JP2002145814A - 二重結合を有する化合物の製造方法 - Google Patents
二重結合を有する化合物の製造方法Info
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Abstract
し、経済的かつ高収率で工業的に有利に二重結合を有す
る化合物を製造する方法を提供すること。 【解決手段】三重結合を有する化合物をリンドラー触媒
の存在下に水素添加して二重結合を有する化合物を製造
するに際し、該三重結合を有する化合物に対して0.0
0001〜0.1重量%の多座配位が可能である有機リ
ン化合物を共存させることを特徴とする上記の二重結合
を有する化合物の製造方法。
Description
化合物の製造方法に関する。本発明により得られる二重
結合を有する化合物は、香料、ビタミン中間体などとし
て有用である。
に水素添加することにより二重結合を有する化合物を製
造する方法としては、例えばパラジウム含有触媒、特に
鉛で被毒したパラジウム−炭酸カルシウム、すなわちリ
ンドラー触媒を用いる方法が知られている〔エイチ・リ
ンドラー、ヘルベチカ・キミカ・アクタ(Helvet
ica Chimica Acta)第35巻、第44
6〜450頁(1952年)参照〕。
在下に水素添加することにより二重結合を有する化合物
を製造するに際して、過剰に水素添加された化合物の生
成を抑制する物質を共存させる方法としては、リンド
ラー触媒およびキノリンを用いる方法(特公昭35−1
2762号公報参照)、白金、パラジウムまたはニッ
ケル触媒およびヘキサメチレンテトラミンまたはメラミ
ンを用いる方法(特公昭36−23317号公報参
照)、被毒しないパラジウム触媒および低級アミンま
たは液体アンモニアを用いる方法(特公昭40−182
84号公報参照)、パラジウム系触媒およびトリ−n
−ブチルホスフィン、トリフェニルホスフィンなどの単
座配位が可能であるホスフィン;トリエチルホスファイ
ト、トリフェニルホスファイトなどの単座配位が可能で
ある亜リン酸エステルなどを用いる方法(特開昭59−
78126号公報参照)が知られている。
の方法では、過剰に水素添加された化合物の生成を抑制
する物質を三重結合を有する化合物に対して約10重量
%以上と多量に使用する必要がある。また、上記の方
法では、三重結合を有する化合物に対して0.0001
〜0.05重量%の有機リン化合物を使用することによ
り過剰に水素添加された化合物の生成を抑制することが
できるが、三重結合を有する化合物が二量化した化合物
が無視できない程度に生成し、また二重結合を有する化
合物の収率も満足し得るものではない。
の二量化反応を抑制し、二重結合を有する化合物を経済
的かつ高収率で工業的に有利に製造する方法を提供する
ことにある。
した結果、リンドラー触媒および多座配位が可能である
有機リン化合物の存在下に三重結合を有する化合物を水
素添加することにより、三重結合を有する化合物が二量
化した化合物の生成が抑制され、高収率で二重結合を有
する化合物を製造し得ることを見出し、本発明を完成す
るに至った。
合物をリンドラー触媒の存在下に水素添加して二重結合
を有する化合物を製造するに際し、該三重結合を有する
化合物に対して0.00001〜0.1重量%の多座配
位が可能である有機リン化合物を共存させることを特徴
とする上記の二重結合を有する化合物の製造方法であ
る。
ある有機リン化合物としては、例えば多座配位が可能で
あるホスフィン類、亜リン酸エステル類などが挙げられ
るが、特に多座配位が可能であるホスフィン類が好まし
い。かかる多座配位が可能であるホスフィン類として
は、例えば、四座配位が可能であるトリス[2−(ジフ
ェニルホスフィノ)エチル]ホスフィン、三座配位が可
能である1,1,1−トリス(ジフェニルホスフィノメ
チル)エタン、二座配位が可能である1,2−ビス(ジ
フェニルホスフィノ)エタン、1,3−ビス(ジフェニ
ルホスフィノ)プロパン、1,4−ビス(ジフェニルホ
スフィノ)ブタン、1,6−ビス(ジフェニルホスフィ
ノ)ヘキサン、2,2’−ビス(ジフェニルホスフィ
ノ)−1,1’−ビナフチルなどが挙げられる。
の使用量は、三重結合を有する化合物に対して0.00
001〜0.1重量%の範囲に設定する必要があり、
0.005〜0.02重量%の範囲が好ましい。使用量
が0.1重量%を超えると十分に水素添加が行われず、
未反応の三重結合が残存するようになる。また、使用量
が0.00001重量%未満の場合には、さらに水素添
加が進んだ飽和化合物および三重結合を有する化合物が
二量化した化合物の生成量が増加する。
そのまま使用することができる。リンドラー触媒の使用
量は、三重結合を有する化合物に対して0.001〜
1.0重量%の範囲が好ましく、0.01〜0.3重量
%の範囲がより好ましい。
く、25〜100℃の範囲がより好ましい。水素圧は
0.1〜9.8MPaの範囲が好ましく、0.1〜1.
0MPaの範囲がより好ましい。
不存在下に行うことができる。溶媒としては、例えば、
ベンゼン、トルエンなどの芳香族炭化水素;ヘキサン、
ヘプタンなどの脂肪族炭化水素;ジクロロメタンなどの
ハロゲン化炭化水素;テトラヒドロフランなどのエーテ
ル;メタノール、エタノールなどのアルコール;酢酸メ
チル、酢酸エチルなどのエステル;アセトンなどのケト
ンなどが使用されるが、これらの中でも、ヘキサン、エ
タノールなどの三重結合を有する化合物をよく溶解する
ものを使用するのが好ましい。溶媒の使用量は、三重結
合を有する化合物に対して0.3〜10重量倍の範囲が
好ましく、0.5〜5.0重量倍の範囲がより好まし
い。
を有する化合物、リンドラー触媒、多座配位が可能な有
機リン化合物および必要に応じて溶媒をオートクレーブ
中に仕込み、水素を所定の圧力になるまで導入した後、
所定の反応温度で撹拌することにより行う。
る化合物の反応混合物からの単離・精製は、例えば蒸留
などの方法により行うことができる。
る化合物としては、三重結合を有するヒドロキシ化合物
が好ましく用いられる。三重結合を有するヒドロキシ化
合物としては、例えば2−メチル−3−ブチン−2−オ
ール、3−メチル−1−ペンチン−3−オール、3,5
−ジメチル−1−ヘキシン−3−オール、デヒドロリナ
ロール(3,7−ジメチル−6−オクテン−1−イン−
3−オール)、3,7−ジメチル−1−オクチン−3−
オール、デヒドロネロリドール(3,7,11−トリメ
チル−6,10−ドデカジエン−1−イン−3−オー
ル)、 3,7,11−トリメチル−1−ドデカイン−
3−オール、デヒドロイソフィトール(3,7,11,
15−テトラメチル−1−ヘキサデカイン−3−オー
ル)などが挙げられる。本発明は特にデヒドロリナロー
ル、デヒドロネロリドール、デヒドロイソフィトールを
水素添加してリナロール、ネロリドール、イソフィトー
ルを製造する場合に好ましく適用される。
るが、本発明はかかる実施例によりなんら限定されるも
のではない。
リンドラー触媒(鉛で被毒した5%パラジウム−炭酸カ
ルシウム:NEケムキャット社製)0.08gおよび
1,2−ビス(ジフェニルホスフィノ)エタン0.00
7gを内容積250mlのステンレス製オートクレーブ
に仕込み、反応温度70℃、水素圧0.49MPaで3
時間攪拌した。反応終了後、反応混合液のガスクロマト
グラフィー分析によると、デヒドロイソフィトールの転
化率は99.3%であり、生成物としてイソフィトール
が98.1%、ジヒドロイソフィトールが1.3%、デ
ヒドロイソフィトールの二量体が0.6%の割合で得ら
れた。
実施例1で用いたものと同じリンドラー触媒0.05g
および1,6−ビス(ジフェニルホスフィノ)ヘキサン
0.02gを内容積500mlのステンレス製オートク
レーブに仕込み、反応温度80℃、水素圧0.6MPa
で11.5時間攪拌した。反応終了後、反応混合液のガ
スクロマトグラフィー分析によると、デヒドロリナロー
ルの転化率は99.2%であり、生成物としてリナロー
ルが98.5%、ジヒドロリナロールが0.3%、デヒ
ドロリナロールの二量体が1.2%の割合で得られた。
実施例1で用いたものと同じリンドラー触媒0.08g
を内容積250mlのステンレス製オートクレーブに仕
込み、反応温度70℃、水素圧0.49MPaで1時間
攪拌した。反応終了後、反応混合液のガスクロマトグラ
フィー分析によると、デヒドロイソフィトールの転化率
は99.3%であり、生成物としてイソフィトールが9
4.3%、ジヒドロイソフィトールが2.9%、デヒド
ロイソフィトールの二量体が2.8%の割合で得られ
た。
実施例1で用いたものと同じリンドラー触媒0.08g
およびトリフェニルホスフィン0.005gを内容積2
50mlのステンレス製オートクレーブに仕込み、反応
温度70℃、水素圧0.49MPaで2時間攪拌した。
反応終了後、反応混合液のガスクロマトグラフィー分析
によると、デヒドロイソフィトールの転化率は99.8
%であり、生成物としてイソフィトールが96.3%、
ジヒドロイソフィトールが1.8%、デヒドロイソフィ
トールの二量体が1.9%の割合で得られた。
物が二量化した化合物の生成が抑制され、二重結合を有
する化合物を経済的かつ高収率で工業的に有利に製造す
ることができる。
Claims (2)
- 【請求項1】三重結合を有する化合物をリンドラー触媒
の存在下に水素添加して二重結合を有する化合物を製造
するに際し、該三重結合を有する化合物に対して0.0
0001〜0.1重量%の多座配位が可能である有機リ
ン化合物を共存させることを特徴とする上記の二重結合
を有する化合物の製造方法。 - 【請求項2】多座配位が可能である有機リン化合物が多
座配位が可能であるホスフィンである請求項1記載の製
造方法。
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JP2000335887A JP4606566B2 (ja) | 2000-11-02 | 2000-11-02 | 二重結合を有する化合物の製造方法 |
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---|---|---|---|---|
JP2022533822A (ja) * | 2019-05-27 | 2022-07-26 | ディーエスエム アイピー アセッツ ビー.ブイ. | リン化合物及び有機硫黄化合物の存在下でのアルキンからアルケンへの選択的水素化 |
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JP2002513376A (ja) * | 1996-06-14 | 2002-05-08 | ザ ペン ステイト リサーチ ファウンデイション | 環式キラルホスフィン配位子を有する遷移金属錯体を触媒とする不斉合成 |
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-
2000
- 2000-11-02 JP JP2000335887A patent/JP4606566B2/ja not_active Expired - Lifetime
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