JP2002166174A - 光触媒担持体 - Google Patents
光触媒担持体Info
- Publication number
- JP2002166174A JP2002166174A JP2000367448A JP2000367448A JP2002166174A JP 2002166174 A JP2002166174 A JP 2002166174A JP 2000367448 A JP2000367448 A JP 2000367448A JP 2000367448 A JP2000367448 A JP 2000367448A JP 2002166174 A JP2002166174 A JP 2002166174A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- tio
- film
- tile
- photocatalytic
- coating
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B41/00—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
- C04B41/009—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone characterised by the material treated
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B41/00—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
- C04B41/45—Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements
- C04B41/50—Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements with inorganic materials
- C04B41/5025—Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements with inorganic materials with ceramic materials
- C04B41/5042—Zirconium oxides or zirconates; Hafnium oxides or hafnates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2111/00—Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
- C04B2111/20—Resistance against chemical, physical or biological attack
- C04B2111/2038—Resistance against physical degradation
- C04B2111/2061—Materials containing photocatalysts, e.g. TiO2, for avoiding staining by air pollutants or the like
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Chemical Vapour Deposition (AREA)
Abstract
虹彩現象を防止した光触媒担持体を提供する。 【解決手段】 タイル2を加熱ゾーン3で加熱した後、
TiCl4蒸気発生炉5で発生させたTiCl4蒸気が
導入される蒸着室4にて、TiCl4蒸気の加水分解で
生じたTiO2をタイル表面に蒸着させることにより、
タイル表面にTiO2被膜を形成する。この被膜の結晶
粒子は該表面と垂直方向に長い柱状晶であり、該柱状晶
が表面から突出することにより表面に凹凸が形成されて
おり、該被膜の断面における被膜表面の0.5μm以上
離隔した2点間の道程長さは該2点間の直線距離の1.
5〜4倍である
Description
触媒担持体に関する。
材の表面を高度に親水化することにより、基材の曇りや
水滴形成を防止することを目的として、或いは、建材や
機械装置或いは各種物品の表面を高度に親水化すること
により、表面の汚れを防止し、表面の自己浄化(セルフ
クリーニング)機能を付与すると共に、汚れを落とし易
くして清掃を容易にするために、基材表面に光触媒性チ
タニア(TiO2)等の光触媒性被膜を形成することが
行われている(特開平9−241038号公報、国際公
開WO96/29375、特開昭61−83106号公
報)。光触媒性チタニア等の光触媒機能を有する物質
は、光励起による親水化効果で基材表面を高度に親水化
し、水滴の形成を防止して、光の散乱による曇りを防止
する。また、親油性成分を多く含む汚れが付着し難くな
ると共に、表面の自己浄化及び作用が得られ、付着した
汚れも落ち易くなる。また、光触媒効果でNOxやSO
x或いは有機物の分解が促進されることによっても上記
効果が高められる。
は、100〜800nm(特開平9−241038号公
報)或いは、約0.2μm以下(国際公開WO96/2
9375)といった薄膜に形成されている。このような
光触媒機能を有する膜の形成方法として、特開平9−2
41038号公報及び国際公開WO96/29375に
は、TiO2粒子を含む懸濁液の塗布・焼成によるゾル
ゲル法が記載されている。また、特開昭61−8310
6号公報には被膜形成法としてCVD法が記載されてい
る。
iO2被膜を形成する場合、一般的には、図1に示す如
く、タイル搬送ベルト1上に部材例えばタイル2を載
せ、加熱ゾーン3に搬送して加熱した後、TiCl
4(四塩化チタン)蒸気発生炉5で発生させたTiCl
4蒸気が導入される蒸着室4に搬送し、蒸着室4内で下
記式の加水分解反応で生じたTiO2を部材例えばタイ
ル表面に蒸着させ、その後、冷却ゾーン6で冷却するこ
とにより成膜が行われる。 TiCl4+2H2O→TiO2+4HCl
光触媒機能が高い光触媒担持体を提供することを目的と
する。
は、表面にTiO2含有被膜を形成してなる光触媒担持
体において、該被膜の結晶粒子は該表面と垂直方向に長
い柱状晶であり、該柱状晶が表面から突出することによ
り表面に凹凸が形成されており、該被膜の断面における
被膜表面の0.5μm以上離隔した2点間の道程長さは
該2点間の直線距離の1.5〜4倍であることを特徴と
するものである。
担持体は、表面の活性が高く且つ比表面積も大きいの
で、著しく親水性に富み汚れが付着しにくく、また付着
しても目立たない。
ル等の部材を加熱ゾーンで加熱した後、TiCl4蒸気
発生炉で発生させたTiCl4蒸気が導入される蒸着室
にて、該TiCl4蒸気の加水分解で生じたTiO2を
該部材表面に蒸着させるCVD法により製造したCVD
被膜を有するものが好ましい。このCVD法により形成
された被膜は、TiO2粒子懸濁液の塗布・焼成により
形成した被膜やゾルゲル法により形成した被膜に比べ活
性が高い。
を500〜900℃で焼成(結晶化アニール)すること
により、被膜中のTiO2結晶相を更に増加させること
により、光触媒性能をより一層高めることができる。
が、タイル以外の部材にも適用できる。タイルは施釉さ
れていても良く、施釉されていなくても良い。
に説明する。
触媒性被膜の光触媒機能を有する物質としては、TiO
2のみからなるものであっても良く、TiO2と共に、
ZrO2、ZnO、SnO2、WO3、Bi2O3、S
rTiO3、Fe2O3、V 2O5等の金属酸化物を少
量含んでいても良い。ただし、TiO2単独が最も好ま
しい。
膜を0.8μmより厚い被膜に形成するのが好ましい。
光触媒性被膜の厚みが0.8μm以下では干渉による虹
彩の問題があり、また、十分な光触媒効果を得ることが
できない。この光触媒性被膜が過度に厚いと被膜形成コ
ストが高騰するため、光触媒性被膜の厚みは0.8μm
より大きく2μm以下、特に1.2μm以下とするのが
好ましい。
懸濁液の塗布・焼成法やゾルゲル法により形成すること
も可能であるが、かかる塗布・焼成法やゾルゲル法で
は、おそらくは形成される光触媒性被膜中のTiO2等
の光触媒性物質の分布が不均一となるがために高特性光
触媒性被膜を形成することができないことから、好まし
くはCVDにより形成する。
より形成して光触媒担持体を製造する方法について説明
する。
件を採用すること以外は、図1に示す従来法と同様にし
てCVD−TiO2被膜を形成することができる。 加熱ゾーン3の温度 従来法では加熱ゾーン3の温度は300〜500℃とさ
れていたが、本発明では、0.8μmより厚い厚膜のT
iO2被膜を形成するために、この加熱ゾーン3の温度
を500〜700℃とするのが好ましい。このように、
タイル2等の部材の予熱温度を高めることにより、厚膜
のTiO2被膜を形成することが可能となる。 TiCl4蒸気発生炉5の温度 従来法では、TiCl4蒸気発生炉5の温度は35℃程
度とされているが、本発明では、0.8μmより厚い厚
膜のTiO2被膜を形成するために、このTiCl4蒸
気発生炉5の温度は45℃以上、特に50〜70℃とす
るのが好ましい。このように、TiCl4蒸気発生炉5
の温度を高めることにより、大量のTiCl4蒸気を発
生させて膜厚の厚いTiO2被膜を形成することができ
る。なお、蒸着室4では、雰囲気中の湿気により加水分
解が進行するが、この蒸着室の湿度が低く、加水分解の
ための水分が不足する場合には、蒸着室内に水を入れた
容器を入れておき、水蒸気を発生させるようにすれば良
い。また、蒸着室内に空気(大気)を供給したり、この
空気に水蒸気を添加しても良い。
室4の滞留時間を調節したり、TiCl4蒸気発生炉5
の温度を調節してTiCl4蒸着量を増減することによ
り容易に調節することができる。
件を採用するのが好ましい。 加熱ゾーンの滞留時間 : 15〜30分 蒸着室の雰囲気 : 大気(必要に応じ加湿) 蒸着室の雰囲気圧力 : 大気圧 蒸着室の温度 : 150〜250℃ 冷却ゾーンの冷却速度 : 30〜40℃/分
を形成した後は、形成されたTiO 2蒸着膜を500〜
900℃で焼成して結晶化アニール処理するのが好まし
い。このような結晶化アニール処理を行うことにより、
TiO2結晶相を更に増加させてTiO2光触媒性被膜
の光触媒性能を高めることができる。
成に当り、TiCl4と共に、SiCl4(四塩化珪
素)やSnCl4(四塩化錫)等の他の蒸着原料を併用
することにより、TiO2−SiO2又はTiO2−S
nO2等の複合光触媒性被膜を形成することができる。
り、TiO2被膜の表面の凹凸の程度を調節することが
できる。
近の断面構造を示す顕微鏡写真を模写したものである。
イル)10の表面にTiO2被膜が形成されている。こ
の被膜は結晶質であり、各結晶粒子は該表面と垂直方向
に延在した柱状晶である。被膜表面に達した柱状晶は該
表面から山の如く突出することにより、該表面には突出
した柱状晶の凸部と、各凸部同士の間の凹部とからなる
多数の凹凸が形成されている。
以上離隔した2点A,B間の道程長さWが該2点A,B
間の直線距離Lの1.5〜4倍となっている程度であ
る。このW/L比が1.5よりも小さいと、凹凸の程度
が小さく、光触媒の活性が小さく、また、被膜の比表面
積も小さい。W/Lが4以上のものは製造が難しい。W
/Lがとくに2〜3のものは、光触媒活性が高く且つ製
造も容易であり、好ましい。
り具体的に説明する。
装用タイル(4.5×9.5×0.7cm)表面にTi
O2蒸着膜を形成し、形成されたTiO2蒸着膜を70
0℃で1時間焼成して結晶化アニール処理することによ
り、表1に示す厚さのTiO2光触媒性被膜を形成し
た。
の顕微鏡写真を撮影し、上記のW/L比を計測した。
性を定量的に検定するために、メチレンブルー分解半減
期を計測し、その結果を表1に示した。なお、メチレン
ブルー分解半減期は次のようにして測定した。即ち、タ
イルに2×2cmの開口部を持つマスクを置き、0.0
1%濃度のメチレンブルー・エタノール溶液を4マイク
ロリットル滴下し、乾燥させる。乾燥後、タイルを照明
室に入れ、光を照射する。光源はBLBランプを用い、
光の照射量は、試験片表面で2.0mW/cm 2のUV
強度とする。タイル表面のメチレンブルー残存量を、分
光光度計を用い青色光の反射率として経時的に計測し、
初期量の1/2となるまでの時間をメチレンブルー半減
期として求める。
調べるために水の接触角を測定した。この結果を表1に
合わせて示す。
0.1gをタイル表面に塗布し、乾燥した後400℃で
焼成した。TiO2付着量は12μg/cm2の割合で
あるので、これをTiO2の比重3.9で除してTiO
2の平均膜厚を3.8μmとした。
HCl0.1wt%の混合液0.1gをタイル表面に塗
布し、乾燥した後400℃で焼成した。TiO 2付着量
は12μg/cm2の割合であるので、これをTiO2
の比重3.9で除してTiO2の平均膜厚を3.8μm
とした。
いて実施例1〜4と同様にしてメチレンブルー分解半減
期と接触角とを測定した。
る実施例1〜4はいずれもメチレンブルー分解半減期が
短かく有機物の分解特性に優れ、且つ接触角も小さく親
水性に著しく優れているのに対し、W/Lが1.5より
も小さい比較例1,2のものはメチレンブルー半減期が
やや長く接触角もやや大きい。また、比較例3,4のも
のはメチレンブルー分解特性を殆ど有しておらず、水の
接触角も実施例に比べかなり大きい。
触媒性能に著しく優れ、汚れ防止ないし自己浄化作用等
に優れた光触媒担持体が提供される。
内外装用タイルとして特に好適に利用することができ、
その表面を長期に亘り、清浄かつ美麗に保つことができ
る。
する系統図である。
Claims (2)
- 【請求項1】 表面にTiO2含有被膜を形成してなる
光触媒担持体において、該被膜の結晶粒子は該表面と垂
直方向に長い柱状晶であり、 該柱状晶が表面から突出することにより表面に凹凸が形
成されており、 該被膜の断面における被膜表面の0.5μm以上離隔し
た2点間の道程長さは該2点間の直線距離の1.5〜4
倍であることを特徴とする光触媒担持体。 - 【請求項2】 請求項1において、該被膜がCVD法に
より形成された被膜であることを特徴とする光触媒担持
体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000367448A JP2002166174A (ja) | 2000-12-01 | 2000-12-01 | 光触媒担持体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000367448A JP2002166174A (ja) | 2000-12-01 | 2000-12-01 | 光触媒担持体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002166174A true JP2002166174A (ja) | 2002-06-11 |
Family
ID=18837872
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000367448A Pending JP2002166174A (ja) | 2000-12-01 | 2000-12-01 | 光触媒担持体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2002166174A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102582137A (zh) * | 2012-01-13 | 2012-07-18 | 苏州羿日新能源有限公司 | 自清洁防雾元件及其制造方法 |
-
2000
- 2000-12-01 JP JP2000367448A patent/JP2002166174A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102582137A (zh) * | 2012-01-13 | 2012-07-18 | 苏州羿日新能源有限公司 | 自清洁防雾元件及其制造方法 |
| CN102582137B (zh) * | 2012-01-13 | 2015-10-21 | 苏州力合光电薄膜科技有限公司 | 自清洁防雾元件及其制造方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4414361B2 (ja) | 光触媒コーティングを備えた基材 | |
| CN1131183C (zh) | 光催化活化自洁制品及其制备方法 | |
| KR100630285B1 (ko) | 미세 티탄함유물질, 이를 함유하는 수성졸 조성물 및 코팅액, 이들의 제조방법 및 그 박막을 갖는 성형품 | |
| WO2008060773A2 (en) | Nanostructured coatings and related methods | |
| EP1786740B1 (en) | Nanostructured coatings and related methods | |
| WO2009110236A1 (ja) | 親水性部材とそれを用いた親水性製品 | |
| JPWO2001068786A1 (ja) | 親水性部材及びその製造方法 | |
| US10416353B2 (en) | Low-reflection coating, low-reflection coated substrate, and photoelectric conversion device | |
| US5919726A (en) | Method for producing photocatalyst material | |
| JP2002166174A (ja) | 光触媒担持体 | |
| JP2000262904A (ja) | 光触媒担持体 | |
| JP2002166177A (ja) | 光触媒担持体 | |
| JP2003093896A (ja) | 光触媒性酸化チタン膜の成膜方法 | |
| JP2000072575A (ja) | 光触媒タイル及びその製造方法 | |
| JP2000266902A (ja) | 光触媒タイルの製造方法及び装置 | |
| JP3486588B2 (ja) | 積層体、その製造方法およびその製造設備 | |
| JP3945255B2 (ja) | 光触媒複合材とその製造方法 | |
| JPH11157966A (ja) | 光触媒機能を有する陶磁器及びその製造方法 | |
| JP2002348665A (ja) | 結晶性酸化チタン薄膜の高速成膜方法 | |
| JP2004057912A (ja) | 光触媒複合材とその製造方法 | |
| JP2006336184A (ja) | 光触媒複合材 | |
| JP3707130B2 (ja) | 保冷ショーケース | |
| JPH0967181A (ja) | 抗菌セラミックスとその製造方法 | |
| JP2004033994A (ja) | TiO2光触媒膜及びその作成方法、並びに該光触媒膜の結晶構造制御方法 | |
| JPH0956788A (ja) | 浴室用部材の清浄化方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20060615 |
|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20060615 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20090216 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20090224 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20090728 |