JP2002194235A - 樹脂組成物及びプリプレグ並びに積層板 - Google Patents
樹脂組成物及びプリプレグ並びに積層板Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 ダイオキシン類の発生が少なく且つ難燃性に
優れる樹脂組成物を提供する。 【解決手段】 ハロゲン系化合物以外の難燃剤を用いる
ことによって、燃焼時に燃焼ガス中に含まれるダイオキ
シン類を１ｇ当たり５０ｎｇ以下にする。
優れる樹脂組成物を提供する。 【解決手段】 ハロゲン系化合物以外の難燃剤を用いる
ことによって、燃焼時に燃焼ガス中に含まれるダイオキ
シン類を１ｇ当たり５０ｎｇ以下にする。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、難燃性を有する樹
脂組成物とプリプレグと積層板に関するものである。
脂組成物とプリプレグと積層板に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】エポキシ樹脂を含有する樹脂組成物は接
着性、耐熱性、成形性に優れることから、電子部品・自
動車部品・スポーツ用品など広範囲にわたって使用され
ているが、これらのうち、電子部品や電気機器に使用さ
れる樹脂組成物、すなわち、プリント配線板として使用
されている積層板や半導体装置に使用されている封止材
などには火災の防止、遅延の目的から難燃剤が使用され
ている。
着性、耐熱性、成形性に優れることから、電子部品・自
動車部品・スポーツ用品など広範囲にわたって使用され
ているが、これらのうち、電子部品や電気機器に使用さ
れる樹脂組成物、すなわち、プリント配線板として使用
されている積層板や半導体装置に使用されている封止材
などには火災の防止、遅延の目的から難燃剤が使用され
ている。
【０００３】従来より、この難燃剤としてはハロゲン系
化合物からなるハロゲン系難燃剤が主に用いられてき
た。中でも、臭素化合物からなる臭素系難燃剤は電子部
品に求められる厳しい要求特性（機械的特性等）を満た
したまま高い難燃性を示し、しかも安価であることから
樹脂組成物の難燃剤として大量に使用されている。
化合物からなるハロゲン系難燃剤が主に用いられてき
た。中でも、臭素化合物からなる臭素系難燃剤は電子部
品に求められる厳しい要求特性（機械的特性等）を満た
したまま高い難燃性を示し、しかも安価であることから
樹脂組成物の難燃剤として大量に使用されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかし、これらのハロ
ゲン系難燃剤が焼却処分時に発癌性の高いダイオキシン
類を発生させる可能性が指摘されており、近年の環境に
対する意識の高まりとともに、上記の電子部品等にも環
境に適合する材料、すなわち、ハロゲン系難燃剤の代わ
りにダイオキシン類の発生しにくい難燃剤を含有する樹
脂組成物が求められている。
ゲン系難燃剤が焼却処分時に発癌性の高いダイオキシン
類を発生させる可能性が指摘されており、近年の環境に
対する意識の高まりとともに、上記の電子部品等にも環
境に適合する材料、すなわち、ハロゲン系難燃剤の代わ
りにダイオキシン類の発生しにくい難燃剤を含有する樹
脂組成物が求められている。
【０００５】本発明は上記の点に鑑みてなされたもので
あり、ダイオキシン類の発生が少なく且つ難燃性に優れ
る樹脂組成物を提供することを目的とするものである。
あり、ダイオキシン類の発生が少なく且つ難燃性に優れ
る樹脂組成物を提供することを目的とするものである。
【０００６】また、本発明は、上記の樹脂組成物を用い
ることによってダイオキシン類の発生が少なく且つ難燃
性に優れるプリプレグ及び積層板を提供することを目的
とするものである。
ることによってダイオキシン類の発生が少なく且つ難燃
性に優れるプリプレグ及び積層板を提供することを目的
とするものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明の請求項１に係る
樹脂組成物は、ハロゲン系化合物以外の難燃剤を用いる
ことによって、燃焼時に燃焼ガス中に含まれるダイオキ
シン類を１ｇ当たり５０ｎｇ以下にして成ることを特徴
とするものである。
樹脂組成物は、ハロゲン系化合物以外の難燃剤を用いる
ことによって、燃焼時に燃焼ガス中に含まれるダイオキ
シン類を１ｇ当たり５０ｎｇ以下にして成ることを特徴
とするものである。
【０００８】また、本発明の請求項２に係る樹脂組成物
は、請求項１の構成に加えて、難燃剤として添加型リン
化合物を用いて成ることを特徴とするものである。
は、請求項１の構成に加えて、難燃剤として添加型リン
化合物を用いて成ることを特徴とするものである。
【０００９】また、本発明の請求項３に係る樹脂組成物
は、請求項１の構成に加えて、難燃剤として反応型リン
化合物を用いて成ることを特徴とするものである。
は、請求項１の構成に加えて、難燃剤として反応型リン
化合物を用いて成ることを特徴とするものである。
【００１０】また、本発明の請求項４に係る樹脂組成物
は、請求項１の構成に加えて、難燃剤として窒素系化合
物を用いて成ることを特徴とするものである。
は、請求項１の構成に加えて、難燃剤として窒素系化合
物を用いて成ることを特徴とするものである。
【００１１】また、本発明の請求項５に係る樹脂組成物
は、請求項１の構成に加えて、難燃剤として無機充填材
を用いて成ることを特徴とするものである。
は、請求項１の構成に加えて、難燃剤として無機充填材
を用いて成ることを特徴とするものである。
【００１２】また、本発明の請求項６に係る樹脂組成物
は、請求項１の構成に加えて、難燃剤として多環化合物
を主鎖に有する樹脂を用いて成ることを特徴とするもの
である。
は、請求項１の構成に加えて、難燃剤として多環化合物
を主鎖に有する樹脂を用いて成ることを特徴とするもの
である。
【００１３】また、本発明の請求項７に係る樹脂組成物
は、請求項１の構成に加えて、添加型リン化合物、反応
型リン化合物、窒素系化合物、無機充填材、多環化合物
を主鎖に有する樹脂から選ばれる２種以上の難燃剤を用
いて成ることを特徴とするものである。
は、請求項１の構成に加えて、添加型リン化合物、反応
型リン化合物、窒素系化合物、無機充填材、多環化合物
を主鎖に有する樹脂から選ばれる２種以上の難燃剤を用
いて成ることを特徴とするものである。
【００１４】本発明の請求項８に係るプリプレグは、請
求項１乃至７のいずれかに記載の樹脂組成物を基材に含
浸して成ることを特徴とするものである。
求項１乃至７のいずれかに記載の樹脂組成物を基材に含
浸して成ることを特徴とするものである。
【００１５】本発明の請求項９に係る積層板は、請求項
８に記載のプリプレグを積層成形して成ることを特徴と
するものである。
８に記載のプリプレグを積層成形して成ることを特徴と
するものである。
【００１６】
【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態を説明
する。
する。
【００１７】本発明の樹脂組成物には難燃効果を発生す
る難燃剤が配合されるが、この難燃剤としてはハロゲン
系化合物以外のものを使用する。具体的には、添加型リ
ン化合物、反応型リン化合物、窒素系化合物、無機充填
材、多環化合物を主鎖に有する樹脂から選ばれる１種類
又は２種類以上の難燃剤を組み合わせて用いることがで
きる。
る難燃剤が配合されるが、この難燃剤としてはハロゲン
系化合物以外のものを使用する。具体的には、添加型リ
ン化合物、反応型リン化合物、窒素系化合物、無機充填
材、多環化合物を主鎖に有する樹脂から選ばれる１種類
又は２種類以上の難燃剤を組み合わせて用いることがで
きる。
【００１８】添加型リン化合物は主骨格となるエポキシ
樹脂と直接反応しない難燃剤であって、トリフェニルホ
スフェートやトリクレジルフォルフェートやクレジルジ
フェニルホスフェートなどのリン酸エステル化合物、
９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェ
ナントレン−１０−オキシド（ＨＣＡ）や１０−（２，
５−ジヒドロオキシフェニル）−１０Ｈ−９−オキサ−
１０−ホスファフェナントレン−１０−オキシド（ＰＨ
Ｑ）などの環状有機リン化合物、及び赤リンなどを例示
することができる。赤リンとしては表面が未処理のも
の、表面を樹脂コートしたもの、表面を無機フィラーで
コートしたもの、樹脂及び無機フィラーを併用して表面
をコートしたものなどを用いることができ、使用におい
てその種類は制限されるものではない。本発明では添加
型リン化合物を１種類又は２種類以上組み合わせて用い
ることができる。
樹脂と直接反応しない難燃剤であって、トリフェニルホ
スフェートやトリクレジルフォルフェートやクレジルジ
フェニルホスフェートなどのリン酸エステル化合物、
９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェ
ナントレン−１０−オキシド（ＨＣＡ）や１０−（２，
５−ジヒドロオキシフェニル）−１０Ｈ−９−オキサ−
１０−ホスファフェナントレン−１０−オキシド（ＰＨ
Ｑ）などの環状有機リン化合物、及び赤リンなどを例示
することができる。赤リンとしては表面が未処理のも
の、表面を樹脂コートしたもの、表面を無機フィラーで
コートしたもの、樹脂及び無機フィラーを併用して表面
をコートしたものなどを用いることができ、使用におい
てその種類は制限されるものではない。本発明では添加
型リン化合物を１種類又は２種類以上組み合わせて用い
ることができる。
【００１９】反応型リン化合物はリン酸エステル構造な
どをエポキシ樹脂骨格内に組み込んで硬化剤などと反応
可能にしたものであって、例えば、上記の添加型リン化
合物（特にリン酸エステル化合物）とエピクロロヒドリ
ンとキノン類などを反応させることでリン化合物にエポ
キシ基を導入して反応性を持たせたものなどを用いるこ
とができる。本発明では反応型リン化合物を１種類又は
２種類以上組み合わせて用いることができる。
どをエポキシ樹脂骨格内に組み込んで硬化剤などと反応
可能にしたものであって、例えば、上記の添加型リン化
合物（特にリン酸エステル化合物）とエピクロロヒドリ
ンとキノン類などを反応させることでリン化合物にエポ
キシ基を導入して反応性を持たせたものなどを用いるこ
とができる。本発明では反応型リン化合物を１種類又は
２種類以上組み合わせて用いることができる。
【００２０】窒素系化合物はその構造内に窒素原子を含
んでいる化合物であり、エポキシ樹脂などと反応可能な
ものであって、例えば、ブチル化メラミンやメラミン変
性フェノール樹脂などを用いることができる。本発明で
は窒素系化合物を１種類又は２種類以上組み合わせて用
いることができる。
んでいる化合物であり、エポキシ樹脂などと反応可能な
ものであって、例えば、ブチル化メラミンやメラミン変
性フェノール樹脂などを用いることができる。本発明で
は窒素系化合物を１種類又は２種類以上組み合わせて用
いることができる。
【００２１】無機充填材としては、シリカ、カオリン、
クレー、タルク、ウォラストナイト、水酸化ナトリウ
ム、水酸化マグネシウムなどを用いることができる。こ
れらの中にはタルクの表面にモリブデン酸亜鉛などをコ
ートしたものや樹脂コートしたものなども含まれ、使用
においてその種類は制限されるものではない。本発明で
は無機充填材を１種類又は２種類以上組み合わせて用い
ることができる。
クレー、タルク、ウォラストナイト、水酸化ナトリウ
ム、水酸化マグネシウムなどを用いることができる。こ
れらの中にはタルクの表面にモリブデン酸亜鉛などをコ
ートしたものや樹脂コートしたものなども含まれ、使用
においてその種類は制限されるものではない。本発明で
は無機充填材を１種類又は２種類以上組み合わせて用い
ることができる。
【００２２】多環化合物を主鎖に有する樹脂としては、
樹脂骨格中に芳香族や脂環族などを積極的に導入した樹
脂等であって、例えば、ジシクロペンタジエン系フェノ
ール化合物、樹脂骨格成分がフェノール化合物からなり
架橋基がキシレン骨格基とｏ−ヒドロキシフェニルメチ
レン基からなるフェノールノボラック樹脂、樹脂骨格成
分がフェノール化合物からなり架橋基がキシレン骨格基
とナフタレン骨格基からなるフェノールノボラック樹
脂、樹脂骨格成分がフェノール化合物からなり架橋基が
キシレン骨格基とクレゾール骨格基からなるフェノール
ノボラック樹脂などを用いることができる。本発明では
多環化合物を主鎖に有する樹脂を１種類又は２種類以上
組み合わせて用いることができる。
樹脂骨格中に芳香族や脂環族などを積極的に導入した樹
脂等であって、例えば、ジシクロペンタジエン系フェノ
ール化合物、樹脂骨格成分がフェノール化合物からなり
架橋基がキシレン骨格基とｏ−ヒドロキシフェニルメチ
レン基からなるフェノールノボラック樹脂、樹脂骨格成
分がフェノール化合物からなり架橋基がキシレン骨格基
とナフタレン骨格基からなるフェノールノボラック樹
脂、樹脂骨格成分がフェノール化合物からなり架橋基が
キシレン骨格基とクレゾール骨格基からなるフェノール
ノボラック樹脂などを用いることができる。本発明では
多環化合物を主鎖に有する樹脂を１種類又は２種類以上
組み合わせて用いることができる。
【００２３】本発明の樹脂組成物には上記の難燃剤の他
に、樹脂成分、硬化剤、触媒、硬化促進剤、溶媒などが
必要に応じて配合される。樹脂成分としては主にエポキ
シ樹脂を用いることができ、特に、銅張り積層板などの
積層板やプリプレグを作製する場合はエポキシ樹脂が好
適に用いられる。このエポキシ樹脂の種類は特に限定さ
れるものではなく、例えば、ビスフェノールＡ型エポキ
シ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、フェノール
ノボラック型エポキシ樹脂、ｏ−クレゾールノボラック
型エポキシ樹脂などを挙げることができるが、臭素化エ
ポキシ樹脂などのハロゲンを有するエポキシ樹脂はダイ
オキシン類の発生量が多くなる恐れがあるので使用しな
い。本発明では上記の使用可能なエポキシ樹脂の中から
１種類又は２種類以上を組み合わせて使用することがで
きる。尚、難燃剤としてリン化合物にエポキシ基を導入
して反応性を持たせた反応型リン化合物を用いた場合
は、この難燃剤がエポキシ化合物（エポキシ樹脂）であ
るので、樹脂成分としてエポキシ樹脂を別途配合する必
要はない。もちろん、リン化合物にエポキシ基を導入し
て反応性を持たせた反応型リン化合物と樹脂成分のエポ
キシ樹脂を併用しても良い。
に、樹脂成分、硬化剤、触媒、硬化促進剤、溶媒などが
必要に応じて配合される。樹脂成分としては主にエポキ
シ樹脂を用いることができ、特に、銅張り積層板などの
積層板やプリプレグを作製する場合はエポキシ樹脂が好
適に用いられる。このエポキシ樹脂の種類は特に限定さ
れるものではなく、例えば、ビスフェノールＡ型エポキ
シ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、フェノール
ノボラック型エポキシ樹脂、ｏ−クレゾールノボラック
型エポキシ樹脂などを挙げることができるが、臭素化エ
ポキシ樹脂などのハロゲンを有するエポキシ樹脂はダイ
オキシン類の発生量が多くなる恐れがあるので使用しな
い。本発明では上記の使用可能なエポキシ樹脂の中から
１種類又は２種類以上を組み合わせて使用することがで
きる。尚、難燃剤としてリン化合物にエポキシ基を導入
して反応性を持たせた反応型リン化合物を用いた場合
は、この難燃剤がエポキシ化合物（エポキシ樹脂）であ
るので、樹脂成分としてエポキシ樹脂を別途配合する必
要はない。もちろん、リン化合物にエポキシ基を導入し
て反応性を持たせた反応型リン化合物と樹脂成分のエポ
キシ樹脂を併用しても良い。
【００２４】硬化剤はその種類が特に限定されるもので
はなく、例えば、アミン系硬化剤、酸無水物、ジシアン
ジアミドなどの塩基性活性水素化合物、フェノール樹脂
などを挙げることができる。そしてこれらの硬化剤の中
から、使用するエポキシ樹脂との適合性などを考慮して
１種類又は２種類以上を組み合わせて使用することがで
きる。尚、難燃剤として窒素系化合物あるいは多環化合
物を主鎖に有する樹脂を用いた場合、この難燃剤の種類
によっては硬化剤としても作用するものもあるので、硬
化剤を別途配合する必要がないこともある。もちろん、
窒素系化合物あるいは多環化合物を主鎖に有する樹脂を
用いた場合であっても、硬化剤を別途配合しても良い。
はなく、例えば、アミン系硬化剤、酸無水物、ジシアン
ジアミドなどの塩基性活性水素化合物、フェノール樹脂
などを挙げることができる。そしてこれらの硬化剤の中
から、使用するエポキシ樹脂との適合性などを考慮して
１種類又は２種類以上を組み合わせて使用することがで
きる。尚、難燃剤として窒素系化合物あるいは多環化合
物を主鎖に有する樹脂を用いた場合、この難燃剤の種類
によっては硬化剤としても作用するものもあるので、硬
化剤を別途配合する必要がないこともある。もちろん、
窒素系化合物あるいは多環化合物を主鎖に有する樹脂を
用いた場合であっても、硬化剤を別途配合しても良い。
【００２５】触媒や硬化促進剤や溶媒は、組み合わせて
使用する樹脂成分や硬化剤の種類などに応じて既知のも
のを適宜使用することができ、例えば、硬化促進剤とし
ては２−エチル−４−メチルイミダゾールを、溶媒とし
てはジメチルホルムアミドなどを使用することができ
る。ただし、配合中にフェノール樹脂を含む場合は、溶
媒としてメチルエチルケトンやメトキシプロパノールを
用いることが好ましい。
使用する樹脂成分や硬化剤の種類などに応じて既知のも
のを適宜使用することができ、例えば、硬化促進剤とし
ては２−エチル−４−メチルイミダゾールを、溶媒とし
てはジメチルホルムアミドなどを使用することができ
る。ただし、配合中にフェノール樹脂を含む場合は、溶
媒としてメチルエチルケトンやメトキシプロパノールを
用いることが好ましい。
【００２６】そして、本発明の樹脂組成物は上記の難燃
剤と樹脂成分（エポキシ樹脂）と硬化剤及び触媒等のそ
の他の成分を配合することによって調製することができ
る。この時、その他の成分として溶媒を用いた場合は樹
脂組成物をワニスとして調製することができる。また、
樹脂組成物をワニスとして調製する場合、最初に溶媒に
難燃剤を配合して難燃剤の溶解性や分散性を高くするの
が好ましく、特に、無機充填材（フィラー系）の難燃剤
を用いる場合は無機充填材の凝集などが起こらないよう
に注意して撹拌することが重要であり、これにより、樹
脂組成物中で難燃剤が偏ることが無くなって均一な難燃
性を発現することができるものである。
剤と樹脂成分（エポキシ樹脂）と硬化剤及び触媒等のそ
の他の成分を配合することによって調製することができ
る。この時、その他の成分として溶媒を用いた場合は樹
脂組成物をワニスとして調製することができる。また、
樹脂組成物をワニスとして調製する場合、最初に溶媒に
難燃剤を配合して難燃剤の溶解性や分散性を高くするの
が好ましく、特に、無機充填材（フィラー系）の難燃剤
を用いる場合は無機充填材の凝集などが起こらないよう
に注意して撹拌することが重要であり、これにより、樹
脂組成物中で難燃剤が偏ることが無くなって均一な難燃
性を発現することができるものである。
【００２７】樹脂組成物中の全エポキシ成分（エポキシ
樹脂と反応型リン化合物）の１エポキシ当量に対して、
アミン系の硬化剤を用いる場合は、アミンの活性水素当
量が０．８〜１．２となるように設定するのが好まし
く、フェノール系の硬化剤を用いる場合は、全水酸基成
分（窒素系化合物と多環化合物を主鎖に有する樹脂と硬
化剤）の水酸基当量が０．８〜１．２となるように設定
するのが好ましく、この範囲を逸脱すると樹脂組成物の
硬化不足が生じる恐れがある。また、難燃剤の配合量は
樹脂組成物１００質量部（重量部）に対して配合する難
燃剤の種類によって異なるが、０．５〜１００部に設定
するのが好ましく、難燃剤がこの配合量よりも少ないと
難燃性が低下する恐れがあり、逆に、難燃剤が上記の配
合量よりも多いと硬化不足が生じる恐れがある。
樹脂と反応型リン化合物）の１エポキシ当量に対して、
アミン系の硬化剤を用いる場合は、アミンの活性水素当
量が０．８〜１．２となるように設定するのが好まし
く、フェノール系の硬化剤を用いる場合は、全水酸基成
分（窒素系化合物と多環化合物を主鎖に有する樹脂と硬
化剤）の水酸基当量が０．８〜１．２となるように設定
するのが好ましく、この範囲を逸脱すると樹脂組成物の
硬化不足が生じる恐れがある。また、難燃剤の配合量は
樹脂組成物１００質量部（重量部）に対して配合する難
燃剤の種類によって異なるが、０．５〜１００部に設定
するのが好ましく、難燃剤がこの配合量よりも少ないと
難燃性が低下する恐れがあり、逆に、難燃剤が上記の配
合量よりも多いと硬化不足が生じる恐れがある。
【００２８】本発明のプリプレグは上記の樹脂組成物
（ワニスであることが好ましい）を基材に含浸させた
後、乾燥すると共に基材中のエポキシ樹脂をＢステージ
化（半硬化状態）にすることによって形成することがで
きる。基材としてはガラスクロスやガラス不織布などの
従来からプリプレグの製造に用いられている既知のもの
を使用することができる。また、プリプレグの製造方法
や製造条件は従来からプリプレグの製造に用いられてい
る既知の方法や条件を採用することができるが、例え
ば、乾燥及びＢステージ化時の温度は１４０〜１８０℃
で時間は２〜１５分に設定することができる。また、プ
リプレグの含有樹脂量（レジンコンテント）はプリプレ
グの使用目的、厚み等によって異なるが、例えば、４５
〜７０％に設定することができる。
（ワニスであることが好ましい）を基材に含浸させた
後、乾燥すると共に基材中のエポキシ樹脂をＢステージ
化（半硬化状態）にすることによって形成することがで
きる。基材としてはガラスクロスやガラス不織布などの
従来からプリプレグの製造に用いられている既知のもの
を使用することができる。また、プリプレグの製造方法
や製造条件は従来からプリプレグの製造に用いられてい
る既知の方法や条件を採用することができるが、例え
ば、乾燥及びＢステージ化時の温度は１４０〜１８０℃
で時間は２〜１５分に設定することができる。また、プ
リプレグの含有樹脂量（レジンコンテント）はプリプレ
グの使用目的、厚み等によって異なるが、例えば、４５
〜７０％に設定することができる。
【００２９】そして、本発明の樹脂組成物はハロゲン系
化合物以外の難燃剤を用いて上記のように構成すること
によって燃焼時に燃焼ガス中に含まれるダイオキシン類
を１ｇ当たり５０ｎｇ以下にするので、ダイオキシン類
の発生が少なく且つ難燃性に優れるものである。
化合物以外の難燃剤を用いて上記のように構成すること
によって燃焼時に燃焼ガス中に含まれるダイオキシン類
を１ｇ当たり５０ｎｇ以下にするので、ダイオキシン類
の発生が少なく且つ難燃性に優れるものである。
【００３０】本発明の積層板は銅張り積層板など、絶縁
層の片面あるいは両面に銅箔等の金属箔を積層して形成
されるものである。本発明の積層板を形成するにあたっ
ては、一枚あるいは複数枚重ね合わせたプリプレグの外
側に金属箔を重ね合わせ、これを加熱加圧することによ
りプリプレグ中のエポキシ樹脂を硬化させて絶縁層を形
成すると共にプリプレグ中のエポキシ樹脂の硬化により
絶縁層と金属箔を一体化するように積層成形するもので
ある。本発明の積層板の製造方法や製造条件は従来から
積層板の製造に用いられている既知の方法や条件を採用
することができるが、例えば、加熱加圧時の温度は１６
０〜２２０℃で時間は３０〜１２０分で圧力は０．５〜
５０ＭＰａに設定することができる。
層の片面あるいは両面に銅箔等の金属箔を積層して形成
されるものである。本発明の積層板を形成するにあたっ
ては、一枚あるいは複数枚重ね合わせたプリプレグの外
側に金属箔を重ね合わせ、これを加熱加圧することによ
りプリプレグ中のエポキシ樹脂を硬化させて絶縁層を形
成すると共にプリプレグ中のエポキシ樹脂の硬化により
絶縁層と金属箔を一体化するように積層成形するもので
ある。本発明の積層板の製造方法や製造条件は従来から
積層板の製造に用いられている既知の方法や条件を採用
することができるが、例えば、加熱加圧時の温度は１６
０〜２２０℃で時間は３０〜１２０分で圧力は０．５〜
５０ＭＰａに設定することができる。
【００３１】そして、本発明のプリプレグや積層板はハ
ロゲン系化合物以外の難燃剤を用いて上記のように構成
することによって燃焼時に燃焼ガス中に含まれるダイオ
キシン類を１ｇ当たり５０ｎｇ以下にするので、ダイオ
キシン類の発生が少なく且つ難燃性に優れるものであ
る。すなわち、本発明のプリプレグや積層板は、ダイオ
キシン類の発生が少なく且つ難燃性に優れる上記の樹脂
組成物を用いて形成するので、ダイオキシン類の発生が
少なく且つ難燃性に優れるものである。
ロゲン系化合物以外の難燃剤を用いて上記のように構成
することによって燃焼時に燃焼ガス中に含まれるダイオ
キシン類を１ｇ当たり５０ｎｇ以下にするので、ダイオ
キシン類の発生が少なく且つ難燃性に優れるものであ
る。すなわち、本発明のプリプレグや積層板は、ダイオ
キシン類の発生が少なく且つ難燃性に優れる上記の樹脂
組成物を用いて形成するので、ダイオキシン類の発生が
少なく且つ難燃性に優れるものである。
【００３２】
【実施例】以下本発明を実施例によって具体的に説明す
る。ただし、本発明は以下に限定されるものではない。
る。ただし、本発明は以下に限定されるものではない。
【００３３】（実施例１）１００質量部のエポキシ樹脂
（東都化成（株）製の品番「ＹＤ−１２８」であって、
ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂）と、５質量部のジシ
アンジアミドと、０．０５質量部の２−エチル−４−メ
チルイミダゾールと、２０質量部のジメチルホルムアミ
ド（ＤＭＦ）とを混合し、これに５質量部の赤リンを添
加して撹拌することによってワニスを調製した。
（東都化成（株）製の品番「ＹＤ−１２８」であって、
ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂）と、５質量部のジシ
アンジアミドと、０．０５質量部の２−エチル−４−メ
チルイミダゾールと、２０質量部のジメチルホルムアミ
ド（ＤＭＦ）とを混合し、これに５質量部の赤リンを添
加して撹拌することによってワニスを調製した。
【００３４】このワニスをガラスクロス（日東紡績
（株）製の品番「７６２８Ｓ２３６」）に含浸し、温度
１６０℃で時間８分間加熱して乾燥及びＢステージ化す
ることによってプリプレグ（レジンクロス）を形成し
た。プリプレグの樹脂含有量は５０±２％とした。
（株）製の品番「７６２８Ｓ２３６」）に含浸し、温度
１６０℃で時間８分間加熱して乾燥及びＢステージ化す
ることによってプリプレグ（レジンクロス）を形成し
た。プリプレグの樹脂含有量は５０±２％とした。
【００３５】このプリプレグを２枚重ね、その両側に銅
箔を置いて重ね、これを真空プレスにて加熱加圧するこ
とによって両面銅張り積層板を形成した。加熱加圧の条
件は温度１７０℃、時間９０分間、圧力３０ＭＰａとし
た。
箔を置いて重ね、これを真空プレスにて加熱加圧するこ
とによって両面銅張り積層板を形成した。加熱加圧の条
件は温度１７０℃、時間９０分間、圧力３０ＭＰａとし
た。
【００３６】（実施例２）エポキシ樹脂と赤リンを用い
ずに、その代わりに１００質量部の反応型リン系エポキ
シ化合物（反応型リン化合物であって、東都化成（株）
製の品番「ＦＸ−２８９ＥＫ７５」）を配合した以外
は、実施例１と同様にしてワニスを調製し、このワニス
を用いて実施例１と同様にして両面銅張り積層板を形成
した。
ずに、その代わりに１００質量部の反応型リン系エポキ
シ化合物（反応型リン化合物であって、東都化成（株）
製の品番「ＦＸ−２８９ＥＫ７５」）を配合した以外
は、実施例１と同様にしてワニスを調製し、このワニス
を用いて実施例１と同様にして両面銅張り積層板を形成
した。
【００３７】（実施例３）硬化剤と赤リンを用いずに、
その代わりに４０質量部の窒素系化合物（群栄化学
（株）製の品番「ＰＳ−６３１３」）を配合した以外
は、実施例１と同様にしてワニスを調製し、このワニス
を用いて実施例１と同様にして両面銅張り積層板を形成
した。
その代わりに４０質量部の窒素系化合物（群栄化学
（株）製の品番「ＰＳ−６３１３」）を配合した以外
は、実施例１と同様にしてワニスを調製し、このワニス
を用いて実施例１と同様にして両面銅張り積層板を形成
した。
【００３８】（実施例４）赤リンを用いずに、その代わ
りに５０質量部の水酸化アルミニウム（無機充填材であ
って、住友化学（株）製の品番「ＣＬ−３０２」）を配
合した以外は、実施例１と同様にしてワニスを調製し、
このワニスを用いて実施例１と同様にして両面銅張り積
層板を形成した。
りに５０質量部の水酸化アルミニウム（無機充填材であ
って、住友化学（株）製の品番「ＣＬ−３０２」）を配
合した以外は、実施例１と同様にしてワニスを調製し、
このワニスを用いて実施例１と同様にして両面銅張り積
層板を形成した。
【００３９】（実施例５）硬化剤と赤リンを用いずに、
その代わりに５０質量部の多芳香環樹脂（多環化合物を
主鎖に有する樹脂であって、明和化成（株）製の品番
「ＭＥＨ−７８００）を配合した以外は、実施例１と同
様にしてワニスを調製し、このワニスを用いて実施例１
と同様にして両面銅張り積層板を形成した。
その代わりに５０質量部の多芳香環樹脂（多環化合物を
主鎖に有する樹脂であって、明和化成（株）製の品番
「ＭＥＨ−７８００）を配合した以外は、実施例１と同
様にしてワニスを調製し、このワニスを用いて実施例１
と同様にして両面銅張り積層板を形成した。
【００４０】（実施例６）実施例２の配合中に、さらに
５０質量部の水酸化アルミニウムを配合してワニスを調
整し、このワニスを用いて実施例１と同様にして両面銅
張積層板を形成した。
５０質量部の水酸化アルミニウムを配合してワニスを調
整し、このワニスを用いて実施例１と同様にして両面銅
張積層板を形成した。
【００４１】（比較例）赤リンを用いずに、エポキシ樹
脂として臭素化エポキシ樹脂（東都化成（株）製の品番
「ＹＤＢ−５００）を配合した以外は、実施例１と同様
にしてワニスを調製し、このワニスを用いて実施例１と
同様にして両面銅張り積層板を形成した。
脂として臭素化エポキシ樹脂（東都化成（株）製の品番
「ＹＤＢ−５００）を配合した以外は、実施例１と同様
にしてワニスを調製し、このワニスを用いて実施例１と
同様にして両面銅張り積層板を形成した。
【００４２】そして、実施例１乃至５及び比較例の両面
銅張り積層板について、燃焼時のダイオキシン類の発生
量と難燃性試験を測定した。
銅張り積層板について、燃焼時のダイオキシン類の発生
量と難燃性試験を測定した。
【００４３】燃焼時のダイオキシン類の発生量は以下の
ようにして測定した。
ようにして測定した。
【００４４】まず、両面銅張り積層板の表面の銅箔をエ
ッチングにより除去し、エッチアウトした積層板を得
た。この積層板を超音波洗浄で洗浄して表面の汚れなど
を除去し、これをサンプルと測定に供した。測定はサン
プルを８００℃に加熱してこの際に発生する燃焼ガスを
すべて捕捉するようにして行った。燃焼の際に不完全燃
焼を起こさないように注意した。このようにして捕捉し
た燃焼ガス試料を、厚生省生活衛生局水道環境部環境整
備化の定める「廃棄物処理におけるダイオキシン類測定
標準マニュアル」の排ガス試料の方法に従い分析した。
そして、これらの分析結果で得られた各種ダイオキシン
類の量を測定し、その総和を計算した。結果を表１に示
す。
ッチングにより除去し、エッチアウトした積層板を得
た。この積層板を超音波洗浄で洗浄して表面の汚れなど
を除去し、これをサンプルと測定に供した。測定はサン
プルを８００℃に加熱してこの際に発生する燃焼ガスを
すべて捕捉するようにして行った。燃焼の際に不完全燃
焼を起こさないように注意した。このようにして捕捉し
た燃焼ガス試料を、厚生省生活衛生局水道環境部環境整
備化の定める「廃棄物処理におけるダイオキシン類測定
標準マニュアル」の排ガス試料の方法に従い分析した。
そして、これらの分析結果で得られた各種ダイオキシン
類の量を測定し、その総和を計算した。結果を表１に示
す。
【００４５】また、難燃性試験は以下のようにして行っ
た。
た。
【００４６】難燃性試験は、ＵＬ法（サブジェクト９
４）の垂直燃焼試験法に準拠して試験を実施した。
４）の垂直燃焼試験法に準拠して試験を実施した。
【００４７】結果を表１に示す。
【００４８】
【表１】
【００４９】表１から明らかなように、実施例１乃至６
ではダイオキシン類の発生量（ポリハロゲン化ジベンゾ
−パラ−ダイオキシンと、ポリハロゲン化ジベンゾフラ
ン）がいずれの水準においても５０ｎｇ／ｇ以下である
ことが確認された。一方、比較例においては燃焼ガス中
のダイオキシン類の発生量は５０ｎｇ／ｇを超過してい
た。また、実施例１乃至６と比較例とでは難燃性試験に
おいて大きな差はなく、いずれもが高い難燃性を示し
た。
ではダイオキシン類の発生量（ポリハロゲン化ジベンゾ
−パラ−ダイオキシンと、ポリハロゲン化ジベンゾフラ
ン）がいずれの水準においても５０ｎｇ／ｇ以下である
ことが確認された。一方、比較例においては燃焼ガス中
のダイオキシン類の発生量は５０ｎｇ／ｇを超過してい
た。また、実施例１乃至６と比較例とでは難燃性試験に
おいて大きな差はなく、いずれもが高い難燃性を示し
た。
【００５０】
【発明の効果】上記のように本発明の請求項１の発明
は、ハロゲン系化合物以外の難燃剤を用いることによっ
て、燃焼時に燃焼ガス中に含まれるダイオキシン類を１
ｇ当たり５０ｎｇ以下にしたので、ダイオキシン類の発
生が少なく且つ難燃剤により難燃性に優れるものであ
る。
は、ハロゲン系化合物以外の難燃剤を用いることによっ
て、燃焼時に燃焼ガス中に含まれるダイオキシン類を１
ｇ当たり５０ｎｇ以下にしたので、ダイオキシン類の発
生が少なく且つ難燃剤により難燃性に優れるものであ
る。
【００５１】また、本発明の請求項２乃至７の発明は、
添加型リン化合物、反応型リン化合物、窒素系化合物、
無機充填材、多環化合物を主鎖に有する樹脂から選ばれ
る少なくとも１種類以上の難燃剤を用いるので、ハロゲ
ン系化合物以外の難燃剤を用いることによって、ダイオ
キシン類の発生が少なく且つ難燃性に優れるものであ
る。
添加型リン化合物、反応型リン化合物、窒素系化合物、
無機充填材、多環化合物を主鎖に有する樹脂から選ばれ
る少なくとも１種類以上の難燃剤を用いるので、ハロゲ
ン系化合物以外の難燃剤を用いることによって、ダイオ
キシン類の発生が少なく且つ難燃性に優れるものであ
る。
【００５２】また、本発明の請求項８の発明は、請求項
１乃至７のいずれかに記載の樹脂組成物を基材に含浸す
るので、ハロゲン系化合物以外の難燃剤を配合して調製
された樹脂組成物を用いることによって、ダイオキシン
類の発生が少なく且つ難燃性に優れるものである。
１乃至７のいずれかに記載の樹脂組成物を基材に含浸す
るので、ハロゲン系化合物以外の難燃剤を配合して調製
された樹脂組成物を用いることによって、ダイオキシン
類の発生が少なく且つ難燃性に優れるものである。
【００５３】また、本発明の請求項９の発明は、請求項
８に記載のプリプレグを積層成形するので、ハロゲン系
化合物以外の難燃剤を配合して調製された樹脂組成物を
含浸させて形成したプリプレグを用いることによって、
ダイオキシン類の発生が少なく且つ難燃性に優れるもの
である。
８に記載のプリプレグを積層成形するので、ハロゲン系
化合物以外の難燃剤を配合して調製された樹脂組成物を
含浸させて形成したプリプレグを用いることによって、
ダイオキシン類の発生が少なく且つ難燃性に優れるもの
である。
フロントページの続き (72)発明者 相楽 隆 大阪府門真市大字門真1048番地松下電工株 式会社内 Ｆターム(参考） 4F072 AB09 AB28 AB29 AD23 AD27 AD28 AE07 AF06 AF19 AG03 AK14 AL04 AL09 AL12 4J002 CC032 CC042 CC052 CD051 CD061 CD112 DA056 DE057 DE077 DJ007 DJ017 DJ037 DJ047 EU186 EW026 EW046 FD017 FD132 FD136
Claims (9)
- 【請求項１】 ハロゲン系化合物以外の難燃剤を用いる
ことによって、燃焼時に燃焼ガス中に含まれるダイオキ
シン類を１ｇ当たり５０ｎｇ以下にして成ることを特徴
とする樹脂組成物。 - 【請求項２】 難燃剤として添加型リン化合物を用いて
成ることを特徴とする請求項１に記載の樹脂組成物。 - 【請求項３】 難燃剤として反応型リン化合物を用いて
成ることを特徴とする請求項１に記載の樹脂組成物。 - 【請求項４】 難燃剤として窒素系化合物を用いて成る
ことを特徴とする請求項１に記載の樹脂組成物。 - 【請求項５】 難燃剤として無機充填材を用いて成るこ
とを特徴とする請求項１に記載の樹脂組成物。 - 【請求項６】 難燃剤として多環化合物を主鎖に有する
樹脂を用いて成ることを特徴とする請求項１に記載の樹
脂組成物。 - 【請求項７】 添加型リン化合物、反応型リン化合物、
窒素系化合物、無機充填材、多環化合物を主鎖に有する
樹脂から選ばれる２種以上の難燃剤を用いて成ることを
特徴とする請求項１に記載の樹脂組成物。 - 【請求項８】 請求項１乃至７のいずれかに記載の樹脂
組成物を基材に含浸して成ることを特徴とするプリプレ
グ。 - 【請求項９】 請求項８に記載のプリプレグを積層成形
して成ることを特徴とする積層板。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000393870A JP2002194235A (ja) | 2000-12-25 | 2000-12-25 | 樹脂組成物及びプリプレグ並びに積層板 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000393870A JP2002194235A (ja) | 2000-12-25 | 2000-12-25 | 樹脂組成物及びプリプレグ並びに積層板 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002194235A true JP2002194235A (ja) | 2002-07-10 |
Family
ID=18859590
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000393870A Pending JP2002194235A (ja) | 2000-12-25 | 2000-12-25 | 樹脂組成物及びプリプレグ並びに積層板 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2002194235A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2012128313A1 (ja) | 2011-03-24 | 2012-09-27 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 樹脂組成物、プリプレグ及び樹脂シート並びに金属箔張り積層板 |
| WO2013146302A1 (ja) | 2012-03-29 | 2013-10-03 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 樹脂組成物、プリプレグ、樹脂シート及び金属箔張り積層板 |
| WO2016031637A1 (ja) * | 2014-08-25 | 2016-03-03 | 有限会社ケプラ | ３次元織物を用いた難燃性成形体及び製造方法 |
| KR20160130227A (ko) | 2014-03-06 | 2016-11-10 | 미츠비시 가스 가가쿠 가부시키가이샤 | 수지 조성물, 프리프레그, 수지 시트, 금속박 피복 적층판 및 프린트 배선판 |
-
2000
- 2000-12-25 JP JP2000393870A patent/JP2002194235A/ja active Pending
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2012128313A1 (ja) | 2011-03-24 | 2012-09-27 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 樹脂組成物、プリプレグ及び樹脂シート並びに金属箔張り積層板 |
| US9318402B2 (en) | 2011-03-24 | 2016-04-19 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Resin composition, prepreg and resin sheet and metal foil-clad laminate |
| WO2013146302A1 (ja) | 2012-03-29 | 2013-10-03 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 樹脂組成物、プリプレグ、樹脂シート及び金属箔張り積層板 |
| KR20140146589A (ko) | 2012-03-29 | 2014-12-26 | 미츠비시 가스 가가쿠 가부시키가이샤 | 수지 조성물, 프리프레그, 수지 시트 및 금속박 피복 적층판 |
| US9394439B2 (en) | 2012-03-29 | 2016-07-19 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Resin composition, prepreg, resin sheet, and metal foil-clad laminate |
| KR20160130227A (ko) | 2014-03-06 | 2016-11-10 | 미츠비시 가스 가가쿠 가부시키가이샤 | 수지 조성물, 프리프레그, 수지 시트, 금속박 피복 적층판 및 프린트 배선판 |
| US10370536B2 (en) | 2014-03-06 | 2019-08-06 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Resin composition, prepreg, resin sheet, metal foil-clad laminate, and printed wiring board |
| WO2016031637A1 (ja) * | 2014-08-25 | 2016-03-03 | 有限会社ケプラ | ３次元織物を用いた難燃性成形体及び製造方法 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20040406 |