JP2002179775A - 脂環式構造含有重合体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 重合体の着色や分子量低下を起こさずに、ま
た異物の混入も少なく、しかも簡便な装置により脂環式
構造含有重合体を回収できる脂環式構造含有重合体の製
造方法を提供すること。 【解決手段】 脂環式構造含有重合体を含む反応溶液に
スチームを接触させて重合体を析出させる工程と、前記
析出した重合体を乾燥して重合体の揮発性成分含有量を
５００ｐｐｍ以下にする工程とを有する脂環式構造含有
重合体の製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、スチーム凝固法を
用いて脂環式構造含有重合体を含む反応原液から重合体
を回収する脂環式構造含有重合体の製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】ノルボルネン系重合体などの脂環式構造
含有重合体は、透明性に優れ、光学材料などに適した材
料である。こうしたノルボルネン系重合体は、有機溶媒
などを用いた溶液反応により製造することができるが、
光学材料などとして使用するには、反応後の溶液中から
有機溶媒や未反応モノマーなどの揮発性成分を除去した
後に、加熱溶融成形などにより成形体にする必要があ
る。

【０００３】合成ポリマーの製造プロセスにおいて、重
合体の反応後の溶液中から溶媒などの揮発性成分を除去
して重合体を回収する方法としては、該溶液をスチーム
と接触させて溶媒を蒸発除去させた後に乾燥する「スチ
ーム凝固法」、該反応溶液を多量の貧溶媒中に注いで重
合体を析出させた後、重合体中に残留する溶媒を乾燥除
去する「再沈法」、反応溶液を加熱、減圧などして溶媒
を徐々に除去していく「直接乾燥法」、などの方法が一
般的に用いられている。

【０００４】スチーム凝固法は、合成ゴムの製造プロセ
スで主に用いられているが、凝固したクラム（ポリマー
の小さな塊）中に残留する水分を完全に除去するのが困
難であり、また、微細な異物も混入し易いと考えられて
いたために、光学部品などの精密部品用途として使用さ
れるノルボルネン系重合体の回収には利用しようとはさ
れなかった。

【０００５】再沈法は、溶液濃度が高すぎると析出する
ポリマーが高粘度になって溶剤が除去されにくく、溶液
濃度が低すぎると多量の貧溶媒を必要としていた。ま
た、回収された溶媒を良溶媒と貧溶媒とに分けなければ
ならないため、後工程で多段蒸留装置が必要となり、工
程が煩雑になってしまうという問題があった。

【０００６】そのため従来は、特開平４−１６１４４４
号公報や特開平１１−１３４７１１号公報に開示されて
いるように、ノルボルネン系重合体を含む反応溶液を減
圧下で加熱することにより、該反応溶液中の溶媒や未反
応モノマーなどの揮発性成分を除去する方法や、ノルボ
ルネン系重合体を含む反応溶液中の溶媒（シクロヘキサ
ン）の除去を円筒形濃縮乾燥器を用いて２段階で行う方
法、すなわち直接乾燥法により回収してポリマーを得て
いた。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記公
報記載の直接乾燥法では条件を選択しなければ、重合体
が長時間２００℃以上の高温に曝されたり、剪断応力が
かかったりして、成形した成形体が着色したり、分子量
低下に起因する成形体の強度低下などが生じることがあ
った。

【０００８】本発明の目的は、重合体の着色や分子量低
下を起こさずに、また異物の混入も少なく、しかも簡便
な装置により脂環式構造含有重合体を回収できる脂環式
構造含有重合体の製造方法を提供することである。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、従来困難
であると考えられていたスチーム凝固法を用いて脂環式
構造含有重合体の回収を試みた結果、意外にも、重合体
の着色や分子量低下を起こさずに、また異物の混入もな
く、しかも簡便な装置により重合体中の揮発性成分（水
を含む）を容易に除去できることを見出した。

【００１０】すなわち、本発明に係る脂環式構造含有重
合体の製造方法は、脂環式構造含有重合体を含む反応溶
液にスチームを接触させて重合体を析出させる工程と、
前記析出した重合体を乾燥して重合体の揮発性成分含有
量を５００ｐｐｍ以下にする工程とを有する。

【００１１】本発明において「揮発性成分」には、重合
反応や必要に応じて行われる水素化反応で用いられる各
種溶媒のほか、未反応残留モノマーや水をも含む。

【００１２】好ましくは、スクリューを有する加熱シリ
ンダーを備えた溶媒除去装置を用いて前記析出した重合
体の揮発性成分を除去する。

【００１３】好ましくは、前記析出した重合体を乾燥す
る前に、遠心分離器を用いて前記析出した重合体の揮発
性成分含有量を５〜５０重量％に調整する工程をさらに
有する。

【００１４】そして、本発明によれば、得られる重合体
の着色や分子量低下を抑制でき、また異物の混入もな
く、しかも簡便な装置により重合体中の揮発性成分（水
を含む）を容易に除去できる脂環式構造含有重合体の製
造方法が提供される。したがって、得られる脂環式構造
含有重合体を用いて成形した成形体は、着色が少なく、
シルバーストリークやボイドなどの成形不良も少ない。

【００１５】

【発明の実施の形態】反応溶液 本発明で用いる脂環式構造含有重合体を含む反応溶液
は、脂環式構造含有単量体を重合触媒の存在下で重合し
（重合工程）、必要に応じてさらに水素化触媒の存在下
で水素化して（水素化工程）得られる。

【００１６】脂環式構造含有重合体としては、たとえば
ノルボルネン系重合体、単環の環状オレフィン系重合
体、環状共役ジエン系重合体、ビニル脂環式炭化水素系
重合体、およびこれらの水素添加物などが挙げられる。

【００１７】重合工程 本発明における脂環式構造含有単量体の重合工程は、通
常、重合触媒の存在下に、不活性溶媒中で行われる。

【００１８】重合工程に用いられる脂環式構造含有単量
体は、分子構造中に脂環式構造を有するものであり、た
とえば、ノルボルネン系単量体、単環の環状オレフィン
系単量体、環状共役ジエン系単量体、ビニル脂環式炭化
水素系単量体などが挙げられるが、得られる重合体の透
明性、耐熱性などの観点から、好ましくはノルボルネン
系単量体である。

【００１９】ノルボルネン系単量体としては、たとえ
ば、ビシクロ［２．２．１］−ヘプト−２−エン（慣用
名：ノルボルネン）、５−メチル−ビシクロ［２．２．
１］−ヘプト−２−エン、５，５−ジメチル−ビシクロ
［２．２．１］−ヘプト−２−エン、５−エチル−ビシ
クロ［２．２．１］−ヘプト−２−エン、５−ブチル−
ビシクロ［２．２．１］−ヘプト−２−エン、５−ヘキ
シル−ビシクロ［２．２．１］−ヘプト−２−エン、５
−オクチル−ビシクロ［２．２．１］−ヘプト−２−エ
ン、５−オクタデシル−ビシクロ［２．２．１］−ヘプ
ト−２−エン、５−エチリデン−ビシクロ［２．２．
１］−ヘプト−２−エン、５−メチリデン−ビシクロ
［２．２．１］−ヘプト−２−エン、５−ビニル−ビシ
クロ［２．２．１］−ヘプト−２−エン、５−プロペニ
ル−ビシクロ［２．２．１］−ヘプト−２−エン、５−
メトキシ−カルボニル−ビシクロ［２．２．１］−ヘプ
ト−２−エン、５−シアノ−ビシクロ［２．２．１］−
ヘプト−２−エン、５−メチル−５−メトキシカルボニ
ル−ビシクロ［２．２．１］−へプト−２−エン、５−
メトキシカルボニル−ビシクロ［２．２．１］−へプト
−２−エン、５−エトキシカルボニル−ビシクロ［２．
２．１］−ヘプト−２−エン、５−メチル−５−エトキ
シカルボニル−ビシクロ［２．２．１］−ヘプト−２−
エン、ビシクロ［２．２．１］−ヘプト−５−エニル−
２−メチルプロピオネイト、ビシクロ［２．２．１］−
ヘプト−５−エニル−２−メチルオクタネイトビシクロ
［２．２．１］−ヘプト−２−エン−５，６−ジカルボ
ン酸無水物、５−ヒドロキシメチル−ビシクロ［２．
２．１］−ヘプト−２−エン、５，６−ジ（ヒドロキシ
メチル）−ビシクロ［２．２．１］−ヘプト−２−エ
ン、５−ヒドロキシ−ｉ−プロピル−ビシクロ［２．
２．１］−ヘプト−２−エン、５，６−ジカルボキシ−
ビシクロ［２．２．１］−ヘプト−２−エン、ビシクロ
［２．２．１］−ヘプト−２−エン−５，６−ジカルボ
ン酸イミド、５−シクロペンチル−ビシクロ［２．２．
１］−ヘプト−２−エン、５−シクロヘキシル−ビシク
ロ［２．２．１］−ヘプト−２−エン、５−シクロヘキ
セニル−ビシクロ［２．２．１］−ヘプト−２−エン、
５−フェニル−ビシクロ［２．２．１］−ヘプト−２−
エン、トリシクロ［４．３．０．１^２，５ ］−デカ−
３，７−ジエン（慣用名ジシクロペンタジエン）、トリ
シクロ［４．３．０．１^２，５ ］−デカ−３−エン、
トリシクロ［４．４．０．１^２，５ ］−ウンデカ−
３，７−ジエン若しくはトリシクロ［４．４．０．１
^２，５ ］−ウンデカ−３，８−ジエン、及びこれらの
部分水素添加物（またはシクロペンタジエンとシクロヘ
キセンの付加物）である、トリシクロ［４．４．０．１
^２，５ ］−ウンデカ−３−エン、テトラシクロ［７．
４．０．０^２，７ ．１^{１０，１３} ］−トリデカ−
２，４，６，１１−テトラエン（１，４−メタノ−１，
４，４ａ，９ａ−テトラヒドロフルオレンともいう）、
テトラシクロ［８．４．０．０^３，８ ．１
^{１１，１４} ］−テトラデカ−３，５，７，１２−テト
ラエン（１，４−メタノ−１，４，４ａ，５，１０，１
０ａ−ヘキサヒドロアントラセンともいう）、テトラシ
クロ［４．４．０．１^２，５ ．１^７，１０］−ドデカ
−３−エン（単にテトラシクロドデセンともいう）、８
−メチル−テトラシクロ［４．４．０．１^２，５ ．１
^７，１０］−ドデカ−３−エン、８−エチル−テトラシ
クロ［４．４．０．１^２，５ ．１^７，１０］−ドデカ
−３−エン、８−メチリデン−テトラシクロ［４．４．
０．１^２，５ ．１^７，１０］−ドデカ−３−エン、８
−エチリデン−テトラシクロ［４．４．０．
１^２，５ ．１^７，１０］−ドデカ−３−エン、８−ビ
ニル−テトラシクロ［４．４．０．１^２，５ ．１
^７，１０］−ドデカ−３−エン、８−プロペニル−テト
ラシクロ［４．４．０．１^２，５ ．１^７，１０］−ドデ
カ−３−エン、８−メトキシカルボニル−テトラシクロ
［４．４．０．１^２，５ ．１^７，１０］−ドデカ−３
−エン、８−メチル−８−メトキシカルボニル−テトラ
シクロ［４．４．０．１^２，５ ．１^７，１０］−ドデ
カ−３−エン、８−ヒドロキシメチル−テトラシクロ
［４．４．０．１^{２ ，５} ．１^７，１０］−ドデカ−３
−エン、８−カルボキシ−テトラシクロ［４．４．０．
１^２，５ ．１^７，１０］−ドデカ−３−エン、８−シ
クロペンチル−テトラシクロ［４．４．０．１^２，５．
１^７，１０］−ドデカ−３−エン、８−シクロヘキシル
−テトラシクロ［４．４．０．１^２，５ ．
１^７，１０］−ドデカ−３−エン、８−シクロヘキセニ
ル−テトラシクロ［４．４．０．１^２，５ ．１
^７，１０］−ドデカ−３−エン、８−フエニル−テトラ
シクロ［４．４．０．１^２，５ ．１^７，１０］−ドデ
カ−３−エン、ペンタシクロ［６．５．１．
１^３，６ ．０^２，７ ．０^９，１３］−ペンタデカ−
４，１０−ジエン、ペンタシクロ［７．４．０．０
^２，７ ．１^３，６ ．１^{１０，１３} ］−ペンタデカ
−４，１１−ジエンなどが挙げられる。これらのノルボ
ルネン系単量体は、シクロアルキル基やアリール基を有
するもの、あるいはハロゲン原子、エステル型残基、エ
ーテル型残基、シアノ基、ピリジル基などといった極性
基を有するものであってもよい。

【００２０】単環の環状オレフィン系単量体としては、
たとえば、シクロヘキセン、シクロヘプテン、シクロオ
クテンなどが挙げられる。

【００２１】環状共役ジエン系単量体としては、たとえ
ば、シクロペンタジエン、シクロヘキサジエンなどが挙
げられる。

【００２２】ビニル環式炭化水素系単量体としては、た
とえば、ビニルシクロヘキセン、ビニルシクロヘキサン
などが挙げられる。

【００２３】これらの脂環式構造含有単量体は、それぞ
れ単独で、あるいは２種以上組合わせて用いることがで
きる。

【００２４】脂環式構造含有単量体以外に、これと共重
合可能な単量体（ビニル系化合物）を用いることができ
る。ビニル系化合物としては、たとえば、エチレン、プ
ロピレン、１−ブテン、１−ペンチン、１−ヘキセン、
３−メチル−１−プテン、８−メチル−１−ペンテン、
３−エチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテ
ン、４−メチル−１−ヘキセン、４，４−ジメチル−１
−ヘキセン、４．４−ジメチル−１−ベンテン、４−エ
チル−１−ヘキセン、３−エチル−１−ヘキセン、１−
オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセ
ン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン、１−エイコ
センなどの炭素数２〜２０のエチレンまたはα−オレフ
ィンなどの鎖状ビニル化合物；１，４−ヘキサジエン、
４−メチル−１，４−ヘキサジエン、５−メチル−１，
４−ヘキサジエン、１，７一オクタジエンなどの非共役
ジエン化合物；などが挙げられる。

【００２５】脂環式構造含有単量体の量は、全単量体
中、通常、５０重量％以上、好ましくは７０重量％以
上、より好ましくは９０重量％以上である。

【００２６】ノルボルネン系単量体の重合は、たとえ
ば、特開平３−１４８８２号公報や、特開平３−１２２
１３７号公報などに開示されている公知の方法で重合
し、開環重合体、付加重合体、共重合可能なビニル系単
量体との付加型共重合体などとすることができる。これ
らの中でも、得られる脂環式構造含有重合体の耐熱性や
透明性、耐光性を高度にバランスさせる上で、ノルボル
ネン系単量体の開環重合体であることが好ましい。

【００２７】開環重合は、ノルボルネン系単量体を開環
重合触媒の存在下に不活性溶媒中で通常−５０〜１００
℃の重合温度、０〜５ＭＰａの重合圧力で反応させるこ
とで行うことができる。開環重合触媒としては、たとえ
ば、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、
イリジウム、白金などの金属のハロゲン化物、硝酸塩ま
たはアセチルアセトン化合物と、還元剤とからなる触媒
系；チタン、バナジウム、ジルコニウム、タングステ
ン、モリブデンなどの金属のハロゲン化物またはアセチ
ルアセトン化合物と、有機アルミニウム化合物とからな
る触媒系；などが挙げられる。また、これらの各種触媒
系に第三成分を加えて、重合活性や開環重合の選択性を
高めることもできる。第三成分としては、たとえば、分
子状酸素、アルコール、エ−テル、過酸化物、カルボン
酸、酸無水物、酸クロリド、エステル、ケトン、含窒素
化合物、含硫黄化合物、含ハロゲン化合物、分子状ヨウ
素、その他のルイス酸などが挙げられる。

【００２８】ノルボルネン系単量体の付加重合、あるい
はノルボルネン系単量体とビニル系化合物との付加共重
合は、モノマ−成分を重合触媒の存在下に溶媒中で通常
−５０〜１００℃の重合温度、０〜５ＭＰａの重合圧力
で（共）重合させることで行うことができる。付加
（共）重合に用いる重合触媒としては、たとえば、チタ
ン、ジルコニウム、又はバナジウム化合物と有機アルミ
ニウム化合物とからなる触媒系などが挙げられる。

【００２９】単環の環状オレフィン系単量体の重合は、
公知の方法、たとえば特開昭６４−６６２１６号公報に
開示されている方法で付加重合を行うことができる。

【００３０】環状共役ジエン系単量体の重合は、公知の
方法、たとえば特開平６−１３６０５７号公報や特開平
７−２５８３１８号公報に開示されている方法で、１，
２−または１，４−付加重合した重合体を得ることがで
きる。

【００３１】ビニル脂環式炭化水素系単量体の重合は、
たとえば、特開昭５１−５９９８９号公報に開示されて
いる方法で重合を行うことができる。

【００３２】なお、重合工程において得られる脂環式構
造含有重合体は、単独重合体でも、共重合体でもよく、
共重合体としては、ランダム共重合体でも、ブロック共
重合体でもよい。さらにこれらをグラフト変性した
（共）重合体でもよい。

【００３３】重合工程において得られる脂環式構造含有
重合体の分子量は、使用目的に応じて適宜選択される
が、機械強度と成形加工性とのバランスの観点から、シ
クロヘキサン溶液（重合体が溶解しない場合はトルエン
溶液）のゲル・パーミエーション・クロマトグラフ法で
測定したポリイソプレン（トルエン溶液ではポリスチレ
ン）換算の重量平均分子量（Ｍｗ）で、通常５０００以
上、好ましくは５０００〜５０００００、より好ましく
は３０００〜２０００００、特に好ましくは１００００
〜１０００００である。分子量が過度に大きいと、成形
性が悪くなるばかりでなく、後述する水素化を行う場合
に、水素化反応の進行が遅くなり、水素化率が低下す
る。また、分子量が過度に小さいと重合体の機械強度が
小さくなる。

【００３４】重合工程において得られる脂環式構造含有
重合体の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、通常７以下、好
ましくは５以下、より好ましくは３．５以下である。分
子量分布が上記範囲にあるときに、該重合体を用いて成
形した成形体の着色がなく、また、成形体にシルバース
トリークやボイドなどの成形不良も発生しない。

【００３５】なお、前記重合工程により得られる重合体
が、主鎖および／または側鎖の環に炭素−炭素不飽和結
合（非共役不飽和結合および／または芳香族性不飽和結
合など。以下同じ）を有さず、後述する水素化工程を行
わない場合には、前記重合工程後の反応溶液から重合触
媒を除去する工程を含むことが好ましい。水素化工程を
行う場合であっても、重合工程後に重合触媒除去工程を
含むこととしても良い。触媒除去後の反応溶液中の触媒
残留量は、反応溶液中の重合体に対し、（触媒）金属元
素の重量で、通常１０ｐｐｍ以下、好ましくは１ｐｐｍ
以下、より好ましくは０．１ｐｐｍ以下である。

【００３６】水素化工程 本発明では、上記重合工程により得られる重合体が、主
鎖および／または側鎖に、炭素−炭素不飽和結合を有す
る場合には、その不飽和基の一部または全部を飽和させ
ることにより、脂環式構造含有重合体の水素化物とする
ことができる。炭素−炭素不飽和結合を有する場合にお
いてその不飽和基を水素化することにより、脂環式構造
含有重合体の耐熱劣化性や耐光劣化性を改善できる。

【００３７】水素化反応に供される重合体が芳香環を有
する場合には、当該芳香環を残存させてもよいが、完全
に水素化しても構わない。芳香環を残存させる場合にお
ける芳香環の残存率は、耐光性等の観点から、通常８０
％以下、好ましくは５０％以下、より好ましくは３０％
以下である。芳香族環の不飽和結合は、 ^１Ｈ−ＮＭＲ
による分析により、その他の不飽和結合とを区別して認
識できる。

【００３８】非共役不飽和結合の水素化率は、通常８０
％以上、好ましくは９０％以上、より好ましくは９５％
以上である。水素化率が低いと酸化劣化や分子切断を起
こしやすく、色目が悪くなったり、透明性が低下した
り、機械強度の低下をもたらす。

【００３９】なお、炭素−炭素不飽和結合が芳香環だけ
である場合において、水素化を行うか否かは、脂環式構
造含有重合体の使用目的に応じて選択される。

【００４０】水素化反応は、常法に従い、水素化触媒の
存在下に重合体を水素と接触させることにより行う。水
素化触媒としては、特開昭５８−４３４１２号公報、特
開昭６０−２６０２４号公報、特開昭６４−２４８２６
号公報、特開平１−１３８２５７号公報、特開平７−４
１５５０号公報等に記載されているものを使用すること
ができ、均一系触媒でも不均一系触媒でもよい。均一系
触媒は、水素化反応液中で分散しやすいので添加量が少
なくてよく、また、高温高圧にしなくても活性を有する
ので重合体の分解やゲル化が起こらず、低コスト性や品
質安定性等に優れる。不均一触媒は、高温高圧にするこ
とで高活性となり、短時間で水添でき、さらに除去が容
易である等の生産効率に優れる。中でも、除去が容易で
ある点から、不均一系触媒が好ましい。

【００４１】均一系触媒としては、たとえば、クロロト
リス（トリフェニルホスフィン）ロジウム（Ｉ）などの
いわゆるウィルキンソン錯体； 酢酸コバルト／トリエ
チルアルミニウム、ニッケルアセチルアセトナート／ト
リイソブチルアルミニウム、チタノセンジクロリド／ｎ
−ブチルリチウム、ジルコノセンジクロリド／ｓｅｃ−
ブチルリチウム、テトラブトキシチタネート／ジメチル
マグネシウム等の遷移金属化合物とアルキル金属化合物
の組み合わせからなる触媒；などが挙げられる。

【００４２】不均一系触媒としては、たとえば、Ｎｉ、
Ｐｄ、Ｐｔ、Ｒｕ、Ｒｈ等の水素化触媒金属を担体に担
持させたものが挙げられる。特に、担体として、アルミ
ナやケイソウ土等の吸着剤を用いると、不純物等の混入
が少なく好ましい。これらの触媒は、重合体１重量部に
対し、１０^−５〜０．５重量部、好ましくは１０^−４〜
０．３重量部の範囲で使用される。水素化触媒は、重合
反応液にそのまま添加するか、あるいは重合反応液から
重合触媒を除去した後に添加して反応させることができ
る。

【００４３】水素化反応は、通常、不活性溶媒中で実施
する。不活性溶媒としては、触媒に対して不活性なもの
であれば格別な限定はなく、重合反応溶媒と同じでよ
く、また、重合反応溶液にさらに追加しても良い。水素
化に用いる不活性溶媒の量は、水素化反応効率の観点か
ら、重合反応液中の重合体に対して、重量比で通常１〜
１００倍、好ましく１．５〜２０倍、より好ましくは２
〜１０倍である。

【００４４】水素化反応は、常法に従って行うことがで
きるが、水素化触媒の種類や反応温度によって水素添加
率が変わり、芳香族環の残存率も変化させることができ
る。上記の水素化触媒を用いた場合、芳香族環の不飽和
結合をある程度以上残存させるためには、反応温度を低
くしたり、水素圧力を下げたり、反応時間を短くする等
の制御を行えばよい。重合体中の芳香族環構造を完全に
水素化することなく残存させたまま、主鎖の非共役不飽
和結合の水添率を選択的に高めるためには、通常、水素
圧を０．０１〜５ＭＰａ、好ましくは０．０５〜４ＭＰ
ａ、さらに好ましくは０．１〜３ＭＰａとする。水素化
反応の反応温度は、均一触媒を用いる場合は、通常、−
１０〜１５０℃、好ましくは０〜１３０℃、さらに好ま
しくは２０〜１１０℃とする。不均一触媒を用いる場合
には、通常、０〜３００℃、好ましくは１００〜２５０
℃、さらに好ましくは１５０〜２３０℃で実施する。

【００４５】水素化反応は、水素の供給を停止すること
で停止できる。

【００４６】水素化工程において得られる脂環式構造含
有重合体の水素化物の分子量は、使用目的に応じて適宜
選択されるが、シクロヘキサン溶液（重合体が溶解しな
い場合はトルエン溶液）のゲル・パーミエーション・ク
ロマトグラフ法で測定したポリイソプレン（トルエン溶
液ではポリスチレン）換算の重量平均分子量（Ｍｗ）
で、通常５０００以上、好ましくは５０００〜５０００
００、より好ましくは８０００〜２０００００、特に好
ましくは１００００〜１０００００である。

【００４７】水素化工程において得られる脂環式構造含
有重合体の水素化物の分子量分布Ｍｗ／Ｍｎは、通常７
以下、好ましくは５以下、より好ましくは３．５以下で
ある。

【００４８】水素化工程において得られる脂環式構造含
有重合体の水素化物のガラス転移温度（Ｔｇ）は、通
常、５０〜２５０℃、好ましくは７０〜２２０℃、より
好ましくは８０〜２００℃である。

【００４９】なお、本発明では、前記水素化工程後の反
応溶液から水素化触媒を除去する工程を含むことが好ま
しい。なお、前記重合触媒除去工程を行わずに、水素化
工程後に重合触媒および水素化触媒の双方を一度に除去
することとしても良い。除去方法や除去後の触媒残留量
などについては前記重合触媒除去工程における場合と同
様にすればよい。

【００５０】不活性溶媒 上述した重合工程および水素化工程で用いられる不活性
溶媒は、脂環式構造含有単量体、脂環式構造含有重合体
および脂環式構造含有重合体の水素化物を十分に溶解で
き、かつ重合反応や水素化反応を阻害しないものが用い
られる。不活性溶媒としては、たとえば、ペンタン、ヘ
キサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカンなどのア
ルカン類；シクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシ
クロヘキサン、エチルシクロヘキサン、ジメチルシクロ
ヘキサン、ジエチルシクロヘキサン、トリメチルシクロ
ヘキサン、シクロヘプタン、シクロオクタン、デカリ
ン、ノルボルナン、メチルノルボルナン、エチルノルボ
ルナンなどのシクロアルカン類；ベンゼン、トルエン、
キシレン、エチルベンゼン、クメンなどの芳香族炭化水
素類；クロロブタン、ブロムヘキサン、塩化メチレン、
ジクロロエタン、ヘキサメチレンジブロミド、クロロベ
ンゼン、クロロホルム、テトラクロロエチレンなどのハ
ロゲン化アルカンやアリールなどの化合物；などが挙げ
られ、中でも溶解性等の観点から、シクロアルカン類ま
たは芳香族炭化水素が好ましく、シクロアルカン類がよ
り好ましい。これらの不活性溶媒は、それぞれ単独で、
あるいは２種以上混合して用いることができる。不活性
溶媒の使用量は、特に限定されないが、撹拌効率、生産
性の双方のバランスを考慮して、脂環式構造含有単量体
１００重量部に対して、通常４０〜２０００重量部、好
ましくは１００〜１０００重量部、より好ましくは２５
０〜６００重量部である。

【００５１】スチーム凝固 反応溶液から揮発性成分（水、溶媒や未反応残留モノマ
ーなど）を除去するために、反応溶液をスチームと接触
させて重合体を析出させる。スチームに接触させる際の
反応溶液の重合体濃度は、特に限定されないが、好まし
くは５〜４０重量％、より好ましくは１０〜３０重量％
に調整される。

【００５２】反応溶液のスチーム凝固方法は、特に限定
されないが、通常、脂環式構造含有重合体を含む反応溶
液を、スチーム凝固槽に導入する直前に、高圧スチーム
および／または熱水（以下、単に「スチーム」とする）
の一部と接触させることにより行うことができる。

【００５３】反応溶液に接触するスチームの温度は、反
応溶液中の揮発性成分の沸点およびこれと水の共沸温度
以上である。

【００５４】反応溶液にスチームを接触させる際の操作
圧力（絶対圧）は、揮発性成分を除去する際の反応溶液
の温度において前記反応溶液中の溶媒の飽和蒸気圧より
低いことが好ましく、より好ましくは２００ｋＰａ以下
である。操作圧力が高すぎると、揮発性成分の蒸発効率
が悪くなる。

【００５５】反応溶液とスチームとの接触は、外部環境
から異物が混入しないような密閉系で行うことが好まし
い。

【００５６】反応溶液には、予めフェノール系、フォス
ファイト系、チオエーテル系、リン系などの各種酸化防
止剤を添加しておくことが好ましい。スチームとの接触
前に酸化防止剤を添加しておくことで処理される重合体
の熱劣化を効果的に抑制できる。

【００５７】スチームには、必要に応じて、界面活性剤
などのクラム化剤やｐＨ調整のための酸を添加してもよ
い。

【００５８】スチームに加えられる界面活性剤として
は、たとえばアルキルベンゼンスルホン酸塩、高級アル
コール硫酸エステル塩、脂肪酸またはロジン酸の塩、ポ
リオキシエチレン脂肪アルコールエーテルサルフェー
ト、アルキルフェノールポリエチレンオキサイドリン酸
エステルまたはその塩、高級アルコールポリエチレンオ
キサイドリン酸エステルまたはその塩、ジイソブチレン
と無水マレイン酸の共重合体またはその塩、スチレンと
無水マレイン酸の共重合体またはその塩などのアニオン
界面活性剤；脂肪酸アミン塩またはアミドピリジニウム
塩、アルキルアンモニウムハライド、アルキルアミンベ
ンジルハライドなどのカチオン界面活性剤；ソルビタン
脂肪酸エステル、ポリエチレンオキサイドグリセリン脂
肪酸エステル、ポリエチレンオキサイド高級アルコール
エーテル、ポリエチレンオキサイドアルキルフェノール
エーテル、ポリエチレンオキサイドとポリプロピレンオ
キサイドとのブロックポリマーなどが挙げられる。界面
活性剤は、スチームに対して一般に０．１〜３０００ｐ
ｐｍ程度になるように添加される。これらの界面活性剤
に加えて、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ、Ａｌ、Ｚｎな
どの金属の水溶性塩を添加することも可能である。

【００５９】スチームに加えられる酸は、有機酸でも無
機酸でもよく、またｐＨの変動に応じて加える量が増減
される。

【００６０】反応溶液をスチームと接触させることによ
り、重合体がクラム状で水中に分散したスラリー（クラ
ムの水分散液）が得られる。

【００６１】水中に分散したクラム状の重合体の濃度
は、水に対して、通常０．１〜２０重量％、好ましくは
０．５〜１５重量％、より好ましくは１〜１０重量％で
ある。濃度がこの範囲であれば運転上の支障をきたすこ
となく、良好な粒径のクラムを得ることが可能である。

【００６２】脱揮発性成分 上述したクラムの水分散液から揮発性成分を除去すれ
ば、脂環式構造含有重合体が得られる。しかしながら、
除去すべき揮発性成分が多すぎる場合は、後述する乾燥
工程で直接、揮発性成分を除去するのは効率が悪い。し
たがって本発明では、必要に応じて、含揮発性成分クラ
ムの揮発性成分含有率を通常１０〜５０重量％、好まし
くは１０〜３０重量％程度に調整して、乾燥工程での処
理を効率よく行えるようにすることが好ましい。揮発性
成分含有量の調整に用いる装置としては、特に限定され
ず、ロール、バンバリー式脱水機、スクリュー押出機式
絞り脱水機などの圧縮水絞機を用いてもよいが、遠心分
離器が好ましい。遠心分離器を用いることにより、短時
間で確実に揮発性成分含有量を適量に調整することがで
きる。

【００６３】なお、スチームと接触させて得られるクラ
ム状重合体の水分散液を濾過などにより水をある程度除
去し、得られたスラリー化したクラムを回転式スクリー
ン、振動スクリーン、遠心脱水機などにより、含水率３
５〜６０重量％まで水切りしてから圧縮水絞機や遠心分
離機に導入するのが製造効率の点から好ましい。

【００６４】乾燥 必要に応じて行われる脱揮発性成分により得られたクラ
ム状の重合体を乾燥して、当該重合体の揮発性成分含有
量を、好ましくは５００ｐｐｍ以下、より好ましくは３
００ｐｐｍ以下に調整する。乾燥後の重合体は、クラム
状、粒状、粉末状のいずれの形態であってもよい。

【００６５】乾燥工程に用いられる装置としては、特に
限定されず、ドライヤー、乾燥器、ベント付き二軸押出
機等が挙げられるが、好ましくは、大気ベントおよび真
空ベントが設けられた２軸押出機（たとえば特開平３−
２２０２１１号公報参照）などのスクリューを有する加
熱シリンダーを備えた溶媒除去装置である。このような
スクリューを有する加熱シリンダーを備えた溶媒除去装
置によれば、分子量低下を抑制しつつ、乾燥前重合体か
ら効率よく、かつ短い滞留時間で溶媒その他の揮発性成
分を除去することが可能である。

【００６６】乾燥時の乾燥温度は、好ましくは２４０〜
３３０℃、より好ましくは２６０〜３１０℃である。乾
燥温度が低すぎると、内部の揮発性成分を十分に除去す
ることができない。乾燥温度が高すぎると、回収される
重合体が熱劣化して、この重合体を成形して得られる成
形体が着色するおそれがある。

【００６７】乾燥時の操作圧力（絶対圧）は、好ましく
は１３．３ｋＰａ以下、より好ましくは４ｋＰａ以下で
ある。操作圧力が高すぎると、重合体中に残留する揮発
性成分の蒸発効率が悪くなり、乾燥後重合体中の揮発性
成分含有量が多くなるおそれがある。

【００６８】以上のような工程を経ることにより、以下
に示すような特性を有する重合体を得ることができる。 （１）重合体の揮発性成分含有量が、好ましくは５００
ｐｐｍ以下、より好ましくは３００ｐｐｍ以下に調整さ
れているので、成形体にシルバーストリークやボイドな
どの成形不良や着色が生じるおそれが少なくなる。

【００６９】（２）スチームとの接触前の重合体の重量
平均分子量を記号Ｍｗ１とし、乾燥後の重合体の重量平
均分子量を記号Ｍｗ２としたときに、関係式｛（Ｍｗ１
−Ｍｗ２）／Ｍｗ１｝×１００≦３０（％）を満足する
ような重合体を得ることができる。前記関係式の左辺
は、分子量の減少率を示している。分子量減少率が３０
％以下（好ましくは２０％以下）である重合体を成形し
て得られる成形体は、着色を生じるおそれが少ない。特
に、製造される脂環式構造含有重合体がノルボルネン系
重合体である場合には、その分子量低下率が５％以下で
ある重合体を得ることが可能であり、水素化ポリスチレ
ンなどのビニル脂環式炭化水素重合体である場合には、
その分子量低下率が１５％以下である重合体を得ること
が可能である。

【００７０】（３）重合体およびこれを成形して得られ
る成形体のイエローインデックス（△ＹＩ）を０．５以
下にすることができる。イエローインデックス（△Ｙ
Ｉ）とは黄色度のことであり、この△ＹＩが０．５以下
であると、着色しているとは認められず、しかも各種光
学特性に優れるものである。

【００７１】（４）重合体に含まれる異物（大きさ：
０．５μｍ超）の個数を、１５００００個以下とするこ
とができる。異物の個数が１５００００個以下程度であ
れば、各種光学部品に使用可能である。

【００７２】各種配合剤 本発明方法で製造される脂環式構造含有重合体には、必
要に応じて各種配合剤を添加することができる。各種配
合剤としては、樹脂工業で一般的に用いられるものであ
れば格別な限定はないが、たとえば、フェノール系、フ
ォスファイト系、チオエーテル系などの酸化防止剤；ヒ
ンダードフェノール系などの紫外線吸収剤；脂肪族アル
コール、脂肪族エステル、芳香族エステル、トリグリセ
ライド類、フッ素系界面活性剤、高級脂肪酸金属塩など
の離型剤；その他の滑剤、防曇剤、可塑剤、顔料、近赤
外吸収剤、帯電防止剤などが挙げられる。これらの配合
剤はそれぞれ単独で或いは２種以上を組み合わせて用い
られる。配合剤の使用量は、本発明の範囲を損ねない範
囲で適宜選択される。なお、各種配合剤が添加される脂
環式構造含有重合体（水素化物も含む）は、単独あるい
は２種類以上組み合わせて用いられる。

【００７３】成形 本発明方法で製造される脂環式構造含有重合体は、製造
後に二軸押出機等の溶融状態で混練して、ペレットとし
て用いることができる。そして、周知の方法、たとえ
ば、射出成形、押し出し成形、キャスト成形、インフレ
ーション成形、ブロー成形、真空成形、プレス成形、圧
縮成形、回転成形、カレンダー成形、圧延成形、切削成
形等によって成形加工することができる。

【００７４】用途 本発明方法で製造される脂環式構造含有重合体は、光学
材料をはじめとして各種成形体として広範な分野におい
て有用である。

【００７５】たとえば、光ディスク、光学レンズ、プリ
ズム、光拡散板、光カード、光ファイバー、光学ミラ
ー、液晶表示素子基板、導光板、偏光フィルム、位相差
フィルムなどの光学材料；液体薬品容器、アンプル、バ
イアル、プレフィルドシリンジ、輸液用バッグ、密封薬
袋、プレス・スルー・パッケージ、固体薬品容器、点眼
薬容器などの液体、粉体、または固体薬品の容器、食品
容器、血液検査用サンプリング試験管、薬品容器用キャ
ップ、採血管、検体容器などのサンプリング容器、注射
器などの医療器具、メス、鉗子、ガーゼ、コンタクトレ
ンズなどの医療器具などの滅菌容器、ビーカー、シャー
レ、フラスコ、試験管、遠心管などの実験・分析器具、
医療検査用プラスチックレンズなどの医療用光学部品、
医療用輸液チューブ、配管、継ぎ手、バルブなどの配管
材料、義歯床、人工心臓、人造歯根などの人工臓器やそ
の部品などの医療用器材；タンク、トレイ、キャリア、
ケースなどの処理用または移送用容器、キャリアテー
プ、セパレーション・フィルムなどの保護材、パイプ、
チューブ、バルブ、シッパー流量計、フィルター、ポン
プなどの配管類、サンプリング容器、ボトル、アンプル
バッグなどの液体用容器類などの電子部品処理用器材；
電線、ケーブル用被覆材、民生用・産業用電子機器、複
写機、コンピューター、プリンターなどのＯＡ機器、計
器類などの一般絶縁材料；硬質プリント基板、フレキシ
ブルプリント基板、多層プリント配線板などの回路基
板、特に高周波特性が要求される衛星通信機器用などの
高周波回路基板；液晶基板、光メモリー、自動車や航空
機のデフロスタなどの面発熱体などの透明導電性フィル
ムの基材、トランジスタ、ＩＣ、ＬＳＩ、ＬＥＤなどの
電気・導体封止材や部品、モーター、コンデンサー、ス
イッチ、センサーなどの電気・電子部品の封止材、テレ
ビやビデオカメラなどのボディ材料、パラボラアンテ
ナ、フラットアンテナ、レーダードームの構造部材など
の電気絶縁材料；包装フィルム、農業用フィルムなどの
フィルム；磁気フロッピーディスク、磁気ハードディス
クなどの情報記録用基板などが挙げられる。中でも、成
形体の着色を嫌う光学材料に適用して好ましい。

【００７６】以上、本発明の実施形態について説明して
きたが、本発明はこうした実施形態に何等限定されるも
のではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲内において
種々なる態様で実施し得ることは勿論である。

【００７７】

【実施例】以下、本発明をさらに詳細な実施例に基づき
説明するが、本発明はこれら実施例に限定されない。以
下の例では、特に断りのない限り、部および％は重量基
準である。

【００７８】なお、数平均分子量（Ｍｎ）および重量平
均分子量（Ｍｗ）は特に断りのない限り、シクロヘキサ
ンを移動層としたゲルパーミエーション・クロマトグラ
フィー（ポリスチレン換算）より測定した。主鎖（芳香
環以外の不飽和結合）水素添加率および芳香環の水素添
加率は、 ^１Ｈ−ＮＭＲにより測定した。

【００７９】反応溶液１の製造 室温の反応器に窒素雰囲気下で、脱水シクロヘキサン５
００部、１−ヘキセン０．５５部、ジブチルエ−テル
０．１１部およびトリイソブチルアルミニウム０．２２
部を入れて混合した後、４５℃に保ちながら、トリシク
ロ［４．３．０．１^２，５］−デカ−３−エン（ＤＣ
Ｐ）７６部、テトラシクロ［４．４．０．１ ^２，５．１
^７，１０］−ドデカ−３−エン（ＴＣＤ）７０部および
テトラシクロ［７．４．０．１^{１０，１３}．
０^２，７ ］−トリデカ−２，４，６−１１−テトラエ
ン（ＭＴＦ）５４部および六塩化タングステンの０．７
％トルエン溶液３０部を２時間かけて連続的に添加して
重合した。得られた重合反応液を耐圧反応器に移送し、
珪藻土担持ニッケル触媒（日産ガードラー社製；Ｇ−９
６Ｄ、ニッケル担持率５８重量％）１０部およびシクロ
ヘキサン２００部を加え、１５０℃、水素圧４．４ＭＰ
ａで８時間反応させた。ステンレス製金網を備えたろ過
器の、金網上に珪藻土をろ過助剤として敷きつめ、水素
化反応液をろ過して、触媒を除去し、ノルボルネン系
（ＤＣＰ−ＴＣＤ−ＭＴＦ）開環三元共重合体水素化物
の反応溶液１（重合体濃度２０％）を得た。

【００８０】反応溶液２の製造 窒素雰囲気下で反応器に、脱水シクロヘキサン２３０
部、スチレン４部およびジブチルエーテル０．１０部を
仕込み、攪拌しながら温度６０℃でｎーブチルリチウム
溶液（１５％含有ヘキサン溶液）０．１８部を添加して
重合を開始した。０．５時間重合を行った後（この時点
での重合添加率は９９％であった）、重合反応溶液中
に、９６部のスチレンを１時間かけて連続的に添加し
た。添加終了３０分後、イソプロピルアルコール０．１
部を添加して重合を停止させた。重合転化率は１００％
であり、得られた重合体のＭｗは２００，０００、Ｍｗ
／Ｍｎは１．０５であった。以下、重合反応溶液１６７
部に対して上記反応溶液１と同様にして水素化反応を行
った。反応終了後、濾過により触媒を除去し、水素化ポ
リスチレン樹脂の反応溶液２（重合体濃度２０％）を得
た。

【００８１】実施例１ 容積１ｍ^３ のステンレス製反応器に水６００リットル
を入れ、攪拌下しながら、前記反応溶液１とスチームと
を同時に水相中に吹き込んだ。反応器の水相中には、反
応溶液１から析出したスラリー状のポリマー１が浮遊し
ていた。

【００８２】遠心分離装置（コクサン社製の製品番号Ｈ
−１３０１）を用いて、該スラリーから殆どの水分を除
去してポリマー固形分を得た後、ベント付き二軸押出機
を用いて、ポリマー中の水分及び揮発性成分を除去乾燥
した。押出機のシリンダー温度は２８０℃、シリンダー
内圧力は１０Ｔｏｒｒであった。

【００８３】得られたポリマーの揮発性成分含有量を、
ガスクロマトグラフィーにより測定したところ１００ｐ
ｐｍであった。

【００８４】得られたポリマーの重量平均分子量（Ｍ
ｗ）は、スチームとの接触前では３０３００、乾燥後で
は３０１００、したがって減少率は約１％以下であり、
揮発性成分の除去処理による重合体への影響はほとんど
なかった。

【００８５】得られたポリマー中の異物量を以下に示す
方法で測定したところ、０．５μｍ以上の異物量は約７
００００個であった。異物量の測定は、得られたポリマ
ーを、０．１μｍカートリッジフィルターにて濾過精製
したシクロヘキサンを用いて０．２重量％溶液に調整
し、光散乱式粒子検出器（ＫＳ−５８、リオン社製）を
用いて異物個数を測定した。

【００８６】得られたポリマーの着色度（△ＹＩ）を以
下に示す方法で測定したところ、△ＹＩが０．５以下で
あった。ポリマーの着色度の測定は、得られたポリマー
をトルエンに溶解して１５重量％溶液とし、光路長５０
ｍｍの石英セルに入れ、色差計により測定した。

【００８７】なお、得られたポリマーの主鎖水素添加率
は９９．９％、共重合組成（重量比）はＤＣＰ／ＴＣＤ
／ＭＴＦ＝３８／３５／２７、Ｔｇは１４０℃であっ
た。結果を合わせて表１に記載する。

【００８８】実施例２ ベント付き二軸押出機の代わりに流動式乾燥機を用いて
乾燥した以外は、実施例１と同様にしてポリマーの評価
を行った。

【００８９】得られたポリマーの揮発性成分含有量は１
２０ｐｐｍであった。得られたポリマーの重量平均分子
量（Ｍｗ）は、スチームとの接触前では３０３００、乾
燥後では３０２００、したがって減少率は約１％以下で
あった。得られたポリマー中の０．５μｍ以上の異物量
は約１２００００個であった。得られたポリマーの着色
度（△ＹＩ）は０．５以下であった。結果を合わせて表
１に記載する。

【００９０】実施例３ 遠心分離装置の代わりに、２ １／２メッシュの金網を
用いて水分を除去し、しかもベント付き二軸押出機のシ
リンダー内圧力を３０Ｔｏｒｒとした以外は、実施例１
と同様にしてポリマーの評価を行った。

【００９１】得られたポリマーの揮発性成分含有量は１
３０ｐｐｍであった。得られたポリマーの重量平均分子
量（Ｍｗ）は、スチームとの接触前では３０３００、乾
燥後では３０１００、したがって減少率は約１％以下で
あった。得られたポリマー中の０．５μｍ以上の異物量
は約８００００個であった。得られたポリマーの着色度
（△ＹＩ）は０．５以下であった。結果を合わせて表１
に記載する。

【００９２】実施例４ 反応溶液２を用い、ベント付き二軸押出機のシリンダー
温度を２６０℃とした以外は、実施例１と同様にしてポ
リマーの評価を行った。

【００９３】得られたポリマーの揮発性成分含有量は９
０ｐｐｍであった。得られたポリマーの重量平均分子量
（Ｍｗ）は、スチームとの接触前では２０００００、乾
燥後では１９１０００、したがって減少率は約５％であ
り、若干ではあるが揮発性成分の除去処理による重合体
への影響が見られた。得られたポリマー中の０．５μｍ
以上の異物量は約８００００個であった。得られたポリ
マーの着色度（△ＹＩ）は０．５以下であった。なお、
得られたポリマーの芳香環の水素添加率は９９．８％で
あった。結果を合わせて表１に記載する。

【００９４】比較例１ ３０リットルのイソプロピルアルコールを入れた反応器
内で該アルコールを攪拌しながら、１０リットルの反応
溶液１を少しずつ滴下してポリマー１を析出させたが、
析出したポリマーはもち状になり、攪拌翼にからみつい
た。回収したもち状ポリマーを金網上に２時間放置し
て、ポリマー表面の揮発性成分を蒸発除去させた後、真
空乾燥機（ヤマト科学社製の製品番号ＤＰ４１）にて乾
燥した。

【００９５】得られたポリマーの重量平均分子量（Ｍ
ｗ）は、再沈前では３０５００、乾燥後（再沈後）では
３０２００、したがって減少率は約１％以下であり、ま
た、得られたポリマーの着色度（△ＹＩ）は０．５以下
であり、これらの点では良好であった。これに対し、ポ
リマーの揮発性成分含有量は１２００ｐｐｍであり、ま
た、ポリマー中の０．５μｍ以上の異物量が約５０００
００個であり、これらの点で実施例１〜４の優位性が確
認できた。なお、得られたポリマーの芳香環の水素添加
率は９９．８％であった。結果を合わせて表１に記載す
る。

【００９６】比較例２ 反応溶液１をシクロヘキサンで希釈して重合体濃度５％
とし、３０リットルのイソプロピルアルコールを入れた
反応器内で該アルコールを攪拌しながら、少しずつ滴下
してポリマー１を析出させた。析出したポリマーは細か
い粉状になっていた。回収した粉状ポリマーを金網上に
３０分放置して、ポリマー表面の揮発性成分を蒸発除去
させた後、比較例１と同様の真空乾燥機にて乾燥した。

【００９７】得られたポリマーの重量平均分子量（Ｍ
ｗ）は、再沈前では３０５００、乾燥後（再沈後）では
３０４００、したがって減少率は約１％以下であり、ま
た、得られたポリマーの着色度（△ＹＩ）は０．５以下
であり、これらの点では良好であった。これに対し、ポ
リマーの揮発性成分含有量は５００ｐｐｍであり、ま
た、ポリマー中の０．５μｍ以上の異物量は約４０００
００個であり、これらの点で実施例１〜４の優位性が確
認できた。結果を合わせて表１に記載する。

【００９８】比較例３ 薄膜乾燥器（円筒形濃縮乾燥機：日立製作所製）を用い
た直接乾燥法により、反応溶液１の揮発性成分の除去を
行い、ポリマーを得た。なお、円筒形濃縮乾燥機の運転
条件は、第１ステップ：温度２７０℃、圧力２０ｋＰ
ａ、第２ステップ：温度２７０℃、圧力１ｋＰａ以下、
溶液の滞留時間は５時間とした。

【００９９】得られたポリマーの揮発性成分含有量は２
００ｐｐｍであり、また、ポリマー中の０．５μｍ以上
の異物量についても約６×１０^４ 個であり、これらの
点では良好であった。これに対し、得られたポリマーの
重量平均分子量（Ｍｗ）は、薄膜乾燥前では３０３０
０、乾燥後では２７９００、したがって減少率は約１０
％であった。また、得られたポリマーの着色度（△Ｙ
Ｉ）は０．５を超えており、ポリマーは黄色味を帯びて
いた。これらの点では実施例１〜４の優位性が確認でき
た。結果を合わせて表１に記載する。

【０１００】

【表１】

【０１０１】

【発明の効果】以上説明してきたように、本発明によれ
ば、重合体の着色や分子量低下を起こさずに、また異物
の混入も少なく、しかも簡便な装置により脂環式構造含
有重合体を回収できる脂環式構造含有重合体の製造方法
を提供できる。

フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J032 CA02 CA25 CA27 CA28 CA34 CA35 CA36 CA38 CA43 CA45 CB01 CB03 CB05 CF05 CG02 CG07 CG08 4J100 AA20P AR03P AR05P AR11P AR17P AR18P AR21P AR22P AS15P BA03P BA10P BA16P BA20P BA40P BC03P BC04P BC27P BC43P BC55P BC66P CA01 GC07 GC25 JA32 JA33 JA35 JA36 JA44 JA51 JA58 JA64

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 脂環式構造含有重合体を含む反応溶液に
   スチームを接触させて重合体を析出させる工程と、 前記析出した重合体を乾燥して重合体の揮発性成分含有
   量を５００ｐｐｍ以下にする工程とを有する脂環式構造
   含有重合体の製造方法。
2. 【請求項２】 スクリューを有する加熱シリンダーを備
   えた溶媒除去装置を用いて前記析出した重合体の揮発性
   成分を除去することを特徴とする請求項１に記載の脂環
   式構造含有重合体の製造方法。
3. 【請求項３】 前記析出した重合体を乾燥する前に、遠
   心分離器を用いて前記析出した重合体の揮発性成分含有
   量を５〜５０重量％に調整する工程をさらに有する請求
   項１または２に記載の脂環式構造含有重合体の製造方
   法。