JP2002156723A - 感度が向上したフォトサーモグラフィ材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 水性媒体からコーティングされるフォトサー
モグラフィ記録材料の感光度を向上させる手段、記録材
料、それにおいて用いるための水性分散液及びその調製
法を提供すること。 【解決手段】 水性媒体中の感光性ハロゲン化銀及び結
合剤又は界面活性剤の分散液を調製し；続いて（ａ）第
１の銀塩をハロゲン化銀分散液に加え、次いで第２の銀
塩を加えるか；あるいは（ｂ）第２の銀塩をハロゲン化
銀分散液に加え、次いで第１の銀塩を加えることを含
み、ここで水性分散液は１２個より多い炭素原子を有す
る脂肪族カルボン酸の水溶性金属もしくはアンモニウム
塩を実質的に含まず、第１の銀塩は有機カルボン酸の実
質的に非−感光性且つ実質的に水−不溶性の銀塩であ
り、第２の銀塩は２０℃において１Ｌの水中で０．１ｇ
より大きい水−溶解度を有する、水性分散液の調製法；
水性分散液；製造されるフォトサーモグラフィ記録材
料；製造法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の分野】本発明は実質的に非−感光性の有機銀塩
及び感光性ハロゲン化銀の水性分散液及びそれから製造
されるフォトサーモグラフィ記録材料に関する。

【０００２】

【発明の背景】ＥＰ−Ａ ７５４ ９６９は、有機カル
ボン酸もしくはその塩の水溶液もしくは水性懸濁液；及
び銀塩の水溶液を水性液に同時に計量添加することを含
む実質的に非−感光性の有機カルボン酸の銀塩を含有す
る粒子の懸濁液の調製法を開示しており、この方法にお
いては有機カルボン酸もしくはその塩の水溶液もしくは
水性懸濁液；及び／又は銀塩の水溶液の計量添加が水性
液中の銀イオンの濃度又は銀塩のアニオンの濃度により
調節される。この方法の好ましい態様では、粒子の水性
懸濁液の調製の完了後、過剰の溶解した銀イオンは少な
くとも１種の銀塩に転換され、実質的に非−感光性の有
機カルボン酸の銀塩の粒子はハロゲン化銀粒子の存在下
で製造される。

【０００３】ＥＰ−Ａ ８５１ ２８５は：（ｉ）２０
℃において１Ｌの水中における１５ｇ〜０．０１ｇの溶
解度を有する塩Ｂを含む粒子を含有する水性分散液ＩＩ
を調製し；（ｉｉ）水性分散液ＩＩの粒子中の塩Ｂを有
機重金属塩Ａに転換する段階を含み、有機重金属塩Ａ及
び塩Ｂが共通のカチオンを有することを特徴とする、２
０℃における１Ｌの水中での１０^-2ｇ未満の溶解度を有
する実質的に非−感光性の有機重金属塩Ａを含む粒子を
含有する水性分散液Ｉの調製法を開示している。

【０００４】コーティングｐＡｇの低下（＝ＵＡｇの上
昇）が通常のハロゲン化銀乳剤材料において乳剤感度を
向上させること、及びこの効果が可逆的である、すなわ
ちコーティングｐＡｇの上昇（＝ＵＡｇの低下）が通常
のハロゲン化銀乳剤材料において感度を低下させること
は既知である［例えばＴｈｅ Ｔｈｅｏｒｙ ｏｆｔｈ
ｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｐｒｏｃｅｓｓ Ｆｏ
ｕｒｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｅｄ．Ｔ．Ｈ．Ｊａｍｅ
ｓ，Ｅａｓｔｍａｎ Ｋｏｄａｋ（１９７７），ｐａｇ
ｅｓ １５７−１５８を参照されたい］。感光性ハロゲ
ン化銀の分散液に、コーティングの前に可溶性銀塩を加
えると、高いカブリレベルを有する写真材料を生ずる。

【０００５】水性媒体からコーティングされる光−アド
レス可能な（ｐｈｏｔｏ−ａｄｄｒｅｓｓｅａｂｌｅ）
熱現像可能要素を有するフォトサーモグラフィ記録材料
の現像における主な問題は、溶媒媒体からコーティング
される光−アドレス可能な熱現像可能要素を有するフォ
トサーモグラフィ記録材料より低いそれらの感光度であ
る。従って水性媒体からコーティングされる光−アドレ
ス可能な熱現像可能要素の感光度を増強し、水性媒体か
らのコーティングの環境的且つ経済的利益が実現され得
るようにするための手段が必要である。

【０００６】

【発明の側面】従って、本発明の１つの側面は、水性媒
体からコーティングされるフォトサーモグラフィ記録材
料の感光度を向上させる手段を提供することである。

【０００７】従って、本発明のさらに別の側面は、その
光−アドレス可能な熱現像可能要素が水性媒体からコー
ティングされる、感光度が向上したフォトサーモグラフ
ィ記録材料を提供することである。

【０００８】従って、本発明のさらに別の側面は、その
光−アドレス可能な熱現像可能要素が水性媒体からコー
ティングされる、感光度が向上したフォトサーモグラフ
ィ記録材料の提供において用いるための水性分散液を提
供することである。

【０００９】従って、本発明のさらにもっと別の側面
は、感光度が向上したフォトサーモグラフィ記録材料の
提供において用いるための水性分散液の調製法を提供す
ることである。

【００１０】本発明のさらに別の側面及び利点は、下記
の記述から明らかになるであろう。

【００１１】

【発明の概略】通常の写真乳剤では、コーティングの前
に可溶性銀塩を感光性ハロゲン化銀の分散液に加える
と、非常に高いカブリレベルを有する写真材料を生ずる
が、驚くべきことに、水のＬ当たり０．１ｇより高い水
−溶解度を有する銀塩を、実質的に非−感光性且つ実質
的に水−不溶性の有機銀塩、感光性ハロゲン化銀及び結
合剤の水性分散液に加えると、有機銀塩のための還元剤
及び支持体上に水性分散液をコーティングすることによ
り形成される層を含有する光−アドレス可能な熱現像可
能要素の感光度を向上させ、それを用いて作成されるプ
リントの背景濃度を増加させないことが見いだされた。

【００１２】上記の側面は、以下の順序で：（ｉ）水性
媒体中の感光性ハロゲン化銀及び結合剤又は界面活性剤
の分散液を調製し；（ｉｉ）段階（ｉ）で調製された分
散液に第１の銀塩を加え；（ｉｉｉ）段階（ｉｉ）で調
製された分散液に第２の銀塩を加える段階を含み、ここ
で水性分散液は１２個より多い炭素原子を有する脂肪族
カルボン酸の水溶性金属もしくはアンモニウム塩を実質
的に含まず、第１の銀塩は有機カルボン酸の実質的に非
−感光性且つ実質的に水−不溶性の銀塩であり、第２の
銀塩は２０℃において１Ｌの水中で０．１ｇより大きい
水−溶解度を有する水性分散液の調製法により実現され
る。

【００１３】上記の側面はさらに、以下の順序で：
（ｉ）水性媒体中の感光性ハロゲン化銀及び結合剤又は
界面活性剤の分散液を調製し；（ｉｉ）段階（ｉ）で調
製された分散液に第２の銀塩を加え；（ｉｉｉ）段階
（ｉｉ）で調製された分散液に第１の銀塩を加える段階
を含み、ここで水性分散液は１２個より多い炭素原子を
有する脂肪族カルボン酸の水溶性金属もしくはアンモニ
ウム塩を実質的に含まず、第１の銀塩は有機カルボン酸
の実質的に非−感光性且つ実質的に水−不溶性の銀塩で
あり、第２の銀塩は２０℃において１Ｌの水中で０．１
ｇより大きい水−溶解度を有する水性分散液の調製法に
より実現される。

【００１４】上記の側面は、上記の方法のいずれかを用
いて得ることができる水性分散液によっても実現され
る。

【００１５】上記の側面は、実質的に無水条件下で熱現
像可能なフォトサーモグラフィ記録材料の感度を向上さ
せるための、２０℃において水のＬ当たり０．１ｇより
大きい水−溶解度を有する第２の銀塩の使用であって、
フォトサーモグラフィ記録材料は光−アドレス可能な熱
現像可能要素を有し、光−アドレス可能な熱現像可能要
素は第１の銀塩、それと熱的作用関係にあるそれのため
の還元剤及び結合剤を含有し、ここで水性分散液は１２
個より多い炭素原子を有する脂肪族カルボン酸の水溶性
金属もしくはアンモニウム塩を実質的に含まず、第１の
銀塩は有機カルボン酸の実質的に非−感光性且つ実質的
に水−不溶性の銀塩である使用によっても実現される。

【００１６】上記の側面は、支持体及び光−アドレス可
能な熱現像可能要素を含み、光−アドレス可能な熱現像
可能要素が２つの要件：（ｉ）光−アドレス可能な熱現
像可能要素は上記で定義した第１の銀塩、それと熱的作
用関係にあるそれのための還元剤、感光性ハロゲン化銀
及び結合剤を含有する；ならびに（ｉｉ）光−アドレス
可能な熱現像可能要素は上記の水性分散液を支持体上に
コーティングすることにより得られうる層を含むを満た
す、実質的に無水条件下で熱現像可能なフォトサーモグ
ラフィ記録材料によっても実現される。

【００１７】上記の側面は、（ｉ）上記の水性分散液を
支持体上にコーティングし；（ｉｉ）段階（ｉ）で形成
された層を乾燥する段階を含む、支持体及び光−アドレ
ス可能な熱現像可能要素を含み、光−アドレス可能な熱
現像可能要素が感光性ハロゲン化銀、第１の銀塩、それ
と熱的作用関係にあるそれのための還元剤及び結合剤を
含有する、実質的に無水条件下で熱現像可能なフォトサ
ーモグラフィ記録材料の製造法によっても実現される。

【００１８】本発明のさらに別の好ましい態様を従属ク
レイムにて開示する。

【００１９】

【発明の詳細な記述】定義本発明の目的のための水性と
いう用語は、少なくとも６０容積％の水、好ましくは少
なくとも８０容積％の水を含有し、且つ場合により水−
混和性有機溶媒、例えばアルコール類、例えばメタノー
ル、エタノール、２−プロパノール、ブタノール、イソ
−アミルアルコール、オクタノール、セチルアルコール
など；グリコール類、例えばエチレングリコール；グリ
セリン；Ｎ−メチルピロリジノン；メトキシプロパノー
ル；ならびにケトン類、例えば２−プロパノン及び２−
ブタノンなどを含有することができることを意味する。

【００２０】１２個より多い炭素原子を有する脂肪族カ
ルボン酸の水溶性金属もしくはアンモニウム塩を実質的
に含まないは、１２個より多い炭素原子を有する脂肪族
カルボン酸の水溶性金属もしくはアンモニウム塩がこと
さらに存在せず、もし存在するとしても微量で存在する
のみであることを意味する。

【００２１】水溶性塩という用語は、２０℃において少
なくとも２ｍｇ／Ｌの水中における溶解度を有する塩を
意味する。１２個より多い炭素原子を有する脂肪族カル
ボン酸の金属もしくはアンモニウム塩という用語は、ベ
ヘン酸及びステアリン酸のような脂肪族カルボン酸のリ
チウム、カリウム、ナトリウム、ルビジウム、セシウム
及びアンモニウム塩、ならびにそれらの混合物を含む。

【００２２】実質的に非−感光性は、ことさらに感光性
ではなく、露出された時の暗色化に抵抗性であることを
意味する。

【００２３】実質的に水−不溶性は、２０℃における２
ｍｇ／Ｌ未満の水中における溶解度を意味する。

【００２４】Ｓは、フォトサーモグラフィ記録材料がＤ
ｍｉｎより１．０高い光学濃度に達するｍＪ／ｍ²にお
ける露出として定義される。かくしてＳの値が低い程、
フォトサーモグラフィ記録材料の感光度が高い。

【００２５】水性液のＵＡｇは、本明細書において、水
性液中の銀電極（純度が９９．９９％の）と、１０％Ｋ
ＮＯ₃塩溶液から成る塩橋を介して液と連結された３Ｍ
ＫＣｌ溶液中のＡｇ／ＡｇＣｌ−電極から成る参照電
極との間の室温における電位差として定義される。

【００２６】本明細書における「ヒートソルベント」と
いう用語により、５０℃未満の温度において記録層中で
固体状態にあるが、６０℃より高い温度において、加熱
された領域における記録層のための可塑剤及び／又はレ
ドックス−反応物の少なくとも１つ、例えば第１の銀塩
のための還元剤のための液体溶媒となる非−加水分解可
能有機材料を意味する。

【００２７】本明細書で用いられる場合、実質的に無水
条件下において熱的に現像可能により、反応系が空気中
の水と大体平衡にあり、反応を誘導するかもしくは促進
するための水が特にもしくは積極的にサーモグラフィ記
録材料の外部から供給されない条件下での、８０℃〜２
５０℃の温度における加熱を意味する。そのような条件
はＴ．Ｈ．Ｊａｍｅｓ，“Ｔｈｅ Ｔｈｅｏｒｙ ｏｆ
ｔｈｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｐｒｏｃｅｓ
ｓ，Ｆｏｕｒｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｍａｃｍｉｌｌａ
ｎ １９７７”，ｐａｇｅ ３７４に記載されている。

【００２８】第１の銀塩第１の銀塩は、その有機基とし
て：アリール、アラルキル、アルカリール又はアルキル
を有する実質的に非−感光性且つ実質的に水−不溶性の
有機カルボン酸の銀塩である。脂肪族炭素鎖が好ましく
は少なくとも１２個のＣ−原子を有する脂肪酸として既
知の脂肪族カルボン酸、例えばラウリン酸銀、パルミチ
ン酸銀、ステアリン酸銀、ヒドロキシステアリン酸銀、
オレイン酸銀、ベヘン酸銀及びアラキドン酸銀は好まし
く、その銀塩は「銀せっけん」とも呼ばれる。ＧＢ
１，４３９，４７８に記載されているような他の有機カ
ルボン酸の銀塩、例えば安息香酸銀、ならびにＲｅｓｅ
ａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ １７０２９に記載さ
れているが、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ
１２５４２及びＵＳ３，７８５，８３０に開示されて
いるような複素環式チオン基で置換されている有機カル
ボン酸の銀塩を除く有機カルボン酸の銀塩も熱現像可能
な銀画像の形成に用いることができる。第１の銀塩の組
合わせも本発明で用いられ得る。第１の銀塩又はそれら
の混合物の水性分散液は、ＵＳ ５，８９１，６１６及
びＥＰ−Ａ ８４８２８６及びＵＳ ３，８３９，０４
９に記載されている通りに調製することができる。

【００２９】第２の銀塩本発明の水性分散液中の第２の
銀塩は２０℃において０．１ｇ／Ｌより高い水中におけ
る溶解度を有し、１ｇ／Ｌより高いのが好ましい。

【００３０】本発明の水性分散液中の適した第２の銀塩
には硝酸銀、酢酸銀、プロピオン酸銀、酪酸銀、イソ酪
酸銀、酒石酸銀、サリチル酸銀、マロン酸銀、コハク酸
銀、乳酸銀及びシュウ酸銀が含まれる。これらの塩のい
くつかの溶解度を下記に示す：

【００３１】

【表１】

【００３２】＃で印をつけた銀塩はそれ自身が感光性で
あるが、そのような塩が用いられる場合、第２の銀塩を
加えた時に画像背景のレベルにおける悪化は観察されな
かった。

【００３３】ハロゲン化銀の分散液への可溶性銀塩の添
加がＵＡｇにおける上昇（＝ｐＡｇにおける低下＝遊離
の銀イオン濃度における上昇）を生じ、それが存在する
銀塩の部分的還元を生じ得、それにより金属銀核を与え
ることは、ハロゲン化銀写真において既知である。その
ような金属銀核はハロゲン化銀写真材料においてカブリ
のレベルを向上させる。類似の効果が本発明から生ずる
感度の向上のための基礎であることは可能である。

【００３４】感光性ハロゲン化銀本発明で用いられる感
光性ハロゲン化銀は、実質的に非−感光性の有機銀塩の
０．１〜１００モルパーセント；好ましくは０．２〜８
０モルパーセント；特に好ましくは０．３〜５０モルパ
ーセント；特別に好ましくは０．５〜３５モル％；そし
て特別には１〜１２モル％の範囲内で用いられ得る。

【００３５】ハロゲン化銀は臭化銀、ヨウ化銀、塩化
銀、臭化ヨウ化銀、塩化臭化ヨウ化銀、塩化臭化銀など
のようないずれの感光性ハロゲン化銀であることもでき
る。ハロゲン化銀は、立方、斜方、板状、四面体、八方
などを含むがそれらに限られない感光性であるいずれの
形態にあることもでき、その上への結晶のエピタキシャ
ル成長を有することができる。

【００３６】本発明で用いられるハロゲン化銀は、改質
なしで用いられ得る。しかしながら、硫黄、セレン、テ
ルルなどを含有する化合物又は金、白金、パラジウム、
鉄、ルテニウム、ロジウム又はイリジウムなどを含有す
る化合物、あるいはそれらの組合わせのような化学増感
剤を用いてそれを化学的に増感することができる。これ
らの方法の詳細はＴ．Ｈ．Ｊａｍｅｓ，“Ｔｈｅ Ｔｈ
ｅｏｒｙ ｏｆ ｔｈｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ
Ｐｒｏｃｅｓｓ”，Ｆｏｕｒｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｍ
ａｃｍｉｌｌａ Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ Ｃｏ．Ｉｎ
ｃ．，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ（１９７７），Ｃｈａｐｔｅｒ
５，ｐａｇｅｓ １４９ ｔｏ １６９に記載されて
いる。

【００３７】ハロゲン化銀粒子の粒度は、ハロゲン化銀
粒子を含有する試料においてＭｏｅｌｌｅｒ Ｔｅｌｌ
ｅｒ法により決定することができ、試料を濾紙上に沈降
させ、それを負の白金の針−形電極及び参照電極と一緒
に電解質中に沈める。濾紙上のハロゲン化銀粒子を針−
形電極で個々にゆっくり走査し、そうするとハロゲン化
銀粒子は陰極において個々に電気化学的に還元される。
この電気化学的還元は電流パルスを伴い、それを時間の
関数として記録し、積算してハロゲン化銀粒子の電気化
学的還元に関する電荷移動Ｑを得、それはその体積に比
例する。それらの体積から、各粒子の同等円の粒径を決
定することができ、それらから平均粒子寸法及び寸法分
布を決定することができる。

【００３８】水性分散液の調製法水性媒体中の感光性ハ
ロゲン化銀及び結合剤又は界面活性剤の分散液を調製
し；続いて（ａ）第１の銀塩をハロゲン化銀分散液に加
え、次いで第２の銀塩を加えるか；あるいは（ｂ）第２
の銀塩をハロゲン化銀分散液に加え、次いで第１の銀塩
を加えることを含み、ここで水性分散液は１２個より多
い炭素原子を有する脂肪族カルボン酸の水溶性金属もし
くはアンモニウム塩を実質的に含まず、第１の銀塩は実
質的に非−感光性且つ実質的に水−不溶性の有機カルボ
ン酸の銀塩であり、第２の銀塩は２０℃において１Ｌの
水中で０．１ｇより大きい水−溶解度を有する、水性分
散液の調製法が本発明により提供される。

【００３９】選択肢（ａ）が組み入れられた本発明の方
法において、ベヘン酸銀はハロゲン化銀の存在下で製造
されないのが好ましい。

【００４０】１２個より多い炭素原子を有する脂肪族カ
ルボン酸の金属もしくはアンモニウム塩が水性分散液に
おいて不在であることからわかる通り、そのような方法
は第１の銀塩の合成法を除外する。

【００４１】感光性ハロゲン化銀の分散に用いられる結
合剤は水−分散性もしくは水溶性結合剤であることがで
きる。適した水溶性結合剤は：ポリビニルアルコール、
ポリアクリルアミド、ポリメタクリルアミド、ポリアク
リル酸、ポリメタクリル酸、ポリエチレングリコール、
ポリビニルピロリドン、タンパク質性結合剤、例えばゼ
ラチン、改質ゼラチン、例えばフタロイルゼラチン、多
糖類、例えばデンプン、アラビアゴム及びデキストラン
ならびに水溶性セルロース誘導体である。

【００４２】感光性ハロゲン化銀の分散に用いられる界
面活性剤は好ましくはアニオン性もしくは非−イオン性
界面活性剤であり、アニオン性スルホネート界面活性剤
が特に好ましい。

【００４３】本発明に従う選択肢（ｂ）が組み入れられ
た水性分散液の調製法の好ましい態様の場合、段階
（ｉ）と段階（ｉｉ）の間にＵＡｇの上昇があり、ＵＡ
ｇは水性液中の銀電極（純度が９９．９９％の）と、１
０％ＫＮＯ₃塩溶液から成る塩橋を介して液と連結され
た３Ｍ ＫＣｌ溶液中のＡｇ／ＡｇＣｌ−電極から成る
参照電極との間の室温における電位差である。第２の銀
塩の添加の故のＵＡｇ上昇は好ましくは少なくとも５０
ｍＶであり、少なくとも１００ｍＶが特に好ましい。

【００４４】本発明に従う選択肢（ｂ）が組み入れられ
た水性分散液の調製法のさらに別の好ましい態様の場
合、段階（ｉｉ）と段階（ｉｉｉ）の間にＵＡｇの低下
があり、ＵＡｇは水性液中の銀電極（純度が９９．９９
％の）と、１０％ＫＮＯ₃塩溶液から成る塩橋を介して
液と連結された３Ｍ ＫＣｌ溶液中のＡｇ／ＡｇＣｌ−
電極から成る参照電極との間の室温における電位差であ
る。

【００４５】本発明に従う水性分散液の調製法のさらに
もっと別の好ましい態様の場合、水性分散液のｐＨが
９．０の値を越えないようにアンモニア水が加えられ
る。それより高いｐＨ−値では水酸化銀及び酸化銀が生
成し、それは画像背景（Ｄｍｉｎ）のレベルを向上させ
る。

【００４６】本発明に従う水性乳剤の調製法に従うと、
第２の銀塩を水溶液として、少量の水−混和性有機溶媒
中に溶解して又は水中のスラリとして加えることができ
るが、後者の場合には第２の銀塩の粒子が水性乳剤の調
製の間に溶解しなければならない。

【００４７】感光度の向上は水性媒体中における第２の
銀塩のイオン解離に依存するので、第２の銀塩の水−溶
解度は主に水性分散液の調製時間に影響する。従って第
２の銀塩の水−溶解度は２０℃において１Ｌの水中で
０．１ｇより高い。

【００４８】結合剤又は界面活性剤は、実質的に非−感
光性且つ水に不溶性の有機銀塩及び感光性ハロゲン化銀
を懸濁液中に保つために必要である。

【００４９】本発明に従う水性分散液の調製法の好まし
い態様の場合、第２の銀塩は硝酸銀、酢酸銀、乳酸銀及
び硫酸銀より成る群から選ばれる。

【００５０】水性分散液本発明は上記の水性分散液の調
製法により得ることができる水性分散液を提供する。

【００５１】本発明に従う水性分散液の好ましい態様の
場合、加えられる第２の銀塩の量は感光性ハロゲン化銀
の量に関して少なくとも１モル％、そして好ましくは感
光性ハロゲン化銀の量に関して少なくとも１５モル％で
ある。第２の銀塩の量は好ましくは感光性ハロゲン化銀
の量に関して８０モル％未満でもある。感光性ハロゲン
化銀の粒子寸法は好ましくは７０〜１００ｎｍである。

【００５２】本発明に従う水性分散液のさらにもっと別
の好ましい態様の場合、水性分散液はさらに第１の銀塩
のための還元剤を含有する。

【００５３】有機還元剤第１の銀塩粒子の還元に適した
有機還元剤は：芳香族ジ−及びトリ−ヒドロキシ化合
物；アミノフェノール；ＭＥＴＯＬ^TM；ｐ−フェニレン
−ジアミン；アルコキシナフトール類、例えばＵＳ−Ｐ
３，０９４，４１に記載されている４−メトキシ−１
−ナフトール；ピラゾリジン−３−オン型還元剤、例え
ばＰＨＥＮＩＤＯＮＥ^TM；ピラゾリン−５−オン；イン
ダン−１，３−ジオン誘導体；ヒドロキシテトロン酸；
ヒドロキシテトロンイミド；例えばＵＳ−Ｐ ４，０８
２，９０１に記載されているようなヒドロキシルアミン
誘導体；ヒドラジン誘導体；ならびにレダクトン類、例
えばアスコルビン酸の場合にそうであるようにＯ、Ｎ又
はＣに結合した少なくとも１つの活性水素原子を含有す
る有機化合物であり；ＵＳ−Ｐ ３，０７４，８０９、
３，０８０，２５４、３，０９４，４１７及び３，８８
７，３７８も参照されたい。特に適した還元剤は立体障
害のあるフェノール類、ビスフェノール類、スルホンア
ミドフェノール類及びＷＯ９７／０４３５７に記載され
ているものである。

【００５４】加熱すると実質的に非−感光性の有機カル
ボン酸の銀塩の還元における反応性パートナーになる還
元剤の組み合わせを用いることもできる。例えば、ＵＳ
−Ｐ５，４６４，７３８に開示されているような立体障
害のあるフェノール類とスルホニルヒドラジド還元剤の
組合わせ；ＵＳ−Ｐ ５，４９６，６９５に開示されて
いるようなトリチルヒドラジドとホルミル−フェニル−
ヒドラジドの組合わせ；ＵＳ−Ｐ ５，５４５，５０
５、ＵＳ−Ｐ ５．５４５．５０７及びＵＳ−Ｐ ５，
５５８，９８３に開示されているようなトリチルヒドラ
ジド及びホルミル−フェニル−ヒドラジドと多様な補助
還元剤の組合わせ；ＵＳ−Ｐ ５，５４５，５１５及び
ＵＳ−Ｐ ５，６３５，３３９に開示されているような
アクリロニトリル化合物の組合わせ；ならびにＵＳ−Ｐ
５，６５４，１３０に開示されているような２−置換
マロノジアルデヒド化合物の組合わせ。

【００５５】光−アドレス可能な熱現像可能要素本発明
に従うと、本発明の実質的無水条件下で熱的に現像可能
なフォトサーモグラフィ記録材料は、支持体及び光−ア
ドレス可能熱現像可能要素を含み、それは２つの要件：
（ｉ）それが第１の銀塩、それと熱的作用関係にあるそ
れのための還元剤、感光性ハロゲン化銀及び結合剤を含
有すること；ならびに（ｉｉ）それが本発明に従う水性
分散液のコーティングにより得られうる層を含むこと、
を満たす。

【００５６】これらの２つの要件は、水性分散液が結合
剤もしくは界面活性剤、第１の銀塩、感光性ハロゲン化
銀、第２の銀塩を含有し、場合により第１の銀塩のため
の還元剤、分光増感剤、超色増感剤、１種もしくはそれ
より多い安定剤及び結合剤を含有していることができる
点で重複するであろう。

【００５７】光−アドレス可能な熱現像可能要素は、す
なわち本発明に従う水性分散液を用いて形成される単一
の層を含むことができ、あるいは１つより多い層を含
み、その１つが水性分散液を用いて形成され、他の層が
画像形成のために必要な他の成分、例えば第１の銀塩の
ための還元剤、結合剤、調色剤及び１種もしくはそれよ
り多い安定剤を含有していることができる。この層シス
テムにおいて、感光性ハロゲン化銀は実質的に非−感光
性の有機カルボン酸の銀塩と触媒的に関連していなけれ
ばならず、分光増感剤は場合により調色増感剤と一緒に
なって、ハロゲン化銀粒子と緊密な増感的関連になけれ
ばならず、熱現像プロセス又は要素の現像−前もしくは
−後安定化において活性な他の成分は同じ層もしくは他
の層中にあるべきであり、但し、有機還元剤及び、もし
存在するなら調色剤は実質的に非−感光性の有機カルボ
ン酸の銀塩と熱的作用関係になければならず、すなわち
熱現像プロセスの間、還元剤及び、もし存在するなら調
色剤が実質的に非−感光性の有機カルボン酸の銀塩に拡
散することができる。光−アドレス可能な熱現像可能要
素に保護層をコーティングすることもできる。

【００５８】光−アドレス可能な熱現像可能要素のため
の結合剤本発明の水性分散液及び光−アドレス可能な熱
現像可能要素で用いるためのフィルム−形成性結合剤は
水−分散性もしくは水溶性結合剤であることができる。

【００５９】適した水溶性フィルム−形成性結合剤は：
ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、ポリメタ
クリルアミド、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポ
リエチレングリコール、ポリビニルピロリドン、タンパ
ク質性結合剤、例えばゼラチン、改質ゼラチン、例えば
フタロイルゼラチン、多糖類、例えば澱粉、アラビアゴ
ム及びデキストランならびに水溶性セルロース誘導体で
ある。

【００６０】適した水−分散性結合剤はいずれかの水−
不溶性ポリマー、例えば水−不溶性セルロース誘導体、
ポリウレタン類、ポリエステル類 ポリカーボネート類
及びα，β−エチレン性不飽和化合物から誘導されるポ
リマー、例えば後−塩素化ポリ塩化ビニル、部分的に加
水分解されたポリ酢酸ビニル、ポリビニルアセタール、
好ましくはポリビニルブチラールならびに：塩化ビニ
ル、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、アクリルアミ
ド、メタクリルアミド、メタクリレート、アクリレー
ト、メタクリル酸、アクリル酸、ビニルエステル類、ス
チレン類、ジエン類及びアルケン類より成る群から選ば
れるモノマーを用いて製造されるホモポリマー及びコポ
リマー；あるいはそれらの混合物である。

【００６１】好ましい水−分散性結合剤は、スルホネー
ト、スルフィネート、カルボキシレート、ホスフェー
ト、第４級アンモニウム、第３級スルホニウム及び第４
級ホスホニウム基から成る群より選ばれる共有結合した
イオン性基を有する水−分散性フィルム−形成性ポリマ
ーである。さらに別の好ましい水−分散性結合剤は、１
つもしくはそれより多い酸基と共有結合した部分を持つ
水−分散性フィルム−形成性ポリマーである。

【００６２】非常に小さいポリマー粒子の場合にはポリ
マー分散液とポリマー溶液の間に明確な切り離された転
移はないことに注意しなければならない。

【００６３】架橋可能な基、例えばエポキシ基、アセト
−アセトキシ基及び架橋可能な二重結合を有する水−分
散性結合剤も好ましい。本発明の光−アドレス可能な熱
現像可能要素で用いるための好ましい水−分散性結合剤
は、ＷＯ ９７／０４３５５に開示されているようなポ
リマーラテックスである。

【００６４】上記の結合剤又はそれらの混合物をワック
ス類、又は「サーマルソルベント」もしくは「サーモソ
ルベント」とも呼ばれ、高められた温度におけるレドッ
クス−反応の反応速度を増す「ヒートソルベント」と一
緒に用いることができる。

【００６５】分光増感剤本発明に従う水性分散液又はフ
ォトサーモグラフィ記録材料の光−アドレス可能な熱現
像可能要素は、光源の波長に適したハロゲン化銀のため
の分光増感剤を場合により超色増感剤と一緒に含有する
ことができ、その波長はスペクトルの近ＵＶ部分、可視
部分、例えば６３０ｎｍ、６７０ｎｍなど、又はＩＲ部
分内にあることができる。ハロゲン化銀は場合により、
特に赤外線への増感の場合には、いわゆる超色増感剤の
存在下に、シアニン、メロシアニン、スチリル、ヘミシ
アニン、オキソノール、ヘミオキソノール及びキサンテ
ン色素を含む種々の既知の色素を用いて分光的に増感さ
れ得る。有用なシアニン色素には塩基性核、例えばチア
ゾリン核、オキサゾリン核、ピロリン核、ピリジン核、
オキサゾール核、チアゾール核、セレナゾール核及びイ
ミダゾール核を有するものが含まれる。好ましい有用な
メロシアニン色素には上記の塩基性核のみでなく、酸
核、例えばチオヒダントイン核、ローダニン核、オキサ
ゾリジンジオン核、チアゾリジンジオン核、バルビツル
酸核、チアゾリノン核、マロノニトリル核及びピラゾロ
ン核も有するものが含まれる。上記のシアニン及びメロ
シアニン色素の中で、イミノ基もしくはカルボキシル基
を有するものが特に有効である。

【００６６】超色増感剤本発明に従うと、水性分散液又
は光−アドレス可能な熱現像可能要素はさらに超色増感
剤を含むことができる。好ましい超色増感剤は：メルカ
プト−化合物、ジスルフィド−化合物、スチルベン化合
物、オルガノボレート化合物及びスチリル化合物より成
る化合物の群から選ばれる。

【００６７】調色剤比較的高い濃度において中性のブラ
ック画像色調、そして比較的低い濃度において中性のグ
レーを得るために、本発明に従う水性分散液又は光−ア
ドレス可能な熱現像可能要素は１種もしくはそれより多
い調色剤を含有することができる。調色剤は熱処理の
間、第１の銀塩及びそれらのための還元剤と熱的作用関
係になければならない。

【００６８】安定剤及びカブリ防止剤保存寿命を増し、
カブリを減少させるために、本発明の光−アドレス可能
な熱現像可能要素又は水性分散液中に安定剤及びカブリ
防止剤、例えばフェニルトリブロモメチルスルホン、４
−メチルフタル酸及び２−メルカプト−４−ヘプチル−
オキサジアゾールを導入することができる。

【００６９】支持体本発明に従うフォトサーモグラフィ
記録材料のための支持体は透明、半透明もしくは不透明
であることができ、好ましくは例えば紙、ポリエチレン
コート紙又は透明樹脂フィルムから作られる、例えばセ
ルロースエステル、例えば三酢酸セルロース、ポリプロ
ピレン、ポリカーボネートあるいはポリエステル、例え
ばポリエチレンテレフタレートから作られる薄い柔軟性
担体である。支持体はシート、リボン又はウェブの形態
にあることができる。支持体に下塗層を下塗りすること
ができる。それは不透明化樹脂組成物から作られている
こともできる。

【００７０】ハレーション防止色素本発明で用いられる
フォトサーモグラフィ記録材料は、感光性熱現像可能写
真材料を通過してしまった光を吸収し、それによりその
反射を妨げるハレーション防止もしくはアキュータンス
色素も含有することができる。そのような色素は光−ア
ドレス可能な熱現像可能要素又は本発明のフォトサーモ
グラフィ材料の他のいずれかの層中に導入することがで
きる。

【００７１】帯電防止層本発明のフォトサーモグラフィ
記録材料の好ましい態様においては、帯電防止層が最外
層に適用される。

【００７２】界面活性剤及び分散剤界面活性剤は、液体
と固体の間の界面張力を減少させる可溶性化合物である
表面活性剤である。本発明のサーモグラフィ及びフォト
サーモグラフィ記録材料はアニオン性、非−イオン性も
しくは両性界面活性剤を含有することができ、ＷＯ９７
／０４３５６に開示されているようなアニオン性及び非
−イオン性界面活性剤が好ましい。適した分散剤は天然
ポリマー性物質、合成ポリマー性物質及び微粉砕された
粉末、例えばシリカのような微粉砕された非−金属性無
機粉末である。

【００７３】コーティング本発明のフォトサーモグラフ
ィのいずれの層のコーティングも、例えば引用すること
によりその記載事項が本明細書の内容となるＭｏｄｅｒ
ｎ Ｃｏａｔｉｎｇ ａｎｄ Ｄｒｙｉｎｇ Ｔｅｃｈ
ｎｏｌｏｇｙ，ｅｄｉｔｅｄ ｂｙ Ｅｄｗａｒｄ
Ｄ．Ｃｏｈｅｎ ａｎｄ Ｅｄｇａｒ Ｂ．Ｇｕｔｏｆ
ｆ，（１９９２） ＶＣＨ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ Ｉ
ｎｃ．，２２０ Ｅａｓｔ ２３ｒｄＳｔｒｅｅｔ，Ｓ
ｕｉｔｅ ９０９ Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，ＮＹ １００１
０，ＵＳＡに記載されているようないずれかのコーティ
ング法によって行うことができる。

【００７４】フォトサーモグラフィ記録材料の製造法本
発明はフォトサーモグラフィ記録材料の製造法も提供す
る。

【００７５】驚くべきことに、上記の方法に従って製造
されるフォトサーモグラフィ記録材料を暗所で３５℃も
しくはそれより高い温度に少なくとも３日間供すること
により、背景濃度Ｄｍｉｎ及びＳ−値における変化がほ
とんどもしくは全くなく、さらに、フォトサーモグラフ
ィ記録材料が材料のロールとして存在しても、個別のシ
ートとして存在しても、長期間の保存−寿命条件を模し
ている４５℃及び７０％相対湿度において７日間のよう
な条件下に、暗所で保存したときにＤｍｉｎ−及びＳ−
値におけるさらなる変化がほとんどもしくは全くないこ
とから証明される通り、Ｄｍｉｎ−及びＳ−値が安定化
したことが見いだされた。

【００７６】フォトサーモグラフィ記録材料の製造法の
好ましい態様の場合、サーモグラフィ記録材料を少なく
とも３５℃の温度で少なくとも３日間加熱し、少なくと
も４５℃の温度が特に好ましい。さらに、温度は好まし
くは５０℃より低い。期間は好ましくは少なくとも１週
間であり、加熱は好ましくは１０〜７５％、そして特に
好ましくは１５〜７０％の相対湿度において行われる。
特に好ましいのは４５℃及び７０％相対湿度における暗
所での７日間の加熱である。

【００７７】フォトサーモグラフィ印刷本発明に従うフ
ォトサーモグラフィ記録材料をＸ−線波長と５ミクロン
波長の間の波長の放射線を用いて露出することができ、
画像は精細に焦点があわされた（ｆｏｃｕｓｅｄ）光
源、例えばＣＲＴ光源；ＵＶ、可視もしくはＩＲ波長レ
ーザー、例えばＨｅ／Ｎｅ−レーザー又は例えば７８０
ｎｍ、８３０ｎｍもしくは８５０ｎｍで発光するＩＲ−
レーザーダイオード；又は発光ダイオード、例えば６５
９ｎｍで発光するものを用いる画素−通りの露出によ
り；あるいは適した照明を用いて、例えばＵＶ、可視も
しくはＩＲ光を用いてアスペクト（ａｓｐｅｃｔ）自身
又はそれからの像に直接露出することにより得られる。

【００７８】本発明に従って画像−通りに露出されたフ
ォトサーモグラフィ記録材料の熱現像のために、関連す
る用途に許容され得る時間内に記録材料を現像温度に均
一に加熱することを可能にするいずれの種類の熱源も、
例えば接触加熱、放射加熱、マイクロ波加熱などを用い
ることができる。

【００７９】工業的用途本発明に従うフォトサーモグラ
フィ記録材料は、例えばライトボックスを用いて操作さ
れる検査法でブラック−画像形成されたトランスパレン
シーが広く用いられている医学的診断分野におけるトラ
ンスパレンシーの作製、ならびに例えばハードコピーグ
ラフィックスの分野及びマイクロフィルム用途における
反射型プリントの作製の両方のために用いられ得る。そ
のような用途のためには、支持体は透明であるか、もし
くは不透明、すなわち白色光反射面を有するであろう。
透明ベースが用いられるべき場合、ベースは無色である
ことができるか、又は例えば医学的診断用途のためにブ
ルーの色で着色されていることができる。

【００８０】下記において本発明の実施例１〜３８及び
比較実施例１〜５により本発明を記述し、それらの実施
例においては、他にことわらなければ、すべてのパーセ
ンテージは重量によるパーセンテージであり、以下の成
分が用いられた：光−アドレス可能な熱現像可能要素：
ＡｇＢ＝ベヘン酸銀ＳＥＮＳＩ ０１＝

【００８１】

【化１】

【００８２】ＬＯＷＩＮＯＸ ２２ＩＢ４６＝ＣＨＥ
Ｍ．ＷＥＲＫＥ ＬＯＷＩからの２−プロピル−ビス
（２−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）メタ
ン；Ｒ１６８７５＝Ｒ１６８７５、ＲＯＵＳＳＥＬＯＴ
からのフタロイルゼラチン；Ｋ７５９８＝７５９８型、
ＡＧＦＡ−ＧＥＶＡＥＲＴ ＧＥＬＡＴＩＮＥＦＡＢＲ
ＩＫＥからのカルシウム−非含有ゼラチン；ＢＡＹＳＴ
ＡＬ^TM ＫＡ８５２２＝ＢＡＹＥＲからのスチレン及び
ブタジエンに基づくラテックスの５０重量％水性分散
液；界面活性剤Ｎｒ．１＝ＭＡＲＬＯＮ^TM Ａ−３９
６、Ｈｕｅｌｓからのアルキル−フェニルスルホン酸ナ
トリウム；界面活性剤Ｎｒ．２＝ＥＲＫＡＮＴＯＬ^TM
ＢＸ、ＢＡＹＥＲからのジイソプロピル−ナフタレンス
ルホン酸ナトリウム；界面活性剤Ｎｒ．３＝ＵＬＴＲＡ
ＶＯＮ^TM Ｗ、ＣＩＢＡ−ＧＥＩＧＹにより７５〜８５
％濃度のアリールスルホン酸ナトリウムとして供給；Ｔ
Ａ０１＝フタラジン；ＳＴＡＢＩ ０１＝

【００８３】

【化２】

【００８４】ＳＴＡＢＩ ０２＝４−メチル−フタル
酸；及びＳＴＡＢＩ ０３＝フェニルトリブロモメチル
スルホン。ハレーション防止層：Ｋ７５９８＝７５９８
型、ＡＧＦＡ−ＧＥＶＡＥＲＴ ＧＥＬＡＴＩＮＥＦＡ
ＢＲＩＫＥからのカルシウム−非含有ゼラチン；ＬＡＴ
ＥＸ ０１＝ポリ（エチルアクリレート）ラテックス；
及びＫＩＥＳＥＬＳＯＬ ３００Ｆ＝ＢＡＹＥＲからの
コロイドシリカの３０％水性分散液。ＡＮＴＩＨＡＬＯ
０１

【００８５】

【化３】

【００８６】保護層：Ｋ７５９８＝７５９８型、ＡＧＦ
Ａ−ＧＥＶＡＥＲＴ ＧＥＬＡＴＩＮＥＦＡＢＲＩＫＥ
からのカルシウム−非含有ゼラチン；界面活性剤Ｎｒ．
４＝ペルフルオロ−オクタン酸のアンモニウム塩。

【００８７】０２型感光性ハロゲン化銀の製造脱イオン
水中にＭｏｅｌｌｅｒ Ｔｅｌｌｅｒ法（詳細に関して
は上記を参照されたい）を用いて測定される７３ｎｍの
重量平均粒子寸法を有する９７モル％臭化銀及び３モル
％ヨウ化銀から成るハロゲン化銀粒子を１１．４４重量
％及び分散剤としてのＲ１６８７５を５．１７重量％含
む０２型ハロゲン化銀乳剤を５０．５℃において、例え
ばＴ．Ｈ．Ｊａｍｅｓ，“Ｔｈｅ Ｔｈｅｏｒｙ ｏｆ
ｔｈｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｐｒｏｃｅｓｓ，
Ｆｏｕｒｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｍａｃｍｉｌｌａｎ
Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ Ｃｏ．Ｉｎｃ．，Ｎｅｗ Ｙｏ
ｒｋ（１９７７）”，Ｃｈａｐｔｅｒ ３，ｐａｇｅｓ
８８−１０４に記載されているような通常のハロゲン
化銀製造法を用いて製造した。

【００８８】０１型及び０３〜１５型感光性ハロゲン化
銀の製造表１及びその中で言及されている注にて示すこ
とを除いて上記の通りに、０１型及び０３〜１５型感光
性ハロゲン化銀を製造した。

【００８９】

【表２】

【００９０】ａ）硝酸銀の９０％が加えられたら１ｇ／
ＬのＫ₂ＩｒＣｌ₆．６Ｈ₂Ｏの溶液をさらに加え、得ら
れるＡｇＸがＡｇＸのモル当たり２．１０^-5モルのＩｒ
⁴⁺を含有するようにし、表１に示す温度で製造を行っ
た；ｂ）硝酸銀の９０％が加えられたら１ｇ／ＬのＫ₂
ＩｒＣｌ₆．６Ｈ₂Ｏ及び１ｇ／ＬのＣｕ（ＮＯ₃）₂の溶
液をさらに加え、得られるＡｇＸがＡｇＸのモル当たり
２．１０^-5モルのＩｒ⁴⁺及び１．１０^-5モルのＣｕ²⁺を
含有するようにし、表１に示す温度で製造を行った；
ｃ）硝酸銀の９０％が加えられたら１ｇ／ＬのＫ₂Ｉｒ
Ｃｌ₆．６Ｈ₂Ｏ及び１ｇ／ＬのＦｅ（ＮＯ₃）₃の溶液を
さらに加え、得られるＡｇＸがＡｇＸのモル当たり２．
１０^-5モルのＩｒ⁴⁺及び１．１０^-5モルのＦｅ³⁺を含有
するようにし、表１に示す温度で製造を行った；ｄ）硝
酸銀の９０％が加えられたら１ｇ／ＬのＫ₂ＩｒＣｌ₆．
６Ｈ₂Ｏの溶液をさらに加え、得られるＡｇＸがＡｇＸ
のモル当たり２．１０^-5モルのＩｒ⁴⁺を含有するように
し、表１に示す温度で製造を行った。

【００９１】本発明の実施例１〜５及び比較実施例１Ｅ
Ｐ−Ａ ８４８ ２８６に開示されているシングルジェ
ット法を用いる有機溶媒の不在下における水性媒体中の
ベヘン酸銀分散液の調製本発明の実施例１〜５及び比較
実施例１で用いられるベヘン酸銀のＩ型水性分散液を以
下の通りに調製した：ｉ）８０℃における２００ｍｍ直
径の容器中において、０．５４９Ｌの量の界面活性剤ｎ
ｒ１の１０％溶液及び６６２ｇの脱イオン水中で、８０
℃に温度において、８０ｍｍの直径のタイフーン撹拌機
を用いて３１０ｒｐｍで撹拌しながら、１３６．２ｇ
（０．４Ｍ）のベヘン酸を分散させ；ｉｉ）次いで８０
℃において２００ｍｍの直径の容器に、８０ｍｍの直径
のタイフーン撹拌機を用いて３１０ｒｐｍで撹拌しなが
ら、水酸化ナトリウムの２Ｍ水溶液の０．１８８Ｌを１
０分かけて加え、実質的にベヘン酸ナトリウムを含有す
る透明な溶液を得；ｉｉｉ）次いで８０℃の温度におい
て２００ｍｍの直径の容器に、８０ｍｍの直径のタイフ
ーン撹拌機を用いて３１０ｒｐｍで撹拌しながら、硝酸
銀の１Ｍ水溶液の０．３６０Ｌを４．５分間かけて加
え、ベヘン酸ナトリウムを完全にベヘン酸銀に転換す
る。

【００９２】得られる水性ベヘン酸銀分散液は８．１５
重量％のベヘン酸銀及び２．７８重量％の界面活性剤１
を含有し、続いて脱塩され、限外濾過を用いて２２．３
７重量％のベヘン酸銀を含有する水性分散液に濃縮され
た。

【００９３】水性分散液の調製２６．２ｇのＫ７５９８
を１５０ｇの脱イオン水中に４０℃で溶解した。次いで
このゼラチン溶液に、１１．７ミリモルのハロゲン化銀
に相当する１型ハロゲン化銀の１１．４４重量％分散液
の１９．３５ｇを、撹拌しながら２０秒間かけて加え
た。次いで表２に示す量の硝酸銀を３．５６重量％溶液
として加え、得られる分散液を脱イオン水を用いて、温
度を４０℃に保ちながら２６５．４ｇに補足した。４０
℃で１時間撹拌した後、ＵＡｇ測定を行い（ＵＡｇ−
１）、次いで２０６．６ｇの上記のベヘン酸銀分散液を
２．４ｇの１Ｎ硝酸と一緒に加え、４０℃でさらに２０
分間撹拌した後、２回目のＵＡｇ測定（ＵＡｇ−２）を
行った。

【００９４】２回目のＵＡｇ測定の後、以下の成分を加
えた：ＳＥＮＳＩ ０１の４ｇ／Ｌ溶液の８．７ｇ、続
いて２０分撹拌し、次いでメタノール中のＳＴＡＢＩ
０１の８重量％溶液の１１．８ｇ、及び最後に、コーテ
ィングの直前に、４．６８重量％のフタラジン、１６．
８４重量％のＬＯＷＩＮＯＸ ２２ＩＢ４６及び２重量
％の界面活性剤Ｎｒ．２を含む１１２ｇの分散液。

【００９５】フォトサーモグラフィ記録材料の製造１Ｌ
の脱イオン水中に４０℃において６２．５ｇのＫ７５９
８を溶解することにより、ハレーション防止層分散液を
調製した。得られるゼラチン溶液に次いで以下の成分：
ＡＮＴＩＨＡＬＯ ０１の１０重量％水溶液の１４．５
ｇ、ＬＡＴＥＸ ０１の１０重量％水性分散液の８ｇ、
ＫＩＥＳＥＬＳＯＬ ３００Ｆの２０重量％水性分散液
の４２ｇを加え、最後にｐＨを６に調整してから、両面
上において下塗りされた１００μｍのポリ（エチレンテ
レフタレート）支持体の片面上に４５μｍの湿潤−層厚
さまでドクター−ブレードコーティングし、２５℃で５
分間乾燥した。

【００９６】次いで１９２８．２ｇの脱イオン水中に４
０℃において４２．５ｇのＫ７５９８を溶解し、次いで
撹拌しながら以下の成分：８．７ｇのＳＴＡＢＩ ０
２、１７９．１ｇのＳＴＡＢＩ ０３−分散液（１７．
５重量％のＳＴＡＢＩ ０３、１０重量％のＫ７５９８
及び１重量％の界面活性剤Ｎｒ．１を含む）、２２７．
３ｇのメタノール中に溶解された６ｇの１−フェニル−
５−メルカプト−テトラゾール、及び界面活性剤Ｎｒ．
３の１０％溶液の１７．４ｇを加えることにより、感熱
要素の第１層のための溶液を調製した。

【００９７】ハレーション防止層がコーティングされて
いない支持体の面に、次いで感熱要素の第１の層のため
の溶液を５０μｍの湿潤層厚さまでコーティングし、２
５℃で５分間乾燥した後、感熱要素の第１の層を形成し
た。

【００９８】次いで感熱要素の第１の層に上記の水性分
散液を１００μｍの湿潤層厚さまでオーバーコーティン
グし、２５℃で５分間乾燥した後、感熱要素の第２の層
を形成した。

【００９９】最後に、感熱要素の第２の層に、界面活性
剤Ｎｒ．４の５重量％溶液の７８ｇが加えられている２
５６０ｇの脱イオン水中の５７ｇのＫ７５９８の溶液
を、５０μｍの湿潤層厚さまでオーバーコーティング
し、２５℃で５分間乾燥した後、保護層を形成した。

【０１００】フォトサーモグラフィ記録材料の評価本発
明の実施例１〜５及び比較実施例１のフォトサーモグラ
フィ記録材料を最初に、フィルムの露出を変えるために
グレースケールウェッジを介して、Ｈｅ−Ｎｅレーザー
（６３２．８ｎｍ）に露出し、次いで１００℃で２０秒
間加熱し、ウェッジ画像を形成した。可視フィルターを
有するＭＡＣＢＥＴＨ ＴＤ９０３デンシトメーターを
用いてウェッジ画像におけるプリント濃度変動を決定
し、露出への光学濃度の依存性を得た。Ｄｍｉｎより
１．０高い光学濃度が達成されるｍＪ／ｍ²における露
出として定義されるＳ−値をこれらの光学濃度−露出依
存性から決定した。Ｄｍｉｎより１．０高い光学濃度を
得るのに必要な露出の値、Ｓが低い程、フォトサーモグ
ラフィ材料の感光度が高い。

【０１０１】コーティングされたばかりのフォトサーモ
グラフィ記録材料及び又以下の試験の１つもしくはそれ
より多くに供された後の記録材料についてフォトサーモ
グラフィ評価を行い、背景濃度における変化ΔＤｍｉｎ
及びＳにおける変化ΔＳを決定した：ｉ）２０℃及び約
４５％相対湿度において、暗所で１週間；ｉｉ）２０℃
及び約４５％相対湿度において、暗所で６週間；ｉｉ
ｉ）３５℃において、約４５％相対湿度において、暗所
で１週間；ｉｖ）４０℃において、約４５％相対湿度に
おいて、暗所で１週間；ｖ）４３℃において、約４５％
相対湿度において、暗所で１週間；ｖｉ）４５℃におい
て、１５％相対湿度において、暗所で１週間；ｖｉｉ）
４５℃及び７０％相対湿度において、暗所で１週間；ｖ
ｉｉｉ）４５℃及び７０％相対湿度において、暗所で１
週間、続いて２０℃及び約４５％相対湿度において暗所
で１週間；ｉｘ）４５℃及び７０％相対湿度において、
暗所で１週間、続いて２０℃及び約４５％相対湿度にお
いて、暗所で５週間；ｘ）４５℃及び７０％相対湿度に
おいて、暗所で１週間、続いて３５℃及び８０％相対湿
度において、暗所で１週間；ｘｉ）４５℃及び７０％相
対湿度において、暗所で２週間；ｘｉｉ）４７℃におい
て、約４５％相対湿度において、暗所で１週間。

【０１０２】本発明の実施例１〜５及び比較実施例１の
フォトサーモグラフィ記録材料に関する結果を下記の表
２に示す。

【０１０３】本発明の実施例１〜５及び比較実施例１の
フォトサーモグラフィ記録材料はすべて０１型ハロゲン
化銀を用いて作られた（ｃａｒｒｉｅｄ ｏｕｔ）。ハ
ロゲン化銀に関して３．５８モル％（本発明の実施例
１）〜４４．８モル％（本発明の実施例５）の濃度で硝
酸銀を第２銀塩として加えると、水性分散液の調製の間
に硝酸銀が加えられなかった比較実施例１のフォトサー
モグラフィ記録材料が示す６３１ｍＪ／ｍ²のＳ−値と
比較してＳ−値を有意に、すなわち６３１から１７８〜
３１６ｍＪ／ｍ²に低下させ、かくして本発明の実施例
１〜５のフォトサーモグラフィ記録材料は同じ濃度を得
るために必要な露出がより低く、従って有意により高い
感光度を示す。ハロゲン化銀に関して３５〜４５モル％
の硝酸銀の量が加えられたフォトサーモグラフィ記録材
料（本発明の実施例４及び５を参照されたい）は、新し
い材料に関して最低のＳ−値（すなわち最高の感光度）
及び最低のＤｍｉｎ値を示した。

【０１０４】

【表３】

【０１０５】暗所でのエージング試験から、本発明の実
施例及び比較実施例の両方のフォトサーモグラフィ記録
材料の場合に、３５℃より高い温度における長期間の状
態調節によってＤｍｉｎの安定化が達成され、ハロゲン
化銀に関して２０モル％未満の硝酸銀の量の添加の場合
にＳ−値における有意に低下したドリフトが達成された
ことが明らかである（本発明の実施例１及び２の場合の
結果を参照されたい）。

【０１０６】本発明の実施例６〜２４及び比較実施例２
本発明の実施例６〜２４及び比較実施例２のフォトサー
モグラフィ記録材料の製造ならびにそこで用いられた水
性分散液の調製は、下記の表３に示す通り種々のＡｇＸ
−型を用いたこと以外は本発明の実施例１〜５及び比較
実施例１に関して記載した通りであった。本発明の実施
例６〜２４及び比較実施例２のフォトサーモグラフィ記
録材料の評価も本発明の実施例１〜５及び比較実施例１
に関して記載した通りに行った。結果を下記の表３に、
本発明の実施例４に関する結果と一緒にまとめる。

【０１０７】本発明の実施例１０〜１２及び比較実施例
２のフォトサーモグラフィ記録材料はすべて０６型ハロ
ゲン化銀を用いて作られた。ハロゲン化銀に関して２
６．８モル％（本発明の実施例１０）〜７１．６モル％
（本発明の実施例１２）の濃度で硝酸銀を第２銀塩とし
て加えると、水性分散液の調製の間に硝酸銀が加えられ
なかった比較実施例２のフォトサーモグラフィ記録材料
が示す４４６ｍＪ／ｍ²のＳ−値と比較してＳ−値を有
意に、すなわち４４６から７９〜１７８ｍＪ／ｍ ²に低
下させ、本発明の実施例１０〜１２のフォトサーモグラ
フィ記録材料は同じ濃度を得るために必要な露出がより
低く、従って有意により高い感光度を示す。

【０１０８】暗所におけるエージング試験から、０６型
ハロゲン化銀を用いている本発明の実施例１１及び比較
実施例２のフォトサーモグラフィ材料の両方の場合に、
３５℃より高い温度における長期間の状態調節によって
Ｄｍｉｎの安定化も達成されたことが明らかである。

【０１０９】

【表４】

【０１１０】本発明の実施例４、６〜９、１１、１３〜
２０及び２３のフォトサーモグラフィ記録材料の製造で
用いられた水性分散液の調製においては、ハロゲン化銀
に関して３５．８モル％の硝酸銀をそれぞれ０１〜１４
型ハロゲン化銀に加えた。これらのフォトサーモグラフ
ィ記録材料を用いて得られるＳ−値は、用いられるハロ
ゲン化銀の型に依存することが見いだされた。純粋な臭
化銀粒子の場合、Ｓ−値及びＤｍｉｎの両方が粒度に強
く依存することが見いだされ、最低のＳ−値、すなわち
最高の感光度は７０〜１２０ｎｍの粒度の臭化銀を有す
るフォトサーモグラフィ記録材料の場合に見られ、最低
のＤｍｉｎ−値は５０〜９５ｎｍの粒度の臭化銀を有す
るフォトサーモグラフィ記録材料の場合に見られた。場
合によりＣｕ²⁺又はＦｅ³⁺と一緒にＩｒ⁴⁺がドーピング
されたヨウ化臭化銀を有するフォトサーモグラフィ記録
材料は、類似の粒度の場合、類似の感光度を示したが、
Ｄｍｉｎは有意により低かった（本発明の実施例４及び
６〜８に関する結果を参照されたい）。

【０１１１】本発明の実施例２５〜２９本発明の実施例
２５〜２９のフォトサーモグラフィ記録材料の製造及び
そこで用いられる水性分散液の調製は、硝酸銀を他の水
溶性銀塩、例えば酢酸銀、硫酸銀及び乳酸銀により置き
換えたこと以外は本発明の実施例１〜５及び比較実施例
１に関して記載した通りであった。水性分散液の調製の
詳細を下記の表４に示す。

【０１１２】

【表５】

【０１１３】本発明の実施例２５〜２９のフォトサーモ
グラフィ記録材料の評価を本発明の実施例１〜５及び比
較実施例１に関して記載した通りに行った。結果を本発
明の実施例４に関する結果と共に下記の表４に、ハロゲ
ン化銀０６及び１２型が用いられ、同じモル量の硝酸銀
が第２銀塩として用いられた本発明の実施例１１及び１
８に関する結果と一緒にまとめる。硝酸銀の代わりに硫
酸銀、酢酸銀又は乳酸銀を第２銀塩として用いる本発明
の実施例２５〜２９のフォトサーモグラフィ記録材料の
製造で用いられた水性分散液の調製も、第２銀塩が加え
られなかった水性分散液より感光度が有意に向上し、エ
ージング試験において安定性が向上しているフォトサー
モグラフィ記録材料を生じた。酢酸銀、硫酸銀及び硝酸
銀の場合、ハロゲン化銀に関して同じモル濃度におい
て、実験誤差内で同じ効果が観察されたが（本発明の実
施例２５〜２８を参照されたい）、乳酸銀の場合、ハロ
ゲン化銀に関してもっと高いモル濃度が必要であるよう
であった（本発明の実施例２９を参照されたい）。これ
は本発明がその範囲において特定の第２銀塩に束縛され
ておらず、いずれの可溶性銀塩も用いられ得ることを示
している。

【０１１４】本発明の実施例３０及び比較実施例３本発
明の実施例３０及び比較実施例３のフォトサーモグラフ
ィ記録材料の製造ならびにそこで用いられる水性分散液
の調製は、Ｋ７５９８ゼラチンの水溶液に６．５ｇのＢ
ＡＹＳＴＡＬ^TM ＫＡ８５２２を加えたこと以外は本発
明の実施例１〜５及び比較実施例１に関して記載した通
りであった。用いられた水性分散液の調製の詳細を下記
の表５に示す。

【０１１５】本発明の実施例３０及び比較実施例３のフ
ォトサーモグラフィ記録材料の評価を本発明の実施例１
〜５及び比較実施例１に関して記載した通りに行った。
結果を下記の表５に、ゼラチンのみが用いられた本発明
の実施例１１に関する結果と一緒にまとめる。

【０１１６】

【表６】

【０１１７】本発明の実施例３０の水性分散液では、Ｂ
ＡＹＳＴＡＬ^TM ＫＡ８５２２をゼラチンの他に結合剤
として用いた。それを用いて製造されるフォトサーモグ
ラフィ記録材料は、同じハロゲン化銀の型を用いている
本発明の実施例１０〜１２のフォトサーモグラフィ記録
材料の場合に観察されたと同じ感光度の向上及びエージ
ング試験における向上した安定性を示した。従って本発
明を用いて達成される感光度及び安定性における向上は
結合剤の選択により影響されない。

【０１１８】本発明の実施例３１本発明の実施例３１の
フォトサーモグラフィ記録材料の製造及びそこで用いら
れる水性分散液の調製は、第１の銀塩であるベヘン酸銀
をステアリン酸銀に置き換えたこと以外は本発明の実施
例１〜５及び比較実施例１に関して記載した通りであっ
た。用いられた水性分散液の調製の詳細を下記の表６に
示す。

【０１１９】本発明の実施例３１のフォトサーモグラフ
ィ記録材料の評価を本発明の実施例１〜５及び比較実施
例１に関して記載した通りに行った。結果を下記の表６
に、ベヘン酸銀分散液が用いられた本発明の実施例１１
に関する結果と一緒にまとめる。

【０１２０】

【表７】

【０１２１】第１の銀塩としてベヘン酸銀の代わりにス
テアリン酸銀を用いる本発明の実施例３１の水性分散液
の調製は、ベヘン酸銀が第１の銀塩として用いられ、同
じハロゲン化銀の型が用いられた本発明の実施例１１の
フォトサーモグラフィ記録材料の場合に観察されたもの
に匹敵する感光度及びエージング試験での安定性におけ
る向上を有するフォトサーモグラフィ記録材料を生じ
た。従って、感光度及び安定性における向上は特定の第
１銀塩に束縛されておらず、全般的有機銀塩の場合に得
られる。

【０１２２】本発明の実施例３２〜３５ならびに比較実
施例４及び５本発明の実施例３２〜３５ならびに比較実
施例４及び５のフォトサーモグラフィ記録材料の製造な
らびにそこで用いられる水性分散液の調製は、硝酸銀溶
液の前、それと一緒、又はその後に２．５重量％水溶液
としてアンモニアを加えたこと、ならびにこれらの実施
例においては０６型ハロゲン化銀を用いたこと以外は本
発明の実施例１〜５及び比較実施例１に関して記載した
通りであった。用いられた水性分散液の調製の詳細を表
７に、やはり０６型ハロゲン化銀を用いて調製された本
発明の実施例１１のフォトサーモグラフィ記録材料の製
造で用いられた水性分散液の調製の詳細と一緒に示す。

【０１２３】

【表８】

【０１２４】本発明の実施例３２〜３５ならびに比較実
施例４及び５のフォトサーモグラフィ記録材料の評価を
本発明の実施例１〜５及び比較実施例１に関して記載し
た通りに行った。結果を下記の表８に、本発明の実施例
１１のフォトサーモグラフィ記録材料に関する結果と一
緒にまとめる。

【０１２５】

【表９】

【０１２６】本発明の好ましい態様に従い、第２の銀塩
の他に、ハロゲン化銀のモル当たり１．２５６〜１．８
８９モルの量でアンモニアを水溶液として水性分散液に
加えると、エージング試験（ｉ）：室温及び約４５％の
相対湿度において暗所で１週間における、本発明の実施
例１１のフォトサーモグラフィ記録材料の場合の＋０．
６４と比較して＋０．０７〜＋０．１６のΔＤｍｉｎ値
を以てＤｍｉｎ安定性における有意な向上を、Ｄｍｉｎ
における境界的な上昇を犠牲にするが、Ｓ−値における
有意な低下、すなわち感光度における有意な向上と一緒
に有するフォトサーモグラフィ記録材料を生じた。この
エージング試験（ｉ）における安定化は比較実施例４及
び５のフォトサーモグラフィ記録材料の場合にも見られ
るが、５０１及び１０００ｍＪ／ｍ²のＳ−値は本発明
の実施例３２〜３５のフォトサーモグラフィ記録材料に
関するＳ−値より有意に高い。アンモニアの水溶液が本
発明の実施例３３におけるように第２の銀塩と一緒に加
えられても、本発明の実施例３４におけるように第２の
銀塩の添加の後に加えられても、あるいは本発明の実施
例３５におけるように第２の銀塩の添加の前に加えられ
ても、これは得られるフォトサーモグラフィ記録材料の
画像形成性能に影響を有していないことが見いだされた
（表８における結果を参照されたい）。

【０１２７】本発明の実施例３６本発明の実施例３６の
フォトサーモグラフィ記録材料を本発明の実施例４に関
して記載した通りに製造し、詳細を表９に示す。フォト
サーモグラフィ評価を本発明の実施例１〜５及び比較実
施例１に関して上記に記載した通りに、ならびに又、そ
れらを種々のエージング管理に供した後に行い、背景濃
度における変化ΔＤｍｉｎ及びＳにおける変化、ΔＳを
決定した。新しいフォトサーモグラフィ記録材料Ｃ及び
Ｄに関するＤｍｉｎ及びＳ−値も表９に示す。

【０１２８】

【表１０】

【０１２９】種々のエージング管理の後の、新しいフォ
トサーモグラフィ記録材料のＤｍｉｎ−及びＳ−値に関
するΔＤｍｉｎ及びΔＳ−値を表１０に示す。

【０１３０】

【表１１】

【０１３１】エージング管理ｉ）及びｉｉ）は、エージ
ング試験ｉ）において２０℃及び４５％相対湿度に暗所
で７日間供した後、Ｄｍｉｎにおける０．６４の上昇に
もかかわらず、Ｄｍｉｎの安定化が達成されなかったこ
とを示し、それは２０℃及び約４５％相対湿度における
暗所でのさらなる３５日間でＤｍｉｎがさらに０．９５
上昇したことにより証明された［エージング試験ｉ
ｉ）］。

【０１３２】他方、本発明の実施例３６のフォトサーモ
グラフィ記録材料を４５℃及び７０％相対湿度における
暗所での７日間に供すると、Ｄｍｉｎ又はＳ−値におけ
る有意な変化を生じなかった［エージング試験ｖｉｉ）
を参照されたい］。さらに、エージング管理ｖｉｉ
ｉ）、ｉｘ）及びｘ）はすべてエージング管理ｖｉｉ）
に加えてのさらなるエージングを表しており、それぞれ
２０℃及び４５％相対湿度における暗所でのさらなる７
日間、２０℃及び４５％相対湿度における暗所でのさら
なる３５日間ならびに３５℃及び８０％相対湿度におけ
る暗所でのさらなる７日間を表していた。エージング管
理ｘ）が長期間の保存−寿命のシミュレーションを表し
ているのにかかわらず、これらの場合のいずれにもＤｍ
ｉｎ又はＳ−値における有意なさらなる変動は観察され
なかった。これは４５℃及び７０％相対湿度における暗
所での最初の７日間の熱処理の後のＤｍｉｎ及びＳ−値
の両方における安定化を示した。

【０１３３】エージング試験（ｉｉｉ）〜（ｖ）及び
（ｘｉｉ）では、本発明の実施例３６のフォトサーモグ
ラフィ記録材料を約４５％相対湿度において、３５〜４
７℃の温度において、暗所での７日間の加熱に供した。
すべての場合にＤｍｉｎにおける有意な変動は観察され
なかった。

【０１３４】エージング試験ｖｉ）では、本発明の実施
例３６のフォトサーモグラフィ記録材料Ｄを４５℃及び
１５％相対湿度における暗所での７日間の加熱に供し
た。この場合もＤｍｉｎにおける有意な変動は観察され
なかった。

【０１３５】本発明の実施例３７及び３８本発明の実施
例３７及び３８のフォトサーモグラフィ記録材料を、同
じ量の成分を異なる順序で混合することにより水性乳剤
を調製したこと以外は本発明の実施例１１に関して記載
した通りに製造した。

【０１３６】本発明の実施例３７の水性乳剤の調製は、
４．１９ミリモルのＡｇＮＯ₃を加える前にハロゲン化
銀分散液をベヘン酸銀分散液と混合し、硝酸をベヘン酸
銀分散液と同時にではなく、硝酸銀の添加の後に加えた
点で本発明の実施例１１の調製と異なった。硝酸を加え
た後にＵＡｇは４１７ｍＶであると決定され、それは本
発明の実施例１１の場合に見られたＵａｇ−２値に類似
である。

【０１３７】本発明の実施例３８の水性乳剤の調製は、
硝酸銀溶液をベヘン酸銀分散液の添加の前ではなく、メ
タノール中のＳＴＡＢＩ ０１の溶液の添加の後に加え
た点で、本発明の実施例１１の調製と異なった。ハロゲ
ン化銀、ベヘン酸銀及び硝酸の混合の後、ＵＡｇは２９
１ｍＶであると決定された。

【０１３８】かくして本発明の実施例３７及び３８の水
性乳剤は両方とも、ハロゲン化銀及びベヘン酸銀分散液
の混合の後に硝酸銀溶液を加えることにより調製され
る。

【０１３９】フォトサーモグラフィ評価を本発明の実施
例１〜５及び比較実施例１に関して上記に記載した通り
に行った。結果を表１１にまとめ、比較のために本発明
の実施例１１に関する結果を含める。

【０１４０】

【表１２】

【０１４１】表１１の結果は、ベヘン酸銀分散液をハロ
ゲン化銀分散液及び硝酸銀の混合物に加えても、あるい
は硝酸銀溶液をハロゲン化銀及びベヘン酸銀分散液の混
合物に加えても、フォトサーモグラフィ記録材料のフォ
トサーモグラフィ性能が同等であることを示している。

【０１４２】本発明の好ましい態様を詳細に記載してき
たが、ここで前記の特許請求の範囲に定義した本発明の
範囲から逸脱することなく、実施態様において多くの修
正を成し得ることが当該技術分野における熟練者に明ら
かであろう。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ヨハン・ロキユフイエ ベルギー・ビー2640モルトセル・セプテス トラート27・アグフア−ゲヴエルト・ナー ムローゼ・フエンノートシヤツプ内 (72)発明者 イバン・ギリアムス ベルギー・ビー2640モルトセル・セプテス トラート27・アグフア−ゲヴエルト・ナー ムローゼ・フエンノートシヤツプ内 Ｆターム(参考） 2H123 AB00 AB01 AB03 AB23 AB25 BB00 BB39 CB00 CB03

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 以下の順序で：（ｉ）水性媒体中の感光
   性ハロゲン化銀及び結合剤又は界面活性剤の分散液を調
   製し；（ｉｉ）段階（ｉ）で調製された分散液に第１の
   銀塩を加え；（ｉｉｉ）段階（ｉｉ）で調製された分散
   液に第２の銀塩を加える段階を含み、ここで該水性分散
   液は１２個より多い炭素原子を有する脂肪族カルボン酸
   の水溶性金属もしくはアンモニウム塩を実質的に含ま
   ず、該第１の銀塩は有機カルボン酸の実質的に非−感光
   性且つ実質的に水−不溶性の銀塩であり、該第２の銀塩
   は２０℃において１Ｌの水中で０．１ｇより大きい水−
   溶解度を有する水性分散液の調製法。
2. 【請求項２】 以下の順序で：（ｉ）水性媒体中の感光
   性ハロゲン化銀及び結合剤又は界面活性剤の分散液を調
   製し；（ｉｉ）段階（ｉ）で調製された分散液に第２の
   銀塩を加え；（ｉｉｉ）段階（ｉｉ）で調製された分散
   液に第１の銀塩を加える段階を含み、ここで該水性分散
   液は１２個より多い炭素原子を有する脂肪族カルボン酸
   の水溶性金属もしくはアンモニウム塩を実質的に含ま
   ず、該第１の銀塩は有機カルボン酸の実質的に非−感光
   性且つ実質的に水−不溶性の銀塩であり、該第２の銀塩
   は２０℃において１Ｌの水中で０．１ｇより大きい水−
   溶解度を有する水性分散液の調製法。
3. 【請求項３】 請求項１又は２の方法により得られうる
   水性分散液。
4. 【請求項４】 実質的に無水条件下で熱現像可能なフォ
   トサーモグラフィ記録材料の感度を向上させるための、
   ２０℃において水のＬ当たり０．１ｇより大きい水−溶
   解度を有する第２の銀塩の使用であって、該フォトサー
   モグラフィ記録材料は光−アドレス可能な熱現像可能要
   素を有し、該光−アドレス可能な熱現像可能要素は第１
   の銀塩、それと熱的作用関係にあるそれのための還元剤
   及び結合剤を含有し、ここで該水性分散液は１２個より
   多い炭素原子を有する脂肪族カルボン酸の水溶性金属も
   しくはアンモニウム塩を実質的に含まず、該第１の銀塩
   は有機カルボン酸の実質的に非−感光性且つ実質的に水
   −不溶性の銀塩である使用。
5. 【請求項５】 支持体及び光−アドレス可能な熱現像可
   能要素を含み、該光−アドレス可能な熱現像可能要素が
   ２つの要件：（ｉ）該光−アドレス可能な熱現像可能要
   素は請求項１で定義した第１の銀塩、それと熱的作用関
   係にあるそれのための還元剤、感光性ハロゲン化銀及び
   結合剤を含有する；ならびに（ｉｉ）該光−アドレス可
   能な熱現像可能要素は請求項３に従う水性分散液を該支
   持体上にコーティングすることにより得られうる層を含
   むを満たす、実質的に無水条件下で熱現像可能なフォト
   サーモグラフィ記録材料。
6. 【請求項６】 （ｉ）請求項３に従う水性分散液を支持
   体上にコーティングし；（ｉｉ）段階（ｉ）で形成され
   た層を乾燥する段階を含む、支持体及び光−アドレス可
   能な熱現像可能要素を含み、光−アドレス可能な熱現像
   可能要素が感光性ハロゲン化銀、第１の銀塩、それと熱
   的作用関係にあるそれのための還元剤及び結合剤を含有
   する、実質的に無水条件下で熱現像可能なフォトサーモ
   グラフィ記録材料の製造法。