JP2002174914A

JP2002174914A - 電荷発生層用塗料の製造方法、電子写真感光体の製造方法、電子写真感光体、プロセスカートリッジおよび電子写真装置

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Publication number: JP2002174914A
Application number: JP2001296762A
Authority: JP
Inventors: Hidetoshi Hirano; 秀敏平野; Masato Tanaka; 正人田中; Junji Fujii; 淳史藤井; Miki Tanabe; 幹田辺; Kazue Hama; 一江浜; Takashi Azuma; 隆司東
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 2000-09-28
Filing date: 2001-09-27
Publication date: 2002-06-21

Abstract

(57)【要約】【課題】電荷発生物質を均一で安定した微粒子に分散
し、循環時の安定性も優れた電荷発生層用塗料の製造方
法、メモリー特性や画像特性の良好な電子写真感光体お
よびその製造方法、該電子写真感光体を有するプロセス
カートリッジおよび電子写真装置を提供することにあ
る。【解決手段】電子写真感光体の電荷発生層を形成する
ための電荷発生層用塗料の製造方法において、結着樹脂
を溶剤に溶解し粘度２００ｍＰａ・ｓ以上の結着樹脂溶
液を作成する工程と、該結着樹脂溶液に電荷発生物質を
投入する工程と、該結着樹脂溶液中で分散メディアを用
いて該電荷発生物質を分散する工程とを有することを特
徴とする電荷発生層用塗料の製造方法、該製造方法で製
造された電荷発生層用塗料を用いた電子写真感光体とそ
の製造方法、該電子写真感光体を有するプロセスカート
リッジおよび電子写真装置。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電荷発生層用塗料
の製造方法、電子写真感光体の製造方法、電子写真感光
体、プロセスカートリッジおよび電子写真装置に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】従来、電子写真感光体で用いる光導電性
物質としては、セレンや硫化カドミウムなどの無機光導
電性物質が広く用いられていた。一方、有機光導電性物
質としては、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールに代表され
る光導電性ポリマーや２，５−ビス（ｐ−ジエチルアミ
ノフェニル）−１，３，４−オキサジアゾールのような
低分子の光導電性物質、さらにはこのような有機光導電
性物質と各種染料や顔料を組み合わせて用いることなど
が知られている。有機光導電性物質を用いた電子写真感
光体は成膜性が良く、塗工によって生産できるため、極
めて生産性が高く安価な電子写真感光体を提供できる利
点を有している。また、使用する染料や顔料の選択によ
り、感色性を自在にコントロールできるなどの利点を有
し、これまで幅広い検討がなされてきた。

【０００３】特に最近では、電荷発生層と電荷輸送層を
積層した機能分離型の電子写真感光体の開発により、従
来の有機電子写真感光体の欠点とされていた感度や耐久
性において著しい改善がなされ、実用に供されるように
なってきた。

【０００４】機能分離型の電子写真感光体における電荷
発生層は、フタロシアニン顔料やアゾ顔料などの電荷発
生物質を真空蒸着や結着樹脂に分散して成膜し形成され
るが、後者の場合が一般的に用いられている。

【０００５】この電荷発生層に用いられる結着樹脂とし
ては、各種の樹脂が知られている。例えば、ポリビニル
ブチラール（特開昭５８−１０５１５４号公報）、ポリ
ビニルピロリドン（特開昭５６−１１３１４０号公報）
およびアクリル系樹脂（特開昭６３−３１１２５５号公
報）などである。

【０００６】従来、このような樹脂を用いてフタロシア
ニン顔料などの電荷発生物質を含有した電荷発生層用塗
料を製造する場合、電荷発生物質と同時に結着樹脂を溶
剤中に添加し分散処理を行うのが一般的であった。

【０００７】しかしながら、このように電荷発生物質と
同時に樹脂を添加し低粘度の溶液で分散する系では必ず
しも満足な分散が行われているとも限らず、分散液中の
顔料の粒径が十分に小さくならない場合もある。また、
分散後の安定性も必ずしも満足のいくものとはいえなか
った。

【０００８】こうした電荷発生層用塗料を用いて製造さ
れた電子写真感光体においては、各々の電荷発生物質の
特性が十分に発揮されなかったり、顔料の粒径が十分に
小さくならなかったりするため、帯電性能が悪く、ポ
チ、かぶりによる画像劣化が見られた。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、従来
のこうした欠点を改善し、電荷発生物質を均一で安定し
た微粒子に分散し、循環時の安定性も優れた電荷発生層
用塗料の製造方法を提供することにある。

【００１０】本発明の別の目的は、メモリー特性や画像
特性の良好な電子写真感光体を提供することにある。

【００１１】本発明のさらに別の目的は、上記電子写真
感光体を有するプロセスカートリッジおよび電子写真装
置を提供することにある。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明にしたがって、電
子写真感光体の電荷発生層を形成するための電荷発生層
用塗料の製造方法において、結着樹脂を溶剤に溶解し粘
度２００ｍＰａ・ｓ以上の結着樹脂溶液を作成する工程
と、該結着樹脂溶液に電荷発生物質を投入する工程と、
該結着樹脂溶液中で分散メディアを用いて該電荷発生物
質を分散する工程と、を有することを特徴とする電荷発
生層用塗料の製造方法が提供される。

【００１３】また、本発明にしたがって、支持体上に電
荷発生層および電荷輸送層を有する電子写真感光体の製
造方法において、上記製造方法によって製造された電荷
発生層用塗料を用いて該電荷発生層を形成する工程を有
することを特徴とする電子写真感光体の製造方法が提供
される。

【００１４】また、本発明にしたがって、支持体上に電
荷発生層および電荷輸送層を有する電子写真感光体にお
いて、該電荷発生層が上記製造方法によって製造された
電荷発生層用塗料を用いて形成されていることを特徴と
する電子写真感光体が提供される。

【００１５】また、本発明にしたがって、上記電子写真
感光体を有するプロセスカートリッジおよび電子写真装
置が提供される。

【００１６】

【発明の実施の形態】以下に、本発明の実施の形態につ
いて詳しく説明する。

【００１７】本発明による電荷発生層用塗料は、粘度２
００ｍＰａ・ｓ以上の結着樹脂溶液で分散することで、
電荷発生物質の均一な小粒径化が図られ、分散安定性が
良化している。粘度２００ｍＰａ・ｓ未満の結着樹脂溶
液で電荷発生物質を分散すると、粒径が細かくならず、
分散後の安定性が非常に悪くなってしまう。

【００１８】通常の湿式分散の場合、電荷発生物質を小
粒径化する因子としては、電荷発生物質同士の衝突、電
荷発生物質と分散装置との衝突、電荷発生物質と分散装
置に用いる球状粒子などの媒体との衝突などが挙げられ
るが、高粘度の結着樹脂溶液を使用して分散することに
より、電荷発生物質に対する結着樹脂のせん断力も加わ
りさらに小粒径化を図ることが可能となる。

【００１９】また、結着樹脂溶液に電荷発生物質を投入
する前に、結着樹脂溶液と分散メディアとを混合してお
くと、より一層電荷発生物質の均一な小粒径化が図ら
れ、分散安定性が良化するため好ましい。

【００２０】結着樹脂溶液と分散メディアとを混合する
方法としては、分散容器などにあらかじめ投入した結着
樹脂溶液に分散メディアを投入する方法、分散容器など
にあらかじめ投入した分散メディアに結着樹脂溶液を投
入する方法など、どのような方法を採ってもよいが、本
発明で用いる結着樹脂溶液は、粘度２００ｍＰａ・ｓと
比較的高粘度であるため、結着樹脂溶液に分散メディア
を投入する方法が、結着樹脂溶液と分散メディアとが比
較的短時間で混ざり合いやすく好ましい。

【００２１】分散良化のためには、電荷発生物質の撹拌
効率の向上も重要な要因の１つである。バッチ式の分散
機を考えた場合、電荷発生物質を先に投入してしまうと
撹拌効率の悪い場所にたまり、結着樹脂溶液をその後に
投入されると顔料が壁面や底面にへばりつくような感じ
になることがあり、分散性が悪くなることがある。そこ
で、電荷発生物質の投入前にビーズと樹脂溶液を投入し
ておくことで上記現象を防止し、撹拌効率の悪化を防止
できるため、分散性が良化すると考えられる。

【００２２】また、電荷発生物質として、フタロシアニ
ン顔料、その中でも特に、ガリウムフタロシアニンの場
合は、結晶が強固であり分散による小粒径化が難しい。
そこで高粘度の結着樹脂溶液を使用して分散する本発明
の製造方法が非常に有効となる。

【００２３】さらに、結着樹脂が電荷発生物質に対して
５０質量％未満である場合、この高粘度の結着樹脂溶液
を使用して分散することによる電荷発生物質に対する結
着樹脂のせん断力が非常に有効に作用するため好まし
い。５０質量％以上では電荷発生物質が樹脂に包まれ過
ぎてしまうことがあり、せん断力が有効に作用しないこ
とがある。

【００２４】また、電荷発生物質をくるむ時点での結着
樹脂の粘度が高いため、結着樹脂との親和性が向上し、
その結果塗料の分散性の向上につながってくる。

【００２５】本発明で顔料の分散液を製造するためには
種々の分散方法があり、ボールミル分散およびサンドミ
ル分散などが挙げられる。ボールミルやサンドミルとい
った球状粒子を用いる装置で分散を行う場合、ガラス、
セラミック、アルミナ、ジルコニアおよびセラミックな
どの球状粒子を用いることができる。

【００２６】以下に、電荷発生物質の一例として、ヒド
ロキシガリウムフタロシアニン（以下、ＨＯＧａＰｃと
称す）の一般式を示す。

【００２７】

【外１】

【００２８】（式中、Ｘ^１、Ｘ^２、Ｘ^３およびＸ^４はＣ
ｌまたはＢｒを示し、ｎ、ｍ、ｐおよびｋは０〜４の整
数である）。

【００２９】ＨＯＧａＰｃはいかなる結晶形のものでも
使用できるが、ＣｕＫαの特性Ｘ線回折におけるブラッ
グ角２θの７．４°±０．２°および２８．２°±０．
２°に強いピークを有する結晶のヒドロキシガリウムフ
タロシアニンが本発明において有効に作用するため好ま
しく、さらには、ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッ
グ角２θ±０．２゜の７．５°、９．９°、１６．３
゜、１８．６°、２５．１°および２８．３゜に強いピ
ークを有する結晶形のヒドロキシガリウムフタロシアニ
ンが特に好ましい。

【００３０】次に、本発明の製造方法による電荷発生層
用塗料を用いた電子写真感光体の製造方法および電子写
真感光体について説明する。

【００３１】本発明は、感光層が電荷発生層と電荷輸送
層とに分離された積層型の電子写真感光体に適用され
る。その場合、積層の順序が２通りあるが、そのうち支
持体側から電荷発生層、電荷輸送層の順で積層する構成
が一般的であり、また電子写真特性からも好ましい。そ
の構成を例にとって電子写真感光体の態様を説明する。

【００３２】本発明に用いられる支持体としては、導電
性を有していれば、いずれのものでもよく、例えば、ア
ルミニウム、アルミニウム合金、銅、亜鉛、ステンレ
ス、バナジウム、モリブデン、クロム、チタン、ニッケ
ル、インジウム、金または白金などを用いることができ
る。その他には、アルミニウム、アルミニウム合金、酸
化インジウム、酸化スズまたは酸化インジウム−酸化ス
ズ合金などを真空蒸着法によって被膜形成された層を有
するプラスチック（例えば、ポリエチレン、ポリプロピ
レン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、
アクリル樹脂およびポリフッ化エチレンなど）、導電性
粒子（例えば、アルミニウム粉末、酸化チタン、酸化ス
ズ、酸化亜鉛、カーボンブラックおよび銀粒子など）を
適当な結着樹脂と共にプラスチックまたは前記支持体の
上に被覆した支持体、導電性粒子をプラスチックや紙に
含浸させた支持体や導電性ポリマーを有するプラスチッ
クなどを用いることができる。

【００３３】本発明においては、支持体と感光層の間に
はバリヤー機能と接着機能を持つ下引き層を設けること
もできる。下引き層の材料としては、ポリビニルアルコ
ール、ポリエチレンオキシド、エチルセルロース、メチ
ルセルロース、カゼイン、ポリアミド（ナイロン６、ナ
イロン６６、ナイロン６１０、共重合ナイロンおよびＮ
−アルコキシメチル化ナイロンなど）、ポリウレタン、
にかわ、酸化アルミニウムまたはゼラチンなどが用いら
れる。その膜厚は０．１〜１０μｍが好ましく、特には
０．５〜５μｍが好ましい。

【００３４】電荷発生層は、本発明にあるように電荷発
生物質を粘度２００ｍＰａ・ｓ以上の結着樹脂溶液で分
散し、この分散液（電荷発生層用塗料）を塗布乾燥して
形成する。また、電荷発生物質として２種以上の顔料を
用いてもよく、混合する場合は、各材料を適当な比率で
結着樹脂と溶剤を分散するか、あるいは個々に分散した
液を所定の比率になるように混合する。個々に分散する
場合、結着樹脂や溶剤はそれぞれ別の物でも差し支えな
い。積層する場合は個々に分散した液を、含まれる材料
の量が所定の比率になるような膜厚で各々塗布する。用
いられる顔料としては、フタロシアニン顔料、アゾ顔
料、ペリレン顔料、スクアリリウム顔料、ピリリウム顔
料および多環キノン系顔料などが挙げられる。結着樹脂
としては、ポリエステル、アクリル樹脂、ポリビニルカ
ルバゾール、フェノキシ樹脂、ポリカーボネート、ポリ
ビニルブチラール、ポリスチレン、ポリビニルアセテー
ト、ポリサルホン、ポリアリレート、塩化ビニリデン、
アクリロニトリル共重合体またはポリビニルベンザール
などの樹脂を用いることができる。

【００３５】電荷輸送層は、主として電荷輸送物質と結
着樹脂とを溶剤中に溶解させた塗料を塗工乾燥して形成
する。用いられる電荷輸送物質としては、各種のトリア
リールアミン系化合物、ヒドラゾン系化合物、スチルベ
ンゼン系化合化合物、ピラゾリン系化合物、オキサゾー
ル系化合物、チアゾール系化合物およびトリアリルメタ
ン系化合物などが挙げられる。結着樹脂としては、ポリ
エステル、アクリル樹脂、ポリビニルカルバゾール、フ
ェノキシ樹脂、ポリカーボネート、ポリビニルブチラー
ル、ポリスチレン、ポリビニルアセテート、ポリサルホ
ン、ポリアリレート、塩化ビニリデン、アクリロニトリ
ル共重合体またはポリビニルベンザールなどの樹脂を用
いることができる。

【００３６】これらの感光層の塗布方法としては、ディ
ッピング法、スプレーコーティング法、スピンナーコー
ティング法、ビードコーティング法、ブレードコーティ
ング法またはビームコーティング法などを用いることが
できる。

【００３７】感光層上には、必要に応じて保護層を設け
てもよい。保護層は、ポリビニルブチラール、ポリエス
テル、ポリカーボネート（ポリカーボネートＺおよび変
性ポリカーボネートなど）、ポリアミド、ポリイミド、
ポリアリレート、ポリウレタン、スチレン−ブタジエン
コポリマー、スチレン−アクリル酸コポリマーまたはス
チレン−アクリロニトリルコポリマーなどの樹脂を適当
な有機溶剤によって溶解し、感光層の上に塗布、乾燥し
て形成できる。保護層の膜厚は、０．０５〜２０μｍが
好ましい。また、保護層中に導電性粒子や紫外線吸収剤
などを含ませてもよい。導電性粒子としては、例えば、
酸化錫粒子などの金属酸化物が好ましい。

【００３８】次に、本発明の電子写真感光体を用いた電
子写真装置について説明する。

【００３９】図１において、１は本発明のドラム型の電
子写真感光体であり軸１ａを中心に矢印方向に所定の周
速度で回転駆動する。該電子写真感光体１は、その回転
過程で帯電手段２によりその周面に正または負の所定電
位の均一帯電を受け、次いで露光部３にて不図示の露光
手段により露光光Ｌ（スリット露光あるいはレーザービ
ーム走査露光など）を受ける。これにより電子写真感光
体周面に露光像に対応した静電潜像が順次形成されてい
く。その静電潜像は、次いで現像手段４でトナー現像さ
れ、そのトナー現像像がコロナ転写手段５により不図示
の給紙部から電子写真感光体１と転写手段５との間に電
子写真感光体１の回転と同期して取り出されて給送され
た転写材９の面に順次転写されていく。像転写を受けた
転写材９は、電子写真感光体面から分離されて像定着手
段８へ導入されて像定着を受けて印刷物（コピー、プリ
ント）として機外ヘプリントアウトされる。像転写後の
電子写真感光体１の表面は、クリーニング手段６にて転
写残りトナーの除去を受けて清浄面化され、前露光手段
７により除電処理がされて繰り返して像形成に使用され
る。

【００４０】また、図２に示す装置では、少なくとも電
子写真感光体１、帯電手段２および現像手段４を容器２
０に納めてプロセスカートリッジとし、このプロセスカ
ートリッジを装置本件のレールなどの案内手段１２を用
いて着脱自在に構成している。クリーニング手段６は、
容器２０内に配置しても配置しなくてもよい。

【００４１】また、図３および図４に示すように、帯電
手段として接触帯電手段１０を用い、電圧印加された接
触帯電手段１０を電子写真感光体１に接触させることに
より電子写真感光体１の帯電を行ってもよい（以下、こ
の帯電方法を接触帯電という）。図３および図４に示す
装置では、電子写真感光体１上のトナー像も接触帯電転
写手段２３で転写材９に転写される。すなわち、電圧印
加された接触帯電転写手段２３を転写材９に接触させる
ことにより電子写真感光体１上のトナー像を転写材９に
転写させる。

【００４２】さらに、図４に示す装置では、少なくとも
電子写真感光体１および接触帯電手段１０を第１の容器
２１に納めて第１のプロセスカートリッジとし、少なく
とも現像手段４を第２の容器２２に納めて第２のプロセ
スカートリッジとし、これら第１のプロセスカートリッ
ジと、第２のプロセスカートリッジとを着脱自在に構成
している。クリーニング手段６は、容器２１内に配置し
ても配置しなくてもよい。

【００４３】露光光Ｌは、電子写真装置を複写機やプリ
ンターとして使用する場合には、原稿からの反射光や透
過光を用いる、あるいは、原稿を読み取り信号化にした
がって、この信号によりレーザービームの走査、発光ダ
イオードアレイの駆動または液晶シャッターアレイの駆
動などを行うことにより行われる。

【００４４】

【実施例】以下、実施例にしたがって本発明をさらに詳
細に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定さ
れるものではない。

【００４５】まず、電荷発生物質の一例として、ヒドロ
キシガリウムフタロシアニン（ＨＯＧａＰｃ）の製造例
を示す。

【００４６】＜製造例１＞ｏ−フタロジニトリル７３
ｇ、三塩化ガリウム２５ｇ、α−クロロナフタレン４０
０ｍｌを窒素雰囲気下２００℃で４時間反応させた後、
１３０℃で生成物を濾過した。得られた生成物をＮ，Ｎ
−ジメチルホルムアミドを用いて１３０℃で１時間分散
洗浄した後、濾過し、メタノールで洗浄後に乾燥し、ク
ロロガリウムフタロシアニンを４５ｇ得た。

【００４７】ここで得られたクロロガリウムフタロシア
ニン１５ｇを１０℃の濃硫酸４５０ｇに溶解させ、氷水
２３００ｇ中に攪拌下に滴下して再析出させて濾過し
た。２％アンモニア水で分散洗浄後、イオン交換水で十
分に水洗した後、濾別、乾燥して低結晶性のヒドロキシ
ガリウムフタロシアニン（ＨＯＧａＰｃ）を１３ｇ得
た。

【００４８】＜製造例２＞製造例１で次に得られたヒド
ロキシガリウムフタロシアニン１０ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド３００ｇを直径１ｍｍのガラスビーズ４
５０ｇと共にミリング処理を室温（２２℃）下、６時間
行った。

【００４９】この分散液により固形分を取り出し、テト
ラヒドロフランで十分に洗浄、乾燥してヒドロキシガリ
ウムフタロシアニン９．２ｇを得た。このＨＯＧａＰｃ
の特性Ｘ線回折におけるブラッグ角２θ±０．２°は
７．５°、９．９°、１６．３゜、１８．６°、２５．
１°および２８．３゜に強いピークを有していた（図
５）。

【００５０】次に、本発明に用いるオキシチタニウムフ
タロシアニン（ＴｉＯＰｃ）の製造例を示す。

【００５１】＜製造例３＞特開平３−１２８９７３号公
報に開示されている製造例にしたがって、いわゆるＩ型
と呼ばれている結晶形のオキシチタニウムフタロシアニ
ン（ＴｉＯＰｃ）を得た。

【００５２】次に、実施例にしたがって説明する。な
お、実施例中の「部」は「質量部」を意味する。

【００５３】（実施例１）ポリビニルブチラール樹脂
（商品名：エスレックＢＸ−１、積水化学社製）６部を
シクロヘキサノン１１４部に溶解し、結着樹脂溶液を得
た。この結着樹脂溶液を単一円筒型回転粘度計ビスメト
ロンＶＳ−Ａ１（芝浦システム製）を用いて測定したと
ころ、粘度は２４３ｍＰａ・ｓであった。

【００５４】９００ｍｌスケールバッチ式縦型サンドミ
ル装置を用い、ベッセルに上記の結着樹脂溶液１００
部、直径１ｍｍのガラスビーズ１００部を投入した後、
製造例２で得られたＨＯＧａＰｃ結晶１５部、直径１ｍ
ｍのガラスビーズ１５０部を投入し４時間分散した。

【００５５】結着樹脂のフタロシアニン顔料に対する比
率は３３質量％である。

【００５６】このときの液温は３０℃であった。これに
酢酸ブチルを加え、固形分が２．９質量％、シクロヘキ
サノン／酢酸ブチルの比が３／１となるように調整し、
分散液を得た。

【００５７】（実施例２）実施例１において、結着樹脂
溶液の固形分を調整して粘度を３２０ｍＰａ・ｓにした
以外は、実施例１と同様にして電荷発生層用塗料を製造
した。

【００５８】（実施例３）実施例１において、ポリビニ
ルブチラール樹脂の代わりにポリビニルブチラール樹脂
（商品名：エスレックＢＭ−Ｓ、積水化学社製）を用い
て粘度２２０ｍＰａ・ｓに調製した結着樹脂溶液を使用
した以外は、実施例１と同様にして電荷発生層用塗料を
製造した。

【００５９】（実施例４）実施例１において、ＨＯＧａ
Ｐｃ結晶を結着樹脂のフタロシアニン顔料に対する比率
が４５質量％となるように調製した以外は、実施例１と
同様にして電荷発生層用塗料を製造した。

【００６０】（実施例５）実施例１において、ＨＯＧａ
Ｐｃ結晶を製造例３で得られたＴｉＯＰｃ結晶に代えた
以外は、実施例１と同様にして電荷発生層用塗料を製造
した。

【００６１】（実施例６）実施例１において、ＨＯＧａ
Ｐｃ結晶を特性Ｘ線回折におけるブラッグ角２θ±０．
２°の７．４゜、１６．６゜、２５．５゜および２８．
３゜に強いピークを有するクロロガリウムフタロシアニ
ン結晶に代えた以外は、実施例１と同様にして電荷発生
層用塗料を製造した。

【００６２】（比較例１）実施例１において、結着樹脂
溶液の固形分を調整して粘度を１０３ｍＰａ・ｓにした
以外は、実施例１と同様にして電荷発生層用塗料を製造
した。

【００６３】（比較例２）実施例３において、結着樹脂
溶液の固形分を調整して粘度を９５ｍＰａ・ｓにした以
外は、実施例３と同様にして電荷発生層用塗料を製造し
た。

【００６４】（比較例３）実施例４において、結着樹脂
溶液の固形分を調整して粘度を１０３ｍＰａ・ｓにした
以外は、実施例４と同様にして電荷発生層用塗料を製造
した。

【００６５】このようにして得られた分散液の分散直後
の粒径を測定した。さらに、分散後、ダイヤフラムポン
プで１リットル／ｍｉｎの流量で４０日間循環させた後
の粒径を測定した。なお、粒径の測定は液相沈降法を基
本原理とした堀場製作所製の遠心式粒度測定装置（ＣＡ
ＰＡ７００）を使用し、得られた平均粒径の値を分散液
の粒径とし、その時の標準偏差も求めた。結果を表１に
示す。表１から、顔料の均一な小粒径化に効果があり、
また放置してもほとんど増粒せず分散安定性に優れてい
ることが分かる。

【００６６】

【表１】

【００６７】（実施例７）１０％酸化アンチモンを含有
する酸化スズで被覆した酸化チタン粉体５０部、レゾー
ル型フェノール樹脂２５部、メチルセロソルブ２０部、
メタノール５部およびシリコーンオイル（ポリジメチル
シロキサンポリオキシアルキレン共重合体、平均分子量
３０００）０．００２部を１ｍｍφガラスビーズを用い
たサンドミル装置で２時間分散して導電層用塗料を調製
した。アルミニウムシリンダー上に、上記導電層用塗料
を浸漬塗布し、１４０℃で３０分間乾燥させ、膜厚が２
０μｍの導電層を形成した。

【００６８】この導電層上に、６−６６−６１０−１２
四元系ポリアミド共重合体樹脂５部をメタノール７０部
／ブタノール２５部の混合溶媒に溶解した溶液をディッ
ピング法で塗布乾燥し、膜厚が１μｍの下引き層を設け
た。

【００６９】次に、実施例１で得られた電荷発生層用塗
料を下引き層上に塗布した後、１００℃で１０分間乾燥
し、膜厚が０．２２μｍの電荷発生層を形成した。

【００７０】次に、下記構造式で示される電荷輸送物質
１０部と

【外２】

【００７１】ポリカーボネート樹脂（商品名：ユーピロ
ンＺ−２００、三菱ガス化学社製）１０部をモノクロロ
ベンゼン６０部に溶解した溶液を調製し、電荷発生層上
にディッピング法により塗布した。これを１１０℃の温
度で１時間乾燥し、膜厚が２２μｍの電荷輸送層を形成
した。こうして電子写真感光体を作製した。

【００７２】（実施例８〜１２）実施例７において、電
荷発生層用塗料に実施例２〜６のものを用いた以外は、
実施例７と同様にして電子写真感光体を作製した。

【００７３】（実施例１３）実施例７において、電荷輸
送物質を下記構造式の化合物に代えた以外は、実施例７
と同様にして電子写真感光体を作製した。

【００７４】

【外３】

【００７５】（比較例４〜６）実施例７において、電荷
発生層用塗料に比較例１〜３のものを用いた以外は、実
施例７と同様にして電子写真感光体を作製した。

【００７６】これらの実施例７〜１２および比較例４〜
６で得られた電子写真感光体をレーザービームプリンタ
ー（商品名：ＬＢＰ−４０００、キヤノン（株）製）を
光量可変にした改造機にて、初期の明部電位Ｖｌを測定
した。

【００７７】さらに、電子写真感光体に＋３０μＡ印加
しプラスに帯電し、印加３時間後の暗部電位と印加前の
暗部電位との差（ΔＶ＋メモリー）を測定して、プラス
メモリー（転写メモリー）の評価を行った。

【００７８】また、電子写真感光体を初期の状態で温度
３５度／湿度８８％ＲＨの高温高湿の環境下に放置し、
初期画像評価を行った。画像評価のＯ、△、×は、帯電
不良により生じる黒ポチ、カブリなどの画像欠陥の発生
量を目視で評価した値であり、○は黒ポチ、カブリがな
く良好な状態を意味し、△は黒ポチ、カブリが発生し悪
い状態を意味する。

【００７９】以上の結果を表２に示す。

【００８０】

【表２】

【００８１】ここに示すように、本発明の実施例の電子
写真感光体は高い感度を有していると同時にメモリー特
性も良く、画像欠陥となる黒ポチが発現しにくいといっ
た優れた特性を示す。一方、比較例においては、黒ポ
チ、カブリなどの画像欠陥が発現し易い。

【００８２】

【発明の効果】以上の実施例から明らかなように、本発
明の電荷発生層用塗料の製造方法により、顔料を均一で
安定した微粒子に分散することができ、循環時の安定性
にも優れた塗料を得ることができる。また、本発明の電
荷発生層用塗料を用いて製造された電子写真感光体は感
度もメモリー特性も良好で、その電子写真感光体を有す
るプロセスカートリッジおよび電子写真装置は画像欠陥
のない良好な画像を得ることができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の電子写真感光体を有する電子写真装置
の概略図である。

【図２】本発明の電子写真感光体を有するプロセスカー
トリッジを備える電子写真装置の概略図である。

【図３】本発明の電子写真感光体を有するプロセスカー
トリッジを備える別の電子写真装置の概略図である。

【図４】本発明の電子写真感光体などを有するプロセス
カートリッジと、現像手段などを有するプロセスカート
リッジとを備える電子写真装置の概略図である。

【図５】製造例２のヒドロキシガリウムフタロシアニン
結晶の粉末Ｘ線回折パターンのチャートである。

【符号の説明】

１電子写真感光体１ａ軸２帯電手段（コロナ帯電）３露光部４現像手段５転写手段（コロナ転写）６クリーニング手段７前露光手段８定着手段９転写材１０接触帯電手段１２案内手段２０容器２１容器２２容器２３接触帯電転写手段Ｌ露光光

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者藤井淳史東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノン株式会社内 (72)発明者田辺幹東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノン株式会社内 (72)発明者浜一江東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノン株式会社内 (72)発明者東隆司東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノン株式会社内Ｆターム(参考） 2H068 AA19 BA39 EA13

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】電子写真感光体の電荷発生層を形成する
ための電荷発生層用塗料の製造方法において、結着樹脂を溶剤に溶解し粘度２００ｍＰａ・ｓ以上の結
着樹脂溶液を作成する工程と、該結着樹脂溶液に電荷発生物質を投入する工程と、該結着樹脂溶液中で分散メディアを用いて該電荷発生物
質を分散する工程と、を有することを特徴とする電荷発
生層用塗料の製造方法。
【請求項２】前記結着樹脂溶液に電荷発生物質を投入
する工程の前に、結着樹脂溶液中と前記分散メディアとを混合する工程を
有する請求項１に記載の電荷発生層用塗料の製造方法。
【請求項３】前記電荷発生物質がフタロシアニン顔料
である請求項１または２に記載の電荷発生層用塗料の製
造方法。
【請求項４】前記フタロシアニン顔料がガリウムフタ
ロシアニンである請求項３に記載の電荷発生層用塗料の
製造方法。
【請求項５】前記ガリウムフタロシアニンがヒドロキ
シガリウムフタロシアニンである請求項４に記載の電荷
発生層用塗料の製造方法。
【請求項６】前記ヒドロキシガリウムフタロシアニン
がＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角２θの７．
４°±０．２゜および２８．２°±０．２゜に強いピー
クを有する結晶形のヒドロキシガリウムフタロシアニン
である請求項５に記載の電荷発生層用塗料の製造方法。
【請求項７】前記ヒドロキシガリウムフタロシアニン
がＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角２θ±０．
２゜の７．５°、９．９°、１６．３゜、１８．６°、
２５．１°および２８．３゜に強いピークを有する結晶
形のヒドロキシガリウムフタロシアニンである請求項６
に記載の電荷発生層用塗料の製造方法。
【請求項８】前記結着樹脂が前記電荷発生物質に対し
て５０質量％未満である請求項１〜７のいずれかに記載
の電荷発生層用塗料の製造方法。
【請求項９】支持体上に電荷発生層および電荷輸送層
を有する電子写真感光体の製造方法において、請求項１
〜８のいずれかに記載の製造方法によって製造された電
荷発生層用塗料を用いて該電荷発生層を形成する工程を
有することを特徴とする電子写真感光体の製造方法。
【請求項１０】支持体上に電荷発生層および電荷輸送
層を有する電子写真感光体において、該電荷発生層が請
求項１〜８のいずれかに記載の製造方法によって製造さ
れた電荷発生層用塗料を用いて形成されていることを特
徴とする電子写真感光体。
【請求項１１】請求項１０に記載の電子写真感光体
と、帯電手段、現像手段およびクリーニング手段からな
る群より選択される少なくとも１つの手段とを一体に支
持し、電子写真装置本体に着脱自在であることを特徴と
するプロセスカートリッジ。
【請求項１２】請求項１０に記載の電子写真感光体、
帯電手段、露光手段、現像手段および転写手段を有する
ことを特徴とする電子写真装置。