JP2002197638A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 電磁変換特性が良好でヘッドクリーニング性
が高く、保存特性に優れる磁気記録媒体を提供する。 【解決手段】 非磁性支持体上に、少なくとも針状非磁
性粉末とカーボンブラックとバインダー樹脂とを含む非
磁性層を有し、前記非磁性層の乾燥、硬化後に前記非磁
性層上に設けられた、強磁性粉末とバインダー樹脂とを
含む乾燥厚み０．３μｍ以下の磁性層を有する磁気記録
媒体であって、前記磁性層表面の中心線平均粗さ（Ｒ
ａ）が５ｎｍ以下であり、前記磁性層の微小押込み表面
硬度が３．９×１０^-4Ｎ／μｍ² 以上である磁気記録媒
体。前記針状非磁性粉末は、短軸長５ｎｍ以上２０ｎｍ
以下、アスペクト比４以上８未満のものが好ましい。非
磁性層のバインダー樹脂は、放射線硬化型バインダー樹
脂が好ましい。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、磁気記録媒体に関
し、特に電磁変換特性及びヘッド付着等が改良された磁
気記録媒体に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、繰り返しコピーによる信号の劣化
からの開放等の目的で磁気記録媒体のデジタル化が進ん
でいる。また、記録データ量の増大に対応すべく、磁気
記録媒体の高記録密度化が求められている。そのため
に、磁性粉としてより微細な高飽和磁束密度の金属磁性
粉や六角板状のバリウムフェライト粉が使用された磁気
記録媒体が実用化されている。

【０００３】一方、高記録密度化のためには、媒体の厚
み損失、自己減磁損失を考慮する必要があり、このよう
な観点から磁性層の薄膜化が望まれている。

【０００４】しかし磁性層が薄膜化すると、磁性層表面
に支持体の表面粗さが反映して磁性層表面の平滑性が損
なわれ、電磁変換特性が悪化する。このため、支持体表
面に例えば熱硬化性樹脂を主体とする下塗り層としての
非磁性層を設け、これを介して磁性層を設けることが提
案されている。しかし、このような非磁性層では耐久性
が十分ではないなどの問題がある。また、非磁性層と磁
性層とを塗設するに際して、一旦非磁性層を塗布、乾燥
して形成した後に磁性層を形成する方法がとられるた
め、用いる熱硬化性樹脂によっては非磁性層の表面平滑
性が悪化してしまうという問題が起こる。

【０００５】特開昭６３−１９１３１５号公報には、非
磁性粉末を熱可塑性バインダー樹脂中に分散させた非磁
性層を非磁性支持体上に有する磁気記録媒体が開示さ
れ、前記非磁性層と磁性層とを各層用塗布液を湿潤状態
で重層塗布して形成する方法が開示されている。この媒
体によって、電磁変換特性、耐久性及びヘッド磨耗が改
良されることが記載されている。しかし、上記の方法で
は、非磁性層と磁性層の間の界面のうねりが大きく、得
られる媒体の出力変動につながるという問題があった。

【０００６】そこで、非磁性層と磁性層の間の界面の平
面性を均一に保つために、特開平８−２４１５１５号公
報、特開平８−２６３８２６号公報では、非磁性粉末を
バインダー樹脂中に分散させた非磁性層を塗布し、この
非磁性層を乾燥・カレンダー加工・硬化した後、非磁性
層上に磁性層を塗布する方法が開示されている。しかし
ながら、デジタル記録方式のビデオテープやフロッピー
（登録商標）ディスク等の磁気記録媒体では高記録密度
化に伴い磁性層の薄膜化がますます要求されることか
ら、さらに表面平滑性が良く、高物性の非磁性層が求め
られるようになり、前記両公報に開示されるような非磁
性層では固定ヘッドタイプのトライブに適用した場合は
塗膜強度がまだ不十分であり、ヘッド付着、電磁変換特
性等で、満足できる結果が得られない。

【０００７】また、塗膜強度を上げるために非磁性層を
単に硬くしたとしても、その上に薄膜の磁性層を設けた
場合、磁性層のカレンダー加工性が悪く、磁性層の十分
な表面平滑性が得られない。

【０００８】一方、特開平７−７８３２８号公報、特開
平３−１２０２５号公報では、磁性層の硬度を規定する
ことにより、磁気記録媒体の耐久性が改善されることが
開示されている。しかしながら、前記両公報には、下層
として設けるべき非磁性層については何ら記載がない。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明の目的
は、電磁変換特性が良好でヘッドクリーニング性が高
く、保存特性に優れる磁気記録媒体を提供することにあ
る。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明者は、前記課題を
解決すべく研究を重ねた結果、磁性層表面の中心線平均
粗さ（Ｒａ）が５ｎｍ以下であり、前記磁性層の微小押
込み表面硬度が３．９×１０^-4Ｎ／μｍ² （４０ｍｇｆ
／μｍ² ）以上である新規な磁気記録媒体によって、従
来達成することが極めて困難であったヘッドクリーニン
グ性、優れた電磁変換特性、及び保存によっても劣化の
ない電磁変換特性が得られることを見出し、本発明に到
達した。

【００１１】すなわち、本発明は、以下の発明である。 （１）非磁性支持体上に、少なくとも針状非磁性粉末と
カーボンブラックとバインダー樹脂とを含む非磁性層を
有し、前記非磁性層の乾燥、硬化後に前記非磁性層上に
設けられた、強磁性粉末とバインダー樹脂とを含む乾燥
厚み０．３μｍ以下の磁性層を有する磁気記録媒体であ
って、前記磁性層表面の中心線平均粗さ（Ｒａ）が５ｎ
ｍ以下であり、前記磁性層の微小押込み表面硬度が３．
９×１０^-4Ｎ／μｍ² 以上である磁気記録媒体。

【００１２】（２）前記針状非磁性粉末は、短軸長が５
ｎｍ以上２０ｎｍ以下であり、アスペクト比が４以上８
未満である、（１）に記載の磁気記録媒体。 （３）前記非磁性層に含まれるバインダー樹脂は、放射
線硬化型バインダー樹脂である、（１）又は（２）に記
載の磁気記録媒体。 （４）前記非磁性層は、前記放射線硬化型バインダー樹
脂１００重量部に対し、多官能アクリルモノマー及び／
又はオリゴマーを１０重量部以上含む、（３）に記載の
磁気記録媒体。 （５）前記非磁性粉末のｐＨが８以上である、（１）〜
（４）のうちのいずれかに記載の磁気記録媒体。

【００１３】（６）前記磁性層が設けられる前におい
て、前記非磁性層の硬化前且つカレンダー処理前の微小
押込み表面硬度が２．９×１０^-4Ｎ／μｍ² （３０ｍｇ
ｆ／μｍ ² ）未満である、（１）〜（５）のうちのいず
れかに記載の磁気記録媒体。 （７）前記磁性層が設けられる前において、前記非磁性
層の硬化後の微小押込み表面硬度が３．９×１０^-4Ｎ／
μｍ² （４０ｍｇｆ／μｍ² ）以上である、（１）〜
（６）のうちのいずれかに記載の磁気記録媒体。

【００１４】（８）前記非磁性層表面の中心線平均粗さ
（Ｒａ）が４．５ｎｍ以下、好ましくは４ｎｍ以下であ
る、（１）〜（７）のうちのいずれかに記載の磁気記録
媒体。 （９）前記非磁性層中のカーボンブラックの量が、針状
非磁性粉末に対し５〜１００重量％、好ましくは１０〜
５０重量％である、（１）〜（８）のうちのいずれかに
記載の磁気記録媒体。

【００１５】（１０）非磁性層中において、針状非磁性
粉末及びカーボンブラックの単位表面積当たりのバイン
ダー樹脂量（下記Ｉ式で表される値）が、１．７ｍｇ／
ｃｍ²〜３．５ｍｇ／ｃｍ² 、好ましくは２．０ｍｇ／
ｃｍ² 〜３．０ｍｇ／ｃｍ² である、（１）〜（９）の
うちのいずれかに記載の磁気記録媒体。 （Ｉ式） バインダー樹脂量＝バインダー樹脂重量／（針状非磁性
粉末のＢＥＴ比表面積＋カーボンブラックのＢＥＴ比表
面積）

【００１６】本発明の磁気記録媒体においては磁性層が
非常に薄く、媒体の物性は非磁性層の物性に大きく影響
される。磁性層の表面粗さや表面硬度は、下層の非磁性
層の物性を反映する。非磁性層の物性は、作成された磁
気記録媒体からは分析することが困難であり、従って、
本発明では、非磁性層の物性を反映する磁性層の表面粗
さや表面硬度を規定する。

【００１７】

【発明の実施の形態】以下、本発明の具体的構成につい
て詳細に説明する。本発明では良好な電磁変換特性、ヘ
ッドクリーニング性及び保存特性を満足するために磁性
層表面の中心線平均粗さ（Ｒａ：以下、表面粗さとい
う）が５ｎｍ以下、好ましくは３．８ｎｍ以下であり、
磁性層の試験荷重０．９８×１０^-4Ｎ（１０ｍｇｆ）の
条件下での微小押込み表面硬度が３．９×１０^-4Ｎ／μ
ｍ² （４０ｍｇｆ／μｍ² ）以上、好ましくは４．４×
１０^-4Ｎ／μｍ² （４５ｍｇｆ／μｍ² ）以上であるこ
とが必要である。

【００１８】高記録密度媒体の場合、磁性層の表面粗さ
が５ｎｍ以下である必要がある。磁性層の表面粗さが５
ｎｍを超えると、表面粗さのために媒体の出力ノイズが
増加し、電磁変換特性値としてのエラーレートが悪くな
る。電磁変換特性に関しては表面粗さが小さいほど良い
が、表面粗さが１ｎｍ未満となるとヘッドとテープの摩
擦が高くなり、耐久性を落す原因となる。従って、磁性
層の表面粗さＲａは、１〜５ｎｍの範囲が好ましく、１
〜３．８ｎｍの範囲がより好ましい。

【００１９】磁性層の微小押込み表面硬度を３．９×１
０^-4Ｎ／μｍ² 以上の値とすることで、磁性層の研磨能
が高くなり、ヘッドのクリーニング性が高まり、ヘッド
付着を改善できる。しかも、テープ裏面の粗さが磁性層
表面に転写しにくいので、テープを保存しても磁性層の
表面平滑性が良い状態のまま保たれる。従って、保存に
よっても、エラーレートが悪化しにくい。しかしなが
ら、磁性層の表面をあまり硬くすると、テープのカッピ
ング（テープの幅方向の湾曲）が起こりやすくなるた
め、表面硬度の上限値を１４．７×１０^-4Ｎ／μｍ
² （１５０ｍｇｆ／μｍ ² ）とすることが好ましい。

【００２０】本発明において、微小押込み表面硬度と
は、微小押込み硬さ計を用いて測定した値であり、測定
すべき塗膜表面から三角錐圧子を、所定の押込み荷重
（Ｆ）になるまで押し込み、その荷重下での押し込み深
さ（ａ）から計算された値である。具体的にはエリオニ
クス社製の超微小押込み硬さ試験機ＥＮＴ１１００（Ｖ
ｅｒ３．０）を用い、試験荷重（Ｆ）０．９８×１０^-4
Ｎ（１０ｍｇｆ）、ステップインターバル１０ｍｓｅｃ
の条件で、負荷−荷重試験モードで測定した値である。
磁性層の微小押込み表面硬度は、非磁性層上に磁性層が
積層された状態で測定された値である。非磁性層の微小
押込み表面硬度は、非磁性支持体上に非磁性層が積層さ
れた状態で測定された値である。

【００２１】 微小押込み表面硬度（Ｎ／μｍ² ） ＝Ｆ／Ａｓ＝３７．９２６×１０^-3×（Ｆ／ａ² ） ＝３．７１６７×１０^-6×（１／ａ² ） ここで、Ａｓは三角錐圧子の表面積である。

【００２２】本発明のように磁性層が非常に薄い場合、
磁性層塗膜の微小押込み表面硬度は下層の非磁性層の硬
さの影響を受けるようになる。また、磁性層表面粗さは
下層の非磁性層の表面粗さの影響を受けるようになる。

【００２３】そのため上記測定法による磁性層の微小押
込み表面硬度硬度が３．９×１０^-4Ｎ／μｍ² （４０ｍ
ｇｆ／μｍ² ）以上となるためには、非磁性層の硬化後
の微小押込み表面硬度を３．９×１０^-4Ｎ／μｍ² （４
０ｍｇｆ／μｍ² ）以上にすることが望ましい。前記磁
性層の表面粗さ（Ｒａ）が５ｎｍ以下となるためには、
非磁性層の表面粗さ（Ｒａ）が４．５ｎｍ以下、好まし
くは４ｎｍ以下にすることが望ましい。非磁性層の硬化
後の微小押込み表面硬度の上限値は一般的に１４．７×
１０^-4Ｎ／μｍ² （１５０ｍｇｆ／μｍ² ）程度であ
る。これを超える値になると、テープのカッピングが強
くなり過ぎる。また、非磁性層の表面粗さ（Ｒａ）の好
ましい下限値は１ｎｍである。非磁性層の表面粗さが１
ｎｍ未満となると、磁性層の表面粗さが小さくなり過ぎ
る。

【００２４】非磁性層の硬化後の微小押込み表面硬度や
表面粗さについて、上記の値を満足する方策として、以
下に詳細に説明する非磁性粉末、バインダー樹脂を用い
るとよい。

【００２５】本発明において、非磁性粉末として針状非
磁性粉末を用いる。前記針状非磁性粉末の短軸長は５ｎ
ｍ以上２０ｎｍ以下が好ましく、８ｎｍ以上１８ｎｍ以
下がより好ましい。短軸長が２０ｎｍより大きいと、塗
膜中での針状非磁性粉末の充填性が十分でなく、そのた
め硬い塗膜が得られにくい。また塗膜の表面平滑性も悪
くなり、非磁性層上に磁性層を設けた場合、磁性層の表
面粗さ５ｎｍ以下を達成できにくい。一方、短軸長が５
ｎｍ未満の場合、分散が困難となるため、やはり磁性層
の表面粗さ５ｎｍ以下を達成できにくい。

【００２６】この針状非磁性粉末のｐＨは５以上１２未
満であれば通常に分散でき使用できるが、その中でも８
以上１２未満が好ましく、８以上１１未満がより好まし
い。針状非磁性粉末のｐＨを８以上１２未満にすること
で、非磁性塗料の分散が良くなるため、より充填性が上
がり硬い塗膜を形成することができる。

【００２７】非磁性粉末の形状は針状であり、そのアス
ペクト比（長軸長／短軸長）は４以上８未満が好まし
く、５以上７未満がより好ましい。アスペクト比が４未
満になると、非磁性粉末の充填性が上がり硬い塗膜とな
るが、逆に塗膜が硬すぎるため、非磁性層のカレンダー
加工性が悪くなり、表面平滑性が悪くなる傾向がある。
従って、非磁性層上に磁性層を設けた場合、磁性層の表
面粗さ５ｎｍ以下を達成できにくい。逆に、アスペクト
比が８以上になると、非磁性粉末の充填性が落ち、硬い
塗膜が得られにくく、本発明の要件を満足できにくい。
一方、形状が粒状の非磁性粉末は、非常に充填性が高く
硬い塗膜となるが、逆に塗膜が硬すぎることにより、非
磁性層のカレンダー加工性が悪くなり、表面平滑性が悪
くなる。従って、非磁性層上に磁性層を設けた場合、磁
性層の表面粗さ５ｎｍ以下を達成できない。

【００２８】非磁性層の表面粗さを４．５ｎｍ以下にコ
ントロールするには、非磁性粒子の短軸長を５ｎｍ以上
２０ｎｍ以下にすること、アスペクト比を４以上８未満
にする他に、後述する非磁性層のカレンダー条件を調節
することによっても達成できる。このとき、非磁性層の
硬化前且つカレンダー処理前の微小押込み表面硬度は
１．４７×１０^-4Ｎ／μｍ² （１５ｍｇｆ／μｍ ²）以
上２．９×１０^-4Ｎ／μｍ² （３０ｍｇｆ／μｍ ²）未
満であることが好ましい。この表面硬度を２．９×１０
^-4Ｎ／μｍ² （３０ｍｇｆ／μｍ ²）未満にすることで
非磁性層をカレンダー加工する際、より加工性が良くな
り、表面平滑性の良い非磁性層を作ることができる。そ
のためには、非磁性粉末の充填性があまり高くならない
ように、アスペクト比を４以上にする必要がある。この
表面硬度を１．４７×１０^-4Ｎ／μｍ² （１５ｍｇｆ／
μｍ ²）以上とすることで、非磁性層を塗布後、硬化さ
れるまでの工程でニップロールによる押しキズ、ガイド
ロールによる擦りキズや、微小異物のかみ込みによる微
小変形が起こりにくい。また、熱硬化を行う場合、硬化
前にロール状に巻き取っても、支持体バック面の表面粗
さが非磁性層面に転写することがない。

【００２９】本発明で用いられる針状非磁性粉末として
は、これらに限定されないが、α−酸化鉄、ゲーサイト
等が挙げられる。

【００３０】上記の針状非磁性粉末を作成するには、例
えば以下のように行う。第一鉄塩水溶液と、水酸化アル
カリ水溶液、炭酸アルカリ水溶液あるいは水酸化アルカ
リ水溶液と炭酸アルカリ水溶液との混合水溶液のいずれ
かとを反応させ、得られた鉄含有懸濁液を、必要により
４０〜８０℃の温度で３０分から３００分熟成させ、そ
の後空気等の酸素含有ガスを通気して酸化反応を行わ
せ、針状ゲーサイト粒子を成長させていく。その際、粒
子の粒径、アスペクト比等の諸特性向上のために、Ｎ
ｉ、Ｚｎ、Ｐ、Ｓｉ、Ａｌ化合物等を添加してもかまわ
ない。求める大きさに成長したところで、ゲーサイト粒
子粉末を１００〜２００℃の温度で加熱処理した後、５
５０〜８５０℃の温度範囲で脱水処理を行うことにより
針状α−酸化鉄粉末が得られる。さらに針状α−酸化鉄
粉末の水溶液にアルカリ水溶液を加えアルカリ性懸濁液
にした後、８０〜１１０℃の温度範囲で加熱し、ろ過、
水洗、乾燥させれば、ｐＨが８以上のアルカリ性の針状
α−酸化鉄粉末が得られる。

【００３１】また、上記非磁性粉末は、必要により、粒
子表面をアルミニウムの水酸化物、酸化物、ケイ素の水
酸化物、酸化物等で被覆しても良く、このことにより、
分散性の向上が期待できる。

【００３２】本発明において、非磁性層用のバインダー
樹脂としては、熱硬化型バインダー樹脂も使用できる
が、特に放射線硬化型バインダー樹脂を用いることが、
バインダー樹脂の架橋性を十分に上げることができ非常
に有効である。

【００３３】非磁性層用のバインダー樹脂として、通常
のイソシアネート系硬化剤を使用する熱硬化樹脂を用い
た場合でも、前記磁性層の微小押込み表面硬度を満足す
ることができる。しかし、ロール状態で熱硬化を行った
際に、非磁性支持体の裏面形状の磁性層表面への転写、
支持体の変形が起こりやすく、オンラインにて硬化が行
える放射線硬化型樹脂に比べ、磁性層の表面平滑性や電
磁変換特性で劣ることとなる。

【００３４】本発明で用いる放射線硬化型バインダー樹
脂とは、放射線によりラジカルを発生し、架橋あるいは
重合することにより硬化するような、分子鎖中に不飽和
二重結合を１個以上含む樹脂をいう。

【００３５】放射線硬化型バインダー樹脂としては、塩
化ビニル系樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹
脂、エポキシ系樹脂、フェノキシ樹脂、繊維系樹脂、ポ
リエーテル系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂等多数
あるが、これらの中でも、塩化ビニル系樹脂、ポリウレ
タン系樹脂が代表的であり、両者を混合して使用するこ
とが好ましい。

【００３６】放射線硬化性塩化ビニル系樹脂は原料とな
る塩化ビニル系樹脂を公知の方法により感放射線変性し
て合成される。原料の塩化ビニル系樹脂としては、塩化
ビニル含有量６０〜１００重量％、特に６０〜９５重量
％のものが好ましい。このような塩化ビニル系樹脂とし
ては、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重
合体、塩化ビニル−ヒドロキシアルキル（メタ）アクリ
レート共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−マレイン酸
共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール
−マレイン酸共重合体、塩化ビニル−ヒドロキシアルキ
ル（メタ）アクリレート−マレイン酸共重合体、塩化ビ
ニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール−グリシジル（メ
タ）アクリレート共重合体、塩化ビニル−ヒドロキシア
ルキル（メタ）アクリレート−グリシジル（メタ）アク
リレート共重合体、塩化ビニル−ヒドロキシアルキル
（メタ）アクリレート−アリルグリシジルエーテル共重
合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール−ア
リルグリシジルエーテル共重合体等があるが、とくに塩
化ビニルとエポキシ（グリシジル）基を含有する単量体
との共重合体が好ましい。そしてその平均重合度は１０
０〜９００が好ましく、より好ましくは１００〜６００
である。

【００３７】さらに、分散性を高めるために、必要に応
じ−ＳＯ₄ Ｍ、−ＳＯ₃ Ｍ、−ＰＯＭ、−ＰＯ₂ Ｍ、−
ＰＯ₃ Ｍ、−ＣＯＯＭ（Ｍは水素又はアルカリ金属）、
−ＳＲ、−ＮＲ₂ 、−Ｎ⁺ Ｒ₃ Ｃｌ^- （Ｒは水素又は炭
化水素基）、ホスホベタイン、スルホベタイン、ホスフ
ァミン、スルファミン等の極性基を任意の方法で導入す
ることも好ましい。また熱安定性を高めるために、エポ
キシ基の導入も好ましい。

【００３８】放射線硬化型ポリウレタン系樹脂（ポリウ
レタンアクリレート樹脂）とは、一般に、ヒドロキシ基
含有樹脂とヒドロキシル基含有アクリル系化合物とポリ
イソシアネート含有化合物との反応により得られるもの
である。ヒドロキシ基含有樹脂としては、ポリエチレン
グリコール、ポリブチレングリコール、ポリプロピレン
グリコールなどのポリアルキレングリコール、ビスフェ
ノールＡのアルキレンオキサイド付加物、各種のグリコ
ール及びヒドロキシル基を分子鎖末端に有するポリエス
テルポリオールなどが挙げられる。これらのなかでもポ
リエステルポリオールを１成分として得られるポリウレ
タンアクリレート樹脂が好ましい。

【００３９】ポリエステルポリオールのカルボン酸成分
としては、テレフタル酸、イソフタル酸、オルトフタル
酸、１，５−ナフタル酸などの芳香族ジカルボン酸、ｐ
−オキシ安息香酸、ｐ−（ヒドロキシエトキシ）安息香
酸などの芳香族オキシカルボン酸、コハク酸、アジピン
酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸
などの脂肪族ジカルボン酸、フマル酸、マレイン酸、イ
タコン酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル
酸等の不飽和脂肪酸及び脂環族ジカルボン酸、トリメリ
ット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸などのトリ又は
テトラカルボン酸などを挙げることができる。

【００４０】ポリエステルポリオールのグリコール成分
としては、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオー
ル、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオ
ール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコー
ル、ジプロピレングリコール、２，２，４−トリメチル
−１，３−ペンタンジオール、１，４−シクロヘキサン
ジメタノール、ビスフェノールＡなどのエチレンオキサ
イド付加物及びプロピレンオキサイド付加物、水素化ビ
スフェノールＡのエチレンオキサイド及びプロピレンオ
キサイド付加物、ポリエチレングリコール、ポリプロピ
レングリコール、ポリテトラメチレングリコールなどが
挙げられる。また、トリメチロールエタン、トリメチロ
ールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリトールなど
のトリ又はテトラオールを併用してもよい。ポリエステ
ルポリオールとしては、上記の他に、カプロラクトン等
のラクトン類を開環重合して得られるラクトン系ポリエ
ステルジオール鎖が挙げられる。

【００４１】使用されるポリイソシアネートとしては、
２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレン
ジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、
ビフェニルメタンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジ
イソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、テ
トラメチレンジイソシアネート、３，３’−ジメトキシ
−４，４’−ビフェニレンジイソシアネート、２，４−
ナフタレンジイソシアネート、３，３’−ジメチル−
４，４’−ビフェニレンジイソシアネート、４，４’−
ジフェニレンジイソシアネート、４，４’−ジイソシア
ネート−ジフェニルエーテル、１，５−ナフタレンジイ
ソシアネート、ｐ−キシリレンジイソシアネート、ｍ−
キシリレンジイソシアネート、１，３−ジイソシアネー
トメチルシクロヘキサン、１，４−ジイソシアネートメ
チルシクロヘキサン、４，４’−ジイソシアネートジシ
クロヘキサン、４，４’−ジイソシアネートシクロヘキ
シルメタン、イソホロンジイソシアネート等のジイソシ
アネート化合物、あるいは全イソシアネート基のうち７
モル％以下の２，４−トリレンジイソシアネートの３量
体、ヘキサメチレンジイソシアネートの３量体等のトリ
イソシアネート化合物が挙げられる。

【００４２】さらに、分散性を高めるために、必要に応
じ−ＳＯ₄ Ｍ、−ＳＯ₃ Ｍ、−ＰＯＭ、−ＰＯ₂ Ｍ、−
ＰＯ₃ Ｍ、−ＣＯＯＭ（Ｍは水素又はアルカリ金属）、
−ＳＲ、−ＮＲ₂ 、−Ｎ⁺ Ｒ₃ Ｃｌ^- （Ｒは水素又は炭
化水素基）、ホスホベタイン、スルホベタイン、ホスフ
ァミン、スルファミン等の極性基を任意の方法で導入す
ることも好ましい。また熱安定性を高めるために、エポ
キシ基の導入も好ましい。

【００４３】一方、上記放射線硬化型ウレタン合成法と
は別に、熱硬化型ポリウレタン樹脂の水酸基を利用し、
公知の方法で原料とし感放射線変性を行なってもよい。

【００４４】本発明において、必要に応じて、放射線硬
化性モノマー又はオリゴマーを併用することができる。
放射線硬化性モノマー又はオリゴマーとしては、末端に
エポキシ基を有するものや、二重結合を有するものが挙
げられるが、好ましくは末端に二重結合を有するもので
ある。この二重結合は１分子あたり１個以上、より好ま
しくは２個以上あることが望ましく、二重結合を含む基
としてアクリル基、メタクリル基、アリル基、ビニル基
等が挙げられる。これらの中でも、アクリル基、メタク
リル基が好ましい。

【００４５】すなわち、本発明において、放射線硬化型
バインダー樹脂を用いる場合、多官能アクリルモノマー
及び／又はオリゴマーを併用することが好ましい。多官
能アクリルモノマー及び／又はオリゴマーの使用量は、
前記放射線硬化型バインダー樹脂１００重量部に対し、
１０重量部以上が好ましく、１５重量部以上がより好ま
しい。前記モノマー及び／又はオリゴマーの併用によ
り、非磁性層の硬化後の微小押込み硬度を容易に３．９
×１０^-4Ｎ／μｍ² （４０ｍｇｆ／μｍ² ）以上とする
ことができ、結果として、磁性層の微小押込み表面硬度
を３．９×１０^-4Ｎ／μｍ² （４０ｍｇｆ／μｍ² ）以
上にすることができる。多官能アクリルモノマー及び／
又はオリゴマーの量が１０重量部より少ないと、硬化後
の硬度向上が少ない。多官能アクリルモノマー及び／又
はオリゴマーの量の上限は特に規定はしないが、使用量
が多いと塗膜がもろくなることも考えられるため、４０
重量部以下に抑えることが好ましい。

【００４６】放射線硬化型モノマー及び／又はオリゴマ
ーを添加する時期は、非磁性層用の塗料作成後、分散時
のどちらでもかまわない。このような放射線硬化型モノ
マー又はオリゴマーとしては、これらに限定されない
が、ネオマーＰＭ−２０１、ネオマーＴＡ−５０５、ネ
オマーＤＡ−６００（以上、三洋化成（株）製）、アロ
ニックスＭ−３０９、アロニックスＭ−４５０、アロニ
ックスＭ−１６００、アロニックスＭ−１９６０、アロ
ニックスＭ−６３００、アロニックスＭ−７１００（以
上、東亜合成化学（株）製）等が挙げられる。

【００４７】非磁性層にはカーボンブラックが含まれ
る。カーボンブラックは、磁性層の表面電気抵抗を下げ
たり、光透過率を小さくする役目や、塗膜中に添加され
た潤滑剤を保持する役目を有する。使用されるカーボン
ブラックは特に限定されるものではないが、平均粒径が
１０ｎｍ〜８０ｎｍ程度のカーボンブラックが好まし
い。このようなカーボンブラックとしては、ファーネス
カーボンブラック、サーマルカーボンブラック、アセチ
レンブラック等公知のものを用いることができる。例え
ば「カーボンブラック便覧」、カーボンブラック協会編
を参考にすることができる。また、単一のカーボンブラ
ックを用いても良く、２種以上を混合して用いても良
い。

【００４８】カーボンブラックのＢＥＴ比表面積は５０
〜５００ｍ² ／ｇ、好ましくは６０〜２５０ｍ² ／ｇで
ある。非磁性層においてカーボンブラックが占める割合
は、針状非磁性粉末に対し５〜１００重量％、好ましく
は１０〜５０重量％である。カーボンブラックが５重量
％より少ないと、添加される潤滑剤の保持力が落ちる、
また磁性層の表面電気抵抗が高くなる、媒体の光透過率
が高くなる等の不具合がある。逆に、カーボンブラック
が１００重量％以上になると、塗料のチキソトロピー性
が高くなり、塗料のハンドリングが悪くなる不具合や、
針状非磁性粉末の含有量が少なくなるため、硬い塗膜と
なりにくい。

【００４９】 非磁性層におけるバインダー樹脂は、（Ｉ式） バインダー樹脂量＝バインダー樹脂重量／（針状非磁性
粉末のＢＥＴ比表面積＋カーボンブラックのＢＥＴ比表
面積） で表されるバインダー樹脂量が、好ましくは１．７ｍｇ
／ｃｍ² 〜３．５ｍｇ／ｃｍ² となるように、より好ま
しくは２．０ｍｇ／ｃｍ² 〜３．０ｍｇ／ｃｍ²となる
ように配合すると良い。前記バインダー樹脂量を１．７
ｍｇ／ｃｍ² 以上とすることによって、バインダー樹脂
の架橋性を高めることができる。また、前記バインダー
樹脂量を３．５ｍｇ／ｃｍ² 以下とすることによって、
非磁性層用塗料の分散性を良好にすることができる。塗
料の分散性が悪くなると、非磁性層の表面平滑性が悪く
なる。

【００５０】本発明において非磁性層には、針状非磁性
粉末及びカーボンブラックの他にさらに、研磨材として
他の非磁性粉末を併用することもできる。他の非磁性粉
末としては、特に限定されないが、α−酸化鉄、α−ア
ルミナ、Ｃｒ₂ Ｏ₃ 、Ｃｅ₂Ｏ₃ 等が挙げられる。

【００５１】本発明において非磁性層には、上記各成分
の他に、潤滑剤を含ませることが好ましい。潤滑剤とし
ては、高級脂肪酸、高級脂肪酸エステル、パラフィン、
脂肪酸アミド等公知のものを用いることができる。２種
以上混合して用いてもよく、融点の異なる脂肪酸やエス
テルを２種以上混合し用いることが好ましい。これは、
磁気記録媒体の使用される、あらゆる温度環境に応じた
潤滑剤を、媒体表面に持続して供給する必要があるから
である。

【００５２】非磁性層形成用の塗料は、上記各成分に有
機溶剤を加えて調整する。用いる有機溶剤は特に制限は
なく、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、メチルイソブチ
ルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤や、トル
エン等の芳香族系溶剤などの各種溶媒の１種又は２種以
上を、適宜選択して用いればよい。有機溶剤の添加量
は、固形分（カーボンブラックや各種無機粒子等）とバ
インダーの合計量１００重量部に対し、１００〜９００
重量部程度とすればよい。

【００５３】本発明において非磁性層に放射線硬化型バ
インダー樹脂を使用する場合は、放射線照射を行い、塗
膜の架橋を行う。使用する放射線としては、電子線、γ
線、β線、紫外線などであるが、好ましくは電子線であ
る。またその照射量は、１〜１０Mradがよく、３〜７Mr
adがより好ましい。またその照射エネルギー（加速電
圧）は１００ｋＶ以上とすることが良い。また放射線の
照射は、塗布・乾燥後に巻き取る以前に行うのが望まし
いが、巻き取り後に行ってもよい。

【００５４】本発明において磁性層は、強磁性粉末とバ
インダー樹脂とを含む。強磁性粉末としては、従来公知
の材料を使用でき、例えばγ−Ｆｅ₂ Ｏ₃ 、Ｃｏ含有γ
ーＦｅ₂ Ｏ₃ 、Ｆｅ₃ Ｏ₄ 、Ｃｏ含有γーＦｅ₃ Ｏ₄ 、
ＣｒＯ ₂、バリウムフェライト、ストロンチウムフェラ
イト等の酸化物微粉末や、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ等の金属あ
るいはこれらの合金などの金属微粉末が挙げられる。

【００５５】これらの磁性粉末は適用する媒体種等に応
じて選択すればよいが、これらの中でもＦｅ、Ｃｏ、Ｎ
ｉ等の金属あるいはこれらの合金微粉末が好ましい。さ
らに添加元素としてＹを含む希土類元素を含有するもの
も好ましい。またその保磁力は現存する又は開発中のド
ライブシステムに任意に合わせればよい。

【００５６】磁性層用のバインダー樹脂としては、熱可
塑性樹脂、熱硬化性ないし反応型樹脂、電子線感応型変
性樹脂等が用いられ、その組み合わせは媒体の特性、工
程条件に合わせて適宜選択して使用される。

【００５７】また、磁性層中には、必要に応じ、界面活
性剤等の分散剤、高級脂肪酸、脂肪酸エステル、シリコ
ンオイル等の潤滑剤、その他の各種添加物を添加しても
よい。

【００５８】磁性層形成用の塗料は、上記各成分に有機
溶剤を加えて調整する。用いる有機溶剤は特に制限はな
く、前記非磁性層に使用するものと同様のものが使用可
能である。

【００５９】磁性層の厚さは、０．３０μｍ以下、好ま
しくは０．０５〜０．３０μｍ、更に好ましくは０．１
０〜０．２５μｍとする。磁性層が厚すぎると、自己減
磁損失や厚み損失が大きくなる。

【００６０】磁気テープの場合、非磁性支持体の前記非
磁性層及び磁性層を設けた反対側の面にバックコートを
設ける。バックコート層は、走行安定性の改善や磁性層
の帯電防止等のために設けられる。バックコート層に
は、３０〜８０重量％のカーボンブラックを含有するこ
とが好ましい。カーボンブラックの含有量が少なすぎる
と、帯電防止効果が低下する傾向があり、さらに走行安
定性が低下しやすくなる。また、媒体の光透過率が高く
なりやすいので、テープ端を光透過率の変化で検出する
方式では問題となる。一方、カーボンブラックの含有量
が多すぎると、バックコート層の強度が低下し、走行耐
久性が悪化しやすくなる。カーボンブラックは、通常使
用されるものであればどのようなものであっても良く、
その平均粒径は、５〜５００ｎｍ程度が好ましい。

【００６１】バックコート層に使用されるバインダー樹
脂は、上述した磁性層用のものと同様のものでよい。

【００６２】本発明における非磁性層及び磁性層の形成
は、ウェットオンドライ塗布方式で行う。すなわち、非
磁性支持体上に非磁性層用塗料を塗布し、前記塗料を乾
燥し、さらに硬化させて非磁性層を形成し、その後、硬
化された非磁性層上に磁性層用塗料を塗布し、乾燥し
て、磁性層を形成する。ウェットオンドライ塗布方式に
よって、非磁性層が湿潤状態のうちに磁性層が塗布され
るウェットオンウェット塗布方式で見られるような、非
磁性層と磁性層の界面の乱れがなく、電磁変換特性にす
ぐれた磁性層が得られる。

【００６３】塗布方法としては、グラビアコート、リバ
ースロールコート、ダイノズルコート、バーコート等の
公知の種々の塗布手段を用いることができる。

【００６４】非磁性層を乾燥した後、及び磁性層を乾燥
した後にそれぞれ、表面平滑化処理としてカレンダ処理
を行う。カレンダ処理ロールとしては、エポキシ、ポリ
エステル、ナイロン、ポリイミド、ポリアミド、ポリイ
ミドアミド等の耐熱性のあるプラスチックロール（カー
ボン、金属やその他の無機化合物が練り込まれているも
のでもよい）と金属ロールの組み合わせ（３ないし７段
の組み合わせ）を使用する。また、金属ロール同士で処
理することもできる。処理温度は、好ましくは７０℃以
上、さらに好ましくは９０℃以上である。線圧力は好ま
しくは１．９×１０⁵ Ｎ／ｍ（２００ｋｇ／ｃｍ）以
上、さらに好ましくは２．４×１０⁵ Ｎ／ｍ（２５０ｋ
ｇ／ｃｍ）以上、処理速度は２０ｍ／分〜９００ｍ／分
の範囲である。

【００６５】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的
に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるも
のではない。

【００６６】［実施例１］次のようにして、磁気テープ
サンプル１を作成した。

【００６７】 ＜非磁性塗料１＞ 非磁性粉末：針状α−Ｆｅ₂ Ｏ₃ ８０重量部 （平均短軸長=18nm 、アスペクト比=6.1、pH=8.9） カーボンブラック（三菱化学（株）製：＃850B） ２０重量部 （平均粒径=16nm 、BET=200m²/g 、DBP 吸油量=70ml/100g） α−Ａｌ₂ Ｏ₃ （住友化学工業（株）製:HIT60A ） ５重量部 （平均粒径=0.18 μｍ、BET=12m²/g） 電子線硬化性塩化ビニル系共重合体 １１．７重量部 （重合度=300、極性基：-OSO₃K=1.5個／分子） 電子線硬化性ポリウレタン樹脂 ５重量部 （Mn=25000、極性基：亜ホスフィン酸ナトリウム =１個／１分子） ３官能アクリルモノマー ３．３重量部 （三洋化成工業（株）製：ネオマーTA505 ） ＭＥＫ １０２重量部 トルエン １０２重量部 シクロヘキサノン ５１重量部 上記組成物を混練処理した後、サンドグラインダーミル
にて分散を行った。

【００６８】次に下記添加剤及び溶剤を加え粘度調整を
行い、非磁性塗料１を作成した。 ブチルステアレート ２重量部 ステアリン酸 １重量部 ＭＥＫ ３４重量部 トルエン ３４重量部 シクロヘキサノン １７重量部

【００６９】 ＜磁性塗料＞ メタル磁性粉 １００重量部 (Hc=145kA/m 、σs=130Am²/kg 、 BET=57m²/g 、平均長軸長=0.10 μｍ) 塩化ビニル系共重合体（日本ゼオン（株）製：MR110 ） １０重量部 （重合度=300、極性基：-OSO₃K=1.5個／分子） −ＳＯ₃ Ｎａ含有ポリウレタン樹脂 ７重量部 （Mn=25000、極性基濃度 =1 個／１分子） α−Ａｌ₂ Ｏ₃ （住友化学工業（株）製:HIT82） １２重量部 （平均粒径=0.12 μｍ、BET=20m²/g） ミリスチン酸 ２重量部 ＭＥＫ ９０重量部 トルエン ９０重量部 シクロヘキサノン １２０重量部 上記組成物を混練処理した後、サンドグラインダーミル
にて分散を行った。

【００７０】次に下記添加剤及び溶剤を加え粘度調整を
行い、磁性塗料を作成した。 ブチルステアレート １重量部 ステアリン酸 １重量部 ＭＥＫ １１０重量部 トルエン １１０重量部 シクロヘキサノン １６０重量部

【００７１】 ＜バックコート塗料＞ カーボンブラック ８０重量部 （コロンビアンカーボン社製：Conductex SC、平均粒径=20nm 、BET=220m²/g ） カーボンブラック １重量部 （コロンビアンカーボン社製：Sevacarb MT 、平均粒径=350nm、BET=8m²/g ） α−Ｆｅ₂ Ｏ₃ ( 戸田工業社製：TF100 、平均粒径=0.1μｍ） １重量部 ニトロセルロース（旭化成社製：セルノバＢＴＨ１／２） ６０重量部 ポリエステルポリウレタン樹脂（東洋紡績社製：UR-8300 ） ４０重量部 ＭＥＫ ２６０重量部 トルエン ２６０重量部 シクロヘキサノン ２６０重量部 上記組成物を混練処理した後、サンドグラインダーミル
にて分散を行った。

【００７２】次に下記添加剤及び溶剤を加え粘度調整を
行い、バックコート塗料を作成した。 ステアリン酸 １重量部 ミリスチン酸 １重量部 ステアリン酸ブチル ２重量部 ＭＥＫ ２１０重量部 トルエン ２１０重量部 シクロヘキサノン ２１０重量部

【００７３】＜磁気テープサンプル１の作成＞まず、
６．１μｍ厚のＰＥＴフィルムの片面に前記非磁性塗料
１を押し出しダイノズル方式にて乾燥膜厚が１．８μｍ
となるように塗布し、乾燥温度１００℃で乾燥し、その
後、温度１００℃、線圧２．９×１０⁵ Ｎ／ｍ（３００
ｋｇ／ｃｍ）にてカレンダー処理を行い、次に電子線照
射（５Ｍｒａｄ) を行い硬化させ、非磁性層を形成し
た。ここで、前記非磁性層のカレンダー処理前（硬化
前）の微小押込み表面硬度は２．６５×１０^-4Ｎ／μｍ
² であり、前記非磁性層の硬化後の微小押込み表面硬度
は５．２９×１０^-4Ｎ／μｍ² であった。また、前記非
磁性層の硬化後の表面粗さを測定したところ、３．５ｎ
ｍであった。

【００７４】次に、前記磁性塗料にコロネートＬ（日本
ポリウレタン工業（株）製）４重量部を添加し、この磁
性塗料を非磁性層上に押し出しダイノズル方式にて乾燥
膜厚が０．２５μｍとなるように塗布し、配向を行い、
乾燥温度１００℃で塗膜を乾燥させ、その後、温度１０
０℃、線圧２．９×１０⁵ Ｎ／ｍ（３００ｋｇ／ｃｍ）
にてカレンダー処理を行った。

【００７５】次に、前記バックコート塗料１００重量部
にコロネートＬ（日本ポリウレタン工業（株）製）１重
量部を添加し、このバックコート塗料をＰＥＴフィルム
の磁性層とは反対側の面に押し出しダイノズル方式にて
乾燥膜厚が０．６μｍとなるように塗布し、原反ロール
を作成した。このロールを２４時間常温にて放置後、６
０℃の加熱オーブン中にて２４時間硬化した後、１／２
インチ幅に切断してＤＬＴカセットに組み込み、磁気テ
ープサンプル１とした。

【００７６】［実施例２］実施例１の非磁性塗料１にお
いて非磁性粉末を平均短軸長＝１６ｎｍ、アスペクト比
＝５．０、ｐＨ＝９．４の針状α−Ｆｅ₂ Ｏ₃ に変更し
た以外は、実施例１と同様にして、磁気テープサンプル
２を作成した。

【００７７】［実施例３］実施例１の非磁性塗料１にお
いて非磁性粉末を平均短軸長＝１２ｎｍ、アスペクト比
＝６．７、ｐＨ＝９．０の針状α−Ｆｅ₂ Ｏ₃ に変更し
た以外は、実施例１と同様にして、磁気テープサンプル
３を作成した。

【００７８】［実施例４］実施例１の非磁性塗料１にお
いて非磁性粉末を平均短軸長＝１８ｎｍ、アスペクト比
＝６．１、ｐＨ＝５．９の針状α−Ｆｅ₂ Ｏ₃ に変更し
た以外は、実施例１と同様にして、磁気テープサンプル
４を作成した。

【００７９】［実施例５］実施例１の非磁性塗料１にお
いて非磁性粉末を平均短軸長＝１６ｎｍ、アスペクト比
＝５．０、ｐＨ＝５．０の針状α−Ｆｅ₂ Ｏ₃ に変更し
た以外は、実施例１と同様にして、磁気テープサンプル
５を作成した。

【００８０】［実施例６］実施例１の非磁性塗料１にお
いて３官能アクリルモノマーを用いなかった以外は、実
施例１と同様にして、磁気テープサンプル６を作成し
た。

【００８１】 ［実施例７］ サンプル７ ＜非磁性塗料２＞ 非磁性粉末：針状α−Ｆｅ₂ Ｏ₃ ８０重量部 （平均短軸長=18nm 、アスペクト比=6.1、pH=8.9） カーボンブラック（三菱化学（株）製：＃850B） ２０重量部 （平均粒径=16nm 、BET=200m²/g 、DBP 吸油量=70ml/100g） α−Ａｌ₂ Ｏ₃ （住友化学工業（株）製:HIT60A ） ５重量部 （平均粒径=0.18 μｍ、BET=12m²/g） 塩化ビニル系共重合体 １４重量部 （重合度=300、極性基：-OSO₃K=1.5個／分子） ポリエステルポリウレタン樹脂 ６重量部 （Mn=26000、極性基：スルホン酸ナトリウム＝１個／１分子） ＭＥＫ １０２重量部 トルエン １０２重量部 シクロヘキサノン ５１重量部 上記組成物を混練処理した後、サンドグラインダーミル
にて分散を行った。

【００８２】次に下記添加剤及び溶剤を加え粘度調整を
行い、非磁性塗料２を作成した。 ブチルステアレート ２重量部 ステアリン酸 １重量部 ＭＥＫ ３４重量部 トルエン ３４重量部 シクロヘキサノン １７重量部

【００８３】＜磁気テープサンプル７の作成＞まず、前
記非磁性塗料２にコロネートＬ（日本ポリウレタン工業
（株）製）８重量部を添加し、６．１μｍ厚のＰＥＴフ
ィルムの片面にこの非磁性塗料２を押し出しダイノズル
方式にて乾燥膜厚が１．８μｍとなるように塗布し、乾
燥温度１００℃で乾燥し、その後、温度１００℃、線圧
２．９×１０⁵ Ｎ／ｍ（３００ｋｇ／ｃｍ）にてカレン
ダー処理を行い、原反ロールを作成した。次に、このロ
ールを２４時間常温にて放置後、６０℃の加熱オーブン
中にて２４時間硬化し、非磁性層を形成した。

【００８４】次に、実施例１で用いたのと同じ磁性塗料
にコロネートＬ（日本ポリウレタン工業（株）製）４重
量部を添加し、この磁性塗料を非磁性層上に押し出しダ
イノズル方式にて乾燥膜厚が０．２５μｍとなるように
塗布し、配向を行い、乾燥温度１００℃で塗膜を乾燥さ
せ、その後、温度１００℃、線圧２．９×１０⁵ Ｎ／ｍ
（３００ｋｇ／ｃｍ）にてカレンダー処理を行った。

【００８５】次に、実施例１で用いたのと同じバックコ
ート塗料１００重量部にコロネートＬ（日本ポリウレタ
ン工業（株）製）１重量部を添加し、このバックコート
塗料をＰＥＴフィルムの磁性層とは反対側の面に押し出
しダイノズル方式にて乾燥膜厚が０．６μｍとなるよう
に塗布し、原反ロールを作成した。このロールを２４時
間常温にて放置後、６０℃の加熱オーブン中にて２４時
間硬化した後、１／２インチ幅に切断してＤＬＴカセッ
トに組み込み、磁気テープサンプル７とした。

【００８６】［比較例１］実施例１の非磁性塗料１にお
いて非磁性粉末を平均短軸長＝２３ｎｍ、アスペクト比
＝６．５、ｐＨ＝６．３の針状α−Ｆｅ₂ Ｏ₃ に変更し
た以外は、実施例１と同様にして、磁気テープサンプル
８を作成した。

【００８７】［比較例２］実施例１の非磁性塗料１にお
いて非磁性粉末を平均短軸長＝１２ｎｍ、アスペクト比
＝１２．５、ｐＨ＝６．０の針状α−Ｆｅ₂ Ｏ₃ に変更
した以外は、実施例１と同様にして、磁気テープサンプ
ル９を作成した。

【００８８】［比較例３］実施例１の非磁性塗料１にお
いて非磁性粉末を平均短軸長＝１８ｎｍ、アスペクト比
＝８．９、ｐＨ＝９．０の針状α−Ｆｅ₂ Ｏ₃ に変更し
た以外は、実施例１と同様にして、磁気テープサンプル
１０を作成した。

【００８９】［比較例４］実施例１の非磁性塗料１にお
いて非磁性粉末を平均短軸長＝２３ｎｍ、アスペクト比
＝６．５、ｐＨ＝９．４の針状α−Ｆｅ₂ Ｏ₃ に変更し
た以外は、実施例１と同様にして、磁気テープサンプル
１１を作成した。

【００９０】［比較例５］実施例１の非磁性塗料１にお
いて非磁性粉末を平均短軸長＝１８ｎｍ、アスペクト比
＝３．５、ｐＨ＝８．９の針状α−Ｆｅ₂ Ｏ₃ に変更し
た以外は、実施例１と同様にして、磁気テープサンプル
１２を作成した。

【００９１】［比較例６］実施例１の非磁性塗料１にお
いて非磁性粉末を平均短軸長＝１８ｎｍ、アスペクト比
＝１．０、ｐＨ＝６．０の針状α−Ｆｅ₂ Ｏ₃ に変更し
た以外は、実施例１と同様にして、磁気テープサンプル
１３を作成した。

【００９２】［比較例７］実施例７の非磁性塗料２にお
いて非磁性粉末を平均短軸長＝２３ｎｍ、アスペクト比
＝６．５、ｐＨ＝６．３の針状α−Ｆｅ₂ Ｏ₃ に変更し
た以外は、実施例７と同様にして、磁気テープサンプル
１４を作成した。

【００９３】［比較例８］実施例１のテープサンプルの
作成において非磁性層のカレンダー温度を６０℃に変更
した以外は、実施例１と同様にして、磁気テープサンプ
ル１５を作成した。

【００９４】［比較例９］実施例１のテープサンプルの
作成において非磁性層の電子線照射条件を２Ｍｒａｄに
変更した以外は、実施例１と同様にして、磁気テープサ
ンプル１６を作成した。

【００９５】得られた各テープサンプルについて、以下
の項目について測定・評価を行った。 （１）磁性層の微小押込み表面硬度 （２）磁性層の表面粗さ （３）保存前後のエラーレート（電磁変換特性、及び保
存特性） （４）ヘッド付着（ヘッドクリーニング性）

【００９６】また、実施例１で示したように、磁性層を
設ける前に、以下の項目について測定を行った。 （５）非磁性層のカレンダー処理前（硬化前）の微小押
込み表面硬度 （６）非磁性層の硬化後の微小押込み表面硬度 （７）非磁性層の硬化後の表面粗さ

【００９７】（微小押込み表面硬度の測定法）以下の条
件で測定した。 測定器：エリオニクス社製超微小押し込み硬さ試験機 ＥＮＴ−１１００（Ｖｅ ｒ．３，０） 測定条件：圧子形状 稜間角１１５°三角錐圧子 測定モード 負荷−除荷モード 試験荷重 ０．９８×１０^-4Ｎ（１０ｍｇｆ） 分割数 １００ ステップインターバル １０ｍｓｅｃ 測定方法 １２個所測定後、平均を求めた。 測定温度 ２８℃ 測定サンプル作成法：測定サンプルをアロンアルファーを用い専用試料台に貼り 付け、２８℃環境に６時間以上放置した。

【００９８】（表面粗さの測定法）以下の条件で中心線
平均粗さ（Ｒａ）を測定した． 測定器：テーラーホブソン社製タリステップシステム 測定条件：フィルター条件 ０．１８〜９Ｈｚ 触針 ０．１×２．５μｍ特殊スタイラス 触針圧 ２ｍｇ 測定スピード ０．０３ｍｍ／ｓｅｃ 測定長 ５００μｍ

【００９９】（エラーレート）Ｑｕａｎｎｔｕｍ社ＤＬ
Ｔ４０００ドライブを使用し、５０℃、８０％ＲＨの環
境で５日間保存の条件で、保存前と保存後のエラーレー
トを測定した。（単位：エラー数／ＭＢ）

【０１００】（ヘッド付着）テープサンプルを４０℃、
８０％ＲＨの環境で５日間保存後、Ｑｕａｎｎｔｕｍ社
ＤＬＴ４０００ドライブを使用し、１０００パス走行さ
せ、走行後のヘッド付着を倍率１００倍の光学顕微鏡で
確認し、以下のように表した。 ヘッド付着あり：× ヘッド付着若干あるが、実用的レベル：△ ヘッド付着なし：○

【０１０１】以上の結果を表１及び２に示す。テープサ
ンプル１〜７はいずれも、本発明の要件を満たすので、
保存前後の電磁変換特性及びヘッドクリーニング性に優
れていた。特に、テープサンプル１〜３は、優れた性能
を示した。テープサンプル４〜５では、用いた非磁性粉
末のｐＨがやや低いために、表面硬度の低い非磁性層が
形成されたので、テープサンプル１〜３に比べ磁性層表
面硬度が低く、保存後の電磁変換特性やヘッドクリーニ
ング性は実用的レベルではあるがテープサンプル１〜３
に比べると劣っていた。テープサンプル６では、モノマ
ーを用いなかったために、テープサンプル１〜３に比べ
磁性層表面硬度が低く、保存特性及びヘッドクリーニン
グ性は実用的レベルではあるがテープサンプル１〜３に
比べると劣っていた。一方、テープサンプル８〜１６
は、電磁変換特性に劣るか、保存後の電磁変換特性が劣
化するか、もしくはヘッドクリーニング性に劣ってい
た。

【０１０２】

【発明の効果】本発明によれば、従来達成することが極
めて困難であったヘッドクリーニング性、優れた電磁変
換特性及び保存によっても劣化のない電磁変換特性を有
する磁気記録媒体が提供される。

【０１０３】

【表１】

【表２】

フロントページの続き (72)発明者 洞井 高志 東京都中央区日本橋一丁目13番１号 ティ ーディーケイ株式会社内 Ｆターム(参考） 5D006 BA19 CA01 CA04 CA05 FA00

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 非磁性支持体上に、少なくとも針状非磁
   性粉末とカーボンブラックとバインダー樹脂とを含む非
   磁性層を有し、前記非磁性層の乾燥、硬化後に前記非磁
   性層上に設けられた、強磁性粉末とバインダー樹脂とを
   含む乾燥厚み０．３μｍ以下の磁性層を有する磁気記録
   媒体であって、前記磁性層表面の中心線平均粗さ（Ｒ
   ａ）が５ｎｍ以下であり、前記磁性層の微小押込み表面
   硬度が３．９×１０^-4Ｎ／μｍ² 以上である磁気記録媒
   体。
2. 【請求項２】 前記針状非磁性粉末は、短軸長が５ｎｍ
   以上２０ｎｍ以下であり、アスペクト比が４以上８未満
   である、請求項１に記載の磁気記録媒体。
3. 【請求項３】 前記非磁性層に含まれるバインダー樹脂
   は、放射線硬化型バインダー樹脂である、請求項１又は
   ２に記載の磁気記録媒体。
4. 【請求項４】 前記非磁性層は、前記放射線硬化型バイ
   ンダー樹脂１００重量部に対し、多官能アクリルモノマ
   ー及び／又はオリゴマーを１０重量部以上含む、請求項
   ３に記載の磁気記録媒体。
5. 【請求項５】 前記非磁性粉末のｐＨが８以上である、
   請求項１〜４のうちのいずれか１項に記載の磁気記録媒
   体。
6. 【請求項６】 前記磁性層が設けられる前において、前
   記非磁性層の硬化後の微小押込み表面硬度が３．９×１
   ０^-4Ｎ／μｍ² 以上である、請求項１〜５のうちのいず
   れか１項に記載の磁気記録媒体。