JP2002138173A

JP2002138173A - 耐熱性難燃樹脂組成物

Info

Publication number: JP2002138173A
Application number: JP2000334964A
Authority: JP
Inventors: Tatsuya Hase; 達也長谷; Akihiko Sugita; 陽彦杉田; Koji Fujimoto; 浩司藤本
Original assignee: Sumitomo Wiring Systems Ltd; Sumitomo Electric Industries Ltd
Current assignee: Sumitomo Wiring Systems Ltd; Sumitomo Electric Industries Ltd
Priority date: 2000-11-01
Filing date: 2000-11-01
Publication date: 2002-05-14
Anticipated expiration: 2020-11-01
Also published as: JP3644592B2

Abstract

(57)【要約】【課題】焼却時にハロゲン系ガスを発生することな
く、耐摩耗性、引張伸び等の機械的特性や柔軟性に優れ
るとともに、十分な難燃性を備えつつ耐熱性に優れた耐
熱性難燃樹脂組成物を提供すること。【解決手段】ポリオレフィン系樹脂に、不飽和カルボ
ン酸又はその誘導体で変性した変性ポリオレフィン系樹
脂、変性熱可塑性エラストマー及びポリメチルペンテン
を混合した混合物１００重量部に対して、金属水和物を
３０〜２００重量部配合した樹脂組成物とする。この組
成物は、ハロゲン系ガスを発生することがない。又、変
性ポリオレフィン系樹脂及び変性熱可塑性エラストマー
の変性部分と金属水和物との間で強固な接着界面が形成
されると共に金属水和物と各ポリマーとの相溶性が向上
する。そのため、難燃性を損なうことなく、機械的特
性、柔軟性が向上する。又、融点の高いポリメチルペン
テンにより耐熱性が向上する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、耐熱性難燃樹脂組
成物に関し、更に詳しくは、自動車部品、電気・電子機
器部品などに用いられる電線の電線被覆材料として好適
な耐熱性難燃樹脂組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、自動車部品、電気・電子機器部品
などの配線に用いられる電線の電線被覆材料としては、
難燃性、機械的強度、柔軟性、コストなどのバランスに
優れる点からポリ塩化ビニル樹脂が広く使用されてき
た。しかしながら、ポリ塩化ビニル樹脂は、分子鎖中に
ハロゲン元素を含んでいるため、自動車の火災時や電気
・電子機器の焼却廃棄時などに有害なハロゲン系ガスを
大気中に放出し、環境汚染の原因になるという問題を有
している。

【０００３】このような背景から、近年、塩素等のハロ
ゲン成分を含まない難燃性樹脂組成物が種々研究されて
おり、例えば、特開平５−３０１９９６号公報には、ポ
リオレフィン系樹脂に高密度ポリエチレンを混合した混
合物に難燃剤として金属水和物を配合したノンハロゲン
系難燃性樹脂組成物が開示されている。

【０００４】また例えば、特公平７−１１０９１２号公
報には、熱可塑性エラストマーと低結晶性ポリオレフィ
ン系樹脂を混合した混合物に無機難燃剤を配合したノン
ハロゲン系難燃性樹脂組成物が開示されている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前者の
特開平５−３０１９９６号公報に示されるノンハロゲン
系難燃性樹脂組成物の場合、自己消火性を有するほど難
燃化するためには、難燃剤である金属水和物を多量に配
合する必要があり、このような組成物は、耐摩耗性、引
張伸び等の機械的特性が著しく低下したり、柔軟性が損
なわれる等の問題がある。

【０００６】一方、機械的特性等を向上させるため、結
晶性を有する高密度ポリエチレンの混合量を増加させ過
ぎると、非晶質部分が少なくなって難燃剤を少量しか配
合できなくなり、難燃性が低下するといった問題があ
る。更に、加熱変形性のような耐熱性を向上させるため
には、電子線等による架橋を施す必要があり、製造工程
の増加や高コスト化は避けられない。

【０００７】また、後者の特公平７−１１０９１２号公
報に示されるノンハロゲン系難燃性樹脂組成物の場合
も、自己消火性を有するほど難燃化するためには、無機
難燃剤を多量に配合する必要があり、前者と同様に、機
械的特性や柔軟性等が著しく低下するといった問題があ
る。そして、機械的特性等を向上させるため、低結晶性
ポリオレフィンの混合量を減少させ過ぎると、非晶質部
分が少なくなって無機難燃剤を少量しか配合できなくな
り、難燃性が低下するといった問題が生じる。また、耐
熱性についても十分満足し得るものではない。

【０００８】そのため、上述のようなノンハロゲン系難
燃性樹脂組成物を電線の電線被覆材料として用いた場
合、優れた電線特性を得ることができないといった問題
があった。

【０００９】本発明が解決しようとする課題は、焼却時
にハロゲン系ガスを発生することなく、耐摩耗性、引張
伸び等の機械的特性や柔軟性に優れるとともに、十分な
難燃性を備えつつ耐熱性に優れた耐熱性難燃樹脂組成物
を提供することにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】この課題を解決するため
に、本発明に係る耐熱性難燃樹脂組成物は、請求項１に
記載のように、ポリオレフィン系樹脂に、不飽和カルボ
ン酸又はその誘導体で変性した変性ポリオレフィン系樹
脂、不飽和カルボン酸又はその誘導体で変性した変性熱
可塑性エラストマー及びポリメチルペンテンを混合した
混合物１００重量部に対して、金属水和物を３０〜２０
０重量部配合したことを要旨とするものである。

【００１１】本発明に係る耐熱性難燃樹脂組成物は、ハ
ロゲン元素を含有していないので、燃焼時に有害なハロ
ゲン系ガスを発生することがない。また、ポリオレフィ
ン系樹脂に、不飽和カルボン酸又はその誘導体で変性し
た変性ポリオレフィン系樹脂、不飽和カルボン酸又はそ
の誘導体で変性した変性熱可塑性エラストマーを混合し
てあるので、各樹脂と金属水和物との界面接着力が向上
するとともに、金属水和物と各ポリマーとの相溶性が向
上する。そのため、難燃性を低下させることなく耐摩耗
性、引張伸び等の機械的特性や柔軟性を向上させること
ができる。そして更に、ポリメチルペンテンを混合して
あるので、耐熱性を向上させることができ、加熱変形性
に優れた耐熱性難燃樹脂組成物を得ることが可能とな
る。

【００１２】ここで、請求項２に記載のように、前記混
合物は、前記ポリオレフィン系樹脂２０〜９３重量部、
前記変性ポリオレフィン系樹脂１〜２０重量部、前記変
性熱可塑性エラストマー１〜３０重量部及び前記ポリメ
チルペンテン５〜３０重量部の範囲内で混合されている
ことが好ましい。

【００１３】上記範囲内で混合物が混合されている場合
には、耐摩耗性、引張伸び等の機械的特性、柔軟性、難
燃性、耐熱性等のバランスに特に優れた耐熱性難燃樹脂
組成物を得ることが可能となる。

【００１４】

【発明の実施の形態】以下、発明の実施の形態について
詳細に説明する。本発明に係る耐熱性難燃樹脂組成物
は、ポリオレフィン系樹脂に、不飽和カルボン酸又はそ
の誘導体で変性した変性ポリオレフィン系樹脂、不飽和
カルボン酸又はその誘導体で変性した変性熱可塑性エラ
ストマー及びポリメチルペンテンを混合した混合物１０
０重量部に対して、金属水和物を３０〜２００重量部配
合したものからなっている。

【００１５】ここで、ポリオレフィン系樹脂とは、分子
鎖が、ハロゲン元素を含まない脂肪族炭化水素で構成さ
れたホモポリマー及びコポリマーを言う。具体的には、
ホモポリマーとしては、ポリプロピレン、ポリエチレ
ン、ポリブテン等が挙げられる。また、コポリマーとし
ては、エチレン−酢酸ビニルコポリマー、エチレン−エ
チルアクリレートコポリマー、エチレン−メチルアクリ
レートコポリマー、エチレン−プロピレンコポリマー、
エチレン−ブテンコポリマー等が挙げられる。尚、これ
らは単独あるいは２種以上併用して用いても良い。

【００１６】中でも、ポリプロピレン、プロピレンを主
成分（５０ｗｔ％以上）とするプロピレン−エチレンブ
ロックコポリマー、プロピレン−エチレンランダムコポ
リマー、プロピレン−ブテンランダムコポリマー、プロ
ピレン／エチレン−プロピレンブロックコポリマー等の
ポリプロピレン系樹脂が好ましい。特に、押出加工性を
向上させる観点から、温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇ
下におけるメルトフローレイト（以下「ＭＦＲ」と言
う）が０．１ｇ〜５ｇ／１０分の範囲にあるものが最も
好適である。

【００１７】また、不飽和カルボン酸又はその誘導体で
変性した変性ポリオレフィン系樹脂とは、上述したポリ
オレフィン系樹脂に不飽和カルボン酸又はその誘導体を
反応させ、共重合あるいはグラフト変性させたものを言
う。具体的には、金属水和物との界面接着性に特に優れ
る観点から、変性ポリプロピレンが好ましい。特には、
耐摩耗性、引張伸び等の機械的特性を向上させる観点か
ら、Ｄ硬度が５０以上を有する変性ポリプロピレンが最
も好適である。

【００１８】また、熱可塑性エラストマーとは、分子鎖
中に、架橋点に相当するハードセグメントと、常温付近
でゴム弾性を示すソフトセグメントとを備え、ハロゲン
元素を含まないポリマーを言う。具体的には、ハードセ
グメントとしては、ポリスチレン、ポリアミド、ポリエ
ステル等が挙げられ、ソフトセグメントとしては、ポリ
ブタジエン、エチレン−プロピレンコポリマー、ポリイ
ソプレン、ポリエーテル等が挙げられる。

【００１９】中でも、ハードセグメントがポリスチレン
からなるポリスチレン系熱可塑性エラストマーは、柔軟
性を向上させる観点から、特に好適である。このような
ポリスチレン系熱可塑性エラストマーとしては、具体的
には、ポリスチレン及びポリブタジエン又はポリスチレ
ン及びエチレン−プロピレンコポリマーのブロックコポ
リマー等が挙げられる。更には、耐熱性を向上させる観
点から、ポリスチレン系熱可塑性エラストマー中の二重
結合を水素添加により飽和させた水素添加ポリスチレン
系熱可塑性エラストマーが最も好適である。

【００２０】また、不飽和カルボン酸又はその誘導体で
変性した変性熱可塑性エラストマーとは、上述した熱可
塑性エラストマーに不飽和カルボン酸又はその誘導体を
反応させ、共重合あるいはグラフト変性させたものを言
う。具体的には、金属水和物との界面接着性に特に優れ
る観点から、変性ポリスチレン系熱可塑性エラストマー
が好ましい。より好ましくは、変性水素添加ポリスチレ
ン系熱可塑性エラストマーが最も好適である。

【００２１】上記において、不飽和カルボン酸として
は、マレイン酸、フマル酸、アクリル酸等が挙げられ、
不飽和カルボン酸の誘導体としては、不飽和カルボン酸
の無水物、金属塩、エステル等が挙げられ、中でも耐摩
耗性等の機械的特性をより向上させる観点から、無水マ
レイン酸が最も好適である。

【００２２】このような不飽和カルボン酸又はその誘導
体で変性した変性ポリオレフィン系樹脂、変性熱可塑性
エラストマーの変性割合としては、金属水和物との界面
接着性を向上させ、耐摩耗性、引張伸び等の機械的特性
や柔軟性等の各種特性のバランスに優れる観点から、
０．１〜１０重量％の範囲にあることが好ましい。

【００２３】０．１重量％より小さいと、金属水和物と
の界面接着力が低くなり、変性による効果が小さくなる
傾向があるので好ましくなく、１０重量％より大きい
と、各種特性のバランスが悪くなる傾向があるので好ま
しくない。

【００２４】また、ポリメチルペンテンは、耐熱性を向
上させるために混合するもので、密度やＭＦＲなど特に
限定されるものではなく、各種製法により製造されたも
のを用いることができる。

【００２５】本発明に係る耐熱性難燃樹脂組成物におい
て、上述した樹脂を混合した混合物の混合割合としては
それぞれ、ポリオレフィン系樹脂２０〜９３重量部、変
性ポリオレフィン系樹脂１〜２０重量部、変性熱可塑性
エラストマー１〜３０重量部、ポリメチルペンテン５〜
３０重量部の範囲内にあることが好ましい。

【００２６】ポリオレフィン系樹脂が２０重量部より少
ないと、耐摩耗性が低下する傾向があり、９３重量部よ
り多いと、柔軟性が損なわれる傾向があるため好ましく
ない。また、変性ポリオレフィン系樹脂が１重量部より
少ないと、金属水和物との界面接着性が不十分となり、
２０重量部より多いと、引張伸びが出なくなり、柔軟性
が損なわれてしまう傾向があるので好ましくない。

【００２７】また、変性熱可塑性エラストマーが１重量
部より少ないと、金属水和物との界面接着性が不十分と
なり、３０重量部より多いと、耐摩耗性が損なわれてし
まう傾向があるので好ましくない。また、ポリメチルペ
ンテンが５重量部より少ないと、耐熱性が向上せず加熱
変形性が不十分となり、３０重量部より多いと、引張伸
びが低下し、耐摩耗性や柔軟性が損なわれる傾向がある
ので好ましくない。

【００２８】特に好ましくは、混合割合が、ポリオレフ
ィン系樹脂４０〜８０重量部、変性ポリオレフィン系樹
脂５〜１５重量部、変性熱可塑性エラストマー５〜２５
重量部、ポリメチルペンテン１０〜２０重量部の範囲内
にあることが好ましい。

【００２９】そしてこれら混合物に配合する金属水和物
は、難燃剤として配合するものであり、具体的には、水
酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化カルシ
ウムなどが挙げられる。中でも、水酸化マグネシウムが
最も好適である。これら金属水和物の平均粒径として
は、耐摩耗性等の機械的特性をより向上させる観点から
０．１〜２０μｍのものを用いることが好ましい。ま
た、ポリマー中への分散性やポリマーとの反応性を高め
る観点から、ビニルシラン、アミノシラン、エポキシシ
ラン、メタクリロキシシラン等のシランカップリング剤
又は脂肪酸等で金属水和物の粒子表面に表面処理を施す
ことが好ましい。

【００３０】また、金属水和物の配合量としては、上記
混合物１００重量部に対して、３０〜２００重量部の範
囲で配合するのが好ましい。金属水和物の配合量が３０
重量部より少ないと、難燃性が十分に得られず、２００
重量部より多いと、機械的特性や柔軟性等が損なわれる
ので好ましくない。特に好ましくは５０〜１５０重量部
の範囲で配合するのが最も好ましい。

【００３１】尚、ハロゲン元素を含有しない酸化防止
剤、金属不活性剤（銅外防止剤等）、加工助剤（滑剤、
ワックス等）、着色剤、難燃助剤（ホウ酸亜鉛、シリコ
ン系難燃剤等）等の配合剤を各特性を低下させない範囲
で適宜配合しても良く、特に限定されるものではない。

【００３２】次に、本発明に係る耐熱性難燃樹脂組成物
の作用について説明する。

【００３３】本発明に係る耐熱性難燃樹脂組成物は、ハ
ロゲン元素を含有していないので、燃焼時に有害なハロ
ゲン系ガスを発生することがない。そのため、自動車部
品、電気・電子機器部品などに用いられる電線の電線被
覆材料として用いた場合、自動車火災時や電気・電子機
器の焼却廃棄時などにハロゲン系ガスを大気中に放出す
ることがなく、環境汚染の原因になることがない。

【００３４】また、ポリオレフィン系樹脂に、不飽和カ
ルボン酸又はその誘導体で変性した変性ポリオレフィン
系樹脂、不飽和カルボン酸又はその誘導体で変性した変
性熱可塑性エラストマーを混合してあるので、変性ポリ
オレフィン系樹脂及び変性熱可塑性エラストマー中の変
性された部分と高い極性を有する金属水和物の表面部分
との間で化学反応が生じ、強固な接着界面が形成される
とともに、金属水和物と各ポリマーとの相溶性が向上す
る。

【００３５】更に、熱可塑性エラストマーは、その構造
に起因して十分な柔軟性を有している。そのため、これ
らのことより、難燃性を低下させることなく耐摩耗性、
引張伸び等の機械的特性や柔軟性を向上させることがで
きる。

【００３６】そして更に、融点が２４０℃と高く、温度
が高くなっても変形が生じにくいポリメチルペンテンを
混合してあるので、耐熱性を向上させることができ、優
れた加熱変形性を付与することが可能となる。また、電
子線等による架橋を施すことなく耐熱性を付与すること
ができるので、製造工程が増加したり、コスト高となる
ことがない。

【００３７】そして、上述した範囲内で混合物が混合さ
れている場合には、各ポリマーによる相乗効果により、
耐摩耗性、引張伸び等の機械的特性、柔軟性、難燃性、
耐熱性等のバランスに特に優れた耐熱性難燃樹脂組成物
を得ることが可能となる。

【００３８】このようにして得られる耐熱性難燃樹脂組
成物を例えば、自動車部品、電気・電子機器部品などに
用いられる電線の電線被覆材料として用いた場合には、
優れた電線特性を備えた電線を得ることが可能となる。

【００３９】

【実施例】以下に本発明を実施例により更に詳細に説明
する。

【００４０】（実施例１）プロピレン−エチレンブロッ
クコポリマー（密度０．９０、温度２３０℃、荷重２．
１６ｋｇ下でのＭＦＲ０．５ｇ／１０分、以下省略）５
０重量部、無水マレイン酸変性プロピレンホモポリマー
（密度０．９１、温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇ下で
のＭＦＲ２０．０ｇ／１０分、以下省略）１０重量部、
無水マレイン酸変性水素添加スチレン−ブタジエン−ス
チレンコポリマー（密度０．９２、温度２３０℃、荷重
２．１６ｋｇ下でのＭＦＲ５．０ｇ／１０分、以下省
略）２０重量部、ポリメチルペンテン（密度０．８４、
温度２６０℃、荷重５ｋｇ下でのＭＦＲ２２．０ｇ／１
０分、以下省略）２０重量部の計１００重量部に対し
て、水酸化マグネシウム（平均粒子径１．０μｍ、シラ
ンカップリング剤表面処理を施したもの、以下、「水酸
化マグネシウムＡ」という）７０重量部、老化防止剤１
重量部とを、混合温度２５０℃にて２軸混練機で混練し
て樹脂組成物を作製した。

【００４１】その後、押出成形機を用いて、この樹脂組
成物を断面積０．５ｍｍ^２の導体（軟銅線を７本撚り合
わせ、この導体外面を平滑にするため、円形に圧縮した
もの）上に０．２ｍｍ厚に押出被覆し、被覆電線を作製
した。尚、押出成形時に用いたダイス・ニップルは、そ
れぞれ１．２５ｍｍφ、０．８８ｍｍφであり、押出温
度は、ダイス２１０〜２３０℃、シリンダ２００〜２４
０℃の温度範囲とし、線速は１００ｍ／分とした。この
被覆電線を実施例１とする。

【００４２】（実施例２）プロピレン−エチレンブロッ
クコポリマー６０重量部、無水マレイン酸変性プロピレ
ンホモポリマー１５重量部、無水マレイン酸変性水素添
加スチレン−ブタジエン−スチレンコポリマー５重量
部、ポリメチルペンテン２０重量部の計１００重量部に
対して、水酸化マグネシウム（平均粒子径１．０μｍ、
表面未処理のもの、以下、「水酸化マグネシウムＢ」と
いう）７０重量部、老化防止剤１重量部とした以外は、
実施例１と同様に被覆電線を作製した。この被覆電線を
実施例２とする。

【００４３】（実施例３）プロピレン−エチレンブロッ
クコポリマー２０重量部、無水マレイン酸変性プロピレ
ンホモポリマー２０重量部、無水マレイン酸変性水素添
加スチレン−ブタジエン−スチレンコポリマー３０重量
部、ポリメチルペンテン３０重量部の計１００重量部に
対して、水酸化マグネシウムＡ９０重量部、老化防止剤
１重量部とした以外は、実施例１と同様に被覆電線を作
製した。この被覆電線を実施例３とする。

【００４４】（実施例４）プロピレン−エチレンブロッ
クコポリマー９３重量部、無水マレイン酸変性プロピレ
ンホモポリマー１重量部、無水マレイン酸変性水素添加
スチレン−ブタジエン−スチレンコポリマー１重量部、
ポリメチルペンテン５重量部の計１００重量部に対し
て、水酸化マグネシウムＡ１００重量部、老化防止剤１
重量部とした以外は、実施例１と同様に被覆電線を作製
した。この被覆電線を実施例４とする。

【００４５】（実施例５）プロピレン−エチレンブロッ
クコポリマー５０重量部、無水マレイン酸変性プロピレ
ンホモポリマー１０重量部、無水マレイン酸変性水素添
加スチレン−ブタジエン−スチレンコポリマー２０重量
部、ポリメチルペンテン２０重量部の計１００重量部に
対して、水酸化マグネシウムＢ３０重量部、老化防止剤
１重量部とした以外は、実施例１と同様に被覆電線を作
製した。この被覆電線を実施例５とする。

【００４６】（実施例６）プロピレン−エチレンブロッ
クコポリマー５０重量部、無水マレイン酸変性プロピレ
ンホモポリマー１０重量部、無水マレイン酸変性水素添
加スチレン−ブタジエン−スチレンコポリマー２０重量
部、ポリメチルペンテン２０重量部の計１００重量部に
対して、水酸化マグネシウムＡ２００重量部、老化防止
剤１重量部とした以外は、実施例１と同様に被覆電線を
作製した。この被覆電線を実施例６とする。

【００４７】（比較例１）プロピレン−エチレンブロッ
クコポリマー７０重量部、無水マレイン酸変性水素添加
スチレン−ブタジエン−スチレンコポリマー３０重量部
の計１００重量部に対して、水酸化マグネシウムＡ７０
重量部、老化防止剤１重量部とした以外は、実施例１と
同様に被覆電線を作製した。この被覆電線を比較例１と
する。

【００４８】（比較例２）プロピレン−エチレンブロッ
クコポリマー６７重量部、無水マレイン酸変性プロピレ
ンホモポリマー１０重量部、無水マレイン酸変性水素添
加スチレン−ブタジエン−スチレンコポリマー２０重量
部、ポリメチルペンテン３重量部の計１００重量部に対
して、水酸化マグネシウムＡ８０重量部、老化防止剤１
重量部とした以外は、実施例１と同様に被覆電線を作製
した。この被覆電線を比較例２とする。

【００４９】（比較例３）プロピレン−エチレンブロッ
クコポリマー４０重量部、無水マレイン酸変性プロピレ
ンホモポリマー１０重量部、無水マレイン酸変性水素添
加スチレン−ブタジエン−スチレンコポリマー１０重量
部、ポリメチルペンテン４０重量部の計１００重量部に
対して、水酸化マグネシウムＡ８０重量部、老化防止剤
１重量部とした以外は、実施例１と同様に被覆電線を作
製した。この被覆電線を比較例３とする。

【００５０】（比較例４）プロピレン−エチレンブロッ
クコポリマー４０重量部、無水マレイン酸変性プロピレ
ンホモポリマー１０重量部、無水マレイン酸変性水素添
加スチレン−ブタジエン−スチレンコポリマー４０重量
部、ポリメチルペンテン１０重量部の計１００重量部に
対して、水酸化マグネシウムＡ７０重量部、老化防止剤
１重量部とした以外は、実施例１と同様に被覆電線を作
製した。この被覆電線を比較例４とする。

【００５１】（比較例５）プロピレン−エチレンブロッ
クコポリマー５０重量部、無水マレイン酸変性プロピレ
ンホモポリマー４０重量部、ポリメチルペンテン１０重
量部の計１００重量部に対して、水酸化マグネシウムＡ
１００重量部、老化防止剤１重量部とした以外は、実施
例１と同様に被覆電線を作製した。この被覆電線を比較
例５とする。

【００５２】尚、上記実施例及び比較例において用いた
各樹脂及び配合剤の製造会社及び商品名は次の通りであ
る。すなわち、プロピレン−エチレンブロックコポリマ
ーがトクヤマ社製「徳山ポリプロ」（商品名）、無水マ
レイン酸変性プロピレンホモポリマーが日本ポリオレフ
ィン社製「アドテックスＥＲ」（商品名）、無水マレイ
ン酸変性水素添加スチレン−ブタジエン−スチレンコポ
リマーが旭化成工業社製「タフテック」（商品名）、ポ
リメチルペンテンが三井化学社製「ＴＰＸ」（商品
名）、水酸化マグネシウムＡが協和化学工業社製「キス
マ５（グレード５ＬＨ）」（商品名）、水酸化マグネシ
ウムＢがＭＡＲＴＩＮＳＷＥＲＫ（ドイツ）社製「マグ
ニフィンＨ５」（商品名）、老化防止剤が吉富製薬社製
「トミノックス」（商品名）である。

【００５３】以上のように作製した各被覆電線につい
て、耐摩耗性試験、引張伸び試験、柔軟性試験、難燃性
試験及び加熱変形性試験を行い、本発明品及び比較品の
特性評価を行った。以下に各試験及び評価方法について
説明する。

【００５４】（耐摩耗性）耐摩耗性試験については、社
団法人自動車技術会規格「ＪＡＳＯＤ６１１−９４」
に準拠し、ブレード往復法により試験を行った。すなわ
ち、本発明品及び比較品の各被覆電線を７５０ｍｍの長
さに切り出して試験片とした。そして、２３±５℃の室
温下で、台上に固定した各試験片の被覆材表面を軸方向
に１０ｍｍ以上の長さに渡って、ブレードを往復して摩
耗させ、ブレードを毎分５０回の速さで往復させたとき
の被覆材の摩耗により、ブレードが導体に接触するまで
の往復回数を測定した。この際、ブレードにかける荷重
は７Ｎとした。

【００５５】次いで各試験片を１００ｍｍ移動させて、
時計方向に９０度回転し、上記の測定を繰り返した。こ
の測定を同一試験片で計３回行い、各値の最小値が３０
０回以上のものを合格とした。

【００５６】（引張伸び）引張伸びについては、社団法
人自動車技術会規格「ＪＡＳＯＤ６１１−９４」に準
拠して試験を行った。すなわち、本発明品及び比較品の
各被覆電線を１５０ｍｍの長さに切り出し、導体を除い
て管状試験片とし、その中央部に５０ｍｍの間隔で標線
を印した。そして、２３±５℃の室温下で各試験片の両
端を試験機のチャックに取り付けた後、引張速さ２００
ｍｍ／分にて引張り、各試験片切断時の標線間の長さを
測定した。この際、引張伸びが１２５％以上のものを合
格とした。

【００５７】（柔軟性）柔軟性については、各被覆電線
を手で折り曲げた際の手感触により良好のものを合格と
した。

【００５８】（難燃性）難燃性については、社団法人自
動車技術会規格「ＪＡＳＯＤ６１１−９４」に準拠し
て試験を行った。すなわち、本発明品及び比較品の各被
覆電線を３００ｍｍの長さに切り出して試験片とした。
次に各試験片を鉄製の試験箱に入れて水平に支持し、口
径１０ｍｍのブンゼンバーナーを用いて、還元炎の先端
を試験片中央部の下側から３０秒以内で燃焼するまで当
て、炎を静かに取り去った後の残炎時間を測定した。こ
の際、残炎時間が１５秒以内を合格とし、１５秒を越え
るものを不合格とした。

【００５９】（加熱変形性）加熱変形性については、次
のように試験を行った。すなわち、１９０℃の恒温槽内
にて、各被覆電線を１０分間放置した後、幅０．７ｍｍ
のヘッド先端部により、荷重３００ｇ、１分間加圧し
た。その後、荷重を取り去り、各被覆電線の被覆材が溶
け、導体が露出するか否かについて確認した。電線形状
を保持しているものを合格とし、電線形状を保持するこ
とができず、導体が露出したものを不合格とした。

【００６０】以上による本発明品及び比較品の各被覆電
線についての作製条件と評価結果をまとめたものを表１
及び表２に示す。

【００６１】

【表１】

【００６２】

【表２】

【００６３】表１及び表２における本発明品及び比較品
の評価結果から以下のことが分かる。本発明の一実施例
に係る実施例１〜６の各被覆電線は、耐摩耗性、引張伸
び、柔軟性、難燃性、加熱変形性を全て満足しているの
に対し、比較例１〜５の各被覆電線は全ての特性を満足
するものがないことが分かる。

【００６４】これは、比較例１は、融点が２４０℃と高
いポリメチルペンテンを混合していないので、耐熱性が
無く、変形が生じ易くなり、加熱変形性が不合格となっ
たためである。また、無水マレイン酸変性プロピレンホ
モポリマーを混合していないので、金属水和物表面部分
における良好な接着界面が得られず、耐摩耗性が低下し
たためである。

【００６５】また、比較例２については、ポリメチルペ
ンテンの混合量が５重量部より少ないので、耐熱性が向
上せず、加熱変形性が不十分となり、ポリメチルペンテ
ン混合による効果を十分発揮することができなかったた
めである。逆に比較例３のように、ポリメチルペンテン
の混合量を３０重量部より多くしてしまうと、引張伸び
が低下し、耐摩耗性や柔軟性が損なわれてしまうことも
分かる。

【００６６】また、比較例４については、無水マレイン
酸変性水素添加スチレン−ブタジエン−スチレンコポリ
マーが３０重量部より多いので、耐摩耗性が損なわれて
しまい、比較例５については、無水マレイン酸変性プロ
ピレンホモポリマーが２０重量部より多いので、引張伸
びが出なくなり、柔軟性が損なわれてしまうことが分か
る。

【００６７】以上実施例について説明したが、本発明は
上記実施例に何ら限定されるものではなく、本発明の趣
旨を逸脱しない範囲で種々の改変が可能である。例え
ば、本実施例では配合剤として老化防止剤を配合した
が、それ以外にも、ハロゲン元素を含有しない酸化防止
剤、金属不活性剤（銅害防止剤等）、加工助剤（滑剤、
ワックス等）、着色剤、難燃助剤（ホウ酸亜鉛、シリコ
ン系難燃剤等）等の配合剤を各特性を低下させない範囲
で適宜配合しても良く、特に限定されるものではない。

【００６８】

【発明の効果】本発明に係る耐熱性難燃樹脂組成物によ
れば、燃焼時にハロゲン系ガスを発生することなく、耐
摩耗性、引張伸び等の機械的特性や柔軟性に優れるとと
もに、十分な難燃性を備えつつ耐熱性に優れた耐熱性難
燃樹脂組成物を得ることができるという効果がある。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者杉田陽彦三重県四日市市西末広町１番14号住友電装株式会社内 (72)発明者藤本浩司三重県四日市市西末広町１番14号住友電装株式会社内Ｆターム(参考） 4J002 BB03W BB05W BB06W BB07W BB12W BB15W BB17W BB17Z BB20X BC03Y BP01Y BP02W BP03Y DE076 DE086 DE146 FB096 FB236 FD136 GN00 GQ01

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ポリオレフィン系樹脂に、不飽和カルボ
ン酸又はその誘導体で変性した変性ポリオレフィン系樹
脂、不飽和カルボン酸又はその誘導体で変性した変性熱
可塑性エラストマー及びポリメチルペンテンを混合した
混合物１００重量部に対して、金属水和物を３０〜２０
０重量部配合したことを特徴とする耐熱性難燃樹脂組成
物。
【請求項２】前記混合物は、前記ポリオレフィン系樹
脂２０〜９３重量部、前記変性ポリオレフィン系樹脂１
〜２０重量部、前記変性熱可塑性エラストマー１〜３０
重量部及び前記ポリメチルペンテン５〜３０重量部の範
囲内で混合されていることを特徴とする請求項１に記載
の耐熱性難燃樹脂組成物。