JP4014365B2

JP4014365B2 - Inkjet recording paper for pigment ink

Info

Publication number: JP4014365B2
Application number: JP2001071646A
Authority: JP
Inventors: 宏明渡邉; 宏二五十嵐
Original assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Current assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Priority date: 2001-03-14
Filing date: 2001-03-14
Publication date: 2007-11-28
Anticipated expiration: 2021-03-14
Also published as: JP2002264485A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、インクを用いて記録するインクジェット記録用紙に関するものであり、特に顔料インクの記録に適したインクジェット記録用紙に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
近年、インクジェットプリンターやプロッターの目ざましい進歩により、フルカラーでしかも高精細な画像が容易に得られるようになってきた。
【０００３】
インクジェット記録方式は、種々の作動原理によりインクの微小液滴を飛翔させて紙等の記録シートに付着させ、画像・文字等の記録を行なうものである。インクジェットプリンターやプロッターはコンピューターにより作成した文字や各種図形等の画像情報のハードコピー作成装置として、種々の用途に於いて近年急速に普及している。特に多色インクジェット方式により形成されるカラー画像は製版方式による多色印刷やカラー写真方式による印画に比較しても遜色のない記録を得ることが可能であり、更に作成部数が少ない用途に於いては、印刷技術や写真技術によるよりも安価で済むことから広く応用されつつある。
【０００４】
さらに、用途の多様化に伴い、大判のポスターやＰＯＰアート、製図用途に使用されることが多くなってきている。これら用途ではインクジェットの高鮮鋭性を活かせ、色彩性も優れていることから、良好な画像を得ることが可能であり、宣伝効果が大きいものとなる。これらへの適用はパーソナルコンピュータレベルで、鮮鋭性や色彩性といった画像再現性や色再現性に優れた画像を簡単に得ることが可能であるためであり、インクジェット記録用紙を多用する理由ともなっている。
【０００５】
これらインクジェット記録装置の高性能化や用途の多様化により、インクジェット記録に対するニーズは高まっており、その結果記録装置或いは用紙に求められる特性も要求もかなり高度になってきている。例えば、大判ポスターやＰＯＰアート、また写真画像を出力する用途の場合、その用途が屋内外の展示や個人の記録保存といったものであるため、従来以上に画像の耐候性、画像保存性が求められるようになっている。このような要望に対し、インク及び用紙の改良が進んでおり、従来よりはかなり良好な保存性が得られるようになってきている。しかしながら、特に耐光性に関しては未だ銀塩写真のレベルには到達しておらず、要求が満たされていないのが現状である。
【０００６】
このような要求を満たすために、最近では顔料タイプのインクが使用されるようになってきている。顔料インクは光劣化も少なく、水によって再溶解しないため、染料タイプのインクよりも耐候性、画像保存性が向上することが知られている。しかし、インク中の色材顔料は染料と異なり媒体に不溶であるため、インク中の色材顔料を安定に分散させる必要があり、インク中の色材顔料の比率を容易に上げられない。また、染料インクのように着色効率が高くなく、鮮明な発色を得にくい。よって画像形成に使用されるインク量は染料インクに比べて多くなる傾向にあり、特にインク量の多い重色部間の境界滲み（ブリーディング）が発生する。
【０００７】
そのため、用紙に対する要求も必然的に高まってきている。顔料インクの吸収性を向上させる方法として、支持体上に塗設するインク受理層を厚くすることが考えられる。この方法でインク吸収性は改善されるが、インクが原紙方向に深く浸透するため、発色性が低下する。前述したように顔料インクの場合、染料インクと比較して鮮明な発色を得にくいため、インクが深く浸透すると発色性は著しく低下してしまう。
【０００８】
発色性向上のために、染料インク同様インク定着剤と呼ばれるカチオン性ポリマーを使用することも考えられるが、染料インクの場合とは異なり、十分な定着効果を得られず、結果として良好な発色性及びブリーディングの向上を得ることは難しい。
【０００９】
また、インク受理層表面を平滑或いは鏡面処理し、光沢が付与されたインクジェット記録用紙に顔料インクで印字した場合、その表面平滑性のためインク中の色材顔料がインク受理層中に入り込めず、吸収性が低下する。
【００１０】
このような光沢が付与されたインクジェット記録用紙の吸収性を向上させる方法として、用紙の再表面処理が考えられる。具体的には、表面に凹凸を設ける等の方法である。しかしながらこれら方法では、表面光沢の低下といった問題が発生する。よって有効な手段とは言い難く、上述したような課題すべてを満足する品質を得ることは難しかった。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、顔料インクで印字した際の発色性・インク吸収性及び重色間のブリーディングが良好なインクジェット記録用紙を提供することにある。
【００１２】
【課題を解決するための手段】
支持体の少なくとも片面に、白色顔料及びバインダーを含有するインク受理層を一層以上もうけてなるインクジェット記録用紙において、該支持体に塩化バリウム、硫酸銅、硫酸鉄、塩化マグネシウムから選ばれる少なくとも１種以上の水溶性多価金属塩を含有することにより、本課題を解決するに至った。
【００１４】
更に、該支持体が紙であり、該水溶性多価金属塩を含浸もしくは塗工により付与する事が有効である。
【００１５】
該水溶性金属塩は、該支持体の少なくとも片面に０．３５ｇ／ｍ²以上含有することでその効果は確実なものとなる。
【００１６】
【発明の実施の形態】
以下、本発明のインクジェット記録用紙を詳細に説明する。
【００１７】
本発明者らは、顔料インク適性を向上させる方法として、顔料インク中の溶媒と色材顔料とを分離し、インク中の色材顔料をインク受理層表面近傍に分布させ、溶媒分を下層に浸透させることで、吸収性と発色性及びブリーディングの改善が可能であると考えた。
【００１８】
そこで本発明者らは顔料インクの顔料あるいは分散剤に作用してインク中の色材顔料を凝集、固着し、色材顔料成分と溶媒分を濾別する手法及び物質に関し鋭意検討した結果、特定の多価金属塩を支持体に含有せしめることで、顔料インクの吸収性や発色性及び重色部のブリーディングが飛躍的に向上した、顔料インクの記録に適したインクジェット記録用紙を作製できることを見いだした。
【００１９】
水溶性インクの吸収性・発色性及び重色部のブリーディングを向上させる方法として、カチオン性樹脂の適用が従来公知である。しかしながら顔料インクに対しては、染料インクへ作用する場合と異なりカチオン性樹脂の効果は余り高くない。また、インクの吸収性及び重色部のブリーディングを向上させる方法としてインク受理層を厚く設ける事が考えられるが、吸収性向上に伴うインク自体の受理層中への浸透が発生し、鮮明な発色が得られなくなり、受理層自体の強度低下も発生する。すなわち、染料インクに有効なカチオン性樹脂の適応やインク受理層の厚膜化は、顔料インクの吸収性・発色性及び重色部のブリーディングの向上には効果的ではない。
【００２０】
本発明のインクジェット記録用紙による顔料インク適性の改善は、支持体中に含有する多価金属塩が、顔料インク中の色材顔料分散剤に作用することで、インク中の色材顔料成分を塗層表面近傍に定着させ、インク溶媒分と濾別し、濾別された溶媒分を下層が吸収することにより達成される。
【００２１】
本発明において、該多価金属塩が有効に作用するインクは色材顔料、アニオン系分散剤、水を含んでなる顔料インクである。本発明者らが水溶性多価金属塩の作用に関して鋭意検討した結果、ノニオン或いはカチオン系分散剤を使用した顔料インクに対しては該金属塩のインク凝集効果が認められず、アニオン系分散剤のみに作用することが確認された。このことからも、上述した金属塩の作用が裏付けられ、この作用が顔料インク適性を向上させていると考えられる。
【００２２】
本発明において適用される水溶性金属塩は多価金属塩である。２価以上の水溶性金属塩であれば特に問題なく使用できるが、これがＮａやＫといった１価金属塩の場合、顔料インクへの作用が低く、多価金属塩と同等の効果を引き出すためには多量に使用する必要があり、結果として塗液の特性やインクジェット記録用紙としての特性に影響をもたらすため現実的でない。
【００２３】
また本発明において適用される水溶性多価金属塩は、２価以上の水溶性金属塩であれば、顔料インクへの作用が見られることを確認しているが、Ｐｂ塩やＮｉ塩、Ｃｏ塩等の毒性が強い金属塩に比べ、毒性が低く、取り扱いやすい塩化バリウム、硫酸銅、硫酸鉄、塩化マグネシウムから選ばれる少なくとも１種以上の塩であることが好ましい。これら多価金属塩は、単独で使用しても２種以上を併用してもかまわない。この場合、異なる金属塩同士でも良いし、同金属の硫酸塩と塩化物のような組合せでもかまわない。
【００２４】
更に本発明者らは、水溶性多価金属塩の効果を良好に発現させるために必要とされる量についても検討を行った。その結果、該水溶性多価金属塩が、支持体中或いは少なくとも片面に０．３５ｇ／ｍ²以上含有することで顔料インクに対する効果を安定して発現させることが出来ることを見いだした。さらに発色性を考慮すると０．５ｇ／ｍ²以上添加するのがより好ましい。ここで、該金属塩が０．３５ｇ／ｍ²未満であると顔料インクに対する作用が弱く、インク吸収性の改良に及ぼす影響が弱くなる。さらに該金属塩を２ｇ／ｍ²以上添加すると顔料インク中の色剤顔料が塗層表面で凝集し、インク吸収性を悪化させることがあるので、該金属塩は、０．５ｇ／ｍ²以上２ｇ／ｍ²以下であることが最も望ましい。
【００２５】
本発明に係わる支持体とは、ＬＢＫＰ、ＮＢＫＰなどの化学パルプ、ＧＰ、ＰＧＷ、ＲＭＰ、ＴＭＰ、ＣＴＭＰ、ＣＭＰ、ＣＧＰなどの機械パルプ、ＤＩＰなどの古紙パルプなどの木材パルプ、またはケナフ、バガス、コットンなどの非木材パルプを主成分として、従来公知の白色顔料、バインダー、サイズ剤、定着剤、歩留向上剤、カチオン化剤、紙力増強剤、調色染料などの各種添加剤を１種以上用いて混合し、長網抄紙機、円網抄紙機、ツインワイヤー抄紙機などの各種装置で製造された原紙であり、このような原紙をそのまま用いても良いし、平坦化をコントロールするために、マシンカレンダー、ＴＧカレンダー、ソフトカレンダーなどのカレンダー装置を用いても良い。
【００２６】
また、該支持体の坪量としては、インク受理層を設けた後の坪量が、対象とする印刷用紙の坪量に近いか厚めになるよう選択されることが好ましい。これは、インクジェット記録において画像形成に使用される多量のインクにより発生するコックリング等の現象が、通常の印刷物とは異なる印象を与えるためである。よって、インクジェット記録用紙を印刷用紙との坪量差を少なくするか、むしろ厚めにしておくことが好ましい。また、支持体を挟んだインク受理層の反対面には、カール適性を付与するために、バックコート層を塗設することも可能であり、その際の白色顔料としては、前述した無機或いは有機顔料が使用できるが、特に平板状顔料や加水ハロイサイトが好ましい。
【００２７】
本発明において、支持体に付与された水溶性多価金属塩がインク受理層を介してなお、顔料インクの吸収性、発色性及びブリーディングに影響するメカニズムは定かではないが、水溶性塩であるため、水溶性インク受理層塗工液が塗布された時に金属イオンがインク受理層中に浸透し、インク受理層中に分布する様になるためではないかと考えられる。
【００２８】
本発明における、該水溶性金属塩の付与方法は、内添、含浸、塗布のいずれでも良い。内添では付与量の調整が困難であり、歩留まりが悪くなるため、含浸もしくは塗布による付与方法が好ましい。例えば、従来公知のエアナイフコーター、カーテンコーター、ダイコーター、ブレードコーター、ゲートロールコーター、バーコーター、ロッドコーター、ロールコーター、ビルブレードコーター、ショートドエルブレードコーター、キャストコーターインクラインドサイズプレス、トランスファーロールコーター、タブサイズ、ロッドコーター、シムサイザーなどの各種装置をオンマシン或いはオフマシンで用いることができる。
【００２９】
本発明に係るインク受理層とは、白色顔料の他、水性接着剤等を含有する塗被組成物からなり、さらに、顔料インクと染料インクを併用するインクジェット記録方式に適用する場合には上記の他、カチオン性化合物を含有することもできる。また、これらに添加剤として、染料定着剤、顔料分散剤、増粘剤、流動性改良剤、界面活性剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、発泡剤、浸透剤、着色染料、着色顔料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防バイ剤、耐水化剤、湿潤力増強剤、乾燥紙力増強剤などを適宜配合することもできる。
【００３０】
本発明において、支持体およびインク受理層に用いられる白色顔料としては、公知の白色顔料を１種以上用いることができる。例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、カオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、コロイダルアルミナ、擬ベーマイト、水酸化アルミニウム、アルミナ、リトポン、ゼオライト、加水ハロイサイト、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウムなどの白色無機顔料、スチレン系プラスチックピグメント、アクリル系プラスチックピグメント、ポリエチレン、マイクロカプセル、尿素樹脂、メラミン樹脂などの有機顔料などを用いることができる。上述の白色顔料の中でも、多孔性無機顔料が好ましく、多孔性非晶質合成シリカ、多孔性炭酸マグネシウム、多孔性アルミナなどが挙げられ、特に細孔容積の大きい多孔性合成非晶質シリカが好ましい。
【００３１】
本発明のインク受理層の水性接着剤に用いられる水性高分子バインダーとしては、例えば、酸化澱粉、エーテル化澱粉、リン酸エステル化澱粉などの澱粉誘導体；カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースなどのセルロース誘導体；カゼイン、ゼラチン、大豆蛋白、ポリビニルアルコール、またはシリル変性ポリビニルアルコールなどのポリビニルアルコール誘導体；ポリビニルピロリドン、無水マレイン酸樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体などの共役ジエン系共重合体ラテックス；アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステルの重合体または共重合体などのアクリル系共重合体ラテックス；エチレン酢酸ビニル共重合体などのビニル系共重合体ラテックス；あるいはこれらの各種共重合体のカルボキシ基などの官能基含有単量体による官能基変性共重合体ラテックス；メラミン樹脂、尿素樹脂などの熱硬化合成樹脂などの水性接着剤；ポリメチルメタクリレートなどのアクリル酸エステル、メタクリル酸エステルの重合体または共重合体樹脂ラテックス；ポリウレタン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニルコポリマー、ポリビニルブチラール、アルキッド樹脂ラテックスが挙げられ、これを１種以上使用できる。これらの水性高分子バインダーのうち、接着力の点から、ポリビニルアルコール、またはシリル変性ポリビニルアルコールなどのポリビニルアルコール誘導体が好ましい。
【００３２】
バインダーの配合量としては、白色顔料との総和１００重量部に対して、３〜７０重量部、好ましくは、５〜５０重量部であり、３重量部未満ではインク受理層の塗層強度が不足するし、７０重量部を超えるとインク吸収性が低下する。
【００３３】
本発明において、インク受理層は１層或いはそれ以上設けてあれば良く、該層は支持体の片面或いは両面に設けられていても構わない。両面に受理層を設ける場合、対象とする印刷用紙が両面同じ構成ならば、インクジェット記録用紙も同じ構成とし、また片面ずつ異なる構成ならばインクジェット記録用紙もその各々の面に合わせた構成とすることが可能である。特に両面にインク受理層を設ける態様は、一般の印刷用紙と同様に両面を使えることとなり、実際の印刷物の仕上がりを正確に確認しやすい等の利点があるため好ましい。さらに、本発明において、インク受理層を設けた側の支持体上の面の反対側の面に、カール矯正或いは搬送適性改良等の目的で塗工層を設けることも可能である。
【００３４】
本発明において、インク受理層の塗設量は特に限定されるものではないが、あまり少ないとノンコートタイプインクジェット記録用紙と同様にインクの吸収性は良いものの、画像濃度・色彩性・鮮明性が低く、インクが原紙の面方向に拡散して、鳥の羽状にギザギザしたフェザリングと呼ばれるドット形状の悪化が発生し、良好な品質の画像が得られない。また、あまり塗設量が多いと、塗工又は含浸後の乾燥工程における乾燥負荷が高まり、塗工又は含浸速度の低下に伴う生産性の低下ばかりでなく、高負荷での乾燥では、インク受理層を構成する塗被組成物中のバインダーが、蒸発する溶媒と共にインク受理層表面に移動して、その表面の空隙量を低下させるために、記録時に地汚れなどの発生がある。該塗設量の範囲は１〜３０ｇ／ｍ²、より好ましくは４〜２０ｇ／ｍ²である。
【００３５】
塗工量の多いインク受理層で生じる問題は、要求される品質に合わせて、インク受理層を複数に分けて設けることも可能であり、１層当たりのインク受理層の塗設量は塗被組成物の濃度や乾燥工程の能力に影響されるが、望ましくは、１〜３０g/m²さらに好ましくは４〜２０ｇ／ｍ²である。
【００３６】
本発明のインクジェット記録用紙に於いては、インク受理層を多層構成とし表面に光沢を発現する層を設けることも出来る。
【００３７】
本発明に於ける、インク受理層を設ける方法としては、オンマシンコーター、オフマシンコーターのいずれでも良い。例えば、従来公知のエアナイフコーター、カーテンコーター、ダイコーター、ブレードコーター、ゲートロールコーター、バーコーター、ロッドコーター、ロールコーター、ビルブレードコーター、ショートドエルブレードコーター、キャストコーター、サイズプレスなどの各種装置をオンマシン或いはオフマシンで用いることができる。また、塗工後には、マシンカレンダー、ＴＧカレンダー、スーパーカレンダー、ソフトカレンダーなどのカレンダー装置を用いて仕上げることも可能である。
【００３８】
本発明でいう顔料インクとは、色材顔料、水性媒体、その他の添加剤からなる記録液体であり、添加剤に関しては、インクの目的である記録性に悪影響を及ぼさない範囲で適宜選択が可能である。前記色材顔料のうち、ブラックインクとして用いられる色材顔料としては、C.I.PigmentBlack7(カーボンブラック)等、シアンインクとして用いられる色材顔料としては、C.I.PigmentBlue1、C.I.PigmentBlue2、C.I.PigmentBlue15:3、C.I.PigmentBlue16等、マゼンタインクとして用いられる色材顔料としては、C.I.PigmentRed5、C.I.PigmentRed48:2、C.I.PigmentRed57:1、C.I.PigmentRed112、C.I.PigmentRed122等、イエローインクとして用いられる色材顔料としては、C.I.PigmentYellow1、C.I.PigmentYellow3、C.I.PigmentYellow13、C.I.PigmentYellow83等が代表例であるが、水性インクを形成し得る色材顔料であれば特に限定されない。
【００３９】
インクの溶媒としては、例えば水および水溶性の各種有機溶剤、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、 sec−ブチルアルコール、tert−ブチルアルコール、イソブチルアルコールなどの炭素数１〜４のアルキルアルコール類；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドなどのアミド類；アセトン、ジアセトンアルコールなどのケトンまたはケトンアルコール類；テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテル類；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールなどのポリアルキレングリコール類；エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、トリエチレングリコール、1,2,6 −ヘキサントリオール、チオジグリコール、ヘキシレングリコール、ジエチレングリコールなどのアルキレン基が２〜６個のアルキレングリコール類；グリセリン、エチレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールメチル（またはエチル）エーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテルなどの多価アルコールの低級アルキルエーテル類などが挙げられる。これらの多くの水溶性有機溶剤の中でも、ジエチレングリコールなどの多価アルコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテルなどの多価アルコールの低級アルキルエーテルが好ましい。
【００４０】
その他の添加剤としては、例えば、ＰＨ調節剤、金属封鎖剤、酸化防止剤、防カビ剤、粘度調整剤、表面張力調整剤、湿潤剤、界面活性剤、および防錆剤などが挙げられる。
【００４１】
【実施例】
以下に、本発明の実施例をあげて説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。又、実施例に於いて示す「部」および「％」は、特に明示しない限り重量部及び重量％を示す。
【００４２】
＜原紙の作製＞
濾水度４５０ｍｌＣＳＦのＬＢＫＰ７０部、濾水度４５０ｍｌＣＳＦのＮＢＫＰ３０部から成る木材パルプ１００部に、軽質炭酸カルシウム／重質炭酸カルシウム／タルクの比率が３０／３５／３５の顔料５部、市販アルキルケテンダイマー０．１部、市販カチオン系アクリルアミド０．０３部、市販カチオン化澱粉１．０部、硫酸バンド０．５部を調成後、長網抄紙機を用いて坪量１０５ｇ／ｍ²で抄造し原紙を得た。このようにして得られた原紙を以下に述べる実施例及び比較例に用いた。
【００４３】
（インク受理層塗工液Ａ）
被組成物は、合成非晶質シリカ（ファインシールＸ３７Ｂ：トクヤマ社製）１００部、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ１１７：クラレ株式会社製）３０部、カチオン性染料定着剤（スミレーズレジン１００１：住友化学工業株式会社製）２０部を用い、固形分濃度１３％に調整してインク受理層塗工液Ａを得た。
【００４４】
（インク受理層塗工液Ｂ）
被組成物は、コロイダルシリカ（スノーテックスＸＬ：日産化学株式会社製）１００部、変性アクリルエマルジョン（モビニール８０２０：ヘキスト合成株式会社製）１５部、アルカリ溶解したカゼイン（ニュージランド製）１０部を用い、固形分濃度２０％に調整してインク受理層塗工液Ｂを得た。
【００４５】
実施例１〜５、参考例１〜５及び比較例１、２
上述した原紙に、表１に示した割合で調整したサイズプレス液（１０％水溶液）をインクラインドサイズプレスで乾燥付着量１．５ｇ／ｍ²になるように付与、乾燥して支持体を作製した。さらにその支持体にインク受理層塗工液Ａをエアナイフコーターにより、乾燥塗工量１０ｇ／ｍ²になるように塗工、乾燥して、さらにその上にインク受理層塗工液Ｂをエアナイフコーターを用いて乾燥塗工量１０ｇ／ｍ²となるように塗工、乾燥し、スーパーカレンダー処理を行って、実施例１〜５、参考例１〜５及び比較例１、２のインクジェット記録用紙を得た。
【００４６】
参考例６、実施例６、比較例３、４
参考例４、実施例３、比較例１、２においてインク受理層塗工液Ｂを塗工しなかった他は、全く参考例４、実施例３、比較例１、２と同様にして各々参考例６、実施例６、比較例３、４のインクジェット記録用紙を得た。
【００４７】
【表１】

【００４８】
上記のようにして作製したインクジェット記録用紙について下記の評価方法に従って評価した。
【００４９】
＜印字＞
ヒューレットパッカード社製インクジェットプリンター（ＤｅｓｉｇｎＪｅｔ２５００ｃｐ、ＵＶインク）を用い、作製したインクジェット記録シートにブラック（Ｂｋ）、シアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）、イエロー（Ｙ）の各単色及び、ブラックインクを除く他の３色インクでの２重色（レッド（Ｒ）、グリーン（Ｇ）、ブルー（Ｂｌ））、ブラック、シアン、マゼンタ、イエローでの４重色の計８色のベタパターンを、２ｃｍ×２ｃｍで横一列に隣接して記録するという方法で、ベタ印字を行い、これを吸収性・発色性及びブリーディングの評価に用いた。
【００５０】
１）吸収性
各色の２ｃｍ×２ｃｍ四方ベタ印字部について、印字後２４時間経過後に各色の境界の滲みとベタ印字部の印字むらについて、以下の基準で目視評価した。
○：各色の境界の滲み及びベタ印字部の印字むらが全く見られない。
△：重色において境界の滲みもしくはベタ印字部の印字むらのどちらかが見られる。
×：単色においても境界の滲みもしくはベタ印字部の印字むらのどちらかが見られる。
【００５１】
２）発色性
明度指数Ｌ^*、知覚色度指数ａ^*及びｂ^*は、ＪＩＳ−Ｚ８７２２−１９９５に準じて、色彩色差計（ＳｐｅｃｔｒｏＥｙｅ：ＧｒｅｔａｇＭａｃｂｅｔｈ社製）を使用して、得られたインクジェット記録用紙のブラック及び４重色以外を測定し、各色の測定値を色の彩度Ｃ^*を表す数式１より算出される数値をもちい、数式２で表される各色の彩度の合計Ｃ^* _totalにより評価を行った。
【００５２】
【数１】
Ｃ^*＝｛（ａ^*）²＋（ｂ^*）²｝^0.5
【００５３】
【数２】
Ｃ^* _total＝Ｃ^* _C＋Ｃ^* _M＋Ｃ^* _Y＋Ｃ^* _R＋Ｃ^* _G＋Ｃ^* _Bl
【００５４】
彩度Ｃ^*は各色の鮮やかさを示す指標であり、各色の彩度Ｃ^*の合計Ｃ^* _total値は、４００以上が好ましい。この値よりも低い場合には色が不鮮明となり、発色性が低下するため好ましくない。
【００５５】
３）重色部（Ｒｅｄ／Ｇｒｅｅｎ）間のブリーディング
印字部の重色部Ｒ／Ｇでの境界の滲みを目視により、以下の基準により評価を行った。
○：全く問題のないもの
△：わずかにブリーディングが見られるが、実用上問題のないもの
×：滲みがひどく実用上問題があるもの
○及び△：実用上問題なく使用できる
×：使用不可能
【００５６】
このブリーディングの評価では、インク量の多い重色部での顔料インクの定着性が確認できる。このブリーディングが悪い場合には、重色部の境界において定着性の低さから顔料インクが混ざり、滲みとなって現れるため好ましくない。
【００５７】
結果を表２に示した。
【００５８】
【表２】

【００５９】
表２の結果から明らかなように、本発明で示される水溶性多価金属塩を支持体に含有させたインクジェット記録用紙は、顔料インクの吸収性、発色性及びブリーデングのいずれにおいても優れた品質を示すものである。実施例４に示すように、塩化マグネシウムを０．５ｇ／ｍ²用いた場合は吸収性・発色性及びブリーディングが特に良好である。
【００６０】
これらに反し、比較例１、３のように水溶性多価金属塩を使用しない場合や比較例２、４のように１価の水溶性金属塩を用いる場合、発色性・ブリーディングに劣る。
【００６１】
また、インク受理層塗工液Ａを用いた実施例６は、水溶性多価金属を添加していない比較例３に比べ、吸収性はほぼ同等であるにも係わらず、発色性・ブリーディングにおいて良好な結果が得られる。
【００６２】
【発明の効果】
以上説明した様に、本発明を実施することにより顔料インクの吸収性、発色性及びブリーディングに優れたインクジェット記録用紙を提供することが可能となる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to an ink jet recording paper for recording using ink, and particularly to an ink jet recording paper suitable for recording with pigment ink.
[0002]
[Prior art]
In recent years, due to remarkable progress of inkjet printers and plotters, full-color and high-definition images can be easily obtained.
[0003]
The ink jet recording system records images, characters, and the like by causing micro droplets of ink to fly and adhere to a recording sheet such as paper according to various operating principles. Inkjet printers and plotters have rapidly become popular in recent years in various applications as hard copy creation devices for image information such as letters and various graphics created by computers. In particular, color images formed by the multi-color ink jet method can obtain recordings that are comparable to multi-color printing by the plate-making method and printing by the color photographic method, and in applications where the number of copies is small. Are being widely applied because they are less expensive than printing and photographic techniques.
[0004]
Furthermore, with the diversification of uses, it is increasingly used for large-format posters, POP art, and drafting. In these applications, since the high sharpness of the ink jet is utilized and the color is excellent, a good image can be obtained and the advertising effect is great. Application to these is because it is possible to easily obtain images with excellent image reproducibility and color reproducibility such as sharpness and color at the personal computer level, and this is also the reason for using a lot of inkjet recording paper. .
[0005]
Due to the high performance and diversification of applications of these ink jet recording apparatuses, the needs for ink jet recording are increasing, and as a result, the characteristics and requirements required for the recording apparatus or paper have become considerably high. For example, in the case of applications such as large posters, POP art, and photographic image output, the applications are for indoor / outdoor exhibitions and personal record storage, and thus weather resistance and image storage stability are required more than before. It is like that. In response to such demands, improvements in ink and paper have been progressed, and considerably better storability than before has been obtained. However, in particular, the light resistance has not yet reached the level of silver salt photography, and the current situation is that the requirements are not satisfied.
[0006]
In order to satisfy such demands, pigment type inks have recently been used. It is known that the pigment ink has little light deterioration and does not re-dissolve with water, so that the weather resistance and the image storage stability are improved as compared with the dye type ink. However, since the color material pigment in the ink is insoluble in the medium unlike the dye, it is necessary to stably disperse the color material pigment in the ink, and the ratio of the color material pigment in the ink cannot be easily increased. In addition, the coloring efficiency is not high like dye ink, and it is difficult to obtain a clear color. Therefore, the amount of ink used for image formation tends to be larger than that of dye ink, and boundary bleeding (bleeding) between heavy color portions having a large amount of ink occurs.
[0007]
Therefore, the demand for paper is inevitably increasing. As a method for improving the absorbability of the pigment ink, it is conceivable to increase the thickness of the ink receiving layer to be coated on the support. Ink absorption is improved by this method, but the color develops because the ink penetrates deeply in the direction of the base paper. As described above, in the case of the pigment ink, it is difficult to obtain a clear color compared with the dye ink, so that the color developability is significantly lowered when the ink penetrates deeply.
[0008]
In order to improve color development, it may be possible to use a cationic polymer called an ink fixing agent in the same way as dye ink, but unlike dye ink, a sufficient fixing effect cannot be obtained, resulting in good color development. And improving bleeding is difficult.
[0009]
Also, when the ink receiving layer surface is smoothed or mirror-finished and printed with pigment ink on glossy inkjet recording paper, the colorant pigment in the ink cannot enter the ink receiving layer due to the surface smoothness. , Absorbability decreases.
[0010]
As a method for improving the absorptivity of the ink jet recording paper to which such gloss is given, a resurface treatment of the paper can be considered. Specifically, it is a method of providing unevenness on the surface. However, these methods cause problems such as a reduction in surface gloss. Therefore, it is difficult to say that it is an effective means, and it has been difficult to obtain quality satisfying all the above-mentioned problems.
[0011]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to provide an ink jet recording paper having good color developability, ink absorbability and bleeding between heavy colors when printed with pigment ink.
[0012]
[Means for Solving the Problems]
  In an inkjet recording paper having at least one ink receiving layer containing a white pigment and a binder on at least one side of the support, the supportSaltBy including at least one water-soluble polyvalent metal salt selected from barium chloride, copper sulfate, iron sulfate, and magnesium chloride, the present invention has been solved.
[0014]
Further, it is effective that the support is paper and the water-soluble polyvalent metal salt is applied by impregnation or coating.
[0015]
The water-soluble metal salt is 0.35 g / m on at least one side of the support.²The effect becomes certain by containing above.
[0016]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, the inkjet recording paper of the present invention will be described in detail.
[0017]
As a method for improving the suitability of the pigment ink, the present inventors have separated the solvent and the color material pigment in the pigment ink, distributed the color material pigment in the ink near the surface of the ink receiving layer, and the solvent content in the lower layer. It was thought that absorption, color development and bleeding could be improved by permeation.
[0018]
Accordingly, the present inventors have made extensive investigations on methods and substances that act on the pigment or dispersant of the pigment ink to aggregate and fix the color material pigment in the ink and filter the color material pigment component and the solvent component. It has been found that an ink jet recording paper suitable for recording a pigment ink can be prepared by incorporating a polyvalent metal salt of the above in a support, which can dramatically improve the absorptivity and color developability of the pigment ink and bleeding of the heavy color portion. It was.
[0019]
Application of a cationic resin is conventionally known as a method for improving the water-absorbent ink absorbency, color developability and bleeding of heavy color portions. However, the effect of the cationic resin is not so high for the pigment ink, unlike the case of acting on the dye ink. In addition, it is conceivable to provide a thick ink-receiving layer as a method for improving the ink absorbency and bleeding of the heavy-colored portion. Cannot be obtained, and the strength of the receiving layer itself is reduced. That is, the application of a cationic resin effective for dye ink and the increase in the thickness of the ink receiving layer are not effective in improving the absorptivity / color developability of the pigment ink and bleeding of the heavy color portion.
[0020]
The improvement of the suitability of the pigment ink by the ink jet recording paper of the present invention is achieved by applying the color material pigment component in the ink by the action of the polyvalent metal salt contained in the support on the color material pigment dispersant in the pigment ink. This is achieved by fixing near the surface of the layer, filtering off from the ink solvent, and the lower layer absorbing the filtered solvent.
[0021]
  In the present invention,The ink in which the polyvalent metal salt acts effectively is a pigment ink comprising a colorant pigment, an anionic dispersant, and water. As a result of intensive studies on the action of the water-soluble polyvalent metal salt, the present inventors have found that the ink aggregation effect of the metal salt is not recognized for the pigment ink using the nonionic or cationic dispersant, and the anionic dispersant. It was confirmed to act only on the skin. This also supports the above-described action of the metal salt, which is considered to improve the suitability of the pigment ink.
[0022]
The water-soluble metal salt applied in the present invention is a polyvalent metal salt. If it is a water-soluble metal salt having a valence of 2 or more, it can be used without any problem. However, if it is a monovalent metal salt such as Na or K, the action on the pigment ink is low, and the same effect as the polyvalent metal salt is obtained Needs to be used in a large amount, and as a result, it affects the properties of the coating liquid and the properties of ink jet recording paper, which is not realistic.
[0023]
  In addition, the water-soluble polyvalent metal salt applied in the present invention has been confirmed to have an effect on the pigment ink if it is a water-soluble metal salt having a valence of 2 or more. However, Pb salt, Ni salt, Co Compared to highly toxic metal salts such as salt, it is less toxic and easy to handleSaltIt is preferably at least one salt selected from barium chloride, copper sulfate, iron sulfate, and magnesium chloride. These polyvalent metal salts may be used alone or in combination of two or more. In this case, different metal salts may be used, or a combination such as sulfate and chloride of the same metal may be used.
[0024]
In addition, the present inventors have also examined the amount required for satisfactorily expressing the effect of the water-soluble polyvalent metal salt. As a result, the water-soluble polyvalent metal salt is 0.35 g / m in the support or at least on one side.²It has been found that the effect on pigment ink can be stably expressed by containing the above. Furthermore, considering the color development, 0.5 g / m²It is more preferable to add above. Here, the metal salt is 0.35 g / m²If it is less than the range, the effect on the pigment ink is weak, and the influence on the improvement of the ink absorbency is weakened. Furthermore, the metal salt is 2 g / m.²If added above, the colorant pigment in the pigment ink aggregates on the surface of the coating layer and may deteriorate the ink absorbability, so the metal salt is 0.5 g / m²2 g / m or more²Most desirably:
[0025]
The support according to the present invention includes chemical pulp such as LBKP and NBKP, mechanical pulp such as GP, PGW, RMP, TMP, CTMP, CMP, and CGP, wood pulp such as waste paper pulp such as DIP, or kenaf, bagasse, Mainly non-wood pulp such as cotton and one kind of various additives such as white pigments, binders, sizing agents, fixing agents, yield improvers, cationizing agents, paper strength enhancing agents, and toning dyes. It is a base paper that is mixed using the above and manufactured by various devices such as long paper machine, circular paper machine, twin wire paper machine, etc., and such base paper can be used as it is or to control flatness In addition, a calendar device such as a machine calendar, a TG calendar, or a soft calendar may be used.
[0026]
The basis weight of the support is preferably selected so that the basis weight after providing the ink receiving layer is close to or thicker than the basis weight of the target printing paper. This is because a phenomenon such as cockling generated by a large amount of ink used for image formation in ink jet recording gives an impression different from that of a normal printed matter. Therefore, it is preferable that the basis weight difference between the inkjet recording paper and the printing paper is reduced or rather thickened. In addition, a back coat layer can be provided on the opposite surface of the ink receiving layer with the support interposed therebetween to impart curl suitability. Pigments can be used, but flat pigments and hydrohalite are particularly preferred.
[0027]
In the present invention, the mechanism by which the water-soluble polyvalent metal salt imparted to the support affects the absorbability, color developability and bleeding of the pigment ink through the ink receiving layer is not clear, but is a water-soluble salt. Therefore, it is considered that when the water-soluble ink receiving layer coating solution is applied, metal ions penetrate into the ink receiving layer and are distributed in the ink receiving layer.
[0028]
In the present invention, the method for applying the water-soluble metal salt may be any of internal addition, impregnation and coating. In the case of internal addition, it is difficult to adjust the application amount, and the yield is deteriorated. Therefore, an application method by impregnation or coating is preferred. For example, conventionally known air knife coater, curtain coater, die coater, blade coater, gate roll coater, bar coater, rod coater, roll coater, bill blade coater, short dwell blade coater, cast coater incline size press, transfer roll coater, Various devices such as tab size, rod coater, and shim sizer can be used on-machine or off-machine.
[0029]
The ink receiving layer according to the present invention is a coating composition containing a water-based adhesive or the like in addition to a white pigment. Further, when the ink receiving layer is applied to an ink jet recording method using both pigment ink and dye ink, In addition, a cationic compound can also be contained. In addition, as additives, dye fixing agents, pigment dispersants, thickeners, fluidity improvers, surfactants, antifoaming agents, antifoaming agents, mold release agents, foaming agents, penetrating agents, colored dyes, Coloring pigments, fluorescent whitening agents, ultraviolet absorbers, antioxidants, preservatives, antibacterial agents, water resistance agents, wetting power enhancers, dry paper strength enhancing agents, and the like can be appropriately blended.
[0030]
In the present invention, as the white pigment used for the support and the ink receiving layer, one or more known white pigments can be used. For example, light calcium carbonate, heavy calcium carbonate, kaolin, talc, calcium sulfate, barium sulfate, titanium dioxide, zinc oxide, zinc sulfide, zinc carbonate, satin white, aluminum silicate, diatomaceous earth, calcium silicate, magnesium silicate, synthetic non Amorphous silica, colloidal silica, colloidal alumina, pseudoboehmite, aluminum hydroxide, alumina, lithopone, zeolite, hydrous halloysite, magnesium carbonate, magnesium hydroxide, white inorganic pigments, styrene plastic pigment, acrylic plastic pigment, polyethylene, Organic pigments such as microcapsules, urea resins, and melamine resins can be used. Among the white pigments described above, porous inorganic pigments are preferable, and examples include porous amorphous synthetic silica, porous magnesium carbonate, and porous alumina, and porous synthetic amorphous silica having a large pore volume is particularly preferable. .
[0031]
Examples of the aqueous polymer binder used in the aqueous adhesive of the ink receiving layer of the present invention include starch derivatives such as oxidized starch, etherified starch, and phosphate esterified starch; cellulose derivatives such as carboxymethyl cellulose and hydroxyethyl cellulose; casein , Gelatin, soybean protein, polyvinyl alcohol, or polyvinyl alcohol derivatives such as silyl-modified polyvinyl alcohol; conjugated diene copolymers such as polyvinyl pyrrolidone, maleic anhydride resin, styrene-butadiene copolymer, methyl methacrylate-butadiene copolymer Latex; Acrylic copolymer latex such as acrylic acid and methacrylic acid ester polymer or copolymer; Vinyl copolymer latex such as ethylene vinyl acetate copolymer; or Functional group-modified copolymer latex with functional group-containing monomers such as carboxy groups of these various copolymers; Water-based adhesives such as thermosetting synthetic resins such as melamine resins and urea resins; Acrylics such as polymethyl methacrylate Acid ester, methacrylate ester polymer or copolymer resin latex; polyurethane resin, unsaturated polyester resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyvinyl butyral, alkyd resin latex, and one or more of them can be used. Of these aqueous polymer binders, polyvinyl alcohol or polyvinyl alcohol derivatives such as silyl-modified polyvinyl alcohol are preferable from the viewpoint of adhesive strength.
[0032]
The blending amount of the binder is 3 to 70 parts by weight, preferably 5 to 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight as a total with the white pigment. If the amount is less than 3 parts by weight, the coating strength of the ink receiving layer is insufficient. On the other hand, if it exceeds 70 parts by weight, the ink absorbability decreases.
[0033]
In the present invention, one or more ink receiving layers may be provided, and the layer may be provided on one side or both sides of the support. When receiving layers are provided on both sides, if the target printing paper has the same configuration on both sides, the inkjet recording paper has the same configuration, and if the configuration differs for each side, the inkjet recording paper should also have a configuration that matches each side. Is possible. In particular, a mode in which an ink receiving layer is provided on both sides is preferable because both sides can be used in the same manner as general printing paper, and there is an advantage that it is easy to accurately confirm the actual finished product. Furthermore, in the present invention, it is possible to provide a coating layer on the surface opposite to the surface on the support on which the ink receiving layer is provided for the purpose of curl correction or improved transportability.
[0034]
In the present invention, the coating amount of the ink receiving layer is not particularly limited, but if it is too small, the ink absorbency is good as in the case of the non-coated type ink jet recording paper, but the image density, color and sharpness are low. The ink diffuses in the surface direction of the base paper, and the dot shape deterioration called feathering which is jagged in the shape of a bird feather occurs, and an image of good quality cannot be obtained. Also, if the coating amount is too large, the drying load in the drying process after coating or impregnation increases, and not only the productivity decreases due to the decrease in the coating or impregnation speed, but also the ink acceptance when drying at a high load. The binder in the coating composition constituting the layer moves to the surface of the ink receiving layer together with the solvent to evaporate, and the amount of voids on the surface is reduced, so that background staining or the like occurs during recording. The coating amount ranges from 1 to 30 g / m.², More preferably 4-20 g / m²It is.
[0035]
The problem that occurs in the ink receiving layer with a large coating amount is that the ink receiving layer can be divided into a plurality of layers according to the required quality. The coating amount of the ink receiving layer per layer is Although it is influenced by the concentration of the composition and the ability of the drying process, it is preferably 1 to 30 g / m.²More preferably 4-20 g / m²It is.
[0036]
In the ink jet recording paper of the present invention, the ink receiving layer may have a multi-layer structure, and a layer that exhibits gloss may be provided on the surface.
[0037]
In the present invention, the method for providing the ink receiving layer may be either an on-machine coater or an off-machine coater. For example, various devices such as conventionally known air knife coaters, curtain coaters, die coaters, blade coaters, gate roll coaters, bar coaters, rod coaters, roll coaters, bill blade coaters, short dwell blade coaters, cast coaters, and size presses are turned on. It can be used in a machine or off-machine. Moreover, after coating, it is possible to finish using a calendar device such as a machine calendar, a TG calendar, a super calendar, or a soft calendar.
[0038]
The pigment ink as used in the present invention is a recording liquid composed of a colorant pigment, an aqueous medium, and other additives, and the additives can be appropriately selected within a range that does not adversely affect the recording property that is the purpose of the ink. It is. Among the colorant pigments, as the colorant pigment used as black ink, CIPigmentBlack7 (carbon black), etc., as the colorant pigment used as cyan ink, CIPigmentBlue1, CIPigmentBlue2, CIPigmentBlue15: 3, CIPigmentBlue16 As color material pigments used as magenta inks, CIPigmentRed5, CIPigmentRed48: 2, CIPigmentRed57: 1, CIPigmentRed112, CIPigmentRed122, etc. CIPigmentYellow13, CIPigmentYellow83, etc. are representative examples, but are not particularly limited as long as they are colorant pigments capable of forming a water-based ink.
[0039]
Examples of the ink solvent include water and various water-soluble organic solvents such as methyl alcohol, ethyl alcohol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butyl alcohol, sec-butyl alcohol, tert-butyl alcohol, and isobutyl alcohol. Alkyl alcohols having 1 to 4 carbon atoms; amides such as dimethylformamide and dimethylacetamide; ketones or ketone alcohols such as acetone and diacetone alcohol; ethers such as tetrahydrofuran and dioxane; polyamines such as polyethylene glycol and polypropylene glycol Alkylene glycols; ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, triethylene glycol, 1,2,6-hexanetriol, thiodiglycol, Alkylene glycols having 2 to 6 alkylene groups such as xylene glycol and diethylene glycol; lower alkyl ethers of polyhydric alcohols such as glycerin, ethylene glycol methyl ether, diethylene glycol methyl (or ethyl) ether, and triethylene glycol monomethyl ether Can be mentioned. Of these many water-soluble organic solvents, polyhydric alcohols such as diethylene glycol and lower alkyl ethers of polyhydric alcohols such as triethylene glycol monomethyl ether and triethylene glycol monoethyl ether are preferred.
[0040]
Examples of other additives include a PH regulator, a sequestering agent, an antioxidant, a fungicide, a viscosity modifier, a surface tension modifier, a wetting agent, a surfactant, and a rust inhibitor.
[0041]
【Example】
Examples of the present invention will be described below, but the present invention is not limited to these examples. In the examples, “parts” and “%” indicate parts by weight and% by weight unless otherwise specified.
[0042]
<Preparation of base paper>
100 parts of wood pulp consisting of 70 parts of LBKP with a freeness of 450 ml CSF and 30 parts of NBKP with a freeness of 450 ml CSF, 5 parts of a pigment having a ratio of light calcium carbonate / heavy calcium carbonate / talc of 30/35/35, a commercially available alkyl ketene dimer After preparing 0.1 part, 0.03 part of commercially available cationic acrylamide, 1.0 part of commercially available cationized starch, and 0.5 part of sulfuric acid band, the basis weight was 105 g / m using a long net paper machine.²And paper was obtained. The base paper thus obtained was used in Examples and Comparative Examples described below.
[0043]
(Ink receiving layer coating liquid A)
The composition is 100 parts of synthetic amorphous silica (Fine Seal X37B: manufactured by Tokuyama Co., Ltd.), 30 parts of polyvinyl alcohol (PVA117: manufactured by Kuraray Co., Ltd.), cationic dye fixing agent (Smiles Resin 1001: Sumitomo Chemical Co., Ltd.) 20 parts by company) were used, and the solid content concentration was adjusted to 13% to obtain an ink receiving layer coating liquid A.
[0044]
(Ink receiving layer coating solution B)
The composition used is 100 parts of colloidal silica (Snowtex XL: manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd.), 15 parts of modified acrylic emulsion (Mobile 8020: manufactured by Hoechst Chemical Co., Ltd.), 10 parts of casein (manufactured by New Zealand) dissolved in alkali, The ink receiving layer coating liquid B was obtained by adjusting the solid content concentration to 20%.
[0045]
  Example 15, Reference Examples 1-5And Comparative Examples 1 and 2
  A size press liquid (10% aqueous solution) adjusted at the ratio shown in Table 1 was dried onto the above-mentioned base paper by an ink-jet size press at an amount of 1.5 g / m.²The support was prepared by applying and drying. Further, the ink receiving layer coating liquid A was applied to the support by an air knife coater and the dry coating amount was 10 g / m.²Then, the ink receiving layer coating liquid B is further dried on an air knife coater using an air knife coater.²The coating is dried so that5, Reference Examples 1-5And the inkjet recording paper of Comparative Examples 1 and 2 was obtained.
[0046]
  Reference Example 6,Example 6Comparative Examples 3 and 4
  Reference example 4,Example 3In Comparative Examples 1 and 2, except that the ink receiving layer coating liquid B was not applied,Reference example 4,Example 3In the same manner as in Comparative Examples 1 and 2,Reference Example 6,Example 6Inkjet recording papers of Comparative Examples 3 and 4 were obtained.
[0047]
[Table 1]

[0048]
The inkjet recording paper produced as described above was evaluated according to the following evaluation method.
[0049]
<Printing>
Using a Hewlett Packard ink jet printer (DesignJet 2500 cp, UV ink), the black ink (Bk), cyan (C), magenta (M), yellow (Y), and black ink are excluded from the produced ink jet recording sheet. 2 colors x 2 cm with a total of 8 colors in a double color (red (R), green (G), blue (Bl)), black, cyan, magenta and yellow Then, solid printing was carried out by the method of recording adjacent to one horizontal row, and this was used for evaluation of absorbency, color developability and bleeding.
[0050]
1) Absorbency
With respect to the 2 cm × 2 cm square solid printed portion of each color, the bleeding of the boundary of each color and the printing unevenness of the solid printed portion were visually evaluated after 24 hours from the printing according to the following criteria.
○: Bleeding at the boundary of each color and printing unevenness in the solid printing portion are not seen at all.
Δ: Either a blurring of the boundary or uneven printing of the solid printing portion is observed in heavy colors.
X: Even in a single color, either blurring at the boundary or uneven printing at the solid printing portion is observed.
[0051]
2) Color development
Lightness index L^*, Perceptual chromaticity index a^*And b^*In accordance with JIS-Z8722-1995, a color difference meter (SpectroEye: manufactured by GretagMacbeth) was used to measure the obtained inkjet recording paper other than black and quadruple colors, and the measured values of each color were measured. Saturation C^*Using the numerical value calculated from Equation 1 representing the total saturation C of each color represented by Equation 2^* _totalEvaluation was performed.
[0052]
[Expression 1]
C^*= {(A^*)²+ (B^*)²}^0.5
[0053]
[Expression 2]
C^* _total= C^* _C+ C^* _M+ C^* _Y+ C^* _R+ C^* _G+ C^* _Bl
[0054]
Saturation C^*Is an index showing the vividness of each color, and the saturation C of each color^*Total C^* _totalThe value is preferably 400 or more. If it is lower than this value, the color becomes unclear and the color developability deteriorates, which is not preferable.
[0055]
3) Breeding between heavy colors (Red / Green)
The blurring of the boundary at the heavy color portion R / G of the printing portion was visually evaluated based on the following criteria.
○: No problem at all
Δ: Slight bleeding is observed, but there is no practical problem
×: Severe bleeding has practical problems
○ and △: Can be used without problems in practical use
N: Unusable
[0056]
In this bleeding evaluation, it is possible to confirm the fixability of the pigment ink in the heavy color portion where the amount of ink is large. If this bleeding is poor, the pigment ink is mixed and appears as a blur due to the low fixability at the boundary of the heavy color portion, which is not preferable.
[0057]
The results are shown in Table 2.
[0058]
[Table 2]

[0059]
As is apparent from the results in Table 2, the ink jet recording paper containing the water-soluble polyvalent metal salt shown in the present invention in the support was excellent in all of the pigment ink absorbability, color developability and bleeding. It shows quality. Example4As shown inMagnesium chloride0.5 g / m²When used, the absorbency, color developability and bleeding are particularly good.
[0060]
On the contrary, when no water-soluble polyvalent metal salt is used as in Comparative Examples 1 and 3, or when a monovalent water-soluble metal salt is used as in Comparative Examples 2 and 4, the color developability and bleeding are inferior.
[0061]
Further, Examples using the ink receiving layer coating liquid A6Compared with Comparative Example 3 in which no water-soluble polyvalent metal was added, good results were obtained in color developability and bleeding even though the absorbency was almost the same.
[0062]
【The invention's effect】
As described above, by implementing the present invention, it is possible to provide an ink jet recording paper excellent in pigment ink absorbency, color developability and bleeding.

Claims

On at least one side of the support, in the white pigment and an ink-jet recording sheet of the ink-receiving layer containing a binder formed by providing one or more layers, the support to the barium chloride, copper sulfate, iron sulfate, at least one selected from magnesium chloride An ink jet recording paper for pigment ink, comprising the above water-soluble polyvalent metal salt.

2. The ink jet recording paper for pigment ink according to claim 1, wherein the support is paper and is impregnated or coated with a water-soluble polyvalent metal salt.

3. The ink-jet recording paper for pigment ink according to claim 1, wherein the content of the water-soluble polyvalent metal salt is 0.35 g / m ² or more.