JPH05179160A - Antistatic covering material composition - Google Patents

Antistatic covering material composition

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JPH05179160A
JPH05179160A JP3344474A JP34447491A JPH05179160A JP H05179160 A JPH05179160 A JP H05179160A JP 3344474 A JP3344474 A JP 3344474A JP 34447491 A JP34447491 A JP 34447491A JP H05179160 A JPH05179160 A JP H05179160A
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JP
Japan
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hydrocarbon group
substituted
monovalent hydrocarbon
resistance
material composition
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JP3344474A
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Japanese (ja)
Inventor
Hiroshi Fukushima
洋 福島
Misao Tamura
操 田村
Takashi Kawaguchi
貴司 河口
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Mitsubishi Rayon Co Ltd
Original Assignee
Mitsubishi Rayon Co Ltd
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Publication date
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Abstract

PURPOSE:To obtain the title composition capable of forming a cross-linked hardened film excellent in abrasion resistance, chemical resistance, durability, weatherability and antistatic properties by using colloidal silica, an organoalkoxysilane and a polyfunctional acrylate as the principal constituents and adding a specified antistatic agent thereto. CONSTITUTION:The title composition consists of colloidal silica comprising silica particles having a primary particle diameter of 1-200mum, an organoalkoxysilane, a polyfunctional monomer containing at least three (meth) acryloyloxy groups in the molecule, and a quaternary ammonium salt of formula I [wherein X is a group of, e.g. formula II, III or IV, or a (substituted) monovalent hydrocarbon group; R<1> is a (substituted) monovalent hydrocarbon group; Y<-> is anion; R<2> and R<4> are each H or a monovalent hydrocarbon group; R<3>, R<5> and R<6> are each a (substituted) divalent hydrocarbon group; and a is 1 or 2]. By applying this composition to a synthetic resin molding and irradiating with actinic radiation, a hardened coating film having permanent antistatic properties and abrasion resistance and excellent transparency, adhesion to a base material, chemical resistance, etc., can be formed.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は耐摩耗性、耐薬品性、耐
久性、耐候性、及び制電性に優れた架橋硬化皮膜を形成
し得る被覆材組成物に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a coating material composition capable of forming a crosslinked cured film excellent in abrasion resistance, chemical resistance, durability, weather resistance and antistatic property.

【0002】[0002]

【従来の技術】ポリメチルメタクリレ−ト樹脂、ポリカ
−ボネ−ト樹脂、ポリアリレ−ト樹脂等の合成樹脂成形
品は、ガラスと比べて軽量で耐衝撃性に優れているばか
りではなく、安価で成形加工が容易であるなどの種々の
利点を有しており、これらの利点を生かして多くの分野
で広く利用されている。例えば、自動車、バス、航空機
などのグレ−ジング、ヘッドランプレンズ、コ−ナ−レ
ンズ、フォグランプ等のレンズ類、眼鏡及び光学装置用
のレンズ類、自動車メ−タ−パネルなどに利用されてい
る。
2. Description of the Related Art Synthetic resin moldings such as polymethylmethacrylate resin, polycarbonate resin and polyarylate resin are not only lighter in weight and superior in impact resistance than glass, but also inexpensive. It has various advantages such as easy molding and is widely used in many fields by taking advantage of these advantages. For example, it is used for glazing of automobiles, buses, aircrafts, etc., headlamp lenses, corner lenses, lenses such as fog lamps, lenses for spectacles and optical devices, automobile meter panels, etc. .

【0003】しかしながら、これらの合成樹脂成形品
は、表面硬度が不十分なため、成形品の輸送中、部品の
取り付け時あるいは使用中に他の物体との接触、衝撃、
ひっかきなどによって表面が損傷を受けやすく、製品歩
留まりが底下したり、美観が損なわれ、短時間で使用不
能になったりするので表面の耐摩耗性を改良することが
強く要求されている。また、これらの合成樹脂成形品
は、電気絶縁性が高いため、摩擦、接触などによって静
電気が発生し、帯電するため、成形品表面に埃が付着し
やすくなり、これが傷付着の原因となり美観を損なうば
かりでなく、これらに近接した電子回路等にも誤動作な
どの悪影響を及ぼす。
However, since the surface hardness of these synthetic resin molded products is insufficient, contact with other objects, impact, and the like during transportation of the molded product, attachment of parts, or use.
There is a strong demand for improving the wear resistance of the surface because the surface is likely to be damaged by scratches and the like, the product yield is lowered, the aesthetic appearance is impaired, and the product becomes unusable in a short time. In addition, since these synthetic resin molded products have high electrical insulation, static electricity is generated by friction, contact, etc., and they become charged, so that dust easily adheres to the surface of the molded product, which causes scratches and is aesthetically pleasing. Not only is it damaged, but it also has an adverse effect such as malfunction on electronic circuits and the like in the vicinity thereof.

【0004】このような合成樹脂成形品の欠点を改良す
る方法については、従来より種々なされており、例え
ば、1分子中に2個以上の(メタ)アクリロイルオキシ
基を有する多官能性単量体を主成分とした塗料組成物中
にイオン性の化合物、例えばアニオン系、カチオン系あ
るいは両性の界面活性剤を添加し、この塗料を合成樹脂
成形品表面に塗布し、紫外線を照射し硬化皮膜を形成さ
せることで合成樹脂成形品の耐摩耗性と制電性を改善す
る方法が提案されている。
Various methods have been hitherto used for improving the drawbacks of such synthetic resin molded articles. For example, a polyfunctional monomer having two or more (meth) acryloyloxy groups in one molecule. An ionic compound, such as an anionic, cationic or amphoteric surfactant, is added to a coating composition containing as a main component, the coating is applied to the surface of a synthetic resin molded article, and ultraviolet rays are applied to form a cured film. A method of improving wear resistance and antistatic property of a synthetic resin molded product by forming the same has been proposed.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
方法の塗料組成物は以下の問題点を有している。一つに
は、耐摩耗性と制電性が両立し得ないという問題であ
る。界面活性剤の添加量が少ない場合は耐摩耗性は優れ
るが、制電性についての性能は不十分であり、逆に、添
加量が多い場合は制電性は優れるが、耐摩耗性は不十分
となる。また、界面活性剤の添加量を増やしていくと、
透明性、密着性も低下してくるため実用的な硬化膜の形
成は困難である。二つめは耐久性の問題である。制電性
効果は半永久的に持続するのが望ましく、特に水を用い
たくり返しの洗浄や、過酷な環境下(温度、湿度)にお
いて制電性効果が失活したり、透明性や密着性が低下し
たりするのは好ましいことではない。上記開示の塗料組
成物は耐久性が不十分で、制電性の低下や透明性、密着
性の低下が認められるため耐久性に関し実用的レベルに
達していない。本発明は、上記問題点に鑑み、恒久的制
電性、耐摩耗性、耐久性に優れ、また透明性、基材密着
性、耐候性、耐薬品性に優れた硬化被膜を形成しうる被
覆材組成物を提供することを目的とする。
However, the coating composition of the above method has the following problems. First, there is a problem that abrasion resistance and antistatic property are not compatible with each other. When the added amount of the surfactant is small, the wear resistance is excellent, but the performance of antistatic property is insufficient. Conversely, when the added amount of the surfactant is large, the antistatic property is excellent, but the wear resistance is poor. Will be enough. Also, as the amount of surfactant added increases,
It is difficult to form a practical cured film because the transparency and the adhesiveness also decrease. The second is the issue of durability. It is desirable that the antistatic effect lasts semi-permanently. Especially, the antistatic effect is deactivated in repeated washing with water, and in a harsh environment (temperature and humidity), and the transparency and adhesion are improved. It is not preferable to decrease. The coating composition of the above disclosure has insufficient durability, and deterioration in antistatic property, transparency, and adhesion are observed, and therefore the durability has not reached a practical level. In view of the above problems, the present invention is a coating capable of forming a cured coating film having excellent permanent antistatic property, abrasion resistance, durability, transparency, substrate adhesion, weather resistance, and chemical resistance. An object is to provide a wood composition.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明者らは耐摩耗性と
制電性の両立及び耐久性の改善について鋭意検討したと
ころ、コロイダルシリカ、オルガノアルコキシシラン及
び多官能アクリレ−トを主成分として、これに特定の帯
電防止剤を添加した塗料組成物を用いることにより、上
述の問題点を解決できることを見出し本発明を完成する
に至った。
Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have made earnest studies on compatibility of wear resistance and antistatic property and improvement of durability. As a result, colloidal silica, organoalkoxysilane and polyfunctional acrylate are used as main components. The inventors have found that the above-mentioned problems can be solved by using a coating composition containing a specific antistatic agent added thereto, and have completed the present invention.

【0007】すなわち、本発明は、(A)一次粒径が1
〜200ミリミクロンのシリカ粒子からなるコロイダル
シリカ、(B)オルガノアルコキシシラン、(C)1分
子中に3個以上のアクリロイルオキシ基及び/又はメタ
アクリロイルオキシ基を有する多官能性単量体、及び
(D)次式〔I〕で示される四級アンモニウム塩、
That is, according to the present invention, (A) the primary particle size is 1
Colloidal silica consisting of silica particles of 200 to 200 millimicrons, (B) an organoalkoxysilane, (C) a polyfunctional monomer having three or more acryloyloxy groups and / or methacryloyloxy groups in one molecule, and (D) a quaternary ammonium salt represented by the following formula [I],

【0008】[0008]

【化3】 [Chemical 3]

【0009】〔式中、Xは、[Wherein X is

【0010】[0010]

【化4】 [Chemical 4]

【0011】及び置換又は非置換の一価炭化水素基の群
より選ばれたものであり、R1は置換又は非置換の一価
炭化水素基、Y~は陰イオンである。またR2及びR4
水素原子又は一価炭化水素基、R3、R5、R6、R7、R
8、R9、R10、R12は置換又は非置換の二価炭化水素
基、R11は一価炭化水素基、aは1〜2の整数であ
る。〕からなることを特徴とする制電性被覆材組成物で
ある。
And R 1 is a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group, R 1 is a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group, and Y is an anion. R 2 and R 4 are a hydrogen atom or a monovalent hydrocarbon group, R 3 , R 5 , R 6 , R 7 and R
8 , R 9 , R 10 and R 12 are substituted or unsubstituted divalent hydrocarbon groups, R 11 is a monovalent hydrocarbon group, and a is an integer of 1-2. ] It is an antistatic coating material composition characterized by being comprised.

【0012】上記した制電性被覆材組成物を合成樹脂成
形品の表面に塗布し、活性エネルギ−線を照射すること
により、膜厚1〜30μmの架橋硬化皮膜を有する耐摩
耗性、耐薬品性、耐久性、耐侯性、制電性に優れた合成
樹脂成形品を得ることができる。 本発明を詳しく説明
する。まず、本発明の制電性被覆材組成物の各成分につ
いて説明する。
The antistatic coating material composition described above is applied to the surface of a synthetic resin molded article and irradiated with active energy rays to obtain a wear-resistant and chemical-resistant coating having a crosslinked cured coating with a thickness of 1 to 30 μm. It is possible to obtain a synthetic resin molded product having excellent properties, durability, weather resistance, and antistatic property. The present invention will be described in detail. First, each component of the antistatic coating material composition of the present invention will be described.

【0013】(A)成分について (A)成分である、一次粒径が1〜200ミリミクロン
のシリカ粒子からなるコロイダルシリカは、一般に、分
散媒を用いた無水ケイ酸の超微粒子状コロイド溶液であ
る。また、分散媒を含有しない粉末状のコロイダルシリ
カも本発明に使用可能である。コロイダルシリカの分散
媒としては、水、メタノ−ル、エタノ−ル、イソ−プロ
ピルアルコ−ル、n−ブチルアルコ−ル、n−プロピル
アルコ−ルなどのアルコ−ル類;エチレングリコ−ルな
どの多価アルコ−ル類;エチルセロソルブ、ブチルセロ
ソルブなどの多価アルコ−ル誘導体;メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトンなどのケトン類;2−ヒド
ロキシエチルアクリレ−ト、2−ヒドロキシプロピルア
クリレ−ト、テトラヒドロフルフリルアクリレ−ト、な
どの重合性単量体類及び一般有機溶剤類があるが、本発
明においては、アルキル基が炭素数1〜4のアルコ−ル
類が好ましい。
About Component (A) The component (A), colloidal silica composed of silica particles having a primary particle size of 1 to 200 millimicrons, is generally an ultrafine colloidal solution of silicic acid anhydride using a dispersion medium. is there. Further, powdery colloidal silica containing no dispersion medium can also be used in the present invention. As a dispersion medium of colloidal silica, alcohols such as water, methanol, ethanol, iso-propyl alcohol, n-butyl alcohol and n-propyl alcohol; ethylene glycol, etc. Polyhydric alcohols; polyhydric alcohol derivatives such as ethyl cellosolve and butyl cellosolve; ketones such as methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone; 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, tetrahydroflur There are polymerizable monomers such as furyl acrylate and general organic solvents, but in the present invention, alcohols having an alkyl group of 1 to 4 carbon atoms are preferable.

【0014】これらのコロイダルシリカは周知の方法で
製造され市販されているものを用いることができる。例
えば、日産化学(株)から市販されている水分散系コロ
イダルシリカ(商品名、スノ−テックス)、メタノ−ル
分散系コロイダルシリカ(商品名;メタノ−ルシリカゾ
ル)、イソプロピルアルコ−ル分散系コロイダルシリカ
(商品名;IPA−ST)などがあり、触媒化成(株)
から市販されているメタノ−ル分散系コロイダルシリカ
(商品名;OSCAL1132)、イソ−プロピルアル
コ−ル分散系コロイダルシリカ(商品名;OSCAL1
432)、粉末状コロイダルシリカ(商品名;OSCA
P)などを挙げることができる。
As these colloidal silica, those produced by a well-known method and commercially available can be used. For example, water-dispersed colloidal silica (trade name, Snowtex), methanol-dispersed colloidal silica (trade name; methanol-silica sol), isopropyl alcohol-dispersed colloidal silica, which are commercially available from Nissan Chemical Industries, Ltd. (Trade name: IPA-ST)
Dispersed colloidal silica of methanol (trade name; OSCAL1132), colloidal silica of dispersed iso-propyl alcohol (trade name; OSCAL1)
432), powdery colloidal silica (trade name; OSCA
P) etc. can be mentioned.

【0015】粒径は1〜200ミリミクロンのものを使
用することが好ましく、特に5〜80ミリミクロンのも
のが好ましい。粒径が1ミリミクロンに満たないものは
分散状態が悪く品質の一定したものを得ることが困難で
あり、また、200ミリミクロンを越えるものについて
は皮膜の透明性が悪くなり濁りの大きいものしか得られ
ない。本発明のコロイダルシリカは、酸性又は塩基性形
態で入手可能であるが、本発明の塗料組成物を製造する
方法においては、酸性の形態を使用することがより好ま
しい。
It is preferable to use particles having a particle size of 1 to 200 mm, particularly preferably 5 to 80 mm. If the particle size is less than 1 millimicron, it is difficult to obtain a product with a poor dispersion and constant quality, and if it exceeds 200 millimicron, the transparency of the film is poor and only turbidity is large. I can't get it. Although the colloidal silica of the present invention is available in an acidic or basic form, it is more preferable to use the acidic form in the method for producing the coating composition of the present invention.

【0016】(A)成分は、硬化皮膜の耐摩耗性と制電
性の両立及び耐久性の改善について必須な成分である。
(A)成分を用いることで、(D)成分を比較的多量に
添加しても耐摩耗性、透明性、密着性を低下させること
なく優れた制電性を得ることが可能となる。また、耐温
水試験、耐湿試験後の制電性、透明性及び密着性の低下
が無く、耐久性の改善についても優れた効果をもたら
す。(A)成分を用いない場合、硬化皮膜は濁りのある
ものしか得られず、耐温水試験、耐湿試験後の制電性が
大幅に低下するため実用的水準には達し得ない。(A)
成分の使用割合は、分散媒を含まないシリカ微粒子の含
量として、被覆材組成物100重量%中5〜50重量%
が好ましい。50重量%を越えて用いた場合、硬化皮膜
にクラックの発生が認められ、5%未満では、耐摩耗
性、透明性、制電性が不足する。
The component (A) is an essential component for achieving both wear resistance and antistatic property of the cured film and improving durability.
By using the component (A), even if the component (D) is added in a relatively large amount, it is possible to obtain excellent antistatic property without lowering the abrasion resistance, transparency and adhesion. Further, there is no deterioration in antistatic property, transparency and adhesion after the hot water resistance test and the humidity resistance test, and an excellent effect is also obtained in improving the durability. When the component (A) is not used, only a turbid cured film is obtained, and the antistatic property after the hot water resistance test and the humidity resistance test is significantly reduced, so that it cannot reach a practical level. (A)
The proportion of the components used is 5 to 50% by weight based on 100% by weight of the coating material composition, as the content of silica fine particles containing no dispersion medium.
Is preferred. When it is used in excess of 50% by weight, cracks are observed in the cured film, and when it is less than 5%, abrasion resistance, transparency and antistatic property are insufficient.

【0017】(B)成分について (B)成分のオルガノアルコキシシランは、具体的に
は、下記の一般式〔II〕で示されるものである。 (R13a−Si−(OR144-a 〔II〕 (式中、R13は、置換又は非置換の一価炭化水素基、フ
ェニル基、アミノ基、メタクリロキシ基、アクリロキシ
基、グリシジル基、メルカプト基、ビニル基、ヒドロキ
シル基、イソシアネ−ト基、水素原子、ハロゲン原子の
群より選ばれ、置換又は非置換の二価炭化水素基が、S
i原子との間に結合されていてもよい。また、R14は置
換又は非置換の一価炭化水素基、aは0〜3の整数を示
す。)
Component (B) The organoalkoxysilane of component (B) is specifically represented by the following general formula [II]. (R 13) a -Si- (OR 14) 4-a (II) (wherein, R 13 is a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group, a phenyl group, an amino group, a methacryloxy group, an acryloxy group, a glycidyl A group, a mercapto group, a vinyl group, a hydroxyl group, an isocyanate group, a hydrogen atom, a halogen atom, and a substituted or unsubstituted divalent hydrocarbon group is S.
It may be bonded to the i atom. R 14 represents a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group, and a represents an integer of 0 to 3. )

【0018】(B)成分の具体例としては、テトラメト
キシシラン、テトラエトキシシラン、テトラ−イソプロ
ポキシシラン(aが0の化合物)、メチルトリメトキシ
シラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリメトキ
シシラン、エチルトリエトキシシラン、n−ブチルトリ
メトキシシラン、n−ヘキシルトリメトキシシラン、n
−ドデシルトリエトキシシラン、γ−(2アミノエチ
ル)アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプ
ロピルトリエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピ
ルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリ
メトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシ
シラン、ビニルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピ
ルトリメトキシシラン、3、3、3−トリフルオロプロ
ピルトリメトキシシラン、γ−ヒドロキシプロピルトリ
メトキシシラン、γ−イソシアネ−トプロピルトリメト
キシシラン(aが1の化合物)、ジメチルジメトキシシ
ラン、フェニルメチルジメトキシシラン、ジメチルジエ
トキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、ジフェニ
ルジメトキシシラン、メチルジエトキシシラン、フェニ
ルメチルジエトキシシラン、N−(β−アミノエチル)
−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−ク
ロロプロピルメチルジメトキシシラン、γ−グリシドキ
シプロピルメチルジエトキシシラン、γ−メルカプトプ
ロピルメチルジメトキシシラン、ビニルメチルジエトキ
シシラン(aが2の化合物)、トリメチルメトキシシラ
ン、トリメチルエトキシシラン、トリエチルメトキシシ
ラン、トリエチルエトキシシラン(aが3の化合物)な
どを挙げることができる。
Specific examples of the component (B) include tetramethoxysilane, tetraethoxysilane, tetra-isopropoxysilane (compound in which a is 0), methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, ethyltrimethoxysilane, ethyl. Triethoxysilane, n-butyltrimethoxysilane, n-hexyltrimethoxysilane, n
-Dodecyltriethoxysilane, γ- (2aminoethyl) aminopropyltrimethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-mercaptopropyl Trimethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, γ-chloropropyltrimethoxysilane, 3,3,3-trifluoropropyltrimethoxysilane, γ-hydroxypropyltrimethoxysilane, γ-isocyanatopropyltrimethoxysilane (a is 1 compound), dimethyldimethoxysilane, phenylmethyldimethoxysilane, dimethyldiethoxysilane, diphenyldiethoxysilane, diphenyldimethoxysilane, methyldiethoxysilane, phenylmethyldiethoxysilane , N- (β-aminoethyl)
-Γ-aminopropylmethyldimethoxysilane, γ-chloropropylmethyldimethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, γ-mercaptopropylmethyldimethoxysilane, vinylmethyldiethoxysilane (a compound of 2), trimethyl Examples thereof include methoxysilane, trimethylethoxysilane, triethylmethoxysilane, and triethylethoxysilane (a compound having a of 3).

【0019】(B)成分はそのままの状態で添加し塗料
組成物を調製してもよいし、あるいは(B)成分と水と
有効量の加水分解触媒、例えば塩酸の存在下、常温から
還流温度までの温度で撹拌するなどの常法によって加水
分解した状態で添加してもかまわない。(B)成分は、
(A)成分と相互作用を奏しつつ、主に硬化皮膜の透明
性と耐久性を改善する。したがって、(B)成分を用い
ない場合は、濁りのある皮膜しか得られず透明性に劣
り、耐温水試験後、制電性、密着性の低下や、濁りの増
大が認められる。(B)成分の使用割合は、被覆材組成
物100重量%中1〜30重量%が好ましい。30重量
%を越えて用いた場合、耐摩耗性が低下する。
The coating composition may be prepared by adding the component (B) as it is, or in the presence of the component (B), water and an effective amount of a hydrolysis catalyst such as hydrochloric acid, the temperature may range from room temperature to reflux temperature. It may be added in a hydrolyzed state by a conventional method such as stirring at a temperature of up to The component (B) is
It mainly improves the transparency and durability of the cured film while interacting with the component (A). Therefore, when the component (B) is not used, only a cloudy film is obtained and the transparency is inferior, and after the hot water resistance test, a decrease in antistatic property, adhesion, and an increase in cloudiness are observed. The proportion of the component (B) used is preferably 1 to 30% by weight based on 100% by weight of the coating material composition. If it is used in an amount of more than 30% by weight, the abrasion resistance is lowered.

【0020】(C)成分について (C)成分の1分子中に3個以上のアクリロイルオキシ
基及び/又はメタアクリロイルオキシ基を有する多官能
性単量体は、周知な方法で製造され市販もされているも
のであり、例えば、ポリオ−ルポリ(メタ)アクリレ−
ト、ポリエステルポリ(メタ)アクリレ−ト、エポキシ
ポリ(メタ)アクリレ−ト、ウレタンポリ(メタ)アク
リレ−ト、ポリエ−テルポリ(メタ)アクリレ−ト、メ
ラミンポリ(メタ)アクリレ−ト、アルキッドポリ(メ
タ)アクリレ−ト、シリコンポリ(メタ)アクリレ−ト
等が挙げられ、「UV,EB硬化ハンドブック−原料編
−(高分子刊行会)」に記載の化合物などが使用可能で
ある。
Component (C) The polyfunctional monomer having three or more acryloyloxy groups and / or methacryloyloxy groups in one molecule of the component (C) is manufactured by a known method and is commercially available. For example, polyol poly (meth) acrylate
Polyester poly (meth) acrylate, epoxy poly (meth) acrylate, urethane poly (meth) acrylate, polyether poly (meth) acrylate, melamine poly (meth) acrylate, alkyd poly Examples thereof include (meth) acrylate and silicon poly (meth) acrylate, and the compounds described in "UV, EB Curing Handbook-Raw Materials- (Polymer Publishing Association)" can be used.

【0021】上記した中でも、トリメチロ−ルプロパン
トリ(メタ)アクリレ−ト、ペンタエリスリト−ルトリ
(メタ)アクリレ−ト、トリス〔(メタ)アクリロキシ
エチル〕イソシアヌレ−ト、ジトリメチロ−ルプロパン
テトラ(メタ)アクリレ−ト、ペンタエリスリト−ルテ
トラアクリレ−ト、ジペンタエリスリト−ルペンタ(メ
タ)アクリレ−ト、ジペンタエリスリト−ルヘキサ(メ
タ)アクリレ−ト、2塩基酸と3価又は4価アルコ−ル
と(メタ)アクリル酸とから合成されるポリエステル、
テトラペンタ又はヘキサ(メタ)アクリレ−ト、ポリイ
ソシアネ−トとヒドロキシル基含有(メタ)アクリレ−
トとから合成されるウレタン、トリ、テトラ、ペンタ又
はヘキサ(メタ)アクリレ−ト等を用いるのが好まし
い。これらの単量体は1種を単独で用いてもよいし2種
以上を併用して用いてもよい。
Among the above, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, tris [(meth) acryloxyethyl] isocyanurate, ditrimethylolpropane tetra (meth) acrylate Acrylate, pentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, dibasic acid and trivalent or tetravalent alcohol Polyester synthesized from and (meth) acrylic acid,
Tetrapenta or hexa (meth) acrylate, polyisocyanate and hydroxyl group-containing (meth) acrylate
It is preferable to use urethane, tri-, tetra-, penta- or hexa (meth) acrylate synthesized from These monomers may be used alone or in combination of two or more.

【0022】この(C)成分は、他の(A)成分及び
(B)成分と相互作用を奏しつつ、主に硬化皮膜に耐摩
耗性や強靱性、可撓性を付与し、硬化皮膜のクラック発
生防止や密着性を改善する。従って、(C)成分を用い
ない場合は、十分な密着性が得られないばかりでなく、
耐温水試験等の耐久試験においてクラック発生が認めら
れるため、より実用的な硬化皮膜の形成は困難である。
(C)成分のなかでも、ジペンタエリスリト−ルペンタ
アクリレ−ト、ジペンタエリスリト−ルヘキサアクリレ
−トは、上述した効果と空気硬化性に優れるため特に好
ましいものである。(C)成分の使用割合は、被覆材組
成物100重量%中30〜80重量%が好ましい。80
重量%を越えて用いた場合、制電性が低下する。
The component (C) interacts with the other components (A) and (B), and mainly imparts wear resistance, toughness, and flexibility to the cured film, and Prevents cracking and improves adhesion. Therefore, when the component (C) is not used, not only sufficient adhesion cannot be obtained, but
Since cracking is observed in durability tests such as a hot water resistance test, it is difficult to form a more practical cured film.
Among the components (C), dipentaerythritol-pentaacrylate and dipentaerythritol-hexaacrylate are particularly preferable because they are excellent in the above-mentioned effects and air curability. The proportion of the component (C) used is preferably 30 to 80% by weight based on 100% by weight of the coating material composition. 80
If it is used in excess of weight%, the antistatic property will decrease.

【0023】(D)成分について、 (D)成分は一般式〔I〕で示される四級アンモニウム
塩で、その対イオンであるY~として示される陰イオン
は、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子、又
はアルキル硫酸基、アルキルりん酸基などから選ばれる
ものである。(D)成分の具体例としては、ドデシルト
リメチルアンモニウムクロライド、椰子油アルキルトリ
メチルアンモニウムクロライド、ヘキサデシルトリメチ
ルアンモニウムクロライド、オクタデシルトリメチルア
ンモニウムクロライド、硬化牛脂アルキルトリメチルア
ンモニウムクロライド、ドコセニルトリメチルアンモニ
ウムクロライド、椰子油アルキルジメチルベンジルアン
モニウムクロライド、テトラデシルジメチルベンジルア
ンモニウムクロライド、オクタデシルジメチルベンジル
アンモニウムクロライド、椰子油アルキルジメチルベン
ジルアンモニウムクロライド、ポリオキシエチレンドデ
シルモノメチルアンモニウムクロライド、メタクリルア
ミドプロピルトリメチルアンモニウムクロライド、メタ
クリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロラ
イド、グリシジルトリメチルアンモニウムクロライド、
2−ヒドロキシ−3−メタクリロキシプロピルトリメチ
ルアンモニウムクロライド等を挙げることができる。
Regarding the component (D), the component (D) is a quaternary ammonium salt represented by the general formula [I], and the anion represented by Y to its counter ion is fluorine, chlorine, bromine, iodine or the like. And a halogen atom, an alkylsulfate group, an alkylphosphate group, or the like. Specific examples of the component (D) include dodecyltrimethylammonium chloride, coconut oil alkyltrimethylammonium chloride, hexadecyltrimethylammonium chloride, octadecyltrimethylammonium chloride, hardened tallow alkyltrimethylammonium chloride, docosenyltrimethylammonium chloride, coconut oil alkyl. Dimethylbenzylammonium chloride, tetradecyldimethylbenzylammonium chloride, octadecyldimethylbenzylammonium chloride, coconut oil alkyldimethylbenzylammonium chloride, polyoxyethylene dodecylmonomethylammonium chloride, methacrylamidopropyltrimethylammonium chloride, methacryloyloxyethyl trimethyl Le ammonium chloride, glycidyl trimethyl ammonium chloride,
2-hydroxy-3-methacryloxypropyl trimethyl ammonium chloride etc. can be mentioned.

【0024】この(D)成分は、他の(A)、(B)、
(C)成分と相互作用を奏しつつ、主に硬化皮膜に制電
性を付与する成分である。この(D)成分の四級アンモ
ニウム塩系化合物は、制電性を付与する目的で従来より
塗料用途にも用いられてきているが、耐久性に劣り、耐
水、耐湿テスト後制電性硬化が大巾に低下すること、透
明性に優れる皮膜の形成が困難であり、成形品基材に対
する密着性も十分ではないことの問題点を有している。
しかし、このような問題点を有する四級アンモニウム塩
系化合物であるが、本発明の(A)、(B)及び(C)
成分と併用して用いることで制電性、透明性、密着性に
優れ、かつ耐温水、耐湿テスト後、制電性が低下しない
耐久性に優れた硬化皮膜の形成が可能となる。したがっ
て、本発明においては、上記(A)、(B)及び(C)
成分のいずれか一つの成分が欠けても満足すべき性能は
得られない。
The component (D) is composed of other components (A), (B),
It is a component that mainly imparts antistatic property to the cured film while interacting with the component (C). The quaternary ammonium salt-based compound as the component (D) has been used for coatings for the purpose of imparting antistatic property, but it is inferior in durability and does not undergo antistatic curing after water resistance and humidity resistance test. There are problems that it is greatly reduced, it is difficult to form a film having excellent transparency, and the adhesiveness to a molded article substrate is not sufficient.
However, although the quaternary ammonium salt-based compound has such problems, (A), (B) and (C) of the present invention
When used in combination with the components, it becomes possible to form a cured film having excellent antistatic property, transparency, and adhesion, and having excellent durability after the hot water resistance and humidity resistance test, which does not reduce antistatic property. Therefore, in the present invention, the above (A), (B) and (C)
If any one of the components is lacking, satisfactory performance cannot be obtained.

【0025】(D)成分のなかでも、メタクリロキシエ
チルトリメチルアンモニウムクロライド、2−ヒドロキ
シ−3−メタクリロキシプロピルトリメチルアンモニウ
ムクロライド等の(メタ)アクリロキシ基含有四級アン
モニウム塩が特に耐久性に優れるため好ましい化合物で
ある。(D)成分の使用割合は、被覆材組成物100重
量%中1〜10重量%が好ましい。10重量%を越えて
用いた場合、耐摩耗性の低下が認められることもある。
Among the component (D), a (meth) acryloxy group-containing quaternary ammonium salt such as methacryloxyethyltrimethylammonium chloride or 2-hydroxy-3-methacryloxypropyltrimethylammonium chloride is particularly preferable because of its excellent durability. It is a compound. The use ratio of the component (D) is preferably 1 to 10% by weight in 100% by weight of the coating material composition. When it is used in an amount exceeding 10% by weight, abrasion resistance may decrease.

【0026】本発明の被覆材組成物で硬化被膜を形成さ
せるに当たり、活性エネルギ−線として紫外線を用いる
場合は、実用的な硬化を考慮して塗料組成物中に若干量
の光重合開始剤を添加するのが好ましい。光重合開始剤
は特に限定されるものではなく、例えば「UV,EB硬
化ハンドブック−原料編−(高分子刊行会)」に記載の
化合物が使用されが、被覆材組成物に対する溶解性、皮
膜の帯蝕性、耐侯性等を考慮し選定する。添加量として
は、被覆材組成物100重量部に対して0.1〜5重量
部の範囲が好ましい。
When ultraviolet rays are used as active energy rays in forming a cured film with the coating material composition of the present invention, a slight amount of a photopolymerization initiator is added to the coating composition in consideration of practical curing. It is preferable to add it. The photopolymerization initiator is not particularly limited, and for example, the compounds described in "UV, EB Curing Handbook-Raw Materials- (Polymer Publishing Association)" are used, but the solubility in the coating material composition, the film formation Select in consideration of corrosion resistance and weather resistance. The addition amount is preferably in the range of 0.1 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the coating material composition.

【0027】更に本発明の被覆材組成物には必要に応じ
てビニル系モノマ−;紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防
止剤、熱重合防止剤などの安定剤類;レベリング剤、消
泡剤、増粘剤、沈降防止剤、顔料分散剤、帯電防止剤、
防曇剤などの界面活性剤類;酸、アルカリ、塩類などか
ら選ばれる硬化触媒;顔料、染料等を適当量配合して用
いてもよい。被覆材組成物の均一溶解性、分散安定性、
基材との密着性、皮膜の平滑性、均一性などの面から有
機溶剤を被覆材組成物中に配合して用いてもよい。有機
溶剤としては特に限定されるものではなく、上述したよ
うな所望の性能面を満足できるものを使用すればよい。
また2種以上の有機溶剤を併用して用いてもよい。有機
溶剤の使用量としては、被覆材組成物100重量部に対
して0〜2,000重量部である。その使用量が2,0
00重量部を越えると膜厚が薄い皮膜しか得られないの
で対摩耗性が不十分となる。
Further, the coating material composition of the present invention may optionally contain vinyl monomers; stabilizers such as UV absorbers, light stabilizers, antioxidants and thermal polymerization inhibitors; leveling agents, defoaming agents. , Thickener, anti-settling agent, pigment dispersant, antistatic agent,
An appropriate amount of surfactants such as an antifogging agent; a curing catalyst selected from acids, alkalis, salts and the like; pigments, dyes and the like may be blended and used. Uniform solubility of coating material composition, dispersion stability,
An organic solvent may be blended in the coating material composition from the viewpoints of adhesion to the substrate, smoothness of the film, uniformity, and the like. The organic solvent is not particularly limited, and one that can satisfy the desired performance aspects as described above may be used.
Further, two or more kinds of organic solvents may be used in combination. The amount of the organic solvent used is 0 to 2,000 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the coating material composition. The amount used is 2,0
If it exceeds 100 parts by weight, only a thin film can be obtained, and the abrasion resistance becomes insufficient.

【0028】また、1分子中に2個以下の(メタ)アク
リロイルオキシ基を有する単量体を被覆材組成物中に配
合することによって、有機溶剤と同様に上述したような
所望の性能面を満足させることや、硬化皮膜に可撓性、
柔軟性を付与することもできる。このような単量体とし
ては2−エチルヘキシルアクリレ−ト、シクロヘキシル
アクリレ−ト、2−ヒドロキシエチルアクリレ−ト、テ
トラヒドロフルフリルアクリレ−ト、2−エトキシエチ
ルアクリレ−ト、ポリエチレングリコ−ルモノ(メタ)
アクリレ−トなどのモノ(メタ)アクリレ−ト類、ポリ
エチレングリコ−ルジ(メタ)アクリレ−ト、ポリプロ
ピレングリコ−ルジ(メタ)アクリレ−トなどのジ(メ
タ)アクリレ−ト類などが好ましい。
Further, by incorporating a monomer having not more than 2 (meth) acryloyloxy groups in one molecule into the coating material composition, the desired performance as described above can be obtained like the organic solvent. Satisfaction and flexibility in the cured film,
It is also possible to add flexibility. Examples of such a monomer include 2-ethylhexyl acrylate, cyclohexyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, tetrahydrofurfuryl acrylate, 2-ethoxyethyl acrylate, polyethylene glycol. − Lumono (meta)
Preferred are mono (meth) acrylates such as acrylate, di (meth) acrylates such as polyethylene glycol di (meth) acrylate, polypropylene glycol di (meth) acrylate, and the like.

【0029】以上詳述した本発明の被覆材組成物を用い
て、これを成形品表面に供給する方法としては、浸漬塗
布、刷毛塗り、流し塗り、スプレ−塗布、回転塗布等が
ある。これらのうち被覆材組成物の塗布作業性、皮膜の
平滑性及び均一性の面からは浸漬塗布法が好ましく、成
形品形状に対する適応性の面からはスプレ−塗布法が好
ましい。この被覆材組成物の供給量としては、硬化皮膜
の膜厚が1〜30μm、好ましくは2〜10μmの範囲
内になるよう適宜調整して供給すればよい。
As a method of using the coating material composition of the present invention described in detail above and supplying it to the surface of a molded article, there are dip coating, brush coating, flow coating, spray coating, spin coating and the like. Of these, the dip coating method is preferable from the viewpoint of coating workability of the coating material composition, the smoothness and uniformity of the film, and the spray coating method is preferable from the viewpoint of adaptability to the shape of the molded product. The amount of the coating material composition to be supplied may be appropriately adjusted and supplied so that the film thickness of the cured film is in the range of 1 to 30 μm, preferably 2 to 10 μm.

【0030】次に成形品表面に供給した被覆材組成物を
硬化させる方法としては、20〜2,000KVの電子
線加速器から取出される電子線、α線、β線、γ線など
の活性エネルギ−線を照射する硬化法も可能であるが、
経済的に容易に硬化できる点から波長100〜400n
mの紫外線を用いることが好ましい。紫外線発生源とし
ては、実用性及び経済性の面から紫外線ランプを用いる
ことが好ましく、この紫外線ランプの具体例としては、
低圧水銀ランプ、中圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、超
高圧水銀ランプ、キセノンランプ、メタルハライドラン
プ等が挙げられる。紫外線を照射して硬化させる際の雰
囲気としては、通常の空気中でもかまわないし、窒素、
アルゴン等の不活性ガス中でもかまわない。皮膜の密着
性向上等を目的として、紫外線照射前に、赤外線あるい
は熱風乾燥炉等を用いて成形品の熱変形温度以下の温度
で熱処理を行ってもよい。
Next, as a method of curing the coating material composition supplied to the surface of the molded article, active energy such as electron beam, α ray, β ray, γ ray extracted from an electron beam accelerator of 20 to 2,000 KV is used. -A curing method of irradiating a ray is also possible,
Wavelength 100-400n from the point that it can be easily cured economically
It is preferable to use m ultraviolet rays. As the ultraviolet ray source, it is preferable to use an ultraviolet lamp from the viewpoint of practicality and economy, and specific examples of this ultraviolet lamp include:
Examples include low-pressure mercury lamps, medium-pressure mercury lamps, high-pressure mercury lamps, ultra-high-pressure mercury lamps, xenon lamps, and metal halide lamps. The atmosphere for curing by irradiating ultraviolet rays may be normal air, nitrogen,
It does not matter even in an inert gas such as argon. For the purpose of improving the adhesiveness of the coating, heat treatment may be performed at a temperature not higher than the heat deformation temperature of the molded product using infrared rays or a hot air drying oven before the irradiation with ultraviolet rays.

【0031】本発明の被覆材組成物の被覆の対象となる
合成樹脂は、従来より耐摩耗性、耐擦傷性及び制電性の
改善の要望のあった各種の熱可塑性樹脂や熱硬化性樹脂
である。そのような樹脂としては、例えば、ポリメチル
メタクリル樹脂、ポリカ−ボネ−ト樹脂、ポリアリルジ
グリコ−ルカ−ボネ−ト樹脂、ポリスチレン樹脂、AB
S樹脂、AS樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアリレ−ト樹
脂、ポリメタクリルイミド樹脂などが挙げられる。また
それらの成形品としては、シ−ト状成形品、フィルム状
成形品、各種射出成形品などが挙げられる。これらの成
形品のなかでもポリメチルメタクリル樹脂、ポリカ−ボ
ネ−ト樹脂、ポリメタクリルイミド樹脂等の成形品は透
明性に優れるので透明材料として使用される場合が多
く、かつ耐摩耗性、耐擦傷性及び制電性改良要求も強い
ので、本発明の被覆材組成物を特に有効に適用すること
ができる。
Synthetic resins to be coated with the coating material composition of the present invention are various thermoplastic resins and thermosetting resins which have been conventionally required to have improved wear resistance, scratch resistance and antistatic property. Is. Examples of such a resin include polymethylmethacryl resin, polycarbonate resin, polyallyl diglycol carbonate resin, polystyrene resin, AB.
Examples thereof include S resin, AS resin, polyamide resin, polyarylate resin, and polymethacrylimide resin. Examples of these molded products include sheet-shaped molded products, film-shaped molded products, and various injection molded products. Among these molded products, molded products such as polymethylmethacryl resin, polycarbonate resin, and polymethacrylimide resin are often used as transparent materials because of their excellent transparency, and also wear resistance and scratch resistance. Since there is also a strong demand for improvement in electrical property and antistatic property, the coating material composition of the present invention can be applied particularly effectively.

【0032】[0032]

【実施例】以下に実施例及び比較例を挙げ本発明を更に
詳しく説明する。なお、実施例中の「部」はすべて「重
量部」を意味する。また実施例中の測定評価は次のよう
な方法で行った。 (1)硬化皮膜の外観 組成物の塗布、硬化後の外観を目視評価した。表面が平
滑で、透明であるものを○とし、一部、クモリがあるも
のを△とし、白化やクモリが観察されるものを×とし
た。
EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples below. In addition, all "parts" in Examples mean "parts by weight". The measurement and evaluation in the examples were carried out by the following methods. (1) Appearance of cured film The appearance of the composition after coating and curing was visually evaluated. The case where the surface was smooth and transparent was marked with ◯, the case where there was some cloud was marked with Δ, and the case where whitening or cloud was observed was marked with x.

【0033】(2)耐摩耗性 ♯000のスチ−ルウ−ルを直径25mmの円筒先端に
装着し、水平に置かれたサンプル面に接触させ、1Kg
の荷重で50回往復摩耗した後、拡散透過率(ヘイズ
値)を測定し、耐摩耗性の判定を行った。耐摩耗性の判
定基準は次の通りである。 ○…増加ヘイズ値=0〜0.5 :ほとんど傷はつい
ていない。 △…増加ヘイズ値=0.5〜3.0:少し傷がつく。 ×…増加ヘイズ値=3.0以上 :ひどく傷がつく。
(2) Abrasion resistance A # 000 steel wheel was attached to the tip of a cylinder having a diameter of 25 mm, and brought into contact with a horizontally placed sample surface to reach 1 kg.
After being reciprocally worn 50 times under the load, the diffuse transmittance (haze value) was measured to determine the wear resistance. The criteria for wear resistance are as follows. ◯ ... Increased haze value = 0 to 0.5: Almost no scratches. Δ: Increased haze value = 0.5 to 3.0: Slightly scratched. X ... Increased haze value = 3.0 or more: severely scratched.

【0034】(3)密着性 硬化被膜に1mm間隔で基材まで達するクロスカットを
入れ、1mm2の碁盤目を100個作り、その上にセロ
テ−プを貼り付け急激にはがし、剥離した碁盤目を数え
た。剥離が全く無いものを○、剥離の数が1〜50個の
ものを△、剥離の数が51〜100個のものを×とし
た。 (4)表面抵抗値 塗装サンプルを20℃、湿度65%の雰囲気に24時間
放置した後、この雰囲気下で、表面抵抗測定器(アドバ
ンテスト社製、ハイメグオ−ムメ−タ−、TR−860
1,印加電圧500V)を用い、JIS K6911に
準拠して測定した。
(3) Adhesiveness Cross-cuts reaching the base material at 1 mm intervals were placed in the cured coating to make 100 1 mm 2 cross-cuts, and then a sero tape was affixed to the cross-cuts and peeled off rapidly. Counted. The case where there was no peeling was rated as ◯, the number of peeling was 1 to 50, and the case where the number of peeling was 51 to 100 was rated as x. (4) Surface resistance value The coated sample was left in an atmosphere of 20 ° C. and a humidity of 65% for 24 hours, and then, in this atmosphere, a surface resistance measuring instrument (manufactured by ADVANTEST CORPORATION, Himeguome Meter, TR-860).
1, an applied voltage of 500 V) was used and measured in accordance with JIS K6911.

【0035】(5)耐湿性 塗装サンプルを60℃、湿度95%の雰囲気に240時
間放置した後、硬化膜の外観、表面抵抗値、密着性の変
化を評価した。 (6)耐光性 サンシャインカ−ボンウエザオメ−タ−(スガ試験機
製、WEL−SUN−HC−B型)耐候試験機を用い
て、ブラックパネル温度63±3℃、降雨なし、連続照
射の条件で試験した。500時間後の硬化膜の外観、表
面抵抗値、密着性の変化を評価した。
(5) Moisture resistance After the coated sample was left in an atmosphere of 60 ° C. and a humidity of 95% for 240 hours, changes in appearance, surface resistance and adhesion of the cured film were evaluated. (6) Light resistance A sunshine carbon bomb weatherometer (manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd., WEL-SUN-HC-B type) weather resistance tester was used and tested under conditions of black panel temperature 63 ± 3 ° C., no rainfall and continuous irradiation. did. Changes in the appearance, surface resistance value, and adhesiveness of the cured film after 500 hours were evaluated.

【0036】実施例1〜8、比較例1〜7 表1及び2に示す被覆材組成物を調製した。この被覆材
組成物を用いてポリメチルメタクリル樹脂射出成形板3
mm厚、100×100mm〔商品名アクリペットVH
−VH00、色調クリヤ−、三菱レイヨン(株)製〕に
浸漬塗布し、皮膜を形成させた後、室温雰囲気中で10
分間放置し溶剤を蒸発させた。次いでこれを空気雰囲気
中において高圧水銀灯を用い1000mg/cm2(波
長320〜380nmの紫外線積算エネルギ−量)の紫
外線を照射し、硬化膜厚4〜5μmの耐摩耗性ポリメチ
ルメタクリル樹脂射出成形板を得た。得られた結果を表
1及び2に示す。
Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 7 The coating material compositions shown in Tables 1 and 2 were prepared. Polymethylmethacrylate resin injection molded plate 3 using this coating material composition
mm thickness, 100 × 100 mm [Product name Acrypet VH
-VH00, color tone clear, manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.] to form a film, and then 10 at room temperature.
Let stand for a minute to evaporate the solvent. Then, this is irradiated with ultraviolet rays of 1000 mg / cm 2 (ultraviolet integrated energy amount of wavelength 320 to 380 nm) using a high pressure mercury lamp in an air atmosphere, and a wear-resistant polymethylmethacrylic resin injection-molded plate having a cured film thickness of 4 to 5 μm. Got The obtained results are shown in Tables 1 and 2.

【0037】[0037]

【表1】 [Table 1]

【0038】[0038]

【表2】 [Table 2]

【0039】なお、表中の化合物の記号は次の通りであ
る。 DPHA:ジペンタエリスリト−ルペンタアクリレ−ト ODM :メタクリロキシエチルトリメチルアンモニウ
ムクロライド BiP :ベンゾインイソプロピルエ−テル BNP :ベンゾフェノン B−1 :γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシ
ラン B−2 :γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラ
ン B−3 :テトラメトキシシラン B−4 :メチルトリメトキシン B−5 :ジメチルジメトキシシラン B−6 :トリメチルメトキシシラン
The symbols of the compounds in the table are as follows. DPHA: dipentaerythritol rupentaacrylate ODM: methacryloxyethyltrimethylammonium chloride BiP: benzoinisopropyl ether BNP: benzophenone B-1: γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane B-2: γ-glycidoxypropyl Trimethoxysilane B-3: Tetramethoxysilane B-4: Methyltrimethoxine B-5: Dimethyldimethoxysilane B-6: Trimethylmethoxysilane

【0040】[0040]

【発明の効果】本発明の被覆材組成物は、前記した
(A)、(B)、(C)及び(D)成分を組み合わせた
ので、これを合成樹脂成形品に塗布後、活性エネルギ−
線照射することにより、恒久的制電性、耐摩耗性を有
し、透明性、基材との密着性、耐薬品性、耐候性に優れ
た硬化被膜を形成することができ、特にポリメチルメタ
クリル樹脂、ポリカ−ボネ−ト樹脂、ポリメタクリルイ
ミド樹脂等の透明性が要求される成形品の表面処理に有
効に適用することができる。
The coating composition of the present invention comprises the above-mentioned components (A), (B), (C) and (D) in combination.
By irradiating with rays, it is possible to form a cured coating having permanent antistatic property, abrasion resistance, transparency, adhesiveness with a substrate, chemical resistance, and weather resistance, and especially polymethylmethacrylate. It can be effectively applied to the surface treatment of molded articles such as methacrylic resin, polycarbonate resin, and polymethacrylimide resin which require transparency.

フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 // C08F 2/44 MCP 7442−4J 299/02 MRR 7442−4J Continuation of front page (51) Int.Cl. 5 Identification number Office reference number FI technical display location // C08F 2/44 MCP 7442-4J 299/02 MRR 7442-4J

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】(A)一次粒径が1〜200ミリミクロン
のシリカ粒子からなるコロイダルシリカ、(B)オルガ
ノアルコキシシラン、(C)1分子中に3個以上のアク
リロイルオキシ基及び/又はメタアクリロイルオキシ基
を有する多官能性単量体、及び(D)次式〔I〕示され
る四級アンモニウム塩、 【化1】 〔式中、Xは、 【化2】 及び置換又は非置換の一価炭化水素基の群より選ばれた
ものであり、R1は置換又は非置換の一価炭化水素基、
Y~は陰イオンである。またR2及びR4は水素原子又は
一価炭化水素基、R3、R5、R6、R7、R8、R9
10、R12は置換又は非置換の二価炭化水素基、R11
一価炭化水素基、aは1〜2の整数である。〕からなる
ことを特徴とする制電性被覆材組成物。
1. A colloidal silica comprising (A) silica particles having a primary particle diameter of 1 to 200 millimicrons, (B) an organoalkoxysilane, and (C) three or more acryloyloxy groups and / or meta groups in one molecule. A polyfunctional monomer having an acryloyloxy group, and (D) a quaternary ammonium salt represented by the following formula [I]: [In the formula, X is And a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group, R 1 is a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group,
Y ~ is an anion. R 2 and R 4 are a hydrogen atom or a monovalent hydrocarbon group, R 3 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 9 ,
R 10 and R 12 are substituted or unsubstituted divalent hydrocarbon groups, R 11 is a monovalent hydrocarbon group, and a is an integer of 1-2. ] An antistatic coating material composition comprising:
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Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001323206A (en) * 2000-05-11 2001-11-22 Toppan Printing Co Ltd Glare-proof and antistatic hard coat resin composition, hard coat film and hard coat film molding artilce
WO2004005976A1 (en) * 2002-07-05 2004-01-15 Nof Corporation Reduced-reflection film having low-refractive-index layer
US6921576B2 (en) * 2001-10-09 2005-07-26 Mitsubishi Chemical Corporation Active energy ray-curable antistatic coating composition
JP2007092073A (en) * 2006-11-06 2007-04-12 Toppan Printing Co Ltd Glare-proof antistatic hard coating resin composition, and hard coating film and hard coating film-formed product
JP2011522941A (en) * 2008-06-13 2011-08-04 エシロール アテルナジオナール カンパニー ジェネラーレ デ オプティック Photo-curable acrylic resin coating composition with good adhesion properties to subsequent coatings and applicable coated substrates
CN115443316A (en) * 2020-03-13 2022-12-06 骊住株式会社 Hydrophilic coating composition and hydrophilization method
WO2023080233A1 (en) * 2021-11-05 2023-05-11 ホヤ レンズ タイランド リミテッド Eyeglass lens and eyeglasses

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001323206A (en) * 2000-05-11 2001-11-22 Toppan Printing Co Ltd Glare-proof and antistatic hard coat resin composition, hard coat film and hard coat film molding artilce
US6921576B2 (en) * 2001-10-09 2005-07-26 Mitsubishi Chemical Corporation Active energy ray-curable antistatic coating composition
CN1317341C (en) * 2001-10-09 2007-05-23 三菱化学株式会社 Active energy ray solidifying antistatic coating composition
WO2004005976A1 (en) * 2002-07-05 2004-01-15 Nof Corporation Reduced-reflection film having low-refractive-index layer
CN100334469C (en) * 2002-07-05 2007-08-29 日本油脂株式会社 Reduced-reflection film having low-refractive-index layer
JP2007092073A (en) * 2006-11-06 2007-04-12 Toppan Printing Co Ltd Glare-proof antistatic hard coating resin composition, and hard coating film and hard coating film-formed product
JP2011522941A (en) * 2008-06-13 2011-08-04 エシロール アテルナジオナール カンパニー ジェネラーレ デ オプティック Photo-curable acrylic resin coating composition with good adhesion properties to subsequent coatings and applicable coated substrates
CN115443316A (en) * 2020-03-13 2022-12-06 骊住株式会社 Hydrophilic coating composition and hydrophilization method
WO2023080233A1 (en) * 2021-11-05 2023-05-11 ホヤ レンズ タイランド リミテッド Eyeglass lens and eyeglasses

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