JP2002133642A - 磁気記録媒体用ポリエステルフィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 平坦性と耐ブロッキング性、耐削れ性を両立
する磁気記録媒体用ポリエステルフィルムを提供する。 【解決手段】 ポリエステルフィルムの少なくとも片面
に（Ａ１）バインダー樹脂、（Ａ２）不活性微粒子、
（Ａ３）界面活性剤及び（Ａ４）スルホン酸塩基を有す
るスチレン（共）重合体からなる皮膜層Ａを設けた複合
フィルムであり、該皮膜層Ａ中の、（Ａ４）スルホン酸
塩基を有するスチレン（共）重合体の含有量が１〜４０
重量％であり、かつ該皮膜層Ａの外表面のＡＦＭによる
Ｒａ（２乗平均粗さ）が０．１ｎｍ以上３ｎｍ未満、Ｒ
ｚ（１０点平均粗さ）が５ｎｍ以上４０ｎｍ以下である
ことを特徴とする磁気記録媒体用ポリエステルフィル
ム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は磁気記録媒体用ポリ
エステルフィルムに関し、さらに詳しくは耐削れ性、耐
ブロッキングに優れ、また磁気記録媒体とした際にエラ
ーレート特性、走行耐久性に優れ、特にデジタルビデオ
カセットテープ用、データストレージ用等のデジタルデ
ータを記録する強磁性金属薄膜型磁気記録媒体のベース
フィルムに有用なポリエステルフィルムに関する。

【０００２】

【従来の技術】１９９５年に実用化された民生用デジタ
ルビデオテープは、ベースフィルム上にＣｏの金属磁性
薄膜を真空蒸着により設け、その表面にダイヤモンド状
カーボン膜をコーティングしてあり、Ｈｉ８用ＭＥ（蒸
着）テープに比べて表面が平坦化しているにもかかわら
ず、良好な耐久性を持っている。このベースフィルムと
しては、ポリエステルフィルムと、該フィルムの少なく
とも片面に密着された水溶性ポリエステル共重合体を含
むポリマーブレンド及び粒径５〜５０ｎｍの微細粒子を
主体とした不連続皮膜とからなり、該不連続皮膜の表面
に該微細粒子による微細突起が形成された複合ポリエス
テルフィルム（例えば、特公昭６３−５７２３８公報）
が用いられている。このベースフィルムは、Ｈｉ８ＭＥ
ベースに比べ、更に金属磁性膜形成表面粗度の小さいフ
ィルムである。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかし、近年、記録容
量アップのために、今まで以上にテープを平坦化する必
要が生じている。そのためには、ベースフィルムをより
平坦にする必要があるが、従来のベースフィルムではフ
ィルムを巻いたときにブロッキングを起こしたり、皮膜
層が削れて、削れたものがフィルムに付着して磁気記録
媒体としたときにエラーレートが問題となることがあっ
た。

【０００４】本発明の目的は、この問題を解消し、平坦
性と耐ブロッキング性、耐削れ性を両立する磁気記録媒
体用ポリエステルフィルムを提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、本発明
によれば、ポリエステルフィルムの少なくとも片面に
（Ａ１）バインダー樹脂、（Ａ２）不活性微粒子、（Ａ
３）界面活性剤及び（Ａ４）スルホン酸塩基を有するス
チレン（共）重合体からなる皮膜層Ａを設けた複合フィ
ルムであり、該皮膜層Ａ中の、（Ａ４）スルホン酸塩基
を有するスチレン（共）重合体の含有量が１〜４０重量
％であり、かつ該皮膜層Ａの外表面のＡＦＭによるＲａ
（２乗平均粗さ）が０．１ｎｍ以上３ｎｍ未満、Ｒｚ
（１０点平均粗さ）が５ｎｍ以上４０ｎｍ以下であるこ
とを特徴とする磁気記録媒体用ポリエステルフィルムに
よって達成される。

【０００６】本発明は、好ましい態様として、バインダ
ー樹脂（Ａ１）が水溶性若しくは水分散性の、アクリル
樹脂、ポリエステル樹脂及びアクリル−ポリエステル樹
脂からなる群より選ばれる少なくとも一種の樹脂である
こと、不活性微粒子（Ａ２）の、平均粒径が５〜５０ｎ
ｍであり、かつ皮膜層Ａ中の含有量が１〜２０重量％で
あること、フィルムの皮膜層Ａ形成面と反対側の表面
（Ｂ面）のＡＦＭ表面組さＲａが３ｎｍ以上３０ｎｍ以
下であること、ポリエステルフィルムがポリエチレンテ
レフタレート又はポリエチレン−２，６−ナフタレンジ
カルボキシレートからなるフィルムであること、フィル
ムの厚さが２μｍ以上７μｍ以下であること、フィルム
がデジタル記録方式の磁気テープに用いられ、磁性層が
強磁性金属薄膜であること等を包含する。

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明において、ポリエステルフ
ィルムを構成するポリエステルは、分子配向により高強
度フィルムを形成するポリエステルであればどのような
ものでもよいが、中でもポリエチレンテレフタレート、
ポリエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレート
が好ましい。これらはホモポリマーだけではなく、その
構成成分の８０％以上がエチレンテレフタレートまたは
エチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレートであ
るものが含まれる。エチレンテレフタレート、エチレン
−２，６−ナフタレンジカルボキシレート以外の共重合
成分としては、例えばジエチレングリコール、プロピレ
ングリコール、ネオペンチルグリコール、ポリエチレン
グリコール、ｐ−キシレングリコール、１，４−シクロ
ヘキサンジメタノールなどのジオール成分、アジピン
酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル
酸（主成分がエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキ
シレートである場合）、２，６−ナフタレンジカルボン
酸（主成分がエチレンテレフタレートである場合）、５
−ナトリウムスルホイソフタル酸などのジカルボン酸成
分、トリメリット酸、ピロメリット酸などの多官能カル
ボン酸成分、ｐ−オキシエトキシ安息香酸などが挙げら
れる。さらに上記のポリエステルは、他にポリエステル
成分とは非反応性のスルホン酸のアルカリ金属塩誘導
体、該ポリエステルに実質的に不溶なポリアルキレング
リコールなどの少なくとも一つを５重量％を超えない範
囲で混合してもよい。いずれにせよ、エチレンテレフタ
レートまたはエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキ
シレートが９０モル％以上であることが更に好ましく、
９５モル％以上であることが特に好ましい。さらには、
エチレンテレフタレート系ポリマーとエチレン−２，６
−ナフタレンジカルボキシレート系ポリマーを比較する
と、エチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレート
系ポリマーの方が高ヤング率を得やすく、フィルム厚み
を薄くでき、記憶容量を大きくできるのでより好まし
い。

【０００８】本発明におけるポリエステルフィルムは、
不活性粒子を含有していても含有していなくてもよい。
含有せしめる場合には、０．５重量％以下であることが
好ましい。この不活性粒子としては、炭酸カルシウム、
酸化アルミニウム、酸化ケイ素、酸化チタンに代表され
る不活性無機粒子、架橋シリコーン樹脂、架橋ポリスチ
レン樹脂、架橋アクリル樹脂に代表される耐熱性高分子
の微粒子などが挙げられる。この不活性粒子の含有量が
０．５重量％を超えると、テープにしたときに電磁変換
特性が悪化する。不活性粒子の平均粒径は０．０１〜
１．０μｍであることが好ましく、０．０５〜０．３μ
ｍが更に好ましい。この平均粒径が１．０μｍを超える
と、磁気記録媒体とした時に電磁変換特性が悪化する。
一方、０．０１μｍ未満では粒子が凝集して粗大な突起
を形成し易くなる。

【０００９】前記ポリエステルフィルムは単層であって
も共押出法等による二層以上の多層構成であってもよ
い。多層構成の場合は、皮膜層Ａ形成面側のポリエステ
ル層（表面層）が実質的に不活性粒子を含有しないか、
あるいは含有したとしても０．１重量％を超えない範囲
であることが好ましい。その反対面を形成するポリエス
テル層には０．０２〜０．５重量％の不活性粒子を含有
することが好ましい。

【００１０】本発明における皮膜層Ａは、バインダー樹
脂（Ａ１）、不活性微粒子（Ａ２）、界面活性剤（Ａ
３）及びスルホン酸塩基を有するスチレン（共）重合体
（Ａ４）からなる連続皮膜層である。

【００１１】前記バインダー樹脂（Ａ１）としては、ア
ルキッド樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、アミノ
樹脂、ポリウレタン樹脂、セルロース樹脂、酢酸ビニル
樹脂、塩化ビニル―酢酸ビニル共重合体等を例示するこ
とができる。ポリエステルフィルムに対する密着性、突
起保持性、易滑性などの点からは、水溶性若しくは水分
散性の、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂及びアクリル
―ポリエステル樹脂が好ましい。これら樹脂は単一重合
体でも共重合体でもよく、また混合物でも差支えない。
バインダー樹脂（Ａ１）の含有量は、皮膜層Ａの総量に
対し、２０〜９０重量％が好ましい。

【００１２】前記水溶性若しくは水分散性のポリエステ
ル樹脂を構成する酸成分としては、例えばテレフタル
酸、イソフタル酸、フタル酸、１，４―シクロヘキサン
ジカルボン酸、２，６―ナフタレンジカルボン酸、４，
４′―ジフェニルジカルボン酸、アジピン酸、セバシン
酸、ドデカンジカルボン酸、コハク酸、５―ナトリウム
スルホイソフタル酸、２―カリウムスルホテレフタル
酸、トリメリット酸、トリメシン酸、無水トリメリット
酸、無水フタル酸、ｐ―ヒドロキシ安息香酸、トリメリ
ット酸モノカリウム塩等の多価カルボン酸を例示するこ
とができる。

【００１３】また、ヒドロキシ化合物成分としては、例
えばエチレングリコール、プロピレングリコール、１，
３―プロパンジオール、１，４―ブタンジオール、１，
６―ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、１，
４―シクロヘキサンジメタノール、ｐ―キシリレングリ
コール、ビスフェノールＡのエチレンオキシド付加物、
ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリ
エチレンオキシドグリコール、ポリテトラメチレンオキ
シドグリコール、ジメチロールプロピオン酸、グリセリ
ン、トリメチロールプロパン、ジメチロールエチルスル
ホン酸ナトリウム、ジメチロールプロパン酸カリウム等
の多価ヒドロキシ化合物を例示することができる。

【００１４】これらの化合物またはそのエステル形成性
誘導体から、常法によってポリエステル樹脂をつくるこ
とができる。水性塗料をつくる点からは、５―ナトリウ
ムスルホイソフタル酸成分又はカルボン酸塩基を含有す
る水性ポリエステル樹脂を用いるのが好ましい。かかる
ポリエステル樹脂は分子内に官能基を有する自己架橋型
とすることができるし、メラミン樹脂、エポキシ樹脂の
ような硬化剤を用いて架橋することもできる。

【００１５】本発明において、前記水溶性若しくは水分
散性のアクリル樹脂の製造に用いるアクリルモノマーと
しては、例えばアクリル酸エステル（アルコール残基と
しては、メチル基、エチル基、ｎ―プロピル基、イソプ
ロピル基、ｎ―ブチル基、イソブチル基、ｔ―ブチル
基、２―エチルヘキシル基、シクロヘキシル基、フェニ
ル基、ベンジル基、フェニルエチル基等を例示でき
る）；メタクリル酸エステル（アルコール残基は上記と
同じ）；２―ヒドロキシエチルアクリレート、２―ヒド
ロキシエチルメタクリレート、２―ヒドロキシプロピル
アクリレート、２―ヒドロキシプロピルメタクリレート
等の如きヒドロキシ含有モノマー；アクリルアミド、メ
タクリルアミド、Ｎ―メチルメタクリルアミド、Ｎ―メ
チルアクリルアミド、Ｎ―メチロールアクリルアミド、
Ｎ―メチロールメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ―ジメチロー
ルアクリルアミド、Ｎ―メトキシメチルアクリルアミ
ド、Ｎ―メトキシメチルメタクリルアミド、Ｎ―フェニ
ルアクリルアミド等の如きアミド基含有モノマー；Ｎ，
Ｎ―ジエチルアミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ―ジエ
チルアミノエチルメタクリレート等の如きアミノ基含有
モノマー等を挙げることができる。

【００１６】これらモノマーは、スチレンスルホン酸、
ビニルスルホン酸及びそれらの塩（例えばナトリウム
塩、カリウム塩、アンモニウム塩等）等の如きスルホン
酸基又はその塩を含有するモノマー；クロトン酸、イタ
コン酸、アクリル酸、マレイン酸、フマール酸、及びそ
れらの塩（例えばナトリウム塩、カリウム塩、アンモニ
ウム塩等）等の如きカルボキシル基又はその塩を含有す
るモノマー；無水マレイン酸、無水イタコン酸等の無水
物を含有するモノマー；その他ビニルイソシアネート、
アリルイソシアネート、スチレン、ビニルメチルエーテ
ル、ビニルエチルエーテル、ビニルトリスアルコキシシ
ラン、アルキルマレイン酸モノエステル、アルキルフマ
ール酸モノエステル、アクリロニトリル、メタクリロニ
トリル、アルキルイタコン酸モノエステル、塩化ビニリ
デン、酢酸ビニル、塩化ビニル、アリルグリシジルエー
テル等の単量体と組み合わせて用いることができる。こ
の場合、アクリル酸誘導体、メタクリル酸誘導体の如き
（メタ）アクリルモノマーの成分が５０モル％以上含ま
れているのが好ましく、特にメタクリル酸メチルの成分
を含有しているのが好ましい。

【００１７】前記水溶性若しくは水分散性のアクリル樹
脂は分子内の官能基で自己架橋することができるし、メ
ラミン樹脂やエポキシ化合物等の架橋剤を用いて架橋す
ることもできる。

【００１８】本発明において、前記水溶性若しくは水分
散性のアクリル―ポリエステル樹脂は、アクリル変性ポ
リエステル樹脂とポリエステル変性アクリル樹脂とを包
含する意味で用いており、アクリル樹脂成分とポリエス
テル樹脂成分とが互いに結合したものであって、例えば
グラフトタイプ、ブロックタイプ等を包含する。アクリ
ル―ポリエステル樹脂は、例えばポリエステル樹脂の両
端にラジカル開始剤を付加してアクリル単量体を重合さ
せる、ポリエステル樹脂の側鎖にラジカル開始剤を付加
してアクリル単量体を重合させる、あるいはアクリル樹
脂の側鎖に水酸基を付け、末端にイソシアネート基やカ
ルボキシル基を有するポリエステルと反応させて櫛形ポ
リマーとする等によって製造することができる。

【００１９】前記アクリル―ポリエステル樹脂を構成す
る成分としては、前記アクリル樹脂、ポリエステル樹脂
を構成する成分として例示した化合物を挙げることがで
きる。

【００２０】本発明における皮膜層Ａに含有されるスル
ホン酸塩基を有するスチレン（共）重合体（Ａ４）は、
芳香族環にスルホン酸塩基を結合したスチレン成分を主
成分とするポリマーであって、芳香族環にスルホン酸塩
基が結合したスチレンモノマーを重合したポリスチレ
ン、及び該スチレンモノマーを主成分とし、これと他の
不飽和モノマーとを重合した共重合ポリスチレンを包含
する。

【００２１】このスチレンモノマーとしては、スチレン
スルホン酸、スチレンスルホン酸ソーダ、スチレンスル
ホン酸カリウム、スチレンスルホン酸リチウム、スチレ
ンスルホン酸テトラブチルホスホニウム等を例示するこ
とができる。また、共重合成分として用いる不飽和モノ
マーとしては、スチレン、メタクリル酸メチル、メタク
リル酸エチル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、クロトン酸
エチル、メタクリル酸グリシジル、アクリル酸２−ヒド
ロキシエチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリ
ルアミド、メタクリルアミド、アクリル酸、メタクリル
酸、アクリル酸ソーダ、メタクリル酸カリ、アクリル酸
アンモニウム、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メ
トキシメチルアクリルアミド、塩化ビニル、酢酸ビニ
ル、ビニルエーテル、ブタジエン、イソプレン、ビニル
スルホン酸ソーダ等を例示することができる。

【００２２】前記共重合ポリスチレンにおけるスルホン
酸塩基が結合したスチレン成分の比率は、５０〜９０モ
ル％であことが好ましい。

【００２３】前記スルホン酸塩基を有するスチレン
（共）重合体の平均分子量は３，０００〜５００，００
０であることが皮膜の接着性の点で好ましい。また、皮
膜層Ａ中の含有量は１〜４０重量％であることを要し、
好ましくは５〜３５重量％である。この含有量が１重量
％未満の場合には、スチレン（共）重合体の作用が充分
でなく、ブロッキングや皮膜層の削れが生じやすく、一
方４０重量％を超える場合には、表面が粗くなり、磁気
記録媒体としたときに電磁変換特性が低下する。

【００２４】本発明における皮膜層Ａに含有される不活
性微粒子（Ａ２）の材質としては、ポリスチレン、ポリ
スチレン―ジビニルベンゼン、ポリメチルメタクリレー
ト、メチルメタクリレート共重合体、メチルメタクリレ
ート共重合架橋体、ポリテトラフルオロエチレン、ポリ
ビニリデンフルオライド、ポリアクリロニトリル、ベン
ゾグアナミン樹脂等の如き有機質、シリカ、アルミナ、
二酸化チタン、カオリン、タルク、グラファイト、炭酸
カルシウム、長石、二硫化モリブデン、カーボンブラッ
ク、硫酸バリウム等の如き無機質のいずれであってもよ
い。また内外部が性質の異なる物質で構成される多層構
造のコアシェル型粒子を用いてもよい。

【００２５】皮膜層Ａに含まれる不活性微粒子（Ａ２）
の平均粒径は５〜５０ｎｍであることが好ましく、さら
に好ましくは７〜４０ｎｍである。該微粒子の皮膜層Ａ
中の含有量は、好ましくは１〜２０重量％、さらに好ま
しくは２〜１５重量％である。該微粒子は粒度分布の狭
いものが好ましく、更には単分散のようなほぼ均一なも
のが好ましい。この平均粒径が５ｎｍ未満、あるいは含
有量が１重量％未満の場合には、フィルムの滑り性が不
足し、巻取り性、製膜工程での搬送性が不足したり、ブ
ロッキングを起こし易くなる。一方、この平均粒径が５
０ｎｍを超えるか、あるいは含有量が２０重量％を超え
る場合には、磁気記録媒体としたときに電磁変換特性が
悪化したり、皮膜が削れ易くなる問題が生じる。

【００２６】本発明における皮膜層Ａに含有される界面
活性剤（Ａ３）は、特に限定はされないが、ノニオン型
界面活性剤、アニオン型界面活性剤、カチオン型界面活
性剤などが例示できる。この界面活性剤の含有量は５〜
４０重量％の範囲が好ましい。

【００２７】この界面活性剤の具体例としては、ノニオ
ン型界面活性剤としてポリオキシエチレンアルキルエー
テル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、
ポリオキシエチレンモノアルキレート、ソルビタンモノ
アルキレート、ポリオキシエチレンモノアルキレート
等、アニオン型界面活性剤としてドデシルベンゼンスル
ホン酸ナトリウム、アルキルエーテルサルフェート等、
カチオン型界面活性剤としてポリオキシエチレンアルキ
ルアミン等を挙げることができる。

【００２８】本発明における皮膜層Ａは、その外表面の
ＡＦＭ（原子間力顕微鏡）によるＲａ（２乗平均粗さ）
が０．１ｎｍ以上３ｎｍ未満である。このＲａが０．１
ｎｍ未満の場合には、易滑性が不十分でフィルム巻き取
性や製膜工程での搬送性が不足し、ブロッキングを起こ
しやすくなる。一方、Ｒａが３ｎｍを超える場合には、
磁気記録媒体としたときに電磁変換特性が悪化したり、
皮膜が削れ易くなる問題が生じる。また、皮膜層Ａの１
０点平均表面粗さＲｚは５ｎｍ以上４０ｎｍ以下であ
る。このＲｚが５ｎｍ未満の場合には、易滑性が不十分
でフィルム巻き取性や製膜工程での搬送性が不足し、ブ
ロッキングを起こしやすくなる。一方、Ｒｚが４０ｎｍ
を超える場合には、磁気記録媒体としたときに電磁変換
特性が悪化したり、皮膜が削れ易くなる問題が生じる。

【００２９】本発明における皮膜層Ａの厚みは０．２〜
２０ｎｍが好ましく、更に好ましくは１〜１５ｎｍであ
る。

【００３０】本発明においては、ポリエステルフィルム
の皮膜層Ａ形成面と反対側（Ｂ面）の表面には連続薄膜
よりなる皮膜層Ｂを設けても良いし設けなくてもよい
が、皮膜層Ｂを設ける方が好ましい。何れの場合も、こ
の反対側（Ｂ面）の表面のＡＦＭ表面粗さＲａは３ｎｍ
以上３０ｎｍ以下であることが好ましい。この表面粗さ
Ｒａが３ｎｍ未満であると滑り性が不足し、一方３０ｎ
ｍを超えると皮膜層Ｂが削れ易くなる。

【００３１】本発明においては、上記のように、ポリエ
ステルフィルムの皮膜層Ａを形成した他方の片面（Ｂ
面）に連続薄膜よりなる皮膜層Ｂを設けることが好まし
い。

【００３２】前記皮膜層Ｂは不活性微粒子（Ｂ２）を含
有するが、この不活性微粒子（Ｂ２）としては、ポリス
チレン、ポリスチレン―ジビニルベンゼン、ポリメチル
メタクリレート、メチルメタクリレート共重合体、メチ
ルメタクリレート共重合架橋体、ポリテトラフルオロエ
チレン、ポリビニリデンフルオライド、ポリアクリルニ
トリル、ベンゾクアナミン樹脂等の如き有機質からなる
粒子、シリカ、アルミナ、二酸化チタン、カオリン、タ
ルク、グラファイト、炭酸カルシウム、長石、二硫化モ
リブデン、カーボンブラック、硫酸バリウム等の如き無
機質からなる粒子のいずれを用いてもよい。またシェル
コア型の粒子であってもよい。

【００３３】前記皮膜層Ｂ中に含有させる不活性微粒子
（Ｂ２）の平均粒径は、好ましくは１０〜２００ｎｍ、
更に好ましくは２０〜１００ｎｍである。皮膜層Ｂ中の
不活性微粒子（Ｂ２）の含有量は、好ましくは３〜５０
重量％、更に好ましくは５〜３０重量％である。粒子
（Ｂ２）の平均粒径が１０ｎｍ未満、あるいは含有量が
３重量％未満であると、フィルムの巻取り性、製膜工程
での搬送性等の点で満足できず、またブロッキングを起
し易くなる。一方、平均粒径が２００ｎｍを超える場合
には、粒子が塗膜から脱落しやすくなる。また皮膜層Ｂ
中の不活性微粒子（Ｂ２）の含有量が５０重量％を超え
る場合には、皮膜層Ｂ自体の強度が低下して削れ易くな
る。

【００３４】前記皮膜層Ｂを形成する樹脂としては、皮
膜層Ａで例示したバインダー樹脂と同じ樹脂を例示する
ことができる。また、これらはポリビニルアルコール、
ゼラチン、セルロース等の延展性（延伸性）の貧しい樹
脂と組合せて用いることもできる。また、皮膜層Ｂを形
成するのに、界面活性剤を併用するのが好ましく、この
界面活性剤としては皮膜層Ａで例示したものを例示する
ことができる。

【００３５】本発明においては、前記したように、ポリ
エステルフィルムの皮膜層Ａ形成面と反対側（Ｂ面）の
表面はポリエステル層で形成することもできるが、この
場合は、皮膜層Ａ側の平坦性を保持するために、不活性
粒子を添加しない層をＡ面側とし、不活性粒子を添加す
る層をＢ面側とする積層ポリエステルフィルムにするこ
とが好ましい。積層に際しては、皮膜層Ａ側の平坦性を
保持するために、Ｂ面側の、不活性粒子を添加するポリ
エステル層の厚み比率は、全厚みの１／２以下が望まし
い。添加する不活性粒子の平均粒径は０.２〜０.５μ
ｍ、添加量は０.０２〜０.５重量％の範囲内であること
が好ましい。

【００３６】本発明における皮膜層Ａ及びＢには、バイ
ンダー樹脂、不活性微粒子及び界面活性剤以外にも、本
発明に影響を与えない範囲で、他の成分を添加してもよ
い。例えば、耐ブロッキング性を更に向上させるため
に、シリコーンワックス、シロキサン共重合体を添加す
る方法が好ましく用いられる。

【００３７】本発明の磁気記録媒体用ポリエステルフィ
ルムは、従来から知られている方法に準じて製造するこ
とができる。

【００３８】例えば、ポリエステルフィルムが単層の場
合、ポリエステルを口金より融点Ｔｍ℃〜（Ｔｍ＋７
０）℃の温度でフィルム状に押出した後、１５〜７０℃
で急冷固化し未延伸フィルムを得る。しかる後に、該未
延伸フィルムを常法に従って一軸方向（一般には縦方
向）に（Ｔｇ＋１０）〜（Ｔｇ＋７０）℃の温度（但
し、Ｔｇ：ポリエステルのガラス転移温度）において
２．５〜８．０倍の倍率、好ましくは３．０〜７．５倍
の倍率で延伸し、次いで皮膜を形成する塗液をフィルム
の少なくとも片面に塗布し、その後に前記方向とは直角
方向にＴｇ〜（Ｔｇ＋７０）℃の温度において２．５〜
８．０倍の倍率、好ましくは３．０〜７．５倍の倍率で
延伸する。更に必要に応じて縦方向及び／又は横方向に
再度延伸してもよい。即ち、２段、３段、４段、或いは
更に多段の延伸を行うとよい。全延伸倍率は、面積延伸
倍率として通常９倍以上、好ましくは１２〜３５倍、更
に好ましくは１５〜３２倍である。更に引き続いて、二
軸配向フィルムを（Ｔｇ＋７０）〜（Ｔｍ−１０）℃の
温度、例えば１８０〜２５０℃で熱固定結晶化すること
によって優れた寸法安定性が付与される。なお、熱固定
時間は１〜６０秒間が好ましい。

【００３９】上記塗液の塗工方法としては公知の方法が
適用できる。例えば、ロールコート法、グラビアコート
法、ロールブラッシュ法、スプレーコート法、エアーナ
イフ法、含浸法、カーテンコート法等を単独でも組み合
わせても適用できる。

【００４０】かくして得られるフィルムの厚さは、２μ
ｍ以上７μｍ以下であることが好ましい。この厚さ２μ
ｍ未満であると磁気テープに張力がかかった場合に、永
久伸びや切断が発生することがある。一方、７μｍを超
えると長時間記録ができ難くなる。

【００４１】本発明の磁気記録媒体用ポリエステルフィ
ルムは、皮膜層Ａ形成面の反対面に固体微粒子及び結合
剤からなり、必要に応じて各種添加剤を加えた溶液を塗
布することにより形成されるバックコート層を設けても
よい。この固体微粒子、結合剤、添加剤は公知のものを
使用でき、特に限定されないが、バックコート層の厚さ
は０．３〜１．５μｍであることが好ましい。

【００４２】本発明の磁気記録媒体ポリエステルフィル
ムは、磁気記録の種々の分野に用いられるが、中でも高
密度磁気記録媒体、特に強磁性金属薄膜型磁気記録媒体
のベースフィルムとして有用である。

【００４３】本発明の磁気記録媒体ポリエステルフィル
ムは、皮膜層Ａを形成した表面に、真空蒸着、スパッタ
リング、イオンプレーティング等の方法により、鉄、コ
バルト、クロム又はこれらを主成分とする合金もしくは
酸化物より成る強磁性金属薄膜層を形成し、またその表
面に、目的、用途、必要に応じてダイアモンドライクカ
ーボン（ＤＬＣ）等の保護層、含フッ素カルボン酸系潤
滑層を順次設け、更に連続皮膜層Ｂ（又は皮膜層Ａの反
対側のフィルム面）表面に前述のバックコート層を設け
ることにより、特に短波長領域の出力、Ｓ／Ｎ，Ｃ／Ｎ
等の電磁変換特性に優れ、エラーレートの少ない高密度
記録用蒸着型磁気記録媒体とすることが出来る。この蒸
着型磁気記録媒体は、アナログ信号記録用Ｈｉ８、デジ
タル信号記録用ビデオカセットレコーダー（ＤＶＣ）、
ＡＩＴ、マンモス、ＤＤＳ用テープ媒体として用いるこ
とができ、極めて有用である。

【００４４】

【実施例】以下、本発明を実施例により更に説明する。
尚、本発明において用いた測定法は次の通りである。

【００４５】（１）粒子の平均粒径 光散乱法を用いて測定する。即ち、Ｎｉｃｏｍｐ Ｉｎ
ｓｔｒｕｍｅｎｔｓＩｎｃ．社製のＮＩＣＯＭＰ ＭＯ
ＤＥＬ ２７０ ＳＵＢＭＩＣＲＯＮ ＰＡＲＴIＣＬ
Ｅ ＳＩＺＥＲによリ求められる全粒子の５０重量％の
点にある粒子の「等価球直径」をもって表示する。

【００４６】（２）ＡＦＭによる表面粗さ Ｄｉｇｉｔａ１ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製の原子間
力顕微鏡Ｎａｎｏ ＳｃｏｐｅIII ＡＦＭのＪスキャ
ナーを使用し、以下の条件で算出されるＲａ（２乗平均
粗さ）及びＲｚ（１０点平均粗さ）を下記の条件で測定
する。 探針：単結合シリコンセンサー 走査モード：タッピングモード 走査範囲：２μｍ×２μｍ 画素数：２５６×２５６データポイント スキャン速度：２.０Ｈｚ 測定環境：室温、大気中

【００４７】（３）耐ブロッキング性 ２枚のフィルムの処理面と被処理面を重ね合わせ、これ
に１００ｋｇ／ｃｍ²の圧力を３０℃において９０％Ｒ
Ｈの雰囲気下２４時間かけた後剥離し、その剥離力で評
価する（５ｃｍ当たりのｇ数）。なお、評価は剥離力か
ら下記の基準で行う。 ○：剥離力０〜１０ｇ／ｃｍ未満 △：剥離力１０ｇ／ｃｍ以上〜１５ｇ／ｃｍ未満 ×：剥離力１５ｇ／ｃｍ以上〜破れ

【００４８】（４）磁気テープの製造及び特性評価 ポリエステルフィルムの皮膜層Ａ形成面の外側に真空蒸
着によりコバルト−酸素薄膜を１１０ｎｍの厚みで形成
し、次にコバルト−酸素薄膜層上に、スパッタリング法
によりダイヤモンド状カーボンを１０ｎｍの厚みで形成
させ、更に含フッ素カルボン酸系潤滑剤を順次設け、続
いて反対面にカーボンブラック、ポリウレタン、シリコ
ーンからなるバックコート層を５００ｎｍ設け、スリッ
ターにより幅８ｍｍ及び６．３５ｍｍにスリットし、市
販のリールに巻き取り、磁気テープを作成する。電磁変
換特性は市販のＨｉ８方式８ｍｍビデオテープレコーダ
ーを用いてビデオＳ／Ｎ比を求める。Ｓ／Ｎの測定には
ＴＶ試験信号発生器から信号を供給し、ビデオノイズメ
ーターを用い、市販のスタンダードＨｉ８ＭＥテープを
ゼロデシベル（ｄＢ）として比較検討する。 ○：市販テープ対比＋１ｄＢ以上 △：市販テープ対比−３ｄＢ以上〜＋１ｄＢ未満 ×：市販テープ対比−３ｄＢ未満

【００４９】エラーレートは、市販のＥｘａｂｙｔｅ社
製データ８ｍｍ装置、マンモスを用い、ハードディスク
より２ＧＢのデータをテープにバックアッブ記録したと
きの記録ミスの割合、読み取った時の読み取りミスの割
合を、テープ製造後の最初の使用時と、１００回記録保
存、読み取り後の値とで求め、下記基準で評価する。 ○：１００回記録後の書き込み、及び読み取りエラーレ
ートが初期値の４倍以内 ×：１００回記録後の書き込み、又は読み取りエラーレ
ートが初期値の４倍超

【００５０】走行耐久性は４５℃、７５％ＲＨで記録再
生を６００回繰り返した後のＳ／Ｎを測定し、初期値か
らのずれで判定する。 ○：初期値に対して＋０．０ｄＢ以上 △：初期値に対して−１．０ｄＢ以上〜＋０．０ｄＢ未
満 ×：初期値に対して−１．０ｄＢ未満

【００５１】［実施例１］２，６―ナフタレンジカルボ
ン酸ジメチルエステルとエチレングリコールとを、エス
テル交換触媒として酢酸マンガンを、重合触媒として三
酸化アンチモンを、安定剤として亜燐酸を、添加して常
法により重合し、実質的に不活性粒子を含有しないポリ
エチレン―２，６―ナフタレンジカルボキシレート（Ｐ
ＥＮ）を得た。

【００５２】このポリエチレン―２，６―ナフタレンジ
カルボキシレートを１７０℃で６時間乾燥後、押出機に
供給し、溶融温度２８０〜３００℃にて溶融して、ダイ
よりシート状に押出し、急冷して厚さ８２μｍの未延伸
フィルムを得た。

【００５３】得られた未延伸フィルムを予熱し、更に低
速・高速のロール間でフィルム温度９５℃にて縦方向に
３．２倍に延伸し、急冷し、次いで縦延伸フィルムの一
方の面に表１に示す連続皮膜層Ａの組成の水溶性塗液
を、他の面に他面皮膜層の水溶性塗液を各々最終段階で
５ｎｍ、２０ｎｍの厚みになるよう塗布し、続いてステ
ンターに供給し、１５０℃にて横方向に５．６倍に延伸
した。得られた二軸延伸フィルムを２００℃の熱風で４
秒間熱固定し、厚み４．９μｍの磁気記録媒体用ポリエ
ステルフィルムを得た。このフィルムの特性を表１に示
す。

【００５４】 （他面皮膜層の組成） ・バインダー樹脂（１） 共重合ポリエステル（テレフタル酸９７モル％／イソフタル酸１モル ％／５−スルホイソフタル酸２モル％／／エチレングリコール８８ モル％／ジエチレングリコール１２モル％） ７０重量部 ・バインダー樹脂（２） ヒドロキシプロピルメチルセルロース １０重量部 ・不活性粒子 アクリル樹脂粒子（平均粒径４０ｎｍ） １０重量部 ・界面活性剤 ポリオキシエチレンアルキルエーテル １０重量部

【００５５】[実施例３ 比較例１〜４]皮膜層の組成、
膜厚を表１のように変更する以外は、実施例１と同様に
行なって磁気記録媒体用ポリエステルフィルムを得た。
このフィルムの特性を表１に示す。

【００５６】［実施例２］ジメチルテレフタレートとエ
チレングリコールとを、エステル交換触媒として酢酸マ
ンガンを、重合触媒として三酸化アンチモンを、安定剤
として亜燐酸を添加して常法により重合し、実質的に不
活性粒子を含有しないポリエチレンテレフタレート（Ｐ
ＥＴ）を得た。

【００５７】このポリエチレンテレフタレートを１７０
℃で３時間乾燥後、押出機に供給し、溶融温度２８０〜
３００℃にて溶融して、ダイよりシート状に押出し、急
冷して厚さ８２μｍの未延伸フィルムを得た。

【００５８】得られた未延伸フィルムを予熱し、更に低
速・高速のロール間でフィルム温度９５℃にて縦方向に
３．２倍に延伸し、急冷し、次いで縦延伸フィルムの一
方の面に表１に示す皮膜層の組成の水溶性塗液を、他の
面に実施例１と同じ他面皮膜の組成の水溶性塗液を各々
最終段階で５ｎｍ、２０ｎｍの厚みになるよう塗布し、
続いてステンターに供給し、１１０℃にて横方向に４．
１倍に延伸した。得られた二軸延伸フィルムを２２０℃
の熱風で４秒間熱固定し、厚み６．０μｍの複合ポリエ
ステルフィルムを得た。このフィルムの特性を表１に示
す。

【００５９】

【表１】

【００６０】表１から明らかなように、本発明の磁気記
録媒体用ポリエステルフィルムは、耐削れ性、耐ブロッ
キングに優れ、また磁気記録媒体とした際にエラーレー
ト特性、走行耐久性に優れる。これに対し、本発明の要
件を満たさないものはこれらの特性を同時に満足するこ
とができない。

【００６１】

【発明の効果】本発明によれば、特に金属薄膜蒸着磁気
テープとしたときのエラーレート特性に優れているの
で、高耐久性の高密度磁気記録媒体を生産できるベース
フィルムを提供することができる。

フロントページの続き Ｆターム(参考） 4F100 AK01B AK12B AK12J AK12K AK25B AK41A AK41B AK42A AL01B BA02 BA10A BA10B BA15 CA18B DE01B DE01H GB41 JA20 JB09B JK15 YY00 YY00B 5D006 CB01 CB05 CB07 CB08 FA00

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリエステルフィルムの少なくとも片面
   に（Ａ１）バインダー樹脂、（Ａ２）不活性微粒子、
   （Ａ３）界面活性剤及び（Ａ４）スルホン酸塩基を有す
   るスチレン（共）重合体からなる皮膜層Ａを設けた複合
   フィルムであり、該皮膜層Ａ中の、（Ａ４）スルホン酸
   塩基を有するスチレン（共）重合体の含有量が１〜４０
   重量％であり、かつ該皮膜層Ａの外表面のＡＦＭによる
   Ｒａ（２乗平均粗さ）が０．１ｎｍ以上３ｎｍ未満、Ｒ
   ｚ（１０点平均粗さ）が５ｎｍ以上４０ｎｍ以下である
   ことを特徴とする磁気記録媒体用ポリエステルフィル
   ム。
2. 【請求項２】 バインダー樹脂（Ａ１）が水溶性若しく
   は水分散性の、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂及びア
   クリル−ポリエステル樹脂からなる群より選ばれる少な
   くとも一種の樹脂である請求項１に記載の磁気記録媒体
   用ポリエステルフィルム。
3. 【請求項３】 不活性微粒子（Ａ２）の、平均粒径が５
   〜５０ｎｍであり、皮膜層Ａ中の含有量が１〜２０重量
   ％である請求項１または２に記載の磁気記録媒体用ポリ
   エステルフィルム。
4. 【請求項４】 フィルムの皮膜層Ａ形成面と反対側の表
   面（Ｂ面）のＡＦＭ表面組さＲａが３ｎｍ以上３０ｎｍ
   以下である請求項１〜３のいずれかに記載の磁気記録媒
   体用ポリエステルフィルム。
5. 【請求項５】 ポリエステルフィルムがポリエチレンテ
   レフタレート又はポリエチレン−２，６−ナフタレンジ
   カルボキシレートからなるフィルムである請求項１〜４
   のいずれかに記載の磁気記録媒体用ポリエステルフィル
   ム。
6. 【請求項６】 フィルムの厚さが２μｍ以上７μｍ以下
   である請求項１〜５のいずれかに記載の磁気記録媒体用
   ポリエステルフィルム。
7. 【請求項７】 デジタル記録方式の磁気テープに用いら
   れる請求項１に記載の磁気記録媒体用ポリエステルフィ
   ルム。
8. 【請求項８】 磁性層が強磁性金属薄膜である請求項１
   または７に記載の磁気記録媒体用ポリエステルフィル
   ム。
9. 【請求項９】 請求項１〜８のいずれかに記載の磁気記
   録媒体用ポリエステルフィルムを用いた磁気記録媒体。