JP2002193867A - カルボニル化合物の製造方法 - Google Patents

カルボニル化合物の製造方法

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JP2002193867A
JP2002193867A JP2001379948A JP2001379948A JP2002193867A JP 2002193867 A JP2002193867 A JP 2002193867A JP 2001379948 A JP2001379948 A JP 2001379948A JP 2001379948 A JP2001379948 A JP 2001379948A JP 2002193867 A JP2002193867 A JP 2002193867A
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JP2001379948A
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Klas Sorger
ゾルガー クラース
Hermann Petersen
ペーターゼン ヘルマン
Juergen Stohrer
シュトーラー ユルゲン
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Consortium fuer Elektrochemische Industrie GmbH
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
    • C07B41/00—Formation or introduction of functional groups containing oxygen
    • C07B41/06—Formation or introduction of functional groups containing oxygen of carbonyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/51—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition
    • C07C45/511—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition involving transformation of singly bound oxygen functional groups to >C = O groups
    • C07C45/512—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition involving transformation of singly bound oxygen functional groups to >C = O groups the singly bound functional group being a free hydroxyl group

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Abstract

(57)【要約】 【課題】 一般式（１）Ｒ１Ｒ２Ｃ＝Ｏで示されるカル
ボニル化合物を、一般式（２）Ｒ１Ｒ２Ｃ（ＯＨ）−Ｃ
Ｒ３Ｒ４−ＣＯＯＭで示されるβ−ヒドロキシカルボン
酸又はその塩の開裂により製造し、その際カルボニル化
合物を高い収量及び純度で取得及び単離することを可能
にする方法。 【解決手段】 アルカリ金属及びアルカリ土類金属の水
酸化物、アルカノラート、酸化物、アミド及び水素化物
から選択されるブレンステッド塩基及び非ヒドロキシル
性溶剤の存在で開裂させる。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ブレンステッド塩
基及び非ヒドロキシル性(nicht-hydroxylisch)溶剤の存
在でのヒドロキシカルボン酸の開裂によるカルボニル化
合物の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】逆アルドール反応により、通常、β−ヒ
ドロキシカルボン酸エステル、β−ヒドロキシカルボン
酸アミド又はβ−ヒドロキシケトンは、熱的にか又は酸
性触媒作用若しくは塩基性触媒作用下に相応するカルボ
ニル化合物に開裂される（例えばWO9615142）。
【０００３】例えば、D.Ivanoff、Bull.Soc.Chim.Franc
e 36、321(1933)及びC.S.Rondestvedt、M.E.Rowley、J.
Am.Chem.Soc.78、3804(1956)から、水中で塩基の水酸化
カリウム又は炭酸カリウムの存在で及び水性アルコール
性溶液中で塩基の水酸化ナトリウムの存在で並びに１−
プロパノール中で塩基のナトリウム−１−プロパノラー
トの存在で、二置換、三置換及び四置換されたβ−ヒド
ロキシプロピオン酸の開裂が公知である。
【０００４】予め公知の方法は、次の欠点を有する：β
−ヒドロキシプロピオン酸類の開裂は、殆どの場合に劣
悪な質量収量で不完全に進行する。僅かな場合にのみ、
β−ヒドロキシプロピオン酸がアリール基をα位及び／
又はβ位に有する場合に、開裂は完全に進行する。幾つ
かの場合に、殊に、β−ヒドロキシプロピオン酸が置換
基として水素原子をα位及び／又はβ位に有する場合
に、開裂が起こらない。従って、開裂の際に形成された
カルボニル化合物に対する質量収量は、殆どの場合に必
然的に低下している。
【０００５】更に、β−ヒドロキシプロピオン酸の開裂
は、殆どの場合に極めてゆっくりと進行し、かつたいて
い１０時間を上回る反応時間を必要とし、このことは、
反応を、殊に工業規模での実施の際に、劣悪な時間収量
に基づき極めて不経済にする。
【０００６】その上、水と混和可能な溶剤である１−プ
ロパノール又は他のアルコールは、一般式（２）のカル
ボニル化合物の取得若しくは単離のための水による後処
理の際に、水相中に溶解する。経済性の理由から及び廃
棄物量の低下のために、殊に工業規模での使用の際に、
水相からの使用される溶剤の回収（例えば抽出又は蒸留
による）が必要であるが、しかし、このことは著しい費
用と結びついている。付加的に、水と混和可能な溶剤で
ある１−プロパノール又は他のアルコールの使用の際
に、一般式（２）のカルボニル化合物の取得若しくは単
離のための後処理の際に、通常、助溶剤として水と混和
不可能な有機溶剤、例えば酢酸エチル又はメチル−ｔ−
ブチルエーテルの使用が、より良好な相分離のために必
要である。この溶剤は回収されなければならず、かつ再
利用の前に、蒸留により不純物が除去されなければなら
ず、このことは、同様に高い費用と結びついている。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の課題
は、β−ヒドロキシカルボン酸類を開裂し、かつ開裂の
際に形成されたカルボニル化合物を、高い収量及び純度
で取得かつ単離することを可能にする、経済的な方法を
発展させることにあった。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明の対象は、一般式
（１） Ｒ１Ｒ２Ｃ＝Ｏ （１）、 で示されるカルボニル化合物を、一般式（２） Ｒ１Ｒ２Ｃ（ＯＨ）−ＣＲ３Ｒ４−ＣＯＯＭ （２）、 で示されるβ−ヒドロキシカルボン酸又はその塩を、ア
ルカリ金属及びアルカリ土類金属の水酸化物、アルカノ
ラート、酸化物、アミド及び水素化物から選択されたブ
レンステッド塩基及び非ヒドロキシル性溶剤の存在で、
開裂することにより製造する方法であり、その際、Ｒ１
は、ハロゲン置換若しくはシアノ置換されていてよいＣ
１〜Ｃ３０−炭化水素基を表し、該基中の１つ又はそれ
以上の互いに隣接していないメチレン単位は、基−Ｏ
−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は−ＯＣＯＯ
−、−Ｓ−又は−ＮＲｘ−と交換されていてよく、かつ
１つ又はそれ以上の互いに隣接していないメチン単位
は、基−Ｎ＝、−Ｎ＝Ｎ−又は−Ｐ＝と交換されていて
よく、Ｒ２は、水素又はハロゲン置換若しくはシアノ置
換されていてよいＣ１〜Ｃ３０−炭化水素基を表し、該
基中の１つ又はそれ以上の互いに隣接していないメチレ
ン単位は、基−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ
−又は−ＯＣＯＯ−、−Ｓ−又は−ＮＲｘ−と交換され
ていてよく、かつ１つ又はそれ以上の互いに隣接してい
ないメチン単位は、基−Ｎ＝、−Ｎ＝Ｎ−又は−Ｐ＝と
交換されていてよく、Ｒ３及びＲ４は、水素、ハロゲン
又はハロゲン置換若しくはシアノ置換されていてよいＣ
１〜Ｃ３０−炭化水素基を表し、該基中の１つ又はそれ
以上の互いに隣接していないメチレン単位は、基−Ｏ
−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は−ＯＣＯＯ
−、−Ｓ−又は−ＮＲｘ−と交換されていてよく、かつ
１つ又はそれ以上の互いに隣接していないメチン単位
は、基−Ｎ＝、−Ｎ＝Ｎ−又は−Ｐ＝と交換されていて
よく、Ｒｘは、水素又はハロゲン置換若しくはシアノ置
換されていてよいＣ１〜Ｃ３０−炭化水素基を表し、該
基中の１つ又はそれ以上の互いに隣接していないメチレ
ン単位は、基−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ
−又は−ＯＣＯＯ−、−Ｓ−、−ＮＨ−又は−Ｎ−Ｃ１
〜Ｃ２０−アルキルと交換されていてよく、かつ１つ又
はそれ以上の互いに隣接していないメチン単位は、基−
Ｎ＝、−Ｎ＝Ｎ−又は−Ｐ＝と交換されていてよく、か
つＭは、水素、アルカリ金属イオン、アルカリ土類金属
イオン又はアンモニウムイオンを表し、その際、一組の
Ｒ１及びＲ２、Ｒ３及びＲ４並びにＲ１及びＲ３から選
択されるそれぞれ２つの基は互いに結合していてよい。
【０００９】本方法は、逆アルドール反応である。本方
法によれば、一般式（２）のカルボニル化合物は、＞９
０％までの極めて高い収率及び極めて高い純度で、単純
でかつ同時に極めて良好な空時収量、ひいては高い経済
性で取得されることができる。
【００１０】Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４のためのＣ１〜
Ｃ３０−炭化水素基は、有利に線状、分枝鎖状又は環状
のＣ１〜Ｃ２０−アルキル基、Ｃ３〜Ｃ２０−アルコキ
シカルボニルアルキル基、Ｃ２〜Ｃ２０−アルケニル
基、Ｃ５〜Ｃ２０−アセタールアルケニル基、Ｃ３〜Ｃ
２０−アルキルカルボニルオキシアルキル基であり、こ
れらの基は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ及びＣ１〜Ｃ８
−アルコキシ基により置換されていてよく、かつ該基中
のメチレン単位は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ−
Ｃ１〜Ｃ２０−アルキルと交換されていてよく；アリー
ル基、アラルキル基、アルカリール基、アラルケニル
基、アルケニルアリール基であり、該基中の１つ又はそ
れ以上のメチン単位は、基−Ｎ＝、−Ｎ＝Ｎ−、−Ｐ＝
と、及びメチレン単位は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、
−Ｎ−Ｃ１〜Ｃ２０−アルキルと交換されていてよく、
かつ該基は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ及びＣ１〜Ｃ
１０−アルコキシ基により及び環上でＣ１〜Ｃ１０−ア
ルキル基により置換されていてよい。
【００１１】ハロゲン基Ｒ３及びＲ４は、有利にＦ及び
Ｃｌである。
【００１２】Ｒｘの意味の場合の−Ｎ−Ｃ１〜Ｃ２０−
アルキルのためのＣ１〜Ｃ２０−アルキル基は、分枝鎖
状、非分枝鎖状又は環状であってよい。線状Ｃ１〜Ｃ
１０−アルキル基が好ましい。
【００１３】一般式（２）のβ−ヒドロキシカルボン酸
又はその塩は、液体又は固体として使用され、場合によ
り非ヒドロキシル性溶剤中に溶解される。
【００１４】非ヒドロキシル性溶剤として、非プロトン
性溶剤、殊にエーテル、炭化水素類及び炭化水素で置換
されたシラン類及びシロキサン類が好ましい。エーテル
として、モノエーテル及びポリエーテル、有利に対称及
び非対称のジ−Ｃ１〜Ｃ１０−炭化水素エーテル、例え
ばジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジヘキシル
エーテル、ジフェニルエーテル、アニソール、フェネト
ール又は環状エーテル、例えばクマロン及びテトラヒド
ロフランが適している。ポリエーテルの例は、ポリエチ
レングリコールジメチルエーテル及びポリエチレングリ
コールジエチルエーテルである。芳香族又は脂肪族の炭
化水素類として、Ｃ１〜Ｃ２０−炭化水素類及びその混
合物が好ましく、例えばトルエン、エチルベンゼン、プ
ロピルベンゼン、イソプロピルベンゼン、ブチルベンゼ
ン、キシレン、キシレン異性体混合物、トリメチルベン
ゼン、オクタン、イソオクタン、ノナン、ノナン留分、
シクロヘプタン、シクロオクタン、ジメチルシクロヘキ
サン、エチルシクロヘキサン、プロピルシクロヘキサ
ン、ブチルシクロヘキサン、石油ベンジン及びパラフィ
ンである。炭化水素で置換されたシラン類及びシロキサ
ン類は、１つ又はそれ以上のメチレン基がジアルキルシ
リル基又はジアルキルシロキシ基と交換されていてもよ
い炭化水素類である。好ましい例は、テトラエチルシラ
ン、テトラプロピルシラン、テトラブチルシラン、ジメ
チルジフェニルシラン及びポリジメチルシロキサンであ
る。０．１MPaで２５０℃までの沸点若しくは沸点範囲
を有する溶剤又は溶剤混合物が好ましい。
【００１５】ブレンステッド塩基として、リチウム、ナ
トリウム、カリウム、マグネシウム及びカルシウムの水
酸化物、メタノラート、エタノラート、酸化物、アミド
及び水素化物が特に適している。好ましくは、アルカリ
金属水酸化物及びアルカリ土類金属水酸化物、殊に水酸
化ナトリウム及び水酸化カリウムが使用される。固体の
アルカリ金属塩基及びアルカリ土類金属塩基は、ペレッ
ト、フレーク、球体、ビーズ、プリル、マイクロプリル
の形で又は粉末状で、好ましくは粉末状で及びプリル又
はマイクロプリルとして使用される。
【００１６】本方法は、有利に、５０〜３００℃、殊に
１００〜２５０℃の温度で実施される。変換中に、温度
は上記の値に保持される。場合により、温度の上限は、
使用される不活性溶剤の沸点により、例えばジ−ｎ−ブ
チルエーテル（沸点：１４０〜１４３℃）、ノナン留分
（沸点：１４８〜１５３℃）又はキシレン異性体混合物
（沸点：１３７〜１４３℃）により制限されうる。
【００１７】本発明による方法は、例えば、塩基、一般
式（２）のヒドロキシカルボン酸及び溶剤からなる混合
物を所望の温度に加熱するか、又は塩基及び溶剤からな
る混合物を、まず最初に所望の温度に加熱し、引き続き
一般式（２）のヒドロキシカルボン酸を添加することに
より実施されてよい。まず最初に、一般式（２）のヒド
ロキシカルボン酸及び溶剤を、所望の温度に加熱し、つ
いで塩基を添加してもよい。引き続き、ヒドロキシカル
ボン酸の開裂により形成された一般式（１）のカルボニ
ル化合物が単離される。
【００１８】一般式（２）のヒドロキシカルボン酸は、
そのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩又はアンモニ
ウム塩の形で使用されてもよい。
【００１９】形成された一般式（１）のカルボニル化合
物は、好ましくは蒸留、抽出、結晶化によるか又はクロ
マトグラフィーによる方法を用いて取得されてもよく、
かつ単離されてもよい。
【００２０】一般式（１）の形成されたカルボニル化合
物の取得及び単離のために、反応の終了後及び場合によ
り０〜１５０℃の温度への冷却後に、反応混合物は、水
又は濃縮した形若しくは希釈水溶液の形の鉱酸及び場合
により水と混和不可能な有機溶剤と、良好な相分離のた
めに混合され、かつカルボニル化合物は、蒸留、抽出、
結晶化によるか又はクロマトグラフィーによる方法を用
いて取得されかつ単離される。これとは選択的に、反応
混合物を酸に添加することも可能である（逆中和；inve
rse Neutralisation）。一般式（１）のカルボニル化合
物を、反応の終了後に蒸留、抽出、結晶化によるか又は
クロマトグラフィーによる方法を用いて直接に、反応混
合物を場合により水により後処理することなく、反応混
合物から取得しかつ単離することも可能である。
【００２１】一般式（１）のカルボニル化合物の単離の
際に、使用された溶剤は、たいていの場合に、ほぼ定量
的に回収されることができ、このことは本方法を、殊に
工業規模での実施の際に、極めて経済的にする。
【００２２】一般式（２）のヒドロキシカルボン酸の開
裂は、高沸点溶剤の存在で実施されてもよく、かつ反応
中に開裂により形成されたより低沸点の一般式（１）の
カルボニル化合物は、直ちに、例えば蒸留により、場合
により共沸添加剤と一緒に及び場合により０．０１〜１
０００mbarの減圧下に、捕集及び単離されてもよい。
【００２３】一般式（２）のヒドロキシカルボン酸は、
塩基と１：（１〜１０）、殊に１：（１〜３）のモル比
で変換することが実証されている。非ヒドロキシル性溶
剤中の一般式（２）のヒドロキシカルボン酸の濃度は、
通常５〜９０質量％、殊に１０〜７０質量％、好ましく
は１５〜５０質量％である。
【００２４】反応の圧力範囲は、重要でなく、かつ幅広
い範囲内で変化されてよい。圧力は、通常０．００００
１〜２０barであり、好ましくは反応は、０．０００１b
arないし常圧（大気圧）で実施される。
【００２５】反応は、連続的又は不連続的に実施されて
よい。連続的な反応実施は、殊に高沸点溶剤の使用下に
可能であり、その際、反応中に開裂により形成されたよ
り低沸点の一般式（１）のカルボニル化合物は直ちに、
例えば蒸留により、場合により減圧下に、有利に０．０
１〜１０００mbarで、捕集及び単離されうる。連続的な
反応操作の場合には、一般式（２）のヒドロキシカルボ
ン酸は、絶えず計量供給されてよい。連続的な反応操作
の際に、塩基は、過剰量で使用される。
【００２６】予め公知の方法に対する本発明による方法
の利点は、一般式（２）のヒドロキシカルボン酸の開裂
が、上記の挙げられた塩基及び殊に非ヒドロキシル性溶
剤の存在で、高い変換率で、多くの場合にほぼ定量的
に、従って単離した一般式（１）のカルボニル化合物の
極めて高い純度と同時に高い収率で、並びに殆どの場合
に、３０分〜４時間の予期しない短い反応時間で極めて
迅速に進行することにあり、このことは反応を、殊に工
業規模での実施の際に、極めて高い空時収量に基づき、
極めて経済的にする。
【００２７】その上、一般式（２）のヒドロキシカルボ
ン酸の開裂は、殆どの場合に、単離した一般式（１）の
カルボニル化合物の極めて高い収率で、ヒドロキシカル
ボン酸に対して１．５〜３当量の僅かに過剰量の使用さ
れた塩基のみで進行し、このことは、反応を、殊に工業
規模での実施の際に、極めて経済的にする。
【００２８】一般式（２）のヒドロキシカルボン酸の開
裂が、本発明による条件下で、殊に非ヒドロキシル性溶
剤の使用下に極めて迅速にかつ極めて高い変換率で進行
し、かつ一般式（２）のカルボニル化合物が、極めて高
い収率で単離されることができることが予測されること
はできなかった。
【００２９】上記の式の全ての上記の略符号は、それぞ
れ互いに独立してそれらの意味を有する。
【００３０】次の例は、それぞれ他に記載されない限
り、全ての量及び百分率の記載は質量に基づくものであ
り、全ての圧力は０．１０MPa（絶対）でありかつ全て
の温度は２０℃である。
【００３１】
【実施例】例１：１−フェニルヘキサン−３−オンの製
造 室温で、還流冷却器、内部温度計及び撹拌機を備えた三
つ口フラスコ中で、水酸化ナトリウム−プリル６．８ｇ
（１７０mmol）を、ノナン留分（沸点：１４８〜１５３
℃）１００ml中に装入した。K.S.Fors、J.R.Gage、R.F.
Heier、R.C.Kelly、W.R.Perrault、N.Wicnienski、J.Or
g.Chem.63、7348(1998)に従って製造された３−ヒドロ
キシ−３−（２′−フェニルエチル）ヘキサン酸２０ｇ
（８５mmol）を添加した後で、混合物を１５５℃に温
め、その際、まず最初に澄明な溶液が形成した。混合物
を、１５０℃で２時間撹拌し、その際無色の沈殿が形成
した。２０℃に冷却しておき、２Ｎ塩酸８０mlで加水分
解し（ｐＨ値：１）、混合物を１５分間撹拌し、有機相
を分離した。引き続き、有機相を飽和炭酸水素ナトリウ
ム溶液３０mlで洗浄した。相分離後に、硫酸ナトリウム
で乾燥させ、かつ溶剤を真空下に留去した（溶剤を、＞
９０％まで回収した）。１−フェニルヘキサン−３−オ
ンが１３．６ｇの収量（理論量の９１％）で、１３４℃
（１３mbar）の沸点を有して得られた。
【００３２】溶剤ジ−ｎ−ブチルエーテル（沸点：１４
０〜１４３℃）及びキシレン異性体混合物（沸点：１３
７〜１４３℃）中での類似の製造により、１−フェニル
ヘキサン−３−オンが、１２．５ｇ及び１３．３ｇの収
量（理論量の８３％若しくは８９％）で得られた。
【００３３】例２：１−フェニルヘキサン−３−オンの
製造 室温で、滴下漏斗、内部温度計及び撹拌機を備えた三つ
口フラスコ中で、水酸化ナトリウム−プリル８．５ｇ
（２１３mmol）を、ポリエチレングリコール１０００ジ
メチルエーテル（融点：４２℃）１００ｍｌ中に装入し
た。K.S.Fors、J.R.Gage、R.F.Heier、R.C.Kelly、W.R.
Perrault、N.Wicnienski、J.Org.Chem.63、7348(1998)
に従って製造された３−ヒドロキシ−３−（２′−フェ
ニルエチル）ヘキサン酸（１０６mmol）２５ｇを添加し
た後に、混合物を１０分間８０℃に、ついで１５０℃に
温めた。引き続き、２．５mbarの圧力に低下させ、混合
物を１５０℃及び２．５mbarの圧力で２時間撹拌し、そ
の際、開裂により形成した１−フェニルヘキサン−３−
オンを、冷却した受け器中に捕集した。受け器中に捕集
された１−フェニルヘキサン−３−オンは、水２０mlで
の洗浄後に、１２．１ｇの収量（理論量の８１％）で１
３３℃の沸点（13mbar）を有して得られた。
【００３４】例３：（比較例） D.Ivanoff、Bull.Soc.Chim.France 36、321(1933)及び
C.S.Rondestvedt、M.E.Rowley、J.Am.Chem.Soc.78、380
4 (1956)による１−フェニルヘキサン−３−オンの製造 室温で、還流冷却器、内部温度計及び撹拌機を備えた三
つ口フラスコ中で、水酸化ナトリウム−プリル６．８ｇ
（１７０mmol）を、１−ブタノール１００ｍｌ中に装入
した。K.S.Fors、J.R.Gage、R.F.Heier、R.C.Kelly、W.
R.Perrault、N.Wicnienski、J.Org.Chem.63、7348(199
8)に従って製造された３−ヒドロキシ−３−（２′−フ
ェニルエチル）ヘキサン酸２０ｇ（８５mmol）を添加し
た後に、混合物を１１５℃に加熱した。混合物を１１５
℃で２時間撹拌し、２０℃に冷却し、２Ｎ塩酸８０ｍｌ
で加水分解し（ｐＨ値：１）、混合物を１５分間撹拌し
た。相分離後に、有機相を飽和炭酸水素ナトリウム溶液
３０ｍｌで洗浄した。相分離後に、硫酸ナトリウムで乾
燥させ、溶剤を真空下に留去した。１−フェニルヘキサ
ン−３−オンの変換率は、理論量の９％である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (71)出願人 390009003 Ｚｉｅｌｓｔａｔｔｓｔｒａβｅ 20，Ｄ −81379 Ｍｕｎｃｈｅｎ，Ｆ．Ｒ．Ｇｅ ｒｍａｎｙ (72)発明者 ヘルマン ペーターゼン ドイツ連邦共和国 ブルクハウゼン カー ル−グロス−シュトラーセ 11 (72)発明者 ユルゲン シュトーラー ドイツ連邦共和国 プラッハ ミヒル−ラ ング−ヴェーク ９ Ｆターム(参考） 4H006 AA02 AC26 AC44 BA02 BA28 BA29 BA32 BA34 BA69 BB11 BB15 BB41 BC10 BC34 4H039 CA62 CG40

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 一般式（１） Ｒ１Ｒ２Ｃ＝Ｏ （１）、 で示されるカルボニル化合物を製造する方法において、
    一般式（２） Ｒ１Ｒ２Ｃ（ＯＨ）−ＣＲ３Ｒ４−ＣＯＯＭ （２）、 で示されるβ−ヒドロキシカルボン酸又はその塩を、ア
    ルカリ金属及びアルカリ土類金属の水酸化物、アルカノ
    ラート、酸化物、アミド及び水素化物から選択されるブ
    レンステッド塩基及び非ヒドロキシル性溶剤の存在で開
    裂させ、その際、Ｒ１は、ハロゲン置換若しくはシアノ
    置換されていてよいＣ１〜Ｃ３０−炭化水素基を表し、
    該基中の１つ又はそれ以上の互いに隣接していないメチ
    レン単位は、基−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣ
    Ｏ−又は−ＯＣＯＯ−、−Ｓ−又は−ＮＲｘ−と交換さ
    れていてよく、かつ１つ又はそれ以上の互いに隣接して
    いないメチン単位は、基−Ｎ＝、−Ｎ＝Ｎ−又は−Ｐ＝
    と交換されていてよく、Ｒ２は、水素又はハロゲン置換
    若しくはシアノ置換されていてよいＣ１〜Ｃ３０−炭化
    水素基を表し、該基中の１つ又はそれ以上の互いに隣接
    していないメチレン単位は、基−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｃ
    ＯＯ−、−ＯＣＯ−又は−ＯＣＯＯ−、−Ｓ−又は−Ｎ
    Ｒｘ−と交換されていてよく、かつ１つ又はそれ以上の
    互いに隣接していないメチン単位は、基−Ｎ＝、−Ｎ＝
    Ｎ−又は−Ｐ＝と交換されていてよく、Ｒ３及びＲ
    ４は、水素、ハロゲン又はハロゲン置換若しくはシアノ
    置換されていてよいＣ１〜Ｃ３０−炭化水素基を表し、
    該基中の１つ又はそれ以上の互いに隣接していないメチ
    レン単位は、基−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣ
    Ｏ−又は−ＯＣＯＯ−、−Ｓ−又は−ＮＲｘ−と交換さ
    れていてよく、かつ１つ又はそれ以上の互いに隣接して
    いないメチン単位は、基−Ｎ＝、−Ｎ＝Ｎ−又は−Ｐ＝
    と交換されていてよく、Ｒｘは、水素又はハロゲン置換
    若しくはシアノ置換されていてよいＣ１〜Ｃ３０−炭化
    水素基を表し、該基中の１つ又はそれ以上の互いに隣接
    していないメチレン単位は、基−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｃ
    ＯＯ−、−ＯＣＯ−又は−ＯＣＯＯ−、−Ｓ−、−ＮＨ
    −又は−Ｎ−Ｃ１〜Ｃ２０−アルキルと交換されていて
    よく、かつ１つ又はそれ以上の互いに隣接していないメ
    チン単位は、基−Ｎ＝、−Ｎ＝Ｎ−又は−Ｐ＝と交換さ
    れていてよく、かつＭは、水素、アルカリ金属イオン、
    アルカリ土類金属イオン又はアンモニウムイオンを表
    し、その際、一組のＲ１及びＲ２、Ｒ３及びＲ４並びに
    Ｒ１及びＲ３から選択されるそれぞれ２つの基は、互い
    に結合していてよいことを特徴とする、一般式（１）の
    カルボニル化合物を製造する方法。
  2. 【請求項２】 非ヒドロキシル性溶剤を、エーテル、炭
    化水素及び炭化水素で置換されたシラン及びシロキサン
    から選択する、請求項１記載の方法。
  3. 【請求項３】 ブレンステッド塩基を、アルカリ金属水
    酸化物及びアルカリ土類金属水酸化物から選択する、請
    求項１又は２記載の方法。
  4. 【請求項４】 一般式（２）のヒドロキシカルボン酸
    を、塩基と１：（１〜１０）のモル比で反応させる、請
    求項１から３までのいずれか１項記載の方法。
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