JP2002137918A - ゼオライトの合成方法および新規有機テンプレート化合物とその製法 - Google Patents
ゼオライトの合成方法および新規有機テンプレート化合物とその製法Info
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Abstract
よび新規有機テンプレート化合物とその製法を提供す
る。 【解決手段】 ドライゲル法で水熱合成してゼオライト
SSZ−35を製造する。有機テンプレートに新規化合
物のcis,cis,cis−N−メチル−ヘキサヒド
ロジュロリジニウムヒドロキシドまたはその他の塩。ヘ
キサヒドロジュロリジンの立体異性体混合物とアルキル
化剤を反応させてcis,trans,cis−および
cis,cis,trans−N−アルキル−ヘキサヒ
ドロジュロリジニウム塩を析出分離し、得られるci
s,cis,cis−ヘキサヒドロジュロリジンをメチ
ル化剤と反応させる工程を含むcis,cis,cis
−N−メチル−ヘキサヒドロジュロリジニウムヒドロキ
シドまたはその他の塩の製法。
Description
ゼオライトSSZ−35の合成方法、および、新規有機
テンプレート化合物、より詳しくはcis,cis,c
is−N−メチル−ヘキサヒドロジュロリジニウムヒド
ロキシドまたはその他の塩と、その製法に係わる。
度の規則的で均一な細孔を有する多孔体であり、比表面
積も大きいので、反応場として使用した場合、分子形状
選択的な反応が可能である。特に、SSZ-35と呼ばれるゼ
オライトは、最近その構造が解明され、特異な1次元ス
トレートチャンネルを有する新型ゼオライトであること
がわかった。またハイシリカなゼオライトであり、大き
な芳香族化合物のアルキル化反応など、分子形状選択的
な反応への応用や医農薬、精密化学分野での触媒反応へ
の応用が期待されている。このような大孔径ゼオライト
は、さらに分子ふるい用膜等の応用も期待されている。
が、これまでSSZ-35の合成は米国特許第5316753
号に示されるように、合成反応に長時間を要し、通常7
日から27日の反応時間が必要である。また使用する有機
テンプレートが熱的に不安定な構造を有し、取り扱いが
困難なことなど産業上不利な面が多々存在する。
ト、特にSSZ-35を直接合成する際の簡便で、純度の良
く、しかも短時間でゼオライトを得る合成方法、ゼオラ
イトの合成に有用な新規な有機テンプレートとしてci
s、cis,cis−N−メチル−ヘキサヒドロジュロ
リジニウムヒドロキシドまたはその他の塩とその製法を
提供することを目的とするものである。
達成するために、下記を提供する。 (1)ゼオライトの原料と、有機テンプレートを使用
し、水を加えて、ドライゲル法で、水熱合成してゼオラ
イトSSZ−35を製造することを特徴とするゼオライ
トSSZ−35の合成方法。
ートにcis,cis,cis−N−メチル−ヘキサヒ
ドロジュロリジニウムヒドロキシドまたはその他の塩を
使用して、合成することを特徴とするゼオライトSSZ
−35の合成方法。 (3)ゼオライトの原料と、有機テンプレートにci
s,cis,cis−N−メチル−ヘキサヒドロジュロ
リジニウムヒドロキシドまたはその他の塩を使用して、
合成することを特徴とするゼオライトの合成方法。
is,cis−N−メチル−ヘキサヒドロジュロリジニ
ウムヒドロキシドまたはその他の塩を使用して合成され
たゼオライトSSZ−35。 (5)有機テンプレートとしてcis,cis,cis
−N−メチル−ヘキサヒドロジュロリジニウムヒドロキ
シドまたはその他の塩を使用して合成されたゼオライト
SSZ−35から成るゼオライト触媒。
ル−ヘキサヒドロジュロリジニウムヒドロキシドまたは
その他の塩。 (7)cis,cis,cis−ヘキサヒドロジュロリ
ジンをcis,trans,cis異性体およびci
s,cis,trans異性体から分離後にメチル化剤
と反応させる工程を含むことを特徴とするcis,ci
s,cis−N−メチル−ヘキサヒドロジュロリジニウ
ムヒドロキシドまたはその他の塩の製造方法。
性体混合物とアルキル化剤を反応させてcis,tra
ns,cis−N−アルキル−ヘキサヒドロジュロリジ
ニウム塩およびcis,cis,trans−N−アル
キル−ヘキサヒドロジュロリジニウム塩を析出分離し、
得られるcis,cis,cis−ヘキサヒドロジュロ
リジンをメチル化剤と反応させる工程を含むことを特徴
とするcis,cis,cis−N−メチル−ヘキサヒ
ドロジュロリジニウムヒドロキシドまたはその他の塩の
製造方法。
サヒドロジュロリジンをメチル化し、得られるcis,
cis,cis−N−メチル−ヘキサヒドロジュロリジ
ニウム塩をイオン交換してcis,cis,cis−N
−メチル−ヘキサヒドロジュロリジニウムヒドロキシド
を得ることを特徴とする(8)に記載のcis,ci
s,cis−N−メチル−ヘキサヒドロジュロリジニウ
ムヒドロキシドまたはその他の塩の製造方法。
ゼオライトの原料と、有機テンプレートを使用し、水を
加えて、ドライゲル転化法で、水熱合成してゼオライト
SSZ−35を製造することを特徴とするゼオライトS
SZ−35の合成方法を提供するものである。
が期待されるSSZ-35を簡便で、純度よく、短時間に合成
する方法として、有機テンプレートを用いたドライゲル
転化法を採用することを特徴とするものである。ドライ
ゲル転化法は、ゼオライト原料と有機テンプレートを水
でゲルを作成した後ドライゲル化し、得られるドライゲ
ルを飽和蒸気圧の水蒸気と接触させた状態で反応させて
ゼオライトを重合して得るものである。
る。 ドライゲルの体積は、対応するハイドロゲルに比べて
ずっと小さいので、加熱容器の大きさをかなり縮小でき
る。結晶化に要する時間がはるかに短い(従来、1週
間以上要していたものが、本法では1日で可能であ
る)。結晶化生成物の収率が極めてよい。
ト合成方法に用いるゼオライト原料は、シリカ源のほか
に、任意にアルミニウム含有物質その他の金属酸化物
源、アルカリを含むことができる。シリカ源としては、
たとえば微粉末シリカ、コロイダルシリカ、テトラエト
キシシラン(TEOS)などを用いることができる。
ルミニウム含有物質としては、金属アルミニウムや硫酸
アルミニウム、硝酸アルミニウム、アルミン酸ナトリウ
ム等を用いることができる。その他の金属酸化物源とし
ては、酸化ホウ素、酸化チタン、酸化ガリウム、酸化
鉄、酸化亜鉛などの金属酸化物源として、ホウ素源、チ
タン源、ガリウム源、鉄源、亜鉛源などその他の金属含
有物質を含んでもよい。
酸化リチウム、水酸化カリウムや水酸化セシウム等を用
いることができる。ゼオライトの水熱合成に必要な水は
高純度の水、イオン交換水がよい。有機テンプレートと
しては、米国特許第5316753号に記載されてい
る、1,3,3,8,8-ペンタメチル-3-アゾニアビシクロ
[3,2,1]オクタン、3,3-ジメチル-3-アゾニア-7-
メチル-7-アザ-ビシクロノナン、N-エチル-N-メチル-
9-アゾニアビシクロ[3,3,1]ノナンなどを用いる
ことができる。しかし、本発明によって新規に提供され
るcis,cis,cis-N-メチル-ヘキサヒドロジュロリジニウ
ムヒドロキシドまたはその他の塩が好適である。
るには、所望するゼオライトの成分組成に対応する反応
原料および有機テンプレートを含むドライゲルを作る。
この場合、有機テンプレートの使用量は、シリカ量10
0モル重量部に対して、10〜50モル重量部、好まし
くは15〜30モル重量部である。アルミ量は0〜5モ
ル重量部、好ましくは0〜4モル重量部であり、水酸化
ナトリウム量は、0〜30モル重量部、好ましくは0〜
20モル重量部である。また使用するイオン交換水は、
500〜10000モル重量部、好ましくは2000〜
7000モル重量部である。
時混合し、攪拌して均一な水性反応原料組成物とした
後、乾燥してドライゲルをつくる。加熱してドライゲル
化するが、これには上記水性反応原料混合物を、40〜
100℃、好ましくは60〜95℃にて加熱する。加熱
時間は、0.5〜10時間、好ましくは1〜5時間おこ
ない、全体が粉末状のドライゲルを得る。
圧の水蒸気と接触させた状態で反応を行わせる。この場
合の加熱温度は100〜200℃、好ましくは150〜
190℃である。反応時間は3時間〜10日程度、好ま
しくは20時間〜3日程度である。上記の工程により、
目的のゼオライトが得られる。粉末状のドライゲルを飽
和蒸気圧の水蒸気と接触状態で反応させるには、たとえ
ば図1の如く、密閉型の反応器1中に適当な容器2に入
れたドライゲル3を置き、反応器1中には水4を用意し
たうえで加熱して、飽和蒸気圧の水蒸気雰囲気中で反応
させることによって行うことができる。
用いることにより、従来の水熱合成を主体とする方法よ
りもより短時間でゼオライトSSZ-35を合成することが可
能となる。本発明のこの側面の合成方法であるドライゲ
ル転化法によれば、水熱合成法により通常1週間以上か
かる合成がわずか40時間で完了する。
合成用の有機テンプレートとして、cis,cis,cis-N-メチ
ル-ヘキサヒドロジュロリジニウムヒドロキシドまたは
その他の塩を用いることを特徴とするゼオライトSSZ−3
5の合成方法が提供される。この合成方法によれば、上
記ドライゲル化工程を経る重合工程法の場合、20時間
で目的ゼオライト SSZ−35を収率・純度よく合成するこ
とが可能にされる。しかし、本発明の第2の側面は、ド
ライゲル転化法に限定されず、有機テンプレートとして
cis,cis,cis-N-メチル-ヘキサヒドロジュロリジニウム
ヒドロキシドまたはその他の塩を用いてSSZ−35の合成
すれば、従来の他の有機テンプレートを使用する場合と
比べてより短時間でSSZ−35を収率・純度よく合成する
ことを可能にする利点がある。
N-メチル-ヘキサヒドロジュロリジニウムヒドロキシド
またはその他の塩を有機テンプレートとして用いる場合
の合成方法は、有機テンプレートがcis,cis,cis-N-メチ
ル-ヘキサヒドロジュロリジニウムヒドロキシドまたは
その他の塩である点を除いて他の方法と同じでよい。有
機テンプレートはcis,cis,cis-N-メチル-ヘキサヒドロ
ジュロリジニウムヒドロキシドとして用いることが好ま
しいが、その他の塩も合成方法によって、また少なくと
も合成の過程でヒドロキシドに転化する方法であれば使
用可能である。
ロリジニウムヒドロキシドまたはその他の塩は下記構造
式(式中、XはOH、I,Brその他のハロゲンなどの
アニオンである)を有する。
ロリジニウムヒドロキシドまたはその他の塩は、4ξ−
メチル−(7ar,10ac,10bc)−デカヒドロ
−ピリド<3,2,1−ij>キノリニウム塩とも表現
できる化合物であるが、新規な化合物であり、その合成
法については、後で説明する。本発明の第3の側面によ
れば、cis,cis,cis-N-メチル-ヘキサヒドロジュロリジ
ニウムヒドロキシドまたはその他の塩を有機テンプレー
トとして用いて、SSZ−35以外のゼオライトを合成する
ことも可能である。ゼオライトの合成では同じ有機テン
プレートを用いても、合成方法や合成条件も違いによっ
て異なるゼオライトが合成され得ることが知られてい
る。従って、cis,cis,cis-N-メチル-ヘキサヒドロジュ
ロリジニウムヒドロキシドまたはその他の塩を有機テン
プレートとして用いる場合にも、SSZ−35以外のゼオラ
イトを合成することも可能であり、cis,cis,cis-N-メチ
ル-ヘキサヒドロジュロリジニウムヒドロキシドまたは
その他の塩はそのような新しいゼオライトを合成するル
ートを提供するのもとして有用な有機テンプレートであ
ると考えられる。
s-N-メチル-ヘキサヒドロジュロリジニウムヒドロキシ
ドまたはその他の塩を有機テンプレートとして用いて合
成したゼオライトSSZ−35が提供される。cis,cis,cis-N
-メチル-ヘキサヒドロジュロリジニウムヒドロキシドま
たはその他の塩を有機テンプレートとして用いて合成し
たゼオライトSSZ−35もSSZ−35であるから米国特許第5
316753号に開示されたSSZ−35と同じ基本結晶構
造を有するものであるが、同じ名称のゼオライトであっ
ても合成ルートに依存して結晶構造の細部は異なること
があり得ることが知られている。従って、本発明の新規
な有機テンプレートを用いて合成したゼオライトSSZ−3
5はその製法に特有の構造を有していることが可能であ
るので、このようなゼオライトSSZ−35は本発明によっ
てはじめて提供されたゼオライトであり、本発明の範囲
内である。
であるcis,cis,cis-N-メチル-ヘキサヒドロジュロリジ
ニウムヒドロキシドまたはその他の塩が提供される。ゼ
オライトSSZ−35は米国特許第5316753号に
開示された新しい部類のゼオライトである。ゼオライト
SSZ-35は、米国特許第5316753号に記載されてい
るように、下記表1のX線回折パターン特性値を示す結
晶構造を有するものである。 (表1)2θ d/n I/I0 8.10 10.904 100.0 13.67 6.474 3.2 18.91 4.689 15.8 19.40 4.571 95.8 20.02 4.432 43.0 23.38 3.802 14.6 24.63 3.612 25.7 27.46 3.245 26.0 29.27 3.049 12.8 33.28 2.690 7.9 ここに、θはブラッグ角であり、Iはピーク値、I0 は
最高のピーク値、dは格子面間隔(Å)、nは整数を表わ
す。ゼオライト中の金属その他の陽イオンが置換される
と、格子面間隔および相対ピークにわずかな変化が生じ
るが、実質的には表1の特性が保持される。また、製法
その他(たとえば、用いる有機化合物種類やケイ素/金
属のモル比など)に変更があってもわずかな変化はあり
える。
特許第5316753号に詳しい。米国特許第5316
753号によれば、例えば、SSZ-35単独であるいは金属
を担持して、炭化水素転化反応、クラッキング、脱脂、
ナフサの芳香族化、オリゴマー化、縮合、アイソマー化
などの反応の触媒として有用である。しかし、前述の如
く、SSZ-35は特異な1次元ストレートチャンネルを有す
る新型ゼオライトであり、またハイシリカなゼオライト
であることから、大きな芳香族化合物のアルキル化反応
など、分子形状選択的な反応への応用や医農薬、精密化
学分野での触媒反応への応用、さらに分子ふるい用膜等
の応用が期待されているものである。
であるcis,cis,cis-N-メチル-ヘキサヒドロジュロリジ
ニウムヒドロキシドまたはその他の塩の製造方法が提供
される。従来、ヘキサヒドロジュロリジン〔(7ar,
10ac,10bc)−デカヒドロ−ピリド<3,2,
1−ij>キノリン〕の合成はJ. Org. Chem. 1963, 34
40-3442に公知である。たとえば、シクロヘキサノンと
アクリロニトリルを反応させた後、高圧水添をおこな
い、ヘキサヒドロジュロリジンを合成することができ
る。
ジュロリジンは下記の如く3種の立体構造異性体の混合
物であることが知られている。
より3種の立体構造異性体の分離を試みているが、今
回、文献に準拠して実際に実施したところ、3種の立体
構造異性体の分離能は悪く、それぞれの単離収率は極め
て低く、実用性に乏しいことが分かった。また、3種の
立体構造異性体を混合物のまま無理にメチル化しても、
相互の分離が殆ど不可能である。
ロリジニウムカチオン、cis,trans,cis-N-メチル-ヘキ
サヒドロジュロリジニウムカチオンおよびcis,cis,tran
s-N-メチル-ヘキサヒドロジュロリジニウムカチオンの
構造式を立体表記で下記に示す。
ュロリジニウム塩とcis,cis,trans-N-メチル-ヘキサヒ
ドロジュロリジニウム塩も有用な化合物であるが、上記
の合成方法で得られるヘキサヒドロジュロリジン混合物
中におけるcis,cis,cis-ヘキサヒドロジュロリジンの割
合は60%以上になるので、このcis,cis,cis-ヘキサヒ
ドロジュロリジンをメチル化することが望まれる。
キサヒドロジュロリジン混合物をメチル化することによ
ってcis,cis,cis-N-メチル-ヘキサヒドロジュロリジニ
ウム塩を得ることはできないが、ヘキサヒドロジュロリ
ジン混合物をアルキル化して生成するcis,trans,cis-N-
アルキル-ヘキサヒドロジュロリジニウム塩とcis,cis,t
rans-N-アルキル-ヘキサヒドロジュロリジニウム塩など
の析出物を反応混合物から除いて、cis,cis,cis-ヘキサ
ヒドロジュロリジンだけにしてから好ましくは60℃以
上の温度でメチル化すると、cis,cis,cis-N-メチル-ヘ
キサヒドロジュロリジニウム塩を得ることができること
を見出し、本発明の製法を完成したものである。
ヘキサヒドロジュロリジニウムヒドロキシドまたはその
他の塩の製法は、上記文献に準拠した合成反応で得られ
たヘキサヒドロジュロリジンの立体構造異性体混合物と
アルキル化剤を反応させて生じるcis,trans,cis-N-アル
キル-ヘキサヒドロジュロリジニウム塩などの固体析出
物をろ過という簡単な操作によって分離後、得られるci
s,cis,cis-ヘキサヒドロジュロリジンをメチル化する工
程を含むことを特徴とする。
ンの立体異性体混合物をアルキル化剤と反応させてci
s,trans,cis−N−アルキル−ヘキサヒドロ
ジュロリジニウム塩およびcis,cis,trans
−N−アルキル−ヘキサヒドロジュロリジニウム塩など
の固体析出物を析出させて分離した後、得られるci
s,cis,cis−ヘキサヒドロジュロリジンをメチ
ル化剤と反応させる工程を含むことを特徴とするci
s,cis,cis−N−メチル−ヘキサヒドロジュロ
リジニウムヒドロキシドまたはその他の塩の製造方法が
提供される。即ち、ヘキサヒドロジュロリジンの立体異
性体混合物をアルキル化すると、cis,trans,
cis−N−アルキル−ヘキサヒドロジュロリジニウム
塩およびcis,cis,trans−N−アルキル−
ヘキサヒドロジュロリジニウム塩などの固体生成物(c
is,cis,cis−ヘキサヒドロジュロリジンのメ
チル化を阻害する可能性のある副生成物を含む)が生成
し、析出するので、これらを分離除去すると、cis,
cis,cis−ヘキサヒドロジュロリジンが得られ、
これはメチル化が可能であり、cis,cis,cis-N-メチル-
ヘキサヒドロジュロリジニウム塩が生成する。
ヨウ化メチル、臭化メチル、ヨウ化エチル、臭化エチル
などを用いることができる。ヘキサヒドロジュロリジン
の立体異性体混合物をアルキル化する反応は常温でも進
行し、析出分離目的からはcis,cis,cis-N-アルキル-ヘ
キサヒドロジュロリジニウム塩が生成しにくい低温が望
ましいので、限定するわけではないが、典型的には60
℃未満、さらには50℃以下、特に40℃以下の温度に
てアルキル化反応を行うことが好ましい。例えば、エー
テル、アセトン、酢酸エチルなどを用いてアルキル化反
応することが好ましい。
合物をアルキル化して得られるcis,trans,c
is−N−アルキル−ヘキサヒドロジュロリジニウム塩
およびcis,cis,trans−N−アルキル−ヘ
キサヒドロジュロリジニウム塩は、固体として析出する
ので、ろ過して簡単に分離することができる。分離後の
cis,cis,cis−ヘキサヒドロジュロリジンに
ついて、このメチル化は、限定するわけではないが、反
応速度の観点から60℃以上の温度、より好ましくは8
0℃以上、さらには100℃以上の反応温度が好適であ
る。例えばトルエン、キシレン、ジメチルホルムアミド
(DMF)、ジメチルスルホキシド(DMSO)などを
溶剤として上記温度で反応をすればよい。
を用いた場合、cis,cis,cis−N−メチル−
ヘキサヒドロジュロリジニウムハライドが生成するの
で、有機テンプレートとして好適なヒドロキシド化合物
に変換するためには、イオン交換法が優れている。公知
のイオン交換樹脂を用いることができる。こうして、前
記のcis,cis,cis−ヘキサヒドロジュロリジ
ンのメチル化剤としてハロゲン化物を用い、得られるc
is,cis,cis−N−メチル−ヘキサヒドロジュ
ロリジニウムハライドをイオン交換してcis,ci
s,cis−N−メチル−ヘキサヒドロジュロリジニウ
ムヒドロキシドを得ることを特徴とするcis,ci
s,cis−N−メチル−ヘキサヒドロジュロリジニウ
ムヒドロキシドの製造方法も提供される。 (実施例1)cis、cis、cis−N−メチル−ヘキサヒドロジ
ュロリジニウム アイオダイドの合成
シクロヘキサノンとアクリロニトリルを出発原料にし
て、シクロヘキサノン−2,6−ジプロピオニトリルを
合成した後、ラネーニッケル触媒を用いて、オートクレ
ーブ容器内にて高圧水添(水素圧10MPa,約120
℃)による環化反応を行い、ヘキサヒドロジュロリジン
を合成した。得られたヘキサヒドロジュロリジンの無色
透明オイル 26.90g(0.15mol)をエーテル(沸点34.5
℃) 200mlに希釈し、氷冷撹拌下、滴下ロートにてヨウ
化メチル 42.6g(0.30mol)を加え、24時間加熱還流を
おこなった。放冷後析出不溶物を濾過にて除去し、濾液
を採取して溶媒留去後、無色透明オイル 19.8g(0.11mo
l)を得た。得られたオイルをトルエン(沸点110℃)
120mlに希釈し、室温撹拌下、滴下ロートにてヨウ化メ
チル 31.2g(0.22mol)を加え、72時間加熱還流をおこな
った。放冷後濾過にて固体を濾取し、乾燥ののち白色粉
末 33.8g(0.105mol)を得た。
s,cis−N−メチル−ヘキサヒドロジュロリジニウ
ム アイオダイドであることは、下記のスペクトルデー
タによって確認された。1 H-NMR (400MHz, D2O) δ:1.49〜1.95 (6H, m (a,b an
d d)), 2.02(1H, m (c)), 2.18 and 1.81(2H, m (e)),
3.28(2H, m (f)), 3.53(1H, t (g)), and 3.25(3H, s
(h))13 C-NMR (100MHz, D2O) δ:19.6(e), 26.5(a), 27.8 a
nd 29.2(b and d), 37.1(c), 48.8(h), 69.9(f) and 7
2.1(g) MS(FABmass) m/z: 515,194, 192, 110 (実施例2)cis、cis、cis−N−メチル−ヘキサヒドロジ
ュロリジニウムヒドロキシドの合成 実施例1で得られた cis、cis、cis−N−メ
チル−ヘキサヒドロジュロリジニウム アイオダイド
(6.42g, 0.02mol)を蒸留水(128ml)に溶解し、イオン交
換樹脂(Dow社, Dowex550A・OH, OH形)
(110ml)を充填したガラスカラム(径 3cm×30cm
長)を用いて蒸留水を2時間かけて通液した。通液開始
後の30mlは捨てて、その後の440mlを採取した。減圧濃
縮で15.7gまで濃縮し、cis、cis、cis−N−
メチル−ヘキサヒドロジュロリジニウムヒドロキシドを
得た。0.01M HClで滴定して、濃度0.001236mol/g (as R
+)、交換率97.0%と決定した。 (実施例3)cis、cis、cis−N−メチル−ヘ
キサヒドロジュロリジニウム ヒドロキシド水溶液(0.0
01236mol/g) 2.43g(0.003mol)、8M-NaOH 0.158g(0.001m
ol)をテフロン製ジャーに量り取り、15分間撹拌した。
これにコロイダルシリカ(触媒化成製:カタロイドSI-
30) 2.00g(0.01mol)を加え、さらに30分間撹拌した。つ
いでアルミン酸ナトリウム 0.0164g(0.0002mol)とイ
オン交換水 5.70gを加え、2時間攪拌した。その後、90
℃で撹拌を続け、ゲルの粘度が上がってきたらテフロン
製の棒で撹拌し、全体がドライゲルになるまでこれを続
けた。これにより粉末状としたドライゲルを得た。
ロンカップ(内径20mm、高さ20mm)に移し、このテフロ
ンカップを水(0.2g)のはいった内容積23mlのオートク
レーブ中に置いた。このオートクレーブを180℃、20時
間静置した。生成した固体を減圧濾過し、イオン交換水
で洗浄後、60℃で乾燥して白色粉末 0.362gを得た。XRD
にて分析をおこなった。その結果、下記のピーク特性か
らSSZ−35の生成を確認した。
をアルミナ製のシャーレに入れ、マッフル炉を用いて10
0 ml/min の空気気流下室温より0.5 ℃/min で200℃/mi
nまで昇温した。200℃で2時間保持し、つづいて0.5℃/m
inで550℃まで昇温し、550℃で700分保持した後、放冷
して、calcinedの結晶(白色粉末, 175.6 mg)を得た。
XRDより、SSZ-35と結論した。 2θ d I/I0 8.07 10.946 100 9.78 9.036 16 12.19 7.254 31 12.85 6.883 6 13.75 6.435 14 15.46 5.727 7 19.06 4.652 26 19.61 4.523 28 19.98 4.44 23 20.79 4.269 7 21.76 4.081 14 22.9 3.88 21 23.31 3.813 19 24.86 3.579 32 25.49 3.491 17 25.86 3.442 35 26.64 3.343 21 27.57 3.233 20 27.79 3.208 17 29.53 3.022 19 29.95 2.981 12 30.4 2.938 19 30.92 2.89 6 32.4 2.761 11 32.84 2.725 9 33.46 2.676 10 33.94 2.639 8 34.55 2.594 7 35.24 2.545 11 36.05 2.489 9 36.72 2.445 8 37.32 2.407 10 38.52 2.335 6 39.23 2.295 7 39.49 2.28 6 41.48 2.175 7 41.91 2.154 7 42.57 2.122 7 43.06 2.099 17 44.16 2.049 9 44.91 2.017 8 46.13 1.966 7 47.09 1.928 9 48.47 1.877 9
せる装置を示す。
Claims (9)
- 【請求項1】 ゼオライトの原料と、有機テンプレート
を使用し、水を加えて、ドライゲル法で、水熱合成して
ゼオライトSSZ−35を製造することを特徴とするゼ
オライトSSZ−35の合成方法。 - 【請求項2】 ゼオライトの原料と、有機テンプレート
にcis,cis,cis−N−メチル−ヘキサヒドロ
ジュロリジニウムヒドロキシドまたはその他の塩を使用
して、合成することを特徴とするゼオライトSSZ−3
5の合成方法。 - 【請求項3】 ゼオライトの原料と、有機テンプレート
にcis,cis,cis−N−メチル−ヘキサヒドロ
ジュロリジニウムヒドロキシドまたはその他の塩を使用
して、合成することを特徴とするゼオライトの合成方
法。 - 【請求項4】 有機テンプレートとしてcis,ci
s,cis−N−メチル−ヘキサヒドロジュロリジニウ
ムヒドロキシドまたはその他の塩を使用して合成された
ゼオライトSSZ−35。 - 【請求項5】 有機テンプレートとしてcis,ci
s,cis−N−メチル−ヘキサヒドロジュロリジニウ
ムヒドロキシドまたはその他の塩を使用して合成された
ゼオライトSSZ−35から成るゼオライト触媒。 - 【請求項6】 cis,cis,cis−N−メチル−
ヘキサヒドロジュロリジニウムヒドロキシドまたはその
他の塩。 - 【請求項7】 cis,cis,cis−ヘキサヒドロ
ジュロリジンをcis,trans,cis異性体およ
びcis,cis,trans異性体から分離後にメチ
ル化剤と反応させる工程を含むことを特徴とするci
s,cis,cis−N−メチル−ヘキサヒドロジュロ
リジニウムヒドロキシドまたはその他の塩の製造方法。 - 【請求項8】 ヘキサヒドロジュロリジンの立体異性体
混合物とアルキル化剤を反応させてcis,tran
s,cis−N−アルキル−ヘキサヒドロジュロリジニ
ウム塩およびcis,cis,trans−N−アルキ
ル−ヘキサヒドロジュロリジニウム塩を析出分離し、得
られるcis,cis,cis−ヘキサヒドロジュロリ
ジンをメチル化剤と反応させる工程を含むことを特徴と
するcis,cis,cis−N−メチル−ヘキサヒド
ロジュロリジニウムヒドロキシドまたはその他の塩の製
造方法。 - 【請求項9】 前記cis,cis,cis−ヘキサヒ
ドロジュロリジンをメチル化し、得られるcis,ci
s,cis−N−メチル−ヘキサヒドロジュロリジニウ
ム塩をイオン交換してcis,cis,cis−N−メ
チル−ヘキサヒドロジュロリジニウムヒドロキシドを得
ることを特徴とする請求項8に記載のcis,cis,
cis−N−メチル−ヘキサヒドロジュロリジニウムヒ
ドロキシドまたはその他の塩の製造方法。
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JP2000329549A JP2002137918A (ja) | 2000-10-27 | 2000-10-27 | ゼオライトの合成方法および新規有機テンプレート化合物とその製法 |
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WO2015038193A1 (en) | 2013-09-16 | 2015-03-19 | Chevron U.S.A. Inc. | Method for preparing zeolite ssz-35 |
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- 2000-10-27 JP JP2000329549A patent/JP2002137918A/ja active Pending
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