JP3182660B2 - Antistatic coating material composition - Google Patents
Antistatic coating material compositionInfo
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Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、耐摩耗性及び制電性が
共に優れ耐久性があり、また耐薬品性、耐侯性に優れた
架橋硬化被膜を形成し得る被覆材組成物に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a coating composition which is excellent in both abrasion resistance and antistatic property, has durability, and is capable of forming a crosslinked cured film having excellent chemical resistance and weather resistance.
【０００２】[0002]
【従来の技術】ポリメチルメタクリレ−ト樹脂、ポリカ
−ボネ−ト樹脂、ポリアリレ−ト樹脂等の合成樹脂成形
品は、ガラスと比べて軽量で耐衝撃性に優れているばか
りではなく、安価で成形加工が容易であるなどの種々の
利点を有しており、これらの利点を生かして多くの分野
で広く利用されている。例えば、自動車、バス、航空機
などのグレ−ジング、ヘッドランプレンズ、コ−ナ−レ
ンズ、フォグランプ等のレンズ類、眼鏡及び光学装置用
のレンズ類、自動車メ−タ−パネルなどに利用されてい
る。しかしながら、これらの合成樹脂成形品は、表面硬
度が不十分なため、成形品の輸送中、部品の取り付け時
あるいは使用中に他の物体との接触、衝撃、ひっかきな
どによって表面が損傷を受けやすく、製品歩留まりが低
下したり、美観が損なわれ、短時間で使用不能になった
りするので表面の耐摩耗性を改良することが強く要求さ
れている。2. Description of the Related Art Synthetic resin molded products such as polymethyl methacrylate resin, polycarbonate resin and polyarylate resin are not only lightweight and excellent in impact resistance but also inexpensive as compared with glass. It has various advantages such as easy molding process, and is widely used in many fields by utilizing these advantages. For example, it is used for glazing of cars, buses, aircrafts, etc., lenses such as headlamp lenses, corner lenses, fog lamps, lenses for spectacles and optical devices, and automotive meter panels. . However, these synthetic resin molded products have insufficient surface hardness, so the surface is susceptible to damage due to contact with other objects, impact, scratches, etc. during transportation of the molded product, mounting of parts or use. Since the product yield is reduced, the appearance is impaired, and the product cannot be used in a short time, it is strongly required to improve the wear resistance of the surface.
【０００３】また、これらの合成樹脂成形品は、電気絶
縁性が高いため、摩擦、接触などによって静電気が発生
し、帯電するため、成形品表面に埃が付着しやすくな
り、これが傷付着の原因となり美観を損なうばかりでな
く、これらの近接した電子回路等にも誤動作などの悪影
響を及ぼす。このような合成樹脂成形品の欠点を改良す
る方法については、従来より種々なされており、例え
ば、１分子中に２個以上の（メタ）アクリロイルオキシ
基を有する多官能性単量体を主成分とした塗料組成物中
にイオン性の化合物、例えばアニオン系、カチオン系あ
るいは両性の界面活性剤を添加し、この塗料を合成樹脂
成形品表面に塗布し、紫外線を照射し硬化被膜を形成さ
せることで合成樹脂成形品の耐摩耗性と制電性を改善す
る方法が提案されている。[0003] In addition, these synthetic resin molded products have high electrical insulation properties, so that static electricity is generated due to friction, contact, and the like, and the charged products are easily charged with dust. Not only does this impair the aesthetic appearance, but also adversely affects such nearby electronic circuits such as malfunctions. There have been various methods for improving the drawbacks of such synthetic resin molded articles. For example, a polyfunctional monomer having two or more (meth) acryloyloxy groups in one molecule is mainly used. An ionic compound, for example, an anionic, cationic or amphoteric surfactant is added to the prepared coating composition, and the coating is applied to the surface of a synthetic resin molded article, and irradiated with ultraviolet rays to form a cured film. A method for improving abrasion resistance and antistatic property of a synthetic resin molded article has been proposed.
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
界面活性剤を添加する方法の塗料組成物は以下の問題点
を有している。その一つは、耐摩耗性と制電性が両立し
得ないという問題である。界面活性剤の添加量が少ない
場合は耐摩耗性は優れるが、制電性についての性能は不
十分であり、逆に、添加量が多い場合は制電性は優れる
が、耐摩耗性は不十分となる。又、界面活性材の添加量
を増やしていくと、透明性、密着性も低下してくるため
実用的な硬化膜の形成は困難である。二つめは耐久性の
問題である。制電性効果は半永久的に持続するのが望ま
しく、特に水を用いたくり返しの洗浄や、過酷な環境下
（温度、湿度）において制電性効果が失活したり、透明
性や密着性が低下したりするのは好ましいことではな
い。上記の塗料組成物は耐久性が不十分で、制電性の低
下や透明性、密着性の低下があり、耐久性に関し実用的
レベルに達していない。本発明は、上述の背景になされ
たものであり、基材表面に耐摩耗性、耐薬品性、耐久
性、耐侯性、基材との密着性及び恒久的制電性に優れた
架橋硬化被膜を形成しうる制電性被覆材組成物を提供す
ることを目的とする。However, the coating composition of the above method of adding a surfactant has the following problems. One of the problems is that wear resistance and antistatic properties cannot be compatible. When the addition amount of the surfactant is small, the abrasion resistance is excellent, but the performance regarding the antistatic property is insufficient. Conversely, when the addition amount is large, the antistatic property is excellent, but the abrasion resistance is not good. Will be enough. Further, when the amount of the surfactant added is increased, the transparency and the adhesion are reduced, so that it is difficult to form a practical cured film. The second is durability issues. It is desirable that the antistatic effect lasts semi-permanently. In particular, the antistatic effect can be deactivated in repeated washing with water and in harsh environments (temperature and humidity), and transparency and adhesion can be reduced. It is not preferable to decrease. The above-mentioned coating composition has insufficient durability, and has reduced antistatic properties, transparency and adhesion, and has not reached a practical level in terms of durability. The present invention has been made on the background described above, and a crosslinked cured film having excellent abrasion resistance, chemical resistance, durability, weather resistance, adhesion to a substrate and permanent antistatic properties on a substrate surface. It is an object of the present invention to provide an antistatic coating material composition capable of forming a coating.
【０００５】[0005]
【課題を解決するための手段】上述のような問題点に鑑
み、本発明者らは耐摩耗性と制電性との両立及び耐久性
の改善について鋭意検討したところ、コロイダルシリ
カ、特定のオルガノアルコキシシラン、特定のジ（メ
タ）アクリレ−ト、重合性の（メタ）アクリレ−ト、チ
オシアン酸金属塩及び活性エネルギ−線感応触媒を特定
の割合に配合した被覆材組成物を合成樹脂成形品に塗布
して活性エネルギ−線照射により硬化させることによ
り、耐摩耗性、制電性が共に優れ、且つ耐久性がよく、
透明性に優れた合成樹脂成形品が得られることを見出し
本発明を完成した。In view of the above-mentioned problems, the present inventors have made intensive studies on compatibility between abrasion resistance and antistatic properties and improvement of durability. A synthetic resin molded product is a coating material composition containing a specific ratio of an alkoxysilane, a specific di (meth) acrylate, a polymerizable (meth) acrylate, a metal thiocyanate, and an active energy ray-sensitive catalyst. By applying to active energy and curing by irradiation with active energy rays, both abrasion resistance and antistatic properties are excellent, and durability is good,
The present inventors have found that a synthetic resin molded article having excellent transparency can be obtained, and completed the present invention.
【０００６】すなわち、本発明は、 （Ａ）一次粒径が１〜２００ミリミクロンのシリカ粒子
からなるコロイダルシリカ：５〜５０重量％、 （Ｂ）一般式〔Ｉ〕で示されるオルガノアルコキシシラ
ン：１〜４０重量％、That is, the present invention provides: (A) a colloidal silica composed of silica particles having a primary particle diameter of 1 to 200 millimicrons: 5 to 50 % by weight; (B) an organoalkoxysilane represented by the general formula (I): 1 to 40 % by weight,
【化３】 （式中、Ｒ1は、置換又は非置換の一価炭化水素基であ
り、フェニル基、アミノ基、メタクリロイルオキシ基、
アクリロイルオキシ基、グリシジル基、メルカプト基、
ビニル基、ヒドロキシル基、イソシアネ−ト基、水素原
子、ハロゲン原子の群より選ばれる官能基を有する炭化
水素基が置換又は非置換の二価炭化水素基を介して、Ｓ
ｉ原子と結合していてもよい。また、Ｒ2は置換又は非
置換の一価炭化水素基を示し、同じでも異なっていても
よい。ａは０〜３の整数を示す。） （Ｃ）一般式〔II〕で示されるポリエチレングリコ−ル
ジ（メタ）アクリレ−ト:１〜４０重量％、Embedded image (Wherein, R 1 is a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group, and is a phenyl group, an amino group, a methacryloyloxy group,
Acryloyloxy group, glycidyl group, mercapto group,
A hydrocarbon group having a functional group selected from the group consisting of a vinyl group, a hydroxyl group, an isocyanate group, a hydrogen atom and a halogen atom, is substituted by a substituted or unsubstituted divalent hydrocarbon group to form S
It may be bonded to the i atom. R 2 represents a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group, which may be the same or different. a shows the integer of 0-3. (C) polyethylene glycol di (meth) acrylate represented by the general formula [II]: 1 to 40 % by weight,
【０００７】[0007]
【化４】 Embedded image
【０００８】（式中、Ｒ3、Ｒ4は、水素またはメチル基
を示し、同じでも異なっていてもよい。ｎは１〜２０の
整数を示す。） （Ｄ）モノ又はポリペンタエリスリトールポリ（メタ）
アクリレートを２０重量％以上（ただし、Ａ、Ｂ、Ｃ、
Ｄ、Ｅ及びＦの合計量１００重量％に対して）含む、１
分子中に少なくとも１個の（メタ）アクリロイルオキシ
基を有する重合性単量体（ただし、前記一般式〔II〕で
示されるポリエチレングリコ−ルジ（メタ）アクリレ−
ト、エポキシ（メタ）アクリレート及びウレタン（メ
タ）アクリレートを除く）:２０〜８０重量％、 （Ｅ）チオシアン酸金属塩:１〜２０重量％、 （Ｆ）活性エネルギ−線感応触媒:０．１〜１０重量
％、 からなる（ただし、Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ及びＦの合計量
は１００重量％である。）ことを特徴とする制電性被覆
材組成物である。(Wherein, R 3 and R 4 represent hydrogen or a methyl group and may be the same or different, and n represents an integer of 1 to 20.) (D) Mono or polypentaerythritol poly ( Meta)
20% by weight or more of acrylate (however, A, B, C,
1 ) (based on 100% by weight of the total amount of D, E and F)
A polymerizable monomer having at least one (meth) acryloyloxy group in the molecule (provided that the polyethylene glycol di (meth) acryl
Epoxy, (meth) acrylate and urethane (meth
(T) Excluding acrylate ): 20 to 80 % by weight, (E) metal thiocyanate: 1 to 20 % by weight, (F) active energy ray-sensitive catalyst: 0.1 to 10 % by weight
% (The total amount of A, B, C, D, E and F is 100 % by weight).
【０００９】上記した制電性被覆材組成物を合成樹脂成
形品の表面に塗布し、活性エネルギ−線を照射すること
により、膜厚１〜３０μｍの架橋硬化被膜を有する耐摩
耗性、耐薬品性、耐久性、耐侯性、制電性に優れた合成
樹脂成形品を得ることができる。本発明を詳しく説明す
る。先ず本発明の制電性被覆材組成物の各成分について
説明する。The above-described antistatic coating material composition is applied to the surface of a synthetic resin molded article, and irradiated with active energy rays to thereby provide an abrasion resistance and a chemical resistance having a crosslinked cured film having a thickness of 1 to 30 μm. A synthetic resin molded product having excellent properties, durability, weather resistance, and antistatic properties can be obtained. The present invention will be described in detail. First, each component of the antistatic coating material composition of the present invention will be described.
【００１０】（Ａ）成分について （Ａ）成分である、一次粒径が１〜２００ミリミクロン
のシリカ粒子からなるコロイダルシリカは、一般に、分
散媒を用いた無水ケイ酸の超微粒子状コロイド溶液であ
る。また、分散媒を含有しない粉末状のコロイダルシリ
カも本発明に使用可能である。コロイダルシリカの分散
媒としては、水、メタノ−ル、エタノ−ル、イソ−プロ
ピルアルコ−ル、ｎ−ブチルアルコ−ル、ｎ−プロピル
アルコ−ルなどのアルコ−ル類；エチレングリコ−ルな
どの多価アルコ−ル類；エチルセロソルブ、ブチルセロ
ソルブなどの多価アルコ−ル誘導体；メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトンなどのケトン類；２−ヒド
ロキシエチルアクリレ−ト、２−ヒドロキシプロピルア
クリレ−ト、テトラヒドロフルフリルアクリレ−トなど
の重合性単量体類及び一般有機溶剤類があるが、本発明
においては、アルキル基が１〜４のアルコ−ル類が好ま
しい。Component (A) Colloidal silica composed of silica particles having a primary particle size of 1 to 200 millimicrons, which is the component (A), is generally a finely divided colloidal solution of silicic anhydride using a dispersion medium. is there. Further, powdery colloidal silica containing no dispersion medium can be used in the present invention. Examples of the dispersion medium of colloidal silica include alcohols such as water, methanol, ethanol, isopropyl alcohol, n-butyl alcohol and n-propyl alcohol; ethylene glycol and the like. Polyhydric alcohols; polyhydric alcohol derivatives such as ethyl cellosolve and butyl cellosolve; ketones such as methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone; 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate and tetrahydrofuran There are polymerizable monomers such as furyl acrylate and general organic solvents. In the present invention, alcohols having 1 to 4 alkyl groups are preferred.
【００１１】これらのコロイダルシリカは周知の方法で
製造され市販されているものを用いることができる。例
えば、日産化学（株）から市販されている水分散系コロ
イダルシリカ（商品名；スノ−テックス）、メタノ−ル
分散系コロイダルシリカ（商品名；メタノ−ルシリカゾ
ル）、イソプロピルアルコ−ル分散系コロイダルシリカ
（商品名；ＩＰＡ−ＳＴ）などがあり、触媒化成（株）
から市販されているメタノ−ル分散系コロイダルシリカ
（商品名；ＯＳＣＡＬ１１３２）、イソ−プロピルアル
コ−ル分散系コロイダルシリカ（商品名；ＯＳＣＡＬ１
４３２），粉末状コロイダルシリカ（商品名；ＯＳＣＡ
Ｐ）などを挙げることができる。粒径は１〜２００ミリ
ミクロンのものを使用することが好ましく、特に５〜８
０ミリミクロンのものが好ましい。粒径が１ミリミクロ
ンに満たないものは分散状態が悪く品質の一定したもの
を得ることが困難であり、また、２００ミリミクロンを
越えるものを用いた場合は、皮膜の透明性が悪くなり濁
りの大きいものしか得られない。本発明で用いるコロイ
ダルシリカは、酸性又は塩基性形態で入手可能である
が、本発明の被覆材組成物を製造するには、酸性の形態
を使用することがより好ましい。As these colloidal silicas, commercially available ones manufactured by a known method can be used. For example, water-dispersed colloidal silica (trade name: Snowtex), methanol-dispersed colloidal silica (tradename: methanol silica sol), and isopropyl alcohol-dispersed colloidal silica available from Nissan Chemical Industries, Ltd. (Trade name; IPA-ST), etc.
Methanol dispersed colloidal silica (trade name: OSCAL1132), iso-propyl alcohol dispersed colloidal silica (trade name: OSCAL1)
432), powdered colloidal silica (trade name: OSCA)
P) and the like. It is preferable to use one having a particle size of 1 to 200 mm, particularly 5 to 8 mm.
It is preferably 0 millimicron. If the particle size is less than 1 millimicron, the dispersion state is poor and it is difficult to obtain a product having a constant quality. If the particle size exceeds 200 millimicrons, the transparency of the film becomes poor and the film becomes turbid. You can only get something big. The colloidal silica used in the present invention is available in an acidic or basic form, but it is more preferable to use an acidic form for producing the coating composition of the present invention.
【００１２】（Ａ）成分は、硬化被膜の耐摩耗性と制電
性の両立及び耐久性の改善について必須な成分である。
（Ａ）成分を用いることで、（Ｅ）成分を比較的多量に
添加しても耐摩耗性、透明性、密着性を低下させること
なく優れた制電性を得ることが可能となる。また、耐温
水試験、耐湿試験後における制電性、透明性及び密着性
の低下が無く、耐久性の改善についても優れた効果をも
たらす。更に（Ａ）成分を用いない場合は、硬化被膜は
濁りのあるものしか得られず、耐温水試験、耐湿試験後
の制電性が大幅に低下するため実用的水準には達し得な
い。（Ａ）成分の使用割合は、分散媒を含まないシリカ
微粒子の含量として、被覆材組成物１００重量％中５〜
５０重量％、より好ましくは１０〜４０重量％である。
５０重量％を越えて用いた場合、硬化被膜にクラックの
発生が認められ、５重量％未満では、耐摩耗性、透明
性、制電性が不足する。The component (A) is an essential component for achieving both abrasion resistance and antistatic properties of the cured film and improvement in durability.
By using the component (A), even if the component (E) is added in a relatively large amount, it is possible to obtain excellent antistatic properties without lowering abrasion resistance, transparency and adhesion. In addition, there is no decrease in antistatic property, transparency and adhesion after the hot water test and the humidity test, and an excellent effect on improvement of durability is obtained. Further, when the component (A) is not used, only a turbid cured film can be obtained, and the antistatic property after the hot water resistance test and the humidity resistance test is greatly reduced, so that the cured film cannot reach a practical level. Component (A) is used in an amount of 5 to 50% by weight of the coating material composition in terms of the content of silica fine particles not containing a dispersion medium.
It is 50% by weight, more preferably 10 to 40 % by weight.
When used in excess of 50% by weight, cracks are observed in the cured film, and when it is less than 5% by weight, wear resistance, transparency and antistatic properties are insufficient.
【００１３】（Ｂ）成分について （Ｂ）成分である一般式〔Ｉ〕で示されるオルガノアル
コキシシランは無機成分である（Ａ）成分と有機成分で
ある（Ｃ），（Ｄ），（Ｅ）及び（Ｆ）成分の相溶性を
向上し、硬化被膜の透明性と耐久性を改善するものであ
る。（Ｂ）成分を用いない場合は、濁りのある皮膜しか
得られず透明性に劣り、耐温水試験後に制電性、密着性
の低下や、濁りの増大が認められる。（Ｂ）成分はその
ままの状態で添加し塗料組成物を調製してもよいし、あ
るいは（Ｂ）成分と水と有効量の加水分解触媒、例えば
塩酸の存在下、常温から還流温度までの温度で撹拌する
などの常法によって加水分解した状態で添加してもかま
わない。Regarding the component (B) The organoalkoxysilane represented by the general formula [I] as the component (B) is a component (A) which is an inorganic component and components (C), (D) and (E) which are organic components. And (F) to improve the compatibility of the components and improve the transparency and durability of the cured film. When the component (B) is not used, only a turbid film is obtained and the transparency is inferior, and the antistatic property, the adhesion and the turbidity are increased after the hot water resistance test. The component (B) may be added as it is to prepare a coating composition, or a temperature from room temperature to reflux temperature in the presence of the component (B), water and an effective amount of a hydrolysis catalyst such as hydrochloric acid. And may be added in a state hydrolyzed by a conventional method such as stirring.
【００１４】（Ｂ）成分の具体例としては、テトラメト
キシシラン、テトラエトキシシラン、テトライソプロポ
キシシラン（ａが０の化合物）、メチルトリメトキシシ
ラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリメトキシ
シラン、エチルトリエトキシシラン、ｎ−ブチルトリメ
トキシシラン、ｎ−ヘキシルトリメトキシシラン、ｎ−
ドデシルトリメトキシシラン、γ−（２−アミノエチ
ル）アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプ
ロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピ
ルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリ
メトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシ
シラン、ビニルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピ
ルトリメトキシシラン、３，３，３−トリフルオロプロ
ピルトリメトキシシラン、γ−ヒドロキシプロピルトリ
メトキシシラン、γ−イソシアネ−トプロピルトリメト
キシシラン（ａが１の化合物）、ジメチルジメトキシシ
ラン、フェニルメチルジメトキシシラン、ジメチルジエ
トキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、ジフェニ
ルジメトキシシラン、メチルジエトキシシラン、フェニ
ルメチルジエトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）
−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−ク
ロロプロピルメチルジメトキシシラン、γ−グリシドキ
シプロピルメチルジエトキシシラン、γ−メルカプトプ
ロピルメチルジメトキシシラン、ビニルメチルジエトキ
シシラン（ａが２の化合物）、トリメチルメトキシシラ
ン、トリメチルエトキシシラン、トリエチルメトキシシ
ラン、トリエチルエトキシシラン（ａが３の化合物）な
どを挙げることができる。Specific examples of the component (B) include tetramethoxysilane, tetraethoxysilane, tetraisopropoxysilane (a compound in which a is 0), methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, ethyltrimethoxysilane, and ethyltrimethoxysilane. Ethoxysilane, n-butyltrimethoxysilane, n-hexyltrimethoxysilane, n-
Dodecyltrimethoxysilane, γ- (2-aminoethyl) aminopropyltrimethoxysilane, γ-aminopropyltrimethoxysilane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-mercaptopropyl Trimethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, γ-chloropropyltrimethoxysilane, 3,3,3-trifluoropropyltrimethoxysilane, γ-hydroxypropyltrimethoxysilane, γ-isocyanatopropyltrimethoxysilane (a is 1)), dimethyldimethoxysilane, phenylmethyldimethoxysilane, dimethyldiethoxysilane, diphenyldiethoxysilane, diphenyldimethoxysilane, methyldiethoxysilane, phenylmethyldiethoxysilane , N- (β-aminoethyl)
-Γ-aminopropylmethyldimethoxysilane, γ-chloropropylmethyldimethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, γ-mercaptopropylmethyldimethoxysilane, vinylmethyldiethoxysilane (compound a is 2), trimethyl Examples include methoxysilane, trimethylethoxysilane, triethylmethoxysilane, and triethylethoxysilane (a compound in which a is 3).
【００１５】（Ｂ）成分の使用割合は、被覆材組成物１
００重量％中１〜４０重量％、より好ましくは５〜３０
重量％である。４０重量％をこえて用いた場合、耐摩耗
性、耐久性が低下し、１重量％未満では、透明な硬化被
膜が得られない。[0015] The proportion of the component (B) used in the coating material composition 1
1 to 40% by weight in 00% by weight, more preferably 5 to 30%
% By weight. When used in an amount exceeding 40% by weight, abrasion resistance and durability deteriorate. When the amount is less than 1% by weight, a transparent cured film cannot be obtained.
【００１６】（Ｃ）成分について （Ｃ）成分の一般式〔II〕で示されるポリエチレングリ
コ−ルジ（メタ）アクリレ−トは、（Ｅ）成分の他の成
分への相溶性を高める成分である。（Ｃ）成分の具体例
としては、エチレングリコ−ルジ（メタ）アクリレ−
ト、ジエチレングリコ−ルジ（メタ）アクリレ−ト、ト
リエチレングリコ−ルジ（メタ）アクリレ−ト、テトラ
エチレングリコ−ルジ（メタ）アクリレ−ト、ペンタエ
チレングリコ−ルジ（メタ）アクリレ−ト、ヘキサエチ
レングリコ−ルジ（メタ）アクリレ−ト、ヘプタエチレ
ングリコ−ルジ（メタ）アクリレ−ト、オクタエチレン
グリコ−ルジ（メタ）アクリレ−ト、ノナエチレングリ
コ−ルジ（メタ）アクリレ−ト、デカエチレングリコ−
ルジ（メタ）アクリレ−ト、ウンデカエチレングリコ−
ルジ（メタ）アクリレ−ト、ドデカエチレングリコ−ル
ジ（メタ）アクリレ−ト、トリデカエチレングリコ−ル
ジ（メタ）アクリレ−ト、テトラデカエチレングリコ−
ルジ（メタ）アクリレ−ト、ペンタデカエチレングリコ
−ルジ（メタ）アクリレ−ト、ヘキサデカエチレングリ
コ−ルジ（メタ）アクリレ−ト、ヘプタデカエチレング
リコ−ルジ（メタ）アクリレ−ト、オクタデカエチレン
グリコ−ルジ（メタ）アクリレ−ト、ノナデカエチレン
グリコ−ルジ（メタ）アクリレ−ト、エイコサエチレン
グリコ−ルジ（メタ）アクリレ−ト、などを挙げること
ができる。Component (C) The polyethylene glycol di (meth) acrylate represented by the general formula [II] of the component (C) is a component that increases the compatibility of the component (E) with other components. . Specific examples of the component (C) include ethylene glycol di (meth) acrylic acid.
Diethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, tetraethylene glycol di (meth) acrylate, pentaethylene glycol di (meth) acrylate, hexaethylene Glycol di (meth) acrylate, heptaethylene glycol di (meth) acrylate, octaethylene glycol di (meth) acrylate, nonaethylene glycol di (meth) acrylate, decaethylene glycol
Luji (meth) acrylate, undecaethylene glycol
Rudi (meth) acrylate, dodecaethyleneglycoldi (meth) acrylate, tridecaethyleneglycoldi (meth) acrylate, tetradecaethyleneglycol
Rudi (meth) acrylate, pentadecaethylene glycol di (meth) acrylate, hexadecaethylene glycol di (meth) acrylate, heptadecaethylene glycol di (meth) acrylate, octadecaethylene Glycol di (meth) acrylate, nonadecaethylene glycol di (meth) acrylate, eicosaethylene glycol di (meth) acrylate and the like can be mentioned.
【００１７】（Ｃ）成分の使用割合は、被覆材組成物１
００重量％中１〜４０重量％、より好ましくは１０〜３
０重量％である。４０重量％を超えて用いた場合、耐摩
耗性、耐久性が低下し、１重量％未満では、十分な制電
性が得られない。The proportion of the component (C) used is determined according to the coating material composition 1
1 to 40% by weight in 00% by weight, more preferably 10 to 3%
0% by weight. When used in an amount exceeding 40% by weight, wear resistance and durability are reduced. When the amount is less than 1 % by weight, sufficient antistatic properties cannot be obtained.
【００１８】（Ｄ）成分について （Ｄ）成分は、１分子中に少なくとも１個のアクリロイ
ルオキシ基及び／又はメタクリロイルオキシ基〔（メ
タ）アクリロイルオキシ基〕を有する重合性単量体（た
だし、前記一般式〔II〕で示されるポリエチレングリコ
−ルジ（メタ）アクリレ−ト、エポキシ（メタ）アクリ
レート及びウレタンを（メタ）アクリレートを除く）で
ある。この重合性単量体（Ｄ）は周知な方法で製造さ
れ、市販もされているものであり、例えば、ポリオ−ル
ポリ（メタ）アクリレ−ト、ポリエステルポリ（メタ）
アクリレ−ト、ポリエ−テルポリ（メタ）アクリレ−
ト、メラミンポリ（メタ）アクリレ−ト、アルキッドポ
リ（メタ）アクリレ−ト、シリコンポリ（メタ）アクリ
レ−ト等が挙げられ、「ＵＶ．ＥＢ硬化ハンドブック−
原料編−（高分子刊行会）」に記載の化合物などが使用
可能である。Component (D) The component (D) comprises at least one acryloyloxy group and / or methacryloyloxy group [(me
(T) an acryloyloxy group] -containing polymerizable monomer (provided that the polyethylene glycol di (meth) acrylate and the epoxy (meth) acrylate represented by the above general formula [II] )
Rates and urethanes ( excluding (meth) acrylate ). This polymerizable monomer (D) is produced by a well-known method and is also commercially available, for example, polyol poly (meth) acrylate, polyester poly (meth)
Acrylate , polyether poly (meth) acrylate
Melamine poly (meth) acrylate, alkyd poly (meth) acrylate, silicon poly (meth) acrylate, and the like.
Compounds described in "Materials edition-(Polymer Publishing Association)" can be used.
【００１９】上記した中でも、ジシクロペンタニルアク
リレ−ト、ヘキサメチレンジアクリレ−ト、ペンタエリ
スリト−ルトリ（メタ）アクリレ−ト、トリス〔（メ
タ）アクリロキシエチル〕イソシアヌレ−ト、ジトリメ
チロ−ルプロパンテトラ（メタ）アクリレ−ト、ペンタ
エリスリト−ルテトラアクリレ−ト、ジペンタエリスリ
ト−ルペンタ（メタ）アクリレ−ト、ジペンタエリスリ
ト−ルヘキサ（メタ）アクリレ−ト、２塩基酸と３価又
は４価アルコ−ルと（メタ）アクリル酸とから合成され
るポリエステルテトラ、ペンタ又はヘキサ（メタ）アク
リレ−ト等を用いるのが好ましい。これらの単量体は１
種を単独で用いてもよいし２種以上を併用して用いても
よい。Among the above , dicyclopentanyl acrylate, hexamethylene diacrylate , pentaerythritol tri (meth) acrylate, tris [(meth) acryloxyethyl] isocyanurate, ditrimethylo -Propane tetra (meth) acrylate, pentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, dibasic acid and 3 valence or tetravalent alcohol - le and (meth) polyester tetra synthesized from acrylic acid, penta or hexa (meth) acrylate - to use the door or the like. These monomers are 1
The seeds may be used alone or in combination of two or more.
【００２０】上記した中でも、ペンタエリスリト−ルト
リアクリレ−ト、ジペンタエリスリト−ルペンタアクリ
レ−ト、ジペンタエリスリト−ルヘキサアクリレ−トな
どのモノ又はポリペンタエリスリト−ルポリ（メタ）ア
クリレ−トは、上述した効果と空気硬化性に優れるため
特に好ましいものであり、被覆材組成物（Ａ、Ｂ、Ｃ、
Ｄ、Ｅ及びＦの合計量）１００重量％中２０重量％以上
用いる。この（Ｄ）成分は、他の（Ａ）、（Ｂ）、
（Ｃ）成分及び（Ｅ）成分と相互作用を奏しつつ、主に
硬化被膜に耐摩耗性や強靱性、可撓性を付与し、硬化被
膜のクラック発生防止や密着性を改善する。また、これ
らラジカル重合性単量体を用いることで、生産性の良い
紫外線硬化型塗料とすることができる。（Ｄ）成分を用
いない場合は、十分な密着性が得られないばかりでな
く、耐温水試験等の耐久試験においてクラック発生が認
められるため、より実用的な硬化被膜の形成は困難であ
る。（Ｄ）成分の使用割合は、被覆材組成物１００重量
％中２０〜８０重量％、より好ましくは３０〜６０重量
％である。そして、８０重量％を超えて用いた場合、制
電性が低下し、２０重量％未満では、耐摩耗性、耐久
性、基材との密着性が低下する。Of the above, pentaerythritol triacrylate, dipentaerythritol pentaacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, etc.
Any mono or polypentaerythritol poly (meth) a
Kurire - DOO state, and are not particularly preferred because of its excellent effect as an air curing described above, coating composition (A, B, C,
Total amount of D, E and F) 20% by weight or more in 100% by weight
Used. This (D) component is composed of the other (A), (B),
Component (C) and (E) while exhibit the components interact, mainly cured abrasion resistance and toughness to be film, flexibility and the grant, to improve the crack prevention and adhesion of the cured film. Further, by using these radically polymerizable monomers, an ultraviolet curable paint having good productivity can be obtained. When the component (D) is not used, sufficient adhesion cannot be obtained, and cracks are observed in a durability test such as a hot water resistance test, so that it is difficult to form a more practical cured film. The use ratio of the component (D) is 20 to 80% by weight, more preferably 30 to 60% by weight, in 100% by weight of the coating composition. When used in excess of 80% by weight, the antistatic properties decrease, and when it is less than 20 % by weight, abrasion resistance, durability, and adhesion to a substrate decrease.
【００２１】（Ｅ）成分について、 （Ｅ）成分のチオシアン酸金属塩は、（Ａ），（Ｂ），
（Ｃ）及び（Ｄ）成分と併用することにより、透明で耐
摩耗性、制電性に優れる硬化被膜を与えるものである。
（Ｅ）成分の具体例としては、チオシアン酸リチウム、
チオシアン酸ナトリウム、チオシアン酸カリウム、ジチ
オシアン酸マグネシウム、ジチオシアン酸ストロンチウ
ム、ジチオシアン酸バリウム、テトラチオシアン酸チタ
ン、テトラチオシアン酸ジルコニウム、チオシアン酸ネ
オジウムなどを挙げることができる。（Ｅ）成分の使用
割合は、被覆材組成物１００重量％中１〜２０重量％、
より好ましくは５〜１０重量％である。２０重量％を超
えて用いた場合、耐摩耗性、耐久性が低下し、１重量％
未満では、十分な制電性が得られない。Regarding the component (E), the metal thiocyanate salt of the component (E) includes (A), (B),
When used in combination with the components (C) and (D), a cured film which is transparent and has excellent abrasion resistance and antistatic properties is provided.
Specific examples of the component (E) include lithium thiocyanate,
Examples thereof include sodium thiocyanate, potassium thiocyanate, magnesium dithiocyanate, strontium dithiocyanate, barium dithiocyanate, titanium tetrathiocyanate, zirconium tetrathiocyanate, and neodymium thiocyanate. (E) The use ratio of the component is 1 to 20% by weight in 100% by weight of the coating material composition,
More preferably, it is 5 to 10% by weight. When used in excess of 20% by weight, the abrasion resistance and durability decrease, and 1 % by weight
If it is less than 30, sufficient antistatic properties cannot be obtained.
【００２２】（Ｆ）成分について （Ｆ）成分である活性エネルギ−線感応触媒としては、
ベンゾイン、ベンゾインモノメチルエ−テル、ベンゾイ
ンモノイソプロピルエ−テル、アセトイン、ベンジル、
ベンゾフェノン、ｐ−メトキシベンゾフェノン、ジエト
キシアセトフェノン、ベンジルジメチルケタ−ル、２、
２−ジエトキシアセトフェノン、２、２−ジメトキシ−
２−フェニルアセトフェノン、１−ヒドロキシシクロヘ
キシルフェニルケトン、メチルフェニルグリオキシレ−
ト、エチルフェニルグリオキシレ−ト、２−ヒドロキシ
−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、２−
メチル−〔４−（メチルチオ）フェニル〕−２−モルフ
ォリノ−１−プロパン等のカルボニル化合物、テトラメ
チルチウラムモノスルフィド、テトラメチルチウラムジ
スルフィドなどの硫黄化合物、２、４、６−トリメチル
ベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイドなどのア
シルフォスフィンオキサイド等を挙げることができる。
これらは１種又は２種以上の混合系で使用される。これ
らの中でも、ベンゾフェノン、ベンゾインモノイソプロ
ピルエ−テル、メチルフェニルグリオキシレ−ト、２−
ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−１−オン、１
−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ベンジル
ジメチルケタ−ルを用いるのがより好ましい。Regarding the component (F) As the active energy ray-sensitive catalyst which is the component (F),
Benzoin, benzoin monomethyl ether, benzoin monoisopropyl ether, acetoin, benzyl,
Benzophenone, p-methoxybenzophenone, diethoxyacetophenone, benzyldimethylketal, 2,
2-diethoxyacetophenone, 2,2-dimethoxy-
2-phenylacetophenone, 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone, methylphenylglyoxyle
, Ethylphenylglyoxylate, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 2-
Carbonyl compounds such as methyl- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholino-1-propane; sulfur compounds such as tetramethylthiuram monosulfide and tetramethylthiuram disulfide; and 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide And the like.
These are used in one kind or in a mixture of two or more kinds. Among them, benzophenone, benzoin monoisopropyl ether, methylphenylglyoxylate, 2-
Hydroxy-2-methyl-1-phenyl-1-one, 1
More preferably, hydroxycyclohexyl phenyl ketone and benzyl dimethyl ketal are used.
【００２３】（Ｆ）成分の使用割合は、被覆材組成物１
００重量％中１〜１０重量％、より好ましくは３〜７重
量％である。１重量％未満では、硬化性が不十分で、耐
摩耗性、耐久性に優れる硬化被膜が得られず、１０重量
％を超えて用いた場合、硬化被膜の着色を招き、耐久性
も低下する。[0023] The proportion of the component (F) is determined according to the coating material composition 1.
It is 1 to 10% by weight, more preferably 3 to 7% by weight in 00% by weight. If the amount is less than 1 % by weight, the curability is insufficient, and a cured film having excellent abrasion resistance and durability cannot be obtained. If the amount exceeds 10% by weight, the cured film is colored and the durability is reduced. .
【００２４】本発明の制電性被覆材組成物は、上記した
（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）及び（Ｆ）成
分からなるが、必要に応じて、有機溶剤、酸化防止剤、
黄変防止剤、ブル−イング剤、顔料、レベリング剤、消
泡剤、増粘剤、沈降防止剤、防曇剤等の各種の添加剤が
含まれていてもよい。有機溶剤は、基材の種類により選
択して用いるのがよい。有機溶剤の使用量は、被覆材組
成物１００重量部に対して２０〜８００重量部を用いる
のがよい。本発明の制電性被覆材組成物を基材に塗布す
る際には、ハケ塗り、スプレ−コ−ト、ディップコ−
ト、スピンコ−ト、カ−テンコ−トなどの方法が用いら
れるが、被覆材組成物の塗布作業性、被膜の平滑性及び
均一性の面から、ディップ方法が好ましいが、複雑な形
状の成形品に塗布するには、スプレ−コ−トを用いるの
が良い。The antistatic coating material composition of the present invention comprises the above-mentioned components (A), (B), (C), (D), (E) and (F). Organic solvents, antioxidants,
Various additives such as a yellowing inhibitor, a coloring agent, a pigment, a leveling agent, an antifoaming agent, a thickener, an antisettling agent, and an antifogging agent may be contained. The organic solvent is preferably selected and used depending on the type of the base material. The amount of the organic solvent used is preferably 20 to 800 parts by weight based on 100 parts by weight of the coating composition. When applying the antistatic coating material composition of the present invention to a substrate, brush coating, spray coating, dip coating,
Although methods such as coating, spin coating, and curtain coating are used, a dipping method is preferred from the viewpoint of the coating workability of the coating material composition and the smoothness and uniformity of the coating, but molding of a complicated shape is preferred. It is preferable to use a spray coat for applying to a product.
【００２５】本発明の制電性被覆材組成物は基材に塗布
した後の活性エネルギ−線照射により、架橋し、硬化被
膜を形成する。活性エネルギ−線照射により硬化する際
には被覆材組成物を基材上に１〜３０μｍ、好ましくは
２〜１０μｍになるように塗布し、高圧水銀ランプ、中
圧水銀ランプ、低圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、キ
セノンランプ、メタルハライドランプ、等を用いて、１
００〜４００ｎｍの紫外線を１０００〜５０００ｍＪ／
ｃｍ2となるように照射する。照射する雰囲気は、空気
中でもよいし、窒素、アルゴン等の不活性ガス雰囲気で
もよい。また、被膜の強度向上、密着性向上を目的とし
て、紫外線照射前に、赤外線ヒ−タ−あるいは、熱風乾
燥機等を用いて、成形品の熱変形温度以下の温度で熱処
理を行ってもよい。The antistatic coating material composition of the present invention is cross-linked by irradiation with active energy rays after being applied to a substrate to form a cured film. When the composition is cured by irradiation with active energy rays, the coating material composition is applied to a substrate at a thickness of 1 to 30 μm, preferably 2 to 10 μm, and is applied to a high-pressure mercury lamp, a medium-pressure mercury lamp, a low-pressure mercury lamp, Use a high-pressure mercury lamp, xenon lamp, metal halide lamp, etc.
1000-5000 mJ /
Irradiate so as to obtain cm 2 . The irradiation atmosphere may be air or an inert gas atmosphere such as nitrogen or argon. Further, for the purpose of improving the strength and adhesion of the coating film, a heat treatment may be performed at a temperature equal to or lower than the thermal deformation temperature of the molded product using an infrared heater or a hot-air dryer before irradiation with ultraviolet rays. .
【００２６】本発明の制電性被覆材組成物の被覆の対象
となる合成樹脂としては、従来より耐摩耗性及び制電性
の改善要求のある各種の熱可塑性樹脂や熱硬化性樹脂で
ある。具体的には、ポリメチルメタクリレ−ト樹脂、ポ
リカ−ボネ−ト樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリアミド樹脂、ポ
リスチレン樹脂、ポリアリレ−ト樹脂、ポリメタクリル
イミド樹脂、ポリアリルジグリコ−ルカ−ボネ−ト樹脂
などが挙げられる。上記した中でも、ポリメチルメタク
リレ−ト樹脂、ポリカ−ボネ−ト樹脂、ポリスチレン樹
脂、ポリメタクリルイミド樹脂は、透明性に優れかつ耐
摩耗性及び制電性の改善要求が強いので、本発明の制電
性被覆材組成物を適用するのに特に有効である。また、
合成樹脂形成品とは、これらの樹脂からなるシ−ト状成
形物、フィルム状成形物、各種射出成形品などである。The synthetic resin to be coated with the antistatic coating material composition of the present invention includes various thermoplastic resins and thermosetting resins which have been required to improve wear resistance and antistatic properties. . Specifically, polymethyl methacrylate resin, polycarbonate resin, ABS resin, polyamide resin, polystyrene resin, polyarylate resin, polymethacrylimide resin, polyallyl diglycol carbonate resin And the like. Among the above, polymethyl methacrylate resin, polycarbonate resin, polystyrene resin, and polymethacrylimide resin have excellent transparency and strong demands for improvement of abrasion resistance and antistatic property. It is particularly effective for applying the antistatic coating material composition. Also,
The synthetic resin molded articles include sheet-shaped molded articles, film-shaped molded articles, various injection molded articles, and the like made of these resins.
【００２７】[0027]
【実施例】以下に実施例及び比較例を挙げ、本発明を更
に詳しく説明する。なお、実施例中の「部」はすべて
「重量部」を意味する。また、実施例中の測定評価は次
の方法で行った。 （１）硬化被膜の外観 組成物の塗布、硬化後の外観を目視評価した。表面が平
滑で透明であるものを「○」とし、一部クモリがあるも
のを「△」とし、白化やクモリが観察されるものを
「×」とした。 （２）耐摩耗性 ♯０００のスチ−ルウ−ルを直径２５ｍｍの円筒先端に
装着し、水平に置かれたサンプル面に接触させ、１Ｋｇ
の荷重で５０回往復摩耗した後、拡散透過率（ヘイズ
値）を測定し、耐摩耗性の判定を行った。耐摩耗性の判
定基準は次の通りである。 ○…増加ヘイズ値＝０〜０．５ ：ほとんど傷はつい
ていない。 △…増加ヘイズ値＝０．５〜３．０：少し傷がつく。 ×…増加ヘイズ値＝３．０以上 ：ひどく傷がつく。The present invention will be described in more detail with reference to the following Examples and Comparative Examples. In the examples, “parts” means “parts by weight”. The measurement and evaluation in the examples were performed by the following methods. (1) Appearance of cured film The appearance of the composition after application and curing was visually evaluated. A sample having a smooth and transparent surface was marked with “○”, a sample with some clouding was marked with “Δ”, and a sample with whitening or clouding was marked with “x”. (2) Abrasion resistance A steel wool of ♯000 was attached to the tip of a cylinder having a diameter of 25 mm, and was brought into contact with a horizontally placed sample surface.
After 50 reciprocal abrasions with a load of, the diffuse transmittance (haze value) was measured to determine the abrasion resistance. The criteria for the wear resistance are as follows. …: Increased haze value = 0 to 0.5: almost no scratches Δ: increased haze value = 0.5 to 3.0: slightly damaged. C: Increased haze value = 3.0 or more: Severely damaged.
【００２８】（３）密着性 硬化被膜に１ｍｍ間隔で基材まで達するクロスカットを
入れ、１ｍｍ2の碁盤目を１００個作り、その上にセロ
テ−プを貼り付け急激に剥がし、剥離した碁盤目を数え
た（ＪＩＳ Ｋ５４００に準拠）剥離がまったくないも
のを「○」、剥離した碁盤目が１〜５０個のものを
「△」、５１〜１００個のものを「×」とした。 （４）表面抵抗値 塗装サンプルを２０℃、湿度６５％の雰囲気に２４時間
放置した後、この雰囲気下で、表面抵抗測定器（アドバ
ンテスト社製、ハイメグオ−ムメ−タ−、ＴＲ−８６０
１、印加電圧５００Ｖ）を用い、ＪＩＳ Ｋ６９１１に
準拠して測定した。 （５）耐湿性 塗装サンプルを６０℃、湿度９５％の雰囲気に２４０時
間放置した後、硬化膜の外観、表面抵抗値、密着性の変
化を評価した。 （６）耐光性 サンシャインカ−ボンウエザオメ−タ−（スガ試験機
製、ＷＥＬ−ＳＵＮ−ＨＣ−Ｂ型）耐候試験機を用い
て、ブラックパネル温度６３±３℃、降雨なし、連続照
射の条件で試験した。５００時間後の硬化膜の外観、表
面抵抗値、密着性の変化を評価した。(3) Adhesiveness A cross cut reaching the substrate at 1 mm intervals is made on the cured film to make 100 grids of 1 mm 2 , and a cello tape is stuck thereon and rapidly peeled off. (According to JIS K5400), those without any peeling were rated as “○”, those with 1 to 50 peeled grids as “Δ”, and those with 51 to 100 grids as “x”. (4) Surface resistance value The coated sample was allowed to stand for 24 hours in an atmosphere of 20 ° C. and a humidity of 65%, and then, in this atmosphere, a surface resistance measuring device (Advantest Co., Ltd., Hi-Megohmmeter, TR-860).
1, applied voltage 500 V) and measured according to JIS K6911. (5) Moisture Resistance After the coated sample was left in an atmosphere of 60 ° C. and a humidity of 95% for 240 hours, changes in appearance, surface resistance and adhesion of the cured film were evaluated. (6) Light resistance Using a sunshine car bon weatherometer (Suga Test Instruments, WEL-SUN-HC-B type) weather tester, tested under the conditions of black panel temperature 63 ± 3 ° C, no rainfall, and continuous irradiation. did. Changes in appearance, surface resistance, and adhesion of the cured film after 500 hours were evaluated.
【００２９】 実施例１〜７、比較例１〜６ 表１及び表２に示す塗料組成物を調製した。この塗料組
成物を浸漬法にて、ポリメチルメタクリレ−ト樹脂射出
成形板（商品名、アクリペットＶＨ001／色調クリア
−、三菱レイヨン（株）製、１００ｍｍ×１００ｍｍ×
３ｍｍ厚）に塗布し、４０℃で１０分間放置し、溶剤を
乾燥した。次に高圧水銀灯にて１０００ｍＪ／ｃｍ
2（波長３２０〜３８０ｎｍの紫外線での積算ＵＶエネ
ルギ−）の紫外線を照射し、硬化後の膜厚が４〜５μｍ
の硬化被膜を形成した。得られた被覆アクリル板を用い
て、各種の測定及び試験を行った。得られた結果を表１
及び表２に示した。なお、比較例１は塗料組成物を塗布
しないポリメチルメタクリレ−ト樹脂射出成形板につい
て測定及び試験を行った。Examples 1 to 7, Comparative Examples 1 to 6 The coating compositions shown in Tables 1 and 2 were prepared. This coating composition was injected into a polymethyl methacrylate resin injection molded plate (trade name, Acrypet VH 001 / color tone clear, manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd., 100 mm × 100 mm ×) by a dipping method.
(Thickness: 3 mm) and left at 40 ° C. for 10 minutes to dry the solvent. Next, using a high pressure mercury lamp, 1000 mJ / cm
2 Irradiation of ultraviolet rays (accumulated UV energy with ultraviolet rays having a wavelength of 320 to 380 nm) and a cured film thickness of 4 to 5 μm
Curing the film was formed. Various measurements and tests were performed using the obtained coated acrylic plate. Table 1 shows the obtained results.
And Table 2. In Comparative Example 1, measurements and tests were performed on a polymethyl methacrylate resin injection-molded plate to which the coating composition was not applied.
【００３０】[0030]
【表１】 [Table 1]
【００３１】[0031]
【表２】 [Table 2]
【００３２】尚、表中の化合物の記号は次の通りであ
る。 Ｂ−１：γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラ
ン Ｂ−２：γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン Ｂ−３：メチルトリメトキシシラン Ｂ−４：ジメチルジメトキシ Ｂ−５：トリメチルメトキシシラン Ｃ−１：テトラエチレングリコ−ルジアクリレ−ト Ｃ−２：ノナエチレングリコ−ルジアクリレ−ト Ｃ−３：ジエチレングリコ−ルジアクリレ−ト Ｃ−４：テトラデカエチレングリコ−ルジアクリレ−ト ＤＰＨＡ：ジペンタエリスリト−ルペンタアクリレ−ト Ｅ−１：ジチオシアン酸バリウム Ｅ−２：チオシアン酸ナトリウム ＢＩＰ：ベンゾインイソプロピルエ−テル ＢＮＰ：ベンゾフェノンThe symbols of the compounds in the table are as follows. B-1: γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane B-2: γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane B-3: methyltrimethoxysilane B-4: dimethyldimethoxy B-5: trimethylmethoxysilane C-1: tetra ethylene glycol - diacrylate - DOO C-2: nonaethylene glycolate - diacrylate - DOO C-3: diethylene glycol - diacrylate - DOO C-4: tetradecanoyl ethylene glycol - diacrylate - DOO DPHA: dipentaerythritol - Rupentaakurire - DOO E -1: barium dithiocyanate E-2: sodium thiocyanate BIP: benzoin isopropyl ether BNP: benzophenone
【００３３】[0033]
【発明の効果】本発明の被覆材組成物は、前記した
（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）及び（Ｆ）成
分を組み合わせたので、これを合成樹脂成形品に塗布
後、活性エネルギ−線照射することにより、耐摩耗性と
制電性とが共に優れ耐久性があり、また透明性、基材と
の密着性、耐薬品性、耐候性に優れた硬化被膜を形成す
ることができ、特にポリメチルメタクリレ−ト樹脂、ポ
リカ−ボネ−ト樹脂、メタクリルイミド樹脂等の透明性
が要求される成形品の表面処理に有効に適用することが
できる。The coating composition of the present invention is obtained by combining the components (A), (B), (C), (D), (E) and (F). Irradiation with active energy rays after application to the product provides excellent durability and wear resistance and antistatic properties, as well as excellent transparency, adhesion to substrates, chemical resistance, and weather resistance. A cured film can be formed, and particularly, it can be effectively applied to the surface treatment of molded articles requiring transparency, such as polymethyl methacrylate resin, polycarbonate resin, and methacrylimide resin.
フロントページの続き (72)発明者 河口 貴司 愛知県名古屋市東区砂田橋四丁目１番60 号 三菱レイヨン株式会社商品開発研究 所内 (56)参考文献 特開 平３−14879（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−120370（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−14880（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C09D 4/00 Continuation of front page (72) Inventor Takashi Kawaguchi 4-160 Sunadabashi, Higashi-ku, Nagoya-shi, Aichi Mitsubishi Rayon Co., Ltd. Product Development Laboratory (56) References JP-A-3-14879 (JP, A) JP-A Heihei 2-120370 (JP, A) JP-A-3-14880 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 7 , DB name) C09D 4/00
Claims (1)
のシリカ粒子からなるコロイダルシリカ：５〜５０重量
％、 （Ｂ）一般式〔Ｉ〕で示されるオルガノアルコキシシラ
ン：１〜４０重量％、 【化１】 （式中、Ｒ1は、置換又は非置換の一価炭化水素基であ
り、フェニル基、アミノ基、メタクリロイルオキシ基、
アクリロイルオキシ基、グリシジル基、メルカプト基、
ビニル基、ヒドロキシル基、イソシアネ−ト基、水素原
子、ハロゲン原子の群より選ばれる官能基を有する炭化
水素基が置換又は非置換の二価炭化水素基を介して、Ｓ
ｉ原子と結合していてもよい。また、Ｒ2は置換又は非
置換の一価炭化水素基を示し、同じでも異なっていても
よい。ａは０〜３の整数を示す。） （Ｃ）一般式〔II〕で示されるポリエチレングリコ−ル
ジ（メタ）アクリレ−ト:１〜４０重量％、 【化２】 （式中、Ｒ3、Ｒ4は、水素またはメチル基を示し、同じ
でも異なっていてもよい。ｎは１〜２０の整数を示
す。） （Ｄ）モノ又はポリペンタエリスリトールポリ（メタ）
アクリレートを２０重量％以上（ただし、Ａ、Ｂ、Ｃ、
Ｄ、Ｅ及びＦの合計量１００重量％に対して）含む、１
分子中に少なくとも１個の（メタ）アクリロイルオキシ
基を有する重合性単量体（ただし、前記一般式〔II〕で
示されるポリエチレングリコ−ルジ（メタ）アクリレ−
ト、エポキシ（メタ）アクリレート及びウレタン（メ
タ）アクリレートを除く）:２０〜８０重量％、 （Ｅ）チオシアン酸金属塩:１〜２０重量％、 （Ｆ）活性エネルギ−線感応触媒:０．１〜１０重量
％、 からなる（ただし、Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ及びＦの合計量
は１００重量％である。）ことを特徴とする制電性被覆
材組成物。(A) Colloidal silica comprising silica particles having a primary particle size of 1 to 200 millimicrons: 5 to 50% by weight
% , (B) an organoalkoxysilane represented by the general formula [I]: 1 to 40 % by weight, (Wherein, R 1 is a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group, and is a phenyl group, an amino group, a methacryloyloxy group,
Acryloyloxy group, glycidyl group, mercapto group,
A hydrocarbon group having a functional group selected from the group consisting of a vinyl group, a hydroxyl group, an isocyanate group, a hydrogen atom and a halogen atom, is substituted by a substituted or unsubstituted divalent hydrocarbon group to form S
It may be bonded to the i atom. R 2 represents a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group, which may be the same or different. a shows the integer of 0-3. (C) polyethylene glycol di (meth) acrylate represented by the general formula [II]: 1 to 40 % by weight, (Wherein, R 3 and R 4 represent hydrogen or a methyl group and may be the same or different, and n represents an integer of 1 to 20.) (D) Mono or polypentaerythritol poly (meth)
20% by weight or more of acrylate (however, A, B, C,
1 ) (based on 100% by weight of the total amount of D, E and F)
A polymerizable monomer having at least one (meth) acryloyloxy group in the molecule (provided that the polyethylene glycol di (meth) acryl
Epoxy, (meth) acrylate and urethane (meth
(T) Excluding acrylate ): 20 to 80 % by weight, (E) metal thiocyanate: 1 to 20 % by weight, (F) active energy ray-sensitive catalyst: 0.1 to 10 % by weight
% , Wherein the total amount of A, B, C, D, E and F is 100 % by weight.
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