポリエチレン 以下、この好ましい具体例についてさらに説明する。
して得られた直鎖状低密度ポリエチレンである。ここで
いうシングルサイト触媒とは、均一な活性種を形成しう
る触媒であり、通常メタロセン系遷移金属化合物や非メ
タロセン系遷移金属化合物と活性化用助触媒とを接触さ
せることにより調整される。かかるシングルサイト触媒
を用いて重合して得られた直鎖状低密度ポリエチレンを
用いることにより、本発明のフィルムは引裂強度(中で
もMD方向の引裂強度)により優れ、好ましい。
ましくは、メタロセン系遷移金属化合物と活性化用助触
媒とを接触させることにより調整された触媒であり、よ
り好ましくは、一般式 MLaXn-a(式中、Mは元素の
周期律表の第4族またはランタナイド系列の遷移金属原
子である。Lはシクロペンタジエン形アニオン骨格を有
する基またはヘテロ原子を含有する基であり、少なくと
も1つはシクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基
である。複数のLは架橋していてもよい。Xはハロゲン
原子、水素原子または炭素原子数1〜20の炭化水素基
である。nは遷移金属原子Mの原子価を表し、aは0<
a≦nを満足する整数である。)で表される遷移金属化
合物と活性化用助触媒とを接触させることにより調整さ
れた触媒であり、該遷移金属化合物は単独または2種類
以上組み合わせて用いられる。活性化用助触媒として
は、メタロセン系遷移金属化合物や非メタロセン系遷移
金属化合物とともに用いることによりオレフィン重合活
性を与えるものであり、アルモキサン化合物を含む有機
アルミニウム化合物、および/またはトリフェニルメチ
ルテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、
N,N−ジメチルアニリニウムテトラキス(ペンタフル
オロフェニル)ボレート等のホウ素化合物が用いられ
る。また、シングルサイト触媒は、SiO2、Al2O3
等の無機担体、エチレン、スチレン等の重合体等の有機
ポリマー担体を含む粒子状担体を組み合わせて用いても
良い。
チレンとは、エチレンと炭素原子数3〜12のα−オレ
フィンとの共重合体であって、ポリエチレン結晶構造を
有するものをいう。該炭素原子数3〜12のα−オレフ
ィンとしては、プロピレン、ブテン−1、4−メチルペ
ンテン−1、ヘキセン−1、オクテン−1、デセン−1
などを例示することができる。引裂強度の観点から、特
に4−メチルペンテン−1、ヘキセン−1、オクテン−
1、またはデセン−1がより好ましい。
成形時におけるバブル安定性や引裂強度の観点から、
0.1〜50g/10分が好ましく、0.5〜10g/
10分が更に好ましい。MFR値が低すぎると押出機の
負荷が高くなり好ましくなく、高すぎると成形安定性が
悪くなり、またブロッキングや引裂強度の低下も招きか
ねず好ましくない。ここでいうMFRとは、JIS−K
7210に規定された方法により測定されたものをい
う。
時におけるバブル安定性や得られるフィルムの光学的性
質、引裂強度の観点から、880〜937kg/m3が
好ましく、900〜925kg/m3が更に好ましい。
密度が高すぎると光学的性質が悪化し、引裂強度も低下
するため好ましくない。ここでいう密度とは、JISK
6760−1981に規定された方法により測定された
ものをいう。
い結晶化温度を持つ直鎖状低密度ポリエチレンであり、
前記樹脂1よりも4〜20℃高い結晶化温度を持つもの
が好ましい。樹脂2の結晶化温度が十分高いと、フィル
ム表面の凹凸が小さくなり光学的性質が良好となり、さ
らには引裂強度や剛性も良好となりうる。なお、表面は
フィルムの両側にあり、樹脂1として両表面層にそれぞ
れ異なるものを用いることもできるが、その場合の樹脂
2の結晶化温度の規定は、より高い結晶化温度の樹脂1
を基準とする。
時におけるバブル安定性や得られるフィルムの剛性の観
点から、900〜940kg/m3が好ましく、920
〜935kg/m3が更に好ましい。樹脂2としても、
フィルムの引裂強度の観点から、シングルサイト触媒を
用いて重合して得られた直鎖状低密度ポリエチレンがよ
り好ましい。
は、樹脂2のMFR値が樹脂1のMFR値と同等か、よ
り小さいことが好ましい。樹脂2のMFR値が樹脂1の
MFR値より大きい場合、フィルムの外観が悪化する場
合があるため好ましくない。両表面のそれぞれの樹脂1
のMFR値が異なる場合はMFR値のより低い方を基準
とする。
しないが生産性や物性バランスの観点から表面層:中間
層=4:1〜1:4の範囲が好ましい。
れか1層が条件を満たしていればよい。
は、例えば、両表面層用として上記の樹脂1を使用し、
中間層の少なくとも1層用として上記の樹脂2を使用し
て、空冷インフレーション法によりフィルム加工するこ
とにより製造される。成形条件としては通常、加工温度
140〜220℃、ブロー比1.5〜5.0引取速度5
〜150m/min、厚み10〜200μmの範囲で成
形される。
説明する。評価方法等は下記のとおりとした。
位:nm) <サンプリング>フィルム表面に1分間アセトンを流し
て洗浄したのち、試料台上に両面粘着シールで固定し
た。その後、静電気除去器(フィーサ(株)製ダイナッ
ク PB−160B)で試料の静電気を十分除去した。 <測定>原子間力顕微鏡(AFM)で試料表面の凹凸を
測定した(測定視野:100μm×100μm)。 ○観察条件 ・観察部 :D3000型大型サンプル観測システ
ム(Digital Instruments 社製) ・制御部 :NanoScope IIIa(Digital Instrument
s 社製;Ver.4.23r1) ・測定モード :Tapping ・データタイプ:Height ・Scan Rate :0.5 〜 1 Hz ・ライン数 :512 ライン ・データポイント数:512 点/ライン ・傾き補正 :「Real time Planefit」機能(Line)
を用いて傾き補正を行った。 ○使用プローブ ・名称 :TESP(Nanosensors 社製) ・材質 :Si 単結晶 ・カンチレバーの形状:シングルビーム型 ・カンチレバーのバネ定数: 21 〜 78 N/m ・探針先端の曲率半径: 5 〜 20 nm ・探針長 : 10 〜 15 μm ・探針の1/2コーンアングル: 18 度前後 <データ処理>AFM 制御ソフトの「Flatten」機能(Ord
er 1)を使用して湾曲補正、ノイズ除去を行った。湾曲
補正、ノイズ除去を行って得られた画像から、 AFM 制
御ソフトの計測機能「Roughness」を使用してフィルム
表面の平均粗さRaを計算した。 ○使用ソフト ・名称 :NanoScope IIIa(Digital Instrument
s 社製;Ver.4.23r1)
した。 具体的には、JIS−K7210に規定された方法で測
定した。
a;以下「1%SM」と略記する)で評価した。 具体的には、フィルムの加工方向(MD)、またはその
直角方向(TD)に巾2cmの試験片を切り出し、引張
試験機にチャック間距離6cmで取り付け、5mm/分
の速度で引っ張り、1%伸びたときの応力から100×
(応力)/(断面積)[MPa]の式で計算して1%SM
を求めた。
て、予め試料10mgを窒素雰囲気下で150℃で4分
間加熱溶融した後、5℃/分の降温速度で40℃まで降
温した。得られたカーブの最大ピークのピーク温度を結
晶化温度とした。
(株)社製気相法メタロセン系エチレン−ヘキセン−1
共重合体であるスミカセンE FV403(密度=91
9kg/m3、MFR=4g/10分、結晶化温度=1
04℃)を用い、中間層には住友化学工業(株)社製気
相法メタロセン系エチレン−ヘキセン−1共重合体であ
るスミカセンEV404(密度=927kg/m3、MF
R=4g/10分、結晶化温度=109℃)を用い、下
記に示す加工条件下でインフレーションフィルムを製造
した。 インフレーション成形装置:(株)プラコー社製共押出インフレーション成形 機 ダイ :3種3層共押出ダイ ダイ径:150mmφ、リップギャップ:2.0mm 成形温度:150℃ 押出量 :40kg/hr 全厚み :50μm ブロー比:2.2 引取速度:14m/min 層比 :内層:中間層:外層=1:2:1
(株)社製気相法メタロセン系エチレン−ヘキセン−1
共重合体であるスミカセンE FV403(密度=91
9kg/m3、MFR=4g/10分、結晶化温度=1
04℃)を用い、中間層には住友化学工業(株)社製マ
ルチサイト触媒/高圧イオン重合法エチレン−ヘキセン
−1共重合体であるスミカセンα FZ203−0(密
度=931kg/m3、MFR=2g/10分、結晶化温
度=111℃)を用い、成形温度を170℃とした以外
は実施例1と同様の加工条件下でインフレーションフィ
ルムを製造した。
化学工業(株)社製気相法メタロセン系エチレン−ヘキ
セン−1共重合体であるスミカセンE FV403(密
度=919kg/m3、MFR=4g/10分、結晶化温
度=104℃)を用い、実施例1と同様の加工条件下で
インフレーションフィルムを製造した。
化学工業(株)社製気相法メタロセン系エチレン−ヘキ
セン−1共重合体であるスミカセンE FV403(密
度=919kg/m3、MFR=4g/10分、結晶化温
度=104℃)80重量部と住友化学工業(株)社製高
圧ラジカル重合法低密度ポリエチレンであるスミカセン
F200−0(密度=923kg/m3、MFR=2g
/10分)20重量部をドライブレンドした樹脂混合物
を用い、実施例1と同様の加工条件下でインフレーショ
ンフィルムを製造した。
(株)社製気相法メタロセン系エチレン−ヘキセン−1
共重合体であるスミカセンE FV403(密度=91
9kg/m3、MFR=4g/10分、結晶化温度=10
4℃)を用い、中間層には住友化学工業(株)社製気相
法メタロセン系エチレン−ヘキセン−1共重合体である
スミカセンEFV402(密度=915kg/m3、MF
R=4g/10分、結晶化温度=104℃)を用い、実
施例1と同様の加工条件下でインフレーションフィルム
を製造した。
(株)社製マルチサイト触媒/高圧イオン重合法エチレ
ン−ヘキセン−1共重合体であるスミカセンα FZ2
02−0(密度=921kg/m3、MFR=2g/10
分、結晶化温度=106℃)を用い、中間層には住友化
学工業(株)社製マルチサイト触媒/高圧イオン重合法
エチレン−ヘキセン−1共重合体であるスミカセンα
FZ203−0(密度=931kg/m3、MFR=2g
/10分、結晶化温度=111℃)を用い、成形温度を
170℃とした以外は実施例1と同様の加工条件下でイ
ンフレーションフィルムを製造した。
す。
および剛性に優れた空冷インフレーションフィルムが提
供される。
Claims (3)
- 【請求項1】フィルムの表面形態が直径3μm以上の球
晶の存在する球晶構造であり、表面の平均粗さRaが3
0nm以下である空冷インフレーションフィルム。 - 【請求項2】フィルムが、3層以上の多層フィルムであ
って、両表面層が下記の樹脂1からなり、中間層の少な
くとも1層が下記の樹脂2からなる請求項1記載の空冷
インフレーションフィルム。 (樹脂1)シングルサイト触媒を用いて重合して得られ
た直鎖状低密度ポリエチレン (樹脂2)上記樹脂1よりも2℃以上高い結晶化温度を
もつ直鎖状低密度ポリエチレン - 【請求項3】両表面層用として下記の樹脂1を使用し、
中間層の少なくとも1層用として下記の樹脂2を使用し
て、空冷インフレーション法によりフィルム加工する空
冷インフレーションフィルムの製造方法。 (樹脂1)シングルサイト触媒を用いて重合して得られ
た直鎖状低密度ポリエチレン (樹脂2)上記樹脂1よりも2℃以上高い結晶化温度を
もつ直鎖状低密度ポリエチレン
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JP2001345929A JP3788320B2 (ja) | 2000-11-13 | 2001-11-12 | 空冷インフレーションフィルム |
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Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2008213230A (ja) * | 2007-03-01 | 2008-09-18 | Sanai Kasei Shoji Kk | 農産物用の着色された包装資材 |
JP2013147268A (ja) * | 2012-01-19 | 2013-08-01 | Toppan Printing Co Ltd | 液体用紙容器 |
JP2014210366A (ja) * | 2013-04-18 | 2014-11-13 | 三井化学東セロ株式会社 | ポリエチレン系多層フィルム |
-
2001
- 2001-11-12 JP JP2001345929A patent/JP3788320B2/ja not_active Expired - Fee Related
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