JP2002166174A - 光触媒担持体 - Google Patents

光触媒担持体

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JP2002166174A
JP2002166174A JP2000367448A JP2000367448A JP2002166174A JP 2002166174 A JP2002166174 A JP 2002166174A JP 2000367448 A JP2000367448 A JP 2000367448A JP 2000367448 A JP2000367448 A JP 2000367448A JP 2002166174 A JP2002166174 A JP 2002166174A
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film
tile
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coating
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Toshiaki Baba
俊明 馬場
Hiromichi Kato
博道 加藤
Seiji Shinkai
誠司 新開
Toshikatsu Mori
稔勝 森
Hideyuki Nishiyama
英之 西山
Toru Onuki
徹 大貫
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Inax Corp
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    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 光触媒効果に優れると共に、光の干渉による
虹彩現象を防止した光触媒担持体を提供する。 【解決手段】 タイル2を加熱ゾーン3で加熱した後、
TiCl蒸気発生炉5で発生させたTiCl蒸気が
導入される蒸着室4にて、TiCl蒸気の加水分解で
生じたTiOをタイル表面に蒸着させることにより、
タイル表面にTiO被膜を形成する。この被膜の結晶
粒子は該表面と垂直方向に長い柱状晶であり、該柱状晶
が表面から突出することにより表面に凹凸が形成されて
おり、該被膜の断面における被膜表面の0.5μm以上
離隔した2点間の道程長さは該2点間の直線距離の1.
5〜4倍である

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は光触媒タイル等の光
触媒担持体に関する。
【0002】
【従来の技術】従来、鏡やレンズ、板ガラス等の透明基
材の表面を高度に親水化することにより、基材の曇りや
水滴形成を防止することを目的として、或いは、建材や
機械装置或いは各種物品の表面を高度に親水化すること
により、表面の汚れを防止し、表面の自己浄化(セルフ
クリーニング)機能を付与すると共に、汚れを落とし易
くして清掃を容易にするために、基材表面に光触媒性チ
タニア(TiO)等の光触媒性被膜を形成することが
行われている(特開平9−241038号公報、国際公
開WO96/29375、特開昭61−83106号公
報)。光触媒性チタニア等の光触媒機能を有する物質
は、光励起による親水化効果で基材表面を高度に親水化
し、水滴の形成を防止して、光の散乱による曇りを防止
する。また、親油性成分を多く含む汚れが付着し難くな
ると共に、表面の自己浄化及び作用が得られ、付着した
汚れも落ち易くなる。また、光触媒効果でNOやSO
或いは有機物の分解が促進されることによっても上記
効果が高められる。
【0003】従来においてはTiO等の光触媒性被膜
は、100〜800nm(特開平9−241038号公
報)或いは、約0.2μm以下(国際公開WO96/2
9375)といった薄膜に形成されている。このような
光触媒機能を有する膜の形成方法として、特開平9−2
41038号公報及び国際公開WO96/29375に
は、TiO粒子を含む懸濁液の塗布・焼成によるゾル
ゲル法が記載されている。また、特開昭61−8310
6号公報には被膜形成法としてCVD法が記載されてい
る。
【0004】なお、従来、タイル表面にCVDによりT
iO被膜を形成する場合、一般的には、図1に示す如
く、タイル搬送ベルト1上に部材例えばタイル2を載
せ、加熱ゾーン3に搬送して加熱した後、TiCl
(四塩化チタン)蒸気発生炉5で発生させたTiCl
蒸気が導入される蒸着室4に搬送し、蒸着室4内で下
記式の加水分解反応で生じたTiOを部材例えばタイ
ル表面に蒸着させ、その後、冷却ゾーン6で冷却するこ
とにより成膜が行われる。 TiCl+2HO→TiO+4HCl
【0005】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、TiO
光触媒機能が高い光触媒担持体を提供することを目的と
する。
【0006】
【課題を解決するための手段】本発明の光触媒担持体
は、表面にTiO含有被膜を形成してなる光触媒担持
体において、該被膜の結晶粒子は該表面と垂直方向に長
い柱状晶であり、該柱状晶が表面から突出することによ
り表面に凹凸が形成されており、該被膜の断面における
被膜表面の0.5μm以上離隔した2点間の道程長さは
該2点間の直線距離の1.5〜4倍であることを特徴と
するものである。
【0007】このように表面に凹凸が形成された光触媒
担持体は、表面の活性が高く且つ比表面積も大きいの
で、著しく親水性に富み汚れが付着しにくく、また付着
しても目立たない。
【0008】このような本発明の光触媒担持体は、タイ
ル等の部材を加熱ゾーンで加熱した後、TiCl蒸気
発生炉で発生させたTiCl蒸気が導入される蒸着室
にて、該TiCl蒸気の加水分解で生じたTiO
該部材表面に蒸着させるCVD法により製造したCVD
被膜を有するものが好ましい。このCVD法により形成
された被膜は、TiO粒子懸濁液の塗布・焼成により
形成した被膜やゾルゲル法により形成した被膜に比べ活
性が高い。
【0009】なお、蒸着により形成されたTiO被膜
を500〜900℃で焼成(結晶化アニール)すること
により、被膜中のTiO結晶相を更に増加させること
により、光触媒性能をより一層高めることができる。
【0010】本発明はタイルに適用するのに好適である
が、タイル以外の部材にも適用できる。タイルは施釉さ
れていても良く、施釉されていなくても良い。
【0011】
【発明の実施の形態】以下に本発明の実施の形態を詳細
に説明する。
【0012】本発明において、担持体表面に形成する光
触媒性被膜の光触媒機能を有する物質としては、TiO
のみからなるものであっても良く、TiOと共に、
ZrO、ZnO、SnO、WO、Bi、S
rTiO、Fe、V 等の金属酸化物を少
量含んでいても良い。ただし、TiO単独が最も好ま
しい。
【0013】本発明においては、このような光触媒性被
膜を0.8μmより厚い被膜に形成するのが好ましい。
光触媒性被膜の厚みが0.8μm以下では干渉による虹
彩の問題があり、また、十分な光触媒効果を得ることが
できない。この光触媒性被膜が過度に厚いと被膜形成コ
ストが高騰するため、光触媒性被膜の厚みは0.8μm
より大きく2μm以下、特に1.2μm以下とするのが
好ましい。
【0014】このような光触媒性被膜は、TiO粒子
懸濁液の塗布・焼成法やゾルゲル法により形成すること
も可能であるが、かかる塗布・焼成法やゾルゲル法で
は、おそらくは形成される光触媒性被膜中のTiO
の光触媒性物質の分布が不均一となるがために高特性光
触媒性被膜を形成することができないことから、好まし
くはCVDにより形成する。
【0015】以下に、TiO光触媒性被膜をCVDに
より形成して光触媒担持体を製造する方法について説明
する。
【0016】本発明では、下記のような好適なCVD条
件を採用すること以外は、図1に示す従来法と同様にし
てCVD−TiO被膜を形成することができる。 加熱ゾーン3の温度 従来法では加熱ゾーン3の温度は300〜500℃とさ
れていたが、本発明では、0.8μmより厚い厚膜のT
iO被膜を形成するために、この加熱ゾーン3の温度
を500〜700℃とするのが好ましい。このように、
タイル2等の部材の予熱温度を高めることにより、厚膜
のTiO被膜を形成することが可能となる。 TiCl蒸気発生炉5の温度 従来法では、TiCl蒸気発生炉5の温度は35℃程
度とされているが、本発明では、0.8μmより厚い厚
膜のTiO被膜を形成するために、このTiCl
気発生炉5の温度は45℃以上、特に50〜70℃とす
るのが好ましい。このように、TiCl蒸気発生炉5
の温度を高めることにより、大量のTiCl蒸気を発
生させて膜厚の厚いTiO被膜を形成することができ
る。なお、蒸着室4では、雰囲気中の湿気により加水分
解が進行するが、この蒸着室の湿度が低く、加水分解の
ための水分が不足する場合には、蒸着室内に水を入れた
容器を入れておき、水蒸気を発生させるようにすれば良
い。また、蒸着室内に空気(大気)を供給したり、この
空気に水蒸気を添加しても良い。
【0017】形成されるTiO蒸着膜の膜厚は、蒸着
室4の滞留時間を調節したり、TiCl蒸気発生炉5
の温度を調節してTiCl蒸着量を増減することによ
り容易に調節することができる。
【0018】なお、その他のCVD条件は次のような条
件を採用するのが好ましい。 加熱ゾーンの滞留時間 : 15〜30分 蒸着室の雰囲気 : 大気(必要に応じ加湿) 蒸着室の雰囲気圧力 : 大気圧 蒸着室の温度 : 150〜250℃ 冷却ゾーンの冷却速度 : 30〜40℃/分
【0019】このようなCVD法によりTiO蒸着膜
を形成した後は、形成されたTiO 蒸着膜を500〜
900℃で焼成して結晶化アニール処理するのが好まし
い。このような結晶化アニール処理を行うことにより、
TiO結晶相を更に増加させてTiO光触媒性被膜
の光触媒性能を高めることができる。
【0020】なお、CVD法によるTiO蒸着膜の形
成に当り、TiClと共に、SiCl(四塩化珪
素)やSnCl(四塩化錫)等の他の蒸着原料を併用
することにより、TiO−SiO又はTiO−S
nO等の複合光触媒性被膜を形成することができる。
【0021】このCVD条件を種々調節することによ
り、TiO被膜の表面の凹凸の程度を調節することが
できる。
【0022】図2は本発明に係る光触媒担持体の表面付
近の断面構造を示す顕微鏡写真を模写したものである。
【0023】図の通り、タイル等の基材(この場合はタ
イル)10の表面にTiO被膜が形成されている。こ
の被膜は結晶質であり、各結晶粒子は該表面と垂直方向
に延在した柱状晶である。被膜表面に達した柱状晶は該
表面から山の如く突出することにより、該表面には突出
した柱状晶の凸部と、各凸部同士の間の凹部とからなる
多数の凹凸が形成されている。
【0024】この凹凸の程度は、被膜表面の0.5μm
以上離隔した2点A,B間の道程長さWが該2点A,B
間の直線距離Lの1.5〜4倍となっている程度であ
る。このW/L比が1.5よりも小さいと、凹凸の程度
が小さく、光触媒の活性が小さく、また、被膜の比表面
積も小さい。W/Lが4以上のものは製造が難しい。W
/Lがとくに2〜3のものは、光触媒活性が高く且つ製
造も容易であり、好ましい。
【0025】
【実施例】以下に実施例及び比較例を挙げて本発明をよ
り具体的に説明する。
【0026】実施例1〜4,比較例1,2 図1に示すCVD法により、CVD条件を種々変えて外
装用タイル(4.5×9.5×0.7cm)表面にTi
蒸着膜を形成し、形成されたTiO蒸着膜を70
0℃で1時間焼成して結晶化アニール処理することによ
り、表1に示す厚さのTiO光触媒性被膜を形成し
た。
【0027】得られた光触媒タイルについて、被膜断面
の顕微鏡写真を撮影し、上記のW/L比を計測した。
【0028】また、各光触媒タイルについて、光触媒活
性を定量的に検定するために、メチレンブルー分解半減
期を計測し、その結果を表1に示した。なお、メチレン
ブルー分解半減期は次のようにして測定した。即ち、タ
イルに2×2cmの開口部を持つマスクを置き、0.0
1%濃度のメチレンブルー・エタノール溶液を4マイク
ロリットル滴下し、乾燥させる。乾燥後、タイルを照明
室に入れ、光を照射する。光源はBLBランプを用い、
光の照射量は、試験片表面で2.0mW/cm のUV
強度とする。タイル表面のメチレンブルー残存量を、分
光光度計を用い青色光の反射率として経時的に計測し、
初期量の1/2となるまでの時間をメチレンブルー半減
期として求める。
【0029】さらに、この光触媒タイル表面の親水性を
調べるために水の接触角を測定した。この結果を表1に
合わせて示す。
【0030】
【表1】
【0031】比較例3 平均粒径0.3μmのTiO粒子の5wt%懸濁液
0.1gをタイル表面に塗布し、乾燥した後400℃で
焼成した。TiO付着量は12μg/cmの割合で
あるので、これをTiOの比重3.9で除してTiO
の平均膜厚を3.8μmとした。
【0032】比較例4 チタンイソプロポキシド98wt%、水2wt%、6N
HCl0.1wt%の混合液0.1gをタイル表面に塗
布し、乾燥した後400℃で焼成した。TiO 付着量
は12μg/cmの割合であるので、これをTiO
の比重3.9で除してTiOの平均膜厚を3.8μm
とした。
【0033】これらの比較例1,2の光触媒タイルにつ
いて実施例1〜4と同様にしてメチレンブルー分解半減
期と接触角とを測定した。
【0034】表1の通り、W/Lが1.5〜4の間にあ
る実施例1〜4はいずれもメチレンブルー分解半減期が
短かく有機物の分解特性に優れ、且つ接触角も小さく親
水性に著しく優れているのに対し、W/Lが1.5より
も小さい比較例1,2のものはメチレンブルー半減期が
やや長く接触角もやや大きい。また、比較例3,4のも
のはメチレンブルー分解特性を殆ど有しておらず、水の
接触角も実施例に比べかなり大きい。
【0035】
【発明の効果】以上詳述した通り、本発明によれば、光
触媒性能に著しく優れ、汚れ防止ないし自己浄化作用等
に優れた光触媒担持体が提供される。
【0036】このような本発明の光触媒担持体は、各種
内外装用タイルとして特に好適に利用することができ、
その表面を長期に亘り、清浄かつ美麗に保つことができ
る。
【図面の簡単な説明】
【図1】CVDによるTiO蒸着膜の形成方法を説明
する系統図である。
【図2】被膜の断面図である。
【符号の説明】
1 タイル搬送ベルト 2 タイル 3 加熱ゾーン 4 蒸着室 5 TiCl蒸気発生炉 6 冷却ゾーン 10 基材 11 被膜
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 新開 誠司 愛知県常滑市鯉江本町5丁目1番地 株式 会社イナックス内 (72)発明者 森 稔勝 愛知県常滑市鯉江本町5丁目1番地 株式 会社イナックス内 (72)発明者 西山 英之 愛知県常滑市鯉江本町5丁目1番地 株式 会社イナックス内 (72)発明者 大貫 徹 愛知県常滑市鯉江本町5丁目1番地 株式 会社イナックス内 Fターム(参考) 4G069 AA03 AA08 AA12 BA04A BA04B BA48A CA01 CA10 CA11 CA17 CD10 DA06 EA07 EC22X EC22Y ED02 FB03 4K030 AA07 BA46 BB01 CA05 LA11

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 表面にTiO含有被膜を形成してなる
    光触媒担持体において、該被膜の結晶粒子は該表面と垂
    直方向に長い柱状晶であり、 該柱状晶が表面から突出することにより表面に凹凸が形
    成されており、 該被膜の断面における被膜表面の0.5μm以上離隔し
    た2点間の道程長さは該2点間の直線距離の1.5〜4
    倍であることを特徴とする光触媒担持体。
  2. 【請求項2】 請求項1において、該被膜がCVD法に
    より形成された被膜であることを特徴とする光触媒担持
    体。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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CN102582137A (zh) * 2012-01-13 2012-07-18 苏州羿日新能源有限公司 自清洁防雾元件及其制造方法
CN102582137B (zh) * 2012-01-13 2015-10-21 苏州力合光电薄膜科技有限公司 自清洁防雾元件及其制造方法

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