JP2002121307A - Aromatic polyester resin molding with hard coat layer - Google Patents

Aromatic polyester resin molding with hard coat layer

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JP2002121307A
JP2002121307A JP2000315560A JP2000315560A JP2002121307A JP 2002121307 A JP2002121307 A JP 2002121307A JP 2000315560 A JP2000315560 A JP 2000315560A JP 2000315560 A JP2000315560 A JP 2000315560A JP 2002121307 A JP2002121307 A JP 2002121307A
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compound
polyester resin
aromatic polyester
meth
curable composition
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Application number
JP2000315560A
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Japanese (ja)
Inventor
Takashi Shibuya
崇 澁谷
Kenji Ishizeki
健二 石関
Yukio Sanegiri
幸男 実桐
Hirotsugu Yamamoto
博嗣 山本
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AGC Inc
Original Assignee
Asahi Glass Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide aromatic polyester resin moldings which have a hard coat layer formed on the surface of an aromatic polyester resin, excellent in abrasion resistance, weatherability, and clarity. SOLUTION: The hard coat layer is formed from a curable composition containing a polyfunctional compound having at least two photocurable polymerizable functional groups, an ultraviolet absorber comprising a polymerizable benzophenone or benzotriazole compound having a (meth)acryloyl group, and a photopolymerization initiator on the surface of an easily bondable layer of an aromatic polyester resin, the easily bondable layer containing a compound having urethane bonds.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、耐磨耗性、透明
性、耐候性に優れたハードコート層を有する芳香族ポリ
エステル樹脂成形体に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an aromatic polyester resin molded article having a hard coat layer excellent in abrasion resistance, transparency and weather resistance.

【0002】[0002]

【従来の技術】紫外線を遮蔽するため、または、ガラス
の飛散を防止するために、窓ガラスにプラスチックフィ
ルムを貼りつけることがある。また、携帯情報端末、自
動販売機、機器の制御盤などにプラスチックフィルムの
タッチパネルが用いられている。しかし、該プラスチッ
クフィルム表面の耐磨耗性および耐候性は充分ではなか
った。
2. Description of the Related Art A plastic film is sometimes attached to a window glass in order to shield ultraviolet rays or prevent scattering of glass. In addition, a plastic film touch panel is used for a portable information terminal, a vending machine, a control panel of a device, and the like. However, the abrasion resistance and weather resistance of the plastic film surface were not sufficient.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、耐磨耗性、
透明性、耐候性などに優れたハードコート層を有する芳
香族ポリエステル樹脂成形体を提供することを目的とす
る。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention is directed to abrasion resistance,
An object of the present invention is to provide an aromatic polyester resin molded article having a hard coat layer excellent in transparency, weather resistance, and the like.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明は、易接着層と、
易接着層表面に形成されたハードコート層とを有する芳
香族ポリエステル樹脂成形体であって、ハードコート層
が、下記硬化性組成物の硬化物層であることを特徴とす
る芳香族ポリエステル樹脂成形体を提供する。 硬化性組成物:光硬化性の重合性官能基を2個以上有す
る多官能性化合物(A)、下記紫外線吸収剤(B)およ
び光重合開始剤(C)を含む硬化性組成物。 紫外線吸収剤(B):(メタ)アクリロイル基を有する
化合物であり、かつ、重合性ベンゾフェノン系化合物お
よび重合性ベンゾトリアゾール系化合物から選ばれる1
種以上の化合物である重合性紫外線吸収剤。
According to the present invention, there is provided an adhesive layer,
An aromatic polyester resin molded article having a hard coat layer formed on the surface of the easily adhesive layer, wherein the hard coat layer is a cured product layer of the following curable composition. Provide body. Curable composition: A curable composition comprising a polyfunctional compound (A) having two or more photocurable polymerizable functional groups, an ultraviolet absorber (B) described below, and a photopolymerization initiator (C). Ultraviolet absorber (B): a compound having a (meth) acryloyl group and selected from a polymerizable benzophenone-based compound and a polymerizable benzotriazole-based compound
A polymerizable ultraviolet absorber which is at least one kind of compound.

【0005】[0005]

【発明の実施の形態】本明細書では、アクリロイル基お
よびメタクリロイル基を総称して(メタ)アクリロイル
基という。(メタ)アクリレート基等の表現も同様とす
る。また、量を表す「部」は「質量部」を示し、「%」
は特記ないかぎり「質量%」を示す。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION In this specification, an acryloyl group and a methacryloyl group are collectively referred to as a (meth) acryloyl group. The same applies to expressions such as (meth) acrylate groups. In addition, “parts” representing amounts indicate “parts by mass”, and “%”
Represents "% by mass" unless otherwise specified.

【0006】本発明における芳香族ポリエステル樹脂と
は、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフ
タレートなどの樹脂であるが、2種以上の芳香族ポリエ
ステル樹脂をブレンドしたものまたは他の樹脂とブレン
ドしたものでもよい。また、該樹脂は、充填剤、添加剤
等を含んでいてもよい。該樹脂の形態としては、押出成
形等によるフィルム、ブロー成形によるボトル、射出成
形体等が挙げられ、特に限定されないが、易接着層およ
びハードコート層の形成しやすさの面から、フィルムが
好ましい。
The aromatic polyester resin in the present invention is a resin such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate, but may be a blend of two or more aromatic polyester resins or a blend with another resin. Further, the resin may include a filler, an additive, and the like. Examples of the form of the resin include a film formed by extrusion or the like, a bottle formed by blow molding, an injection molded body, and the like, and are not particularly limited. However, a film is preferable from the viewpoint of easy formation of an easy-adhesion layer and a hard coat layer. .

【0007】芳香族ポリエステル樹脂成形体の表面に被
膜を形成することは、該樹脂が耐溶剤性に優れており、
該樹脂と被膜との密着性を確保しにくいため、難しい。
そのため、該樹脂の表面に、コロナ放電、インラインコ
ート等により易接着層を形成することがある。易接着層
を形成する方法としては、コロナ放電により、表面を物
理的に荒らすとともに官能基を作り易接着層を形成する
方法、インラインコートにより、特定の化合物を延伸前
の芳香族ポリエステル樹脂に塗り、その後延伸すること
によって、薄層で基材との密着性に優れた易接着層を形
成する方法等がある。
Forming a film on the surface of an aromatic polyester resin molded article means that the resin has excellent solvent resistance,
This is difficult because it is difficult to ensure the adhesion between the resin and the coating.
Therefore, an easy-adhesion layer may be formed on the surface of the resin by corona discharge, in-line coating, or the like. As a method of forming an easy-adhesion layer, a method in which a surface is physically roughened by corona discharge and a functional group is formed to form an easy-adhesion layer, and a specific compound is applied to an aromatic polyester resin before stretching by in-line coating. After that, there is a method of forming an easy-adhesion layer having a thin layer and excellent adhesion to the substrate by stretching.

【0008】本発明においては、ハードコート層と芳香
族ポリエステル樹脂との密着性を確保するために、該樹
脂には易接着層が必要である。本発明における易接着層
としては、分子内にウレタン結合を有する化合物を含む
層が好ましく、インラインコートにより層を形成するの
が好ましい。
In the present invention, in order to ensure the adhesion between the hard coat layer and the aromatic polyester resin, the resin needs an easy-adhesion layer. As the easily adhesive layer in the present invention, a layer containing a compound having a urethane bond in a molecule is preferable, and a layer is preferably formed by in-line coating.

【0009】硬化性組成物の硬化物層は、芳香族ポリエ
ステル樹脂成形体の易接着層表面に直接形成されていて
もよいが、易接着層と硬化物層との間に、他の材料の
層、たとえば、接着剤、合成樹脂等の層を介在させても
よい。
The cured product layer of the curable composition may be formed directly on the surface of the easily-adhesive layer of the aromatic polyester resin molded article. A layer, for example, a layer of an adhesive, a synthetic resin or the like may be interposed.

【0010】硬化性組成物に含まれる光硬化性の重合性
官能基を2個以上有する多官能性化合物(A)として
は、特開平11−268196号公報の段落番号001
4〜0043に記載した化合物が好ましく挙げられる。
好ましい多官能性化合物(A)としては、(メタ)アク
リロイル基から選ばれる1種以上の重合性官能基を2個
以上(2〜50個が好ましく、より好ましくは3〜30
個)有する化合物が挙げられる。なかでも(メタ)アク
リロイルオキシ基を2個以上有する化合物、すなわち多
価アルコールなどの2個以上の水酸基を有する化合物と
(メタ)アクリル酸とのポリエステルが好ましい。
The polyfunctional compound (A) having two or more photocurable polymerizable functional groups contained in the curable composition is described in JP-A-11-268196, paragraph 001.
Preferred are the compounds described in Nos. 4-0043.
As the preferred polyfunctional compound (A), two or more (2 to 50 are preferable, more preferably 3 to 30) one or more polymerizable functional groups selected from (meth) acryloyl groups are used.
Compounds). Of these, a compound having two or more (meth) acryloyloxy groups, that is, a polyester of a compound having two or more hydroxyl groups such as a polyhydric alcohol and (meth) acrylic acid is preferable.

【0011】また、重合性官能基以外に種々の官能基や
結合を有する化合物も好ましく、特に、ウレタン結合を
有する(メタ)アクリロイル基含有化合物(以下、アク
リルウレタンという。)と、ウレタン結合を有しない
(メタ)アクリル酸エステル化合物が好ましい。
In addition, compounds having various functional groups and bonds other than the polymerizable functional groups are also preferable. Particularly, a compound having a urethane bond (meth) acryloyl group (hereinafter, referred to as acrylic urethane) and a compound having a urethane bond are preferable. (Meth) acrylic acid ester compounds which are not used are preferred.

【0012】上記アクリルウレタンとしては、以下の化
合物が挙げられる。1)ペンタエリスリトールまたはそ
の多量体であるポリペンタエリスリトールとポリイソシ
アネートとヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートと
の反応生成物であるアクリルウレタンであり、かつ、光
硬化性の重合性官能基を3個以上(より好ましくは3〜
20個)有する多官能性化合物。2)ペンタエリスリト
ールまたはポリペンタエリスリトールの水酸基含有ポリ
(メタ)アクリレートとポリイソシアネートとの反応生
成物であるアクリルウレタンであり、かつ、光硬化性の
重合性官能基を3個以上(より好ましくは3〜20個)
有する多官能性化合物。
The acrylic urethane includes the following compounds. 1) Acrylic urethane which is a reaction product of pentaerythritol or polypentaerythritol which is a polymer thereof, polyisocyanate and hydroxyalkyl (meth) acrylate, and has three or more photocurable polymerizable functional groups ( More preferably 3 to
20) having a polyfunctional compound. 2) Acrylic urethane, which is a reaction product of hydroxyl group-containing poly (meth) acrylate of pentaerythritol or polypentaerythritol with polyisocyanate, and has three or more photocurable polymerizable functional groups (more preferably three or more). ~ 20)
Polyfunctional compounds having.

【0013】また、ウレタン結合を有しない(メタ)ア
クリル酸エステル化合物としては、ペンタエリスリトー
ル系ポリ(メタ)アクリレートまたはイソシアヌレート
系ポリ(メタ)アクリレートが挙げられる。なお、ペン
タエリスリトール系ポリ(メタ)アクリレートとは、ペ
ンタエリスリトールまたはポリペンタエリスリトールと
(メタ)アクリル酸とのポリエステル(好ましくは光硬
化性の重合性官能基を3〜20個有する。)をいう。ま
た、イソシアヌレート系ポリ(メタ)アクリレートと
は、トリス(ヒドロキシアルキル)イソシアヌレートま
たはトリス(ヒドロキシアルキル)イソシアヌレートの
1モルに1〜6モルのカプロラクトンまたはアルキレン
オキシドを付加して得られる化合物と(メタ)アクリル
酸とのポリエステル(好ましくは光硬化性の重合性官能
基を2〜3個有する。)をいう。
The (meth) acrylate compound having no urethane bond includes pentaerythritol-based poly (meth) acrylate and isocyanurate-based poly (meth) acrylate. The pentaerythritol-based poly (meth) acrylate refers to pentaerythritol or polyester of polypentaerythritol and (meth) acrylic acid (preferably having 3 to 20 photocurable polymerizable functional groups). The isocyanurate-based poly (meth) acrylate is a compound obtained by adding 1 to 6 mol of caprolactone or alkylene oxide to 1 mol of tris (hydroxyalkyl) isocyanurate or tris (hydroxyalkyl) isocyanurate. Polyester with (meth) acrylic acid (preferably having two to three photocurable polymerizable functional groups).

【0014】本発明においては、上記の好ましい多官能
性化合物と、他の光硬化性の重合性官能基を2個以上有
する多官能性化合物(特に多価アルコールのポリ(メ
タ)アクリレート)とを併用してもよい。硬化性組成物
は、上記の多官能性化合物(A)とともに、光によって
重合しうる重合性官能基を1個有する単官能性化合物
(以下、単に単官能性化合物という。)を含有してもよ
い。
In the present invention, the above-mentioned preferable polyfunctional compound and another polyfunctional compound having two or more photocurable polymerizable functional groups (particularly poly (meth) acrylate of polyhydric alcohol) are used. You may use together. The curable composition may contain a monofunctional compound having one polymerizable functional group capable of being polymerized by light (hereinafter, simply referred to as a monofunctional compound) together with the polyfunctional compound (A). Good.

【0015】単官能性化合物としては、(メタ)アクリ
ロイル基を有する化合物が好ましく、特にアクリロイル
基を有する化合物が好ましい。また、その他に水酸基、
エポキシ基などの官能基を有していてもよい。好ましい
単官能性化合物は、(メタ)アクリル酸エステル、すな
わち(メタ)アクリレートであり、具体的には、特開平
11−268196号公報の段落番号0045に記載さ
れたものが挙げられる。
As the monofunctional compound, a compound having a (meth) acryloyl group is preferable, and a compound having an acryloyl group is particularly preferable. In addition, other hydroxyl groups,
It may have a functional group such as an epoxy group. Preferred monofunctional compounds are (meth) acrylic acid esters, that is, (meth) acrylates, and specific examples thereof include those described in paragraph No. 0045 of JP-A-11-268196.

【0016】単官能性化合物を使用する場合、硬化性組
成物における、多官能性化合物(A)および単官能性化
合物(以下、両化合物を総称して光硬化成分という。)
の合計に対する該単官能性化合物の割合は、特に限定さ
れないが、60%以下が好ましく、特に30%以下が好
ましい。単官能性化合物の割合が多すぎると、硬化性組
成物の硬化物が柔らかくなりすぎる。
When a monofunctional compound is used, the polyfunctional compound (A) and the monofunctional compound (hereinafter, both compounds are collectively referred to as a photocurable component) in the curable composition.
The ratio of the monofunctional compound to the total of is not particularly limited, but is preferably 60% or less, particularly preferably 30% or less. If the proportion of the monofunctional compound is too large, the cured product of the curable composition will be too soft.

【0017】本発明における紫外線吸収剤(B)は、
(メタ)アクリロイル基を有する化合物であり、かつ、
重合性ベンゾフェノン系化合物および重合性ベンゾトリ
アゾール系化合物から選ばれる1種以上の化合物である
重合性紫外線吸収剤である。
The ultraviolet absorbent (B) in the present invention comprises:
A compound having a (meth) acryloyl group, and
The polymerizable ultraviolet absorber is one or more compounds selected from a polymerizable benzophenone-based compound and a polymerizable benzotriazole-based compound.

【0018】紫外線吸収剤(B)の使用量は、多官能性
化合物(A)100部に対して0.1〜50部が好まし
く、1〜30部が特に好ましい。硬化物層の厚さにもよ
るが、0.1部未満では芳香族ポリエステル樹脂成形体
の耐候性のみならず硬化物層自身の耐候性も低下し、ま
た50部超では、硬化物層の硬化性の低下や物性の低下
がおこる。紫外線吸収剤(B)を使用することにより、
硬化性組成物中に比較的多量の紫外線吸収剤を配合して
も、紫外線吸収剤の表面へのブリードがなく、耐磨耗性
等の低下が少ない。
The amount of the ultraviolet absorber (B) used is preferably from 0.1 to 50 parts, more preferably from 1 to 30 parts, per 100 parts of the polyfunctional compound (A). Although it depends on the thickness of the cured product layer, if it is less than 0.1 part, not only the weather resistance of the aromatic polyester resin molded article but also the weather resistance of the cured product layer itself is reduced. Curability and physical properties decrease. By using the ultraviolet absorber (B),
Even if a relatively large amount of an ultraviolet absorber is blended in the curable composition, there is no bleeding of the surface of the ultraviolet absorber, and there is little decrease in abrasion resistance and the like.

【0019】硬化性組成物には、紫外線吸収剤として、
紫外線吸収剤(B)以外の紫外線吸収剤(以下、他の紫
外線吸収剤という。)を併用しうるが、他の紫外線吸収
剤を多量に使用することは好ましくない。他の紫外線吸
収剤を使用する場合は、多官能性化合物(A)100部
に対して20部以下が好ましく、特に10部以下が好ま
しい。
In the curable composition, as an ultraviolet absorber,
An ultraviolet absorber other than the ultraviolet absorber (B) (hereinafter referred to as another ultraviolet absorber) may be used in combination, but it is not preferable to use the other ultraviolet absorber in a large amount. When another ultraviolet absorber is used, the amount is preferably 20 parts or less, particularly preferably 10 parts or less based on 100 parts of the polyfunctional compound (A).

【0020】他の紫外線吸収剤としては、非重合性紫外
線吸収剤または紫外線吸収剤(B)以外の重合性紫外線
吸収剤があるが、非重合性紫外線吸収剤が好ましく使用
される。他の紫外線吸収剤の割合は特に限定されない
が、紫外線吸収剤の全量のうち0〜80%が好ましく、
特に0〜50%が好ましい。
As other ultraviolet absorbers, there are non-polymerizable ultraviolet absorbers or polymerizable ultraviolet absorbers other than the ultraviolet absorber (B), but non-polymerizable ultraviolet absorbers are preferably used. The ratio of the other ultraviolet absorber is not particularly limited, but is preferably 0 to 80% of the total amount of the ultraviolet absorber,
Particularly, 0 to 50% is preferable.

【0021】紫外線吸収剤(B)である重合性ベンゾフ
ェノン系化合物または重合性ベンゾトリアゾール系化合
物としては、特開平10−60307号公報の段落番号
0060〜0077に記載された化合物が好ましく挙げ
られる。
Preferred examples of the polymerizable benzophenone-based compound or polymerizable benzotriazole-based compound as the ultraviolet absorber (B) include compounds described in JP-A-10-60307, paragraphs 0060 to 0077.

【0022】重合性ベンゾフェノン系化合物としては、
2−ヒドロキシ−4−(メタ)アクリロイルオキシベン
ゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−(2−(メタ)アク
リロイルオキシエトキシ)ベンゾフェノン、2−ヒドロ
キシ−4−(2−アクリロイルオキシプロポキシ)ベン
ゾフェノン、2,2’−ジヒドロキシ−4−(メタ)ア
クリロイルオキシベンゾフェノン、2,2’−ジヒドロ
キシ−4−(2−(メタ)アクリロイルオキシエトキ
シ)ベンゾフェノンが好ましく挙げられる。2−ヒドロ
キシ−4−(2−(メタ)アクリロイルオキシエトキ
シ)ベンゾフェノンが特に好ましい。
As the polymerizable benzophenone compound,
2-hydroxy-4- (meth) acryloyloxybenzophenone, 2-hydroxy-4- (2- (meth) acryloyloxyethoxy) benzophenone, 2-hydroxy-4- (2-acryloyloxypropoxy) benzophenone, 2,2 ′ -Dihydroxy-4- (meth) acryloyloxybenzophenone and 2,2'-dihydroxy-4- (2- (meth) acryloyloxyethoxy) benzophenone are preferred. 2-hydroxy-4- (2- (meth) acryloyloxyethoxy) benzophenone is particularly preferred.

【0023】重合性ベンゾトリアゾール系化合物として
は、以下の化合物が好ましく挙げられる。2−{2−ヒ
ドロキシ−5−(メタ)アクリロイルオキシフェニル}
ベンゾトリアゾール、2−{2−ヒドロキシ−3−メチ
ル−5−(メタ)アクリロイルオキシフェニル}ベンゾ
トリアゾール、2−{2−ヒドロキシ−3−t−ブチル
−5−(メタ)アクリロイルオキシフェニル}ベンゾト
リアゾール、2−{2−ヒドロキシ−5−(2−(メ
タ)アクリロイルオキシエチル)フェニル}ベンゾトリ
アゾール、2−{2−ヒドロキシ−5−(3−(メタ)
アクリロイルオキシプロピル)フェニル}ベンゾトリア
ゾール、2−{2−ヒドロキシ−3−t−ブチル−5−
(2−(メタ)アクリロイルオキシエチル)フェニル}
ベンゾトリアゾール。
Preferred examples of the polymerizable benzotriazole compound include the following compounds. 2- {2-hydroxy-5- (meth) acryloyloxyphenyl}
Benzotriazole, 2- {2-hydroxy-3-methyl-5- (meth) acryloyloxyphenyl} benzotriazole, 2- {2-hydroxy-3-t-butyl-5- (meth) acryloyloxyphenyl} benzotriazole , 2- {2-hydroxy-5- (2- (meth) acryloyloxyethyl) phenyl} benzotriazole, 2- {2-hydroxy-5- (3- (meth)
(Acryloyloxypropyl) phenyl} benzotriazole, 2- {2-hydroxy-3-t-butyl-5-
(2- (meth) acryloyloxyethyl) phenyl}
Benzotriazole.

【0024】2−{2−ヒドロキシ−3−t−ブチル−
5−(3−(メタ)アクリロイルオキシプロピル)フェ
ニル}ベンゾトリアゾール、2−{2−ヒドロキシ−3
−メチル−5−(2−(メタ)アクリロイルオキシエチ
ル)フェニル}ベンゾトリアゾール、2−{2−ヒドロ
キシ−3−メチル−5−(3−(メタ)アクリロイルオ
キシプロピル)フェニル}ベンゾトリアゾール、2−
{2−ヒドロキシ−5−(2−(メタ)アクリロイルオ
キシエチル)フェニル}−5−クロロベンゾトリアゾー
ル、2−{2−ヒドロキシ−5−(2−(メタ)アクリ
ロイルオキシエチル)フェニル}−5−メチルベンゾト
リアゾール、2−{2−ヒドロキシ−5−(2−(2−
(メタ)アクリロイルオキシエトキシカルボニル)エチ
ル)フェニル}ベンゾトリアゾール、2−{2−ヒドロ
キシ−5−(2−(メタ)アクリロイルオキシエトキ
シ)フェニル}ベンゾトリアゾール、2−{2−ヒドロ
キシ−5−(2−(メタ)アクリロイルオキシプロポキ
シ)フェニル}ベンゾトリアゾール。特に、2−{2−
ヒドロキシ−5−(2−(メタ)アクリロイルオキシエ
チル)フェニル}ベンゾトリアゾールが好ましい。
2- {2-hydroxy-3-t-butyl-
5- (3- (meth) acryloyloxypropyl) phenyl} benzotriazole, 2- {2-hydroxy-3
-Methyl-5- (2- (meth) acryloyloxyethyl) phenyl} benzotriazole, 2- {2-hydroxy-3-methyl-5- (3- (meth) acryloyloxypropyl) phenyl} benzotriazole, 2-
{2-Hydroxy-5- (2- (meth) acryloyloxyethyl) phenyl} -5-chlorobenzotriazole, 2- {2-hydroxy-5- (2- (meth) acryloyloxyethyl) phenyl} -5- Methylbenzotriazole, 2- {2-hydroxy-5- (2- (2-
(Meth) acryloyloxyethoxycarbonyl) ethyl) phenyl} benzotriazole, 2- {2-hydroxy-5- (2- (meth) acryloyloxyethoxy) phenyl} benzotriazole, 2- {2-hydroxy-5- (2 -(Meth) acryloyloxypropoxy) phenyl} benzotriazole. In particular, 2- {2-
Hydroxy-5- (2- (meth) acryloyloxyethyl) phenyl} benzotriazole is preferred.

【0025】非重合性紫外線吸収剤としては、市販の紫
外線吸収剤を使用できる。たとえば、ベンゾトリアゾー
ル系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、サ
リチル酸系紫外線吸収剤、フェニルトリアジン系紫外線
吸収剤などがある。具体的な化合物としては、つぎの化
合物が好ましく挙げられる。
As the non-polymerizable ultraviolet absorber, a commercially available ultraviolet absorber can be used. For example, there are a benzotriazole-based UV absorber, a benzophenone-based UV absorber, a salicylic acid-based UV absorber, and a phenyltriazine-based UV absorber. The following compounds are preferred as specific compounds.

【0026】3−{3−(2H−ベンゾトリアゾール−
2−イル)−5−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニ
ル}プロピオン酸オクチル、2−(3,5−ジ−t−ペ
ンチル−2−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾー
ル、2−(2−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)ベン
ゾトリアゾール、2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジ−
t−ブチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2−
ヒドロキシ−3−t−ブチル−5−メチルフェニル)−
5−クロロベンゾトリアゾール、2−(2−ヒドロキシ
−3,5−ジ−t−ブチルフェニル)−5−クロロベン
ゾトリアゾール、2,4−ジヒドロキシベンゾフェノ
ン、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、
2,2’−ジヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノ
ン、p−t−ブチルフェニルサリシレート、2−[4−
[(2−ヒドロキシ−3−ドデシルオキシプロピル)オ
キシ]−2−ヒドロキシフェニル]−4,6−ビス
(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジ
ン、2−[4−[(2−ヒドロキシ−3−トリデシルオ
キシプロピル)オキシ]−2−ヒドロキシフェニル]−
4,6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,
5−トリアジン。
3- {3- (2H-benzotriazole-
2-yl) -5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl {octyl propionate, 2- (3,5-di-tert-pentyl-2-hydroxyphenyl) benzotriazole, 2- (2-hydroxy-5 Methylphenyl) benzotriazole, 2- (2-hydroxy-3,5-di-
t-butylphenyl) benzotriazole, 2- (2-
Hydroxy-3-tert-butyl-5-methylphenyl)-
5-chlorobenzotriazole, 2- (2-hydroxy-3,5-di-t-butylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone,
2,2′-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, pt-butylphenyl salicylate, 2- [4-
[(2-hydroxy-3-dodecyloxypropyl) oxy] -2-hydroxyphenyl] -4,6-bis (2,4-dimethylphenyl) -1,3,5-triazine, 2- [4-[( 2-hydroxy-3-tridecyloxypropyl) oxy] -2-hydroxyphenyl]-
4,6-bis (2,4-dimethylphenyl) -1,3
5-triazine.

【0027】光重合開始剤(C)としては、アリールケ
トン系光重合開始剤(たとえば、アセトフェノン類、ベ
ンゾフェノン類、アルキルアミノベンゾフェノン類、ベ
ンジル類、ベンゾイン類、ベンゾインエーテル類、ベン
ジルジメチルケタール類、ベンゾイルベンゾエート類、
α−アシロキシムエステル類など)、含硫黄系光重合開
始剤(たとえば、スルフィド類、チオキサントン類な
ど)、アシルホスフィンオキシド類(たとえば、アシル
ジアリールホスフィンオキシドなど)、その他の光重合
開始剤がある。光重合開始剤は2種以上を併用できる。
また、光重合開始剤は、アミン類などの光増感剤と組み
合わせても使用できる。具体的な光重合開始剤として
は、つぎの化合物が好ましく挙げられる。
Examples of the photopolymerization initiator (C) include arylketone photopolymerization initiators (eg, acetophenones, benzophenones, alkylaminobenzophenones, benzyls, benzoins, benzoin ethers, benzyldimethyl ketals, benzoyl). Benzoates,
α-acyloxime esters, etc.), sulfur-containing photopolymerization initiators (eg, sulfides, thioxanthones, etc.), acylphosphine oxides (eg, acyldiarylphosphine oxides), and other photopolymerization initiators. Two or more photopolymerization initiators can be used in combination.
Further, the photopolymerization initiator can be used in combination with a photosensitizer such as amines. The following compounds are preferably mentioned as specific photopolymerization initiators.

【0028】4−フェノキシジクロロアセトフェノン、
4−t−ブチル−ジクロロアセトフェノン、4−t−ブ
チル−トリクロロアセトフェノン、ジエトキシアセトフ
ェノン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプ
ロパン−1−オン、1−(4−イソプロピルフェニル)
−2−ヒドロキシ−2−メチルプロパン−1−オン、1
−(4−ドデシルフェニル)−2−メチルプロパン−1
−オン、1−{4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニ
ル}−2−ヒドロキシ−2−メチルプロパン−1−オ
ン、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2
−メチル−1−{4−(メチルチオ)フェニル}−2−
モルホリノプロパン−1−オン。
4-phenoxydichloroacetophenone,
4-t-butyl-dichloroacetophenone, 4-t-butyl-trichloroacetophenone, diethoxyacetophenone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 1- (4-isopropylphenyl)
-2-hydroxy-2-methylpropan-1-one, 1
-(4-dodecylphenyl) -2-methylpropane-1
-One, 1- {4- (2-hydroxyethoxy) phenyl} -2-hydroxy-2-methylpropan-1-one, 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone, 2
-Methyl-1- {4- (methylthio) phenyl} -2-
Morpholinopropan-1-one.

【0029】ベンジル、ベンゾイン、ベンゾインメチル
エーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソ
プロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベ
ンジルジメチルケタール、ベンゾフェノン、ベンゾイル
安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、4−フェニルベ
ンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、3,3’−
ジメチル−4−メトキシベンゾフェノン、3,3’,
4,4’−テトラキス(t−ブチルペルオキシカルボニ
ル)ベンゾフェノン、9,10−フェナントレンキノ
ン、カンファーキノン、ジベンゾスベロン、2−エチル
アントラキノン、4’,4”−ジエチルイソフタロフェ
ノン、α−アシロキシムエステル、メチルフェニルグリ
オキシレート。
Benzyl, benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin isobutyl ether, benzyl dimethyl ketal, benzophenone, benzoyl benzoic acid, methyl benzoyl benzoate, 4-phenylbenzophenone, hydroxybenzophenone, 3,3 ' −
Dimethyl-4-methoxybenzophenone, 3,3 ′,
4,4′-tetrakis (t-butylperoxycarbonyl) benzophenone, 9,10-phenanthrenequinone, camphorquinone, dibenzosuberone, 2-ethylanthraquinone, 4 ′, 4 ″ -diethylisophthalophenone, α-acyloxime ester , Methylphenylglyoxylate.

【0030】4−ベンゾイル−4’−メチルジフェニル
スルフィド、チオキサントン、2−クロロチオキサント
ン、2−メチルチオキサントン、2,4−ジメチルチオ
キサントン、イソプロピルチオキサントン、2,4−ジ
クロロチオキサントン、2,4−ジエチルチオキサント
ン、2,4−ジイソプロピルチオキサントン、2,4,
6−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシ
ド。光重合開始剤(C)の使用量は、多官能性化合物
(A)100部に対して0.1〜20部が好ましく、特
に0.3〜3部が好ましい。
4-benzoyl-4'-methyldiphenyl sulfide, thioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2-methylthioxanthone, 2,4-dimethylthioxanthone, isopropylthioxanthone, 2,4-dichlorothioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, 2,4-diisopropylthioxanthone, 2,4
6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide. The amount of the photopolymerization initiator (C) to be used is preferably 0.1 to 20 parts, more preferably 0.3 to 3 parts, per 100 parts of the polyfunctional compound (A).

【0031】硬化性組成物には、必要に応じて、酸化防
止剤、熱重合防止剤、レベリング剤、消泡剤、増粘剤、
沈降防止剤、顔料、分散剤、帯電防止剤、防曇剤、近赤
外線吸収剤、染料等を含むことができる。
The curable composition may contain, if necessary, an antioxidant, a thermal polymerization inhibitor, a leveling agent, an antifoaming agent, a thickener,
It may contain an anti-settling agent, a pigment, a dispersant, an antistatic agent, an anti-fogging agent, a near infrared absorbing agent, a dye, and the like.

【0032】また、硬化物層の耐磨耗性をより向上させ
る目的で、硬化性組成物にコロイダルシリカ(D)を配
合してもよい。コロイダルシリカ(D)は、分散媒中に
コロイド状に分散した無水ケイ酸の超微粒子であり、分
散媒は特に限定されないが、通常、水、メタノール、エ
タノール、イソプロパノール、n−ブタノール、エチレ
ングリコールのような低級アルコール類、メチルセロソ
ルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ等のセロソ
ルブ類、ジメチルアセトアミド、トルエン、キシレン、
酢酸メチル、酢酸エチル、アセトン等が使用される。コ
ロイダルシリカ(D)の平均粒径は、1〜1000nm
程度であり特に限定されないが、1〜200nmが好ま
しく、特に1〜50nmが好ましい。
For the purpose of further improving the abrasion resistance of the cured layer, colloidal silica (D) may be added to the curable composition. Colloidal silica (D) is an ultrafine particle of silicic anhydride dispersed in a dispersion medium in a colloidal form, and the dispersion medium is not particularly limited. Usually, water, methanol, ethanol, isopropanol, n-butanol, ethylene glycol Lower alcohols, such as methyl cellosolve, ethyl cellosolve, cellosolves such as butyl cellosolve, dimethylacetamide, toluene, xylene,
Methyl acetate, ethyl acetate, acetone and the like are used. The average particle size of the colloidal silica (D) is 1 to 1000 nm.
The degree is not particularly limited, but is preferably 1 to 200 nm, particularly preferably 1 to 50 nm.

【0033】またコロイダルシリカ(D)は、分散安定
性を向上させるために粒子表面を加水分解性シラン化合
物の加水分解物で修飾して使用してもよい。ここで「加
水分解物で表面が修飾された」とは、コロイダルシリカ
粒子の表面の一部または全部のシラノール基に、シラン
化合物の加水分解物が保持された状態にあり、これによ
り表面特性が改質されていることを意味する。なお、加
水分解物の縮合反応が進んだものが同様に保持されてい
るシリカ粒子も含まれる。この表面修飾は、シリカ粒子
の存在下で、シラン化合物の加水分解性基の一部または
全部を加水分解、または加水分解と縮合反応を行うこと
により容易にできる。
The colloidal silica (D) may be used after modifying the particle surface with a hydrolyzate of a hydrolyzable silane compound in order to improve the dispersion stability. Here, "the surface has been modified with the hydrolyzate" means that the hydrolyzate of the silane compound is retained in some or all of the silanol groups on the surface of the colloidal silica particles, and the surface characteristics are thereby reduced. It means that it has been modified. In addition, the silica particles in which the condensation reaction of the hydrolyzate has been similarly retained are also included. This surface modification can be facilitated by hydrolyzing a part or all of the hydrolyzable groups of the silane compound or performing a hydrolysis and condensation reaction in the presence of the silica particles.

【0034】加水分解性シラン化合物としては、アミノ
基、エポキシ基、メルカプト基などの官能性基を有する
有機基とアルコキシ基などの加水分解性基とがケイ素原
子に結合しているシラン化合物が好ましい。たとえば、
3−アミノプロピルトリエトキシシラン、N−(2−ア
ミノエチル)−3−アミノプロピルメチルジメトキシシ
ラン、3−グリシジルオキシプロピルトリメトキシシラ
ン、3−メルカプトプロピルトリメトキシシランなどが
ある。
As the hydrolyzable silane compound, a silane compound in which an organic group having a functional group such as an amino group, an epoxy group or a mercapto group and a hydrolyzable group such as an alkoxy group are bonded to a silicon atom is preferable. . For example,
Examples include 3-aminopropyltriethoxysilane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane, 3-glycidyloxypropyltrimethoxysilane, and 3-mercaptopropyltrimethoxysilane.

【0035】コロイダルシリカ(D)を配合する場合、
その配合量(固形分)は多官能性化合物(A)100部
に対し500部以下が好ましく、特に300部以下が好
ましい。コロイダルシリカ(D)を配合する場合、多官
能性化合物(A)100部に対し0.1部以上配合する
ことにより、その配合した効果が発揮される。
When colloidal silica (D) is blended,
The compounding amount (solid content) is preferably 500 parts or less, more preferably 300 parts or less, per 100 parts of the polyfunctional compound (A). When the colloidal silica (D) is blended, by blending 0.1 part or more with 100 parts of the polyfunctional compound (A), the blended effect is exhibited.

【0036】硬化性組成物には、光に対する安定性を向
上させるために光安定剤を配合することも好ましい。光
安定剤としては、ヒンダードアミン系光安定剤、特に
2,2,6,6−テトラメチルピペリジン残基を有する
ヒンダードアミン系光安定剤が好ましい。具体的には、
ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジ
ル)セバセート、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメ
チル−4−ピペリジル)セバセート、2−(3,5−ジ
−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)−2−n−ブ
チルマロン酸ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル
−4−ピペリジル)などがある。光安定剤を配合する場
合、その配合量は多官能性化合物(A)100部に対し
10部以下が好ましく、特に5部以下が好ましい。
The curable composition preferably contains a light stabilizer in order to improve the stability to light. As the light stabilizer, a hindered amine light stabilizer, particularly a hindered amine light stabilizer having a 2,2,6,6-tetramethylpiperidine residue is preferable. In particular,
Bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebasate, bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) sebasate, 2- (3,5-di-t- Butyl-4-hydroxybenzyl) -2-n-butylmalonate bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) and the like. When the light stabilizer is compounded, the compounding amount is preferably 10 parts or less, particularly preferably 5 parts or less based on 100 parts of the polyfunctional compound (A).

【0037】さらに本発明においては、硬化性組成物の
塗工性や芳香族ポリエステル樹脂成形体との密着性を向
上させる目的で、硬化性組成物に有機溶剤を配合しても
よい。有機溶剤としては、多官能性化合物(A)、紫外
線吸収剤(B)、その他の添加剤の溶解性に問題がなけ
れば特に限定されず、上記性能を満足させるものであれ
ばよい。また2種以上の有機溶剤を併用できる。有機溶
剤の使用量は、多官能性化合物(A)に対して100倍
質量以下が好ましく、特に50倍質量以下が好ましい。
Further, in the present invention, an organic solvent may be added to the curable composition for the purpose of improving the coating properties of the curable composition and the adhesion to the aromatic polyester resin molded article. The organic solvent is not particularly limited as long as there is no problem in the solubility of the polyfunctional compound (A), the ultraviolet absorber (B), and other additives, and may be any as long as it satisfies the above performance. Two or more organic solvents can be used in combination. The amount of the organic solvent to be used is preferably 100 times by mass or less, more preferably 50 times by mass or less, with respect to the polyfunctional compound (A).

【0038】有機溶剤としては、低級アルコール類、ケ
トン類、エーテル類、セロソルブ類などの有機溶剤が好
ましく挙げられる。そのほか、酢酸n−ブチル、ジエチ
レングリコールモノアセテートなどのエステル類、ハロ
ゲン化炭化水素類、炭化水素類なども使用できる。本発
明においては、低級アルコール類、セロソルブ類、エス
テル類、それらの混合物が好ましい。
Preferred examples of the organic solvent include organic solvents such as lower alcohols, ketones, ethers, and cellosolves. In addition, esters such as n-butyl acetate and diethylene glycol monoacetate, halogenated hydrocarbons, hydrocarbons and the like can also be used. In the present invention, lower alcohols, cellosolves, esters, and mixtures thereof are preferred.

【0039】硬化性組成物を用いて形成される硬化物層
の厚さは、1〜50μmが好ましく、特に1〜30μm
が好ましい。この厚さが50μm超では、光による硬化
が不充分になり基材との密着性が損なわれやすく好まし
くない。また厚さが1μm未満では、この層の耐摩耗性
が不充分となるおそれがある。
The thickness of the cured product layer formed using the curable composition is preferably from 1 to 50 μm, more preferably from 1 to 30 μm
Is preferred. If the thickness is more than 50 μm, curing by light becomes insufficient, and the adhesion to the substrate is easily lost, which is not preferable. If the thickness is less than 1 μm, the abrasion resistance of this layer may be insufficient.

【0040】硬化性組成物を塗工する方法としては、特
に制限されず、公知の方法を採用できる。たとえば、デ
ィップコート法、フローコート法、スプレーコート法、
シャワーコート法、リングコート法、スピンコート法、
バーコート法、グラビアコート法、ロールコート法、ブ
レードコート法、エアーナイフ法、ダイコート法、マイ
クログラビアコート法等の種々の方法を採用できる。
The method for applying the curable composition is not particularly limited, and a known method can be employed. For example, dip coating, flow coating, spray coating,
Shower coating method, ring coating method, spin coating method,
Various methods such as a bar coating method, a gravure coating method, a roll coating method, a blade coating method, an air knife method, a die coating method, and a microgravure coating method can be employed.

【0041】フィルムに塗工する場合は、上記のうち、
生産性、表面の外観、連続塗工ができる等の観点から、
フローコート法、スプレーコート法、シャワーコート
法、グラビアコート法、ロールコート法、ブレードコー
ト法、エアーナイフ法、ダイコート法またはマイクログ
ラビアコート法が好ましい。
When coating on a film,
From the viewpoints of productivity, surface appearance, and continuous coating,
Preferred are a flow coating method, a spray coating method, a shower coating method, a gravure coating method, a roll coating method, a blade coating method, an air knife method, a die coating method and a microgravure coating method.

【0042】硬化性組成物を硬化させる光としては、特
に限定されず、紫外線、電子線等が使用できるが、紫外
線が好ましい。紫外線源としては、キセノンランプ、パ
ルスキセノンランプ、低圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧
水銀灯、メタルハライドランプ、カーボンアーク灯、タ
ングステンランプ等が好ましい。これらのうち、装置が
簡単であり生産性にも優れるため、高圧水銀ランプまた
はメタルハライドランプが好ましい。
The light for curing the curable composition is not particularly limited, and ultraviolet rays, electron beams and the like can be used, but ultraviolet rays are preferred. As the ultraviolet light source, a xenon lamp, a pulse xenon lamp, a low-pressure mercury lamp, a high-pressure mercury lamp, an ultra-high-pressure mercury lamp, a metal halide lamp, a carbon arc lamp, a tungsten lamp and the like are preferable. Among these, a high-pressure mercury lamp or a metal halide lamp is preferable because the apparatus is simple and the productivity is excellent.

【0043】また、ハードコート層の表面には、スパッ
タリング、イオンプレーティング等の物理蒸着法、プラ
ズマCVD等の化学蒸着法、ウェットコート等により、
反射防止層、撥水性層、親水性層等を形成できる。
On the surface of the hard coat layer, a physical vapor deposition method such as sputtering or ion plating, a chemical vapor deposition method such as plasma CVD, or a wet coat is used.
An antireflection layer, a water-repellent layer, a hydrophilic layer, and the like can be formed.

【0044】[0044]

【実施例】本発明を実施例(例1〜6)、比較例(例
7、8)に基づき説明する。例1〜8についての各種物
性の測定および評価は、以下に示す方法で行い、その結
果を表1に示した。
The present invention will be described with reference to Examples (Examples 1 to 6) and Comparative Examples (Examples 7 and 8). Measurement and evaluation of various physical properties of Examples 1 to 8 were performed by the following methods, and the results are shown in Table 1.

【0045】[初期曇価、耐磨耗性]JIS−R321
2における耐磨耗試験法により、2つのCS−10F磨
耗輪に、それぞれ500gの重りを組み合わせ100回
転させたときの曇価(ヘーズ)をヘーズメータにて測定
した。曇価の測定は、磨耗サイクル軌道の4カ所で行
い、平均値を算出した。初期曇価は、耐磨耗試験前の曇
価の値(%)を、耐磨耗性は(磨耗試験後曇価)−(磨
耗試験前曇価)の値(%)を示す。
[Initial haze value, abrasion resistance] JIS-R321
According to the abrasion resistance test method in No. 2, a haze was measured with a haze meter when a 500 g weight was combined with each of the two CS-10F abrasion wheels and rotated 100 times. The haze was measured at four points of the wear cycle orbit, and the average value was calculated. The initial haze indicates the value (%) of the haze before the abrasion test, and the abrasion resistance indicates the value (%) of (haze after the abrasion test)-(haze before the abrasion test).

【0046】[初期黄色度]スガ試験機社製カラーメー
タにより、サンプルの2点の黄色度(YI)の値を測定
し、平均値を示す。
[Initial Yellowness] The values of the yellowness (YI) at two points of the sample were measured with a color meter manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd., and the average value was shown.

【0047】[密着性]剃刀の刃でサンプルに、縦横そ
れぞれ1mm間隔で11本の切れ目を付け、100個の
碁盤目を作る。そして、市販のセロハンテープをよく密
着させた後、90度手前方向に急激にはがした際の、被
膜が剥離せずに残存した碁盤目の数(m)をm/100
で表す。
[Adhesion] 11 cuts were made on the sample with a razor blade at intervals of 1 mm each in the vertical and horizontal directions to make 100 grids. Then, after closely attaching a commercially available cellophane tape, the number (m) of the grids remaining without peeling the coating when peeled sharply in the forward direction by 90 degrees is m / 100.
Expressed by

【0048】[耐湿試験後密着性]サンプルを60℃、
相対湿度95%の条件で2週間保持した後に、密着性の
評価を行った。
[Adhesion after Moisture Resistance Test]
After holding for 2 weeks under the condition of a relative humidity of 95%, the adhesion was evaluated.

【0049】[耐候性]サンシャインウェザーメータを
用いてブラックパネル温度63℃で、降雨12分、乾燥
48分のサイクルで1000時間暴露後、外観の評価を
行い、黄色度を測定して、その変化(△YI)を計算に
より求めた。
[Weather resistance] After exposure for 1000 hours at a black panel temperature of 63 ° C. and a cycle of 12 minutes of rainfall and 48 minutes of drying using a sunshine weather meter, the appearance was evaluated, and the yellowness was measured. (△ YI) was calculated.

【0050】[例1]撹拌機および冷却管を装着した2
00mLの4つ口フラスコに、酢酸ブチル23.4g、
1−メトキシ−2−プロパノール46.9g、イソプロ
パノール23.4g、水酸基を有するジペンタエリスリ
トールポリアクリレートと部分ヌレート化ヘキサメチレ
ンジイソシアネートの反応生成物であるウレタンアクリ
レート(1分子あたり平均15個のアクリロイル基を含
有)8gと、カプロラクトン変性トリス(アクリロイル
オキシエチル)イソシアヌレート(東亞合成社製「アロ
ニクスM−325」)12g、2−{2−ヒドロキシ−
5−(2−アクリロイルオキシエチル)フェニル}ベン
ゾトリアゾール2.6g、(1,2,2,6,6−ペン
タメチル−4−ピペリジル)セバセート0.2g、2−
メチル−1−{4−(メチルチオ)フェニル}−2−モ
ルホリノプロパン−1−オン0.5g、シリコーン系レ
ベリング剤(ビックケミー社製「BYK306」)0.
13gを加えて、窒素雰囲気下、常温で1時間撹拌し
て、塗工液1を得た。
[Example 1] 2 equipped with a stirrer and a cooling pipe
In a 00 mL four-necked flask, butyl acetate 23.4 g,
46.9 g of 1-methoxy-2-propanol, 23.4 g of isopropanol, urethane acrylate, which is a reaction product of dipentaerythritol polyacrylate having a hydroxyl group and partially nullated hexamethylene diisocyanate (an average of 15 acryloyl groups per molecule. 8 g), 12 g of caprolactone-modified tris (acryloyloxyethyl) isocyanurate (“Aronix M-325” manufactured by Toagosei Co., Ltd.), 2- {2-hydroxy-
2.6 g of 5- (2-acryloyloxyethyl) phenyl} benzotriazole, 0.2 g of (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) sebacate, 2-g
0.5 g of methyl-1- {4- (methylthio) phenyl} -2-morpholinopropan-1-one, a silicone-based leveling agent ("BYK306" manufactured by BYK-Chemie).
13 g was added, and the mixture was stirred at room temperature for 1 hour under a nitrogen atmosphere to obtain a coating liquid 1.

【0051】分子内にウレタン結合を有する化合物を含
む易接着層を有するポリエチレンテレフタレートフィル
ム(三菱化学ポリエステル社製「T600E100W4
2」、厚さ100μm)に、スピンコート法により塗工
液1を塗工(ウエット厚さ15μm)し、90℃の熱風
循環オーブン中で5分間保持した後、空気雰囲気中、高
圧水銀灯を用いて1000mJ/cm2(波長300〜
390nm領域の紫外線積算エネルギ量、以下同じ。)
の紫外線を照射して、厚さ3μmのハードコート層を形
成した。このサンプルを用いて前記測定を行った。
A polyethylene terephthalate film having an easy-adhesion layer containing a compound having a urethane bond in the molecule (“T600E100W4” manufactured by Mitsubishi Chemical Polyester Corporation)
2 ", thickness 100 µm), and coating solution 1 (wet thickness 15 µm) by spin coating and kept in a hot air circulating oven at 90 ° C for 5 minutes, and then using a high-pressure mercury lamp in an air atmosphere. 1000 mJ / cm 2 (wavelength 300 ~
Ultraviolet integrated energy in the 390 nm region, the same applies hereinafter. )
To form a hard coat layer having a thickness of 3 μm. The measurement was performed using this sample.

【0052】[例2]例1におけるサンプル調製方法を
以下のように変更した。すなわち、2−{2−ヒドロキ
シ−5−(2−アクリロイルオキシエチル)フェニル}
ベンゾトリアゾール2.6gの代わりに、2−ヒドロキ
シ−4−(2−アクリロイルオキシエトキシ)ベンゾフ
ェノン2.6gを用いて、塗工液2を得て、塗工液1の
代わりに塗工液2を用いた以外は、例1と同様にしてサ
ンプルを調製した。このサンプルを用いて前記測定を行
った。
Example 2 The sample preparation method in Example 1 was changed as follows. That is, 2- {2-hydroxy-5- (2-acryloyloxyethyl) phenyl}
Coating liquid 2 was obtained using 2.6 g of 2-hydroxy-4- (2-acryloyloxyethoxy) benzophenone instead of 2.6 g of benzotriazole, and coating liquid 2 was used instead of coating liquid 1. A sample was prepared in the same manner as in Example 1 except that the sample was used. The measurement was performed using this sample.

【0053】[例3]例1におけるサンプル調製方法を
以下のように変更した。すなわち、2−{2−ヒドロキ
シ−5−(2−アクリロイルオキシエチル)フェニル}
ベンゾトリアゾール2.6gの代わりに、同化合物2g
を用いて、塗工液3を得て、塗工液1の代わりに塗工液
3を用いた以外は、例1と同様にしてサンプルを作製し
た。このサンプルを用いて前記測定を行った。
Example 3 The sample preparation method in Example 1 was changed as follows. That is, 2- {2-hydroxy-5- (2-acryloyloxyethyl) phenyl}
Instead of 2.6 g of benzotriazole, 2 g of the same compound
Was used to obtain a coating liquid 3, and a sample was prepared in the same manner as in Example 1 except that the coating liquid 3 was used instead of the coating liquid 1. The measurement was performed using this sample.

【0054】[例4]例2におけるサンプル調製方法を
以下のように変更した。すなわち、2−ヒドロキシ−4
−(2−アクリロイルオキシエトキシ)ベンゾフェノン
2.6gの代わりに、同化合物2gを用いて、塗工液4
を得て、塗工液2の代わりに塗工液4を用いた以外は、
例2と同様にサンプルを調製した。このサンプルを用い
て前記測定を行った。
Example 4 The sample preparation method in Example 2 was changed as follows. That is, 2-hydroxy-4
-In place of 2.6 g of (2-acryloyloxyethoxy) benzophenone, 2 g of the same compound was used, and a coating solution 4 was used.
And using Coating Liquid 4 instead of Coating Liquid 2,
A sample was prepared as in Example 2. The measurement was performed using this sample.

【0055】[例5]例1におけるサンプル調製方法を
以下のように変更した。すなわち、2−{2−ヒドロキ
シ−5−(2−アクリロイルオキシエチル)フェニル}
ベンゾトリアゾール2.6gの代わりに、同化合物1g
を用いて、塗工液5を得て、塗工液1の代わりに塗工液
5を用いた以外は、例1と同様にしてサンプルを作製し
た。このサンプルを用いて前記測定を行った。
Example 5 The sample preparation method in Example 1 was changed as follows. That is, 2- {2-hydroxy-5- (2-acryloyloxyethyl) phenyl}
Instead of 2.6 g of benzotriazole, 1 g of the same compound
, A coating liquid 5 was obtained, and a sample was prepared in the same manner as in Example 1 except that the coating liquid 5 was used instead of the coating liquid 1. The measurement was performed using this sample.

【0056】[例6]例2におけるサンプル調製方法を
以下のように変更した。すなわち、2−ヒドロキシ−4
−(2−アクリロイルオキシエトキシ)ベンゾフェノン
2.6gの代わりに、同化合物1gを用いて、塗工液6
を得て、塗工液2の代わりに塗工液6を用いた以外は、
例2と同様にサンプルを調製した。このサンプルを用い
て前記測定を行った。
Example 6 The sample preparation method in Example 2 was changed as follows. That is, 2-hydroxy-4
-Instead of 2.6 g of (2-acryloyloxyethoxy) benzophenone, 1 g of the same compound was used to form a coating solution 6
And using Coating Liquid 6 instead of Coating Liquid 2,
A sample was prepared as in Example 2. The measurement was performed using this sample.

【0057】[例7]サンプル作製方法を以下のように
変更した。すなわち、例1において、ポリエチレンテレ
フタレートフィルム「T600E100W42」の代わ
りに、易接着層を有しないポリエチレンテレフタレート
フィルム(三菱化学ポリエステル社製「T600E10
0」、厚さ100μm)を用いた以外は、例1と同様に
してサンプルを作製した。このサンプルを用いて前記測
定を行った。
Example 7 The method for producing a sample was changed as follows. That is, in Example 1, instead of the polyethylene terephthalate film “T600E100W42”, a polyethylene terephthalate film having no easy-adhesion layer (“T600E10
0 ", and a thickness of 100 μm), except that a sample was prepared in the same manner as in Example 1. The measurement was performed using this sample.

【0058】[例8]ポリエチレンテレフタレートフィ
ルム「T600E100W42」にて、前記測定を行っ
た。
Example 8 The above measurement was carried out using a polyethylene terephthalate film “T600E100W42”.

【0059】[0059]

【表1】 [Table 1]

【0060】[0060]

【発明の効果】本発明によれば、易接着層を有する芳香
族ポリエステル樹脂の易接着層表面に、光硬化性の重合
性官能基を2個以上有する多官能性化合物、特定の紫外
線吸収剤および光重合開始剤を含む硬化性組成物の硬化
物層であるハードコート層を設けることにより、耐摩耗
性、耐候性、透明性に優れた芳香族ポリエステル樹脂成
形体が得られる。該芳香族ポリエステル樹脂成形体は、
耐磨耗性および耐候性に優れるため、窓ガラスに貼りつ
けたり、タッチパネルに用いることができる。
According to the present invention, a polyfunctional compound having two or more photocurable polymerizable functional groups on the surface of an aromatic polyester resin having an easily adhesive layer, a specific ultraviolet absorber By providing a hard coat layer that is a cured product layer of a curable composition containing a photopolymerization initiator, an aromatic polyester resin molded article having excellent wear resistance, weather resistance, and transparency can be obtained. The aromatic polyester resin molded body,
Since it has excellent wear resistance and weather resistance, it can be attached to window glass or used for touch panels.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) // C09D 4/00 C09D 4/00 5/00 5/00 Z C08L 67:02 C08L 67:02 (72)発明者 山本 博嗣 神奈川県横浜市神奈川区羽沢町1150番地 旭硝子株式会社内 Fターム(参考) 4F006 AA35 AA37 AB24 AB37 AB43 AB55 BA02 BA03 CA04 CA05 DA04 EA03 4F100 AK25B AK41C AK51A BA03 BA07 BA10B BA10C CA07B CC00B GB90 JB14B JD09 JK09 JK12B JL08B JL09 JL11A JN01 4J011 AC04 QA03 QA07 QA14 QA25 QA27 QA36 QA39 QA46 QB24 QC01 QC07 SA01 SA02 SA12 SA21 SA25 SA31 SA41 SA51 SA61 SA64 SA83 SA84 TA06 UA01 VA01 WA02 4J038 FA121 FA171 JA33 JB35 JB36 JC02 JC22 KA03 KA06 KA08 KA12 NA03 NA11 NA17 PA17 PB05 PB09 PB11 PC03 PC08 4J100 AL08R AL65P AL67P AL67Q BA03R BA17R BA34Q BA39P BC43R BC75Q BC75R CA03 CA05 FA03 FA17 JA28 JA32──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) // C09D 4/00 C09D 4/00 5/00 5/00 Z C08L 67:02 C08L 67:02 (72 ) Inventor Hiroshi Yamamoto 1150 Hazawa-cho, Kanagawa-ku, Yokohama-shi, Kanagawa Prefecture F-term in Asahi Glass Co., Ltd. JK09 JK12B JL08B JL09 JL11A JN01 4J011 AC04 QA03 QA07 QA14 QA25 QA27 QA36 QA39 QA46 QB24 QC01 QC07 SA01 SA02 SA12 SA21 SA25 SA31 SA41 SA51 SA61 SA64 SA83 SA84 TA06 UA01 VA01 J02FA03 J02 FA01 PA17 PB05 PB09 PB11 PC03 PC08 4J100 AL08R AL65P AL67P AL67Q BA03R BA17R BA34Q BA39P BC43R BC75Q BC75R CA03 CA05 FA03 FA17 JA28 JA32

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】易接着層と、易接着層表面に形成されたハ
ードコート層とを有する芳香族ポリエステル樹脂成形体
であって、ハードコート層が、下記硬化性組成物の硬化
物層であることを特徴とする芳香族ポリエステル樹脂成
形体。 硬化性組成物:光硬化性の重合性官能基を2個以上有す
る多官能性化合物(A)、下記紫外線吸収剤(B)およ
び光重合開始剤(C)を含む硬化性組成物。 紫外線吸収剤(B):(メタ)アクリロイル基を有する
化合物であり、かつ、重合性ベンゾフェノン系化合物お
よび重合性ベンゾトリアゾール系化合物から選ばれる1
種以上の化合物である重合性紫外線吸収剤。
1. An aromatic polyester resin molded article having an easy-adhesion layer and a hard coat layer formed on the surface of the easy-adhesion layer, wherein the hard coat layer is a cured product layer of the following curable composition. A molded article of an aromatic polyester resin, characterized in that: Curable composition: A curable composition comprising a polyfunctional compound (A) having two or more photocurable polymerizable functional groups, an ultraviolet absorber (B) described below, and a photopolymerization initiator (C). Ultraviolet absorber (B): a compound having a (meth) acryloyl group and selected from a polymerizable benzophenone-based compound and a polymerizable benzotriazole-based compound
A polymerizable ultraviolet absorber which is at least one kind of compound.
【請求項2】硬化性組成物が、多官能性化合物(A)1
00部に対して、紫外線吸収剤(B)を0.1〜50
部、光重合開始剤(C)を0.1〜20部含む硬化性組
成物である、請求項1に記載の芳香族ポリエステル樹脂
成形体。
2. A curable composition comprising a polyfunctional compound (A) 1
The UV absorber (B) is added in an amount of 0.1 to 50 parts per 00 parts
The aromatic polyester resin molded product according to claim 1, which is a curable composition containing 0.1 to 20 parts by weight of a photopolymerization initiator (C).
【請求項3】易接着層が、分子内にウレタン結合を有す
る化合物を含む層である、請求項1または2に記載の芳
香族ポリエステル樹脂成形体。
3. The aromatic polyester resin molded article according to claim 1, wherein the easily adhesive layer is a layer containing a compound having a urethane bond in a molecule.
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