JP2002160447A - Ink jet recording sheet - Google Patents

Ink jet recording sheet

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JP2002160447A
JP2002160447A JP2000362183A JP2000362183A JP2002160447A JP 2002160447 A JP2002160447 A JP 2002160447A JP 2000362183 A JP2000362183 A JP 2000362183A JP 2000362183 A JP2000362183 A JP 2000362183A JP 2002160447 A JP2002160447 A JP 2002160447A
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JP
Japan
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recording sheet
jet recording
ink jet
ink
image
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JP2000362183A
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Japanese (ja)
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Jun Nishio
潤 西尾
Tetsuo Tsuchida
哲夫 土田
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New Oji Paper Co Ltd
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Oji Paper Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an ink jet recording sheet, which is excellent in recording density, recording image quality and the water resistance of a recording image and, in addition, excellent also in the light resistance of an image, especially of a full color image. SOLUTION: In the ink jet recording sheet, in which an image is formed by employing at least one kind of phthalocyanine dyes as a cyan dye and, at the same time, by employing at least one kind of azo dyes in a magenta dye and/or a black dye, a phenolic compound, the solubility of which in water at 25 deg.C is 1 wt.% or less and the ortho position of a hydroxyl group of which has no substituent, is included.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、水性インクを用い
て記録画像を形成するインクジェット記録用シートに関
し、特に記録画像の耐光性に優れたインクジェット記録
用シートに関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an ink jet recording sheet for forming a recorded image using an aqueous ink, and more particularly to an ink jet recording sheet excellent in light resistance of a recorded image.

【0002】[0002]

【従来の技術】インクジェット記録方式は多色化が容易
であり、低騒音で、記録速度が比較的高速であるうえ、
大面積の記録も可能である等の利点を有しており、現在
では各種のプリンター、ファクシミリ、コンピューター
端末機等種々の分野に広く使用され、急速に普及してい
る。水性インクを用いるインクジェット方式では、プリ
ント速度、解像度、階調性等のプリンターの性能向上に
伴って、被記録シートに対しても、インクの高速吸収
性、高濃度化、高画質化、画像の耐水性、さらには画像
の耐光性も要求されるようになっている。
2. Description of the Related Art Ink-jet recording is easy to achieve multi-color recording, has low noise, has a relatively high recording speed,
It has advantages such as being able to record on a large area, and is currently widely used in various fields such as various printers, facsimile machines and computer terminals, and is rapidly spreading. In the ink jet method using water-based ink, with the improvement of printer performance such as printing speed, resolution, gradation, etc., high-speed absorption of ink, high density, high image quality, Water resistance and also light resistance of images are required.

【0003】このような要求に答えるため、支持体上に
顔料および接着剤を主体とするインク受理層を設けたシ
ートに関する提案が多数なされてきた。例えば、非晶質
シリカおよび高分子バインダーからなる塗布層(特開昭
55−51583号公報、同57−157786号公
報、同62−158084号公報)、ゼオライト等のイ
ンク吸着顔料を有する塗布層(特開昭56−14417
2号公報)、微粉ケイ酸および水溶性樹脂からなる塗布
層(特開昭56−148583号公報)、多孔質のカチ
オン性アルミナ水和物を有する塗布層(特開昭60−2
32990号公報)等を支持体上に設ける方法が提案さ
れている。
[0003] In order to respond to such demands, there have been many proposals regarding sheets provided with an ink receiving layer mainly composed of a pigment and an adhesive on a support. For example, a coating layer composed of amorphous silica and a polymer binder (JP-A-55-51583, JP-A-57-157786 and JP-A-62-158084), and a coating layer having an ink-adsorbing pigment such as zeolite ( JP-A-56-14417
No. 2), a coating layer composed of finely divided silicic acid and a water-soluble resin (Japanese Patent Application Laid-Open No. 56-148583), and a coating layer having a porous cationic alumina hydrate (Japanese Patent Application Laid-Open No. Sho 60-2).
No. 32990) is provided on a support.

【0004】なかでも、非晶質シリカはインクの吸収速
度が早く、インク吸収容量が大きく、しかも高画質に印
字ができ、そのうえ染料の発色を損なわないため、最も
インクジェット記録に適した顔料であると考えられてい
る。しかしながら、非晶質シリカを主成分とするインク
受容層は染料の発色を鮮明にする反面、染料の光による
分解を助長し、記録画像が経時的に変色または褪色しや
すいという欠点がある。
[0004] Among them, amorphous silica is a pigment most suitable for ink jet recording because it has a high ink absorption speed, a large ink absorption capacity, can print with high image quality, and does not impair the coloring of the dye. It is believed that. However, while the ink-receiving layer containing amorphous silica as a main component makes the color development of the dye clear, it has the disadvantage that it promotes the decomposition of the dye by light and the recorded image is easily discolored or faded with time.

【0005】さらに、印字の耐水性改良の観点から、ポ
リカチオン高分子電解質(特開昭56−84992号公
報、同60−49990号公報、同61−125878
号公報)、塩基性ラテックス(特開昭57−36692
号公報)等をインク受容層に含有させる方法が提案され
ている。しかし、かかる耐水性向上剤の使用により印字
の耐水性は改善されるものの、染料の光分解を促進さ
せ、耐光性が低下するという問題が生じる。
Further, from the viewpoint of improving the water resistance of printing, polycationic polymer electrolytes (JP-A-56-89992, JP-A-60-49990, and JP-A-61-125878).
Japanese Patent Application Laid-Open No. 57-36692), basic latex
Has been proposed in the ink receiving layer. However, although the use of such a water resistance improver improves the water resistance of the print, it causes a problem that photodecomposition of the dye is accelerated and light resistance is reduced.

【0006】一方、画像の耐光性を向上させるための一
般的な方法はインクの耐光性を向上させることである
が、インクジェット記録に使用されるインクはノズルに
目詰まりを生じないこと、鮮やかな色調を有すること、
熱に安定であること等が必須条件であるため、必ずしも
耐光性に優れた染料や顔料を選択することができず、現
状では特にマゼンタインクの耐光性が著しく不足してい
る。
On the other hand, a general method for improving the light fastness of an image is to improve the light fastness of the ink. However, the ink used for ink jet recording does not cause clogging of the nozzles and has a vivid color. Having a color tone,
Since heat stability is an essential condition, it is not always possible to select a dye or pigment having excellent light fastness, and at present, the light fastness of magenta ink is particularly insufficient.

【0007】インクジェット記録用シートの面から画像
の耐光性を改善する方法としては、リンタングステン
酸、リンモリブデン酸、塩化第二クロム等の金属酸化
物、金属塩化物またはタンニン酸のうちの少なくとも一
つを添加する方法(特開昭57−87987号公報)、
ヒンダードフェノール類等の酸化防止剤を添加する方法
(特開昭57−74192号公報)、ヒンダードアミン
類を添加する方法(特開昭61−146591号公
報)、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系やフェ
ニルサリチル酸系等の紫外線吸収剤を添加する方法(特
開昭57−74193号、同57−87988号公報、
同63−222885号公報)等が提案されている。
As a method for improving the light fastness of an image from the surface of an ink jet recording sheet, at least one of a metal oxide such as phosphotungstic acid, phosphomolybdic acid, chromic dichloride, a metal chloride or tannic acid is used. (JP-A-57-87987),
A method of adding an antioxidant such as a hindered phenol (JP-A-57-74192), a method of adding a hindered amine (JP-A-61-146591), benzophenone-based, benzotriazole-based or phenylsalicylic acid A method of adding an ultraviolet absorber such as a system (Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 57-74193 and 57-87988,
63-222885) and the like have been proposed.

【0008】これらの添加物のなかでも特開昭57−7
4192号公報に示されるヒンダードフェノール類は、
画像の耐光性に効果を示すものの、まだまだ不十分で、
特にポートレート画像のようなフルカラー画像の耐光性
において満足すべき結果が得られていないのが現状であ
り、さらには画質や記録濃度に悪影響がある。
Among these additives, JP-A-57-7
The hindered phenols disclosed in Japanese Patent No. 4192 are
Although it has an effect on the light fastness of the image, it is still insufficient,
In particular, at present, satisfactory results have not been obtained in the light fastness of full-color images such as portrait images, and furthermore, the image quality and recording density are adversely affected.

【0009】[0009]

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、記録
濃度、記録画質および記録画像の耐水性に優れ、しかも
画像、特にフルカラー画像の耐光性にも優れたインクジ
ェット記録用シートを提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide an ink jet recording sheet which is excellent in recording density, recording quality and water resistance of a recorded image, and is also excellent in light resistance of an image, especially a full-color image. It is in.

【0010】[0010]

【課題を解決するための手段】本発明は、シアン染料と
して少なくとも一種のフタロシアニン系染料を用い、か
つ、マゼンタ染料および/またはブラック染料中に少な
くとも一種のアゾ系染料を用いて画像を形成するインク
ジェット記録シートにおいて、インクジェット記録用シ
ート中に、25℃における水に対する溶解度が1wt%
以下で、ヒドロキシル基のオルソ位に置換基を持たない
フェノール化合物を含有せしめたことを特徴とするイン
クジェット記録用シートである。本発明は、前記フェノ
ール化合物が一般式(1)および(2)から選ばれる少
なくとも一種であるインクジェット記録用シートに係
る。
According to the present invention, there is provided an ink-jet printer which forms an image using at least one phthalocyanine dye as a cyan dye and at least one azo dye in a magenta dye and / or a black dye. In the recording sheet, the solubility in water at 25 ° C. is 1 wt% in the ink jet recording sheet.
An ink jet recording sheet comprising a phenol compound having no substituent at the ortho-position of the hydroxyl group. The present invention relates to an ink jet recording sheet wherein the phenol compound is at least one selected from general formulas (1) and (2).

【化3】 〔式中、R1は、水素原子、C1〜C6のアルキル基、フ
ェニル基、p−ヒドロキシフェニル基またはC1〜C6
アルコキシカルボニル基、R2 は水素原子またはメチル
基を示す。〕
Embedded image [In the formula, R 1 represents a hydrogen atom, a C 1 -C 6 alkyl group, a phenyl group, a p-hydroxyphenyl group or a C 1 -C 6 alkoxycarbonyl group, and R 2 represents a hydrogen atom or a methyl group. ]

【化4】 〔式中、R3、R5は水素原子、C1〜C6のアルキル基、
フェニル基、p−ヒドロキシフェニル基またはC1〜C6
のアルコキシカルボニル基、R4、R6は水素原子または
メチル基を示す。〕 本発明は、インクジェット記録用シートがインク受容層
を有し、ヒドロキシル基のオルソ位に置換基を持たない
フェノール化合物、特には一般式(1)および(2)で
表される化合物の少なくとも一種を、上記インク受容層
中に含有せしめたインクジェット記録用シートに係る。
本発明は、インク受容層が二層以上の多層構造を有し、
多層構造の少なくとも一層中に、ヒドロキシル基のオル
ソ位に置換基を持たないフェノール化合物の少なくとも
一種、特には一般式(1)および(2)で表される化合
物の少なくとも一種を含有せしめたインクジェット記録
用シートに係る。本発明は、インク受容層の表層以外の
層の少なくとも一層中に、ヒドロキシル基のオルソ位に
置換基を持たないフェノール化合物の少なくとも一種、
特には一般式(1)および(2)で表される化合物の少
なくとも一種を含有せしめたインクジェット記録用シー
トに係る。
Embedded image Wherein R 3 and R 5 are a hydrogen atom, a C 1 -C 6 alkyl group,
Phenyl group, p-hydroxyphenyl group or C 1 -C 6
And R 4 and R 6 represent a hydrogen atom or a methyl group. The present invention relates to a phenol compound in which the ink jet recording sheet has an ink receiving layer and does not have a substituent at the ortho-position of the hydroxyl group, and in particular, at least one of the compounds represented by the general formulas (1) and (2). Is contained in the ink receiving layer.
In the present invention, the ink receiving layer has a multilayer structure of two or more layers,
Ink jet recording wherein at least one of the multilayer structures contains at least one phenolic compound having no substituent at the ortho-position of the hydroxyl group, particularly at least one compound represented by the general formulas (1) and (2). Pertaining to a sheet for use. The present invention has at least one phenolic compound having no substituent at the ortho-position of the hydroxyl group in at least one layer other than the surface layer of the ink receiving layer,
In particular, the present invention relates to an ink jet recording sheet containing at least one of the compounds represented by formulas (1) and (2).

【0011】[0011]

【発明の実施の形態】本発明者等は、水性インクを用い
て記録画像を形成するインクジェット記録用シートにお
いて、このシート中に、25℃における水に対する溶解
度が1wt%以下で、ヒドロキシル基のオルソ位に置換
基を持たないフェノール化合物、特に下記一般式(1)
および(2)で表される化合物の少なくとも一種を含有
させることにより、記録濃度、記録画質および記録画像
の耐水性に優れ、しかも画像、特にフルカラー画像の耐
光性にも優れたインクジェット記録用シートが得られる
ことを見出し本発明を完成するに至った。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present inventors have proposed an ink jet recording sheet for forming a recorded image using an aqueous ink, wherein the sheet has a solubility in water at 25 ° C. of 1 wt% or less and an ortho group of a hydroxyl group. Phenolic compound having no substituent at the position, especially the following general formula (1)
By containing at least one of the compounds represented by (2) and (3), an ink jet recording sheet excellent in recording density, recording quality and water resistance of a recorded image, and also excellent in light resistance of an image, particularly a full-color image, can be obtained. The inventors have found that the present invention can be obtained, and have completed the present invention.

【0012】[0012]

【化5】 Embedded image

【0013】〔式中、R1は水素原子、C1〜C6のアル
キル基、フェニル基、p−ヒドロキシフェニル基または
1〜C6のアルコキシカルボニル基、R2 は水素原子ま
たはメチル基を示す。〕
[In the formula, R 1 represents a hydrogen atom, a C 1 -C 6 alkyl group, a phenyl group, a p-hydroxyphenyl group or a C 1 -C 6 alkoxycarbonyl group, and R 2 represents a hydrogen atom or a methyl group. . ]

【0014】[0014]

【化6】 Embedded image

【0015】〔式中、R3、R5は水素原子、C1〜C6
アルキル基、フェニル基、p−ヒドロキシフェニル基ま
たはC1〜C6のアルコキシカルボニル基、R4、R6は水
素原子またはメチル基を示す。〕 一般式(1)の具体例としては、例えば、ジヒドロキシ
ジフェニルメタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェ
ニル)エタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニ
ル)−1−フェニルメタン、1,1−ビス(4−ヒドロ
キシフェニル)−1−(4−ヒドロキシフェニル)メタ
ン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)酢酸メチル、ビス
(4−ヒドロキシフェニル)酢酸−n−ブチル、2,2
−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−
ビス(4−ヒドロキシフェニル)−2−エチルプロパ
ン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−4-メ
チルペンタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニ
ル)−n−ヘプタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフ
ェニル)−2−フェニルプロパン、2,2−ビス(4−
ヒドロキシフェニル)−2−(4−ヒドロキシフェニ
ル)プロパン等が挙げられる。また、一般式(2)の具
体例としては、例えば、1,3−ビス(4−ヒドロキシ
ベンジル)ベンゼン、1,4−ビス(4−ヒドロキシベ
ンジル)ベンゼン、1,3−ビス[α−(4−ヒドロキ
シフェニル)エチル]ベンゼン、1,4−ビス−[α−
(4−ヒドロキシフェニル)エチル]ベンゼン、1,3
−ビス−[α−メチル−α−(4−ヒドロキシフェニ
ル)エチル]ベンゼン、1,4−ビス−[α−メチル−
α−(4−ヒドロキシフェニル)エチル]ベンゼン、1
−[α−メチル−α−(4−ヒドロキシフェニル)エチ
ル]−4−[α,α−メチル−α−(4−ヒドロキシフ
ェニル)エチル]ベンゼン等が挙げられる。これらのな
かでも、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロ
パン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−2−
フェニルプロパンおよび1,3−ビス[α−(4−ヒド
ロキシフェニル)エチル]ベンゼンを使用した場合、長
時間光に晒されても、中間調のブラックの褪色が少ない
ため、ポートレート画像の劣化が少なく、特に好ましく
用いられる。
Wherein R 3 and R 5 are a hydrogen atom, a C 1 -C 6 alkyl group, a phenyl group, a p-hydroxyphenyl group or a C 1 -C 6 alkoxycarbonyl group, and R 4 and R 6 are Shows a hydrogen atom or a methyl group. As specific examples of the general formula (1), for example, dihydroxydiphenylmethane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -1-phenylmethane, 1,1 -Bis (4-hydroxyphenyl) -1- (4-hydroxyphenyl) methane, methyl bis (4-hydroxyphenyl) acetate, n-butyl bis (4-hydroxyphenyl) acetate, 2,2
-Bis (4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-
Bis (4-hydroxyphenyl) -2-ethylpropane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) -4-methylpentane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) -n-heptane, 2,2- Bis (4-hydroxyphenyl) -2-phenylpropane, 2,2-bis (4-
(Hydroxyphenyl) -2- (4-hydroxyphenyl) propane and the like. Further, specific examples of the general formula (2) include, for example, 1,3-bis (4-hydroxybenzyl) benzene, 1,4-bis (4-hydroxybenzyl) benzene, 1,3-bis [α- ( 4-hydroxyphenyl) ethyl] benzene, 1,4-bis- [α-
(4-hydroxyphenyl) ethyl] benzene, 1,3
-Bis- [α-methyl-α- (4-hydroxyphenyl) ethyl] benzene, 1,4-bis- [α-methyl-
α- (4-hydroxyphenyl) ethyl] benzene, 1
-[Α-methyl-α- (4-hydroxyphenyl) ethyl] -4- [α, α-methyl-α- (4-hydroxyphenyl) ethyl] benzene and the like. Among these, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane and 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) -2-
In the case where phenylpropane and 1,3-bis [α- (4-hydroxyphenyl) ethyl] benzene are used, even when exposed to light for a long time, the deterioration of the portrait image is reduced because the halftone black is less faded. It is small and is particularly preferably used.

【0016】画像の光劣化機構については、一般的に、
次に示す機構が考えられている。その一は、染料自身が
光照射を受け、励起状態にある電子が三重項酸素に移動
して一重項酸素ラジカルを発生させるための増感剤の役
割をし(増感作用)、生じた強力な酸化剤の一重項酸素
ラジカルによって、染料自身が酸化されてしまう現象で
あり、その二は、同様に生じた一重項酸素が近傍の他の
染料を酸化させる現象(触媒作用)である。特にフタロ
シアニン系染料とアゾ系染料が近接または混合している
場合、後者の作用によりアゾ系染料の酸化分解が促進さ
れ、画像の光劣化が加速される。
Regarding the light deterioration mechanism of an image, generally,
The following mechanism is considered. One is that the dye itself is irradiated with light, and the electrons in the excited state move to triplet oxygen to act as a sensitizer for generating singlet oxygen radicals (sensitizing action), and the resulting strong The dye itself is oxidized by a singlet oxygen radical of an oxidizing agent, and the second is a phenomenon (catalysis) in which singlet oxygen generated similarly oxidizes other dyes in the vicinity. In particular, when the phthalocyanine dye and the azo dye are close to or mixed with each other, the latter action promotes the oxidative decomposition of the azo dye and accelerates the photodegradation of the image.

【0017】画像の耐光性が大幅に改善される理由につ
いては定かでないが、一般式(1)および(2)で表さ
れる化合物は、染料の光照射によって生じたラジカルを
捕獲して一重項酸素の発生を抑制したり、それ自体、生
じた一重項酸素と結合することで染料の酸化分解を抑制
する効果があるためと考えられる。その結果、特にシア
ン染料として少なくとも一種のフタロシアニン系染料を
用い、かつ、マゼンタ染料および/またはブラック染料
として少なくとも一種のアゾ系染料を用いた場合、特に
画像の耐光性に対して高い効果を示す。
Although the reason why the light fastness of an image is greatly improved is not clear, the compounds represented by the general formulas (1) and (2) capture radicals generated by light irradiation of the dye to form a singlet. This is probably because the generation of oxygen is suppressed or the dye itself has an effect of suppressing the oxidative decomposition of the dye by combining with the generated singlet oxygen. As a result, in particular, when at least one phthalocyanine dye is used as a cyan dye and at least one azo dye is used as a magenta dye and / or a black dye, a particularly high effect is obtained on light fastness of an image.

【0018】前記一般式(1)および(2)で表される
化合物のインクジェット記録用シート中の含有量として
は、0.1〜4g/m2 程度、好ましくは0.2〜2g
/m 2 程度である。因みに、0.1g/m2 より少ない
と耐光性改善効果が不十分となり、また4g/m2 より
多いと画質の低下を招くため好ましくない。
Formulas (1) and (2)
As the content of the compound in the inkjet recording sheet
Is 0.1 to 4 g / mTwo Degree, preferably 0.2 to 2 g
/ M Two It is about. By the way, 0.1 g / mTwo Fewer
And the effect of improving light resistance becomes insufficient, and 4 g / mTwo Than
If the amount is too large, the image quality deteriorates, which is not preferable.

【0019】なお、インクジェット記録用シート中に
は、本発明の効果を阻害しない範囲で、一般的なチオエ
ーテル系、リン系の酸化防止剤、、ベンゾトリアゾール
系、ベンゾフェノン系の紫外線吸収剤、一重項酸素クエ
ンチャー等を添加することも可能である。
In the ink jet recording sheet, a general thioether-based, phosphorus-based antioxidant, a benzotriazole-based, benzophenone-based ultraviolet absorber, a singlet, etc. are used as long as the effects of the present invention are not impaired. It is also possible to add an oxygen quencher or the like.

【0020】これら特定の化合物を含む塗液は、一般に
水を分散媒体とし、ボールミル、アトライター、サンド
ミル、コロイドミル等の撹拌・粉砕機により微粒子に分
散し調製される。
A coating liquid containing these specific compounds is generally prepared by dispersing fine particles into fine particles using a stirring / pulverizing machine such as a ball mill, an attritor, a sand mill and a colloid mill using water as a dispersion medium.

【0021】かかる塗液中には、通常バインダーとして
デンプン類、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセル
ロース、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼ
イン、アラビアゴム、ポリビニルアルコール、スチレン
・無水マレイン酸共重合体塩、スチレン・アクリル酸共
重合体塩、スチレン・ブタジエン共重合体エマルジョン
等が全固形分の2〜40重量%、好ましくは5〜25重
量%程度用いられる。もちろん、これらのバインダー類
は二種以上を併用することも可能である。
In such a coating solution, starch, hydroxyethylcellulose, methylcellulose, carboxymethylcellulose, gelatin, casein, gum arabic, polyvinyl alcohol, styrene / maleic anhydride copolymer salt, styrene / acrylic acid copolymer are usually used as binders. A combined salt, a styrene / butadiene copolymer emulsion or the like is used in an amount of 2 to 40% by weight, preferably about 5 to 25% by weight of the total solid. Of course, two or more of these binders can be used in combination.

【0022】インクジェット記録用シートの作成方法と
しては、例えば抄紙工程中でサイズプレス等によって特
定の化合物を含む塗液を原紙に塗布する方法、インク吸
収性顔料、接着剤、特定の化合物を含む塗液、さらには
必要に応じてカチオン性ポリマーを混合して得たインク
受容層用塗液を、上質紙(酸性紙,中性紙)、合成紙、
フィルム、不織布等の支持体に塗工機を用いて塗布乾燥
してインク受容層を形成する方法等が挙げられる。
Examples of a method for preparing an ink jet recording sheet include a method of applying a coating liquid containing a specific compound to base paper by a size press or the like in a paper making process, a method of coating an ink-absorbing pigment, an adhesive, and a coating containing a specific compound. Liquid, and, if necessary, a coating liquid for an ink receiving layer obtained by mixing a cationic polymer with a high-quality paper (acid paper, neutral paper), synthetic paper,
A method in which an ink receiving layer is formed by applying and drying a support such as a film or a nonwoven fabric using a coating machine and the like.

【0023】なかでも、インク受容層中に前記特定のヒ
ドロキシル基のオルソ位に置換基を持たないフェノール
化合物の少なくとも一種、特に一般式(1)および
(2)で表される化合物の少なくとも一種を含有させる
方法は、他の品質を損なうことなく、画像の耐光性の改
善により効果を発揮するため好ましい。
Among them, at least one kind of phenol compound having no substituent at the ortho-position of the specific hydroxyl group in the ink receiving layer, especially at least one kind of compound represented by the general formulas (1) and (2), is used. The method of containing is preferable because the effect can be exhibited by improving the light resistance of an image without impairing other quality.

【0024】さらには、インク受容層を二層またはそれ
以上設け、少なくともその一層、特に表層を除く層の少
なくとも一層に特定のヒドロキシル基のオルソ位に置換
基を持たないフェノール化合物の少なくとも一種、特に
一般式(1)および(2)で表される化合物の少なくと
も一種を含有させる方法は画質、インク吸収性の点から
もより好ましい。
Further, two or more ink-receiving layers are provided, and at least one layer thereof, particularly at least one layer except the surface layer, has at least one phenol compound having no substituent at the ortho-position of a specific hydroxyl group, particularly The method of containing at least one of the compounds represented by the general formulas (1) and (2) is more preferable in terms of image quality and ink absorbency.

【0025】インクジェット記録用紙の支持体として
は、紙(酸性紙、中性紙)、合成紙、プラスチックフィ
ルム、不織布あるいはプラスチックフィルムをコート紙
や上質紙等と接着剤を介して貼合せたもの、または紙に
プラスチックをラミネートしたもの等が使用される。か
かるプラスチックフィルムとしては、例えば、ポリエス
テル、ポリプロピレン、ナイロン等のフィルムが挙げら
れる。
As the support of the ink jet recording paper, paper (acid paper, neutral paper), synthetic paper, plastic film, nonwoven fabric or plastic film bonded to coated paper or woodfree paper via an adhesive, Alternatively, a material obtained by laminating plastic on paper is used. Examples of such a plastic film include films of polyester, polypropylene, nylon and the like.

【0026】インク受容層中に含有せしめる顔料として
は、例えばゼオライト、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸
カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、タルク、硫
酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化チタン、酸化亜鉛、
硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、ケイ酸アルミニ
ウム、ケイソウ土、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシ
ウム、非晶質シリカ、水酸化アルミニウム、アルミナ、
アルミナ水和物、リトポン、尿素−ホルマリン樹脂フィ
ラー等が挙げられる。これらは単独または二種以上を混
合して用いられる。
Examples of the pigment to be contained in the ink receiving layer include zeolite, light calcium carbonate, heavy calcium carbonate, magnesium carbonate, kaolin, talc, calcium sulfate, barium sulfate, titanium oxide, zinc oxide,
Zinc sulfide, zinc carbonate, satin white, aluminum silicate, diatomaceous earth, calcium silicate, magnesium silicate, amorphous silica, aluminum hydroxide, alumina,
Examples include alumina hydrate, lithopone, and urea-formalin resin filler. These may be used alone or in combination of two or more.

【0027】これらのなかでも、非晶質シリカ、アルミ
ナおよびアルミナ水和物は、インク吸収性に優れている
ため、好ましく用いられる。
Among these, amorphous silica, alumina and alumina hydrate are preferably used because of their excellent ink absorbability.

【0028】インク受容層中の顔料の使用量としては、
インク受容層の固形分に対して20〜90重量%程度、
好ましくは30〜80重量%程度である。なお、90重
量%を越えるとインク受容層の塗膜強度が低下し、また
20重量%未満になるとインクの吸収性が低下し、記録
後のインク乾燥性が不充分となり画質が低下する恐れが
ある。
The amount of the pigment used in the ink receiving layer is as follows.
About 20 to 90% by weight based on the solid content of the ink receiving layer,
Preferably, it is about 30 to 80% by weight. If the content exceeds 90% by weight, the coating strength of the ink receiving layer decreases, and if the content is less than 20% by weight, the ink absorbency decreases, the ink drying property after recording becomes insufficient, and the image quality may deteriorate. is there.

【0029】本発明において、記録画像の耐水性を向上
させる目的でカチオン性ポリマーを用いることができ
る。かかるカチオン性ポリマーは、水に溶解あるいは乳
化したときに解離してカチオン性を呈するポリマーであ
れば使用できる。このようなカチオン性ポリマーとして
は、例えばポリジアリルアミン塩酸塩、ジアリルアミン
塩酸塩・アクリルアミド共重合物、ジアリルアミン塩酸
塩・二酸化イオウ共重合物、ポリジアリルジメチルアン
モニウムクロライド、ジアリルジメチルアンモニウムク
ロライド・アクリルアミド共重合物、ジアリルジメチル
アンモニウムクロライド・二酸化イオウ共重合物、ポリ
アリルアミン塩酸塩、アリルアミン塩酸塩・ジアリルア
ミン塩酸塩共重合体、N−ビニルアクリルアミジン塩酸
塩・アクリルアミド共重合体、エピクロロヒドリン・ジ
アルキルアミン付加重合物、ポリアミドポリアミンエピ
クロロヒドリン重合物、ジシアンジアミド・ホルマリン
重縮合物、ジシアンジアミド・ポリエチレンアミン重縮
合物、ポリエチレンイミン塩酸塩、ポリ(メタ)アクリ
ロイルオキシアルキルジアルキルアミン塩酸塩、(メ
タ)アクリロイルオキシアルキルジアルキルアミン塩酸
塩・アクリルアミド共重合体、ポリ(メタ)アクリロイ
ルオキシアルキルトリアルキルアンモニウムクロライ
ド、(メタ)アクリロイルオキシアルキルトリアルキル
アンモニウムクロライド・アクリルアミド共重合体、ポ
リ(メタ)アクリルアミドアルキルジアルキルアミン塩
酸塩、(メタ)アクリルアミドアルキルジアルキルアミ
ン塩酸塩・アクリルアミド共重合体、ポリ(メタ)アク
リルアミドアルキルトリアルキルアンモニウムクロライ
ド、(メタ)アクリルアミドアルキルトリアルキルアン
モニウムクロライド・アクリルアミド共重合体等が挙げ
られる。これらは単独または2種以上を混合して用いら
れる。
In the present invention, a cationic polymer can be used for the purpose of improving the water resistance of a recorded image. Such a cationic polymer can be used as long as it dissociates when dissolved or emulsified in water and exhibits cationicity. Examples of such a cationic polymer include polydiallylamine hydrochloride, diallylamine hydrochloride / acrylamide copolymer, diallylamine hydrochloride / sulfur dioxide copolymer, polydiallyldimethylammonium chloride, diallyldimethylammonium chloride / acrylamide copolymer, Diallyldimethylammonium chloride / sulfur dioxide copolymer, polyallylamine hydrochloride, allylamine hydrochloride / diallylamine hydrochloride copolymer, N-vinylacrylamidine hydrochloride / acrylamide copolymer, epichlorohydrin / dialkylamine addition polymer , Polyamide polyamine epichlorohydrin polymer, dicyandiamide / formalin polycondensate, dicyandiamide / polyethyleneamine polycondensate, polyethyleneimine hydrochloride, Li (meth) acryloyloxyalkyldialkylamine hydrochloride, (meth) acryloyloxyalkyldialkylamine hydrochloride / acrylamide copolymer, poly (meth) acryloyloxyalkyltrialkylammonium chloride, (meth) acryloyloxyalkyltrialkylammonium chloride・ Acrylamide copolymer, poly (meth) acrylamidoalkyldialkylamine hydrochloride, (meth) acrylamidoalkyldialkylamine hydrochloride ・ Acrylamide copolymer, poly (meth) acrylamidoalkyltrialkylammonium chloride, (meth) acrylamidoalkyltrialkyl Ammonium chloride / acrylamide copolymer and the like. These may be used alone or in combination of two or more.

【0030】カチオン性ポリマーの含有量は、一般に顔
料100重量部に対して1〜100重量部、 好ましく
は5〜50重量部の範囲で調節される。配合量が少ない
と印字耐水性、印字濃度等の向上効果が得られにくく、
多いと逆に印字濃度が低下したり、画像のにじみが発生
しやすい。
The content of the cationic polymer is generally adjusted in the range of 1 to 100 parts by weight, preferably 5 to 50 parts by weight, per 100 parts by weight of the pigment. If the compounding amount is small, it is difficult to obtain the effect of improving printing water resistance, printing density, etc.,
On the other hand, if the amount is too large, the print density tends to decrease, and image bleeding tends to occur.

【0031】インク受容層には、接着剤として、例えば
酸化澱粉、エーテル化澱粉等の澱粉誘導体、カルボキシ
メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセ
ルロース誘導体、カゼイン、ゼラチン、大豆タンパク、
完全(部分)ケン化ポリビニルアルコール、ケイ素変性
ポリビニルアルコール、アセトアセチル基変性ポリビニ
ルアルコール、スチレン−無水マレイン酸共重合体の
塩、スチレン−ブタジエン系ラテックス、アクリル系ラ
テックス、ポリエステルポリウレタン系ラテックス、酢
酸ビニル系ラテックス等の水性接着剤、或いはポリメチ
ルメタクリレート、ポリウレタン樹脂、不飽和ポリエス
テル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニルコポリマー、ポリビ
ニルブチラール、アルキッド樹脂等の有機溶剤可溶性樹
脂が、単独あるいは複数を混合して用いられる。これら
の接着剤は、一般に顔料100重量部に対して1〜20
0重量部程度、好ましくは10〜100重量部程度の範
囲で使用される。
In the ink receiving layer, adhesives such as starch derivatives such as oxidized starch and etherified starch, cellulose derivatives such as carboxymethylcellulose and hydroxyethylcellulose, casein, gelatin, soy protein,
Complete (partial) saponified polyvinyl alcohol, silicon-modified polyvinyl alcohol, acetoacetyl group-modified polyvinyl alcohol, styrene-maleic anhydride copolymer salt, styrene-butadiene latex, acrylic latex, polyester polyurethane latex, vinyl acetate An aqueous adhesive such as latex or an organic solvent-soluble resin such as polymethyl methacrylate, a polyurethane resin, an unsaturated polyester resin, a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyvinyl butyral, and an alkyd resin is used alone or in combination of two or more. These adhesives are generally used in an amount of 1 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the pigment.
It is used in an amount of about 0 parts by weight, preferably about 10 to 100 parts by weight.

【0032】更に、インク受容層中には、顔料分散剤、
増粘剤、架橋剤、流動性変性剤、消泡剤、抑泡剤、離型
剤、発泡剤、浸透剤、着色染料、着色顔料、蛍光増白
剤、防腐剤、防バイ剤、耐水化剤等を適宜添加すること
もできる。
Further, in the ink receiving layer, a pigment dispersant,
Thickeners, crosslinkers, fluidity modifiers, defoamers, defoamers, release agents, foaming agents, penetrants, coloring dyes, coloring pigments, fluorescent brighteners, preservatives, anti-foaming agents, waterproofing Agents and the like can be appropriately added.

【0033】インク受容層は、インク受容層用塗液をバ
ーコーター、ブレードコーター、エアナイフコーター、
グラビアコーター、ダイコーター、カーテンコーター等
の塗工方式で支持体上の少なくとも片面に乾燥後の塗布
量が2〜30g/m2 程度となるように塗布乾燥して形
成される。因みに、塗布量が2g/m2 より少ないと記
録画質が低下し、また30g/m2より多いと塗膜強度
が低下する恐れがある。
The ink receiving layer is prepared by applying a coating solution for the ink receiving layer to a bar coater, blade coater, air knife coater, or the like.
It is formed by applying and drying a coating method such as a gravure coater, a die coater, and a curtain coater on at least one surface of the support so that the coated amount after drying is about 2 to 30 g / m 2 . Incidentally, if the coating amount is less than 2 g / m 2 , the recorded image quality is reduced, and if it is more than 30 g / m 2 , the strength of the coating film may be reduced.

【0034】インク受容層形成後、高光沢を付与する等
の目的のために例えばスーパーカレンダー、グロスカレ
ンダーなどで加圧下のロールニップ間を通して表面の平
滑性を与えることも可能である。
After forming the ink receiving layer, it is also possible to impart a smooth surface to the roll nip under pressure by using, for example, a super calender or a gloss calender for the purpose of imparting high gloss.

【0035】また、インク受容層上に光沢発現層を設け
てキャスト処理したり、あるいはインク受容層を直接キ
ャスト処理することにより、さらに表面光沢度の高いイ
ンクジェット記録用シートとすることもできる。キャス
ト処理の方法としては、ウェット法、ゲル化法およびリ
ウェット法がある。ウェット法は、基紙上に塗工した光
沢発現層が湿潤状態にあるうちに該光沢発現層を加熱さ
れた鏡面ドラム面に圧接して強光沢仕上げを行うもので
ある。ゲル化法は、基紙上に塗工した光沢発現層が湿潤
状態にあるうちにこの光沢発現層をゲル化剤浴に接触さ
せ、ゲル化状態にした光沢発現層を加熱ドラム面に圧接
して強光沢仕上げを行うものである。リウェット法は、
湿潤状態の光沢発現層を一旦乾燥してから再度湿潤液に
接触させた後、加熱ドラム面に圧接して強光沢仕上げを
行うものである。
Further, an ink-jet recording sheet having a higher surface gloss can be obtained by providing a gloss developing layer on the ink receiving layer and performing a casting treatment, or by directly casting the ink receiving layer. Casting methods include a wet method, a gelling method, and a rewet method. In the wet method, while the glossy layer coated on the base paper is in a wet state, the glossy layer is pressed against the heated mirror drum surface to perform a high gloss finish. In the gelling method, while the glossy layer coated on the base paper is in a wet state, the glossy layer is brought into contact with a gelling agent bath, and the gelled glossy layer is pressed against a heating drum surface. This is to perform high gloss finish. The rewet method is
After the wet glossy layer is once dried and brought into contact with the wetting liquid again, it is pressed against the surface of the heating drum to perform a high gloss finish.

【0036】また、支持体の裏面に保護層を設けたり、
支持体と記録層の間に中間層を設けることももちろん可
能で、インクジェット記録用シート製造分野における各
種の公知技術が付加し得るものである。
A protective layer may be provided on the back surface of the support,
It is of course possible to provide an intermediate layer between the support and the recording layer, and various known techniques in the field of manufacturing an inkjet recording sheet can be added.

【0037】記録画像を形成するための水性インクと
は、着色剤および液媒体、その他の添加剤からなる記録
液体である。着色剤としては直接染料、酸性染料、反応
性染料等の各種水溶性染料が挙げられる。また、水性イ
ンクの液媒体としては、水単独、あるいは水および水溶
性有機溶剤の併用がある。水溶性有機溶剤としては、例
えばエチルアルコール、イソプロピルアルコール等の一
価アルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコ
ール、ポリエチレングリコール、グリセリン等の多価ア
ルコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテ
ル、トリエチリン、トリエチレングリコールモノメチル
エーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル
等の多価アルコールの低級アルキルエーテル等が挙げら
れる。さらに添加剤としては、例えばpH調整剤、金属
封鎖剤、防ばい剤、粘度調整剤、表面張力調整剤、界面
活性剤、および防錆剤等が挙げられる。
The aqueous ink for forming a recorded image is a recording liquid comprising a colorant, a liquid medium, and other additives. Examples of the coloring agent include various water-soluble dyes such as direct dyes, acid dyes, and reactive dyes. As the liquid medium of the aqueous ink, there is water alone or a combination of water and a water-soluble organic solvent. Examples of the water-soluble organic solvent include monohydric alcohols such as ethyl alcohol and isopropyl alcohol, polyhydric alcohols such as ethylene glycol, diethylene glycol, polyethylene glycol, and glycerin, triethylene glycol monomethyl ether, triethylin, triethylene glycol monomethyl ether, and triethylene. And lower alkyl ethers of polyhydric alcohols such as glycol monoethyl ether. Further, examples of the additives include a pH adjuster, a metal sequestering agent, an anticorrosive, a viscosity adjuster, a surface tension adjuster, a surfactant, and a rust inhibitor.

【0038】[0038]

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に
説明するが、もちろんこれらに限定されるものではな
い。なお、例中の「部」および「%」は、特に断わらな
い限りそれぞれ重量部および重量%を示す。
The present invention will be described in more detail with reference to the following Examples, but it should be understood that the present invention is by no means restricted thereto. In the examples, "parts" and "%" indicate parts by weight and% by weight, respectively, unless otherwise specified.

【0039】実施例1 (フェノール化合物分散液の調製)各種フェノール化合
物100部、メチルセルロース(商品名:メトローズ6
0SH−03、信越化学(株)製)5部、消泡剤(商品
名:ノプコ1407K、サンノプコ(株)製)0.7部お
よび水からなる固形分濃度20%の組成物をボールミル
で平均粒子径が0.5μmとなるまで粉砕し、分散液を
得た。
Example 1 (Preparation of phenol compound dispersion) 100 parts of various phenol compounds, methylcellulose (trade name: Metroose 6)
5 parts of OSH-03, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., 0.7 part of an antifoaming agent (trade name: Nopco 1407K, manufactured by San Nopco Co.) and water, and a composition having a solid content concentration of 20% was averaged with a ball mill. The dispersion was pulverized until the particle diameter became 0.5 μm to obtain a dispersion.

【0040】(インク受容層用塗液Aの調整) 合成非晶質シリカ(商品名:ファインシールX60、
(株)トクヤマ製)100部、ケイ素変性ポリビニルアル
コール(商品名:R1130、(株)クラレ製)の10%
水溶液250部、カチオン性ポリマー(商品名:PAS
−J−81、日東紡績(株)製)の25%水溶液120
部、1,3−ビス−[α−メチル−α−(4−ヒドロキ
シフェニル)エチル]ベンゼンの20%分散液50部お
よび少量の消泡剤、分散剤および水からなる固形分濃度
15%のインク受容層用塗液Aを得た。
(Preparation of Coating Solution A for Ink-Receiving Layer) Synthetic amorphous silica (trade name: Fine Seal X60,
100 parts of silicon modified polyvinyl alcohol (trade name: R1130, manufactured by Kuraray Co., Ltd.)
250 parts of aqueous solution, cationic polymer (trade name: PAS)
-J-81, manufactured by Nitto Boseki Co., Ltd.) 25% aqueous solution 120
Parts of a 20% dispersion of 1,3-bis- [α-methyl-α- (4-hydroxyphenyl) ethyl] benzene and a small amount of a defoamer, a dispersant and water at a solids concentration of 15%. A coating liquid A for an ink receiving layer was obtained.

【0041】(インクジェット記録用シートの作成)6
5g/m2 の上質紙上にインク受容層用塗液Aを固形分
で12g/m2 となるようにワイヤーバーにて塗布乾燥
してインク受理層を設けた後、スーパーキャレンダー処
理してインクジェット記録用シートを作成した。
(Preparation of Inkjet Recording Sheet) 6
After coating the ink receiving layer coating liquid A on a 5 g / m 2 high quality paper with a wire bar so as to have a solid content of 12 g / m 2 and drying to provide an ink receiving layer, a super calender treatment is performed to perform ink jet printing. A recording sheet was created.

【0042】実施例2〜7 実施例1において、1,3−ビス−[α−メチル−α−
(4−ヒドロキシフェニル)エチル]ベンゼンの分散液
の代わりに、以下の化合物の分散液を用いた以外は、実
施例1と同様にしてインクジェット記録用シートを作成
した。 実施例2:2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プ
ロパン 実施例3:2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−
2−フェニルプロパン 実施例4:1,4−ビス−[α−メチル−α−(4−ヒ
ドロキシフェニル)エチル]ベンゼン 実施例5:ビス(4−ヒドロキシフェニル)酢酸−n−
ブチル 実施例6:4−ヒドロキシ−4'−イソプロポキシジフ
ェニルスルホン 実施例7:4,4'−ジヒドロキシジフェニルスルホン
Examples 2 to 7 In Example 1, 1,3-bis- [α-methyl-α-
An ink jet recording sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that a dispersion of the following compound was used instead of the dispersion of (4-hydroxyphenyl) ethyl] benzene. Example 2: 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane Example 3: 2,2-bis (4-hydroxyphenyl)-
2-Phenylpropane Example 4: 1,4-bis- [α-methyl-α- (4-hydroxyphenyl) ethyl] benzene Example 5: Bis (4-hydroxyphenyl) acetic acid-n-
Butyl Example 6: 4-hydroxy-4'-isopropoxydiphenylsulfone Example 7: 4,4'-dihydroxydiphenylsulfone

【0043】実施例8 (インク受容層用塗液Bの調整) 合成非晶質シリカ(商品名:ファインシールX60、
(株)トクヤマ製)100部、ケイ素変性ポリビニルアル
コール(商品名:R1130、(株)クラレ製)の10%
水溶液250部、カチオン性ポリマー(商品名:PAS
−J−81、日東紡績(株)製)の25%水溶液120部
および少量の消泡剤、分散剤および水からなる固形分濃
度15%のインク受容層用塗液Bを得た。
Example 8 (Preparation of Coating Solution B for Ink Receiving Layer) Synthetic amorphous silica (trade name: Fine Seal X60,
100 parts of silicon modified polyvinyl alcohol (trade name: R1130, manufactured by Kuraray Co., Ltd.)
250 parts of aqueous solution, cationic polymer (trade name: PAS)
-J-81, manufactured by Nitto Boseki Co., Ltd.) to obtain a coating solution B for an ink receiving layer having a solid content concentration of 15%, comprising 120 parts of a 25% aqueous solution and a small amount of an antifoaming agent, a dispersant and water.

【0044】(インク受容層用塗液Cの調整) 合成非晶質シリカ(商品名:ファインシールX60、
(株)トクヤマ製)100部、ケイ素変性ポリビニルアル
コール(商品名:R1130、(株)クラレ製)の10%
水溶液250部、カチオン性ポリマー(商品名:PAS
−J−81、日東紡績(株)製)の25%水溶液120
部、1,3−ビス−[α−メチル−α−(4−ヒドロキ
シフェニル)エチル]ベンゼンの20%分散液60部お
よび少量の消泡剤、分散剤および水からなる固形分濃度
15%のインク受容層用塗液Cを得た。
(Preparation of Coating Solution C for Ink Receiving Layer) Synthetic amorphous silica (trade name: Fine Seal X60,
100 parts of silicon modified polyvinyl alcohol (trade name: R1130, manufactured by Kuraray Co., Ltd.)
250 parts of aqueous solution, cationic polymer (trade name: PAS)
-J-81, manufactured by Nitto Boseki Co., Ltd.) 25% aqueous solution 120
Of a 20% dispersion of 1,3-bis- [α-methyl-α- (4-hydroxyphenyl) ethyl] benzene and a small amount of a defoamer, a dispersant and water at a solids concentration of 15%. A coating liquid C for an ink receiving layer was obtained.

【0045】(インクジェット記録用シートの作成)6
5g/m2 の上質紙上にインク受容層用塗液Cを固形分
で10g/m2 となるようにワイヤーバーにて塗布乾燥
して第1インク受理層を設けた後、さらに、インク受容
層用塗液Bを固形分で5g/m2 となるようにワイヤー
バーにて塗布乾燥して第2インク受理層を設けた後、ス
ーパーキャレンダー処理してインクジェット記録用シー
トを作成した。
(Preparation of Inkjet Recording Sheet) 6
After providing the first ink-receiving layer by coating and drying a wire bar such that the 10 g / m 2 coating liquid C for the ink receiving layer in solid content quality paper of 5 g / m 2, further, the ink-receiving layer The coating liquid B was applied and dried with a wire bar so that the solid content was 5 g / m 2, and the second ink receiving layer was provided. Then, a super calender treatment was performed to prepare an ink jet recording sheet.

【0046】実施例9 (インク受容層用塗液Dの調整) 合成非晶質シリカ(商品名:ファインシールX60、
(株)トクヤマ製)100部、ケイ素変性ポリビニルアル
コール(商品名:R1130、(株)クラレ製)の10%
水溶液250部、カチオン性ポリマー(商品名:PAS
−J−81、日東紡績(株)製)の25%水溶液120
部、1,3−ビス−[α−メチル−α−(4−ヒドロキ
シフェニル)エチル]ベンゼンの20%分散液120部
および少量の消泡剤、分散剤および水からなる固形分濃
度15%のインク受容層用塗液Dを得た。
Example 9 (Preparation of coating liquid D for ink receiving layer) Synthetic amorphous silica (trade name: Fine Seal X60;
100 parts of silicon modified polyvinyl alcohol (trade name: R1130, manufactured by Kuraray Co., Ltd.)
250 parts of aqueous solution, cationic polymer (trade name: PAS)
-J-81, manufactured by Nitto Boseki Co., Ltd.) 25% aqueous solution 120
Parts, 1,20 parts of a 20% dispersion of 1,3-bis- [α-methyl-α- (4-hydroxyphenyl) ethyl] benzene and a small amount of a defoamer, a dispersant and water at a solids concentration of 15%. A coating liquid D for an ink receiving layer was obtained.

【0047】(インクジェット記録用シートの作成)6
5g/m2 の上質紙上にインク受容層用塗液Bを固形分
で10g/m2 となるようにワイヤーバーにて塗布乾燥
して第1インク受理層を設けた後、さらに、インク受容
層用塗液Dを固形分で5g/m2 となるようにワイヤー
バーにて塗布乾燥して第2インク受理層を設けた後、ス
ーパーキャレンダー処理してインクジェット記録用シー
トを作成した。
(Preparation of Inkjet Recording Sheet) 6
After providing the first ink-receiving layer by coating and drying a wire bar such that the 10 g / m 2 coating liquid B for ink-receiving layer in solid content quality paper of 5 g / m 2, further, the ink-receiving layer The coating liquid D for application was applied and dried with a wire bar so as to have a solid content of 5 g / m 2 to provide a second ink receiving layer, and then subjected to a super calender treatment to prepare an ink jet recording sheet.

【0048】実施例10 (インクジェット記録用シートの作成)65g/m2
上質紙上にインク受容層用塗液Cを固形分で10g/m
2 となるようにワイヤーバーにて塗布乾燥して第1イン
ク受理層を設けた後、さらに、インク受容層用塗液Dを
固形分で5g/m2 となるようにワイヤーバーにて塗布
乾燥して第2インク受理層を設けた後、スーパーキャレ
ンダー処理してインクジェット記録用シートを作成し
た。
Example 10 (Preparation of an ink jet recording sheet) A coating liquid C for an ink receiving layer was applied at a solid content of 10 g / m 2 on a high quality paper of 65 g / m 2.
After coating and drying with a wire bar to provide a first ink receiving layer, the coating liquid D for the ink receiving layer was further applied and dried with a wire bar so that the solid content was 5 g / m 2. After the second ink receiving layer was provided, a super calender treatment was performed to prepare an ink jet recording sheet.

【0049】比較例1 実施例1において、1,3−ビス−[α−メチル−α−
(4−ヒドロキシフェニル)エチル]ベンゼンの分散液
を用いなかった以外は、実施例1と同様にしてインクジ
ェット記録用シートを作成した。
Comparative Example 1 In Example 1, 1,3-bis- [α-methyl-α-
An ink jet recording sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that the dispersion of (4-hydroxyphenyl) ethyl] benzene was not used.

【0050】比較例2 実施例1において、1,3−ビス−[α−メチル−α−
(4−ヒドロキシフェニル)エチル]ベンゼンの代わり
に、4,4'−チオビス(6−tert−ブチル−m−
クレゾール)を用いた以外は、実施例1と同様にしてイ
ンクジェット記録用シートを作成した。
Comparative Example 2 In Example 1, 1,3-bis- [α-methyl-α-
Instead of (4-hydroxyphenyl) ethyl] benzene, 4,4′-thiobis (6-tert-butyl-m-
Except for using cresol), an ink jet recording sheet was prepared in the same manner as in Example 1.

【0051】比較例3 実施例1において、1,3−ビス−[α−メチル−α−
(4−ヒドロキシフェニル)エチル]ベンゼンの代わり
に、1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ
−5−tert−ブチルフェニル)ブタンを用いた以外
は、実施例1と同様にしてインクジェット記録用シート
を作成した。
Comparative Example 3 In Example 1, 1,3-bis- [α-methyl-α-
(4-hydroxyphenyl) ethyl] In the same manner as in Example 1 except that 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-tert-butylphenyl) butane was used instead of benzene. An ink jet recording sheet was prepared.

【0052】実施例および比較例で得たインクジェット
記録用シートについて、以下の評価を行い、結果を表1
に示した。
The ink jet recording sheets obtained in Examples and Comparative Examples were evaluated as follows, and the results were shown in Table 1.
It was shown to.

【0053】〔画像耐光性−ベタ印字による評価〕イン
クジェット記録用シートにエプソン インクジェットプ
リンター PM−800Cを用いて、シアン、マゼン
タ、イエローおよび/またはブラック混色によるミック
スブラックおよびマゼンタで、マクベス濃度1.5(マ
ゼンタの場合は、グリーンフィルター使用)のベタ印字
をした。なお、エプソン インクジェットプリンター P
M−800Cは、シアン染料としてフタロシアニン系染
料が、マゼンタ染料およびブラック染料としてアゾ系染
料が使用されている。得られた画像を、光源:キセノ
ン、63゜C、40%RHの条件に設定したウェザーメ
ーター(機種名:SUNSHINE XENON LONG LIFE WEATH
ERMETER 、スガ試験機製)で72時間光照射し、照射後
の濃度をマクベス濃度計(型式:RD−914、マクベ
ス製)で測定し、さらに次の式により画像残存率を算出
した。 画像残存率(%)=〔(照射後の濃度)/(照射前の濃
度)〕×100
[Image Lightfastness-Evaluation by Solid Printing] Using an Epson inkjet printer PM-800C as an inkjet recording sheet, a Macbeth density of 1.5 was obtained with mixed black and magenta mixed with cyan, magenta, yellow and / or black. (In the case of magenta, a green filter was used). In addition, Epson inkjet printer P
M-800C uses a phthalocyanine dye as a cyan dye and an azo dye as a magenta dye and a black dye. The obtained image was taken with a weather meter (model name: SUNSHINE XENON LONG LIFE WEATH) set under conditions of light source: xenon, 63 ° C., 40% RH.
Irradiation was performed for 72 hours using an ERMETER (manufactured by Suga Test Instruments), and the density after irradiation was measured with a Macbeth densitometer (model: RD-914, manufactured by Macbeth), and the image remaining rate was calculated by the following equation. Image residual rate (%) = [(density after irradiation) / (density before irradiation)] × 100

【0054】〔耐光性−ポートレート画像による評価〕
エプソン インクジェットプリンター PM−800Cを
用いて、ISO−400の画像(「高精細カラーディジ
タル標準画像データISO/JIS−SCID」、p1
3、画像名称:ポートレート、財団法人日本企画協会発
行)を印字した。得られた画像を、光源:キセノン、6
3゜C、40%RHの条件に設定したウェザーメーター
(機種名:SUNSHINE XENON LONG LIFE WEATHERMETE
R 、スガ試験機製)で72時間光照射し、目視により耐
光性のレベルを観察し、評価した。
[Lightfastness—Evaluation by Portrait Image]
Using an Epson inkjet printer PM-800C, an image of ISO-400 (“High-definition color digital standard image data ISO / JIS-SCID”, p1
3. Image name: Portrait, published by Japan Planning Association. The obtained image was analyzed using a light source: xenon, 6
Weather meter set at 3 ゜ C, 40% RH (model name: SUNSHINE XENON LONG LIFE WEATHERMETE
R, manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.) for 72 hours, and the light resistance level was visually observed and evaluated.

【0055】○:ほとんど変褪色が見られていない。 △:やや変褪色はしているものの、色のバランスは崩れ
ておらず、実用上はほとんど問題なし ×:変褪色が著しく、実用上の問題あり
:: Almost no discoloration was observed. Δ: Despite slight discoloration, color balance was not lost, and there was almost no problem in practical use. X: Discoloration was remarkable and there was a practical problem.

【0056】〔画質〕印字後の画像について目視により
観察し、その画質を評価した。 ◎:非常に優れている ○:優れている △:やや劣っているが、実用上問題なし ×:非常に劣っており、実用上問題あり
[Image Quality] The image after printing was visually observed to evaluate the image quality. ◎: Very good ○: Excellent △: Somewhat poor, but no practical problem ×: Very poor, practical problem

【0057】[0057]

【表1】 [Table 1]

【発明の効果】表1から明らかなように、本発明のイン
クジェット記録用シートは、光に長時間暴露された場合
でも画像の変褪色が少なく、しかも画質にも優れた記録
用シートであった。
As is evident from Table 1, the ink jet recording sheet of the present invention is a recording sheet which has little discoloration and discoloration of the image even when exposed to light for a long time, and has excellent image quality. .

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】シアン染料として少なくとも一種のフタロ
シアニン系染料を用い、かつ、マゼンタ染料および/ま
たはブラック染料中に少なくとも一種のアゾ系染料を用
いて画像を形成するインクジェット記録シートにおい
て、インクジェット記録用シート中に、25℃における
水に対する溶解度が1wt%以下で、ヒドロキシル基の
オルソ位に置換基を持たないフェノール化合物を含有せ
しめたことを特徴とするインクジェット記録用シート。
An ink jet recording sheet for forming an image using at least one phthalocyanine dye as a cyan dye and at least one azo dye in a magenta dye and / or a black dye. An ink jet recording sheet comprising a phenol compound having a solubility in water at 25 ° C. of 1 wt% or less and having no substituent at the ortho-position of a hydroxyl group.
【請求項2】フェノール化合物が一般式(1)および
(2)から選ばれる少なくとも一種である請求項1記載
のインクジェット記録用シート。 【化1】 〔式中、R1は、水素原子、C1〜C6のアルキル基、フ
ェニル基、p−ヒドロキシフェニル基またはC1〜C6
アルコキシカルボニル基、R2 は水素原子またはメチル
基を示す。〕 【化2】 〔式中、R3、R5は水素原子、C1〜C6のアルキル基、
フェニル基、p−ヒドロキシフェニル基またはC1〜C6
のアルコキシカルボニル基、R4、R6は水素原子または
メチル基を示す。〕
2. The ink jet recording sheet according to claim 1, wherein the phenol compound is at least one selected from the general formulas (1) and (2). Embedded image [In the formula, R 1 represents a hydrogen atom, a C 1 -C 6 alkyl group, a phenyl group, a p-hydroxyphenyl group or a C 1 -C 6 alkoxycarbonyl group, and R 2 represents a hydrogen atom or a methyl group. [Chemical formula 2] Wherein R 3 and R 5 are a hydrogen atom, a C 1 -C 6 alkyl group,
Phenyl group, p-hydroxyphenyl group or C 1 -C 6
And R 4 and R 6 represent a hydrogen atom or a methyl group. ]
【請求項3】インクジェット記録用シートがインク受容
層を有し、ヒドロキシル基のオルソ位に置換基を持たな
いフェノール化合物が、インク受容層中に含有された請
求項1または2記載のインクジェット記録用シート。
3. The ink jet recording sheet according to claim 1, wherein the ink jet recording sheet has an ink receiving layer and a phenol compound having no substituent at the ortho-position of the hydroxyl group is contained in the ink receiving layer. Sheet.
【請求項4】インク受容層が二層以上の多層構造を有
し、多層構造の少なくとも一層中に、ヒドロキシル基の
オルソ位に置換基を持たないフェノール化合物の少なく
とも一種を含有せしめた請求項3記載のインクジェット
記録用シート。
4. The ink receiving layer has a multilayer structure of two or more layers, and at least one of the multilayer structures contains at least one phenol compound having no substituent at the ortho-position of the hydroxyl group. The sheet for inkjet recording according to the above.
【請求項5】インク受容層の表層以外の層の少なくとも
一層中に、ヒドロキシル基のオルソ位に置換基を持たな
いフェノール化合物の少なくとも一種を含有せしめた請
求項4記載のインクジェット記録用シート。
5. The ink jet recording sheet according to claim 4, wherein at least one layer other than the surface layer of the ink receiving layer contains at least one phenol compound having no substituent at the ortho-position of the hydroxyl group.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6652930B2 (en) * 2000-10-05 2003-11-25 Oji Paper Co., Ltd. Sheet for ink jet-recording
US6852378B2 (en) 2000-10-05 2005-02-08 Oji Paper Co., Ltd. Sheet for ink jet-recording

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