JP3918682B2 - Inkjet recording sheet - Google Patents

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Description

【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明はインクジェットプリントに用いるインクジェット記録用シートに関するものであり、特に、インクジェット記録用シート上にフルカラーで印字された画像の印字濃度が高く、インクの吸収性に優れるという特徴を維持しつつ、従来のインクジェット記録用シートの欠点であった長期保存での変色のないインクジェット記録用シートに関する。
【0002】
【従来の技術】
液体インクを微細なノズルから記録体に噴出して画像を形成させるインクジェット記録方式は、記録時の騒音が少なく、カラー化が容易であること、高速記録が可能であること、また、他の印刷装置より安価であること等の理由から端末用プリンタ、ファクシミリ、プロッタ、あるいは帳票印刷などで広く利用されている。
一方、プリンタの急速な普及や高精細・高速化、さらにはデジタルカメラの登場により、記録体側にも高度な特性が要望されるようになった。すなわち、吸収性、記録濃度、耐水性、および保存性に優れた、銀塩方式の写真に匹敵する画質と保存性を兼ね備えた記録体の実現が強く求められている。
【0003】
このような要求に答えるため、支持体上に顔料および接着剤を主体とするインク受容層を設けたシートに関する提案が多数なされてきた。例えば、非晶質シリカおよび高分子バインダーからなる塗布層(特開昭55−51583号公報、同57−157786号公報、同62−158084号公報)、ゼオライト等のインク吸着顔料を有する塗布層(特開昭56−144172号公報)、微粉ケイ酸および水溶性樹脂からなる塗布層(特開昭56−148583号公報)、多孔質のカチオン性アルミナ水和物を有する塗布層(特開昭60−232990号公報)等を支持体上に設ける方法が提案されている。
【0004】
また、印字の耐水性改善の観点から、カチオン性ポリマー(特開昭56−84992号公報、同60−49990号公報、同61−125878号公報)、塩基性ラテックス(特開昭57−36692号公報)等をインク受容層に含有させる方法が提案されている。
【0005】
さらに、印字の保存性改善の観点から、リンタングステン酸、リンモリブデン酸、塩化第二クロム等の金属酸化物、金属塩化物またはタンニン酸のうちの少なくとも一つを添加する方法(特開昭57−87987号公報)、ヒンダードフェノール類等の酸化防止剤を添加する方法(特開昭57−74192号公報)、ヒンダードアミン類を添加する方法(特開昭61−146591号公報)、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系やフェニルサリチル酸系等の紫外線吸収剤を添加する方法(特開昭57−74193号公報、同57−87988号公報、同63−222885号公報)、チオ尿素系化合物を添加する方法(特開昭61−163886号公報)、2−メルカプトベンゾチアゾール、2−メルカプトベンズイミダゾール等の特定のメルカプト化合物を添加する方法(特開昭61−177279号公報)、ジチオカルバミン酸塩、チウラム塩、チオシアン酸エステルまたはチオシアン酸塩を添加する方法(特開平7−314882号公報)等が提案されている。
【0006】
しかしながら、これらの技術を用いて形成されるフルカラーインクジェット記録画像は長期保存中での変色、とりわけマゼンタ染料を用いた場合、その褪色に伴う変色に対してはまだまだ不十分であった。
【0007】
なお、インク受容層にアルブミンを用いると記述された発明はある(例えば、特開平3−155982号公報)。しかし、水溶性接着剤の一種としての例示でしかなく、水溶性接着剤とは別に、染料の保存性改良剤として使用するような技術思想がなく、保存性に優れるという作用効果を示唆するものでもない。
【0008】
また、キセノゲル系多孔性顔料をインクジェット受容層用塗料として用いる際、プロテイン類を用いることができると記載されている発明(特開平5−85033号公報)もあるが、これも、本発明とは目的が異なり、作用効果も異なるものであり、なおかつ、卵白アルブミン、卵黄、リポタンパク質等の特定もなされていない。
【0009】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、インクジェット記録用シート上にフルカラーで印字された場合に、従来のインクジェット記録用シートの欠点であった長期保存での変色、とりわけマゼンタ染料を用いた場合、その褪色に伴う変色を著しく減少させ、なおかつ、他の印字品質・強度についても問題ないインクジェット記録用シートを提供することである。
【0010】
【課題を解決するための手段】
本発明は下記の態様を含む。
(1)支持体上に少なくとも一層のインク受容層を設けたインクジェット記録用シートにおいて、インク受容層と支持体の間、インク受容層中、及びインク受容層上の何れかに、保存性改良剤として卵白アルブミン、卵黄、リポタンパク質から選ばれる少なくとも1種を含有することを特徴とするインクジェット記録用シート。
【0011】
【0012】
【発明の実施の形態】
本発明は、支持体上に少なくとも一層のインク受容層を設けたインクジェット記録用シートにおいて、インク受容層と支持体の間、インク受容層中、及びインク受容層上の何れかに保存性改良剤として卵白アルブミン、卵黄、リポタンパク質から選ばれる少なくとも1種を含有することを特徴とするインクジェット記録用シートである。中でも、インク受容層中及び/又はインク受容層上に前記タンパク質を保存性改良剤として含有せしめたインクジェット記録用シートは長期保存での変色が極めて少ないので好ましい。インク受容層中に含有せしめる場合、インクジェット記録用シートとして公知のインク受容層にタンパク質を保存性改良剤として配合すればよく、例えば、少なくとも顔料と水溶性接着剤とタンパク質を併用したインク受容層がインクジェット記録適性にも優れるので好ましい。
【0013】
本発明で使用する保存性改良剤としては、卵白アルブミン、卵黄、リポタンパク質が効果優れ、特に卵黄、リポタンパク質が際立った効果を有する。
【0014】
本発明は、このようなタンパク質が保存性改良剤として機能を有するメカニズムは明らかではない。一般的に、フルカラーインクジェット記録画像が長期保存中に変色する要因は、使用されている染料が、空気中のガス、特にオゾンのような酸化力の強いガスにより容易に酸化されるためと考えられる。本発明は、おそらくタンパク質は、内部に疎水性を、外部に親水性を示す構造であり、染料の疎水性部がその親和性を有するタンパク質内部の疎水性部分まで入り込み、染料を保護する状態で記録されるとともに、オゾンなどが接近すると、染料に先駆けてタンパク質が酸化されるため、染料の酸化反応を阻害するためと考えられる。
【0015】
本発明で使用するインクジェット記録用シートの支持体としては、通常のインクジェット記録用シートとして使用できる支持体であれば特に限定するものではなく、紙(酸性紙、中性紙)、合成紙、プラスチックフィルム、不織布等、あるいはプラスチックフィルムをコート紙や上質紙等と接着剤を介して貼合せたもの、または紙にプラスチックをラミネートしたもの等が使用される。かかるプラスチックフィルムとしては、例えば、ポリエステル、ポリプロピレン、ナイロン等のフィルム等が挙げられる。
【0016】
なお、支持体とインク受容層の間や支持体のインク受容層を形成しない面に、カール防止、バリヤー性付与、密着改良、帯電防止、色調調節などを目的とした下塗り層や裏面塗工層を形成してもよい。この層にタンパク質を含有せしめることもできる。
【0017】
インクジェット記録用シートのインク受容層としては、公知のインク受容層が使用でき、例えば、顔料と接着剤を有し、必要に応じてカチオン性ポリマーを配合された層である。
【0018】
インク受容層中に含有せしめる顔料としては、例えばゼオライト、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、ケイ酸アルミニウム、ケイソウ土、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、シリカ、水酸化アルミニウム、アルミナ、アルミナ水和物、アルミノシリケート、ベーマイト、擬ベーマイト、リトポン、尿素−ホルマリン樹脂フィラー等が挙げられる。これらは単独または二種以上を混合して用いられる。
これらのなかでも、シリカ、アルミナおよびアルミナ水和物はインク吸収性に優れているため好ましい。
【0019】
さらに、一次粒子の平均粒子径が30nm以下でかつBET法による比表面積が200m2/g以上のシリカを用いると、とりわけ高画質の画像が得られるため好ましい。一次粒子の下限は特に限定しないが1nm以上が好ましく、比表面積の上限も特に限定しないが500m/g以下が好ましい。
【0020】
インク受容層中の顔料の使用量としては、インク受容層の固形分に対して20〜90質量%程度、好ましくは30〜80質量%程度である。なお、90質量%を越えるとインク受容層の塗膜強度が低下し、また20質量%未満になるとインクの吸収性が低下し、記録後のインク乾燥性が不充分となり画質が低下するおそれがある。
【0021】
本発明において、さらにカチオン性ポリマーとして、水に溶解あるいは乳化したときに解離してカチオン性を呈するポリマーを併用することも可能である。このようなカチオン性ポリマーとしては、例えば、ポリジアリルジメチルアンモニウムクロライド、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド・アクリルアミド共重合体、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド・二酸化イオウ共重合体、ポリアリルアミン塩酸塩、N−ビニルアクリルアミジン塩酸塩・アクリルアミド共重合体、ジアルキルアミン・エピクロロヒドリン付加重合物、ポリアミドポリアミンエピクロロヒドリン重合物、ジシアンジアミド・ホルマリン重縮合物、ポリアルキレンポリアミン・ジシアンジアミド重縮合物、ポリエチレンイミン塩酸塩、ポリ(メタ)アクリロイルオキシアルキルジアルキルアミン塩酸塩、(メタ)アクリロイルオキシアルキルジアルキルアミン塩酸塩・アクリルアミド共重合体、ポリ(メタ)アクリロイルオキシアルキルトリアルキルアンモニウムクロライド、(メタ)アクリロイルオキシアルキルトリアルキルアンモニウムクロライド・アクリルアミド共重合体、ポリ(メタ)アクリルアミドアルキルジアルキルアミン塩酸塩、(メタ)アクリルアミドアルキルジアルキルアミン塩酸塩・アクリルアミド共重合体、ポリ(メタ)アクリルアミドアルキルトリアルキルアンモニウムクロライド、(メタ)アクリルアミドアルキルトリアルキルアンモニウムクロライド・アクリルアミド共重合体等が挙げられる。
【0022】
インク受容層には、接着剤として、例えば酸化澱粉、エーテル化澱粉等の澱粉誘導体、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体、カゼイン、ゼラチン、完全(部分)ケン化ポリビニルアルコール、ケイ素変性ポリビニルアルコール、アセトアセチル基変性ポリビニルアルコールなどの水溶性接着剤、スチレン−無水マレイン酸共重合体の塩、スチレン−ブタジエン系ラテックス、アクリル系ラテックス、ポリエステルポリウレタン系ラテックス、酢酸ビニル系ラテックス等の水分散性接着剤、或いはポリメチルメタクリレート、ポリウレタン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニルコポリマー、ポリビニルブチラール、アルキッド樹脂等の有機溶剤可溶性樹脂が、単独あるいは複数を混合して用いられる。
これらの接着剤は、一般に顔料100質量部に対して1〜200質量部程度、好ましくは10〜100質量部程度の範囲で使用される。
【0023】
特に、インク受容層として、顔料、水溶性接着剤及びタンパク質を有する構成はインクジェット記録適性に優れるので好ましいが、更に非水溶性高分子を配合するとインク受容層の強度が優れるので好ましい。
非水溶性高分子としては、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体等の共役ジエン系重合体、アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステルの重合体または共重合体等のアクリル系重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体等のビニル系重合体等の水分散性高分子接着剤、あるいはこれらの各種重合体のカルボキシル基、カチオン性基等の官能基含有変性重合体、メラミン樹脂、尿素樹脂等の熱硬化樹脂等の合成樹脂系の水性接着剤、無水マレイン酸共重合樹脂系、ポリアクリルアミド系、ポリメチルメタクリレート系、ポリウレタン樹脂系、不飽和ポリエステル樹脂系、ポリビニルブチラール系、アルキッド樹脂系等の合成樹脂系接着剤などの高分子が例示でき、中でもアクリル系重合体とエチレン−酢酸ビニル共重合体は接着性が良く、かつインクとの親和性が良く吸液性を向上させるので、好ましく用いられる。
【0024】
インク受容層にタンパク質を含有せしめる場合、インク受容層の全固形分に対し、1〜20質量%の範囲で配合するとよい。1質量%に満たないと保存性改良の効果が十分得られず、20質量%を超える配合では、インク受容層の強度が低下する傾向になる。
【0025】
さらに、インク受容層中には、顔料分散剤、増粘剤、架橋剤、流動性変性剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、発泡剤、浸透剤、着色染料、着色顔料、蛍光増白剤、防腐剤、防バイ剤、耐水化剤等を適宜添加することもできる。
【0026】
インク受容層は、インク受容層用塗液をバーコーター、ブレードコーター、エアナイフコーター、グラビアコーター、ダイコーター、カーテンコーター、スライドビードコーター等の塗工方式で支持体上の少なくとも片面に乾燥後の塗布量が2〜30g/m程度となるように塗布乾燥して形成される。因みに、塗布量が2g/mより少ないと記録画質が低下し、また30g/mより多いと塗膜強度が低下するおそれがある。なお、インク受容層を複数層形成することもできる。また、インク受容層を支持体の両面に形成することもできる。
【0027】
インク受容層形成後、高光沢を付与する等の目的のために、例えばスーパーカレンダー、グロスカレンダーなどで加圧下のロールニップ間を通して表面の平滑性を与えることも可能である。
【0028】
上述したインク受容層上にさらに光沢層を設けることができる。この光沢層は、樹脂を主成分とすることができる。また顔料および樹脂を含有させて構成することもできる。光沢層はインクを速やかに通過または吸収できるよう、光沢を阻害しない範囲で多孔性もしくは通液性にするのが好ましい。このようにするためには、顔料を配合するか、光沢を落とさない範囲で、樹脂が完全に成膜しないような乾燥条件を選択すると良い。かかる光沢層にタンパク質を保存性改良剤として配合することができる。
【0029】
光沢層に用いる顔料は、インク受容層に用いたものと同様のものが挙げられるが、光沢、透明性、インク吸収性の点で、コロイダルシリカ、非晶質シリカ、酸化アルミニウム、アルミノシリケート、ゼオライト、合成スメクタイト等が好ましい。これらの顔料は光沢層中に10〜80質量%含まれることが望ましい。顔料のBET比表面積が大きいほど、インクの吸収性に優れるため、150m/g以上が好ましい。上限は特にないが1000m/g程度までであり、700m/g程度以下が好ましい。顔料の平均粒子径(凝集粒子の場合は凝集粒子の径)は、0.01〜5μmが好ましく、0.05〜1μmのものがより好ましい。更に好ましくは0.05〜0.8μmである。粒子径が0.01μm未満になると、インク吸収性の改良効果に乏しくなるおそれがあり、5μmを超えると、光沢や印字濃度の低下が起こるおそれがある。顔料として一次粒子の平均粒子径が3nm〜40nmで、二次粒子の平均粒子径が10nm〜500nmであるシリカ微細粒子を使用すると、光沢、インクの吸収性に特に優れたものとなる。光沢層が顔料を主成分(10〜80%)として形成する場合、インクの吸収性が特に好ましい。
【0030】
この場合、光沢層がインク吸収性および透明性に優れるため、光沢層にカチオン性化合物を配合すると、インク染料が効率よく光沢層に定着し、光沢層の透明性とあいまって印字濃度の極めて優れたものとなり易い。光沢層の樹脂としては、水溶性樹脂(例えば、ポリビニルアルコール、カチオン変性ポリビニルアルコール、シリル変性ポリビニルアルコール等のポリビニルアルコール類、カゼイン、でんぷん、カルボキシルメチルセルロースやメチルセルロース等のセルロース誘導体)、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体等の共役ジエン系重合体ラテックス、スチレン−酢酸ビニル共重合体等のビニル系共重合体ラテックス等の水分散性樹脂、水性アクリル樹脂、水性ポリウレタン樹脂、水性ポリエステル樹脂等、その他一般に塗工紙分野で公知公用の各種樹脂(接着剤)が単独あるいは併用して使用される。
【0031】
なお、樹脂を主体に光沢層を形成する場合、特にエチレン性不飽和結合を有するモノマー(以下、エチレン性モノマーという)を重合させてなる重合体あるいは共重合体(以下、一括して重合体と称する)を主成分として構成されるのが好ましい。さらに、これら重合体の置換誘導体でも良い。また、上記のエチレン性モノマーをコロイダルシリカの存在下で重合させ、Si−O−R(R:重合体成分)結合によって複合体になった形、あるいは上記重合体にSiOH基等のコロイダルシリカと反応するような官能基を導入しておき、コロイダルシリカと反応させて複合体になった形で使用することも可能である。この複合体を使用した場合、光沢、インク吸収性に優れたものとなりやすい。
【0032】
さらに加熱鏡面ドラムを用いるキャスト方式で光沢層を得る態様では、上記の重合体等の樹脂は、そのガラス転移点が40℃以上のものが好ましく、50〜100℃の範囲であるものがより望ましい。ガラス転移点が低いと乾燥の際に成膜が進みすぎ、表面の多孔性が低下する結果、インクの吸収速度が低下するおそれが生じる。また、乾燥温度が重要であり、乾燥温度が高すぎると成膜が進みすぎ、表面の多孔性が低下する結果、インクの吸収速度が低下し、逆に乾燥温度が低すぎると、光沢に乏しくなる傾向が有り、生産性も低下する。光沢層ではキャスト方式を用いることもできる。この態様では、キャストドラムからの離型性に優れたものとなり易い。複合体粒子は特に限定しないが、例えば平均粒径が20〜200nm程度である。
【0033】
ウェット法は、基紙上に塗工した光沢層が湿潤状態にあるうちに該光沢発現層を加熱された鏡面ドラム面に圧接して強光沢仕上げを行うものである。ゲル化法は、基紙上に塗工した光沢層が湿潤状態にあるうちにこの光沢層をゲル化剤浴に接触させ、ゲル化状態にした光沢層を加熱ドラム面に圧接して強光沢仕上げを行うものである。リウェット法は、湿潤状態の光沢層を一旦乾燥してから再度湿潤液に接触させた後、加熱ドラム面に圧接して強光沢仕上げを行うものである。
【0034】
光沢層の塗工量は、乾燥固形分で0.2〜30g/m、好ましくは、1〜20g/mである。ここで、0.2g/m未満では光沢が十分に出ない場合があり、30g/mを越えて多いとインク乾燥性が劣ったり、記録濃度が低下するおそれがある。
【0035】
本発明のインクジェット記録用シートは、裏面に粘着剤層と剥離シートとを積層した所謂粘着加工、裏面に磁気記録層を形成する所謂磁気加工、カード基材に積層する所謂カード加工等、公知の加工を施すことも可能である。また、紙もしくはフィルムの両面に本発明のインクジェット記録用シートを積層し、両面をインクジェット記録可能にすることも可能である。また、例えば、建築装飾用の壁紙、ポスター、看板、化粧合板用化粧紙、床材、自動車の内装材等に有効である。
【0036】
記録画像を形成するための液体インクとは、着色剤および液媒体、その他の添加剤からなる記録液体である。
着色剤としては直接染料、酸性染料、反応性染料等の各種水溶性染料が挙げられる。また、水性インクの液媒体としては、水単独、あるいは水および水溶性有機溶剤の併用がある。更に油性インクでもよい。水溶性有機溶剤としては、例えばエチルアルコール、イソプロピルアルコール等の一価アルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセリン等の多価アルコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチリン、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル等が挙げられる。
さらに添加剤としては、例えばpH調整剤、金属封鎖剤、防ばい剤、粘度調整剤、表面張力調整剤、界面活性剤、および防錆剤等が挙げられる。
【実施例】
以下実施例に基づき、本発明をより詳細に説明する。以下の各例において、部、%は特にことわりのない限り、質量部、質量%を表す。
【0037】
実施例1
厚み50μmのポリエステルフィルムを支持体としてその片面に、下記塗料Aの組成からなるインク受容層用塗料を塗布、乾燥して、乾燥後のインク受容層厚みが35μmのインクジェット記録用シートを作製した。
【0038】
【0039】
【0040】
【0041】
【0042】
【0043】
【0044】
「塗料A」
・非晶質シリカ(商品名:ミズカシルP−78F,水沢化学工業製)
100部
・カチオン性高分子(物質名ジアリルジメチルアンモニウム塩酸塩;
商品名:ユニセンスCP―105,センカ製) 20部
・水溶性高分子(部分鹸化ポリビニルアルコール;
商品名:PVA420,クラレ製) 30部
・非水溶性高分子(エチレン・塩化ビニル共重合体;
商品名:スミエリート1010,住友化学工業製) 30部
・卵白アルブミン(関東化学製) 20部
【0045】
実施例2
インク受容層用塗料として下記塗料Bを使用した以外は実施例1と同様にしてインクジェット記録用シートを作製した。
【0046】
「塗料B」
・非晶質シリカ(商品名:ミズカシルP−78F,水沢化学工業製)
100部
・カチオン性高分子(物質名ジアリルジメチルアンモニウム塩酸塩;
商品名:ユニセンスCP―105,センカ製) 20部
・水溶性高分子(部分鹸化ポリビニルアルコール;
商品名:PVA420,クラレ製) 30部
・非水溶性高分子(エチレン・塩化ビニル共重合体;
商品名:スミエリート1010,住友化学工業製) 30部
・卵黄(商品名:液卵黄,イフジ産業製) 20部
【0047】
実施例3
インク受容層用塗料として下記塗料Cを使用した以外は実施例1と同様にしてインクジェット記録用シートを作製した。
【0048】
「塗料C」
・非晶質シリカ(商品名:ミズカシルP−78F,水沢化学工業製)
100部
・カチオン性高分子(物質名ジアリルジメチルアンモニウム塩酸塩;
商品名:ユニセンスCP―105,センカ製20部
・水溶性高分子(部分鹸化ポリビニルアルコール;
商品名:PVA420,クラレ製) 30部
・非水溶性高分子(エチレン・塩化ビニル共重合体;
商品名:スミエリート1010,住友化学工業製) 30部
・リポタンバク質(ウシリポタンパク質コレステロール溶液,
関東化学製) 20部
【0049】
比較例1
インク受容層用塗料として下記塗料を使用した以外は実施例1と同様にしてインクジェット記録用シートを作製した。
【0050】
「塗料D」
・非晶質シリカ(商品名:ミズカシルP−78F,水沢化学工業製)
100部
・カチオン性高分子(物質名ジアリルジメチルアンモニウム塩酸塩;
商品名:ユニセンスCP―105,センカ製) 20部
・水溶性高分子(部分鹸化ポリビニルアルコール;
商品名:PVA420,クラレ製) 60部
【0051】
比較例2
インク受容層用塗料として下記塗料を使用した以外は実施例1と同様にしてインクジェット記録用シートを作製した。
【0052】
「塗料E」
・非晶質シリカ(商品名:ミズカシルP−78F,水沢化学工業製)
100部
・カチオン性高分子(物質名ジアリルジメチルアンモニウム塩酸塩;
商品名:ユニセンスCP―105,センカ製) 20部
・水溶性高分子(部分鹸化ポリビニルアルコール;
商品名:PVA420,クラレ製) 30部
・非水溶性高分子(エチレン・塩化ビニル共重合体;
商品名:スミエリート1010,住友化学工業製) 30部
【0053】
【0054】
【0055】
【0056】
【0057】
実施例および比較例で得たインクジェット記録用シートについて、インクジェットプロッター(Designjet2500CP;ヒューレット・パッカード製)により、イメージングインク(ヒューレット・パッカード製,染料インク)を用いて、マゼンタインクのベタ印字およびISO−400の画像(「高精細カラーディジタル標準画像データISO/JIS−SCID」、p13、画像名称:ポートレート、財団法人日本企画協会発行)を印字し、以下の評価を行い、結果を表1に示した。
【0058】
「耐オゾン性」
長期保存性との相関の高い耐オゾン性を評価した。マゼンタインクのベタ印字およびISO−4000の画像を、オゾン濃度0.1ppmの容器に10時間放置した。
ベタ印字の場合には試験後のマクベス濃度を測定し、次の式により画像残存率を算出した。一方、画像の場合には目視により変色の度合いを観察し、評価した。
画像残存率(%)=〔(処理後の濃度)/(処理前の濃度)〕×100
ISO−4000の画像は画質を次の基準で評価した。
(画質評価基準)
A:変褪色がみられない
B:変褪色がややみられるものの、実用上問題なし
C:変褪色がみられ、実用上問題となる可能性がある
D:変褪色が多くみられ、実用上問題ある
E:変褪色が著しく、実用上問題あり
【0059】
「インク受容層の強度」
マゼンタインクのベタ印字およびISO−4000の画像を印字2分後に爪で擦過し、次の基準で評価した。
(擦過評価基準)
○:インク受容層の剥げが殆どみられず、実用上問題なし
△:インク受容層の剥げがみられ、実用上問題となる可能性がある
×:インク受容層の剥げが著しく、実用上問題あり
【0060】
【表1】

Figure 0003918682
【0061】
【発明の効果】
表1から明らかなように、本発明のインクジェット記録用シートは、オゾンガスに暴露された場合でも画像の変褪色が非常に少なく、長期保存性に優れた記録用シートであった。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to an ink jet recording sheet used for ink jet printing, and in particular, while maintaining the characteristics of high print density of an image printed in full color on an ink jet recording sheet and excellent ink absorbency, The present invention relates to an ink jet recording sheet having no discoloration in long-term storage, which was a drawback of the ink jet recording sheet.
[0002]
[Prior art]
The ink jet recording method that forms an image by ejecting liquid ink from a fine nozzle onto a recording body has low noise during recording, easy colorization, high-speed recording, and other printing It is widely used in terminal printers, facsimiles, plotters, form printing, and the like because it is less expensive than the apparatus.
On the other hand, with the rapid spread of printers, high definition and high speed, and the advent of digital cameras, advanced characteristics have also been demanded on the recording medium side. That is, there is a strong demand for the realization of a recording material that has excellent absorbability, recording density, water resistance, and storage stability, and has image quality and storage stability comparable to silver salt photography.
[0003]
In order to meet such demands, many proposals have been made on a sheet in which an ink receiving layer mainly composed of a pigment and an adhesive is provided on a support. For example, a coating layer comprising amorphous silica and a polymer binder (Japanese Patent Laid-Open Nos. 55-51583, 57-157786, 62-158084), a coating layer having an ink adsorbing pigment such as zeolite ( JP-A-56-144172), coating layer composed of finely divided silicic acid and a water-soluble resin (JP-A-56-148583), coating layer having porous cationic alumina hydrate (JP-A-60) No. 232990) and the like are proposed on a support.
[0004]
From the viewpoint of improving the water resistance of printing, cationic polymers (Japanese Patent Laid-Open Nos. 56-84992, 60-49990, 61-125878) and basic latex (Japanese Patent Laid-Open No. 57-36692) are also disclosed. (Patent Publications) and the like have been proposed.
[0005]
Further, from the viewpoint of improving the storability of printing, a method of adding at least one of metal oxides such as phosphotungstic acid, phosphomolybdic acid, and chromic chloride, metal chloride, and tannic acid (JP-A-57). -87987), a method of adding an antioxidant such as hindered phenols (Japanese Patent Laid-Open No. 57-74192), a method of adding hindered amines (Japanese Patent Laid-Open No. 61-14659), a benzophenone series, A method of adding an ultraviolet absorber such as a benzotriazole type or a phenyl salicylic acid type (Japanese Patent Laid-Open Nos. 57-74193, 57-87988, 63-222858), a method of adding a thiourea compound ( JP, 61-163886, 2-mercaptobenzothiazole, 2-mercaptobenzimidazole, etc. And a method of adding dithiocarbamate, thiuram salt, thiocyanate or thiocyanate (JP-A-7-314882) and the like have been proposed. Yes.
[0006]
However, full-color inkjet recording images formed using these techniques are still insufficient for discoloration during long-term storage, particularly when magenta dyes are used.
[0007]
There is an invention described that albumin is used for the ink receiving layer (for example, JP-A-3-155882). However, it is only an example as a kind of water-soluble adhesive, and apart from the water-soluble adhesive, there is no technical idea to be used as a dye preservability improving agent, and suggests the effect of being excellent in preservability. not.
[0008]
In addition, there is an invention (JP-A-5-85033) that states that proteins can be used when a xenogel-based porous pigment is used as a coating material for an ink-jet receiving layer. The purpose is different and the effect is also different, and ovalbumin, egg yolk, lipoprotein, etc. are not specified.
[0009]
[Problems to be solved by the invention]
The object of the present invention is to change the color of a long-term storage, which is a disadvantage of the conventional inkjet recording sheet, especially when a magenta dye is used, when the ink is printed in full color on the inkjet recording sheet. The present invention is to provide an ink jet recording sheet which can significantly reduce the ink quality and has no problem with other print quality and strength.
[0010]
[Means for Solving the Problems]
The present invention includes the following embodiments.
(1) In an inkjet recording sheet in which at least one ink receiving layer is provided on a support, either between the ink receiving layer and the support, in the ink receiving layer, or on the ink receiving layerAnd at least one selected from ovalbumin, egg yolk, and lipoprotein as a preservative improverAn ink jet recording sheet comprising:
[0011]
[0012]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The present invention relates to an ink jet recording sheet having at least one ink receiving layer provided on a support, and a storage stability improving agent between the ink receiving layer and the support, in the ink receiving layer, and on the ink receiving layer. AsAt least one selected from ovalbumin, egg yolk, and lipoproteinAn ink-jet recording sheet comprising the ink-jet recording sheet. Above all, in the ink receiving layer and / or on the ink receiving layerSaidAn ink jet recording sheet containing a protein as a preservability improving agent is preferable because discoloration during long-term storage is extremely small. When contained in the ink receiving layer, a protein may be blended as a preservability improver in a known ink receiving layer as an ink jet recording sheet. For example, an ink receiving layer using at least a pigment, a water-soluble adhesive, and a protein is used. It is preferable because it is excellent in ink jet recording suitability.
[0013]
Used in the present inventionAs a shelf life improverIsOvalbumin, egg yolk, lipoproteinHas an effectInExcellent, especially egg yolk and lipoprotein have a remarkable effect.
[0014]
In the present invention, the mechanism by which such a protein functions as a storage stability improving agent is not clear. In general, the cause of discoloration of a full-color inkjet recording image during long-term storage is considered to be because the dye used is easily oxidized by a gas in the air, particularly a gas having a strong oxidizing power such as ozone. . In the present invention, the protein probably has a structure showing hydrophobicity inside and hydrophilicity outside, and the hydrophobic part of the dye enters the hydrophobic part inside the protein having the affinity to protect the dye. It is presumed that, when ozone is approached, protein is oxidized prior to the dye and inhibits the oxidation reaction of the dye.
[0015]
The support for the ink jet recording sheet used in the present invention is not particularly limited as long as it can be used as a normal ink jet recording sheet. Paper (acidic paper, neutral paper), synthetic paper, plastic A film, non-woven fabric, or the like, or a plastic film laminated with coated paper or high-quality paper via an adhesive, or a paper laminated with plastic is used. Examples of such a plastic film include films of polyester, polypropylene, nylon, and the like.
[0016]
In addition, an undercoat layer or a back surface coating layer for the purpose of preventing curling, imparting barrier properties, improving adhesion, preventing static charge, adjusting color tone, etc. between the support and the ink receiving layer or on the surface of the support where the ink receiving layer is not formed. May be formed. Proteins can also be included in this layer.
[0017]
As the ink receiving layer of the ink jet recording sheet, a known ink receiving layer can be used. For example, the ink receiving layer is a layer having a pigment and an adhesive and, if necessary, a cationic polymer.
[0018]
Examples of pigments to be included in the ink receiving layer include zeolite, light calcium carbonate, heavy calcium carbonate, magnesium carbonate, kaolin, talc, calcium sulfate, barium sulfate, titanium oxide, zinc oxide, zinc sulfide, zinc carbonate, and satin white. , Aluminum silicate, diatomaceous earth, calcium silicate, magnesium silicate, silica, aluminum hydroxide, alumina, alumina hydrate, aluminosilicate, boehmite, pseudoboehmite, lithopone, urea-formalin resin filler and the like. These are used individually or in mixture of 2 or more types.
Among these, silica, alumina, and alumina hydrate are preferable because of excellent ink absorbability.
[0019]
Furthermore, it is preferable to use silica having an average primary particle size of 30 nm or less and a specific surface area of 200 m 2 / g or more by the BET method because a high-quality image can be obtained. The lower limit of the primary particles is not particularly limited, but is preferably 1 nm or more, and the upper limit of the specific surface area is not particularly limited, but is 500 m.2/ G or less is preferable.
[0020]
The amount of the pigment used in the ink receiving layer is about 20 to 90% by weight, preferably about 30 to 80% by weight, based on the solid content of the ink receiving layer. If the content exceeds 90% by mass, the coating strength of the ink receiving layer decreases, and if it is less than 20% by mass, the ink absorbability decreases, and the ink drying property after recording may be insufficient and the image quality may deteriorate. is there.
[0021]
In the present invention, as the cationic polymer, it is possible to use a polymer that dissociates and exhibits cationic properties when dissolved or emulsified in water. Examples of such cationic polymers include polydiallyldimethylammonium chloride, diallyldimethylammonium chloride / acrylamide copolymer, diallyldimethylammonium chloride / sulfur dioxide copolymer, polyallylamine hydrochloride, and N-vinylacrylamidine hydrochloride. Acrylamide copolymer, dialkylamine / epichlorohydrin addition polymer, polyamide polyamine epichlorohydrin polymer, dicyandiamide / formalin polycondensate, polyalkylenepolyamine / dicyandiamide polycondensate, polyethyleneimine hydrochloride, poly (meta ) Acryloyloxyalkyldialkylamine hydrochloride, (meth) acryloyloxyalkyldialkylamine hydrochloride / acrylamide copolymer, poly (meth) a Liloyloxyalkyltrialkylammonium chloride, (meth) acryloyloxyalkyltrialkylammonium chloride / acrylamide copolymer, poly (meth) acrylamide alkyldialkylamine hydrochloride, (meth) acrylamide alkyldialkylamine hydrochloride / acrylamide copolymer , Poly (meth) acrylamide alkyltrialkylammonium chloride, (meth) acrylamide alkyltrialkylammonium chloride / acrylamide copolymer, and the like.
[0022]
For the ink receiving layer, for example, starch derivatives such as oxidized starch and etherified starch, cellulose derivatives such as carboxymethyl cellulose and hydroxyethyl cellulose, casein, gelatin, fully (partially) saponified polyvinyl alcohol, silicon-modified polyvinyl alcohol, Water-dispersible adhesives such as water-soluble adhesives such as acetoacetyl-modified polyvinyl alcohol, styrene-maleic anhydride copolymer salts, styrene-butadiene latex, acrylic latex, polyester polyurethane latex, vinyl acetate latex, etc. Or organic solvent soluble resins such as polymethyl methacrylate, polyurethane resin, unsaturated polyester resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyvinyl butyral, alkyd resin, etc. Mixed and used in.
These adhesives are generally used in an amount of about 1 to 200 parts by weight, preferably about 10 to 100 parts by weight, with respect to 100 parts by weight of the pigment.
[0023]
In particular, a structure having a pigment, a water-soluble adhesive, and a protein as the ink receiving layer is preferable because it is excellent in ink jet recording suitability, and further, a water-insoluble polymer is preferable because the strength of the ink receiving layer is excellent.
Examples of the water-insoluble polymer include conjugated diene polymers such as styrene-butadiene copolymer and methyl methacrylate-butadiene copolymer, and acrylic polymers such as acrylate ester and methacrylate ester polymers or copolymers. Water-dispersible polymer adhesives such as vinyl polymers such as ethylene-vinyl acetate copolymers, or modified polymers containing functional groups such as carboxyl groups and cationic groups of these various polymers, melamine resins, urea Synthetic resin-based aqueous adhesives such as thermosetting resins such as resins, maleic anhydride copolymer resin systems, polyacrylamide systems, polymethyl methacrylate systems, polyurethane resin systems, unsaturated polyester resin systems, polyvinyl butyral systems, alkyd resin systems And polymers such as synthetic resin adhesives such as acrylic polymers and ethylene- Acid vinyl copolymer has good adhesion, and therefore improves the affinity good absorbent to the ink, preferably used.
[0024]
When the protein is contained in the ink receiving layer, it may be blended in the range of 1 to 20% by mass with respect to the total solid content of the ink receiving layer. When the amount is less than 1% by mass, the effect of improving the storage stability cannot be obtained sufficiently. When the amount exceeds 20% by mass, the strength of the ink receiving layer tends to be lowered.
[0025]
In addition, in the ink receiving layer, pigment dispersants, thickeners, crosslinking agents, fluidity modifiers, antifoaming agents, foam inhibitors, mold release agents, foaming agents, penetrating agents, colored dyes, colored pigments, fluorescent Brightening agents, preservatives, antifungal agents, water-proofing agents, and the like can be added as appropriate.
[0026]
For the ink receiving layer, the ink receiving layer coating liquid is applied after drying on at least one side of the support by a coating method such as a bar coater, blade coater, air knife coater, gravure coater, die coater, curtain coater, slide bead coater, etc. Amount 2-30g / m2It is formed by coating and drying to a degree. Incidentally, the coating amount is 2 g / m.2If it is less, the recording image quality is lowered and 30 g / m.2If it is more, the coating strength may be lowered. A plurality of ink receiving layers can also be formed. In addition, the ink receiving layer can be formed on both sides of the support.
[0027]
For the purpose of imparting high gloss after the ink receiving layer is formed, it is also possible to impart surface smoothness through a roll nip under pressure with, for example, a super calender or gloss calender.
[0028]
A gloss layer can be further provided on the ink receiving layer described above. This gloss layer can contain resin as a main component. Moreover, it can also be comprised by containing a pigment and resin. The gloss layer is preferably made porous or liquid-permeable so long as it does not impair the gloss so that the ink can be passed or absorbed quickly. In order to do this, it is preferable to select a drying condition that does not completely form the resin within a range where the pigment is blended or the gloss is not lowered. Protein can be mix | blended with such a glossy layer as a preservative improvement agent.
[0029]
Examples of the pigment used in the gloss layer include the same pigments as those used in the ink receiving layer, but colloidal silica, amorphous silica, aluminum oxide, aluminosilicate, zeolite in terms of gloss, transparency and ink absorption. Synthetic smectite is preferable. These pigments are preferably contained in the gloss layer in an amount of 10 to 80% by mass. The larger the BET specific surface area of the pigment, the better the ink absorbency.2/ G or more is preferable. There is no upper limit, but 1000m2Up to about 700g / g2/ G or less is preferable. The average particle diameter of the pigment (in the case of aggregated particles, the diameter of the aggregated particles) is preferably 0.01 to 5 μm, and more preferably 0.05 to 1 μm. More preferably, it is 0.05-0.8 micrometer. If the particle diameter is less than 0.01 μm, the effect of improving ink absorbability may be poor, and if it exceeds 5 μm, gloss and print density may be reduced. When fine silica particles having an average primary particle size of 3 nm to 40 nm and an average secondary particle size of 10 nm to 500 nm are used as the pigment, the gloss and ink absorbability are particularly excellent. When the glossy layer is formed with a pigment as a main component (10 to 80%), the ink absorbability is particularly preferable.
[0030]
In this case, since the gloss layer is excellent in ink absorption and transparency, when a cationic compound is blended in the gloss layer, the ink dye is efficiently fixed on the gloss layer, and the print density is extremely excellent in combination with the transparency of the gloss layer. It is easy to become a thing. Examples of the gloss layer resin include water-soluble resins (eg, polyvinyl alcohols such as polyvinyl alcohol, cation-modified polyvinyl alcohol and silyl-modified polyvinyl alcohol, casein, starch, cellulose derivatives such as carboxymethyl cellulose and methyl cellulose), styrene-butadiene copolymer Water-dispersible resins such as polymers, conjugated diene polymer latexes such as methyl methacrylate-butadiene copolymer, vinyl copolymer latexes such as styrene-vinyl acetate copolymer, water-based acrylic resins, water-based polyurethane resins, water-based polyesters Various resins (adhesives) commonly used in the field of coated paper, such as resins, are used alone or in combination.
[0031]
In the case of forming a gloss layer mainly composed of a resin, a polymer or copolymer (hereinafter collectively referred to as a polymer) obtained by polymerizing a monomer having an ethylenically unsaturated bond (hereinafter referred to as an ethylenic monomer). It is preferable that the main component is configured as a main component. Furthermore, substituted derivatives of these polymers may be used. In addition, the above ethylenic monomer is polymerized in the presence of colloidal silica to form a composite by Si—O—R (R: polymer component) bond, or colloidal silica such as SiOH group is added to the polymer. A functional group capable of reacting may be introduced and used in the form of a composite by reacting with colloidal silica. When this composite is used, it tends to be excellent in gloss and ink absorbability.
[0032]
Further, in an embodiment in which a gloss layer is obtained by a cast method using a heated mirror drum, the resin such as the polymer preferably has a glass transition point of 40 ° C. or higher, more preferably in the range of 50 to 100 ° C. . When the glass transition point is low, film formation proceeds too much during drying, and as a result, the porosity of the surface is lowered, and as a result, the ink absorption rate may be lowered. In addition, the drying temperature is important. If the drying temperature is too high, film formation proceeds too much, resulting in a decrease in surface porosity, resulting in a decrease in ink absorption rate. Conversely, if the drying temperature is too low, the gloss is poor. The productivity also decreases. A cast method can also be used for the glossy layer. In this aspect, it tends to be excellent in releasability from the cast drum. The composite particles are not particularly limited, but for example, the average particle size is about 20 to 200 nm.
[0033]
In the wet method, while the glossy layer coated on the base paper is in a wet state, the glossy expression layer is pressed against the heated mirror drum surface to perform a high gloss finish. In the gelation method, while the glossy layer coated on the base paper is in a wet state, the glossy layer is brought into contact with a gelling agent bath, and the gelled glossy layer is pressed against the heated drum surface to obtain a high gloss finish. Is to do. In the rewetting method, a glossy layer in a wet state is once dried and then brought into contact with a wetting liquid again, and then pressed against the surface of a heated drum to perform a high gloss finish.
[0034]
The coating amount of the gloss layer is 0.2 to 30 g / m in dry solid content.2, Preferably 1-20 g / m2It is. Here, 0.2 g / m2If it is less than 30%, the gloss may not be sufficient. 30g / m2If it exceeds the upper limit, the ink drying property may be deteriorated or the recording density may be lowered.
[0035]
The ink jet recording sheet of the present invention is known as a so-called adhesive process in which a pressure-sensitive adhesive layer and a release sheet are laminated on the back surface, so-called magnetic processing in which a magnetic recording layer is formed on the back surface, so-called card processing to be laminated on a card substrate, etc. Processing can also be performed. It is also possible to laminate the ink jet recording sheet of the present invention on both sides of paper or film so that both sides can perform ink jet recording. Also, for example, it is effective for wallpaper for architectural decoration, posters, signboards, decorative paper for decorative plywood, flooring, interior materials for automobiles, and the like.
[0036]
The liquid ink for forming a recording image is a recording liquid composed of a colorant, a liquid medium, and other additives.
Examples of the colorant include various water-soluble dyes such as direct dyes, acid dyes, and reactive dyes. The liquid medium of the water-based ink includes water alone or a combination of water and a water-soluble organic solvent. Furthermore, an oil-based ink may be used. Examples of water-soluble organic solvents include monohydric alcohols such as ethyl alcohol and isopropyl alcohol, polyhydric alcohols such as ethylene glycol, diethylene glycol, polyethylene glycol, and glycerin, triethylene glycol monomethyl ether, triethylin, triethylene glycol monomethyl ether, and triethylene. And lower alkyl ethers of polyhydric alcohols such as glycol monoethyl ether.
Furthermore, examples of the additive include a pH adjuster, a metal sequestering agent, an antifungal agent, a viscosity adjuster, a surface tension adjuster, a surfactant, and a rust preventive agent.
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described in more detail based on examples. In the following examples, parts and% represent parts by mass and% by mass unless otherwise specified.
[0037]
Example 1
A polyester film having a thickness of 50 μm was used as a support, and an ink receiving layer coating composition having the composition of the following coating A was applied to one side and dried to prepare an ink jet recording sheet having a dried ink receiving layer thickness of 35 μm.
[0038]
[0039]
[0040]
[0041]
[0042]
[0043]
[0044]
  "Paint A"
Amorphous silica (trade name: Mizukasil P-78F, manufactured by Mizusawa Chemical Industry)
100 copies
・ Cationic polymer (substance name: diallyldimethylammonium hydrochloride;
(Product name: Unisense CP-105, manufactured by Senka) 20 parts
・ Water-soluble polymers (partially saponified polyvinyl alcohol;
(Product name: PVA420, manufactured by Kuraray) 30 parts
・ Water-insoluble polymers (ethylene / vinyl chloride copolymer;
(Product name: Sumielite 1010, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) 30 parts
・ Ovalbumin (Kanto Chemical) 20 parts
[0045]
Example 2
An ink jet recording sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that the following paint B was used as the ink receiving layer paint.
[0046]
"Paint B"
Amorphous silica (trade name: Mizukasil P-78F, manufactured by Mizusawa Chemical Industry)
100 copies
・ Cationic polymer (substance name: diallyldimethylammonium hydrochloride;
(Product name: Unisense CP-105, manufactured by Senka)                  20 copies
・ Water-soluble polymers (partially saponified polyvinyl alcohol;
(Product name: PVA420, manufactured by Kuraray)                            30 copies
・ Water-insoluble polymers (ethylene / vinyl chloride copolymer;
(Product name: Sumielite 1010, manufactured by Sumitomo Chemical)              30 copies
・ Yellow yolk (trade name: liquid yolk, manufactured by IFJI Industries)                        20 copies
[0047]
Example 3
An ink jet recording sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that the following paint C was used as the ink receiving layer paint.
[0048]
"Paint C"
Amorphous silica (trade name: Mizukasil P-78F, manufactured by Mizusawa Chemical Industry)
100 copies
・ Cationic polymer (substance name: diallyldimethylammonium hydrochloride;
Product name: Unisense CP-105, manufactured by Senka)20 copies
・ Water-soluble polymers (partially saponified polyvinyl alcohol;
(Product name: PVA420, manufactured by Kuraray)                            30 copies
・ Water-insoluble polymers (ethylene / vinyl chloride copolymer;
(Product name: Sumielite 1010, manufactured by Sumitomo Chemical)              30 copies
・ Lipoprotein (bovine lipoprotein cholesterol solution,
  Kanto Chemical)                                                20 copies
[0049]
Comparative Example 1
The following paints for the ink receiving layerDAn ink jet recording sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that was used.
[0050]
"Paint D"
Amorphous silica (trade name: Mizukasil P-78F, manufactured by Mizusawa Chemical)
100 copies
・ Cationic polymer (substance name: diallyldimethylammonium hydrochloride;
  (Product name: Unisense CP-105, manufactured by Senka) 20 parts
・ Water-soluble polymers (partially saponified polyvinyl alcohol;
(Product name: PVA420, Kuraray) 60 parts
[0051]
Comparative Example 2
The following paints for the ink receiving layerEAn ink jet recording sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that was used.
[0052]
"Paint E"
Amorphous silica (trade name: Mizukasil P-78F, manufactured by Mizusawa Chemical)
100 copies
・ Cationic polymer (substance name: diallyldimethylammonium hydrochloride;
  (Product name: Unisense CP-105, manufactured by Senka) 20 parts
・ Water-soluble polymers (partially saponified polyvinyl alcohol;
(Product name: PVA420, manufactured by Kuraray) 30 parts
・ Water-insoluble polymers (ethylene / vinyl chloride copolymer;
  (Product name: Sumielite 1010, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) 30 parts
[0053]
[0054]
[0055]
[0056]
[0057]
The ink jet recording sheets obtained in the examples and comparative examples were printed with magenta ink and ISO-400 using an imaging ink (manufactured by Hewlett Packard, dye ink) using an inkjet plotter (Designjet 2500CP; manufactured by Hewlett Packard). ("High-definition color digital standard image data ISO / JIS-SCID", p13, image name: portrait, issued by the Japan Planning Association) was evaluated, and the results are shown in Table 1. .
[0058]
"Ozone resistance"
Ozone resistance, which has a high correlation with long-term storage, was evaluated. A solid print of magenta ink and an ISO-4000 image were left in a container with an ozone concentration of 0.1 ppm for 10 hours.
In the case of solid printing, the Macbeth density after the test was measured, and the image residual ratio was calculated by the following equation. On the other hand, in the case of images, the degree of discoloration was visually observed and evaluated.
Image residual ratio (%) = [(density after processing) / (density before processing)] × 100
The image quality of ISO-4000 images was evaluated according to the following criteria.
(Image quality evaluation criteria)
A: No discoloration
B: Discoloration is slightly visible, but there is no practical problem
C: Discoloration is observed, which may cause a practical problem
D: Many discoloration colors are observed, and there are practical problems
E: Discoloration is remarkable and there are practical problems
[0059]
"Strength of ink receiving layer"
A solid print of magenta ink and an ISO-4000 image were scratched with a nail 2 minutes after printing, and evaluated according to the following criteria.
(Abrasion evaluation criteria)
○: Peeling of the ink receiving layer is hardly seen and there is no practical problem
Δ: Peeling of the ink receiving layer is observed, which may cause a practical problem
×: Peeling of the ink receiving layer is remarkable and there is a problem in practical use
[0060]
[Table 1]
Figure 0003918682
[0061]
【The invention's effect】
As is apparent from Table 1, the ink jet recording sheet of the present invention was a recording sheet having very little image discoloration even when exposed to ozone gas and excellent in long-term storage stability.

Claims (1)

支持体上に少なくとも一層のインク受容層を設けたインクジェット記録用シートにおいて、インク受容層と支持体の間、インク受容層中、及びインク受容層上の何れかに、保存性改良剤として卵白アルブミン、卵黄、リポタンパク質から選ばれる少なくとも1種を含有することを特徴とするインクジェット記録用シート。In an inkjet recording sheet having at least one ink-receiving layer provided on a support, ovalbumin as a preservative improver may be provided between the ink-receiving layer and the support, in the ink-receiving layer, or on the ink-receiving layer. An ink jet recording sheet comprising at least one selected from egg yolk and lipoprotein .
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