JP2002122995A - 感光性平版印刷版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 フイルム原稿と感光層との真空密着時間が短
く、感光層とマット層との良好な接着性を示し、及びフ
イルム原稿と感光層との密着性が良好で画像の調子再現
性に優れたマット層を有する感光性平版印刷版を提供す
ること。 【解決手段】 支持体上に感光層を有する感光性平版印
刷版であって、前記感光層表面に、（i）水溶性若しく
は水分散性樹脂及び（ii）少なくとも一種のポリアルキ
レンオキサイド基含有化合物を含むマット層を設けた感
光性平版印刷版。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は感光性平版印刷版に
関し、特に現像フイルムと感光層とを密着させるための
マット層を感光層上に設けた感光性平版印刷版に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】感光性平版印刷版に原画を通して露光を
与える場合に、感光性印刷版の感光層の表面に原画を完
全に密着させて両者間の空隙による露光画像のボケが生
じないようにして露光するために、ゴムシートと圧着ガ
ラスの間に感光性印刷版及び原画を重ねて配置し、ゴム
シートと圧着ガラスとの間を真空にして密着させる方法
（以下「真空密着法」という）が行われている。

【０００３】この真空密着法において、製版作業短縮化
及び密着の完全化のために、真空時間を短縮する方法と
して、特開昭５１−１１１１０２号公報に記載される如
く、感光層上に塗布部分と非塗布部分からなる微小パタ
ーンを形成（マット化）する方法が行われており、かか
るマット化の方法として、例えば、特開平５７−３４５
５８号公報に記載される如き樹脂を溶解又は分散させた
水性液をスプレーする方法が知られている。

【０００４】このマット層形成に際しては、感光層の表
面特性とマット形成性は密接な関係を有している。例え
ば特開平１１−１３３５９３号公報には、感光層の性能
を向上させる目的で表面にフッ素系ポリマーを配向させ
た感光層を有する感光性平版印刷版が開示されており、
この感光層上に親水性樹脂を含むマット層を形成する
と、高マット形成能により真空密着時間が短縮されるこ
とが報告されている。しかし、このような感光層を用い
ると感光層とマット層との接着性が悪くなり、マット層
の脱落が起きて装置類の汚染を生じたり、また高マット
化によりフイルム原稿と感光層との密着性が不十分とな
り画像の調子再現性が低下するという問題が生じる。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明はフイ
ルム原稿と感光層との真空密着時間が短く、感光層とマ
ット層との良好な接着性を示し、及びフイルム原稿と感
光層との密着性が良好で画像の調子再現性に優れたマッ
ト層を有する感光性平版印刷版を提供することを目的と
する。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、一定の構
造を有する化合物を含むマット層により上記課題が解決
されることを見出し、本発明に到達した。すなわち、本
発明は、支持体上に感光層を有する感光性平版印刷版で
あって、前記感光層表面に、（i）水溶性若しくは水分
散性樹脂及び（ii）少なくとも１種のポリアルキレンオ
キサイド基含有化合物を含むマット層を設けた上記感光
性平版印刷版に関する。本発明の感光性平版印刷版は、
水溶性若しくは水分散性樹脂と少なくとも１種のポリア
ルキレンオキサイド基含有化合物を含むマット層を設け
る点に特徴を有している。この少なくとも１種のポリア
ルキレンオキサイド基含有化合物がバインダーや感光性
化合物と相互作用をすることにより、マット層の感光層
への接着性を向上させ、またマット液の表面張力に影響
を与える結果、良好なマット形状を与えてフイルム原稿
と感光層との真空密着性を向上させ、画像の調子再現性
を向上させたものと考えられる。

【０００７】

【発明の実施の形態】以下に本発明の実施の形態につい
て説明する。本発明の感光性平版印刷版は、後述する支
持体上に感光層を設け、更に感光層表面上に下記のマッ
ト層を設けることにより得ることができる。 〔マット層〕本発明のマット層は（i）水溶性若しくは
水分散性樹脂及び（ii）少なくとも１種のポリアルキレ
ンオキサイド基含有化合物を含むことを特徴とする。 （ｉ）水溶性又は水分散性樹脂 本発明における水溶性又は水分散性樹脂としては、マッ
ト層形成に用いることができる公知の樹脂が全て挙げら
れる。具体的には、特開昭５１−１１１１０２号公報に
記載されるような、アラビアゴム、膠、ゼラチン、カゼ
イン、セルロース類（例えばビスコース、メチルセルロ
ース、エチルセルロース、ヒドロキシセルロース、ヒド
ロキシプロピルメチルセルロース、カルボキシメチルセ
ルロース等）、澱粉類（例えば可溶性デンプン、変性デ
ンプン等）、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキ
サイド、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビ
ニルメチルエーテル、エポキシ樹脂、フェノール樹脂
（特にノボラック型フェノール樹脂が好ましい）、ポリ
アミド（例えば、メタノール、エタノール、イソプロパ
ノール、ブタノール、ｔ−ブタノール、アミルアルコー
ル、ヘキサノールなどの炭素数１〜６のアルコールに可
溶のポリアミドが含まれる）、ポリビニルブチラール等
の樹脂、更には、特開平５７−３４５５８号公報に記載
されるような、アクリル酸エステルとアクリル酸又はメ
タクリル酸の共重合体、スチレン、アクリル酸エステ
ル、アクリル酸またはメタクリル酸の共重合体、アクリ
ル酸エステル、スチレン、アクリルニトリル等とアクリ
ル酸又はメタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸等の共
重合体、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリ
ビニルピロリドンなどのビニル系ポリマーなどが挙げら
れる。

【０００８】本発明における水溶性又は水分散性樹脂と
して、次の(ａ)、（ｂ）および（ｃ）の各モノマー単位
を含む共重合体が特に優れており好ましい。 （ａ）そのアルキル残基の炭素原子教が２〜１０である
アルキルアクリレート類およびそのアルキル残基の炭素
原子数が４〜１０であるアルキルメタクリレート類より
なる群から遅ばれた少なくとも１つのモノマー単位。 （ｂ）スチレン類、アクリロニトリル類、メチルメタク
リレートおよびエチルメタクリレートよりなる群から選
ばれた少なくとも１つのモノマー単位。 （ｃ）アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコ
ン酸これらのアルカリ金属塩およびアンモニウム塩より
なる群から選ばれた少なくとも１つのモノマー単位。

【０００９】上記モノマー単位(a)は、感光層の表面へ
の接着牲を付与する成分であってその具体例には、エチ
ルアクリレート、n−プロピルアクリレート、イソプロ
ピルアクリレート、n−ブチルアクリレート、イソブチ
ルアクリレート、n−アミルアクリレート、イソアミル
アクリレート、n−ヘキシルアクリレート、２−エチル
ヘキシルアクリレート、n−オクチルアクリレート、n−
デシルアクリレート、n−ブチルメタクリレート、イソ
ブチルメタクリレート、n−アミルメタクリレート、２-
エチルヘキシルメタクリレート、n−オクチルメタクリ
レート、n−デシルメタクリレートなどが含まれる。

【００１０】上記モノマー単位（ｂ）は、圧力に対する
抵抗力を付与する成分であって、その具体例には、スチ
レン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、p−
メチルスチレン、２,４−ジメチルスチレン、２,５−ジ
メチルスチレン、３,４−ジメチルスチレン、３,５−ジ
メチルスチレン、２,４,５−トリメチルスチレン、２,
４,６−トリメチルスチレン、o−エチルスチレン、ｍ−
エチルスチレン、p−エチルスチレン、３,５−ジエチル
スチレン、２,４,５−トリエチルスチレン、ｐ−ｎ−ブ
チルスチレン、ｍ−ｓｅｃ−ブチルスチレン、ｍ−ｔｅ
ｒｔ−ブチルスチレン、p−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ
−ヘプチルスチレン、ｐ−２−エチルヘキシルスチレ
ン、o−フルオロスチレン、ｍ−フルオロスチレン、p−
フルオロスチレン、ｏ−クロロスチレン、ｍ−クロロス
チレン、ｐ−クロロスチレン、２,３−ジクロロスチレ
ン、２,４−ジクロロスチレン、２,５−ジクロロスチレ
ン、２,６−ジクロロスチレン、３,４−ジクロロスチレ
ン、３,５−ジクロロスチレン、２,３,４,５,６−ペン
タクロロスチレン、ｍ−トリフルオロメチルスチレン、
o−シアノスチレン、ｍ−シアノスチレン、ｍ−ニトロ
スチレン、p−ニトロスチレン、o−ジメチルアミノスチ
レン、アクリロニトリル、α−クロルアクリロニトリ
ル、ｏ−ブロモアクリロニトリル、α−トリフルオロメ
チルアクリロニトリル、α−トリフルオロメチルカルボ
キシアクリロニトリル、メチルメタクリレート、エチル
メタクリレートなどが含まれる。

【００１１】上記モノマー単位（ｃ）は現現像液に対す
る溶解性を向上させる成分であって、その具体例には、
アクリル酸、アクリル酸ナトリウム、アクリル酸カリウ
ム、アクリル酸アンモニウム、メタクリル酸、メタクリ
ル酸ナトリウム、メタクリル酸カリウム、メタクリル酸
アンモニウム、マレイン酸、マレイン酸ナトリウム、マ
レイン酸カリウム、マレイン酸アンモニウム、イタコン
強、イタコン酸ナトリウム、イタコン酸カリウム、イタ
コン酸アンモニウムなどが含まれる。

【００１２】このような共重合体においては、モノマー
単位（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の量はそれぞれ１０〜
７０質量％、２０〜８０質量％および６〜５０質量％の
範囲が好ましい。モノマー単位(a)の量が１０質量％よ
りも少なくなるにつれて、共重合体の感光肩の表面への
付着力が低下していき、一方７０質量％よりも多くなる
につれて、共重合体の耐圧性が低下する。またモノマー
単位（ｂ）の量が２０質量％よりも少なくなるにつれ
て、共重合体の硬さが低下していき、耐圧性が低下し、
一方、８０質量％よりも多くなるにつれて、共重合体の
現像液に対する溶解性が低下し、しかも感光層への付着
力が低下する。更にモノマー単位（ｃ）の量が６質量％
よりも少なくなるにつれて、共重合体の現像液に対する
溶解牲が悪くなり、一方５０質量％よりも多くなるにつ
れて共重合体が脆くなり、しかも感光層の表面への付着
力も低下する。従って、特に好ましいモノマー単位
（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の量は、それぞれ１５〜５
０質量％、４０〜７０質量％および１０〜２５質量％で
ある。

【００１３】上記の共重合体は通常のラテックスの合成
法と同様にして、原料のモノマーを界面活性剤で水中に
乳化しておき、過硫酸カリウムなどの重合関始剤を用い
て乳化重合させた水性分散物として得てもよく、また成
分（ｃ）のアクリル酸またはメタクリル酸の一部をナト
リウム塩、カリウム塩、又はアンモニウム塩として共三
合体の水溶液として得ることも可能である。

【００１４】（ii）ポリアルキレンオキサイド基含有化
合物 本発明のマット層に含まれる少なくとも１種のポリアル
キレンオキサイド基含有化合物としては、式：−(ＲＯ)
ｚ−で表されるポリアルキレンオキサイド基を分子中に
少なくとも一つ有する化合物を意味する。ｚは２〜２０
０の整数であり、好ましくは２〜１００である。ＲはＣ
_1-10の直鎖または分岐鎖アルキレン基を意味する。好ま
しくはエチレン、ｎ−プロピレンまたはｉ−プロピレン
である。ポリアルキレンオキサイド基は一分子中に少な
くとも一つ含まれていればよいが、２つ以上または２種
以上含まれていてもよい。

【００１５】本発明においてポリアルキレンオキサイド
基含有化合物としては、分子中に、上記式で表されるポ
リアルキレンオキサイド基の他に、アルキル基、アルケ
ニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、アリ
ル基、シアノ基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル
基、アリールオキシ基、アリールオキシカルボニル基、
アシル基、アリールカルボニル基、アルキルチオ基、ア
リールチオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホ
ニル基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシル基、
スルホニル基、アミノ基、アンモニウム基、ハロゲン等
及びこれらを組み合わせた基から選択される基を含み、
これらの基がエーテル、エステル、アミド結合等を介し
てポリアルキレンオキサイド基に結合した化合物並びに
前記化合物をさらに重合したポリマー化合物が挙げられ
る。

【００１６】本発明において好ましいポリアルキレンオ
キサイド基含有化合物としては、（ii-a）芳香族ジカル
ボン酸ポリアルキレンオキサイドエステル及びポリ（芳
香族ジカルボン酸ポリアルキレンオキサイドエステル）
並びに（ii-b）アセチレン基含有ジオールポリアルキレ
ンオキサイドエーテル及びポリ（アセチレン基含有ジオ
ールポリアルキレンオキサイドエーテル）からなる群か
ら選択される化合物が挙げられる。本発明におけるマッ
ト層は上記（ii-a）及び（ii-b）からなる群から選ばれ
る化合物を少なくとも１種以上、好ましくは２種以上含
む。さらに好ましくは、上記(ii-a)からなる群から選択
される化合物を少なくとも１種以上含み、さらに(ii-b)
からなる群から選択される化合物を少なくとも１種以上
含む。

【００１７】(ii-a)芳香族ジカルボン酸ポリアルキレン
オキサイドエステルとは、芳香族ジカルボン酸にポリア
ルキレンオキサイド基がエステル結合した化合物を意味
する。芳香族ジカルボン酸の例としては、フタル酸、イ
ソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、
またはこれらの誘導体が挙げられる。芳香族ジカルボン
酸ポリアルキレンオキサイドエステルの例として以下の
一般式で表される化合物を挙げる事ができる。

【００１８】

【化１】

【００１９】式中、ａ、ｂは０または１以上の整数であ
り、ａ＋ｂ＝１０〜２００であり、好ましくはａ＋ｂ＝
５０〜１５０である。Ｒ_A及びＲ_Bはそれぞれ独立に、エ
チレン、n-プロピレン及びi-プロピレンからなる群から
選択される基である。ｒ¹〜ｒ⁴はそれぞれ独立に、Ｈ、
ヒドロキシ、Ｃ_{1 〜 10}の直鎖または分岐鎖アルキル、ア
ルコキシ、アリール、アリールオキシ及びハロゲンから
なる群から選択される基である。ａ,ｂ≧２の場合には
Ｒ_A、Ｒ_Bはそれぞれ、エチレン、n-プロピレン及びi-プ
ロピレンからなる群から選択される２種以上の異なる基
であってもよい。

【００２０】また、本発明におけるポリアルキレンオキ
サイド基含有化合物は、上記芳香族ジカルボン酸ポリア
ルキレンオキサイドエステルがさらに重合されたポリ
(芳香族ジカルボン酸ポリアルキレンオキサイドエステ
ル)であっても良い。そのようなポリエステル化合物は
例えば下記一般式で表される(式中、Ｒ_A、ｒ¹〜ｒ⁴、ａ
の定義は式ii-a-1と同じである)。

【００２１】

【化２】

【００２２】上記(ii-a)のエステルまたはポリエステル
は、例えば芳香族ジカルボン酸ジエステル化合物とポリ
アルキレンオキサイドとの重縮合により合成することが
できる。

【００２３】(ii-b)アセチレン基含有ジオールポリアル
キレンオキサイドエーテルとは、アセチレン基含有ジオ
ール化合物にポリアルキレンオキサイド基がエーテル結
合した化合物を意味する。アセチレン基含有ジオール化
合物とは、分子中に少なくとも一つのアセチレン基（−
Ｃ≡Ｃ−）とジオール部を有する化合物を意味する。ア
セチレン基含有ジオールの例としてはブチン−１,４−
ジオールまたはその誘導体が挙げられる。アセチレン基
含有ジオールのポリアルキレンオキサイドエーテルの例
として以下の一般式で表される化合物を挙げる事ができ
る。

【００２４】

【化３】

【００２５】上記式において、Ｒ_C及びＲ_Dはエチレン、
n-プロピレン及びi-プロピレンからなる群から選択され
る。好ましくはＲはエチレンである。ｒ⁵〜ｒ⁸はそれぞ
れ独立に、Ｈ、ヒドロキシ、Ｃ_{1 〜 10}の直鎖または分岐
鎖アルキル、アルコキシ、アリール、アリールオキシ及
びハロゲンからなる群から選択される基であり、好まし
くはＣ_{1 〜 10}の直鎖または分岐鎖アルキルである。ｃ、
ｄは０または１以上の整数であり、ｃ＋ｄ＝２〜１００
であり、好ましくはｃ＋ｄ＝３〜２０である。ｃ,ｄ≧
２の場合にはＲ_C、Ｒ_Dはそれぞれ、エチレン、n-プロピ
レン及びi-プロピレンからなる群から選択される２種以
上の異なる基であっても良い。

【００２６】また、本発明におけるポリアルキレンオキ
サイド基含有化合物は、上記アセチレン基含有ジオール
ポリアルキレンオキサイドエーテルがさらに重合された
ポリ(アセチレン基含有ジオールポリアルキレンオキサ
イドエーテル)であっても良い。そのようなポリエーテ
ル化合物は例えば下記一般式で表される(式中、Ｒ_C、ｒ
⁵〜ｒ⁸、ｃの定義は式ii-ｂ-1と同じである)。

【００２７】

【化４】

【００２８】上記(ii-ｂ)のエーテルまたはポリエーテ
ルは、例えばアセチレン基含有ジオール化合物とポリア
ルキレンオキサイド化合物との重合により得ることがで
きる。

【００２９】本発明において特に好ましい（ii-a）芳香
族ジカルボン酸ポリアルキレンオキサイドエステルまた
はそのポリエステルとしては以下の化合物が挙げられ
る。・ＰＸ３０３５（第一工業製薬（株）製、ポリエチ
レンオキサイド−ポリプロピレンオキサイド重合体（Ｍ
ｗ１３,０００）とフタル酸との重縮合物、Ｍｗ８０,０
００）

【００３０】本発明において特に好ましい（ii-b）アセ
チレン基含有ジオールポリアルキレンオキサイドエーテ
ルとしては以下の化合物が挙げられる。

【００３１】

【化５】

【００３２】上記化合物は、単独で使用してもよく、ま
た両化合物を併用してもよい。両化合物を併用すると、
相乗効果により、特に感光層とマット層との接着性が向
上し、好ましい。

【００３３】マット層固形分重量中の、（ii）上記ポリ
アルキレンオキサイド基含有化合物の使用割合は、１〜
３０質量％、より好ましくは３〜２０質量％、さらに好
ましくは７〜１３質量％である。ポリアルキレンオキサ
イド基含有化合物を２種以上使用する場合には、その合
計重量が上記使用割合の範囲内であることを意味する。

【００３４】本発明のマット層には、上記（i）及び（i
i）の成分以外に、例えば、露光時に形成したマット中
を光が通過する際、光散乱によりマット形成部の感光層
が十分に光分解しないことがあるため、これを防止する
水溶性の黄色染料を添加してもよい。

【００３５】マット層は更に、感光層や付着した液滴に
影響を及ばさない、他の水溶性物質や微細な粒子の無機
物質の粉末、重合体の粉末等の充填剤を含んでいてもよ
い。充填剤としては、例えば、二酸化珪素、酸化亜鉛、
酸化チタン、酸化ジルコニウム、ガラス粒子、アルミ
ナ、重合体粒子（例えばポリメチルメタアクリレート、
ポリスチレン、フェノール樹脂などの粒子）などが含ま
れる。これらは二種以上併用することができる。

【００３６】本発明では、（i）水溶性または水分散性
樹脂及び（ii）ポリアルキレンオキサイド基含有化合物
並びに任意のその他の成分を適宜選択し、従来公知の方
法により水へ溶解せしめ、あるいは分散させて水性液と
する。溶媒としては、主成分の水のほか、感光層成分を
溶解しない低沸点の有機溶媒を含んでいてもよい。

【００３７】マット層塗布用水溶液または水分散液にお
ける（i）水溶性または水分散性樹脂及び（ii）ポリア
ルキレンオキサイド基含有化合物の合計濃度は、塗布方
法、樹脂または化合物の種類、その性質、使用比率、そ
の他様々な条件により当業者が適宜選択できるものであ
るが、通常５〜３０質量％の範囲であり、好ましくは１
０〜２５質量％の範囲である。

【００３８】水性液の調製法の例として、例えば、
（i）水溶性または水分散性樹脂及び（ii）ポリアルキ
レンオキサイド基含有化合物とを通常のラテックスの合
成法と同様にして、原料のモノマーを界面活性剤で水中
に乳化しておき、過硫酸カリウムなどの重合開始剤を用
いて乳化重合された水系分散物としてもよく、またアク
リル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸などの
一部をナトリウム塩、カリウム塩又はアンモニウム塩と
して共重合体の水溶液とすることでもよい。

【００３９】このような水性液（水溶液又は水分散液）
を感光層の表面へ噴霧するには、エアースプレー法、エ
アーレススプレー法、静電エアースプレー法、静電霧化
静電塗装法などの公知の方法を採用することができる。
感光層の表面へ噴霧されたマット形成剤の水性液は、次
いで乾燥される。乾燥は通常の方法、例えば温風を吹き
付ける方法などにより行われる。

【００４０】感光層の表面ヘスプレーされたマット層形
成用水溶液または水分散液は次いで乾燥される。乾燥は
通常の方法、例えば温風を吹きつける方法などにより行
なえばよい。このようにして感光層の表面に付着される
樹脂は、高さが１〜２０μｍ、より好ましくは２〜１０
μｍ、大きさ（幅）が５〜２００μｍ、より好ましくは
１０〜３０μｍ、量は１〜１０００個／ｍｍ²、好まし
くは５〜５００個／ｍｍ²の範囲であり、より好ましく
は３０〜５０個／ｍｍ²の範囲である。

【００４１】〔感光層〕次に本発明の感光性平版印刷版
における感光層の成分について説明する。ただし、以下
は例示として挙げるものであってこれらに限定されるも
のではない。感光性組成物としては、露光の前後で現像
液に対する溶解性または膨潤性が変化するものならば使
用できるが、代表的なものとしては、ｏ−キノンジアジ
ド化合物が挙げられる。例えば、アルカリ可溶性樹脂と
ｏ−キノンジアジド化合物とを含有するポジ型感光性組
成物の場合、ｏ−キノンジアジド化合物は、少なくとも
１つのｏ−キノンジアジド基を有する化合物で、活性光
線によりアルカリ水溶液に対する溶解性を増すものが好
ましい。

【００４２】この様なものとしては、種々の構造のもの
が知られており、例えば、J.KOSAR著「Light-Sensitive
Systems」(John Wiley & Sons, Inc, 1965年発行）P.3
36〜P.352に詳細に記載されている。

【００４３】ポジ型感光性組成物としては、特に種々の
ヒドロキシル化合物とｏ−ベンゾキノンジアジドあるい
はｏ−ナフトキノンジアジドのスルホン酸エステルが好
適である。

【００４４】上記のようなｏ−キノンジアジド化合物と
しては、例えば、１,２−ナフトキノン−２−ジアジド
−５−スルホニルクロライドとフェノール・ホルムアル
デヒド樹脂またはクレゾール・ホルムアルデヒド樹脂と
のエステル；米国特許第３,６３５,７０９号明細書に記
載されている１,２−ナフトキノン−２−ジアジド−５
−スルホニルクロライドとピロガロール・アセトン樹脂
とのエステル；特公昭６３−１３５２８号公報に記載さ
れている１,２−ナフトキノン−２−ジアジド−５−ス
ルホニルクロライドとレゾルシン−ベンズアルデヒド樹
脂とのエステル；特公昭６２−４４２５７号公報に記載
されている１,２−ナフトキノン−２−ジアジド−５−
スルホニルクロライドとレゾルシン−ピロガロール・ア
セトン共縮合樹脂とのエステル；特公昭５６−４５１２
７号公報に記載されている末端にヒドロキシル基を有す
るポリエステルに１,２−ナフトキノン−２−ジアジド
−５−スルホニルクロライドをエステル化させたもの；
特公昭５０−２４６４１号公報に記載されているＮ−
（４−ヒドロキシフェニル）メタクリルアミドのホモポ
リマーまたは他の共重合しうるモノマーとの共重合体に
１,２−ナフトキノン−２−ジアジド−５−スルホニル
クロライドをエステル化させたもの；特公昭５４−２９
９２２号公報に記載されている１,２−ナフトキノン−
２−ジアジド−５−スルホニルクロライドとビスフェノ
ール・ホルムアルデヒド樹脂とのエステル；特公昭５２
−３６０４３号公報に記載されているｐ−ヒドロキシス
チレンのホモポリマーまたは他の共重合しうるモノマー
との共重合体に１,２−ナフトキノン−２−ジアジド−
５−スルホニルクロライドをエステル化させたもの；
１,２−ナフトキノン−２−ジアジド−５−スルホニル
クロライドとポリヒドロキシベンゾフェノンとのエステ
ルがある。

【００４５】その他、本発明に使用できる公知のｏ−キ
ノンジアジド化合物としては、特開昭６３−８０２５４
号、特開昭５８−５７３７号、特開昭５７−１１１５３
０号、特開昭５７−１１１５３１号、特開昭５７−１１
４１３８号、特開昭５７−１４２６３５号、特開昭５１
−３６１２９号、特公昭６２−３４１１号、特公昭６２
−５１４５９号、特公昭５１−４８３号などの各明細書
中に記載されているものなどを上げることができる。前
記のｏ−キノンジアジド化合物の含有量は、感光性組成
物の全固形分に対して、通常５〜６０質量％で、より好
ましくは１０〜４０質量％である。

【００４６】ｏ−キノンジアジド以外の感光性組成物と
してはアルカリ可溶性基を酸分解基で保護した化合物と
光酸発生剤との組み合わせからなる化学増幅系の感光物
を用いることができる。

【００４７】化学増幅系で用いられる光酸発生剤として
は、公知のものを用いることができる。たとえば S.I.S
chlesinger, Photogr.Sci.Eng.,18,387(1974) 、T.S.Ba
l etal,Polymer,21,423(1980)等に記載のジアゾニウム
塩、米国特許第4,069,055号、同4,069,056号、特開平3-
140,140号等に記載のアンモニウム塩、D.C.Necker eta
l, Macromolecules,17,2468(1984)、C.S.Wen et al, Te
h,Proc.Conf.Rad.Curing ASIA,p478 Tokyo, Oct(198
8)、米国特許第4,069,055号、同4,069,056号等に記載の
ホスホニウム塩、J.V.Crivello et al, Macromorecule
s,10(6), 1307(1977)、Chem.& Eng.News,Nov.28,p31(19
88)、欧州特許第104,143号、米国特許第339,049号、同
第410,201号、特開平2-150,848号、特開平2-296,514号
等に記載のヨードニウム塩、

【００４８】J.V.Crivello et al, Polymer J.17,73(19
85)、J.V.Crivello et al, J.Org.Chem.,43,3055(197
8)、W.R.Watt et al, J.Polymer Sci.,Polymer Chem.E
d.,22,1789(1984)、J.V.Crivello et al, Polymer Bul
l.,14,279(1985)、J.V.Crivello etal, Macromorecule
s,14(5),1141(1981)、J.V.Crivello et al, J.PolymerS
ci.,Polymer Chem.Ed.,17,2877(1979)、欧州特許第370,
693号、米国特許3,902,114号、欧州特許第233,567号、
同297,443号、同297,442号、米国特許第4,933,377号、
同410,201号、同339,049号、同4,760,013号、同4,734,4
44号、同2,833,827号、獨国特許第2,904,626号、同3,60
4,580号、同3,604,581号等に記載のスルホニウム塩、

【００４９】J.V.Crivello et al, Macromorecules,10
(6),1307(1977)、J.V.Crivello et al,J.PolymerSci.,P
olymer Chem.Ed., 17,1047(1979)等に記載のセレノニウ
ム塩、C.S.Wen et al, Teh,Proc.Conf.Rad.Curing ASI
A,p478 Tokyo,Oct(1988)等に記載のアルソニウム塩等の
オニウム塩、米国特許第3,905,815号、特公昭46-4605
号、特開昭48-36281号、特開昭55-32070号、特開昭60-2
39736号、特開昭61-169835号、特開昭61-169837号、特
開昭62-58241号、特開昭62-212401号、特開昭63-70243
号、特開昭63-298339号等に記載の有機ハロゲン化合
物、K.Meier et al, J.Rad.Curing,13(4),26(1986)、T.
P.Gill et al, Inorg.Chem.,19,3007(1980)、D.Astruc,
Acc.Chem.Res.,19(12),377(1896)、特開平2-161445号等
に記載の有機金属／有機ハロゲン化物、

【００５０】S.Hayase et al, J.Polymer Sci.,25,753
(1987)、E.Reichmanis et al, J.Polymer Sci.,Polymer
Chem.Ed.,23,1(1985) 、Q.Q.Zhu et al, J.Photoche
m.,36,85,39,317(1987)、B.Amit et al, Tetrahedron L
ett.,(24)2205(1973)、D.H.R.Barton et al, J.Chem So
c.,3571(1965)、P.M.Collins et al, J.Chem.SoC.,Perk
inI,1695(1975)、M.Rudinstein et al, Tetrahedron Le
tt.,(17),1445(1975)、J.W.Walker et al, J.Am.Chem.S
oc.,110,7170(1988)、S.C.Busman et al, J.ImagingTec
hnol.,11(4),191(1985)、H.M.Houlihan et al, Macormo
lecules,21,2001(1988)、P.M.Collins et al, J.Chem.S
oc.,Chem.Commun.,532(1972)、S.Hayase etal, Macromo
lecules,18,1799(1985)、E.Reichmanis et al, J.Elect
rochem.Soc.,Solid State Sci.Technol.,130(6)、F.M.H
oulihan et al, Macromolcules,21,2001(1988)、欧州特
許第0290,750号、同046,083号、同156,535号、同271,85
1号、同0,388,343号、米国特許第3,901,710号、同4,18
1,531号、特開昭60-198538号、特開昭53-133022号等に
記載のｏ−ニトロベンジル型保護基を有する光酸発生
剤、

【００５１】M.TUNOOK et al, Polymer Preprints Japa
n,35(8)、G.Berner et al, J.Rad.Curing,13(4)、W.J.M
ijs et al,Coating Technol.,55(697),45(1983), Akz
o、H.Adachi et al, Polymer Preprints,Japan,37(3)、
欧州特許第0199,672号、同84515号、同199,672号、同04
4,115号、同0101,122号、米国特許第4,618,564号、同4,
371,605号、同4,431,774号、特開昭64-18143号、特開平
2-245756号、特願平3-140109号等に記載のイミノスルフ
ォネ−ト等に代表される光分解してスルホン酸を発生す
る化合物、特開昭61-166544号等に記載のジスルホン化
合物等を挙げることができる。

【００５２】上記活性光線または放射線の照射により分
解して酸を発生する化合物の中で、特に有効に用いられ
るものについて以下に説明する。トリハロメチル基が置
換した下記一般式（ＰＡＧ１）で表されるオキサゾール
誘導体または一般式（ＰＡＧ２）で表されるｓ−トリア
ジン誘導体。

【００５３】

【化６】

【００５４】式中、Ｒ₁₁は置換もしくは未置換のアリー
ル基、アルケニル基、Ｒ₁₂は置換もしくは未置換のアリ
ール基、アルケニル基、アルキル基、−ＣＹ₃を示す。
Ｙは塩素原子または臭素原子を示す。具体的には以下の
化合物を挙げることができるがこれらに限定されるもの
ではない。

【００５５】

【化７】

【００５６】

【化８】

【００５７】下記の一般式（ＰＡＧ３）で表されるヨー
ドニウム塩、または一般式（ＰＡＧ４）で表されるスル
ホニウム塩、もしくはジアソニウム塩。

【００５８】

【化９】

【００５９】ここで式Ａｒ¹、Ａｒ²は各々独立に置換も
しくは未置換のアリール基を示す。好ましい置換基とし
ては、アルキル基、ハロアルキル基、シクロアルキル
基、アリール基、アルコキシ基、ニトロ基、カルボキシ
ル基、アルコキシカルボニル基、ヒドロキシ基、メルカ
プト基およびハロゲン原子が挙げられる。

【００６０】Ｒ₁₃、Ｒ₁₄、Ｒ₁₅は各々独立に、置換もし
くは未置換のアルキル基、アリール基を示す。好ましく
は炭素数６〜１４のアリール基、炭素数１〜８のアルキ
ル基およびそれらの置換誘導体である。好ましい置換基
としては、アリール基に対しては炭素数１〜８のアルコ
キシ基、炭素数１〜８のアルキル基、ニトロ基、カルボ
キシル基、ヒドロキシ基およびハロゲン原子であり、ア
ルキル基に対しては炭素数１〜８のアルコキシ基、カル
ボキシル基、アルコキシカルボニル基である。

【００６１】Ｚ^-は対アニオンを示し、例えば BF₄ ^-、As
F₆ ^-、PF₆ ^-、SbF₆ ^-、SiF₆ ^2-、ClO₄ ^-、CF₃SO₃ ^-等のパーフ
ルオロアルカンスルホン酸アニオン、ペンタフルオロベ
ンゼンスルホン酸アニオン、ナフタレン−１−スルホン
酸アニオン等の結合多核芳香族スルホン酸アニオン、ア
ントラキノンスルホン酸アニオン、スルホン酸基含有染
料等を挙げることができるがこれらに限定されるもので
はない。

【００６２】またＲ₁₃、Ｒ₁₄、Ｒ₁₅のうちの２つおよび
Ａｒ¹、Ａｒ²はそれぞれの単結合または置換基を介して
結合してもよい。具体例としては以下に示す化合物が挙
げられるが、これらに限定されるものではない。

【００６３】

【化１０】

【００６４】

【化１１】

【００６５】一般式（ＰＡＧ３）、（ＰＡＧ４）で示さ
れる上記オニウム塩は公知であり、たとえばJ. W. Knap
czyk et al, J. Am. Chem. Soc., 91, 145(1969) 、A.
L. Maycok et al, J. Org. Chem., 35, 2532, (1970)
、B. Goethas et al, Bull.Soc. Chem. Belg., 73, 54
6, (1964) 、H. M. Leicester, J. Ame. Chem. Soc.,5
1, 3587(1929)、J. V. Crivello et al, J. Polym. Che
m. Ed., 18, 2677(1980)、米国特許第２,８０７,６４８
号および同４,２４７,４７３号、特開昭５３−１０１,
３３１号等に記載の方法により合成することができる。

【００６６】下記一般式（ＰＡＧ５）で表されるジスル
ホン誘導体または一般式（ＰＡＧ６）で表されるイミノ
スルホネート誘導体。

【００６７】

【化１２】

【００６８】式中Ａｒ³、Ａｒ⁴は各々独立に置換もしく
は未置換のアリール基を示す。Ｒ₁₆は置換もしくは未置
換のアルキル基、アリール基を示す。Ａは置換もしくは
未置換のアルキレン基、アルケニレン基、アリーレン基
を示す。具体例としては以下に示す化合物が挙げられる
が、これらに限定されるものではない。

【００６９】

【化１３】

【００７０】

【化１４】

【００７１】これらの活性光線または放射線の照射によ
り分解して酸を発生する化合物の添加量は、感光性組成
物の全重量（塗布溶媒を除く）を基準として通常０.０
０１〜４０質量％の範囲で用いられ、好ましくは０.０
１〜２０質量％、更に好ましくは０.１〜５質量％の範
囲で使用される。これらの光酸発生剤の含有量は、感光
性組成物の全固形分に対して通常０.１〜３０質量％よ
り好ましくは１〜１０質量％である。

【００７２】またアルカリ可溶基を酸分解基で保護した
化合物としては−Ｃ−Ｏ−Ｃ−または−Ｃ−Ｏ−Ｓｉ−
結合を有する化合物であり、以下の例をあげることがで
きる。 ａ）少なくとも１つのオルトカルボン酸エステルおよび
／またはカルボン酸アミドアセタール群を含み、その化
合物が重合性を有することができ、上記の群が主鎖中の
架橋要素として、または側方置換基として生じ得る様な
化合物、 ｂ）主鎖中に反復アセタールおよび／またはケタール群
を含むオリゴマー性または重合体化合物、 ｃ）少なくとも１種のエノールエステルまたはＮ−アシ
ルアミノカーボネート群を含む化合物、 ｄ）β−ケトエステルまたはβ−ケトアミドの環状アセ
タールまたはケタール、

【００７３】ｅ）シリルエーテル群を含む化合物、 ｆ）シリルエノールエーテル群を含む化合物、 ｇ）アルデヒドまたはケトン成分が、現像剤に対して、
０.１〜１００ｇ／リットルの溶解性を有するモノアセ
タールまたはモノケタール、 ｈ）第三級アルコール系のエーテル、および ｉ）第三級アリル位またはベンジル位アルコールのカル
ボン酸エステルおよび炭酸エステル。

【００７４】光照射感応性混合物の成分として酸により
開裂し得る種類（ａ）の化合物は、ドイツ特許公開第
２,６１０,８４２号および同第２,９２８,６３６号に記
載されている。種類（ｂ）の化合物を含む混合物は、ド
イツ特許第２,３０６,２４８号および同第２,７１８,２
５４号に記載されている。種類（ｃ）の化合物は、ヨー
ロッパ特許公開第０,００６,６２６号および同第０,０
０６,６２７号に記載されている。種類（ｄ）の化合物
は、ヨーロッパ特許公開第０,２０２,１９６号に記載さ
れており、種類（ｅ）として使用する化合物は、ドイツ
特許公開第３,５４４,１６５号および同第３,６０１,２
６４号に記載されている。種類（ｆ）の化合物は、ドイ
ツ特許公開第３,７３０,７８５号および同第３,７３０,
７８３号に記載されており、種類（ｇ）の化合物は、ド
イツ特許公開第３,７３０,７８３号に記載されている。
種類（ｈ）の化合物は、例えば米国特許第４,６０３,１
０１号に記載されており、種類（ｉ）の化合物は、例え
ば米国特許第４,４９１,６２８号およびJ. M. Frechet
らの論文（J. Imaging Sci. 30,59−64(1986)）にも記
載されている。これらの酸分解性基で保護された化合物
の含有量は感光性組成物の全固形分に対して通常１〜６
０質量％でより好ましくは５〜４０質量％である。

【００７５】水不溶でアルカリ性水溶液に可溶の合成樹
脂（以下、アルカリ可溶性樹脂という）としては、例え
ばフェノール・ホルムアルデヒド樹脂、クレゾール・ホ
ルムアルデヒド樹脂、フェノール・クレゾール・ホルム
アルデヒド共縮合樹脂、フェノール変性キシレン樹脂、
ポリヒドロキシスチレン、ポリハロゲン化ヒドロキシス
チレン、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）メタクリルア
ミドの共重合体、ハイドロキノンモノメタクリレート共
重合体の他、特開平７−２８２４４号公報記載のスルホ
ニルイミド系ポリマー、特開平７−３６１８４号公報記
載のカルボキシル基含有ポリマーなどが挙げられる。そ
の他特開昭５１−３４７１１号公報に開示されているよ
うなフェノール性水酸基を含有するアクリル系樹脂、特
開平２−８６６号に記載のスルホンアミド基を有するア
クリル系樹脂や、ウレタン系の樹脂等、種々のアルカリ
可溶性の高分子化合物も用いることができる。これらの
アルカリ可溶性高分子化合物は、重量平均分子量が５０
０〜２００,０００で数平均分子量が２００〜６０,００
０のものが好ましい。かかるアルカリ可溶性の高分子化
合物は１種類あるいは２種類以上を組合せて使用しても
よく、全組成物の８０質量％以下の添加量で用いられ
る。

【００７６】更に、米国特許第４,１２３,２７９号明細
書に記載されているように、ｔ−ブチルフェノールホル
ムアルデヒド樹脂、オクチルフェノールホルムアルデヒ
ド樹脂のような、炭素数３〜８のアルキル基を置換基と
して有するフェノールとホルムアルデヒドとの縮合物を
併用することは画像の感脂性を向上させる上で好まし
い。かかるアルカリ可溶性樹脂は、通常、組成物全重量
の９０質量％以下の添加量で用いられる。

【００７７】本発明における感光層には上記成分の他
に、水素原子がフッ素原子で置換されているフルオロ脂
肪族基を側鎖に有する付加重合可能なモノマー（１）及
び酸性水素原子を持ち、該酸性水素原子が窒素原子に結
合した酸性基を有する付加重合可能なモノマー、フェノ
ール性水酸基を有する付加重合可能なモノマーおよび−
ＣＯＯＨ基を有する付加重合可能なモノマーから選ばれ
た少なくとも１種（２）を共重合成分として含有する高
分子化合物を更に加えることが、感度を低下させず、硬
調な画像形成性を示すので好ましい。

【００７８】成分（１）の水素原子がフッ素原子で置換
されているフルオロ脂肪族基とは、通常飽和されかつ一
般に１価、２価の脂肪族基である。これは直鎖、分岐
鎖、または環式のものを含む。フルオロ脂肪族基は本発
明の目的において十分な効果を発揮するためには、３〜
２０、好ましくは６〜１２の炭素原子を有し、かつ４０
質量％以上の好ましくは５０質量％以上の、炭素原子に
結合したフッ素を有するものである。好適なフルオロ脂
肪族基は、ＣnＦ2n+1−（ｎは１以上好ましくは３以上
の整数）のように実質上完全にまたは十分にフッ素化さ
れたパーフルオロ脂肪族基（以下、Ｒｆ基とも略す）で
ある。

【００７９】成分（１）の炭素原子上の水素原子がフッ
素化されているフルオロ脂肪族基を有する付加重合可能
なモノマーにおける付加重合性モノマー部としてはラジ
カル重合可能な不飽和基を持つビニル単量体が用いられ
る。これらのビニル単量体のうち好ましいものとしては
アクリレート、メタクリレート、アクリルアミド、メタ
クリルアミド、スチレン系、ビニル系である。フルオロ
脂肪族基が結合したアクリレート、メタクリレートの具
体例としては、例えば、Ｒｆ−Ｒｘ−ＯＯＣ−Ｃ（Ｒ
ｙ）＝ＣＨ₂(ここでＲｘは、例えば、単結合、アルキレ
ン、スルホンアミドアルキレン、またはカルボンアミド
アルキレンであり、Ｒｙは水素原子、メチル基、ハロゲ
ン原子、またはパーフルオロ脂肪族基）で表される化合
物が挙げられる。

【００８０】これらの具体例としては例えば米国特許第
２８０３６１５号、同第２６４２４１６号、同第２８２
６５６４号、同第３１０２１０３号、同第３２８２９０
５号、及び同第３３０４２７８号、特開平６−２５６２
８９号、特開昭６２−１１１６号、特開昭６２−４８７
７２号、特開昭６３−７７５７４号、特開昭６２−３６
６５７号に記載のもの及び日本化学会誌１９８５（Ｎo.
１０）１８８４〜１８８８頁記載のものを挙げることが
できる。また、これらのフルオロ脂肪族基が結合したモ
ノマーのほかにも、Reports Res. Lab. Asahi Glass C
o., Ltd. 34巻1984年、27-34 頁記載のフルオロ脂肪族
基が結合したマクロマーも用いることができる。またフ
ルオロ脂肪族基結合モノマーとしては、下記構造式の様
なパーフルオロアルキル基の長さの異なる混合物であっ
ても用いることができる。

【００８１】

【化１５】

【００８２】本発明で用いられる含フッ素共重合ポリマ
ー中に用いられるこれらのフルオロ脂肪族基含有ビニル
単量体の量は、該共重合ポリマーの重量に基づいて３〜
７０質量％であり、好ましくは７〜４０質量％の範囲で
ある。

【００８３】成分（２）としての、酸性水素原子を持
ち、該酸性水素原子が窒素原子に結合した酸性基含有ビ
ニル単量体の好ましい構造の例としては下記構造〔１〕
〜〔２〕で示されるモノマーを挙げることができる。

【００８４】

【化１６】

【００８５】式中、Ａは水素原子、ハロゲン原子または
アルキル基を表す。Ｗは酸素、または−ＮＲ₃−であ
り、Ｒ₃は水素原子、アルキル基、アリール基を表す。
Ｒ₁は置換基を有していてもよいアルキレン基、アリー
レン基、Ｒ₂は水素原子、アルキル基、アリール基を表
す。Ｒ₄はアルキル基、アリール基を表す。

【００８６】構造〔１〕〜〔２〕で示されるモノマーの
好ましい範囲としては、Ａは水素原子、ハロゲン原子ま
たは炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ₃は水素原
子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜２０のア
リール基を表す。Ｒ₁は置換基を有していてもよい炭素
数１〜１２のアルキレン基、炭素数６〜２０のアリーレ
ン基、Ｒ₂は水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、
炭素数６〜２０のアリール基を表す。Ｒ₄は炭素数１〜
２０のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基を表
す。

【００８７】前記構造〔１〕および〔２〕において、Ａ
のより好ましいものとしては水素原子、またはメチル基
である。Ｒ₂、Ｒ₃またはＲ₄で表されるより好ましいア
ルキル基としてはメチル、エチル、イソプロピルなどの
炭素数１〜２０のアルキル基があり、Ｒ₂、Ｒ₃またはＲ
₄で表されるより好ましいアリール基としてはフェニ
ル、ナフチルなどの炭素数６〜１８のアリール基があ
る。Ｒ₁で表されるアリーレン基、アルキレン基は置換
基を有していても良く、置換基としてはフッ素、クロ
ロ、ブロモなどのハロゲン原子、メトキシ、エトキシ、
などのアルコキシ基、フェノキシなどのアリールオキシ
基、シアノ基、アセトアミドなどのアミド基、エトキシ
カルボニル基のようなアルコキシカルボニル基などのほ
か炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜１８のアリ
ール基などを挙げることができる。

【００８８】本発明で用いられる含フッ素共重合ポリマ
ー中に用いられるこれらの酸性基を有するビニル単量体
の量は、該共重合ポリマーの重量に基づいて５〜７０質
量％であり、好ましくは１０〜５０質量％の範囲であ
る。

【００８９】成分（２）としての、上記構造〔１〕〜
〔２〕で示される酸性水素原子を持ち、該酸性水素原子
が窒素原子に結合した酸性基を有する付加重合可能なモ
ノマーとしては、以下に具体例（Ｍ−１）〜（Ｍ−８）
を挙げることができるが、本発明がこれに限定されるも
のではない。

【００９０】

【化１７】

【００９１】成分（２）としての、フェノール性水酸基
を有する付加重合可能なモノマーは、下記構造〔３〕、
〔４〕または〔５〕で示されるモノマーを挙げることが
できる。

【００９２】

【化１８】

【００９３】（式中、Ａは水素原子、ハロゲン原子また
は炭素数１〜４のアルキル基を表す。Ｒ₃は水素原子、
炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜２０のアリー
ル基を表す。Ｙ、Ｚは同一であっても良くまた異なって
いても良く、炭素数６〜２０のアリーレン基を表す。Ｘ
は連結基であり、炭素、窒素、酸素、硫黄、ハロゲン、
水素原子から選ばれる原子からなる２価の有機基を表
す。ｍは０または１の整数を、ｎは１または３の整数を
表す。）で示されるフェノール水酸基を有するモノマー
において、Ａは水素原子、ハロゲン原子またはメチル
基、エチル基などが好ましく、より好ましいものは水素
原子、メチル基である。Ｒ₃は水素原子、メチル基、エ
チル基などのアルキル基が好ましく、特に水素原子が好
ましい。Ｙ、Ｚは置換基を有していても良いフェニレン
やナフチレンであり、フェニレンが特に好ましい。置換
基としてはメチル、エチルなどのアルキル基、塩素など
のハロゲン原子、メトキシ基などのアルコキシ基が有利
に用いられる。Ｘはアルキレン、エステル結合、アミド
結合、スルホンアミド結合の他、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ
Ｎ−、およびそれらの組み合わせなどが好ましく、ｍは
０または１の整数を、ｎは１または２の整数が好まし
い。

【００９４】なお、前記構造〔３〕〜〔５〕において、
〔３〕及び〔４〕のモノマーがより好ましい。本発明で
用いられる含フッ素共重合ポリマー中に用いられる前記
構造〔３〕〜〔５〕で示されるフェノール水酸基を有す
るモノマーの量は、該共重合ポリマーの重量に基づいて
５〜８０質量％であり、好ましくは１０〜７０質量％の
範囲である。

【００９５】成分（２）としての、上記構造〔３〕〜
〔５〕で示されるフェノール性水酸基を有する付加重合
可能なモノマーとしては、以下に具体例（Ｍ−９）〜
（Ｍ−２５）を挙げることができるが、本発明がこれに
限定されるものではない。

【００９６】

【化１９】

【００９７】

【化２０】

【００９８】

【化２１】

【００９９】成分（２）としての、カルボキシル基を有
する付加重合可能なモノマーとしては、モノマーの分子
中に１個以上の−ＣＯＯＨ基を有しておればよく、付加
重合しうる基を有しているものであれば、いずれの構造
のものも用いることができる。本発明で用いられる含フ
ッ素共重合ポリマー中に用いられる上記カルボキシル基
を有する付加重合可能なモノマーの量は、該共重合ポリ
マーの重量に基づいて１〜７０質量％であり、好ましく
は３〜３０質量％の範囲である。以下に具体例（Ｍ−２
６）〜（Ｍ−３４）を挙げることができるが、本発明が
これに限定されるものではない。

【０１００】

【化２２】

【０１０１】含フッ素ポリマーは、更に必要に応じて、
成分（３）として、下記構造〔６〕〜

〔９〕で示される
モノマー成分を含有していてもよい。成分（３）は、感
光性組成物、特に印刷版の低露光部における現像抑制効
果をもたらし、よって硬調化効果を増大させるのに有効
な働きを成す。

【０１０２】

【化２３】

【０１０３】Ｗは、酸素または−ＮＲ₃−であり、Ｒ₃は
水素原子、アルキル基またはアリール基を表す。Ｒ₅は
置換基を有していても良いアルキル基及び置換基を有し
ていても良いアリール基、Ｒ₆はアルキル基又はアリー
ル基を表す。Ｕはシアノ基、アリール基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アシルオキシメチル基、又は窒
素原子を含むヘテロ環、もしくは−ＣＨ₂ＯＣＯＲ₆(Ｒ₆
は前記と同義）をあらわす。Ａは前記〔１〕〜〔５〕と
同義のものをあらわす。構造〔６〕〜

〔９〕で示される
モノマーの好ましい範囲としては、Ｗは酸素、または−
ＮＲ₃−であり、Ｒ₃は水素原子、炭素数１〜２０のアル
キル基、炭素数６〜２０のアリール基を表す。Ｒ₅は置
換基を有していても良い炭素数１〜８のアルキル基及び
置換基を有していても良いアリール基、Ｒ₆は炭素数１
〜２０のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基を表
す。Ｕはシアノ基、アリール基、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、アシルオキシメチル基、窒素原子を含むヘ
テロ環、もしくは−ＣＨ2ＯＣＯＲ₆(Ｒ₆は前記と同義）
をあらわす。

【０１０４】Ｒ₅が置換基を有していても良いアルキル
基のとき、その置換基としてはフッ素、クロロ、ブロモ
などのハロゲン原子、水酸基、メトキシ、エトキシ、な
どのアルコキシ基、フェノキシなどのアリールオキシ
基、シアノ基、アセトアミドなどのアミド基、エトキシ
カルボニル基のようなアルコキシカルボニル基などを挙
げることができる。Ｒ₅が置換基を有していても良いア
リール基のときその置換基としては上記の他、メチル基
を挙げることができる。

【０１０５】成分（３）の好ましい具体的化合物を以下
に示す。例えばメチル（メタ）アクリレート、エチル
（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレー
ト、ブチル（メタ）アクリレート、アミル（メタ）アク
リレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、
オクチル（メタ）アクリレート、２−クロロエチル（メ
タ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレー
ト、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−
ヒドロキシルプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒド
ロキシブチル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコ
ールモノ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−
フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、グリシジル
（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）
アクリレート、フルフリル（メタ）アクリレート、テト
ラヒドロフリル（メタ）アクリレート、フェニル（メ
タ）アクリレート、ヒドロキシフェニル（メタ）アクリ
レート、クレジル（メタ）アクリレート、ナフチル（メ
タ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、メ
トキシベンジル（メタ）アクリレート等の（メタ）アク
リル酸エステル類；（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチ
ル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−プロピル（メタ）アク
リルアミド、Ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−
ヘキシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−オクチル（メ
タ）アクリルアミド、Ｎ−シクロヘキシル（メタ）アク
リルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、
Ｎ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ベ
ンジル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−フェニル（メタ）
アクリルアミド、Ｎ−ニトロフェニル（メタ）アクリル
アミド、Ｎ−トリル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒド
ロキシフェニル（メタ）アクリルアミド、Ｎ,Ｎ−ジメ
チル（メタ）アクリルアミド、Ｎ,Ｎ−ジエチル（メ
タ）アクリルアミド、Ｎ,Ｎ−ジシクロヘキシル（メ
タ）アクリルアミド等の（メタ）アクリルアミド類；

【０１０６】Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイ
ミド、Ｎ−プロピルマレイミド、Ｎ−ブチルマレイミ
ド、Ｎ−ペンチルマレイミド、Ｎ−ｎ−ヘキシルマレイ
ミド、Ｎ−ラウリルマレイミド、Ｎ−ステアリルマレイ
ミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−フェニルマ
レイミド、Ｎ−クロロフェニルマレイミド、Ｎ−トリル
マレイミド、Ｎ−ヒドロキシマレイミド、Ｎ−ベンジル
マレイミド等のＮ−置換マレイミド類；酢酸アリル、カ
プロン酸アリル、ステアリン酸アリル、アリルオキシエ
タノール等のアリル化合物；エチルビニルエーテル、プ
ロピルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、オクチ
ルビニルエーテル、メトキシエチルビニルエーテル、エ
トキシエチルビニルエーテル、２−クロロエチルビニル
エーテル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、ベンジル
ビニルエーテル、テトラヒドロフルフリルビニルエーテ
ル、フェニルビニルエーテル、トリルビニルエーテル、
ジエチルアミノエチルビニルエーテル等のヒニルエーテ
ル類；ビニルアセテート、ビニルブチレート、ビニルカ
プロエート、ビニルクロルアセテート、ビニルメトキシ
アセテート、ビニルフェニルアセテート、ビニルアセト
アセテート、安息香酸ビニル、クロル安息香酸ビニル等
のビニルエステル類；スチレン、α−メチルスチレン、
メチルスチレン、ジメチルスチレン、クロルメチルスチ
レン、エトキシメチルスチレン、ヒドロキシスチレン、
クロルスチレン、ブロムスチレン等のスチレン類；Ｎ−
ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルピリジン、アクリロニト
リル等が挙げられる。

【０１０７】これらの成分（３）のうち特に好ましいの
は、構造〔６〕および〔８〕で示されるモノマーであ
る。

【０１０８】また場合により用いられるその他の付加重
合不飽和化合物としては、PolymerHandbook 2nd ed.,
J.Brandrup, Wiley Interscience (1975) Chapter 2 Pa
ge 1〜483記載のものを用いることが出来る。含フッ素
共重合ポリマー中に用いられるこれらのビニル単量体の
量は、該共重合ポリマーの重量の５〜８０質量％であ
り、好ましくは１０〜７０質量％の範囲である。

【０１０９】上記含フッ素ポリマーは、公知慣用の方法
で製造することができる。例えばフルオロ脂肪族基を有
する（メタ）アクリレート、脂肪族基若しくは芳香族基
を有する（メタ）アクリレート及び酸性水素原子が窒素
原子に結合した酸性基含有ビニル単量体とを、有機溶媒
中、汎用のラジカル重合開始剤を添加し、熱重合させる
ことにより製造できる。もしくは場合によりその他の付
加重合性不飽和化合物とを、添加して上記と同じ方法に
て製造することができる。

【０１１０】以下に本発明による含フッ素ポリマーの具
体的な構造の例（Ｐ−１）〜（Ｐ−２１）を挙げること
ができるが、本発明がこれに限定されるものではない。
なお、式中の数字は各モノマー成分のモル比率を示す。

【０１１１】

【化２４】

【０１１２】

【化２５】

【０１１３】

【化２６】

【０１１４】

【化２７】

【０１１５】

【化２８】

【０１１６】本発明における感光層には上述したもの以
外のフッ素系ポリマーを使用することもできる。そのよ
うなフッ素系ポリマーとしては例えば、後述する合成例
２に記載されるごときポリマーが挙げられる。

【０１１７】本発明で用いる含フッ素系ポリマーの分子
量の範囲は、平均分子量として３,０００〜２００,００
０までのものであり、好ましくは４,０００〜１００,０
００までのものを用いることができる。また、本発明で
用いる含フッ素系ポリマーの好ましい添加量は、塗布液
の固形分に対して、０.１〜１０質量％であり、より好
ましくは０.３〜５質量％である。

【０１１８】本発明における感光層中には、更に必要に
応じて、感度を高めるための環状酸無水物、露光後直ち
に可視像を得るための焼き出し剤、画像着色剤としての
染料、その他のフィラーなどを加えることができる。

【０１１９】本発明における感光層中には、感度を高め
るために環状酸無水物類、フェノール類、有機酸類を添
加することが好ましい。環状酸無水物としては米国特許
第4,115,128号明細書に記載されているように無水フタ
ル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フ
タル酸、３,６−エンドオキシ−Δ4−テトラヒドロ無水
フタル酸、テトラクロル無水フタル酸、無水マレイン
酸、クロル無水マレイン酸、α−フェニル無水マレイン
酸、無水コハク酸、無水ピロメリット酸等がある。フェ
ノール類としては、ビスフェノールＡ、ｐ−ニトロフェ
ノール、ｐ−エトキシフェノール、２,３,４−トリヒド
ロキシベンゾフェノン、４−ヒドロキシベンゾフェノ
ン、２,４,４′−トリヒドロキシベンゾフェノン、４,
４′,４″−トリヒドロキシ−トリフェニルメタン、４,
４′,３″,４″−テトラヒドロキシ−３,５,３′,５′
−テトラメチルトリフェニルメタンなどが挙げられる。

【０１２０】有機酸類としては、特開昭６０−８８９４
２号公報、特開平２−９６７５５号公報などに記載され
ている、スルホン酸類、スルフィン酸類、アルキル硫酸
類、ホスホン酸類、ホスフィン酸類、リン酸エステル
類、カルボン酸類などがあり、具体的には、ｐ−トルエ
ンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、ｐ−トル
エンスルフィン酸、エチル硫酸、フェニルホスホン酸、
フェニルホスフィン酸、リン酸フェニル、リン酸ジフェ
ニル、安息香酸、イソフタル酸、アジピン酸、ｐ−トル
イル酸、３,４−ジメトキシ安息香酸、フタル酸、テレ
フタル酸、１,４−シクロヘキセン−２,２−ジカルボン
酸、エルカ酸、ラウリン酸、ｎ−ウンデカン酸、アスコ
ルビン酸などが挙げられる。上記の環状酸無水物類、フ
ェノール類、有機酸類の感光性組成物中に占める割合
は、０.０５〜１５質量％が好ましく、より好ましく
は、０.１〜８質量％である。

【０１２１】露光後、直ちに可視像を得るための焼き出
し剤としては、露光によって酸を放出する感光性化合物
と、酸と塩を形成して色調を変える有機染料との組み合
わせを挙げることができる。

【０１２２】露光によって酸を放出する感光性化合物と
しては、例えば、特開昭５０−３６２０９号公報に記載
されているｏ−ナフトキノンジアジド−４−スルホン酸
ハロゲニド；特開昭５３−３６２２３号公報に記載され
ているトリハロメチル−２−ビロンやトリハロメチル−
ｓ−トリアジン；特開昭６３−５８４４０号公報に記載
されているトリハロメチル化合物；特開昭５５−６２４
４４号公報に記載されている種々のｏ−ナフトキノンジ
アジド化合物；特開昭５５−７７７４２号公報に記載さ
れている２−トリハロメチル−５−アリール−１,３,４
−オキサジアゾール化合物；ジアゾニウム塩などを挙げ
ることができる。これらの化合物は、単独または混合し
て使用することができ、その添加量は、組成物全重量に
対し、０.３〜１５質量％の範囲が好ましい。

【０１２３】本発明における感光層中には、光分解して
酸性物質を発生する化合物の光分解生成物と相互作用す
ることによってその色調を変える有機染料が少なくとも
１種類以上用いられる。このような有機染料としては、
ジフェニルメタン系、トリアリールメタン系、チアジン
系、オキサジン系、フェナジン系、キサンテン系、アン
トラキノン系、イミノナフトキノン系、アゾメチン系の
色素を用いることができる。具体的には次のようなもの
である。

【０１２４】ブリリアントグリーン、エオシン、エチル
バイオレット、エリスロシンＢ、メチルグリーン、クリ
スタルバイオレット、ベイシックフクシン、フェノール
フタレイン、１,３−ジフェニルトリアジン、アリザリ
ンレッドＳ、チモールフタレイン、メチルバイオレット
２Ｂ、キナルジンレッド、ローズベンガル、チモールス
ルホフタレイン、キシレノールブルー、メチルオレン
ジ、オレンジIV、ジフェニルチオカルバゾン、２,７−
ジクロロフルオレセイン、パラメチルレッド、コンゴー
レッド、ベンゾプルプリン４Ｂ、α−ナフチルレッド、
ナイルブルー２Ｂ、ナイルブルーＡ、フエナセタリン、
メチルバイオレット、マラカイトグリーン、パラフクシ
ン、オイルブルー＃６０３〔オリエント化学工業（株）
製〕、オイルピンク＃３１２〔オリエント化学工業
（株）製〕、オイルレッド５Ｂ〔オリエント化学工業
（株）製〕、オイルスカーレット＃３０８〔オリエント
化学工業（株）製〕、オイルレッドＯＧ〔オリエント化
学工業（株）製〕、オイルレッドＲＲ〔オリエント化学
工業（株）製〕、オイルグリーン＃５０２〔オリエント
化学工業（株）製〕、スピロンレッドＢＥＨスペシャル
〔保土谷化学工業（株）製〕、ビクトリアピュアーブル
ーＢＯＨ〔保土谷化学工業（株）製〕、パテントピュア
−ブルー〔住友三国化学工業（株）製〕、スーダンブル
ーII〔ＢＡＳＦ社製〕、ｍ−クレゾールパープル、クレ
ゾールレッド、ローダミンＢ、ローダミン６Ｇ、ファー
ストアッシドバイオレットＲ、スルホローダミンＢ、オ
ーラミン、４−ｐ−ジエチルアミノフェニルイミノナフ
トキノン、２−カルボキシアニリノ−４−ｐ−ジエチル
アミノフェニルイミノナフトキノン、２−カルボステア
リルアミノ−４−ｐ−ジヒドロオキシエチル−アミノ−
フェニルイミノナフトキノン、ｐ−メトキシベンゾイル
−ｐ′−ジエチルアミノ−ｏ′−メチルフェニルイミノ
アセトアニリド、シアノ−ｐ−ジエチルアミノフェニル
イミノアセトアニリド、１−フェニル−３−メチル−４
−ｐ−ジエチルアミノフェニルイミノ−５−ピラゾロ
ン、１−β−ナフチル−４−ｐ−ジエチルアミノフェニ
ルイミノ−５−ピラゾロン等。

【０１２５】特に好ましい有機染料は、トリアリールメ
タン系染料である。トリアリールメタン系染料では、特
開昭６２−２９３２４７号公報、特願平４−１１２８４
４号明細書に示されているような対アニオンとしてスル
ホン酸化合物を有するものが特に有用である。これらの
染料は単独又は混合して使用することができ、添加量は
感光性組成物の総重量に対して０.３〜１５質量％が好
ましい。また必要に応じて他の染料、顔料と併用でき、
その使用量は染料及び顔料の総重量に対して７０質量％
以下、より好ましくは５０質量％以下である。

【０１２６】その他感光層中には、画像のインキ着肉性
を向上させるための、疎水基を有する各種樹脂、例えば
オクチルフェノール・ホルムアルデヒド樹脂、ｔ−ブチ
ルフェノール・ホルムアルデヒド樹脂、ｔ−ブチルフェ
ノール・ベンズアルデヒド樹脂、ロジン変性ノボラック
樹脂、及びこれら変性ノボラック樹脂のｏ−ナフトキノ
ンジアジドスルホン酸エステル等；塗膜の可撓性を改良
するための可塑剤、例えばフタル酸ジブチル、フタル酸
ジオクチル、ブチルグリコレート、リン酸トリクレジ
ル、アジピン酸ジオクチル等、種々の目的に応じて各種
添加剤を加えることができる。これらの添加量は感光性
組成物全重量に対して、０.０１〜３０質量％の範囲が
好ましい。

【０１２７】更にこれらの組成物中には、皮膜の耐摩耗
性を更に向上させるための公知の樹脂を添加できる。こ
れらの樹脂としては、例えばポリビニルアセタール樹
脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、塩化ビニル樹
脂、ナイロン、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂等があ
り、単独または混合して使用することができる。添加量
は組成物全重量に対して、２〜４０質量％の範囲が好ま
しい。

【０１２８】また、本発明における感光層中には、現像
のラチチュードを広げるために、特開昭６２−２５１７
４０号公報や、特開平４−６８３５５号公報に記載され
ているような非イオン性界面活性剤、特開昭５９−１２
１０４４号公報、特開平４−１３１４９号公報に記載さ
れているような両性界面活性剤を添加することができ
る。

【０１２９】非イオン性界面活性剤の具体例としては、
ソルビタントリステアレート、ソルビタンモノパルミテ
ート、ソルビタントリオレート、ステアリン酸モノグリ
セリド、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレート、
ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルなどが挙げ
られ、両性界面活性剤の具体例としては、アルキルジ
（アミノエチル）グリシン、アルキルポリアミノエチル
グリシン塩酸塩、アモーゲンＫ（商品名、第一工業製薬
（株）製、Ｎ−テトラデシル−Ｎ,Ｎ−ベタイン型）、
２−アルキル−Ｎ−カルボキシエチル−Ｎ−ヒドロキシ
エチルイミダゾリニウムベタイン、レボン１５（商品
名、三洋化成（株）製、アルキルイミダゾリン系）など
が挙げられる。上記非イオン性界面活性剤、両性界面活
性剤の感光性組成物中に占める割合は０.０５〜１５質
量％が好ましく、より好ましくは、０.１〜５質量％で
ある。

【０１３０】本発明における感光層を形成する感光性組
成物中には、塗布面質を向上するための界面活性剤、例
えば、特開昭６２−１７０９５０号公報に記載されてい
るようなフッ素系界面活性剤を添加することができる。
好ましい添加量は、全感光性組成物の０.００１〜１.０
質量％であり、更に好ましくは０.００５〜０.５質量％
である。

【０１３１】また、本発明における感光性組成物中に
は、以下の黄色系染料を添加することができる。一般式
〔Ｉ〕、〔II〕あるいは〔III〕で表わされ、４１７ｎ
ｍの吸光度が４３６ｎｍの吸光度の７０％以上である黄
色系染料

【０１３２】

【化２９】

【０１３３】式〔Ｉ〕中、Ｒ₂₁及びＲ₂₂はそれぞれ独立
に水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基、アリール基
又はアルケニル基を示す。またＲ₂₁とＲ₂₂は環を形成し
てもよい。Ｒ₂₃、Ｒ₂₄、Ｒ₂₅はそれぞれ独立に水素原
子、炭素数１〜１０のアルキル基を示す。Ｇ₁、Ｇ₂はそ
れぞれ独立にアルコキシカルボニル基、アリールオキシ
カルボニル基、アシル基、アリールカルボニル基、アル
キルチオ基、アリールチオ基、アルキルスルホニル基、
アリールスルホニル基又はフルオロアルキルスルホニル
基を示す。またＧ₁とＧ₂は環を形成してもよい。さらに
Ｒ₂₁、Ｒ₂₂、Ｒ₂₃、Ｒ₂₄、Ｒ₂₅、Ｇ₁、Ｇ₂のうち１つ以
上に１つ以上のスルホン酸基、カルボキシル基、スルホ
ンアミド基、イミド基、Ｎ−スルホニルアミド基、フェ
ノール性水酸基、スルホンイミド基、又はその金属塩、
無機又は有機アンモニウム塩を有する。ＹはＯ、Ｓ、Ｎ
Ｒz（Ｒzは水素原子もしくはアルキル基又はアリール
基）、Ｓｅ、−Ｃ（ＣＨ₃)₂−、−ＣＨ＝ＣＨ−より選
ばれる２価原子団を示し、ｎ1は０、１を示す。

【０１３４】

【化３０】

【０１３５】〔式中、Ｒ₂₆及びＲ₂₇はそれぞれ独立に水
素原子、アルキル基、置換アルキル基、アリール基、置
換アリール基、ヘテロ環基、置換ヘテロ環基、アリル基
又は置換アリル基を表わし、また、Ｒ₂₆とＲ₂₇とは共に
それが結合している炭素原子と共に環を形成しても良
い。ｎ2は、０、１又は２を表わす。Ｇ₃及びＧ₄はそれ
ぞれ独立に、水素原子、シアノ基、アルコキシカルボニ
ル基、置換アルコキシカルボニル基、アリールオキシカ
ルボニル基、置換アリールオキシカルボニル基、アシル
基、置換アシル基、アリールカルボニル基、置換アリー
ルカルボニル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ア
ルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、フルオロ
アルキルスルホニル基を表わす。ただし、Ｇ₃とＧ₄が同
時に水素原子となることはない。また、Ｇ₃とＧ₄とはそ
れが結合している炭素原子と共に非金属原子から成る環
を形成しても良い。〕

【０１３６】さらにＲ₂₆、Ｒ₂₇、Ｇ₃、Ｇ₄のうち１つ以
上に１つ以上のスルホン酸基、カルボキシル基、スルホ
ンアミド基、イミド基、Ｎ−スルホニルアミド基、フェ
ノール性水酸基、スルホンイミド基、又はその金属塩、
無機又は有機アンモニウム塩を有する。

【０１３７】

【化３１】

【０１３８】Ｒ₂₈、Ｒ₂₉、Ｒ₃₀、Ｒ₃₁、Ｒ₃₂、Ｒ₃₃はそ
れぞれ同じでも異なっていてもよく水素原子、アルキル
基、置換アルキル基、アリール基、置換アリール基、ア
ルコキシル基、ヒドロキシル基、アシル基、シアノ基、
アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル
基、ニトロ基、カルボキシル基、クロル基、ブロモ基を
表わす。

【０１３９】上記の感光性組成物は、下記の有機溶剤の
単独あるいは混合したものに溶解または分散され、支持
体に塗布され乾燥される。有機溶剤としては、公知慣用
のものがいずれも使用できるが、沸点４０℃〜２００
℃、特に６０℃〜１６０℃の範囲のものが、乾燥の際に
おける有利さから選択される。勿論、使用する界面活性
剤が溶解するものを選択するのが良い。

【０１４０】有機溶剤としては、例えばメチルアルコー
ル、エチルアルコール、ｎ−またはイソ−プロピルアル
コール、ｎ−またはイソ−ブチルアルコール、ジアセト
ンアルコール等のアルコール類、アセトン、メチルエチ
ルケトン、メチルプロピルケトン、メチルブチルケト
ン、メチルアミルケトン、メチルヘキシルケトン、ジエ
チルケトン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン、
メチルシクロヘキサノン、アセチルアセトン等のケトン
類、ベンゼン、トルエン、キシレン、シクロヘキサン、
メトキシベンゼン等の炭化水素類、エチルアセテート、
ｎ−またはイソ−プロピルアセテート、ｎ−またはイソ
−ブチルアセテート、エチルブチルアセテート、ヘキシ
ルアセテート等の酢酸エステル類、メチレンジクロライ
ド、エチレンジクロライド、モノクロルベンゼン等のハ
ロゲン化物、イソプロピルエーテル、ｎ−ブチルエーテ
ル、ジオキサン、ジメチルジオキサン、テトラヒドロフ
ラン等のエーテル類、エチレングリコール、メチルセロ
ソルブ、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソル
ブ、ジエチルセロソルブ、セロソルブアセテート、ブチ
ルセロソルブ、ブチルセロソルブアセテート、メトキシ
メトキシエタノール、ジエチレングリコールモノメチル
エーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジ
エチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレン
グリコールジエチルエーテル、プロピレングリコール、
プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレン
グリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレン
グリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコール
モノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコール
モノブチルエーテル、３−メチル−３−メトキシブタノ
ール等の多価アルコールとその誘導体、ジメチルスルホ
キシド、Ｎ,Ｎ−ジメチルホルムアミド等の特殊溶剤な
どが単独あるいは混合して好適に使用される。そして、
塗布する組成物中の固形分の濃度は、２〜５０質量％と
するのが適当である。

【０１４１】感光性組成物の塗布方法としては、例えば
ロールコーティング、ディップコーティング、エアナイ
フコーティング、グラビアコーティング、グラビアオフ
セットコーティング、ホッパーコーティング、ブレード
コーティング、ワイヤドクターコーティング、スプレー
コーティング等の方法が用いられ、乾燥後の重量にして
０.３〜４.０ｇ／m²が好ましい。塗布量が小さくなるに
つれて画像を得るための露光量は小さくて済むが、膜強
度は低下する。塗布量が大きくなるにつれ、露光量を必
要とするが感光膜は強くなり、例えば、印刷版として用
いた場合、印刷可能枚数の高い（高耐刷の）印刷版が得
られる。

【０１４２】支持体上に塗布された感光性組成物の乾燥
は、通常加熱された空気によって行われる。加熱は３０
℃〜２００℃特に、４０℃〜１４０℃の範囲が好適であ
る。乾燥の温度は乾燥中一定に保たれる方法だけでなく
段階的に上昇させる方法も実施し得る。

【０１４３】また、乾燥風は除湿することによって好結
果が得られる場合もある。加熱された空気は、塗布面に
対し０.１ｍ／秒〜３０ｍ／秒、特に０.５ｍ／秒〜２０
ｍ／秒の割合で供給するのが好適である。

【０１４４】〔支持体〕感光性平版印刷版等に使用され
る支持体は、寸度的に安定な板状物であり、これ迄印刷
版の支持体として使用されたものが含まれ、好適に使用
することができる。かかる支持体としては、紙、プラス
チックス（例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ
スチレンなど）がラミネートされた紙、例えばアルミニ
ウム（アルミニウム合金も含む）、亜鉛、鉄、銅などの
ような金属の板、例えば二酢酸セルロース、三酢酸セル
ロース、プロピオン酸セルロース、酪酸セルロース、酪
酸酢酸セルロース、硝酸セルロース、ポリエチレンテレ
フタレート、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリプロピ
レン、ポリカーボネート、ポリビニルアセタールなどの
ようなプラスチックスのフイルム、上記のような金属が
ラミネートもしくは蒸着された紙もしくはプラスチック
フィルムなどが含まれるが、特にアルミニウム板が好ま
しい。アルミニウム板には純アルミニウム板及びアルミ
ニウム合金板が含まれる。アルミニウム合金としては種
々のものが使用でき、例えばけい素、銅、マンガン、マ
グネシウム、クロム、亜鉛、鉛、ビスマス、ニッケルな
どの金属とアルミニウムの合金が用いられる。これらの
組成物は、いくらかの鉄およびチタンに加えてその他無
視し得る程度の量の不純物をも含むものである。

【０１４５】支持体は、必要に応じて表面処理される。
例えば感光性平版印刷版の場合には、支持体の表面に、
親水化処理が施される。また金属、特にアルミニウムの
表面を有する支持体の場合には、砂目立て処理、珪酸ソ
ーダ、弗化ジルコニウム酸カリウム、燐酸塩等の水溶液
への浸漬処理、あるいは陽極酸化処理などの表面処理が
なされていることが好ましい。また、米国特許第２,７
１４,０６６号明細書に記載されているように、砂目立
てしたのち珪酸ナトリウム水溶液に浸漬処理したアルミ
ニウム板、米国特許第３,１８１,４６１号明細書に記載
されているようにアルミニウム板を陽極酸化処理を行っ
た後にアルカリ金属珪酸塩の水溶液に浸漬処理したもの
も好適に使用される。上記陽極酸化処理は、例えば、燐
酸、クロム酸、硫酸、硼酸等の無機酸、若しくは蓚酸、
スルファミン酸等の有機酸またはこれらの塩の水溶液又
は非水溶液の単独又は二種以上を組み合わせた電解液中
でアルミニウム板を陽極として電流を流すことにより実
施される。

【０１４６】また、米国特許第３,６５８,６６２号明細
書に記載されているようなシリケート電着も有効であ
る。これらの親水化処理は、支持体の表面を親水性とす
る為に施される以外に、その上に設けられる感光性組成
物との有害な反応を防ぐ為や、感光層との密着性を向上
させる為に施されるものである。アルミニウム板を砂目
立てするに先立って、必要に応じて表面の圧延油を除去
すること及び清浄なアルミニウム面を表出させるために
その表面の前処理を施しても良い。前者のためには、ト
リクレン等の溶剤、界面活性剤等が用いられている。ま
た、後者のためには水酸化ナトリウム、水酸化カリウム
等のアルカリ・エッチング剤を用いる方法が広く行われ
ている。

【０１４７】砂目立て方法としては、機械的、化学的お
よび電気化学的な方法のいずれの方法も有効である。機
械的方法としては、ボール研磨法、ブラスト研磨法、軽
石のような研磨剤の水分散スラリーをナイロンブラシで
擦りつけるブラシ研磨法などがあり、化学的方法として
は、特開昭５４−３１１８７号公報に記載されているよ
うな鉱酸のアルミニウム塩の飽和水溶液に浸漬する方法
が適しており、電気化学的方法としては塩酸、硝酸また
はこれらの組合せのような酸性電解液中で交流電解する
方法が好ましい。このような粗面化方法の内、特に特開
昭５５−１３７９９３号公報に記載されているような機
械的粗面化と電気化学的粗面化を組合せた粗面化方法
は、感脂性画像の支持体への接着力が強いので好まし
い。上記の如き方法による砂目立ては、アルミニウム板
の表面の中心線表面粗さ（Ｒａ）が０.３〜１.０μｍと
なるような範囲で施されることが好ましい。

【０１４８】このようにして砂目立てされたアルミニウ
ム板は必要に応じて水洗および化学的にエッチングされ
る。エッチング処理液は、通常アルミニウムを溶解する
塩基あるいは酸の水溶液より選ばれる。この場合、エッ
チングされた表面に、エッチング液成分から誘導される
アルミニウムと異なる被膜が形成されないものでなけれ
ばならない。好ましいエッチング剤を例示すれば、塩基
性物質としては水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、リ
ン酸三ナトリウム、リン酸二ナトリウム、リン酸三カリ
ウム、リン酸二カリウム等；酸性物質としては硫酸、過
硫酸、リン酸、塩酸及びその塩等であるが、アルミニウ
ムよりイオン化傾向の低い金属例えば亜鉛、クロム、コ
バルト、ニッケル、銅等の塩はエッチング表面に不必要
な被膜を形成するから好ましくない。これ等のエッチン
グ剤は、使用濃度、温度の設定において、使用するアル
ミニウムあるいは合金の溶解速度が浸漬時間１分あたり
０.３グラムから４０ｇ／m²になる様に行なわれるのが
最も好ましいが、これを上回るあるいは下回るものであ
っても差支えない。

【０１４９】エッチングは上記エッチング液にアルミニ
ウム板を浸漬したり、該アルミニウム板にエッチング液
を塗布すること等により行われ、エッチング量が０.５
〜１０ｇ／m²の範囲となるように処理されることが好ま
しい。上記エッチング剤としては、そのエッチング速度
が早いという特長から塩基の水溶液を使用することが望
ましい。この場合、スマットが生成するので、通常デス
マット処理される。デスマット処理に使用される酸は、
硝酸、硫酸、りん酸、クロム酸、ふっ酸、ほうふっ化水
素酸等が用いられる。

【０１５０】エッチング処理されたアルミニウム板は、
必要により水洗及び陽極酸化される。陽極酸化は、この
分野で従来より行なわれている方法で行なうことができ
る。具体的には、硫酸、りん酸、クロム酸、蓚酸、スル
ファミン酸、ベンゼンスルホン酸等あるいはそれらの二
種類以上を組み合せた水溶液又は非水溶液中でアルミニ
ウムに直流または交流の電流を流すと、アルミニウム支
持体表面に陽極酸化被膜を形成させることができる。

【０１５１】陽極酸化の処理条件は使用される電解液に
よって種々変化するので一般には決定され得ないが一般
的には電解液の濃度が１〜８０重量％、液温５〜７０
℃、電流密度０.５〜６０アンペア/dm²、電圧１〜１０
０Ｖ、電解時間３０秒〜５０分の範囲が適当である。こ
れらの陽極酸化処理の内でも、とくに英国特許第１,４
１２,７６８号明細書に記載されている硫酸中で高電流
密度で陽極酸化する方法および米国特許第３,５１１,６
６１号明細書に記載されている燐酸を電解浴として陽極
酸化する方法が好ましい。

【０１５２】上記のように粗面化され、さらに陽極酸化
されたアルミニウム板は、必要に応じて親水化処理して
も良く、その好ましい例としては米国特許第２,７１４,
０６６号及び同第３,１８１,４６１号に開示されている
ようなアルカリ金属シリケート、例えば珪酸ナトリウム
水溶液または特公昭３６−２２０６３号公報に開示され
ている弗化ジルコニウム酸カリウムおよび米国特許第
４,１５３,４６１号明細書に開示されているようなポリ
ビニルホスホン酸で処理する方法がある。

【０１５３】〔下塗層〕本発明の感光性平版印刷版には
感光層を塗設する前に有機下塗層を設けることが非画像
部の感光層残りを減らす上で好ましい。かかる有機下塗
層に用いられる有機化合物としては例えば、カルボキシ
メチルセルロース、デキストリン、アラビアガム、２−
アミノエチルホスホン酸などのアミノ基を有するホスホ
ン酸類、置換基を有してもよいフェニルホスホン酸、ナ
フチルホスホン酸、アルキルホスホン酸、グリセロホス
ホン酸、メチレンジホスホン酸およびエチレンジホスホ
ン酸などの有機ホスホン酸、置換基を有してもよいフェ
ニルリン酸、ナフチルリン酸、アルキルリン酸およびグ
リセロリン酸などの有機リン酸、置換基を有してもよい
フェニルホスフィン酸、ナフチルホスフィン酸、アルキ
ルホスフィン酸およびグリセロホスフィン酸などの有機
ホスフィン酸、グリシンやβ−アラニンなどのアミノ酸
類、およびトリエタノールアミンの塩酸塩などのヒドロ
キシル基を有するアミンの塩酸塩などから選ばれるが、
二種以上混合して用いてもよい。

【０１５４】その他ポリ（ｐ−ビニル安息香酸）など下
記一般式〔IV〕で示される構造単位を分子中に有する高
分子化合物群の中から選ばれる少なくとも１種の化合物
を用いることができる。

【０１５５】

【化３２】

【０１５６】前記一般式〔IV〕において、Ｒ₄₁は水素原
子、ハロゲン原子またはアルキル基を表すが、好ましく
は、水素原子、塩素原子、または炭素数１〜４個のアル
キル基を表す。特に好ましくは水素原子またはメチル基
を表す。Ｒ42とＲ43は各々独立して、水素原子、水酸
基、ハロゲン原子、アルキル基、置換アルキル基、芳香
族基、置換芳香族基、−ＯＲ₄₄、−ＣＯＯＲ₄₅、−ＣＯ
ＮＨＲ₄₆、−ＣＯＲ₄₇もしくは−ＣＮを表すか、または
Ｒ₄₂とＲ₄₃が結合して環を形成しても良い。ここでＲ₄₄
〜Ｒ₄₇は各々アルキル基または芳香族基を表す。より好
ましいＲ₄₂とＲ₄₃は、各々独立して、水素原子、水酸
基、塩素原子、炭素数１〜４個のアルキル基、フェニル
基、−ＯＲ₄₄、−ＣＯＯＲ₄₅、−ＣＯＮＨＲ₄₆、−ＣＯ
Ｒ₄₇、−ＣＮであり、ここでＲ₄₄〜Ｒ₄₇は炭素数１〜４
個のアルキル基またはフェニル基である。特に好ましい
Ｒ₄₂とＲ₄₃は、各々独立して、水素原子、水酸基、メチ
ル基またはメトキシ基である。

【０１５７】Ｘは水素原子、金属原子、ＮＲ₄₈Ｒ₄₉Ｒ₅₀
Ｒ₅₁を表し、ここで、Ｒ₄₈〜Ｒ₅₁は、各々独立して、水
素原子、アルキル基、置換アルキル基、芳香族基、置換
芳香族基を表すか、またはＲ₄₈とＲ₄₉が結合して環を形
成しても良い。より好ましいＸは、水素原子、一価の金
属原子、ＮＲ₄₈Ｒ₄₉Ｒ₅₀Ｒ₅₁であり、ここで、Ｒ₄₈〜Ｒ
₅₁は、各々独立して、水素原子、炭素数１〜４個のアル
キル基またはフェニル基である。特に好ましいＸは、水
素原子、ナトリウム、カリウムまたはＮＲ₄₈Ｒ ₄₉Ｒ₅₀Ｒ
₅₁を表し、ここで、Ｒ₄₈〜Ｒ₅₁は、各々独立して、水素
原子、メチル基、エチル基を表す。ｎは１〜３の整数を
表すが、好ましくは１または２を表し、より好ましくは
１を表す。

【０１５８】この有機下塗層は次のような方法で設ける
ことが出来る。即ち、水またはメタノール、エタノー
ル、メチルエチルケトンなどの有機溶剤もしくはそれら
の混合溶剤に上記の有機化合物を溶解させた溶液をアル
ミニウム板上に塗布、乾燥して設ける方法と、水または
メタノール、エタノール、メチルエチルケトンなどの有
機溶剤もしくはそれらの混合溶剤に上記の有機化合物を
溶解させた溶液に、アルミニウム板を浸漬して上記有機
化合物を吸着させ、しかる後、水などによって洗浄、乾
燥して有機下塗層を設ける方法である。前者の方法で
は、上記の有機化合物の０.００５〜１０重量％の濃度
の溶液を種々の方法で塗布できる。例えば、バーコータ
ー塗布、回転塗布、スプレー塗布、カーテン塗布などい
ずれの方法を用いてもよい。また、後者の方法では、溶
液の濃度は０.０１〜２０重量％、好ましくは０.０５〜
５重量％であり、浸漬温度は２０〜９０℃、好ましくは
２５〜５０℃であり、浸漬時間は０.１秒〜２０分、好
ましくは２秒〜１分である。

【０１５９】これに用いる溶液は、アンモニア、トリエ
チルアミン、水酸化カリウムなどの塩基性物質や、塩
酸、リン酸などの酸性物質によりｐＨを調節し、ｐＨ１
〜１２の範囲で使用することもできる。また、感光性平
版印刷版の調子再現性改良のために黄色染料を添加する
こともできる。さらにこの溶液には、下記一般式（１
０）で示される化合物を添加することもできる。 一般式（１０）（ＨＯ）o−Ｒ₅₂−（ＣＯＯＨ）ｐ 但し、Ｒ₅₂は置換基を有してもよい炭素数１４以下のア
リーレン基を表し、o、pは独立して１から３の整数を表
す。上記一般式（１０）で示される化合物の具体的な例
として、３−ヒドロキシ安息香酸、４−ヒドロキシ安息
香酸、サリチル酸、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、
２−ヒドロキシ−１−ナフトエ酸、２−ヒドロキシ−３
−ナフトエ酸、２,４−ジヒドロキシ安息香酸、１０−
ヒドロキシ−９−アントラセンカルボン酸などが挙げら
れる。有機下塗層の乾燥後の被覆量は、１〜１００mg／
m²が適当であり、好ましくは２〜７０mg／m²である。上
記の被覆量が１mg／m²より少ないと十分な耐刷性能が得
られない。また、１００mg／m²より大きくても同様であ
る。

【０１６０】支持体の裏面には、必要に応じてバックコ
ートが設けられる。かかるバックコートとしては特開平
５−４５８８５号公報記載の有機高分子化合物および特
開平６−３５１７４号公報記載の有機または無機金属化
合物を加水分解および重縮合させて得られる金属酸化物
からなる被覆層が好ましく用いられる。これらの被覆層
のうち、Ｓi(ＯＣＨ₃)₄、Ｓi(ＯＣ₂Ｈ₅)₄、Ｓi(ＯＣ₃Ｈ
₇)₄、Ｓi(ＯＣ₄Ｈ₉)₄などの珪素のアルコキシ化合物が
安価で入手し易く、それから得られる金属酸化物の被覆
層が耐現像液に優れており特に好ましい。〔露光及び現
像処理〕

【０１６１】かくして得られたＰＳ版は透明原画を通し
てカーボンアーク灯、水銀灯、メタルハライドランプ、
キセノンランプ、タングステンランプなどを光源とする
活性光線により露光された後、現像処理される。

【０１６２】本発明の感光性平版印刷版の現像液として
好ましいものは、（ａ）非還元糖から選ばれる少なくと
も１種の糖類および（ｂ）少なくとも１種の塩基を含有
し、ｐＨが９.０〜１３.５の範囲にある現像液である。
以下この現像液について詳しく説明する。なお、本明細
書中において、特にことわりのない限り、現像液とは現
像開始液（狭義の現像液）と現像補充液とを意味する。

【０１６３】この現像液は、その主成分が、非還元糖か
ら選ばれる少なくとも一つの化合物と、少なくとも１種
の塩基からなり、液のｐＨが９.０〜１３.５の範囲であ
ることが好ましい。かかる非還元糖とは、遊離のアルデ
ヒド基やケトン基を持たず、還元性を示さない糖類であ
り、還元基同士の結合したトレハロース型少糖類、糖類
の還元基と非糖類が結合した配糖体および糖類に水素添
加して還元した糖アルコールに分類され、何れも好適に
用いられる。トレハロース型少糖類には、サッカロース
やトレハロースがあり、配糖体としては、アルキル配糖
体、フェノール配糖体、カラシ油配糖体などが挙げられ
る。また糖アルコールとしてはＤ,Ｌ−アラビット、リ
ビット、キシリット、Ｄ,Ｌ−ソルビット、Ｄ,Ｌ−マン
ニット、Ｄ,Ｌ−イジット、Ｄ,Ｌ−タリット、ズリシッ
トおよびアロズルシットなどが挙げられる。更に二糖類
の水素添加で得られるマルチトールおよびオリゴ糖の水
素添加で得られる還元体（還元水あめ）が好適に用いら
れる。これらの中で特に好ましい非還元糖は糖アルコー
ルとサッカロースであり、特にＤ−ソルビット、サッカ
ロース、還元水あめが適度なｐＨ領域に緩衝作用がある
ことと、低価格であることで好ましい。

【０１６４】これらの非還元糖は、単独もしくは二種以
上を組み合わせて使用でき、それらの現像液中に占める
割合は０.１〜３０重量％が好ましく、更に好ましく
は、１〜２０重量％である。この範囲以下では十分な緩
衝作用が得られず、またこの範囲以上の濃度では、高濃
縮化し難く、また原価アップの問題が出てくる。尚、還
元糖を塩基と組み合わせて使用した場合、経時的に褐色
に変色し、ｐＨも徐々に下がり、よって現像性が低下す
るという問題点がある。

【０１６５】非還元糖に組み合わせる塩基としては従来
より知られているアルカリ剤が使用できる。例えば、水
酸化ナトリウム、同カリウム、同リチウム、燐酸三ナト
リウム、同カリウム、同アンモニウム、燐酸二ナトリウ
ム、同カリウム、同アンモニウム、炭酸ナトリウム、同
カリウム、同アンモニウム、炭酸水素ナトリウム、同カ
リウム、同アンモニウム、硼酸ナトリウム、同カリウ
ム、同アンモニウムなどの無機アルカリ剤が挙げられ
る。また、モノメチルアミン、ジメチルアミン、トリメ
チルアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリ
エチルアミン、モノイソプロピルアミン、ジイソプロピ
ルアミン、トリイソプロピルアミン、ｎ−ブチルアミ
ン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリ
エタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジイ
ソプロパノールアミン、エチレンイミン、エチレンジア
ミン、ピリジンなどの有機アルカリ剤も用いられる。

【０１６６】これらのアルカリ剤は単独もしくは二種以
上を組み合わせて用いられる。これらの中で好ましいの
は水酸化ナトリウム、同カリウムである、その理由は、
非還元糖に対するこれらの量を調整することにより広い
ｐＨ領域でｐＨ調整が可能となるためである。また、燐
酸三ナトリウム、同カリウム、炭酸ナトリウム、同カリ
ウムなどもそれ自身に緩衝作用があるので好ましい。こ
れらのアルカリ剤は現像液のｐＨを９.０〜１３.５の範
囲になるように添加され、その添加量は所望のｐＨ、非
還元糖の種類と添加量によって決められるが、より好ま
しいｐＨ範囲は１０.０〜１３.２である。

【０１６７】現像液には更に、糖類以外の弱酸と強塩基
からなるアルカリ性緩衝液が併用できる。かかる緩衝液
として用いられる弱酸としては、解離定数（ｐＫａ）が
１０.０〜１３.２のものが好ましい。このような弱酸と
しては、Pergamon Press社発行のIONISATION CONSTANTS
OF ORGANIC ACIDS IN AQUEOUS SOLUTIONなどに記載さ
れているものから選ばれ、例えば２,２,３,３−テトラ
フルオロプロパノール−１（ＰＫａ１２.７４）、トリ
フルオロエタノール（同１２.３７）、トリクロロエタ
ノール（同１２.２４）などのアルコール類、ピリジン
−２−アルデヒド（同１２.６８）、ピリジン−４−ア
ルデヒド（同１２.０５）などのアルデヒド類、サリチ
ル酸（同１３.０）・３−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸
（同１２.８４）、カテコール（同１２.６）、没食子酸
（同１２.４）、スルホサリかル酸（同１１.７）、３,
４−ジヒドロキシスルホン酸（同１２.２）、３,４−ジ
ヒドロキシ安息香酸（同１１.９４）、１,２,４−トリ
ヒドロキシベンゼン（同１１.８２）、ハイドロキノン
（同１１.５６）、ピロガロール（同１１.３４）、ｏ−
クレゾール（同１０.３３）、レゾルシノール（同１１.
２７）、ｐ−クレゾール（同１０.２７）、ｍ−クレゾ
ール（同１０.０９）などのフェノール性水酸基を有す
る化合物、

【０１６８】２−ブタノンオキシム（同１２.４５）、
アセトキシム（同１２.４２）、１,２−シクロヘプタン
ジオンジオキシム（同１２.３）、２−ヒドロキシベン
ズアルデヒドオキシム（同１２.１０）、ジメチルグリ
オキシム（同１１.９）、エタンジアミドジオキシム
（同１１.３７）、アセトフェノンオキシム（同１１.３
５）などのオキシム類、アデノシン（同１２.５６）、
イノシン（同１２.５）、グアニン（同１２.３）、シト
シン（同１２.２）、ヒポキサンチン（同１２.１）、キ
サンチン（同１１.９）などの核酸関連物質、他に、ジ
エチルアミノメチルホスホン酸（同１２.３２）、１−
アミノ−３,３,３−トリフルオロ安息香酸（同１２.２
９）、イソプロピリデンジホスホン酸（同１２.１
０）、１,１−エチリデンジホスホン酸（同１１.５
４）、１,１−エチリデンジホスホン酸１−ヒドロキシ
（同１１.５２）、ベンズイミダゾール（同１２.８
６）、チオベンズアミド（同１２.８）、ピコリンチオ
アミド（同１２.５５）、バルビツル酸（同１２.５）な
どの弱酸が挙げられる。

【０１６９】これらの弱酸の中で好ましいのは、スルホ
サリチル酸、サリチル酸である。これらの弱酸に組み合
わせる塩基としては、水酸化ナトリウム、同アンモニウ
ム、同カリウムおよび同リチウムが好適に用いられる。
これらのアルカリ剤は単独もしくは二種以上を組み合わ
せて用いられる。上記の各種アルカリ剤は濃度および組
み合わせによりｐＨを好ましい範囲内に調整して使用さ
れる。

【０１７０】現像液には、現像性の促進や現像カスの分
散および印刷版画像部の親インキ性を高める目的で必要
に応じて種々界面活性剤や有機溶剤を添加できる。好ま
しい界面活性剤としては、アニオン系、カチオン系、ノ
ニオン系および両性界面活性剤が挙げられる。

【０１７１】界面活性剤の好ましい例としては、ポリオ
キシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレン
アルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレンポリ
スチリルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレンポリ
オキシプロピレンアルキルエーテル類、グリセリン脂肪
酸部分エステル類、ソルビタン脂肪酸部分エステル類、
ペンタエリスリトール脂肪酸部分エステル類、プロピレ
ングリコールモノ脂肪酸エステル類、しょ糖脂肪酸部分
エステル類、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸部分
エステル類、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸部
分エステル類、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル
類、ポリグリセリン脂肪酸部分エステル類、ポリオキシ
エチレン化ひまし油類、ポリオキシエチレングリセリン
脂肪酸部分エステル類、脂肪酸ジエタノールアミド類、
Ｎ,Ｎ−ビス−２−ヒドロキシアルキルアミン類、ポリ
オキシエチレンアルキルアミン、トリエタノールアミン
脂肪酸エステル、トリアルキルアミンオキシドなどの非
イオン性界面活性剤、

【０１７２】脂肪酸塩類、アビエチン酸塩類、ヒドロキ
シアルカンスルホン酸塩類、アルカンスルホン酸塩類、
ジアルキルスルホ琥珀酸エステル塩類、直鎖アルキルベ
ンゼンスルホン酸塩類、分岐鎖アルキルベンゼンスルホ
ン酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、アルキ
ルフェノキシポリオキシエチレンプロピルスルホン酸塩
類、ポリオキシエチレンアルキルスルホフェニルエーテ
ル塩類、Ｎ−メチル−Ｎ−オレイルタウリンナトリウム
塩、Ｎ−アルキルスルホ琥珀酸モノアミド二ナトリウム
塩、石油スルホン酸塩類、硫酸化牛脂油、脂肪酸アルキ
ルエステルの硫酸エステル塩類、アルキル硫酸エステル
塩類、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステ
ル塩類、脂肪酸モノグリセリド硫酸エステル塩類、ポリ
オキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸エステル
塩類、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル硫
酸エステル塩類、アルキルリン酸エステル塩類、ポリオ
キシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル塩類、ポ
リオキシエチレンアルキルフェニルエーテルリン酸エス
テル塩類、スチレン／無水マレイン酸共重合物の部分鹸
化物類、オレフィン／無水マレイン酸共重合物の部分鹸
化物類、ナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物類な
どのアニオン界面活性剤、アルキルアミン塩類、テトラ
ブチルアンモニウムブロミド等の第四級アンモニウム塩
類、ポリオキシエチレンアルキルアミン塩類、ポリエチ
レンポリアミン誘導体などのカチオン性界面活性剤、カ
ルボキシベタイン類、アミノカルボン酸類、スルホべタ
イン類、アミノ硫酸エステル類、イミダゾリン類などの
両性界面活性剤が挙げられる。以上挙げた界面活性剤の
中でポリオキシエチレンとあるものは、ポリオキシメチ
レン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシブチレンなど
のポリオキシアルキレンに読み替えることもでき、それ
らの界面活性剤もまた包含される。

【０１７３】更に好ましい界面活性剤は分子内にパーフ
ルオロアルキル基を含有するフッ素系の界面活性剤であ
る。かかるフッ素系界面活性剤としては、パーフルオロ
アルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルスルホン
酸塩、パーフルオロアルキルリン酸エステルなどのアニ
オン型、パーフルオロアルキルベタインなどの両性型、
パーフルオロアルキルトリメチルアンモニウム塩などの
カチオン型およびパーフルオロアルキルアミンオキサイ
ド、パーフルオロアルキルエチレンオキシド付加物、パ
ーフルオロアルキル基および親水性基含有オリゴマー、
パーフルオロアルキル基および親油性基含有オリゴマ
ー、パーフルオロアルキル基、親水性基および親油性基
含有オリゴマー、パーフルオロアルキル基および親油性
基含有ウレタンなどの非イオン型が挙げられる。上記の
界面活性剤は、単独もしくは２種以上を組み合わせて使
用することができ、現像液中に０.００１〜１０重量
％、より好ましくは０.０１〜５重量％の範囲で添加さ
れる。

【０１７４】現像液には、種々の現像安定化剤を用いる
ことができる。それらの好ましい例として、特開平６−
２８２０７９号公報記載の糖アルコールのポリエチレン
グリコール付加物、テトラブチルアンモニウムヒドロキ
シドなどのテトラアルキルアンモニウム塩、テトラブチ
ルホスホニウムブロマイドなどのホスホニウム塩および
ジフェニルヨードニウムクロライドなどのヨードニウム
塩が好ましい例として挙げられる。更には、特開昭５０
−５１３２４号公報記載のアニオン界面活性剤または両
性界面活性剤、また特開昭５５−９５９４６号公報記載
の水溶性カチオニックポリマー、特開昭５６−１４２５
２８号公報に記載されている水溶性の両性高分子電解質
を挙げることができる。

【０１７５】更に、特開昭５９−８４２４１号公報のア
ルキレングリコールが付加された有機ホウ素化合物、特
開昭６０−１１１２４６号公報記載のポリオキシエチレ
ン・ポリオキシプロピレンブロック重合型の水溶性界面
活性剤、特開昭６０−１２９７５０号公報のポリオキシ
エチレン・ポリオキシプロピレンを置換したアルキレン
ジアミン化合物、特開昭６１−２１５５５４号公報記載
の重量平均分子量３００以上のポリエチレングリコー
ル、特開昭６３−１７５８５８号公報のカチオン性基を
有する含フッ素界面活性剤、特開平２−３９１５７号公
報の酸またはアルコールに４モル以上のエチレンオキシ
ドを付加して得られる水溶性エチレンオキシド付加化合
物と、水溶性ポリアルキレン化合物などが挙げられる。

【０１７６】現像液には更に必要により有機溶剤が加え
られる。かかる有機溶剤としては、水に対する溶解度が
約１０重量％以下のものが適しており、好ましくは５重
量％以下のものから選ばれる。例えば、１−フェニルエ
タノール、２−フェニルエタノール、３−フェニル−１
−プロパノール、４−フェニル−１−ブタノール、４−
フェニル−２−ブタノール、２−フェニル−１−ブタノ
ール、２−フェノキシエタノール、２−ベンジルオキシ
エタノール、ｏ−メトキシベンジルアルコール、ｍ−メ
トキシベンジルアルコール、ｐ−メトキシベンジルアル
コール、ベンジルアルコール、シクロヘキサノール、２
−メチルシクロヘキサノール、３−メチルシクロヘキサ
ノール、４−メチルシクロヘキサノール、Ｎ−フェニル
エタノールアミンおよびＮ−フェニルジエタノールアミ
ンなどを挙げることができる。有機溶剤の含有量は使用
液の総重量に対して０.１〜５重量％である。その使用
量は界面活性剤の使用量と密接な関係があり、有機溶剤
の量が増すにつれ、界面活性剤の量は増加させることが
好ましい。これは界面活性剤の量が少なく、有機溶剤の
量を多く用いると有機溶剤が完全に溶解せず、従って、
良好な現像性の確保が期待できなくなるからである。

【０１７７】現像液には更に還元剤を加えることができ
る。これは印刷版の汚れを防止するものであり、特に感
光性ジアゾニウム塩化合物を含むネガ型感光性平版印刷
版を現像する際に有効である、好ましい有機還元剤とし
ては、チオサリチル酸、ハイドロキノン、メトール、メ
トキシキノン、レゾルシン、２−メチルレゾルシンなど
のフェノール化合物、フェニレンジアミン、フェニルヒ
ドラジンなどのアミン化合物が挙げられる。更に好まし
い無機の還元剤としては、亜硫酸、亜硫酸水素酸、亜リ
ン酸、亜リン酸水素酸、亜リン酸二水素酸、チオ硫酸お
よび亜ジチオン酸などの無機酸のナトリウム塩、カリウ
ム塩、アンモニウム塩などを挙げることができる。これ
らの還元剤のうち汚れ防止効果が特に優れているのは亜
硫酸塩である。これらの還元剤は使用時の現像液に対し
て好ましくは、０.０５〜５重量％の範囲で含有され
る。

【０１７８】現像液には更に有機カルボン酸を加えるこ
ともできる。好ましい有機カルボン酸は炭素原子数６〜
２０の脂肪族カルボン酸および芳香族カルボン酸であ
る。脂肪族カルボン酸の具体的な例としては、カプロン
酸、エナンチル酸、カプリル酸、ラウリン酸、ミリスチ
ン酸、パルミチン酸およびステアリン酸などがあり、特
に好ましいのは炭素数８〜１２のアルカン酸である。ま
た炭素鎖中に二重結合を有する不飽和脂肪酸でも、枝分
かれした炭素鎖のものでもよい。芳香族カルボン酸とし
てはベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環などに
カルボキシル基が置換された化合物で、具体的には、ｏ
−クロロ安息香酸、ｐ−クロロ安息香酸、ｏ−ヒドロキ
シ安息香酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、ｏ−アミノ安息
香酸、ｐ−アミノ安息香酸、２,４−ジヒドロシ安息香
酸、２,５−ジヒドロキシ安息香酸、２,６−ジヒドロキ
シ安息香酸、２,３−ジヒドロキシ安息香酸、３,５−ジ
ヒドロキシ安息香酸、没食子酸、１−ヒドロキシ−２−
ナフトエ酸、３−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、２−ヒ
ドロキシ−１−ナフトエ酸、１−ナフトエ酸、２−ナフ
トエ酸などがあるがヒドロキシナフトエ酸は特に有効で
ある。

【０１７９】上記脂肪族および芳香族カルボン酸は水溶
性を高めるためにナトリウム塩やカリウム塩またはアン
モニウム塩として用いるのが好ましい。本発明で用いる
現像液の有機カルボン酸の含有量は格別な制限はない
が、０.１重量％より低いと効果が十分でなく、また１
０重量％以上ではそれ以上の効果の改善が計れないばか
りか、別の添加剤を併用する時に溶解を妨げることがあ
る。従って、好ましい添加量は使用時の現像液に対して
０.１〜１０重量％であり、より好ましくは０.５〜４重
量％である。

【０１８０】現像液には、更に必要に応じて、防腐剤、
着色剤、増粘剤、消泡剤および硬水軟化剤などを含有さ
せることもできる。硬水軟化剤としては例えば、ポリ燐
酸およびそのナトリウム塩、カリウム塩およびアンモニ
ウム塩、エチレンジアミンテトラ酢酸、ジエチレントリ
アミンペンタ酢酸、トリエチレンテトラミンヘキサ酢
酸、ヒドロキシエチルエチレンジアミントリ酢酸、ニト
リロトリ酢酸、１,２−ジアミノシクロヘキサンテトラ
酢酸および１,３−ジアミノ−２−プロパノールテトラ
酢酸などのアミノポリカルボン酸およびそれらのナトリ
ウム塩、カリウム塩およびアンモニウム塩、アミノトリ
（メチレンホスホン酸）、エチレンジアミンテトラ（メ
チレンホスホン酸）、ジエチレントリアミンペンタ（メ
チレンホスホン酸）、トリエチレンテトラミンヘキサ
（メチレンホスホン酸）、ヒドロキシエチルエチレンジ
アミントリ（メチレンホスホン酸）および１−ヒドロキ
シタエン−１,１−ジホスホン酸やそれらのナトリウム
塩、カリウム塩およびアンモニウム塩を挙げることがで
きる。

【０１８１】このような硬水軟化剤はそのキレート化と
使用される硬水の硬度および硬水の量によって最適値が
変化するが、一般的な使用量を示せば、使用時の現像液
に０.０１〜５重量％、より好ましくは０.０１〜０.５
重量％の範囲である。この範囲より少ない添加量では所
期の目的が十分に達成されず、添加量がこの範囲より多
い場合は、色抜けなど、画像部への悪影響がでてくる。
現像液の残余の成分は水である。現像液は、使用時より
も水の含有量を少なくした濃縮液としておき、使用時に
水で希釈するようにしておくことが運搬上有利である。
この場合の濃縮度は、各成分が分離や析出を起こさない
程度が適当である。

【０１８２】本発明の感光性平版印刷版の現像液として
はまた、特開平６−２８２０７９号公報記載の現像液も
使用できる。これは、ＳｉＯ₂／Ｍ₂Ｏ（Ｍはアルカリ金
属を示す）のモル比が０.５〜２.０の珪酸アルカリ金属
塩と、水酸基を４以上有する糖アルコールに５モル以上
のエチレンオキシドを付加して得られる水溶性エチレン
オキシド付加化合物を含有する現像液である。糖アルコ
ールは糖のアルデヒド基およびケトン基を還元してそれ
ぞれ第一、第二アルコール基としたものに相当する多価
アルコールである。糖アルコールの貝体的な例として
は、Ｄ,Ｌ−トレイット、エリトリット、Ｄ,Ｌ−アラビ
ット、リビット、キシリット、Ｄ,Ｌ−ソルビット、Ｄ,
Ｌ−マンニット、Ｄ,Ｌ−イジット、Ｄ,Ｌ−タリット、
ズルシット、アロズルシットなどであり、更に糖アルコ
ールを縮合したジ、トリ、テトラ、ペンタおよびヘキサ
グリセリンなども挙げられる。上記水溶性エチレンオキ
シド付加化合物は上記糖アルコール１モルに対し５モル
以上のエチレンオキシドを付加することにより得られ
る。さらにエチレンオキシド付加化合物には必要に応じ
てプロピレンオキシドを溶解性が許容できる範囲でブロ
ック共重合させてもよい。これらのエチレンオキシド付
加化合物は単独もしくは二種以上を組み合わせて用いて
もよい。これらの水溶性エチレンオキシド付加化合物の
添加量は現像液（使用液）に対して０.００１〜５重量
％が適しており、より好ましくは０.００１〜２重量％
である。

【０１８３】この現像液にはさらに、現像性の促進や現
像カスの分散および印刷版画像部の親インキ性を高める
目的で必要に応じて、前述の種々の界面活性剤や有機溶
剤を添加できる。

【０１８４】かかる組成の現像液で現像処理されたＰＳ
版は水洗水、界面活性剤等を含有するリンス液、アラビ
アガムや澱粉誘導体等を主成分とするフィニッシャーや
保護ガム液で後処理を施される。本発明のＰＳ版の後処
理にはこれらの処理を種々組み合わせて用いることがで
きる。

【０１８５】近年、型版・印刷業界では製版作業の合理
化および標準化のため、ＰＳ版用の自動現像機が広く用
いられている。この自動現像機は、一般に現像部と後処
理部からなり、ＰＳ版を搬送する装置と、各処理液槽お
よびスプレー装置からなり、露光済みのＰＳ版を水平に
搬送しながら、ポンプで汲み上げた各処理液をスプレー
ノズルから吹き付けて現像および後処理するものであ
る。また、最近は処理液が満たされた処理液槽中に液中
ガイドロールなどによってＰＳ版を浸漬搬送させて現像
処理する方法や、現像後一定量の少量の水洗水を版面に
供給して水洗し、その廃水を現像液原液の希釈水としで
再利用する方法も知られている。

【０１８６】このような自動処理においては、各処理液
に処理量や稼動時間等に応じてそれぞれの補充液を補充
しながら処理することができる。また、実質的に未使用
の処理液で処理するいわゆる使い捨て処理方式も適用で
きる。このような処理によって得られた平版印刷版はオ
フセット印刷機に掛けられ、多数枚の印刷に用いられ
る。

【０１８７】

【実施例】以下、本発明を合成例及び実施例に基づいて
説明する。ただし、本発明はこれらの実施例に限定され
るものではない。 （合成例１）構成単位（１）として化合物（ａ）２５.
６ｇ、構成単位（２）として化合物（ｂ）２６.４ｇ、
構成単位（３）としてメタアクリル酸ラウリル２０.４
ｇ及びジメチルアセトアミド１６０ｇを５００ｍｌの３
口フラスコにとり、窒素気流下攪拌しながら６５℃に保
った。２,２'−アゾビス（２,４−ジメチルバレロニト
リル）を２.３０ｇ加え攪拌を続けた。４時間後７５℃
まで昇温し、１時間保った。反応終了後、室温まで冷却
し、反応液を４００ｍｌの水中に注いだ。析出した固体
を濾取し、乾燥した。収量６８.４ｇでフルオロ脂肪族
基含有化合物（Ｐ−１０）が得られた。ＧＰＣによりこ
の固体は重量平均分子量４万の高分子化合物であった。

【０１８８】

【化３３】

【０１８９】（合成例２）攪拌機、冷却管、滴下ロート
を備えた５００ｍｌの３口フラスコに、メチルイソブチ
ルケトン１１７ｇを湯水浴により７５℃に加熱し、窒素
気流下で化合物（ｃ）３６.０ｇ、化合物（ｄ）２７.０
ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１２.０ｇ、
メチルメタクリレート２５.０ｇ、メチルイソブチルケ
トン１１７ｇ、Ｖ−６０１（和光純薬(株)製）１.１５
ｇの混合物を２時間かけて滴下ロートにより滴下した。
滴下終了後７５℃２時間、その後９０℃２時間攪拌し
た。これによりフルオロ脂肪族基含有化合物が得られ
た。ＧＰＣにより、この化合物は重量平均分子量３.５
万の高分子化合物であった。

【０１９０】

【化３４】

【０１９１】〔実施例１〜３、比較例１〕厚さ０.２４
ｍｍの幅１０３０ｍｍのＪＩＳ Ａ １０５０アルミニウ
ム板を用いて連続的に以下の処理を行った。

【０１９２】（ａ）比重１.１２の研磨剤（パミス）と
水の懸濁液を研磨スラリー液としてアルミニウム板の表
面に供給しながら、回転するローラー状ナイロンブラシ
により機械的な粗面化をおこなった。研磨剤の平均粒径
は４０〜４５μｍ、最大粒径は２００μｍだった。ナイ
ロンブラシの材質は６・１０ナイロンを使用し、毛長５
０ｍｍ、毛の直径は０.３ｍｍであった。ナイロンブラ
シはφ３００ｍｍのステンレス製の筒に穴を開けて密に
なるように植毛した。回転ブラシは３本使用した。ブラ
シ下部の２本の支持ローラー（φ２００ｍｍ）の距離は
３００ｍｍであった。ブラシローラーはブラシを回転さ
せる駆動モーターの負荷が、ブラシローラーをアルミニ
ウム板に押さえつける前の負荷に対して７ｋｗプラスに
なるまで押さえつけた。ブラシの回転方向はアルミニウ
ム板の移動方向と同じで回転数は２００ｒｐｍであっ
た。

【０１９３】（ｂ）アルミニウム板を苛性ソーダ濃度
２.６質量％、アルミニウムイオン濃度６.５質量％、温
度７０℃でスプレーによるエッチング処理を行い、アル
ミニウム板を１３ｇ／ｍ²溶解した。その後スプレーに
よる水洗をおこなった。 （ｃ）温度３０℃の硝酸濃度１質量％水溶液（アルミニ
ウムイオン０.５質量％含む）で、スプレーによるデス
マット処理を行い、その後スプレーで水洗した。前記デ
スマットに用いた硝酸水溶液は、硝酸水溶液中で交流を
用いて電気化学的な粗面化を行う工程の廃液を用いた。

【０１９４】（ｄ）６０Ｈｚの交流電圧を用いて連続的
に電気化学的な粗面化処理を行った。この時の電解液
は、硝酸１質量％水溶液（アルミニウムイオン０.５質
量％、アンモニウムイオン０.００７質量％含む）、温
度５０℃であった。交流電源波形は電流値がゼロからピ
ークに達するまでの時間ＴＰが２ｍｓｅｃ、ｄｕｔｙ比
１：１、台形の矩形波交流を用いて、カーボン電極を対
極として電気化学的な粗面化処理を行った。補助アノー
ドにはフェライトを用いた。このとき電解槽は２個使用
した。電流密度は電流のピーク値で３０Ａ／ｄｍ²、電
気量はアルミニウム板か陽極時の電気量の総和で１８０
Ｃ／ｄｍ²であった、補助陽極には電源から流れる電流
の５％を分流させた。その後、スプレーによる水洗を行
った。 （ｅ）アルミニウム板を苛性ソーダ濃度２６質量％、ア
ルミニウムイオン濃度６.５質量％でスプレーによるエ
ッチング処理を７０℃でおこない、アルミニウム板を
１.３ｇ／ｍ²溶解し、前段の交流を用いて電気化学的な
粗面化をおこなったときに生成した水酸化アルミニウム
を主体とするスマット成分の除去と、生成したピットの
エッジ部分を溶解し、エッジ部分を滑らかにした。その
後スプレーで水洗した。

【０１９５】（ｆ）温度６０℃の硫酸濃度２５質量％水
溶液（アルミニウムイオンを０.５質量％含む）で、ス
プレーによるデスマット処理をおこない、その後スプレ
ーによる水洗をおこなった。 （ｇ）二段給電電解処理法の陽極酸化装置（第一および
第二電解部長各６ｍ、第一給電部長３ｍ、第二給電部長
３ｍ、第一及び第二給電電極長各２.４ｍ）を使って電
解部の硫酸濃度１００ｇ／ｌ（アルミニウムイオンを
０.５質量％含む）、温度５０℃、比重１.１、電導度
０.３９Ｓ／cｍで陽極酸化処理を行った。その後スプレ
ーによる水洗を行った。最終的な酸化皮膜量は２.４ｇ
／ｍ²であった。ここまでの基板を[Ａ]とする。

【０１９６】（ｈ）粗面化、陽極酸化処理された基板を
珪酸ソーダ０.１質量％、２０℃の水溶液に１０秒間浸
漬し、その後スプレーで水洗し乾燥した。各処理及び水
洗の後にはニップローラーで液切りを行った。ここまで
の処理を行った基板を[Ｂ]とする。

【０１９７】次に、基板[Ａ]及び基板[Ｂ]の裏面に下記
のゾルーゲル反応の希釈液をバーコーターで塗布し、１
００℃で１分間乾燥し、乾燥後の塗布量が６０ｍｇ／ｍ
²のバックコート層を設けた。

【０１９８】 ゾルーゲル反応液 テトラエチルシリケート ５０.０ 質量部 水 ８６.４ 質量部 メタノール １０.８ 質量部 リン酸（８５％） ０.０８質量部 上記成分を混合、攪拌すると約３５分で発熱した。４０
分間攪拌して反応させた後、更に下記の希釈液と混合
し、バックコート塗布液を調整した。 希釈液 ピロガロールアセトン縮合樹脂 １５.０ 質量部 マレイン酸ジブチル ５.０ 質量部 メタノールシリカゾル（日産化学工業（株）製） ７０.０ 質量部 メガファックF-１７７（大日本インキ化学工業（株）製） ０.１ 質量部 メタノール ６５０ 質量部 １−メトキシ−２−プロパノール ２００ 質量部

【０１９９】次に、バックコートを設けた基板[Ａ]及び
基板[Ｂ]の表面に下記組成の有機中間層塗布液をバーコ
ーターで塗布し、１００℃で１０秒間乾燥し、乾燥後の
塗布量が４ｍｇ／ｍ²の有機中問層を設けた。 有機中間層塗布液組成 化合物Ａ（数平均分子量２１００） ０.１５ 質量部 メタノール １００.０ 質量部

【０２００】

【化３５】

【０２０１】次に、有機中間層を設けた基板[Ａ]及び基
板[Ｂ]の表面（有機中間層上）に下記感光液をバーコー
ターで塗布し、１２０℃で４５秒間乾燥した。乾燥後の
塗布量は１.２５ｇ／ｍ²であった。

【０２０２】 感光液１ １,２−ジアゾナフトキノン−５−スルホニルクロリドとピロガロール−アセト ン樹脂とのエステル化物（米国特許第３,６３５,７０９号明細書の実施例１に記 載されているもの） ０.８ 質量部 クレゾールーホルムアルデヒドノボラック樹脂（メタ、パラ比６：４、重量平均 分子量８０００、数平均分子量２７００、残存クレゾール０.８％） １.２ 質量部 フェノール−ホルムアルデヒドノボラック樹脂（重量平均分子量１００００、数 平均分子量１４００、残存フェノール０.８％） ０.５ 質量部 ノボラック以外の樹脂（下記構造式、重量平均分子量５００００） ０.５ 質量部 ナフトキノン−１,２−ジアジド−４−スルホン酸クロライド ０.１ 質量部 テトラヒドロキシ無水フタル酸 ０.１５ 質量部 ４−[ｐ−Ｎ−(ｐ−ヒドロキシベンゾイル）アミノフェニル]−２,６−ビス（ト リクロロメチル）−S−トリアジン ０.１ 質量部 ビクトリアブルーＢＯＨ（保土谷化学（株）製の対アニオンをナフタレンスルホ ン酸に変えた染料） ０.１ 質量部 下記一般式（Ｉ）の染料 ０.０４質量部 メチルエチルケトン ３０.０ 質量部 １−メトキシ−２−プロパノール １５.０ 質量部 合成例１のフルオロ脂肪族基含有化合物(Ｐ−１０) ０.０５質量部 合成例２のフルオロ脂肪族基含有化合物(３０％溶液) ０.０７質量部 Ｆ１７７（大日本インキ化学工業(株)製） ０.００５質量部

【０２０３】

【化３６】

【０２０４】

【化３７】

【０２０５】このようにして設けた感光層の表面に、表
−１に示すマット層形成用樹脂液を下記に示す方法で吹
き付けてマット層を形成した。回転霧化静電塗装機で霧
化頭回転数１５,０００ｒｐｍ、樹脂液の送液量は６５
ｍｌ／分、霧化頭への印加電圧は−７５ｋｖ、塗布時の
周囲温度は２５℃、相対湿度は５０％とし、塗布後１.
５秒で塗布面に蒸気を吹き付けて湿潤させ、ついで湿潤
した３秒後に温度６０℃、湿度１０％の温風を５秒間吹
き付けて乾燥させた。このマット層の塗布量は１３０ｍ
ｇ／ｍ²であった。

【０２０６】

【表１】

【０２０７】

【化３８】

【０２０８】このようにして作成した感光性平版印刷版
を以下の方法で評価した。真空密着時間は、マット層ま
で設けた感光性平版印刷板（１００３ｍｍ×８００ｍ
ｍ）を北村写真製版用品製造（株）製焼枠（タイプＹＨ
Ｐ）にセットし、更に１７５Ｌ５０％網点原稿（６００
ｍｍ×５００ｍｍ）をセットした。その後真空ポンプを
始動させ、感光性平版印刷板と原稿フイルムが何秒で密
着するかを目視計測した。この時間が短いほど真空密着
性は良好となる。

【０２０９】感光層とマット層との接着性は、作成した
感光性平版印刷版（１００３ｍｍ×８００ｍｍ）を平面
に置き、布片を用いて全表面を擦り、僅かな圧力で脱落
するマット層を重量法により求めた。この値が小さいほ
ど感光層とマット層との接着は良好である。

【０２１０】細線再現性は、作成した感光性平版印刷版
を富士写真フイルム(株)製コントロールウェッジＣＬＤ
チャートを通して、１ｍの距離から３ｋＷのメタルハラ
イドランプにより１分間露光を行った後、富士写真フイ
ルム(株)製ＰＳプロセッサー９００Ｖを用いて３０℃、
１２秒間、富士写真フイルム(株)製現像液ＤＰ−４
（１：８希釈）で現像し、何μの細線が再現するかを評
価した。この値が小さいほど細線再現性が良好となる。
これらの結果を表２に示す。

【０２１１】

【表２】

【０２１２】表２から明らかなように、少なくとも１種
のポリアルキレンオキサイド基含有化合物を含むマット
層を設けた本発明の感光性平版印刷版（実施例１〜３）
では、ポリアルキレンオキサイド基含有化合物を含まな
いマット層を設けた場合（比較例１）に比して、良好な
真空密着時間を維持しつつ、非常に良好な感光層とマッ
ト層との接着性を示し、また細線再現性においても非常
に優れた効果を示した。特に、一般式（III）の化合物
と一般式（IV）の化合物を併用した場合（実施例３）、
驚くべきことに、各々単独で使用した場合よりも接着性
において優れた効果を示した。

【０２１３】

【発明の効果】本発明の、支持体上に感光層を有する感
光性平版印刷版であって、前記感光層表面に、（i）水
溶性若しくは水分散性樹脂及び（ii）少なくとも１種の
ポリアルキレンオキサイド基含有化合物を含むマット層
を設けた上記感光性平版印刷版を用いることにより、真
空密着時間を維持しつつ、感光層とマット層との接着性
が向上しかつ細線再現性においても優れる感光性平版印
刷版を得る事ができる。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に感光層を有する感光性平版印
   刷版であって、前記感光層表面に、(i)水溶性若しくは
   水分散性樹脂及び(ii)少なくとも１種のポリアルキレン
   オキサイド基含有化合物を含むマット層を設けた上記感
   光性平版印刷版。
2. 【請求項２】 該ポリアルキレンオキサイド基含有化合
   物として、芳香族ジカルボン酸ポリアルキレンオキサイ
   ドエステル、ポリ(芳香族ジカルボン酸ポリアルキレン
   オキサイドエステル)、アセチレン基含有ジオールポリ
   アルキレンオキサイドエーテル及びポリ（アセチレン基
   含有ジオールポリアルキレンオキサイドエーテル）から
   なる群から選ばれる少なくとも１種の化合物を含む、請
   求項１に記載の感光性平版印刷版。
3. 【請求項３】 該ポリアルキレンオキサイド基含有化合
   物として、(ii-a)芳香族ジカルボン酸ポリアルキレンオ
   キサイドエステル及びポリ(芳香族ジカルボン酸ポリア
   ルキレンオキサイドエステル)からなる群から選択され
   る少なくとも１種の化合物、並びに(ii-b)アセチレン基
   含有ジオールポリアルキレンオキサイドエーテル及びポ
   リ（アセチレン基含有ジオールポリアルキレンオキサイ
   ドエーテル）からなる群から選ばれる少なくとも１種の
   化合物を含む、請求項１または２に記載の感光性平版印
   刷版。