JP2002161296A - 洗浄剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】衣料の油脂汚れ、泥汚れの洗浄性に優れた洗浄
剤の提供。 【解決手段】式１〜３の第４級アンモニウム有機酸塩を
１種以上含有する洗浄剤。 ［Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^６は炭素数４〜２４のアルキル基、ア
ルケニル基もしくはヒドロキシアルキル基、エステル結
合、アミド結合もしくはエーテル結合で分断された炭素
数が６〜２４のアルキル基もしくはアルケニル基、また
は炭素数７〜２４のアリールアルキル基、Ｒ^３、Ｒ^４、
Ｒ^５は炭素数１〜８のアルキル基もしくはヒドロキシア
ルキル基、フェニル基、炭素数７〜１４のアリールアル
キル基または（Ａ^１Ｏ）ｎ−Ｚ（Ａ^１は炭素数２〜４の
アルキレン基、Ｚは水素または炭素数１〜８のアルキル
基もしくはアシル基、ｎは１〜５０の整数）、ｆは１〜
１０の整数、Ｘｆ−は炭素数３以上のｆ価の有機酸アニ
オン。］

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、衣料用洗浄剤に関
する。更に詳しくは、油性汚れおよび泥汚れの洗浄に優
れた洗浄剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、洗浄後の衣類の縮みや風合いをが
劣化するのを防止するため、カチオン界面活性剤を配合
し、柔軟性を付与したり、シリコーン誘導体を配合し衣
類の縮みを防止する方法が知られている。例えば、ノニ
オン界面活性剤を主成分としてアニオン界面活性剤およ
びカチオン界面活性剤を配合した洗浄剤組成物が特開昭
５６−１５２８９９号公報、特開昭５９−１１５４９８
号公報、特開昭６２−７０４９８号公報に開示されてい
る。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかし、これまでの技
術では、カチオン界面活性剤により柔軟性を付与し、風
合いは向上するものの洗浄力が悪いという問題があっ
た。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、油汚れお
よび泥汚れに対する洗浄力に優れた洗浄剤を得るべく鋭
意研究を重ねた結果、本発明の組成物がこれらの目的に
対し、有効であることを見いだし、本発明に到達した。
すなわち、本発明は一般式（１）〜（３）のいずれかで
示される第４級アンモニウム有機酸塩（Ａ）から選ばれ
る１種以上の化合物を含有することを特徴とする洗浄剤
である。

【０００５】

【発明の実施の形態】本発明において４級アンモニウム
有機酸塩（Ａ）としては、式（１）〜（３）で表される
化合物が挙げられ、これら化合物の１種または２種以上
の混合物が使用できる。

【０００６】

【化３】

【０００７】（１）〜（３）式中、Ｒ¹、Ｒ²およびＲ⁶
は、炭素数が４〜２４（好ましくは６〜１８）のアルキ
ル基、アルケニル基もしくはヒドロキシアルキル基、エ
ステル結合、アミド結合もしくはエーテル結合で分断さ
れた炭素数が６〜２４のアルキル基もしくはアルケニル
基、または炭素数７〜２４のアリールアルキル基であ
る。

【０００８】具体的には、アルキル基としては、直鎖も
しくは分岐のアルキル基またはシクロアルキル基、例え
ばｎ−、ｉ−およびｓｅｃ−ブチル基、ｎ−およびｉ−
ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、２−メチルペンチル基、
シクロヘキシル基、ｎ−およびｉ−ヘプチル基、ｎ−お
よびｉ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−およ
びｉ−ノニル基、ｎ−およびｉ−デシル基、ｎ−および
ｉ−ウンデシル基、ｎ−およびｉ−ドデシル基、ｎ−お
よびｉ−トリデシル基、ｎ−およびｉ−テトラデシル
基、ｎ−およびｉ−ヘキサデシル基、ステアリル基、ノ
ナデシル基、エイコシル基、テトラコシル基等；

【０００９】アルケニル基としてはブテニル基、ヘキセ
ニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基、ウン
デセニル基、ドデセニル基、テトラデセニル基、ヘキサ
デセニル基、オクタデセニル基、オレイル基、ガドレイ
ル基等；

【００１０】ヒドロキシアルキル基としては１−もしく
は２−の位置にヒドロキシ基を有するヒドロキシブチル
基、ヒドロキシオクチル基、ヒドロキシノニル基、ヒド
ロキシデシル基、ヒドロキシウンデシル基、ヒドロキシ
ドデシル基、ヒドロキシテトラデシル基、ヒドロキシヘ
キサデシル基等；

【００１１】エステル結合、アミド結合もしくはエーテ
ル結合で分断されたアルキル基もしくはアルケニル基と
しては炭素数４〜２２の脂肪酸と炭素数２〜４のヒドロ
キシアルキル基もしくはアミノアルキル基から誘導され
る基、例えばアシロキシアルキル基［ラウロイロキシエ
チル基、ラウロイロキシプロピル基、ステアロイロキシ
エチル基、ステアロイロキシプロピル基、オレオイロキ
シエチル基、オレオイロキシプロピル基等］、アシルア
ミノアルキル基［ラウラミドエチル基、ラウラミドプロ
ピル基、ステアラミドエチル基、ステアラミドプロピル
基等］およびアルキル（炭素数４〜２４）（ポリ）オキ
シアルキレン基（アルキレン基の炭素数１〜４、重合度
ｎ＝１〜１０）［ラウリルポリ（ｎ＝６）オキシエチレ
ン基、ヘキサデシルオキシメチル基など］；

【００１２】炭素数７〜２４のアリールアルキル基とし
てはベンジル基、２−フェニルエチル基、３−フェニル
プロピル基、４−フェニルブチル基、５−フェニルペン
チル基、６−フェニルヘキシル基、７−フェニルヘプチ
ル基、８−フェニルオクチル基、１０−フェニルデシル
基、１２−フェニルドデシル基等；が挙げられる。

【００１３】これらのうち、衣料用繊維に対する第４級
アンモニウム有機酸塩の洗浄力の点から好ましいものは
炭素数６〜１８のアルキル基およびアルケニル基であ
る。

【００１４】また、Ｒ³、Ｒ⁴及びＲ⁵は、炭素数１〜８
のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基、フェニル
基、炭素数７〜１４のアリールアルキル基または式−
（Ａ¹Ｏ）_n−Ｚで表される基である｛Ａ¹は炭素数２〜
４のアルキレン基（例えば、エチレン基、プロピレン
基、ブチレン基等）であり、Ｚは水素原子または炭素数
１〜８のアルキル基もしくはアシル基であり、ｎは１〜
５０の整数、好ましくは５〜３０である｝。

【００１５】具体的には、アルキル基としては、メチル
基、エチル基、ｎ−およびｉ−プロピル基、および前記
の炭素数４〜８のアルキル基等；ヒドロキシアルキル基
としては、１−、および２−ヒドロキシエチル基、１
−、２−および３−ヒドロキシプロピル基、および前記
の炭素数４〜８のヒドロキシアルキル基等；アリールア
ルキル基としては、前記のアリールアルキル基のうちの
炭素数７〜１４のアリールアルキル基等；式−（Ａ
¹Ｏ）_n−Ｚで表される基としては、ヒドロキシエチル
基、ヒドロキシプロピル基、ポリオキシエチレン基、ポ
リオキシプロピレン基、アルキルポリオキシエチレン基
（アルキルとしては、前記のＲ³、Ｒ⁴及びＲ⁵と同じ）
［（ポリ）オキシエチレンは、オキシエチレンおよびポ
リオキシエチレンを表す。以下同様の表現を用い
る。］、アシル（ポリ）オキシエチレン基およびアシル
（ポリ）オキシプロピレン基（アシル基としては、ホル
ミル基、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、バ
レリル基、ヘキサノイル基、オクタノイル基などが挙げ
られる。

【００１６】これらのうち、衣料用繊維に対する第４級
アンモニウム有機酸塩の洗浄力の点から好ましいものは
炭素数１〜４のアルキル基、フェニル基および炭素数７
〜９のアリールアルキル基である。

【００１７】式（１）の第４級アンモニウムの例として
は、Ｒ¹、Ｒ²がジラウリル、ジセチル、ラウリルステア
リル、ジオクテニル、ジラウロイロキシエチル、ジラウ
リルポリ（ｎ＝６）オキシエチレン、ジ２−ヒドキシオ
クチルまたはジ２−フェニルエチルで、Ｒ³、Ｒ⁴がジメ
チル、ジエチル、メチルエチル、メチルプロピル、ジヒ
ドロキシエチル、ジフェニル、ジポリオキシエチレンま
たはメチルベンジルのもの；式（２）の第４級アンモニ
ウムの例としてはＲ¹がｎ−オクチル、ラウリル、ミリ
スチル、セチル、ステアリル、オレアミドエチル、ステ
アラミドエチルまたはステアラミドプロピルで、Ｒ³、
Ｒ⁴、Ｒ⁵がトリメチル、ジメチルエチル、ジメチルプロ
ピル、ジエチルメチル、ジメチルヒドロキシエチル、ト
リヒドロキシエチル、トリｎ−ブチル、トリベンジル、
トリポリオキシエチレン、ジメチルベンジルまたはジエ
チルベンジルのもの；式（３）の第４級アンモニウムの
例としてはＲ⁶がｎ−オクチル、ミリスチル、ステアロ
イロキシメチル、セチルオキシメチル等のものが挙げら
れる。

【００１８】式（１）〜（３）中のｆは１〜１０、好ま
しくは１〜３の整数であり、Ｘ^f-は炭素数３以上のｆ価
の有機酸アニオンである。アニオンＸ^f--を構成する有
機酸としては１価または２価〜１０価もしくはそれ以上
のカルボン酸類、スルホン酸類、硫酸エステル類、リン
酸エステル類およびフェノール類などが含まれる。好ま
しい有機酸としては、一般式（４）または（５）で表さ
れるものが挙げられる。

【００１９】

【化４】

【００２０】式（４）および（５）中、Ｒ⁷は炭素数４
〜２４（好ましくは６〜１８）の脂肪族炭化水素基（ア
ルカジエニル基も含む）、Ａ²は炭素数１〜４（好まし
くは１〜３）のアルキレン基、Ｑは−ＣＯＯＨ、−ＳＯ
₃Ｈもしくは−ＯＳＯ₃Ｈ、ｐは０または１〜１０（好ま
しくは０〜５）の整数、ｑは１または２の整数であり、
Ｑが−ＳＯ₃Ｈの場合はｐは０であり、ｐが２以上の場
合のＡ²は同じでも異なっていてもよい。

【００２１】Ｒ⁷としては、前記の炭素数４〜２４のア
ルキル基、アルケニル基およびアルカジエニル基（リノ
レイル基など）が挙げられる。

【００２２】Ａ²としては、メチレン基、エチレン基、
１，２−プロピレン基、１，３−プロピレン基、１，２
−ブチレン基、１，４−ブチレン基などが挙げられる。

【００２３】式（４）で表される有機酸のうち、好まし
いものは、Ｑが−ＣＯＯＨでｐが０の化合物（高級脂肪
酸、たとえばカプリル酸、２−エチルヘキサン酸、ノナ
ン酸、ドデカン酸、テトラデカン酸、ステアリン酸、オ
レイン酸等）、Ｑが−ＣＯＯＨでｐが１以上でかつＱと
結合するＡ²がメチレン基で残りの（ｐ−１）個のＡ²が
炭素数２〜３のアルキレン基の化合物（アルキルもしく
はアルケニルエーテルカルボン酸、たとえばポリオキシ
エチレンオクチルエーテルカルボキシメチルエーテルな
ど）、Ｑが−ＯＳＯ₃Ｈでｐが０〜５でＡ²が炭素数２〜
３のアルキレン基の化合物（アルキルもしくはアルケニ
ル硫酸エステル、たとえばオクチル硫酸エステル、２−
エチルヘキシル硫酸エステル、デシル硫酸エステル、ド
デシル硫酸エステル、テトラデシル硫酸エステル、ステ
アリル硫酸エステル、オレイル硫酸エステル等；および
（ポリ）オキシアルキレンアルキルもしくはアルケニル
エーテル硫酸エステル、たとえばポリオキシエチレンオ
クチルエーテル硫酸エステル等）である。

【００２４】式（５）で表される有機酸のうち、好まし
いものは、Ａ²が炭素数２もしくは３のアルキレン基、
ｐが０〜５の整数、ｑが１で表されるものである。ｑが
１の場合、（Ａ）はモノ４級アンモニウム塩でもジ４級
アンモニウム塩でもよい。具体例としては、アルキルも
しくはアルケニル燐酸エステル、たとえばオクチル燐酸
エステル、２−エチルヘキシル燐酸エステル、デシル燐
酸エステル、ドデシル燐酸エステル、ステアリル燐酸エ
ステル、オレイル燐酸エステル等；および（ポリ）オキ
シアルキレンアルキルもしくはアルケニルエーテル燐酸
エステル、たとえばポリオキシエチレンオクチルエーテ
ル燐酸エステル等が挙げられる。

【００２５】Ｘ^f-を構成する有機酸としては、式（４）
または式（５）で表される有機酸以外に、芳香環含有有
機酸、脂環基含有有機酸、ヘテロ環含有有機酸、エステ
ル基含有有機酸、アミド基含有有機酸、水酸基含有有機
酸、および有機酸基含有ビニル単量体のオリゴマー（２
〜１０量体）などが挙げられる。芳香環含有有機酸とし
ては、芳香族カルボン酸（安息香酸、エチル安息香酸、
桂皮酸およびｔ−ブチル安息香酸などのｏ，ｐ，ｍ−各
異性体を含む芳香族モノカルボン酸、フタル酸、イソフ
タル酸、テレフタル酸、トリメリット酸およびピロメリ
ット酸などの芳香族多価カルボン酸）、芳香族スルホン
酸（ｐ−トルエンスルホン酸およびドデシルベンゼンス
ルホン酸などの炭素数１〜１８のアルキル基を有するア
ルキルベンゼンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸およ
びｐ−フェノールスルホン酸など）およびフェノール類
（フェノール、ｐ−クロロフェノール、β−ナフトー
ル、ｏ−およびｐ−ニトロフェノール、ｐ−アミノフェ
ノール、カテコールおよびレゾルシンなど）が挙げられ
る。脂環基含有有機酸としては、シクロヘキサンモノお
よびジカルボン酸、シクロペンタンカルボン酸などが挙
げられる。エステル基含有有機酸としては、ジカルボン
酸のモノアルキル（アルキル基の炭素数１〜８）エステ
ル（シュウ酸モノメチルエステル、コハク酸モノエチル
エステル、マレイン酸モノメチルエステル、アジピン酸
モノメチルエステル、フタル酸モノメチルエステルな
ど）、トリカルボン酸のモノもしくはジアルキル（炭素
数１〜６）エステル（トリメリット酸モノメチルエステ
ル、トリメリット酸モノブチルエステルなど）、および
スルホコハク酸モノもしくはジアルキル（アルキル基の
炭素数１〜２４）エステル（スルホコハク酸ジ２−エチ
ルヘキシルエステルなど）が挙げられる。アミド基含有
有機酸としては、ジカルボン酸のモノアルキル（アルキ
ル基の炭素数１〜８）アミド（コハク酸モノエチルアミ
ド、マレイン酸モノメチルアミド、アジピン酸モノメチ
ルアミド、フタル酸モノメチルアミドなど）、トリカル
ボン酸のモノもしくはジアルキル（炭素数１〜６）アミ
ド（トリメリット酸モノメチルアミド、トリメリット酸
モノブチルアミドなど）、高級脂肪酸とアミノ酸の縮合
物（オレイルザルコシンなど）、高級脂肪酸アミドのア
ルキル化スルホン酸（ラウリン酸メチルタウライド、オ
レイン酸Ｎ−メチルタウライドなど）および高級脂肪酸
アミドのアルキロール化硫酸エステル（ラウリルエタノ
ールアミド硫酸エステルなど）が挙げられる。水酸基含
有有機酸としては、ヒドロキシカルボン酸（乳酸、クエ
ン酸、リンゴ酸、グルタル酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸
など）が挙げられる。有機酸基含有ビニル単量体のオリ
ゴマー（２〜１０量体）を構成する単量体としては、
（メタ）アクリル酸およびマレイン酸などのカルボキシ
ル基含有ビニル単量体、ビニルスルホン酸、スチレンス
ルホン酸、（メタ）アリルスルホン酸およびアルキル
（炭素数１〜１８）アリルスルホコハク酸エステルなど
のスルホン酸基含有ビニル単量体などが挙げられる。こ
れらの有機酸の当量（酸基当たりの分子量）は、好まし
くは５８〜６００、特に５８〜３００である。これらの
有機酸のうち、衣料用繊維に対する洗浄力などの点で
好ましいものは式（４）で表されるもの、特に炭素数６
〜１８のアルキルまたはアルケニル基を有するカルボン
酸である。ｆ価の有機酸アニオンには、ｆ価の有機酸の
ｆ価のアニオン、およびｆ価より高い［（ｆ＋α）価
の］有機酸のｆ価のアニオン（部分塩）が含まれる。例
えば、有機酸が２塩基酸の場合、（Ａ）にはモノ塩およ
びジ塩が含まれる。

【００２６】式（１）〜（３）で表される第４級アンモ
ニウム有機酸塩（Ａ）の具体例としては、式（４）また
は（５）で表される有機酸と、脂肪族テトラアルキル４
級アンモニウム、脂肪族トリアルキルベンジル４級アン
モニウム、サパミン型第４級アンモニウム（Ｎ，Ｎ−ジ
エチルエチレンジアミンと脂肪酸の縮合物の４級アンモ
ニウムなど）およびアルキルピリジニウム［これらの４
級アンモニウムの具体例としては米国特許第４，３３
１，４４７号およびフランス特許第１，４２７，１３３
号明細書に記載のものが挙げられる］などとの塩が挙げ
られる。

【００２７】本発明の第４級アンモニウム有機酸塩
（Ａ）は、通常、３級アミンを４級化剤と反応させて４
級アンモニウム塩とし、有機酸とアニオン交換すること
により製造することができる。４級化剤としては、ジア
ルキルカーボネート（アルキル基は炭素数１〜４、たと
えばメチル基、エチル基など）、ハロゲン化アルキルも
しくはハロゲン化アルケニル等の前記Ｒ¹〜Ｒ⁶で表され
る基のハロゲン化物（ハロゲンとしては、塩素、臭素、
ヨウ素もしくはフッ素）、ジアルキル硫酸（アルキル基
は炭素数１〜４、たとえばメチル基、エチル基など）が
挙げられる。

【００２８】Ｒ³〜Ｒ⁵が低級アルキル基の場合は、以下
の合成方法に従い製造することができる。有機溶媒（メ
タノール、エタノールなど）中、３級アミン（たとえ
ば、ジメチルオクチルアミンなど）とジアルキルカーボ
ネート（ジメチルカーボネートなど；３級アミンに対し
て通常１．０５〜２当量）をオートクレーブ中にて加圧
下、加熱（１１０〜１２０℃）して２〜３時間反応させ
ることにより、４級アンモニウムカーボネートの有機溶
媒溶液を得る。これに前記式（４）または（５）で表さ
れる有機酸（オクタン酸、オクチル硫酸エステル、モノ
オクチルリン酸エステルなど；４級アンモニウム塩に対
して通常０．９〜１．２当量、好ましくは０．９９〜
１．０２当量）を加え、加熱下（８０〜９０℃）で二酸
化炭素、有機溶媒および未反応のジアルキルカーボネー
トを留去しながらアニオン交換反応を行い、水で希釈す
ることで、目的物（例えばトリメチルオクチルアンモニ
ウム・オクタン酸塩、トリメチルオクチルアンモニウム
・オクチル硫酸エステル塩など）の水性液を得る。

【００２９】また、Ｒ³〜Ｒ⁵が−（Ａ¹Ｏ）_n−Ｚの場合
は、３級アミンの有機酸塩にアルキレンオキサイド（以
下ＡＯと略記する）を反応させ（ＺがＨの場合）、必要
によりハロゲン化アルキルもしくはカルボン酸ハロゲン
化物を反応させてアルキルエーテル化またはエステル化
する（Ｚがアルキルまたはアシルの場合）ことにより製
造することができる。ＡＯとしては、エチレンオキサイ
ド（以下ＥＯと略記する）、プロピレンオキサイド（以
下ＰＯと略記する）、１，２−ブチレンオキサイド、
１，３−ブチレンオキサイドおよびテトラヒドロフラン
などが挙げられる。

【００３０】本発明において、（Ａ）は単独でも、２種
以上［例えば式（１）で表される化合物と式（２）で表
される化合物および／または式（３）で表される化合
物］を併用しても使用することができる。

【００３１】本発明における洗浄剤中の（Ａ）の含有量
は、洗浄剤の全質量に基づいて、通常０．５〜３０質量
％、好ましくは１〜２０質量％、さらに好ましくは５〜
１５質量％である。

【００３２】本発明の洗浄剤は、非イオン界面活性剤
（Ｂ）、アニオン界面活性剤（Ｃ）、両性界面活性剤
（Ｄ）、他のカチオン活性剤（Ｅ）のいずれの界面活性
剤と併用しても良い。これらのうち好ましいものは、非
イオン界面活性剤である。

【００３３】（Ｂ）としては、アルキレンオキシド付加
型非イオン界面活性剤（ｂ−１）および多価アルコール
型非イオン界面活性剤（ｂ−２）、アルキルアミンオキ
シドなどが挙げられる。（ｂ−１）としては、高級アル
コール（炭素数８〜１８）アルキレン（炭素数２〜４、
好ましくは２）オキサイド（活性水素１個当たりの付加
モル数１〜３０）付加物、アルキル（炭素数１〜１２）
フェノールエチレンオキサイド（活性水素１個当たりの
付加モル数１〜３０）付加物、脂肪酸（炭素数８〜１
８）エチレンオキサイド（活性水素１個当たりの付加モ
ル数１〜３０）付加物、ポリプロピレングリコール（分
子量２００〜４０００）エチレンオキサイド（活性水素
１個当たりの付加モル数１〜５０）付加物およびポリオ
キシエチレン（活性水素１個当たりの付加モル数３〜３
０）アルキル（炭素数６〜２０）アリルエーテル、ソル
ビタンモノラウレートエチレンオキサイド（付加モル数
１〜３０）付加物、ソルビタンモノオレートエチレンオ
キサイド（付加モル数１〜３０）付加物などの多価（２
〜８価またはそれ以上）アルコール（炭素数２〜３０）
の脂肪酸（炭素数８〜２４）エステルエチレンオキサイ
ド付加物（活性水素１個あたりの付加モル数１〜３０）
などが挙げられる。（ｂ−２）としては、グリセリンモ
ノステアレート、グリセリンモノオレート、ソルビタン
モノラウレート、ソルビタンモノオレート等の多価（２
〜８価またはそれ以上）アルコール（炭素数２〜３０）
の脂肪酸（炭素数８〜２４）エステル、ラウリン酸モノ
エタノールアミド、ラウリン酸ジエタノールアミド等の
脂肪酸アルカノールアミド等が挙げられる。

【００３４】これらのうち、好ましくは（ｂ−１）であ
り、更に好ましくは下記一般式（６）で示される化合物
である。一般式 Ｒ⁸Ｏ−［（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_n・（Ａ³Ｏ）_m］−（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_k−（Ａ³Ｏ）_r−Ｈ （６）

【００３５】上記一般式（６）において、Ｒ⁸は、炭素
数８〜１８の脂肪族炭化水素基であり、好ましくは炭素
数１０〜１８の脂肪族炭化水素基である。炭素数が８〜
１８の範囲であると、より良好な洗浄力が得られる。具
体的には、オクチル基、２−エチルヘキシル基、デシル
基、ラウリル基、ミリスチル基、パルミチル基、ステア
リル基、１，１−ジメチルオクチル基などの飽和脂肪族
炭化水素基；オクテニル基、デセニル基、ドデセニル
基、トリデセニル基、ペンタデセニル基、オレイル基、
リノレイル基などの不飽和脂肪族炭化水素基（アルケニ
ル基、アルカジエニル基、アルカトリエニル基およびア
ルカポリエニル基）；エチルシクロヘキシル基、プロピ
ルシクロヘキシル基、オクチルシクロヘキシル基、ノニ
ルシクロヘキシル基などの環状脂肪族炭素基等が挙げら
れる。これら脂肪族炭素基は、直鎖状でも分岐状でもよ
い。

【００３６】一般式（６）において、Ａ³は炭素数３ま
たは４のアルキレン基、ｎは、０または１〜１２の整数
であり、好ましくは１〜１０である。また、ｋは、１〜
１６の整数であり、好ましくは２〜１２である。ｎが０
または１〜８の範囲であると、また、ｋが１〜１６の範
囲であるとさらに良好な洗浄力が得られる。また、ｍ
は、０または１〜６の整数であり、好ましくは１〜４で
ある。また、ｒは、０または１〜１５の整数であり、好
ましくは１〜８である。ｍが０または１〜６の範囲であ
ると、また、ｒが０または１〜１５の範囲であると洗浄
剤の流動性がさらに良好となる。また、（ｍ＋ｎ＋ｋ）
は、１〜３０の整数、好ましくは６〜２０である。（ｍ
＋ｎ＋ｋ）が１〜３０の範囲であるとより良好な洗浄力
が得られる。また、（ｎ＋ｋ）／（ｍ＋ｎ＋ｋ＋ｒ）
は、０．５〜１．０であり、好ましくは０．７〜０．９
である。０．５〜１．０の範囲であるとさらに良好な洗
浄力が得られる。

【００３７】また、（Ｂ）の含有量は、洗浄剤の全質量
に基づいて、通常０〜９５質量％、好ましくは２０〜８
０質量％、さらに好ましくは３０〜６０質量％である。
（Ｂ）の含有量のうち、好ましくは一般式（６）で示さ
れる化合物の含有量が（Ｂ）の含有量に基づいて８５質
量％以上である。

【００３８】（Ｃ）としては、炭素数８〜２４の炭化水
素基を有するエーテルカルボン酸またはその塩［（ポ
リ）オキシエチレン（重合度＝１〜１００）ラウリルエ
ーテル酢酸ナトリウムなど］、炭素数８〜２４の炭化水
素基を有するエーテル硫酸エステル塩［（ポリ）オキシ
エチレン（重合度＝１〜１００）ラウリル硫酸ナトリウ
ムなど］、炭素数８〜２４の炭化水素基を有するスルホ
コハク酸エステル塩［モノもしくはジアルキルスルホコ
ハク酸エステルジもしくはモノナトリウム、（ポリ）オ
キシエチレン（重合度＝１〜１００）モノもしくはジア
ルキルスルホコハク酸エステルジもしくはモノナトリウ
ム等］、（ポリ）オキシエチレン（重合度＝１〜１０
０）ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド硫酸ナトリウ
ム、炭素数８〜２４の炭化水素基を有するスルホン酸塩
［ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等］、炭素数
８〜２４の炭化水素基を有するリン酸エステル塩［ラウ
リルリン酸ナトリウム、（ポリ）オキシエチレン（重合
度＝１〜１００）ラウリルエーテルリン酸ナトリウム
等］、脂肪酸塩［ラウリン酸ナトリウム、ラウリン酸ト
リエタノールアミン等］、アシル化アミノ酸塩［ヤシ油
脂肪酸メチルタウリンナトリウム、ヤシ油脂肪酸ザルコ
シンナトリウム、ヤシ油脂肪酸サルコシントリエタノー
ルアミン、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸
トリエタノールアミン、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−
グルタミン酸ナトリウム、ラウロイルメチル−β−アラ
ニンナトリウム等］等が挙げられる。

【００３９】（Ｄ）としては、ベタイン型両性界面活性
剤［ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベ
タイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、２−ア
ルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチル
イミダゾリニウムベタイン、ラウリルヒドロキシスルホ
ベタイン、ラウロイルアミドエチルヒドロキシエチルカ
ルボキシメチルベタインヒドロキシプロピルリン酸ナト
リウム等］、アミノ酸型両性界面活性剤［β−ラウリル
アミノプロピオン酸ナトリウム等］等が挙げられる。

【００４０】本発明の洗浄剤における水の含有量は、洗
浄剤の全質量に基づいて、通常０〜８０質量％、洗浄剤
が液状の場合は好ましくは１０〜６０質量％であり、洗
浄剤が固状の場合は好ましくは０〜５０質量％である。
また、必要に応じて（Ａ）、（Ｂ）および水以外に、他
の成分を洗浄剤の全質量に基づいて、０〜５０質量％含
有することができる。

【００４１】他の成分としては、前述の（Ｃ）および／
または（Ｄ）を０〜３０質量％、ビルダー（ポリカルボ
ン酸塩、多価カルボン酸塩、苛性ソーダ、ソーダ灰、ア
ンモニア、トリエタノールアミン、トリポリリン酸ソー
ダなどのアルカリビルダー，ＥＤＴＡ，ＮＴＡなどのキ
レート剤）を０〜１０質量％、蛍光剤、漂白剤、柔軟
剤、酵素、除菌剤、香料、着色剤等を０〜５質量％、親
水性溶剤（メタノール，エタノール，イソプロピルアル
コール，エチレングリコール、プロピレングリコールな
ど）を０〜２０質量％、消泡剤（シリコーン系消泡剤，
ポリオキシアルキレン系消泡剤，鉱物油系消泡剤など）
０〜５質量％含有することができる。

【００４２】本発明の洗浄剤は液状でも固状（粉末状、
顆粒状、板状など）でもいずれでもよいが、好ましくは
液状である。

【００４３】本発明の洗浄剤は、天然繊維，化合繊繊維
およびこれらの混紡交編織繊維の洗浄に特に有用であ
る。天然繊維としては、木綿，麻，羊毛など、化合繊繊
維としてはレーヨン，アセテートなどの再生セルロース
繊維，ポリエステル，ポリアミド繊維，アクリル，スパ
ンデックスなどの合成繊維が挙げられる。これらの混紡
交編織繊維としては、木綿や麻と他の繊維（羊毛，ポリ
エステル，ポリアミド，アクリルなど）、羊毛と他の繊
維（ポリエステル，ポリアミド，アクリルなど）、ポリ
エステル繊維と他の繊維（レーヨン，アセテート，ポリ
アミド，アクリル，スパンデックスなど）、ポリアミド
繊維と他の繊維（レーヨン，アセテート，アクリル，ス
パンデックスなど）が挙げられる。繊維製品の形態とし
ては、糸状繊維、織布および不織布などのいずれであっ
てもよい。

【００４４】本発明の洗浄剤は、通常０．００１ｇ〜５
ｇ（水および添加剤も含む）／Ｌの範囲の濃度で使用さ
れる。

【００４５】浴比は特に限定されないが通常１：４〜
１：４０，好ましくは１：６〜１：３０である。

【００４６】洗浄温度は適用する繊維の種類によって任
意に選択できるが、通常５〜８０℃であり、好ましくは
２０〜５０℃である。

【００４７】本発明の洗浄剤は、衣料用洗浄剤としての
みならず、工業用の洗浄剤、例えば繊維用精錬剤、ソー
ピング剤等の洗浄剤としても使用できる。

【００４８】本発明の洗浄剤を用いて洗浄する場合、洗
浄方法に特にに制限はなく、家庭においては、手洗い、
洗濯機、工業用においては液流染色機によるバッチ処
理、連続精錬装置による連続処理などに使用できる。そ
の中でも遠心力洗濯方式等の洗濯物の傷みが少ない方式
の洗濯機を用いた洗濯用の洗浄剤として適している。遠
心力洗濯方式とは、洗濯機の槽自体を回転させることに
よる「遠心力」で水流を作り、洗濯物を通過する水の力
で汚れを落とすという新規な洗濯方式である。例えば、
松下電器産業株式会社製「遠心力洗濯機 ＮＡ−８００
Ｐ」が挙げられる。

【００４９】

【実施例】以下、実施例および製造例により本発明をさ
らに詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるもの
ではない。部は重量部を示す。

【００５０】製造例１ 耐圧容器にメタノール１９１部とジメチルカーボネート
３５０部を仕込み、窒素置換後密閉し、１２０℃に昇温
した。攪拌下、ジヘキシルメチルアミン５９５部を滴下
し、１２０℃で３時間攪拌し、ジヘキシルジメチルアン
モニウムメチルカーボネートのメタノール溶液を得た。
次に、４０℃に冷却した後、カプリル酸４３１部を発に
注意しながら徐々に滴下した。その後、メタノール、お
よびジメチルカーボネートを常圧下、１００℃で留去し
て、固体状のジヘキシルジメチルアンモニウムカプリレ
ート（１ａ）を得た。

【００５１】実施例１〜２０および比較例１〜５ 表１に記載の量（部）の（Ａ）または（Ｃ）および
（Ｂ）と、クエン酸トリエタノールアミン塩６部、プロ
ピレングリコール５部、「アルカラーゼ２．５Ｌ」（ノ
ボノルディスク社製プロテアーゼ）０．４部および水４
８．６部を配合して洗浄剤を製造した。使用した
（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）は以下の通りである。 （１ａ）：ジヘキシルジメチルアンモニウムカプリレー
ト （１ｂ）：ジメチルジオクテニルアンモニウム・カプリ
レート （１ｃ）：ジ−（２−ヒドロキシオクチル）ジメチルア
ンモニウム・カプリレート （１ｄ）：ジメチルジオクチルアンモニウム・ラウリル
サルフェート （１ｅ）：ジメチルジオクチルアンモニウム・オクチル
ホスフェート （２ａ）：トリメチルオクチルアンモニウム・カプリレ
ート （２ｂ）：トリメチルオレイルアンモニウム・カプリレ
ート （２ｃ）：トリメチルオクチルアンモニウム・ヘキシル
サルフェート （２ｄ）：トリメチルステアリルアンモニウム・オクチ
ルホスフェート （３ａ）：Ｎ−オクチルピリジニウム・カプリレート （Ｂ１）：Ｃ₁₂Ｈ₂₅Ｏ(ＥＯ)₉Ｈ （Ｂ２）：Ｃ₁₂Ｈ₂₅Ｏ(ＥＯ)₉-(ＰＯ)₃Ｈ （Ｂ３）：Ｃ₁₃Ｈ₂₇Ｏ(ＥＯ)₂-(ＰＯ)₁-(ＥＯ)₁₀Ｈ （Ｂ４）：Ｃ₁₃Ｈ₂₇Ｏ[(ＥＯ)₁₀/(ＰＯ)₂]-(ＥＯ)₃-(Ｐ
Ｏ)₄Ｈ （Ｂ５）：ソルビタンモノラウレートＥＯ１０モル付加
物 （Ｂ６）：オレイン酸ＥＯ１３モル付加物 （Ｃ１）：ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム （Ｃ２）：ドデシル硫酸ナトリウム 上記において、ＥＯはオキシエチレン基を、ＰＯはオキ
シプロピレン基を表し、（EO)−（PO)はブロック付加、
（EO)／（PO)はランダム付加を表す。実施例１〜２０お
よび比較例１〜５で製造した洗浄剤について、洗浄力に
つての試験を行った。その結果を表１に示す。なお、試
験方法は以下の通りである。 ＜洗浄力試験＞洗浄力は、松下電器産業（株）製、遠心
力洗濯機「ＮＡ−Ｆ８００Ｐ」を用い、人工汚染布（綿
メリヤス）を水量５０L、浴比３０倍、洗浄剤の使用量
２５g、水温２５℃の条件で１０分間洗浄し、ついで、
すすぎを３分間、２回行い、下式により洗浄力を算出
し、評価した。 洗浄力（％）＝｛（Ｒ_W−Ｒ_S）／（Ｒ_I−Ｒ_S）｝×１０
０ なお、Ｒ_Iは清浄布の反射率、Ｒ_Wは洗浄布の反射率、Ｒ
_Sは汚染布の反射率を示し、多光源分光測色計（スガ試
験機製）を使用し、５４０ｎｍにおける反射率を測定し
た。また、使用した人工汚染布は、表２の汚垢組成を有
する財団法人洗濯科学協会製の湿式人工汚染布（５４０
ｎｍにおける反射率が４０±５％）である。評価基準と
して、洗浄力が４０％以上を◎、洗浄力が３２％以上且
つ４０％未満を○、２０％以上且つ３２％未満を△、２
０％未満を×で表わした。

【００５２】

【表１】

【００５３】

【表２】

【００５４】

【発明の効果】本発明の洗浄剤は、衣料の洗濯につい
て、繊維への浸透性に優れ、特に油汚れおよび泥汚れの
洗浄性に優れるという効果を奏する。また、本発明の洗
浄剤は、洗濯物の傷みの少ない方式の洗濯機、特に遠心
力方式の洗濯機用の洗浄剤として極めて優れた効果を発
揮する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4H003 AB03 AB05 AB27 AB31 AB38 AB39 AC23 AE05 AE06 AE07 AE08 DA01 DB02 ED02 FA04 FA15

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式（１）〜（３）のいずれかで示さ
   れる第４級アンモニウム有機酸塩（Ａ）から選ばれる１
   種以上の化合物を含有する洗浄剤。 【化１】 ［（１）〜（３）式中、Ｒ¹、Ｒ²およびＲ⁶は炭素数が
   ４〜２４のアルキル基、アルケニル基もしくはヒドロキ
   シアルキル基、エステル結合、アミド結合もしくはエー
   テル結合で分断された炭素数が６〜２４のアルキル基も
   しくはアルケニル基、または炭素数７〜２４のアリール
   アルキル基であり、Ｒ³、Ｒ⁴およびＲ⁵は炭素数１〜８
   のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基、フェニル
   基、炭素数７〜１４のアリールアルキル基または式：−
   （Ａ¹Ｏ）_n−Ｚで表される基（なお、Ａ¹は炭素数２〜
   ４のアルキレン基、Ｚは水素原子または炭素数１〜８の
   アルキル基もしくはアシル基、ｎは１〜５０の整数であ
   る）であり、ｆは１〜１０の整数であり、Ｘ^f-は炭素数
   ３以上のｆ価の有機酸アニオンを表す。］
2. 【請求項２】 洗浄剤中の（Ａ）の含有量が、洗浄剤の
   全質量に基づいて０．５〜３０質量％である請求項１記
   載の洗浄剤。
3. 【請求項３】 （Ａ）が、下記一般式（４）または
   （５）で表される有機からなる群から選ばれる１種以上
   の有機酸の塩である請求項１または２記載の洗浄剤。 【化２】 ［（４）および（５）式中、Ｒ⁷は炭素数４〜２４の脂
   肪族炭化水素基（アルカジエニル基も含む）、Ａ²は炭
   素数１〜４のアルキレン基、Ｑは−ＣＯＯＨ、−ＳＯ₃
   Ｈもしくは−ＯＳＯ₃Ｈ、ｐは０または１〜１０の整
   数、ｑは１または２の整数であり、Ｑが−ＳＯ₃Ｈの場
   合はｐは０である。］
4. 【請求項４】 さらに非イオン界面活性剤（Ｂ）を含有
   する請求項１〜３のいずれか記載の洗浄剤。
5. 【請求項５】 （Ｂ）が下記一般式（６）で示される非
   イオン界面活性剤である請求項４記載の洗浄剤。一般式 Ｒ⁸Ｏ−［（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_n・（Ａ³Ｏ）_m］−（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_k−（Ａ³Ｏ）_r−Ｈ （６） ｛式中、Ｒ⁸は炭素数８〜１８の脂肪族炭化水素基、Ａ³
   は炭素数３または４のアルキレン基、ｎは０または１〜
   １２の整数、ｍは０または１〜６の整数、ｋは１〜１６
   の整数、ｒは０または１〜１５の整数、（ｍ＋ｎ＋ｋ）
   は１〜３０の整数、（ｎ＋ｋ）／（ｍ＋ｎ＋ｋ＋ｒ）は
   ０．５〜１．０を示す。［（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_n・（Ａ
   ³Ｏ）_m］はランダム付加またはブロック付加を示す。｝