JP2016107498A - Surface protection film - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a surface protection film which has a high ultraviolet shielding function, hardly causes coloring and has sufficient scratch resistance to protect the surface of a member such as a polarizer.SOLUTION: There is provided a surface protection film having a substrate film and a surface protection layer, wherein the surface protection layer is a cured product of an ionizing radiation-curable resin composition which comprises a resin component containing an ionizing radiation-curable compound, an ultraviolet absorbing agent having a molecular weight of less than 1000 and an ultraviolet absorbing agent having a weight average molecular weight of 1000 or more and the ultraviolet absorbing agent having a molecular weight of less than 1000 satisfies the following expression (1). (The transmittance at a wavelength of 390 nm/The transmittance at a wavelength of 380 nm)≥1.40 (1)SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、表面保護フィルム、並びにこれを用いた表示素子の前面板及び表示装置に関する。   The present invention relates to a surface protective film, a front plate of a display element using the same, and a display device.

液晶表示装置等の画像表示装置には、該表示装置の表面の傷つき防止、あるいは製造工程中に生じうる各種部材の傷つき防止等を目的として、表面保護フィルムが用いられている。表面保護フィルムは、例えば、各種画像表示装置の表示素子上に設置される前面板の表面保護の他、該前面板を構成する偏光子等の各種部材の表面を保護するフィルムとしても用いられる。該表面保護フィルムは、少なくとも基材とハードコート層等の表面保護層とを有しており、その要求性能に応じて、紫外線吸収能、防汚機能、反射防止等の各種機能を付与したものが開発されている。
このうち、紫外線カット機能を付与した表面保護フィルムとして、基材と、紫外線硬化性樹脂組成物からなる表面保護層とを有するフィルムが知られている。該フィルムは、画像表示装置及びこれを構成する各部材の表面保護目的の他、外光あるいは光源からの紫外線を吸収し、画像表示装置を構成する各部材の紫外線劣化を防止する目的で用いられている。
上記表面保護フィルムとしては、基材に紫外線吸収剤を添加するなどして基材側に紫外線カット機能を付与したものや(特許文献1、2)、表面保護層側に紫外線吸収剤を添加して紫外線カット機能を付与したものが知られている(特許文献3)。
In an image display device such as a liquid crystal display device, a surface protective film is used for the purpose of preventing the surface of the display device from being damaged, or preventing various members that may occur during the manufacturing process. The surface protective film is used, for example, as a film for protecting the surface of various members such as a polarizer constituting the front plate in addition to the surface protection of the front plate installed on the display elements of various image display devices. The surface protective film has at least a base material and a surface protective layer such as a hard coat layer, and is provided with various functions such as ultraviolet absorbing ability, antifouling function and antireflection according to the required performance. Has been developed.
Among these, a film having a base material and a surface protective layer made of an ultraviolet curable resin composition is known as a surface protective film having an ultraviolet cut function. The film is used not only for the purpose of protecting the surface of the image display device and each member constituting the image display device, but also for absorbing ultraviolet light from outside light or a light source and preventing ultraviolet deterioration of each member constituting the image display device. ing.
Examples of the surface protective film include those in which an ultraviolet absorber is added to the base material to give an ultraviolet cut function to the base material side (Patent Documents 1 and 2), and an ultraviolet absorber is added to the surface protective layer side. In other words, a material having an ultraviolet cut function is known (Patent Document 3).

特開2013−20114号公報JP 2013-20114 A 特開2012−72235号公報JP 2012-72235 A 特開2009−6513号公報JP 2009-6513 A

しかしながら、基材の種類によっては、紫外線吸収剤を添加することが難しい場合がある。また、基材と、ハードコート層をはじめとする表面保護層とを有する表面保護フィルムは、通常表面保護層が画像表示装置の表面側(観察者側)となるように設けられる。したがって、特許文献1、2に開示されたフィルムよりも、表面保護層側に紫外線カット機能を付与したフィルムの方が、外光紫外線からの保護の点からは有利である。
そこで、本発明者らは表面保護層側に紫外線カット機能を付与した表面保護フィルムの開発を行っている。紫外線カット機能の点からは、表面保護層の波長380nmにおける透過率が10%以下、好ましくは8%以下であることが望まれる。また、視認性の観点からは、表面保護フィルムは無色である(すなわち、可視光領域における吸収が少ない)ことが望ましいが、波長380nm付近に強い吸収を有する紫外線吸収剤を用いると表面保護層が黄色に着色する場合がある。特許文献3に開示されたハードコートフィルムは波長380nmにおける透過率は低いものの、着色の有無については言及されていない。
一方、可視光領域の吸収が少ない紫外線吸収剤は、波長380nm以下における紫外線吸収能も低い場合があり、これを補うために紫外線吸収剤の使用量を多くすると、表面保護層の硬度が低下する傾向がある。以上のように、紫外線カット機能、低着色性、及び高硬度というすべての特性を満たす表面保護フィルムを得ることは困難であった。
However, depending on the type of substrate, it may be difficult to add an ultraviolet absorber. Moreover, the surface protective film which has a base material and surface protective layers including a hard-coat layer is normally provided so that a surface protective layer may become the surface side (observer side) of an image display apparatus. Therefore, the film provided with the ultraviolet cut function on the surface protective layer side is more advantageous than the films disclosed in Patent Documents 1 and 2 from the viewpoint of protection from external light ultraviolet rays.
In view of this, the present inventors have developed a surface protective film having a UV protection function on the surface protective layer side. From the viewpoint of the ultraviolet cut function, it is desired that the transmittance of the surface protective layer at a wavelength of 380 nm is 10% or less, preferably 8% or less. Further, from the viewpoint of visibility, it is desirable that the surface protective film is colorless (that is, the absorption in the visible light region is small). However, when an ultraviolet absorber having strong absorption near a wavelength of 380 nm is used, the surface protective layer is formed. May be colored yellow. Although the hard coat film disclosed in Patent Document 3 has a low transmittance at a wavelength of 380 nm, there is no mention of coloring.
On the other hand, ultraviolet absorbers with little absorption in the visible light region may have low ultraviolet absorption ability at wavelengths of 380 nm or less, and increasing the amount of ultraviolet absorber used to compensate for this will reduce the hardness of the surface protective layer. Tend. As described above, it has been difficult to obtain a surface protective film satisfying all the properties of an ultraviolet cut function, low colorability, and high hardness.

また、近年、スマートフォンを代表する携帯液晶端末、及びその他液晶表示装置には、タッチパネル機能が搭載されている。このようなタッチパネル機能を搭載した液晶表示装置は、従来は液晶表示装置上にタッチパネルを取り付けた外付け型が主流であった。
外付け型は、液晶表示装置とタッチパネルとを別々に製造した後に一体化するため、いずれか一方に不良があっても片方は利用可能であり、歩留まりに優れるものであるが、厚みや重さが増えるという問題があった。
このような問題を解消するものとして、液晶表示装置の液晶素子と偏光板との間にタッチパネルを組み込んだ、いわゆるオンセル型の液晶表示装置が登場している。そして、さらに近年では、オンセル型よりもさらに厚みや重さを低減するものとして、タッチ機能を液晶素子の中に組み込んだ、いわゆるインセル型の液晶表示装置が開発され始めている。
In recent years, touch panel functions are mounted on portable liquid crystal terminals such as smartphones and other liquid crystal display devices. Conventionally, the liquid crystal display device equipped with such a touch panel function is mainly an external type in which a touch panel is mounted on the liquid crystal display device.
Since the external type is integrated after the liquid crystal display device and the touch panel are manufactured separately, one of them can be used even if there is a defect, and the yield is excellent. There was a problem that increased.
In order to solve such a problem, a so-called on-cell type liquid crystal display device in which a touch panel is incorporated between a liquid crystal element of a liquid crystal display device and a polarizing plate has appeared. In recent years, a so-called in-cell type liquid crystal display device in which a touch function is incorporated in a liquid crystal element has been developed to further reduce the thickness and weight of the on-cell type.

インセル型の液晶表示装置は、全体構成のうち、タッチ機能を組み込んだ液晶素子の部分に関しては十分な薄型化が検討されている。しかし、液晶素子上に設置する前面板については、十分な薄型化は検討されていなかった。
インセル型の液晶表示装置は、タッチ機能を組み込んだ液晶素子上に、種々の機能を有するフィルム等を接着層を介して貼り合わせた前面板を設置した構成からなっている。種々の機能を有するフィルム等とは、例えば、位相差板、偏光子、偏光子の保護フィルム、及び表面保護部材が挙げられる。
偏光子の保護フィルムとしては、光学異方性のないトリアセチルセルロース(TAC)フィルムが用いられている。しかしながら、TACフィルムは偏光子を保護する目的でのみ用いられており、前面板の光学的機能の観点からはTACフィルムを省略してもよい。そこで、前述の表面保護部材が偏光子の保護フィルムを兼ねる構成とすることで、TACフィルム、及びこれを他の層と貼り合わせるための粘着層を削減し、前面板の薄型化を図る検討が行われている。
ここで、TACフィルムには通常紫外線吸収剤が添加されているため、TACフィルムよりも内側(液晶素子側)に設けられている偏光子等の紫外線劣化を防止するという機能も有している。したがってTACフィルムを削減するには、別途、偏光子よりも外側(観察者側)に設けられる他の層に、紫外線カット機能を付与する必要がある。
そこで、前記偏光子の保護フィルム及び表面保護部材を兼ね備えるフィルムとして、前述のような紫外線カット機能を有する表面保護フィルムを用いれば、TACフィルム及び粘着層を削減し、前面板及びこれを用いた表示装置を薄型化することが可能となる。
In the in-cell type liquid crystal display device, it is considered that the liquid crystal element portion incorporating the touch function is sufficiently thin in the overall configuration. However, a sufficient reduction in thickness of the front plate installed on the liquid crystal element has not been studied.
The in-cell type liquid crystal display device has a configuration in which a front plate in which films having various functions are bonded to each other via an adhesive layer on a liquid crystal element incorporating a touch function. Examples of the film having various functions include a retardation plate, a polarizer, a protective film for a polarizer, and a surface protective member.
As a protective film for the polarizer, a triacetyl cellulose (TAC) film having no optical anisotropy is used. However, the TAC film is used only for the purpose of protecting the polarizer, and the TAC film may be omitted from the viewpoint of the optical function of the front plate. Therefore, the above-mentioned surface protective member is also configured to serve as a protective film for the polarizer, thereby reducing the TAC film and the adhesive layer for bonding this to other layers, and studying to reduce the thickness of the front plate. Has been done.
Here, since a UV absorber is usually added to the TAC film, it also has a function of preventing UV deterioration of a polarizer or the like provided on the inner side (liquid crystal element side) than the TAC film. Therefore, in order to reduce the TAC film, it is necessary to separately provide an ultraviolet cut function to another layer provided on the outer side (observer side) than the polarizer.
Therefore, if the surface protective film having the ultraviolet ray blocking function as described above is used as the film having the protective film of the polarizer and the surface protective member, the TAC film and the adhesive layer are reduced, and the front plate and the display using the same The apparatus can be thinned.

本発明は、高い紫外線カット機能を有し、着色が少なく、かつ偏光子等の部材の表面を保護するのに十分な耐擦傷性を有する表面保護フィルムを提供することを課題とする。   An object of the present invention is to provide a surface protective film having a high ultraviolet ray cutting function, little coloring, and sufficient scratch resistance to protect the surface of a member such as a polarizer.

本発明者らは、基材フィルムと表面保護層とを有する表面保護フィルムにおいて、該表面保護層を形成するための電離放射線硬化性樹脂組成物に特定の紫外線吸収剤を組み合わせて用いることにより、上記課題を解決できることを見出した。
すなわち本発明は、基材フィルムと表面保護層とを有する表面保護フィルムであって、該表面保護層が、電離放射線硬化性化合物を含む樹脂成分と、分子量1,000未満の紫外線吸収剤と、重量平均分子量1,000以上の紫外線吸収剤とを含む電離放射線硬化性樹脂組成物の硬化物であり、分子量1,000未満の紫外線吸収剤が、下記式(1)を満たすことを特徴とする表面保護フィルムに関するものである。
(波長390nmにおける透過率/波長380nmにおける透過率)≧1.40 ・・・(1)
また、本発明は、偏光板と、上記表面保護フィルムとを有する表示素子の前面板、及び、該前面板を有する表示装置に関するものである。
In the surface protective film having the base film and the surface protective layer, the present inventors use a specific ultraviolet absorber in combination with the ionizing radiation curable resin composition for forming the surface protective layer. It has been found that the above problems can be solved.
That is, the present invention is a surface protective film having a base film and a surface protective layer, wherein the surface protective layer comprises a resin component containing an ionizing radiation curable compound, an ultraviolet absorber having a molecular weight of less than 1,000, A cured product of an ionizing radiation curable resin composition containing an ultraviolet absorber having a weight average molecular weight of 1,000 or more, wherein the ultraviolet absorber having a molecular weight of less than 1,000 satisfies the following formula (1): The present invention relates to a surface protective film.
(Transmittance at a wavelength of 390 nm / Transmittance at a wavelength of 380 nm) ≧ 1.40 (1)
The present invention also relates to a front plate of a display element having a polarizing plate and the surface protective film, and a display device having the front plate.

本発明の表面保護フィルムは、高い紫外線カット機能を有し、着色が少なく、かつ偏光子等の部材の表面を保護するのに十分な耐擦傷性を有しており、液晶表示装置等の画像表示装置の前面板を構成する部材として好適に用いられる。
また、本発明の表面保護フィルムは上記性能を有することから、表示素子上に設置される前面板に用いられる偏光子の保護フィルム及び表面保護部材としての機能を兼ね備える。したがって、本発明の表面保護フィルムを用いることで構成部材を削減し、前面板及び表示装置を薄型化することができる。特に、本発明の表面保護フィルムはインセルタッチパネル液晶表示装置をはじめとするインセル型の液晶表示装置に好適に用いられる。
The surface protective film of the present invention has a high UV-cutting function, is less colored, and has sufficient scratch resistance to protect the surface of a member such as a polarizer. It is suitably used as a member constituting the front plate of the display device.
Moreover, since the surface protection film of this invention has the said performance, it has the function as a protective film of a polarizer used for the front plate installed on a display element, and a surface protection member. Therefore, by using the surface protective film of the present invention, the number of constituent members can be reduced, and the front plate and the display device can be thinned. In particular, the surface protective film of the present invention is suitably used for in-cell type liquid crystal display devices including in-cell touch panel liquid crystal display devices.

本発明の表面保護フィルムの一実施形態を示す断面図である。It is sectional drawing which shows one Embodiment of the surface protection film of this invention. 本発明の前面板の一実施形態を示す断面図である。It is sectional drawing which shows one Embodiment of the front plate of this invention.

[表面保護フィルム]
本発明の表面保護フィルムは、基材フィルムと表面保護層とを有し、該表面保護層が、電離放射線硬化性化合物を含む樹脂成分と、分子量1,000未満の紫外線吸収剤と、重量平均分子量1,000以上の紫外線吸収剤とを含む電離放射線硬化性樹脂組成物の硬化物であり、分子量1,000未満の紫外線吸収剤が、下記式(1)を満たすものである。
(波長390nmにおける透過率/波長380nmにおける透過率)≧1.40 ・・・(1)
[Surface protection film]
The surface protective film of the present invention has a base film and a surface protective layer, and the surface protective layer comprises a resin component containing an ionizing radiation curable compound, an ultraviolet absorber having a molecular weight of less than 1,000, and a weight average. A cured product of an ionizing radiation curable resin composition containing an ultraviolet absorber having a molecular weight of 1,000 or more, and an ultraviolet absorber having a molecular weight of less than 1,000 satisfies the following formula (1).
(Transmittance at a wavelength of 390 nm / Transmittance at a wavelength of 380 nm) ≧ 1.40 (1)

<基材フィルム>
本発明の表面保護フィルムに用いられる基材フィルムとしては、光透過性を有する基材フィルム(以下、「光透過性基材フィルム」ともいう。)が好ましい。光透過性基材フィルムとしては、従来公知の光学フィルムに用いられている樹脂基材等が挙げられる。光透過性基材フィルムの全光線透過率は通常70%以上であり、85%以上であることが好ましい。なお、全光線透過率は、紫外可視分光光度計を用い、室温、大気中で測定することができる。
光透過性基材フィルムを構成する材料としては、アセチルセルロース系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、(メタ)アクリル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエーテルサルホン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリスルホン系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリエーテルケトン系樹脂、(メタ)アクロニトリル系樹脂、シクロオレフィン系樹脂等が挙げられる。上記のうち、経済性及び加工性の観点から、アセチルセルロース系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、及び(メタ)アクリル系樹脂から選ばれる1種以上が好ましい。
<Base film>
As a base film used for the surface protective film of the present invention, a base film having light permeability (hereinafter, also referred to as “light-transmitting base film”) is preferable. Examples of the light transmissive substrate film include resin substrates used in conventionally known optical films. The total light transmittance of the light transmissive substrate film is usually 70% or more, preferably 85% or more. The total light transmittance can be measured at room temperature and in the atmosphere using an ultraviolet-visible spectrophotometer.
The material constituting the light transmissive substrate film includes acetyl cellulose resin, polyester resin, polyolefin resin, (meth) acrylic resin, polyurethane resin, polyethersulfone resin, polycarbonate resin, polysulfone resin. Examples include resins, polyether resins, polyether ketone resins, (meth) acrylonitrile resins, cycloolefin resins, and the like. Among the above, at least one selected from acetyl cellulose resins, polyester resins, polyolefin resins, and (meth) acrylic resins is preferable from the viewpoints of economy and processability.

上記基材フィルムは、光学異方性を有することがより好ましい(以下、光学異方性を有する基材フィルムを「光学異方性基材」ともいう)。光学異方性基材は偏光子から出射される直線偏光を乱す性質を有するので、偏光子から直線偏光が出射される構成を有する画像表示装置(例えば液晶表示装置)の場合、その表示画面を偏光サングラスで観察した際に、直線偏光と偏光サングラスの角度によって表示画面が視認できなくなることを防止できる。   The base film preferably has optical anisotropy (hereinafter, the base film having optical anisotropy is also referred to as “optically anisotropic base material”). Since the optically anisotropic substrate has the property of disturbing the linearly polarized light emitted from the polarizer, in the case of an image display device (for example, a liquid crystal display device) configured to emit linearly polarized light from the polarizer, the display screen is polarized sunglasses. It is possible to prevent the display screen from becoming invisible due to the angle between the linearly polarized light and the polarized sunglasses.

光学異方性基材としては、リタデーション値3000〜30000nmのプラスチックフィルム(以下、「高リタデーションフィルム」ともいう)又は1/4波長位相差のプラスチックフィルム(以下、「1/4波長位相差フィルム」ともいう)等が挙げられる。光学異方性基材が高リタデーションフィルム又は1/4波長位相差フィルムであると、液晶画面等の表示画面を偏光サングラスで観察した際に、表示画面に色の異なるムラ(以下、「ニジムラ」ともいう)が生じることを防止し得る。ニジムラは表示画面を斜めから観察したときに特に目立つものであるが、基材フィルムとして上記フィルムを用いることにより、ニジムラを防止することができる。偏光子から出射された光が高リタデーションフィルムに入射すると、該フィルムを通る光は波長による位相差変動が極端に大きくなるため、表示画面を偏光サングラスを通して見た際のニジムラを視認し難くするという効果を奏する。また1/4波長位相差フィルムは、偏光子から出射された直線偏光を円偏光に変換する性質を有するためニジムラを防止できる。   As an optically anisotropic substrate, a retardation film having a retardation value of 3000 to 30000 nm (hereinafter also referred to as “high retardation film”) or a plastic film having a quarter wavelength retardation (hereinafter also referred to as “¼ wavelength retardation film”). ) And the like. When the optically anisotropic substrate is a high retardation film or a quarter-wave retardation film, when the display screen such as a liquid crystal screen is observed with polarized sunglasses, the display screen has different colors (hereinafter also referred to as “NIJIMURA”). ) Can be prevented. Nizimura is particularly conspicuous when the display screen is observed obliquely, but it can be prevented by using the above film as a base film. When the light emitted from the polarizer is incident on the high retardation film, the light passing through the film has an extremely large phase difference variation due to the wavelength, so that it is difficult to see the Nijimura when viewing the display screen through the polarized sunglasses. There is an effect. Moreover, since the 1/4 wavelength phase difference film has the property to convert the linearly polarized light emitted from the polarizer into circularly polarized light, it is possible to prevent azimuth irregularities.

光学異方性を有する高リタデーションフィルム又は1/4波長位相差フィルムは、偏光子から直線偏光が出射される画像表示装置の表面保護フィルムの基材フィルムとして好適である。これについて、インセルタッチパネル型液晶表示素子等に用いられる前面板を例として説明する。
上記前面板は、位相差板、偏光子、偏光子の保護フィルム、及び表面保護部材を有しており、偏光子の保護フィルムとしては通常TACフィルムが用いられている。しかしながらTACフィルムは光学異方性を有していないため、前述のような偏光サングラスを通しての視認性やニジムラを改善するためには、視認性等向上のための機能層を別途設ける必要がある。したがって、これにより前面板の厚みが増すことになる。
そこで、光学異方性を有する高リタデーションフィルム又は1/4波長位相差フィルムを表面保護フィルムの基材フィルムとして用い、これを前面板の表面保護部材として採用すると、インセルタッチパネル型液晶表示素子等に用いられる各種前面板において、表面保護特性を付与し、かつ別途視認性等の改善のための機能層を設ける必要がないため、従来の構成と比較して薄型化を図ることができるものである。
A high retardation film or quarter-wave retardation film having optical anisotropy is suitable as a base film for a surface protective film of an image display device in which linearly polarized light is emitted from a polarizer. This will be described by taking a front plate used for an in-cell touch panel type liquid crystal display element as an example.
The front plate has a retardation plate, a polarizer, a polarizer protective film, and a surface protective member, and a TAC film is usually used as the polarizer protective film. However, since the TAC film does not have optical anisotropy, it is necessary to separately provide a functional layer for improving the visibility and the like in order to improve the visibility through the polarized sunglasses and the azimuth. Therefore, this increases the thickness of the front plate.
Therefore, when a high retardation film or quarter-wave retardation film having optical anisotropy is used as the base film of the surface protective film, and this is used as the surface protective member of the front plate, it becomes an in-cell touch panel type liquid crystal display element or the like. In various front plates used, it is not necessary to provide surface protection characteristics and to provide a separate functional layer for improving visibility, etc., so that the thickness can be reduced compared to the conventional configuration. .

リタデーション値3000〜30000nmの高リタデーションフィルムは、リタデーション値を3000nm以上とすることにより、表示画面を偏光サングラスで観察した際に、表示画面にニジムラが生じることを防止できる。なお、リタデーション値を上げすぎてもニジムラ改善効果の向上が見られなくなるため、リタデーション値を30000nm以下とすることにより、膜厚を必要以上に厚くすることを防止できる。
高リタデーションフィルムのリタデーション値は、6000〜30000nmであることが好ましい。
なお、上述したリタデーション値は、波長589.3nm前後の波長に対して満たしていることが好ましい。
When the retardation value is 3000 nm or more, the high retardation film having a retardation value of 3000 to 30000 nm can prevent the occurrence of Nizimura on the display screen when the display screen is observed with polarized sunglasses. If the retardation value is increased too much, the effect of improving the azimuth cannot be seen. Therefore, by setting the retardation value to 30000 nm or less, it is possible to prevent the film thickness from being increased more than necessary.
It is preferable that the retardation value of a high retardation film is 6000-30000 nm.
In addition, it is preferable that the retardation value mentioned above is satisfy | filled with respect to the wavelength of about 589.3 nm wavelength.

リタデーション値(nm)は、プラスチックフィルムの面内において最も屈折率が大きい方向(遅相軸方向)の屈折率(nx)と、遅相軸方向と直交する方向(進相軸方向)の屈折率(ny)と、プラスチックフィルムの厚み(d)(nm)とにより、以下の式によって表されるものである。
リタデーション値(Re)=(nx−ny)×d
また、上記リタデーション値は、例えば、王子計測機器社製KOBRA−WRによって測定(測定角0°、測定波長589.3nm)することができる。
あるいは、上記リタデーション値は、2枚の偏光板を用いて、基材の配向軸方向(主軸の方向)を求め、配向軸方向に対して直交する二つの軸の屈折率(nx、ny)を、アッベ屈折率差計(株式会社アタゴ製、NAR−AT)によって求め、大きい屈折率を示す軸を遅相軸と定義する。このようにして求めた屈折率差(nx−ny)に、電気マイクロメータ(アンリツ株式会社製)を用いて測定した厚みを掛けて、リタデーション値が得られる。
なお、本発明では、上記nx−ny(以下、「Δn」という場合もある)は、0.05以上が好ましく、0.07以上がより好ましく、0.10以上が更に好ましい。Δnが0.05以上であれば、基材フィルムの厚みが薄くても高いリタデーション値を得ることができるので、前述のニジムラ抑制及び薄型化を両立することができる。
The retardation value (nm) is the refractive index (nx) in the direction having the highest refractive index (slow axis direction) and the refractive index in the direction orthogonal to the slow axis direction (fast axis direction) in the plane of the plastic film. (Ny) and the thickness (d) (nm) of the plastic film are expressed by the following equation.
Retardation value (Re) = (nx−ny) × d
The retardation value can be measured, for example, by KOBRA-WR manufactured by Oji Scientific Instruments (measurement angle: 0 °, measurement wavelength: 589.3 nm).
Alternatively, the retardation value is obtained by using two polarizing plates to determine the orientation axis direction (principal axis direction) of the substrate, and the refractive indexes (nx, ny) of two axes orthogonal to the orientation axis direction. The axis showing a large refractive index determined by an Abbe refractive index difference meter (NAR-AT, manufactured by Atago Co., Ltd.) is defined as the slow axis. A retardation value is obtained by multiplying the refractive index difference (nx−ny) thus determined by the thickness measured using an electric micrometer (manufactured by Anritsu Co., Ltd.).
In the present invention, nx-ny (hereinafter sometimes referred to as “Δn”) is preferably 0.05 or more, more preferably 0.07 or more, and still more preferably 0.10 or more. If Δn is 0.05 or more, a high retardation value can be obtained even if the thickness of the base film is thin.

高リタデーションフィルムを構成する材料としては、前記光透過性基材フィルムとして例示したものを用いることができる。これらの中でもポリエステル系樹脂が好ましく、その中でも、ポリエチレンテレフタレート(PET)やポリエチレンナフタレート(PEN)がより好ましい。   As a material constituting the high retardation film, those exemplified as the light-transmitting substrate film can be used. Among these, polyester resins are preferable, and among these, polyethylene terephthalate (PET) and polyethylene naphthalate (PEN) are more preferable.

高リタデーションフィルムは、例えば、上記PET等のポリエステル系樹脂からなる場合、材料のポリエステルを溶融し、シート状に押出し成形された未延伸ポリエステルをガラス転移温度以上の温度においてテンター等を用いて横延伸後、熱処理を施すことにより得ることができる。横延伸温度としては、80〜130℃が好ましく、90〜120℃がより好ましい。また、横延伸倍率は2.5〜6.0倍が好ましく、3.0〜5.5倍がより好ましい。延伸倍率を2.5倍以上とすることにより、延伸張力を大きくでき、得られるフィルムの複屈折が大きくなり、リタデーション値を3000nm以上にすることができる。また、横延伸倍率を6.0倍以下とすることにより、フィルムの透明性の低下を防止することができる。   When the high retardation film is made of a polyester-based resin such as PET, for example, the polyester of the material is melted, and the unstretched polyester extruded and formed into a sheet is horizontally stretched using a tenter or the like at a temperature equal to or higher than the glass transition temperature. Thereafter, it can be obtained by heat treatment. The transverse stretching temperature is preferably 80 to 130 ° C, more preferably 90 to 120 ° C. Further, the transverse draw ratio is preferably 2.5 to 6.0 times, and more preferably 3.0 to 5.5 times. By setting the draw ratio to 2.5 times or more, the draw tension can be increased, the birefringence of the resulting film is increased, and the retardation value can be 3000 nm or more. Moreover, the fall of the transparency of a film can be prevented by making a horizontal stretch ratio into 6.0 times or less.

上述した方法で作製した高リタデーションフィルムのリタデーション値を3000nm以上に制御する方法としては、延伸倍率や延伸温度、作製する高リタデーションフィルムの膜厚を適宜設定する方法が挙げられる。具体的には、例えば、延伸倍率が高いほど、延伸温度が低いほど、また、膜厚が厚いほど、高いリタデーション値を得やすくなる。   Examples of the method for controlling the retardation value of the high retardation film produced by the above-described method to 3000 nm or more include a method of appropriately setting the stretching ratio, the stretching temperature, and the film thickness of the produced high retardation film. Specifically, for example, the higher the draw ratio, the lower the drawing temperature, and the thicker the film thickness, the easier it is to obtain a high retardation value.

光学異方性基材のうち、1/4波長位相差のプラスチックフィルムとしては、550nmの位相差が137.5nmである正1/4波長位相差フィルムを用いることができるが、550nmの位相差が80〜170nmである、略1/4波長位相差フィルムを用いることもできる。これら正1/4波長位相差フィルム及び略1/4波長位相差フィルムは、偏光サングラスで観察した際に、液晶表示装置の表示画像にニジムラが生じることを防止することができること、及び高リタデーションフィルムに比べて、膜厚を薄くできる点で好適である。   Among optically anisotropic substrates, as a plastic film having a quarter wavelength retardation, a positive quarter wavelength retardation film having a retardation of 550 nm of 137.5 nm can be used, but a retardation of 550 nm is 80. A substantially quarter-wave retardation film that is ˜170 nm can also be used. These positive quarter-wave retardation films and substantially quarter-wave retardation films can prevent azimuth from appearing in a display image of a liquid crystal display device when observed with polarized sunglasses, and a high retardation film. Compared to the above, it is preferable in that the film thickness can be reduced.

1/4波長位相差フィルムは、プラスチックフィルムを1軸や2軸等で延伸処理したり、プラスチックフィルム中あるいはプラスチックフィルム上に設ける層の中で、液晶材料を規則的に配列させたりすることにより形成することができる。プラスチックフィルムとしては例えば、ポリカーボネートやポリエステル、ポリビニルアルコール、ポリスチレン、ポリスルホン、ポリメチルメタクリレート、ポリプロピレン、酢酸セルロース系ポリマーポリアミド、シクロオレフィン系ポリマー等からなるものを用いることができる。これらの中でも、延伸工程で1/4波長位相差を与えられる製造工程の容易さの観点からプラスチックフィルムを延伸処理したものが好ましく、特にポリカーボネート、シクロオレフィン系ポリマーやポリエステルフィルムを延伸処理したものが好ましい。
なお、正1/4波長位相差フィルムは、公知技術の範囲で延伸倍率や延伸温度、膜厚を適宜調整することにより得ることができる。正1/4波長位相差フィルムとしては、JSR株式会社製のアートン、株式会社日本ゼオン製のゼオノア、帝人化成株式会社製のピュアエースWR等が挙げられる。
略1/4波長位相差フィルムは、正1/4波長位相差フィルムの製造の応用により得ることができる。例えば、延伸倍率を上げたり、縦延伸と横延伸との倍率差を大きくすること等により、550nmの位相差が大きくなる方向に動き、延伸倍率を下げたり、縦延伸と横延伸との倍率差を小さくすること等により、550nmの位相差が小さくなる方向に動く。
A quarter-wave retardation film is obtained by stretching a plastic film uniaxially or biaxially, or by regularly arranging liquid crystal materials in a plastic film or a layer provided on the plastic film. Can be formed. As the plastic film, for example, a film made of polycarbonate, polyester, polyvinyl alcohol, polystyrene, polysulfone, polymethyl methacrylate, polypropylene, cellulose acetate polymer polyamide, cycloolefin polymer, or the like can be used. Among these, those obtained by stretching a plastic film are preferred from the viewpoint of the ease of the production process in which a quarter-wave phase difference can be given in the stretching step, and particularly those obtained by stretching a polycarbonate, cycloolefin polymer or polyester film. preferable.
In addition, a positive 1/4 wavelength phase difference film can be obtained by adjusting a draw ratio, a draw temperature, and a film thickness suitably in the range of a well-known technique. Examples of the positive quarter-wave retardation film include Arton manufactured by JSR Corporation, ZEONOR manufactured by Zeon Corporation, and Pure Ace WR manufactured by Teijin Chemicals Limited.
A substantially quarter-wave retardation film can be obtained by application of production of a positive quarter-wave retardation film. For example, by increasing the draw ratio, increasing the difference between the longitudinal and lateral stretches, etc., the 550 nm phase difference moves in the increasing direction, reducing the draw ratio, or the difference between the longitudinal and lateral stretches. The phase difference of 550 nm moves in the direction of decreasing by decreasing.

基材フィルムの厚みは、強度、加工適性、及び本発明の表面保護フィルムを用いる前面板及び表示装置の薄型化の観点から、4〜200μmの範囲が好ましく、4〜170μmがより好ましく、4〜135μmが更に好ましく、4〜100μmがより更に好ましい。
なお、基材フィルムが高リタデーションフィルムである場合、厚みは60〜200μmが好ましく、60〜170μmがより好ましく、60〜135μmが更に好ましい。
また、基材フィルムが1/4波長位相差フィルムである場合、厚みは4〜200μmが好ましく、4〜135μmがより好ましく、4〜70μmが更に好ましい。
The thickness of the base film is preferably in the range of 4 to 200 μm, more preferably 4 to 170 μm, from the viewpoint of strength, processability, and thinning of the front plate and display device using the surface protective film of the present invention. 135 micrometers is still more preferable, and 4-100 micrometers is still more preferable.
When the substrate film is a high retardation film, the thickness is preferably 60 to 200 μm, more preferably 60 to 170 μm, and still more preferably 60 to 135 μm.
Moreover, when a base film is a 1/4 wavelength phase difference film, 4-200 micrometers is preferable, 4-135 micrometers is more preferable, and 4-70 micrometers is still more preferable.

本発明の表面保護フィルムの基材フィルムとして好ましく用いられるポリエステル系樹脂フィルムには、紫外線吸収剤を添加することが難しいという問題もある。そこで本発明の表面保護フィルムは、以下に記載する表面保護層に紫外線吸収剤を添加した構成としている。   There is also a problem that it is difficult to add an ultraviolet absorbent to the polyester resin film preferably used as the base film of the surface protective film of the present invention. Therefore, the surface protective film of the present invention has a configuration in which an ultraviolet absorber is added to the surface protective layer described below.

<表面保護層>
表面保護層は、電離放射線硬化性化合物を含む樹脂成分と、分子量1,000未満の紫外線吸収剤と、重量平均分子量1,000以上の紫外線吸収剤とを含む電離放射線硬化性樹脂組成物の硬化物である。すなわち、上記電離放射線硬化性樹脂組成物は、電離放射線硬化性化合物を含む樹脂成分と、分子量1,000未満の紫外線吸収剤と、重量平均分子量1,000以上の紫外線吸収剤とを少なくとも含むものである。電離放射線硬化性樹脂組成物は、後述するように電離放射線硬化性化合物以外の、熱可塑性樹脂等の樹脂成分を含んでいてもよい。
電離放射線硬化性樹脂組成物は電離放射線を照射することにより硬化する樹脂組成物であり、電離放射線としては、電磁波又は荷電粒子線のうち、分子を重合あるいは架橋し得るエネルギー量子を有するもの、例えば、紫外線(UV)又は電子線(EB)が用いられるほか、その他、X線、γ線などの電磁波、α線、イオン線などの荷電粒子線も用いられる。
<Surface protective layer>
The surface protective layer is a cured ionizing radiation curable resin composition comprising a resin component containing an ionizing radiation curable compound, an ultraviolet absorber having a molecular weight of less than 1,000, and an ultraviolet absorber having a weight average molecular weight of 1,000 or more. It is a thing. That is, the ionizing radiation curable resin composition includes at least a resin component containing an ionizing radiation curable compound, an ultraviolet absorber having a molecular weight of less than 1,000, and an ultraviolet absorber having a weight average molecular weight of 1,000 or more. . The ionizing radiation curable resin composition may contain a resin component such as a thermoplastic resin other than the ionizing radiation curable compound as described later.
The ionizing radiation curable resin composition is a resin composition that is cured by irradiating with ionizing radiation. As the ionizing radiation, an electromagnetic wave or a charged particle beam having an energy quantum capable of polymerizing or crosslinking molecules, for example, In addition to ultraviolet rays (UV) or electron beams (EB), electromagnetic waves such as X rays and γ rays, and charged particle beams such as α rays and ion rays are also used.

(電離放射線硬化性化合物)
電離放射線硬化性樹脂組成物に含まれる電離放射線硬化性化合物は、慣用されている重合性モノマー及び重合性オリゴマーないしはプレポリマーの中から適宜選択して用いることができ、硬化性及び表面保護層の耐擦傷性を向上させる観点から、重合性モノマーであることが好ましい。
重合性モノマーとしては、分子中にラジカル重合性不飽和基を有する(メタ)アクリレート系モノマーが好適であり、中でも多官能(メタ)アクリレート系モノマーが好ましい。多官能(メタ)アクリレート系モノマーとしては、分子内にエチレン性不飽和結合を2個以上有する(メタ)アクリレートモノマーであれば特に制限はなく、例えば、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパンエチレンオキサイドトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート等が好ましく挙げられる。また、上記(メタ)アクリレートは、分子骨格の一部を変性しているものでもよく、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、カプロラクトン、イソシアヌル酸、アルキル、環状アルキル、芳香族、ビスフェノール等による変性がなされたものも使用することができる。
これらの(メタ)アクリレート系モノマーは1種を単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
多官能(メタ)アクリレート系モノマーの官能基数は2以上であれば特に制限はないが、電離放射線硬化性樹脂組成物の硬化性及び表面保護層の耐擦傷性を向上させる観点から、2〜8が好ましく、より好ましくは2〜6、更に好ましくは3〜6である。
多官能(メタ)アクリレート系モノマーの分子量は、表面保護層の耐擦傷性を向上させる観点から、1,000未満が好ましく、200〜800がより好ましい。
(Ionizing radiation curable compounds)
The ionizing radiation curable compound contained in the ionizing radiation curable resin composition can be appropriately selected from conventionally used polymerizable monomers and polymerizable oligomers or prepolymers. From the viewpoint of improving the scratch resistance, a polymerizable monomer is preferable.
As the polymerizable monomer, a (meth) acrylate monomer having a radical polymerizable unsaturated group in the molecule is suitable, and among them, a polyfunctional (meth) acrylate monomer is preferred. The polyfunctional (meth) acrylate monomer is not particularly limited as long as it is a (meth) acrylate monomer having two or more ethylenically unsaturated bonds in the molecule. For example, diethylene glycol di (meth) acrylate, propylene glycol di ( (Meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, trimethylolpropane ethylene oxide tri (meth) acrylate, dipentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate Etc. are preferable. The (meth) acrylate may be modified with a part of the molecular skeleton, modified with ethylene oxide, propylene oxide, caprolactone, isocyanuric acid, alkyl, cyclic alkyl, aromatic, bisphenol, etc. Can also be used.
One of these (meth) acrylate monomers may be used alone, or two or more thereof may be used in combination.
The number of functional groups of the polyfunctional (meth) acrylate monomer is not particularly limited as long as it is 2 or more. However, from the viewpoint of improving the curability of the ionizing radiation curable resin composition and the scratch resistance of the surface protective layer, 2-8. Is more preferable, 2-6 is more preferable, and 3-6 is more preferable.
From the viewpoint of improving the scratch resistance of the surface protective layer, the molecular weight of the polyfunctional (meth) acrylate monomer is preferably less than 1,000, and more preferably 200 to 800.

本発明では、電離放射線硬化性樹脂組成物の硬化性及び表面保護層の耐擦傷性を向上させる観点から、電離放射線硬化性化合物として多官能の重合性モノマーを用いることが好ましく、前述の多官能(メタ)アクリレート系モノマーを用いることがより好ましい。また、上記と同様の観点から、電離放射線硬化性化合物中の多官能(メタ)アクリレート系モノマーの含有量は50〜100質量%が好ましく、65〜100質量%がより好ましく、70〜100質量%が更に好ましい。   In the present invention, from the viewpoint of improving the curability of the ionizing radiation curable resin composition and the scratch resistance of the surface protective layer, it is preferable to use a polyfunctional polymerizable monomer as the ionizing radiation curable compound. It is more preferable to use a (meth) acrylate monomer. In addition, from the same viewpoint as described above, the content of the polyfunctional (meth) acrylate monomer in the ionizing radiation curable compound is preferably 50 to 100% by mass, more preferably 65 to 100% by mass, and 70 to 100% by mass. Is more preferable.

電離放射線硬化性化合物は、電離放射線硬化性樹脂組成物の硬化性及び表面保護層の耐擦傷性を向上させる観点から、上記重合性モノマーのみで構成されることが好ましいが、重合性オリゴマーを併用してもよい。
重合性オリゴマーとしては、分子中にラジカル重合性不飽和基を2以上有する多官能(メタ)アクリレート系オリゴマーが好ましく使用される。この(メタ)アクリレート系オリゴマーとしては、ウレタン(メタ)アクリレート、ポリエステル(メタ)アクリレート、エポキシ(メタ)アクリレート、メラミン(メタ)アクリレート、ポリフルオロアルキル(メタ)アクリレート、シリコーン(メタ)アクリレート等が挙げられる。また、上記(メタ)アクリレートは、分子骨格の一部を変性しているものでもよく、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、カプロラクトン、イソシアヌル酸、アルキル、環状アルキル、芳香族、ビスフェノール等による変性がなされたものも使用することができる。これらは1種又は2種以上を組み合わせて使用してもよい。
The ionizing radiation curable compound is preferably composed only of the polymerizable monomer from the viewpoint of improving the curability of the ionizing radiation curable resin composition and the scratch resistance of the surface protective layer, but is also used in combination with the polymerizable oligomer. May be.
As the polymerizable oligomer, a polyfunctional (meth) acrylate oligomer having two or more radically polymerizable unsaturated groups in the molecule is preferably used. Examples of the (meth) acrylate oligomer include urethane (meth) acrylate, polyester (meth) acrylate, epoxy (meth) acrylate, melamine (meth) acrylate, polyfluoroalkyl (meth) acrylate, and silicone (meth) acrylate. It is done. The (meth) acrylate may be modified with a part of the molecular skeleton, modified with ethylene oxide, propylene oxide, caprolactone, isocyanuric acid, alkyl, cyclic alkyl, aromatic, bisphenol, etc. Can also be used. These may be used alone or in combination of two or more.

多官能(メタ)アクリレート系オリゴマーの官能基数は2以上であれば特に制限はないが、電離放射線硬化性樹脂組成物の硬化性及び表面保護層の耐擦傷性を向上させる観点から、2〜8が好ましく、より好ましくは2〜6である。
また、多官能(メタ)アクリレート系オリゴマーの重量平均分子量は、1,000〜20,000であることが好ましく、1,000〜15,000であることがより好ましい。なお、本明細書において、上記重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)によるポリスチレン換算により求めた値である。
The number of functional groups of the polyfunctional (meth) acrylate oligomer is not particularly limited as long as it is 2 or more. However, from the viewpoint of improving the curability of the ionizing radiation curable resin composition and the scratch resistance of the surface protective layer, 2-8. Is preferable, and more preferably 2 to 6.
The weight average molecular weight of the polyfunctional (meth) acrylate oligomer is preferably 1,000 to 20,000, and more preferably 1,000 to 15,000. In addition, in this specification, the said weight average molecular weight is the value calculated | required by polystyrene conversion by gel permeation chromatography (GPC).

電離放射線硬化性樹脂組成物は、更にその他の樹脂成分として熱可塑性樹脂を含むこともできる。電子放射線硬化性化合物と熱可塑性樹脂を併用することにより、基材フィルム等との接着性の向上や塗布膜の欠陥を有効に防止できるためである。
該熱可塑性樹脂としては、例えば、スチレン樹脂、(メタ)アクリル樹脂、ポリオレフィン樹脂、酢酸ビニル樹脂、ビニルエーテル樹脂、ハロゲン含有樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ナイロン、セルロース樹脂、シリコーン樹脂、ポリウレタン樹脂などの熱可塑性樹脂の単体及び共重合体、あるいは、これらの混合樹脂を好ましく挙げられる。これらの樹脂は、非結晶性であり、かつ溶剤に可溶であることが好ましい。特に、製膜性、透明性や耐候性などの観点から、スチレン樹脂、(メタ)アクリル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリエステル樹脂、セルロース樹脂などが好ましく、(メタ)アクリル樹脂がより好ましく、ポリメチルメタクリレートが更に好ましい。
これらの熱可塑性樹脂は、分子中に反応性官能基を有さないことが好ましい。分子中に反応性官能基を有すると、硬化収縮量が大きくなり、表面保護層の基材フィルムへの接着性が低下するおそれがあるためである。なお、反応性基としては、アクリロイル基、ビニル基等の不飽和二重結合を有する官能基、エポキシ環、オキセタン環等の環状エーテル基、ラクトン環等の開環重合基、ウレタンを形成するイソシアネート基等が挙げられる。なお、これらの反応性官能基は、表面保護層の基材フィルムへの接着性を阻害しない程度であれば含まれていてもよい。
The ionizing radiation curable resin composition may further contain a thermoplastic resin as another resin component. This is because by using the electron radiation curable compound and the thermoplastic resin in combination, it is possible to effectively prevent the adhesion with the base film or the like and the defect of the coating film.
Examples of the thermoplastic resin include styrene resin, (meth) acrylic resin, polyolefin resin, vinyl acetate resin, vinyl ether resin, halogen-containing resin, polycarbonate resin, polyester resin, polyamide resin, nylon, cellulose resin, silicone resin, and polyurethane. Preferable examples include thermoplastic resins such as resins and copolymers, and mixed resins thereof. These resins are preferably amorphous and soluble in a solvent. In particular, from the viewpoint of film forming property, transparency, weather resistance, styrene resin, (meth) acrylic resin, polyolefin resin, polyester resin, cellulose resin, etc. are preferable, (meth) acrylic resin is more preferable, and polymethyl methacrylate is preferable. Further preferred.
These thermoplastic resins preferably have no reactive functional group in the molecule. This is because if the reactive functional group is included in the molecule, the amount of cure shrinkage increases, and the adhesion of the surface protective layer to the base film may be reduced. Reactive groups include functional groups having unsaturated double bonds such as acryloyl groups and vinyl groups, cyclic ether groups such as epoxy rings and oxetane rings, ring-opening polymerizable groups such as lactone rings, and isocyanates that form urethane. Groups and the like. In addition, these reactive functional groups may be contained as long as the adhesiveness to the base film of the surface protective layer is not impaired.

電離放射線硬化性化合物が紫外線硬化性化合物である場合には、電離放射線硬化性樹脂組成物は、光重合開始剤や光重合促進剤等の添加剤を含むことが好ましい。
光重合開始剤としては、アセトフェノン、α−ヒドロキシアルキルフェノン、アシルホスフィンオキサイド、ベンゾフェノン、ミヒラーケトン、ベンゾイン、ベンジルメチルケタール、ベンゾイルベンゾエート、α−アシルオキシムエステル、チオキサントン類等が挙げられる。これらは1種を単独で、又は2種以上を組み合わせて用いることができる。光重合開始剤を用いる場合には、光重合開始剤の含有量は、電離放射線硬化性化合物100質量部に対し、好ましくは0.1〜20質量部、より好ましくは1〜15質量部である。
また、光重合促進剤は、硬化時の空気による重合障害を軽減させ硬化速度を速めることができるものであり、例えば、p−ジメチルアミノ安息香酸イソアミルエステル、p−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステルなどが挙げられる。これらは1種を単独で、又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
When the ionizing radiation curable compound is an ultraviolet curable compound, the ionizing radiation curable resin composition preferably contains additives such as a photopolymerization initiator and a photopolymerization accelerator.
Examples of the photopolymerization initiator include acetophenone, α-hydroxyalkylphenone, acylphosphine oxide, benzophenone, Michler ketone, benzoin, benzylmethyl ketal, benzoylbenzoate, α-acyl oxime ester, thioxanthone and the like. These can be used alone or in combination of two or more. When a photopolymerization initiator is used, the content of the photopolymerization initiator is preferably 0.1 to 20 parts by mass, more preferably 1 to 15 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the ionizing radiation curable compound. .
Further, the photopolymerization accelerator can reduce the polymerization obstacle due to air at the time of curing and increase the curing speed. For example, p-dimethylaminobenzoic acid isoamyl ester, p-dimethylaminobenzoic acid ethyl ester, and the like. Can be mentioned. These can be used alone or in combination of two or more.

(紫外線吸収剤)
本発明に用いる電離放射線硬化性樹脂組成物は、表面保護フィルムの表面保護層の着色を抑制しつつ、紫外線カット機能を付与するため、分子量1,000未満の紫外線吸収剤(以下「低分子型紫外線吸収剤」ともいう)と、重量平均分子量1,000以上の紫外線吸収剤(以下「高分子型紫外線吸収剤」ともいう)とを含む。
低分子型紫外線吸収剤は紫外線吸収能が高いため比較的使用量が少なくてよいが、可視光領域、特に波長390〜420nm付近にも強い吸収を有するものが多く、表面保護層が黄色に着色しやすい。これに対し高分子型紫外線吸収剤は着色が少ない反面、低分子型紫外線吸収剤よりも紫外線吸収能が低く、これを補うために多量に添加すると表面保護層の硬度が低下するという問題がある。本発明では、電離放射線硬化性樹脂組成物において低分子型紫外線吸収剤と高分子型紫外線吸収剤とを併用することで、高い紫外線カット機能を有し、着色が少なく、かつ偏光子等の部材の表面を保護するのに十分な耐擦傷性を有する表面保護フィルムを得ることができる。
(UV absorber)
The ionizing radiation curable resin composition used in the present invention has an ultraviolet absorber (hereinafter referred to as “low molecular weight type”) having a molecular weight of less than 1,000 in order to impart an ultraviolet cut function while suppressing coloring of the surface protective layer of the surface protective film. And a UV absorber having a weight average molecular weight of 1,000 or more (hereinafter also referred to as “polymer UV absorber”).
Low molecular weight UV absorbers can be used in a relatively small amount because of their high UV absorption ability, but many have strong absorption even in the visible light region, particularly near the wavelength of 390 to 420 nm, and the surface protective layer is colored yellow. It's easy to do. On the other hand, the high-molecular ultraviolet absorber is less colored, but has a lower UV-absorbing ability than the low-molecular ultraviolet absorber, and if added in a large amount to compensate for this, there is a problem that the hardness of the surface protective layer decreases. . In the present invention, a combination of a low molecular weight UV absorber and a high molecular weight UV absorber in an ionizing radiation curable resin composition has a high UV blocking function, is less colored, and is a member such as a polarizer. A surface protective film having sufficient scratch resistance to protect the surface of the film can be obtained.

〔低分子型紫外線吸収剤〕
本発明に用いられる低分子型紫外線吸収剤は、分子量1,000未満であり、下記式(1)を満たすものである。
(波長390nmにおける透過率/波長380nmにおける透過率)≧1.40 ・・・(1)
上記式(1)で示される透過率比は、可視光領域と紫外光領域との境界付近における透過率のコントラストを表し、この値が大きいほど好ましい。すなわち、可視光領域の短波長側である波長390nmでは、透過率が高い方が視認可能な着色が少ないため好ましく、一方、紫外光領域の長波長側である波長380nmでは、透過率が低い方が紫外線吸収能が高いため好ましい。
低分子型紫外線吸収剤の上記式(1)で示される透過率比が1.40未満であると、得られる表面保護フィルムは、紫外線カット機能は高いが着色が著しいものか、着色は少ないが紫外線カット機能が低いものとなり、紫外線カット機能と低着色性とを両立できない。表面保護フィルムの紫外線カット機能と低着色性とを両立させる観点から、上記式(1)で示される透過率比は、好ましくは1.50以上、より好ましくは1.55以上、更に好ましくは1.60以上である。
低分子型紫外線吸収剤の式(1)で示される透過率比は、以下のように測定できる。波長380〜750nm付近に吸収のない多官能(メタ)アクリレートモノマー(ペンタエリスリトールトリアクリレート)100質量部に対し、低分子型紫外線吸収剤を6質量部の濃度となるように溶解させ、さらに光重合開始剤を添加して、波長350〜750nm付近に吸収のないガラス基板等に塗布して乾燥厚み4〜5μmの塗膜を形成する。次いで、該塗膜に紫外線を照射して厚み4〜5μmの均一な硬化膜を形成し、得られたサンプルを用いて、紫外可視分光光度計で波長380nm及び390nmの透過率を測定する。該透過率比は、より具体的には実施例に記載の方法により測定できる。
[Low molecular weight UV absorber]
The low molecular weight ultraviolet absorber used in the present invention has a molecular weight of less than 1,000 and satisfies the following formula (1).
(Transmittance at a wavelength of 390 nm / Transmittance at a wavelength of 380 nm) ≧ 1.40 (1)
The transmittance ratio represented by the above formula (1) represents the contrast of the transmittance in the vicinity of the boundary between the visible light region and the ultraviolet light region, and the larger the value, the more preferable. That is, at a wavelength of 390 nm on the short wavelength side of the visible light region, a higher transmittance is preferable because of less visible coloration, while at a wavelength of 380 nm on the long wavelength side of the ultraviolet light region, the transmittance is lower. Is preferable because of its high ultraviolet absorption ability.
When the transmittance ratio represented by the above formula (1) of the low molecular weight ultraviolet absorber is less than 1.40, the obtained surface protective film has a high ultraviolet cut function but is markedly colored or is not colored. The UV cut function is low, and the UV cut function and low colorability cannot be achieved at the same time. From the viewpoint of achieving both the UV-cutting function and the low colorability of the surface protective film, the transmittance ratio represented by the above formula (1) is preferably 1.50 or more, more preferably 1.55 or more, and even more preferably 1. .60 or more.
The transmittance ratio represented by the formula (1) of the low molecular weight ultraviolet absorber can be measured as follows. A low molecular weight ultraviolet absorber is dissolved to a concentration of 6 parts by mass with respect to 100 parts by mass of a polyfunctional (meth) acrylate monomer (pentaerythritol triacrylate) having no absorption near a wavelength of 380 to 750 nm, and further photopolymerization is performed. An initiator is added and applied to a glass substrate or the like having no absorption near a wavelength of 350 to 750 nm to form a coating film having a dry thickness of 4 to 5 μm. Next, the coating film is irradiated with ultraviolet rays to form a uniform cured film having a thickness of 4 to 5 μm, and transmittances at wavelengths of 380 nm and 390 nm are measured with an ultraviolet-visible spectrophotometer using the obtained sample. More specifically, the transmittance ratio can be measured by the method described in Examples.

また、低分子型紫外線吸収剤は、低着色性の観点から、波長390nm超750nm以下の可視光領域における吸収が少ない方が好ましい。具体的には、低分子型紫外線吸収剤は、表面保護フィルムの紫外線カット機能と可視光領域での低着色性とを両立させる観点から、更に下記式(1a)を満たすものであることが好ましい。下記式(1a)で示される透過率比は、より好ましくは1.80以上、更に好ましくは2.00以上である。
(波長580nmにおける透過率/波長380nmにおける透過率)≧1.50 ・・・(1a)
低分子型紫外線吸収剤の式(1a)で示される透過率比は、前記式(1)の場合と同様の方法で波長380nm及び580nmの透過率を測定することにより求められる。
Moreover, it is preferable that the low molecular weight ultraviolet absorber has less absorption in the visible light region having a wavelength of more than 390 nm and not more than 750 nm from the viewpoint of low colorability. Specifically, it is preferable that the low molecular weight ultraviolet absorber further satisfies the following formula (1a) from the viewpoint of achieving both the ultraviolet cut function of the surface protective film and the low colorability in the visible light region. . The transmittance ratio represented by the following formula (1a) is more preferably 1.80 or more, and further preferably 2.00 or more.
(Transmission at wavelength 580 nm / Transmission at wavelength 380 nm) ≧ 1.50 (1a)
The transmittance ratio represented by the formula (1a) of the low molecular weight ultraviolet absorber is determined by measuring the transmittance at wavelengths of 380 nm and 580 nm by the same method as in the case of the formula (1).

本発明に用いられる低分子型紫外線吸収剤は、少なくとも上記式(1)で示される透過率比を満たすものであれば特に制限はなく、例えば、ベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、トリアジン系化合物、ベンゾオキサジン系化合物、サリチル酸エステル系化合物、シアノアクリレート系化合物等が挙げられる。
中でも、紫外線吸収性の観点から、ベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、及びトリアジン系化合物から選ばれる1種以上が好ましく、紫外線吸収性、電離放射線硬化性化合物への溶解性等の観点から、ベンゾトリアゾール系化合物及びトリアジン系化合物から選ばれる1種以上がより好ましい。
The low molecular weight ultraviolet absorber used in the present invention is not particularly limited as long as it satisfies at least the transmittance ratio represented by the above formula (1). For example, benzophenone compounds, benzotriazole compounds, triazine compounds Benzoxazine compounds, salicylic acid ester compounds, cyanoacrylate compounds, and the like.
Among these, from the viewpoint of ultraviolet absorption, at least one selected from benzophenone compounds, benzotriazole compounds, and triazine compounds is preferable. From the viewpoint of ultraviolet absorption, solubility in ionizing radiation curable compounds, and the like, 1 or more types chosen from a triazole type compound and a triazine type compound are more preferable.

本発明に用いられる好ましい低分子型紫外線吸収剤としては、下記一般式(1)又は(2)で表されるベンゾトリアゾール系化合物や、下記一般式(3)で表されるトリアジン系化合物が挙げられる。   Preferred low molecular weight ultraviolet absorbers used in the present invention include benzotriazole compounds represented by the following general formula (1) or (2) and triazine compounds represented by the following general formula (3). It is done.

(一般式(1)及び(2)中、R〜R4はそれぞれ独立に、水素原子、水酸基、炭素数1〜18のアルキル基、水酸基又は炭素数1〜18のアルキル基で置換されていてもよいベンジル基、又は(メタ)アクリロイルオキシアルキル基を示す。) (In General Formulas (1) and (2), R 1 to R 4 are each independently substituted with a hydrogen atom, a hydroxyl group, an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, a hydroxyl group, or an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms. Benzyl group or (meth) acryloyloxyalkyl group which may be present.

(一般式(3)中、R〜Rはそれぞれ独立に、水素原子、水酸基、炭素数1〜18のアルキル基、又は炭素数1〜18のアルキルオキシ基を示す。) (In General Formula (3), R 5 to R 9 each independently represent a hydrogen atom, a hydroxyl group, an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, or an alkyloxy group having 1 to 18 carbon atoms.)

上記のうち、ベンゾトリアゾール系化合物は、一般式(1)で表されるものがより好ましく、一般式(1)のR及びRがそれぞれ独立に炭素数1〜18のアルキル基であるものが更に好ましい。 Among the above, the benzotriazole-based compound is more preferably represented by the general formula (1), and R 1 and R 2 in the general formula (1) are each independently an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms. Is more preferable.

低分子型紫外線吸収剤の分子量は、紫外線吸収能の観点から1,000未満であり、紫外線吸収能及び樹脂組成物への溶解性の観点から、分子量は200〜900が好ましく、300〜800がより好ましい。上記分子量範囲の紫外線吸収剤は高い紫外線吸収能を有するため、使用量が少なくても十分な紫外線吸収性を発現する。したがって、低分子型紫外線吸収剤を用いることにより、耐擦傷性を損なうことなく、紫外線カット効果に優れる表面保護フィルムを得ることができる。   The molecular weight of the low molecular weight UV absorber is less than 1,000 from the viewpoint of UV absorbing ability, and from the viewpoint of UV absorbing ability and solubility in the resin composition, the molecular weight is preferably 200 to 900, and 300 to 800. More preferred. Since the ultraviolet absorber having the above molecular weight range has a high ultraviolet absorbing ability, it exhibits a sufficient ultraviolet absorbing property even if the amount used is small. Therefore, by using a low molecular weight ultraviolet absorbent, it is possible to obtain a surface protective film having an excellent ultraviolet cut effect without impairing scratch resistance.

本発明に用いられる好ましい低分子型紫外線吸収剤の市販品としては、KEMISORB71D(ケミプロ化成株式会社製、下記構造式(1−1)で示されるベンゾトリアゾール系化合物)、JF−80(城北化学工業株式会社製、下記構造式(2−1)で示されるベンゾトリアゾール系化合物)、Tinuvin477(BASF社製、一般式(3)の範囲に含まれるトリアジン系化合物)、Tinuvin460(BASF社製、下記構造式(3−1)で示されるトリアジン系化合物)等が挙げられる。これらはいずれも上記式(1)で示される透過率比を満たすものである。   Examples of commercially available low molecular weight ultraviolet absorbers that can be used in the present invention include KEMISORB 71D (Kemipro Kasei Co., Ltd., benzotriazole-based compound represented by the following structural formula (1-1)), JF-80 (Johoku Chemical Industry). Manufactured by Co., Ltd., benzotriazole-based compound represented by the following structural formula (2-1)), Tinuvin 477 (manufactured by BASF, triazine-based compound included in the range of general formula (3)), Tinuvin 460 (manufactured by BASF, the following structure) And a triazine compound represented by the formula (3-1). All of these satisfy the transmittance ratio represented by the above formula (1).

〔高分子型紫外線吸収剤〕
本発明に用いられる高分子型紫外線吸収剤は重量平均分子量1,000以上であり、表面保護フィルムの紫外線カット機能と低着色性とを両立させる観点から、好ましくは下記式(2)を満たすものであり、下記式(2)及び(2a)を満たすものがより好ましい。
(波長390nmにおける透過率/波長380nmにおける透過率)≧2.00 ・・・(2)
(波長580nmにおける透過率/波長380nmにおける透過率)≧3.00 ・・・(2a)
上記式(2)で示される透過率比は、より好ましくは2.50以上、更に好ましくは3.00以上である。また、上記式(2a)で示される透過率比は、より好ましくは3.50以上、更に好ましくは4.00以上である。
高分子型紫外線吸収剤の式(2)及び(2a)で示される透過率比は、例えば、波長350〜750nm付近に吸収のないガラス基板等の上に高分子型紫外線吸収剤の乾燥厚み4〜5μmの塗膜を形成し、紫外可視分光光度計で波長380nm、390nm、580nmの透過率を測定することにより求められる。該透過率比は、より具体的には実施例に記載の方法により測定できる。
また、高分子型紫外線吸収剤は、可視光領域での低着色性の観点から、波長390nm超750nm以下の可視光領域における吸収が少ない方が好ましい。より具体的には、前記式(2)で示される透過率比と同様の方法で測定した、波長390nm超750nm以下の範囲の透過率の最小値が厚み4〜5μm換算で50%以上であることが好ましい。
[Polymer type UV absorber]
The polymer type ultraviolet absorber used in the present invention has a weight average molecular weight of 1,000 or more, and preferably satisfies the following formula (2) from the viewpoint of achieving both the ultraviolet cut function and the low colorability of the surface protective film. It is more preferable to satisfy the following formulas (2) and (2a).
(Transmittance at a wavelength of 390 nm / Transmittance at a wavelength of 380 nm) ≧ 2.00 (2)
(Transmission at wavelength 580 nm / Transmission at wavelength 380 nm) ≧ 3.00 (2a)
The transmittance ratio represented by the above formula (2) is more preferably 2.50 or more, and further preferably 3.00 or more. Further, the transmittance ratio represented by the above formula (2a) is more preferably 3.50 or more, and further preferably 4.00 or more.
The transmittance ratio represented by the formulas (2) and (2a) of the polymer type ultraviolet absorber is, for example, a dry thickness 4 of the polymer type ultraviolet absorber on a glass substrate or the like that does not absorb near a wavelength of 350 to 750 nm. It is calculated | required by forming a ~ 5 micrometer coating film and measuring the transmittance | permeability of wavelength 380nm, 390nm, and 580nm with an ultraviolet visible spectrophotometer. More specifically, the transmittance ratio can be measured by the method described in Examples.
Moreover, it is preferable that the polymer type ultraviolet absorber has less absorption in the visible light region having a wavelength of more than 390 nm and not more than 750 nm from the viewpoint of low colorability in the visible light region. More specifically, the minimum value of the transmittance in the wavelength range of more than 390 nm and less than 750 nm measured by the same method as the transmittance ratio represented by the formula (2) is 50% or more in terms of thickness of 4 to 5 μm. It is preferable.

高分子型紫外線吸収剤としては、紫外線吸収性基を有するポリマーが挙げられ、例えば、紫外線吸収性単量体と、その他の単量体との共重合体を好ましく挙げることができる。上記紫外線吸収性単量体としては、例えば(メタ)アクリル酸エステルのエステル置換基中にベンゾトリアゾール骨格、ベンゾフェノン骨格、トリアジン骨格、ベンゾオキサジン骨格などを含有する化合物が挙げられる。また、上記その他の単量体としては、上記紫外線吸収性単量体と共重合可能な単量体であればよく、例えばメチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート等のアルキル(メタ)アクリレートや、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート等のヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート等が挙げられ、これらを1種又は2種以上を組み合わせて用いることができる。   Examples of the polymer type ultraviolet absorber include a polymer having an ultraviolet absorbing group, and preferred examples include a copolymer of an ultraviolet absorbing monomer and another monomer. Examples of the ultraviolet absorbing monomer include compounds containing a benzotriazole skeleton, a benzophenone skeleton, a triazine skeleton, a benzoxazine skeleton, etc. in the ester substituent of (meth) acrylic acid ester. Moreover, as said other monomer, what is necessary is just a monomer copolymerizable with the said ultraviolet-absorbing monomer, for example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, Examples include alkyl (meth) acrylates such as butyl (meth) acrylate, and hydroxyalkyl (meth) acrylates such as hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, and hydroxybutyl (meth) acrylate. Species or a combination of two or more can be used.

本発明に用いられる高分子型紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール基を有する紫外線吸収剤が好ましい。該紫外線吸収剤としては、例えば、下記一般式(4)で表される紫外線吸収剤が挙げられる。   As the polymer type ultraviolet absorber used in the present invention, an ultraviolet absorber having a benzotriazole group is preferable. As this ultraviolet absorber, the ultraviolet absorber represented by following General formula (4) is mentioned, for example.

(一般式(4)中、R10〜R12はそれぞれ独立に、水素原子又はメチル基を示す。R13は水素原子、炭素数1〜8のアルキル基、ベンジル基、又はアリール基を示す。R14及びR15はそれぞれ独立に、炭素数1〜3のアルキレン基を示す。a、b、cはいずれも一般式(4)に示される各構成単位のモル比を示し、a+b+c=1である。a及びbは0以上の数を示し、cは0以外の数を示す。)
なお、紫外線吸収能の観点から、一般式(4)において、cは好ましくは0.3以上、より好ましくは0.5以上であり、好ましい上限値は0.8である。
(In General Formula (4), R 10 to R 12 each independently represents a hydrogen atom or a methyl group. R 13 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a benzyl group, or an aryl group. R 14 and R 15 each independently represents an alkylene group having 1 to 3 carbon atoms, a, b, and c each represents a molar ratio of each structural unit represented by the general formula (4), and a + b + c = 1. A and b represent a number of 0 or more, and c represents a number other than 0.)
In the general formula (4), c is preferably 0.3 or more, more preferably 0.5 or more, and a preferable upper limit is 0.8 from the viewpoint of ultraviolet absorbing ability.

本発明に用いられる高分子型紫外線吸収剤は重量平均分子量1,000以上であり、紫外線吸収能及び樹脂組成物への溶解性の観点から、重量平均分子量は150,000以下が好ましく、3,000〜100,000がより好ましく、5,000〜80,000が更に好ましい。上記分子量範囲の紫外線吸収剤は着色が少ないため、紫外線カット機能を付与するために使用量を多くしても、着色の少ない表面保護フィルムを得ることができる。重量平均分子量は、GPCによるポリスチレン換算により求めた値である。   The polymer type ultraviolet absorber used in the present invention has a weight average molecular weight of 1,000 or more, and from the viewpoint of ultraviolet absorption ability and solubility in the resin composition, the weight average molecular weight is preferably 150,000 or less, 000-100,000 are more preferable, and 5,000-80,000 are still more preferable. Since the ultraviolet absorber having the above molecular weight range is less colored, a surface protective film with less coloring can be obtained even if the amount used is increased in order to provide an ultraviolet cut function. A weight average molecular weight is the value calculated | required by polystyrene conversion by GPC.

本発明に用いられる好ましい高分子型紫外線吸収剤の市販品としては、バナレジンUVA−5080(新中村化学工業(株)製)、UVA1935LH(BASF製)等(いずれもベンゾトリアゾール基を有する)が挙げられる。   Examples of commercially available polymer ultraviolet absorbers that can be used in the present invention include Vanaresin UVA-5080 (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.), UVA1935LH (manufactured by BASF), and the like (all of which have a benzotriazole group). It is done.

前記電離放射線硬化性樹脂組成物中の電離放射線硬化性化合物を含む樹脂成分及び紫外線吸収剤の含有量は、電離放射線硬化性化合物を含む樹脂成分50〜90質量%と、重量平均分子量1,000以上の紫外線吸収剤10〜50質量%とからなる混合物100質量部に対し、分子量1,000未満の紫外線吸収剤を3〜9質量部含むことが好ましい。ここでいう「樹脂成分」には、電離放射線硬化性化合物の他、紫外線吸収剤以外の樹脂(前述した熱可塑性樹脂等)も含まれる。
上記混合物中、電離放射線硬化性化合物を含む樹脂成分と高分子型紫外線吸収剤の含有量が上記範囲であれば、表面保護層としての十分な耐擦傷性を保持しながら、紫外線カット機能を付与できる。また、低分子型紫外線吸収剤の含有量が上記範囲であれば、紫外線カット機能を付与しつつ、着色の少ない表面保護層とすることができる。
上記混合物中、電離放射線硬化性化合物を含む樹脂成分の含有量は、表面保護層の耐擦傷性及び紫外線カット機能の観点から、より好ましくは60〜85質量%、更に好ましくは60〜80質量%、より更に好ましくは65〜80質量%である。また、電離放射線硬化性樹脂組成物中の低分子型紫外線吸収剤の含有量は、上記混合物100質量部に対し、より好ましくは4〜8質量部、更に好ましくは5〜8質量部である。
また、当該樹脂成分中の電離放射線硬化性化合物の含有量は、表面保護層としての十分な耐擦傷性を保持する観点から、好ましくは50質量%以上、より好ましくは70〜100質量%、更に好ましくは85〜100質量%である。
The content of the resin component containing the ionizing radiation curable compound and the ultraviolet absorber in the ionizing radiation curable resin composition is 50 to 90% by mass of the resin component containing the ionizing radiation curable compound, and the weight average molecular weight is 1,000. It is preferable that 3 to 9 parts by mass of an ultraviolet absorber having a molecular weight of less than 1,000 is included with respect to 100 parts by mass of the mixture composed of 10 to 50% by mass of the above ultraviolet absorber. The “resin component” here includes an ionizing radiation curable compound and a resin (such as the thermoplastic resin described above) other than the ultraviolet absorber.
If the content of the resin component containing the ionizing radiation curable compound and the polymer type ultraviolet absorber in the above-mentioned mixture is within the above range, the UV cut function is provided while maintaining sufficient scratch resistance as a surface protective layer. it can. Moreover, if content of a low molecular weight type ultraviolet absorber is the said range, it can be set as a surface protection layer with little coloring, providing an ultraviolet cut function.
In the above mixture, the content of the resin component containing the ionizing radiation curable compound is more preferably 60 to 85% by mass, and still more preferably 60 to 80% by mass, from the viewpoint of the scratch resistance of the surface protective layer and the ultraviolet cut function. More preferably, it is 65-80 mass%. Further, the content of the low molecular weight ultraviolet absorber in the ionizing radiation curable resin composition is more preferably 4 to 8 parts by mass, still more preferably 5 to 8 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the mixture.
In addition, the content of the ionizing radiation curable compound in the resin component is preferably 50% by mass or more, more preferably 70 to 100% by mass from the viewpoint of maintaining sufficient scratch resistance as a surface protective layer. Preferably it is 85-100 mass%.

(光反射性微粒子)
電離放射線硬化性樹脂組成物は、所望により、更に光反射性微粒子を含んでいてもよい。光反射性微粒子は紫外線を透過しないため、表面保護層が光反射性微粒子を含むものであると、紫外線カット機能が更に向上する。
このような光反射性微粒子としては特に限定されず、例えば、金属微粒子、金属酸化物微粒子、及び、コア微粒子の表面に光反射性被覆層を形成したコーティング微粒子等が好適に用いられる。
金属微粒子を構成する金属としては、例えば、Au、Ag、Cu、Al、Fe、Ni、Pd、Pt等が挙げられる。
金属酸化物微粒子を構成する金属酸化物としては、例えば、酸化錫(SnO)、酸化アンチモン(Sb)、アンチモン錫酸化物(ATO)、インジウム錫酸化物(ITO)、アルミニウム亜鉛酸化物(AZO)、フッ素化酸化スズ(FTO)、ZnO等が挙げられる。
コーティング微粒子としては、例えば、コア微粒子の表面に光反射性被覆層が形成された構成の従来公知の微粒子が挙げられる。コア微粒子としては特に限定されず、例えば、コロイダルシリカ微粒子、酸化ケイ素微粒子等の無機微粒子、フッ素樹脂微粒子、アクリル樹脂粒子、シリコーン樹脂粒子等のポリマー微粒子、有機質無機質複合体粒子等の微粒子が挙げられる。また、光反射性被覆層を構成する材料としては特に限定されず、例えば、上述した金属又はこれらの合金や、上述した金属酸化物等が挙げられる。
(Light reflecting fine particles)
The ionizing radiation curable resin composition may further contain light reflecting fine particles as desired. Since the light-reflecting fine particles do not transmit ultraviolet rays, if the surface protective layer contains the light-reflecting fine particles, the ultraviolet ray cutting function is further improved.
Such light-reflective fine particles are not particularly limited, and for example, metal fine particles, metal oxide fine particles, and coating fine particles in which a light-reflective coating layer is formed on the surface of core fine particles are preferably used.
Examples of the metal constituting the metal fine particles include Au, Ag, Cu, Al, Fe, Ni, Pd, and Pt.
Examples of the metal oxide constituting the metal oxide fine particles include tin oxide (SnO 2 ), antimony oxide (Sb 2 O 5 ), antimony tin oxide (ATO), indium tin oxide (ITO), and aluminum zinc oxide. (AZO), fluorinated tin oxide (FTO), ZnO and the like.
Examples of the coating fine particles include conventionally known fine particles having a configuration in which a light-reflective coating layer is formed on the surface of the core fine particles. The core fine particles are not particularly limited, and examples thereof include inorganic fine particles such as colloidal silica fine particles and silicon oxide fine particles, fine polymer particles such as fluororesin fine particles, acrylic resin particles, and silicone resin particles, and fine particles such as organic inorganic composite particles. . Moreover, it does not specifically limit as a material which comprises a light reflection coating layer, For example, the metal mentioned above or these alloys, the metal oxide mentioned above, etc. are mentioned.

本発明に用いられる光反射性微粒子は、導通性を有する導通微粒子であってもよい。導通微粒子とは、該導通微粒子を含む表面保護層と、他の導電層との間の導通を取る役割を果たす微粒子をいう。「他の導電層」としては、後述する帯電防止層等が挙げられる。すなわち、導通微粒子を含む表面保護層(以下、「導通性表面保護層」ともいう)は、基材フィルムと表面保護層との間に後述する帯電防止層を有する場合に好ましく設けられる。
このような導通微粒子としては特に限定されず、前記光反射性微粒子と同様のものを例示することができる。なお、帯電防止層等の他の導電層からの導通を良好にする観点から、導通微粒子は金メッキ微粒子であることが好ましい。
The light-reflecting fine particles used in the present invention may be conductive fine particles having conductivity. The conductive fine particles are fine particles that play a role of establishing conduction between the surface protective layer containing the conductive fine particles and another conductive layer. Examples of the “other conductive layer” include an antistatic layer described later. That is, a surface protective layer containing conductive fine particles (hereinafter also referred to as “conductive surface protective layer”) is preferably provided when an antistatic layer described later is provided between the base film and the surface protective layer.
Such conductive fine particles are not particularly limited, and examples thereof include those similar to the light reflective fine particles. In addition, from the viewpoint of improving conduction from another conductive layer such as an antistatic layer, the conductive fine particles are preferably gold-plated fine particles.

光反射性微粒子の平均粒子径は、1〜15μmであることが好ましく、2〜10μmであることがより好ましく、2〜8μmであることが更に好ましい。平均粒子径が1μm以上であれば表面保護層の耐擦傷性を低下させることがなく、15μm以下であれば、表面保護層の厚みを薄くし、薄型化を図ることができる。
なお本明細書において、光反射性微粒子を含む表面保護層の場合の「表面保護層の厚み」とは、層から突出した微粒子を含まない部分の厚みを意味する(図1のx)。
The average particle diameter of the light-reflecting fine particles is preferably 1 to 15 μm, more preferably 2 to 10 μm, and still more preferably 2 to 8 μm. If the average particle diameter is 1 μm or more, the scratch resistance of the surface protective layer is not lowered, and if it is 15 μm or less, the thickness of the surface protective layer can be reduced and the thickness can be reduced.
In the present specification, the “thickness of the surface protective layer” in the case of the surface protective layer containing the light-reflecting fine particles means the thickness of the portion excluding the fine particles protruding from the layer (x in FIG. 1).

光反射性微粒子が導通微粒子である場合には、その平均粒子径は、導通性表面保護層の表面と帯電防止層等の他の導電層との間の導通を取るため、表面保護層の厚みと同等か、これを超える大きさであることが好ましい。具体的には、導通微粒子の平均粒子径は、表面保護層の厚みに対し50〜150%であることが好ましく、70〜120%であることがより好ましく、85〜115%であることが更に好ましい。表面保護層の厚みに対する導通微粒子の平均粒子径を50%以上とすることにより帯電防止層からの導通を良好にすることができ、150%以下とすることにより導通微粒子が表面保護層から脱落することを防止できる。   When the light-reflecting fine particles are conductive fine particles, the average particle size is the thickness of the surface protective layer in order to establish conduction between the surface of the conductive surface protective layer and another conductive layer such as an antistatic layer. It is preferable that the size is equal to or larger than the above. Specifically, the average particle diameter of the conductive fine particles is preferably 50 to 150% with respect to the thickness of the surface protective layer, more preferably 70 to 120%, and still more preferably 85 to 115%. preferable. By making the average particle diameter of the conductive fine particles with respect to the thickness of the surface protective layer 50% or more, the conduction from the antistatic layer can be improved, and by making it 150% or less, the conductive fine particles fall off from the surface protective layer. Can be prevented.

光反射性微粒子は、表面保護層中で非凝集粒子、凝集粒子のいずれの状態で存在していてもよい。ここで、光反射性微粒子の平均粒子径は、以下の(1)〜(3)の作業により算出できる。
(1)表面保護フィルムの断面を透過型子顕微鏡(TEM)又は走査型透過電子顕微鏡(STEM)で撮像する。TEM又はSTEMの加速電圧は10kv〜30kV、倍率は5万〜30万倍とすることが好ましい。
(2)観察画像から任意の10個の粒子を抽出し、個々の粒子の長径及び短径を測定し、長径及び短径の平均から個々の粒子の粒子径を算出する。長径は、個々の粒子の画面上において最も長い径とする。また、短径は、長径を構成する線分の中点に直交する線分を引き、該直交する線分が粒子と交わる2点間の距離をいうものとする。
(3)同じサンプルの別画面の観察画像において同様の作業を5回行って、合計50個分の粒子径の数平均から得られる値を粒子の平均粒子径とする。
The light-reflecting fine particles may be present in the surface protective layer in any state of non-aggregated particles and aggregated particles. Here, the average particle diameter of the light-reflecting fine particles can be calculated by the following operations (1) to (3).
(1) The cross section of a surface protection film is imaged with a transmission type | mold microscope (TEM) or a scanning transmission electron microscope (STEM). The acceleration voltage of TEM or STEM is preferably 10 kv to 30 kV, and the magnification is preferably 50,000 to 300,000 times.
(2) Ten arbitrary particles are extracted from the observed image, the major axis and minor axis of each particle are measured, and the particle diameter of each particle is calculated from the average of the major axis and minor axis. The major axis is the longest diameter on the screen of individual particles. The minor axis is a distance between two points where a line segment perpendicular to the midpoint of the line segment constituting the major axis is drawn and the perpendicular line segment intersects the particle.
(3) The same operation is performed five times on the observation image of another screen of the same sample, and the value obtained from the number average of the particle diameters for a total of 50 particles is taken as the average particle diameter of the particles.

光反射性微粒子の含有量は、電離放射線硬化性樹脂組成物中の電離放射線硬化性化合物を含む樹脂成分及び重量平均分子量1,000以上の紫外線吸収剤の合計量100質量部に対して、0.5〜4.0質量部であることが好ましく、0.5〜3.0質量部であることがより好ましい。光反射性微粒子の含有量を0.5質量部以上とすることにより紫外線カット機能を付与することができ、光反射性微粒子が導通微粒子である場合には、後述する帯電防止層等の導電層からの導通を良好にすることができる。また、該含有量を4.0質量部以下とすることにより表面保護層の被膜性及び耐擦傷性の低下を防止できる。   The content of the light-reflecting fine particles is 0 with respect to 100 parts by mass of the total amount of the resin component containing the ionizing radiation-curable compound in the ionizing radiation-curable resin composition and the ultraviolet absorber having a weight average molecular weight of 1,000 or more. It is preferable that it is 0.5-4.0 mass parts, and it is more preferable that it is 0.5-3.0 mass parts. When the content of the light-reflecting fine particles is 0.5 parts by mass or more, an ultraviolet cut function can be provided. When the light-reflecting fine particles are conductive fine particles, a conductive layer such as an antistatic layer to be described later The conduction from can be improved. Moreover, the fall of the film property of a surface protective layer and abrasion resistance can be prevented by making this content into 4.0 mass parts or less.

電離放射線硬化性樹脂組成物には、その他の各種添加成分として、耐摩耗剤、艶消剤、耐傷フィラー等の充填剤、離型剤、分散剤、レベリング剤、ヒンダードアミン系の光安定剤(HALS)等を含有させることができる。   In the ionizing radiation curable resin composition, as other various additional components, fillers such as antiwear agents, matting agents, scratch-resistant fillers, mold release agents, dispersants, leveling agents, hindered amine light stabilizers (HALS) ) And the like.

(表面保護層の形成方法)
表面保護層は、基材フィルム上に、硬化後に所望の厚みとなる量の電離放射線硬化性樹脂組成物を塗布し、必要に応じて乾燥を行った後、電離放射線を照射して硬化することにより形成することができる。基材フィルム上に後述する帯電防止層等の他の層を設ける場合には、該層の上に電離放射線硬化性樹脂組成物を塗布し、同様に乾燥、硬化して表面保護層を形成すればよい。
(Method for forming surface protective layer)
The surface protective layer is coated on the base film with an ionizing radiation curable resin composition having a desired thickness after curing, and after drying as necessary, is cured by irradiating with ionizing radiation. Can be formed. When providing other layers such as an antistatic layer, which will be described later, on the base film, apply an ionizing radiation curable resin composition on the layer, and dry and cure in the same manner to form a surface protective layer. That's fine.

例えば、前記の電離放射線硬化性化合物、紫外線吸収剤、及び必要に応じ用いられる光反射性微粒子、その他の各種添加剤を、それぞれ所定の割合で均質に混合し、電離放射線硬化性樹脂組成物からなる塗工液を調製する。このようにして調製された塗工液を、基材フィルム上又は基材フィルム上に設けられた層上に、ダイコート、バーコート、ロールコート、スリットコート、スリットリバースコート、リバースロールコート、グラビアコート等により塗布し、必要に応じて乾燥させて未硬化樹脂層を形成する。
次いで、該未硬化樹脂層に、電子線、紫外線等の電離放射線を照射して該未硬化樹脂層を硬化させる。ここで、電離放射線として電子線を用いる場合、その加速電圧については、用いる樹脂や層の厚みに応じて適宜選定し得るが、通常加速電圧70〜300kV程度で未硬化樹脂層を硬化させることが好ましい。
電離放射線として紫外線を用いる場合には、通常波長190〜380nmの紫外線を含むものを放射する。紫外線源としては特に制限はなく、例えば高圧水銀燈、低圧水銀燈、メタルハライドランプ、カーボンアーク燈等が用いられる。
For example, the ionizing radiation curable compound, the ultraviolet absorber, and the light-reflecting fine particles used as necessary, and other various additives are uniformly mixed at a predetermined ratio, respectively, from the ionizing radiation curable resin composition A coating solution is prepared. The coating solution prepared in this way is coated on the base film or the layer provided on the base film, die coat, bar coat, roll coat, slit coat, slit reverse coat, reverse roll coat, gravure coat The uncured resin layer is formed by applying, for example, and drying as necessary.
Next, the uncured resin layer is cured by irradiating the uncured resin layer with ionizing radiation such as an electron beam or ultraviolet rays. Here, when an electron beam is used as the ionizing radiation, the acceleration voltage can be appropriately selected according to the resin used and the thickness of the layer, but the uncured resin layer is usually cured at an acceleration voltage of about 70 to 300 kV. preferable.
When ultraviolet rays are used as the ionizing radiation, those containing ultraviolet rays having a wavelength of 190 to 380 nm are usually emitted. There is no restriction | limiting in particular as an ultraviolet-ray source, For example, a high pressure mercury lamp, a low pressure mercury lamp, a metal halide lamp, a carbon arc lamp, etc. are used.

表面保護層の厚みは、表面保護フィルムの用途や要求特性に応じて適宜選択できるが、耐擦傷性、加工適性、及び本発明の表面保護フィルムを用いる表示装置の薄型化の観点からは、1〜30μmが好ましく、2〜20μmがより好ましく、2〜10μmが更に好ましい。表面保護層の厚みは、例えば、走査型透過電子顕微鏡(STEM)を用いて撮影した断面の画像から20箇所の厚みを測定し、20箇所の値の平均値から算出できる。STEMの加速電圧は10kv〜30kVとすることが好ましく、STEMの観察倍率は1000〜7000倍とすることが好ましい。   The thickness of the surface protective layer can be appropriately selected according to the use and required characteristics of the surface protective film, but from the viewpoint of abrasion resistance, processability, and thinning of the display device using the surface protective film of the present invention, 1 -30 μm is preferable, 2-20 μm is more preferable, and 2-10 μm is still more preferable. The thickness of the surface protective layer can be calculated, for example, by measuring the thickness at 20 locations from a cross-sectional image taken using a scanning transmission electron microscope (STEM) and calculating the average value of the 20 locations. The acceleration voltage of STEM is preferably 10 kv to 30 kV, and the observation magnification of STEM is preferably 1000 to 7000 times.

<帯電防止層>
本発明の表面保護フィルムは、少なくとも基材フィルムと表面保護層とを有していればよいが、特にインセルタッチパネルに用いる場合には、基材フィルムと表面保護層との間に、更に帯電防止層を有することが好ましい。
インセルタッチパネルにおいて、帯電防止層は、従来の外付け型やオンセル型において導電性部材として働いていたタッチパネルの代替的役割を有する。帯電防止層を有する表面保護フィルムを用いると、帯電防止層は液晶素子より観察者側に位置することになるので、タッチパネルにタッチした際に発生した静電気を逃がすことができ、該静電気により液晶画面が部分的に白濁することを防止できる。また、表面保護フィルム、偏光子及び位相差板を順に積層した前面板とした際に、導通性表面保護層及び帯電防止層が最表面に位置することから、導通性表面保護層又は帯電防止層表面へのアース処理を容易に行うことができる。
<Antistatic layer>
The surface protective film of the present invention only needs to have at least a base film and a surface protective layer. However, particularly when used for an in-cell touch panel, the antistatic is further provided between the base film and the surface protective layer. It is preferable to have a layer.
In the in-cell touch panel, the antistatic layer has an alternative role to the touch panel that has been working as a conductive member in a conventional external type or on-cell type. When a surface protective film having an antistatic layer is used, the antistatic layer is positioned closer to the viewer than the liquid crystal element, so that static electricity generated when the touch panel is touched can be released and the liquid crystal screen Can be partially clouded. In addition, when a front plate in which a surface protective film, a polarizer, and a retardation plate are laminated in order, the conductive surface protective layer and the antistatic layer are located on the outermost surface. The grounding treatment on the surface can be easily performed.

帯電防止層は、導電剤及び必要に応じて使用されるバインダー樹脂や希釈溶剤を含む帯電防止層形成用樹脂組成物から形成されてなるものである。
導電剤としては、第4級アンモニウム塩、リチウム塩等のイオン伝導型導電剤、金属微粒子、金属酸化物微粒子、カーボンナノチューブ、コーティング微粒子、ポリエチレンジオキシチオフェン系粒子等の電子伝導型導電剤が挙げられ、湿度による影響を受けにくい電子伝導型の導電剤が好適に使用される。金属微粒子、金属酸化物微粒子、及びコーティング微粒子については、前述の導通微粒子と同様のものが用いられる。また、電子伝導型導電剤の中でも、長期保管、耐熱性、耐湿熱性、耐光性が良好であるという観点から、金属微粒子及び金属酸化物微粒子から選ばれる1種以上を含むことが好ましく、アンチモン錫酸化物(ATO)がより好ましい。
The antistatic layer is formed from a resin composition for forming an antistatic layer containing a conductive agent and, if necessary, a binder resin and a diluting solvent.
Examples of the conductive agent include ion conductive conductive agents such as quaternary ammonium salts and lithium salts, and electronic conductive conductive agents such as metal fine particles, metal oxide fine particles, carbon nanotubes, coating fine particles, and polyethylene dioxythiophene particles. Therefore, an electron conductive type conductive agent that is not easily affected by humidity is preferably used. As the metal fine particles, metal oxide fine particles, and coating fine particles, the same conductive fine particles as those described above are used. In addition, among the electron conductive type conductive agents, it is preferable to include one or more selected from metal fine particles and metal oxide fine particles from the viewpoint of good long-term storage, heat resistance, moist heat resistance, and light resistance. An oxide (ATO) is more preferable.

電子伝導型導電剤は、平均粒子径が6〜40nmであることが好ましい。6nm以上とすることにより、電子伝導型導電剤どうしが帯電防止層中で接触しやすくなるため、十分な導電性を付与するための導電剤の添加量を抑えることができ、40nm以下とすることにより、透明性やその他の層との間の密着性が損なわれることを防止することができる。電子伝導型導電剤の平均粒子径のより好ましい下限は7nm、より好ましい上限は20nmである。なお、電子伝導型導電剤の平均粒子径は、以下の(1)〜(3)の作業により算出できる。
(1)本発明の光学シートの断面をTEM又はSTEMで撮像する。TEM又はSTEMの加速電圧は10kv〜30kV、倍率は5万〜30万倍とすることが好ましい。
(2)観察画像から任意の10個の粒子を抽出し、個々の粒子の長径及び短径を測定し、長径及び短径の平均から個々の粒子の粒子径を算出する。長径は、個々の粒子の画面上において最も長い径とする。また、短径は、長径を構成する線分の中点に直交する線分を引き、該直交する線分が粒子と交わる2点間の距離をいうものとする。
(3)同じサンプルの別画面の観察画像において同様の作業を5回行って、合計50個分の粒子径の数平均から得られる値を粒子の平均粒子径とする。
The electron conductive conductive agent preferably has an average particle size of 6 to 40 nm. By setting the thickness to 6 nm or more, the electron-conducting conductive agents can easily come into contact with each other in the antistatic layer. Therefore, the addition amount of the conductive agent for imparting sufficient conductivity can be suppressed, and the thickness should be 40 nm or less. Thus, it is possible to prevent the transparency and adhesion between other layers from being impaired. The more preferable lower limit of the average particle diameter of the electron conduction type conductive agent is 7 nm, and the more preferable upper limit is 20 nm. In addition, the average particle diameter of an electron conduction type conductive agent can be calculated by the following operations (1) to (3).
(1) The cross section of the optical sheet of the present invention is imaged with TEM or STEM. The acceleration voltage of TEM or STEM is preferably 10 kv to 30 kV, and the magnification is preferably 50,000 to 300,000 times.
(2) Ten arbitrary particles are extracted from the observed image, the major axis and minor axis of each particle are measured, and the particle diameter of each particle is calculated from the average of the major axis and minor axis. The major axis is the longest diameter on the screen of individual particles. The minor axis is a distance between two points where a line segment perpendicular to the midpoint of the line segment constituting the major axis is drawn and the perpendicular line segment intersects the particle.
(3) The same operation is performed five times on the observation image of another screen of the same sample, and the value obtained from the number average of the particle diameters for a total of 50 particles is taken as the average particle diameter of the particles.

電子伝導型導電剤は、鎖状又は針状であることが好ましい。このような形状の電子伝導型導電剤は、帯電防止層に変形(硬化収縮あるいは温湿度による伸縮)が多少生じた場合であっても、帯電防止層の表面抵抗率の変動を少なくすることができる。   The electron conduction type conductive agent is preferably chain-like or needle-like. The electron conductive conductive agent having such a shape can reduce the fluctuation of the surface resistivity of the antistatic layer even when the antistatic layer is somewhat deformed (curing shrinkage or expansion / contraction due to temperature and humidity). it can.

帯電防止層における電子伝導型導電剤の含有量は、使用する電子伝導型導電剤の種類、形状及び大きさ等に応じて適宜調整されるが、例えば、後述するバインダー樹脂100質量部に対して、100〜400質量部であることが好ましい。100質量部以上とすることにより、帯電防止層の表面抵抗率を2.0×10Ω/□以下にしやすくでき、400質量部以下とすることにより、帯電防止層の表面抵抗率を1.0×10Ω/□以上にしやすくできる。
なお、電子伝導型導電剤の含有量のより好ましい下限は150質量部であり、より好ましい上限は350質量部である。
The content of the electron conductive conductive agent in the antistatic layer is appropriately adjusted according to the type, shape, size, and the like of the electron conductive conductive agent to be used. For example, with respect to 100 parts by mass of the binder resin described later 100 to 400 parts by mass is preferable. By setting it as 100 parts by mass or more, the surface resistivity of the antistatic layer can be easily reduced to 2.0 × 10 9 Ω / □ or less, and by setting it to 400 parts by mass or less, the surface resistivity of the antistatic layer is 1. It can be easily set to 0 × 10 8 Ω / □ or more.
In addition, the more preferable minimum of content of an electron-conduction type electrically conductive agent is 150 mass parts, and a more preferable upper limit is 350 mass parts.

バインダー樹脂としては、熱可塑性樹脂、熱硬化型樹脂、電離放射線硬化型樹脂が挙げられ、これらを適宜組み合わせて用いることができる。バインダー樹脂は接着性を有するものであってもよく、接着性を有する場合、別途接着層を形成することなく、インセルタッチパネル液晶素子に貼り合わせることができる。バインダー樹脂の中でも熱可塑性樹脂は、帯電防止層の変形(硬化収縮あるいは温湿度による伸縮)を原因とする表面抵抗率の変化を起こりづらくでき、帯電防止層の表面抵抗率に経時安定性を付与できる点で好適である。
熱可塑性樹脂は、分子中に反応性官能基を有さないことが好ましい。分子中に反応性官能基を有すると、該反応性官能基が反応して帯電防止層に硬化収縮が生じ、表面抵抗率が変化してしまうことがある。なお、反応性基としては、アクリロイル基、ビニル基等の不飽和二重結合を有する官能基、エポキシ環、オキセタン環等の環状エーテル基、ラクトン環等の開環重合基、ウレタンを形成するイソシアネート基等が挙げられる。なお、これらの反応性官能基は、帯電防止層に硬化収縮による表面抵抗率の変化を起こさせない程度であれば含まれていてもよい。
Examples of the binder resin include thermoplastic resins, thermosetting resins, and ionizing radiation curable resins, which can be used in appropriate combination. The binder resin may have adhesiveness, and when it has adhesiveness, it can be bonded to the in-cell touch panel liquid crystal element without forming an additional adhesive layer. Among binder resins, thermoplastic resin can hardly change the surface resistivity due to deformation of the antistatic layer (curing shrinkage or expansion / contraction due to temperature and humidity), and provides stability over time to the surface resistivity of the antistatic layer. It is preferable in that it can be performed.
The thermoplastic resin preferably has no reactive functional group in the molecule. If the molecule has a reactive functional group, the reactive functional group may react to cause curing shrinkage in the antistatic layer, thereby changing the surface resistivity. Reactive groups include functional groups having unsaturated double bonds such as acryloyl groups and vinyl groups, cyclic ether groups such as epoxy rings and oxetane rings, ring-opening polymerizable groups such as lactone rings, and isocyanates that form urethane. Groups and the like. These reactive functional groups may be included as long as they do not cause the surface resistivity to change due to curing shrinkage in the antistatic layer.

熱可塑性樹脂は、側鎖を有するものであることが好ましい。側鎖を有する熱可塑性樹脂は、該側鎖が立体障害となって帯電防止層中で動き難くなり、表面抵抗率の経時安定性に優れたものとすることができる。側鎖は、任意の構造を有するものでよいが、分子中に上述した反応性官能基を有さないことが好ましい。   The thermoplastic resin preferably has a side chain. The thermoplastic resin having a side chain can be made to have excellent surface resistivity stability with time because the side chain is sterically hindered and hardly moves in the antistatic layer. The side chain may have any structure, but preferably does not have the above-described reactive functional group in the molecule.

熱可塑性樹脂は、ガラス転移温度が80〜120℃であることが好ましい。ガラス転移温度を80℃以上とすることにより、熱可塑性樹脂が柔らかいことを原因とする表面抵抗率の不安定化を防止でき、ガラス転移温度を120℃以下とすることにより、熱可塑性樹脂が硬くなることによるほかの部材との密着性の低下を防止できる。ガラス転移温度のより好ましい下限は90℃、より好ましい上限は110℃である。   The thermoplastic resin preferably has a glass transition temperature of 80 to 120 ° C. By making the glass transition temperature 80 ° C. or higher, destabilization of the surface resistivity due to the softness of the thermoplastic resin can be prevented, and by making the glass transition temperature 120 ° C. or lower, the thermoplastic resin is harder. It is possible to prevent a decrease in adhesion with other members. A more preferable lower limit of the glass transition temperature is 90 ° C., and a more preferable upper limit is 110 ° C.

熱可塑性樹脂としては、具体的には、電子伝導型導電剤のブリードアウトを防止しやすいといった特性を有することから、ポリメチルメタクリレートが好適に用いられる。   Specifically, polymethylmethacrylate is preferably used as the thermoplastic resin because it has a characteristic that it is easy to prevent bleed-out of the electron conductive conductive agent.

帯電防止層は、2層以上の構成からなるものであってもよい。また、帯電防止層を設ける場合には、表面保護層が前述の導通性表面保護層であることが好ましい。帯電防止層を2層構造とするか、帯電防止層と導通性表面保護層とを有することにより、表面抵抗率が経時的に安定しやすくなる点で好適である。   The antistatic layer may be composed of two or more layers. Moreover, when providing an antistatic layer, it is preferable that a surface protective layer is the above-mentioned conductive surface protective layer. It is preferable that the antistatic layer has a two-layer structure or has an antistatic layer and a conductive surface protective layer, so that the surface resistivity is easily stabilized over time.

帯電防止層の表面抵抗率は、1.0×10〜2.0×10Ω/□であることが好ましい。表面抵抗率が1.0×10Ω/□以上であれば、静電容量式タッチパネルに用いた場合、その動作性に悪影響を及ぼすことがない。また、表面抵抗率が2.0×10Ω/□以下であれば、インセルタッチパネルに用いた際に、前述した液晶画面の白濁を効果的に防止することができる。なお、表面保護フィルムが帯電防止層と導通性表面保護層とを有する場合には、導通性表面保護層上で測定した表面抵抗率が上記範囲であることが好ましい。 The surface resistivity of the antistatic layer is preferably 1.0 × 10 8 to 2.0 × 10 9 Ω / □. If the surface resistivity is 1.0 × 10 8 Ω / □ or more, when used in a capacitive touch panel, its operability is not adversely affected. In addition, when the surface resistivity is 2.0 × 10 9 Ω / □ or less, the above-described white turbidity of the liquid crystal screen can be effectively prevented when used for an in-cell touch panel. In addition, when a surface protective film has an antistatic layer and a conductive surface protective layer, it is preferable that the surface resistivity measured on the conductive surface protective layer is in the above range.

帯電防止層の厚みは0.1〜10μmであることが好ましく、0.3〜5μmであることがより好ましく、0.3〜1μmであることが更に好ましい。
また、表面抵抗率の経時安定性の観点から、帯電防止層の厚みは前述の導通性表面保護層の厚みよりも薄くすることが好ましく、[導通性表面保護層の厚み]/[帯電防止層の厚み]の比が、1〜300であることが好ましく、1〜67であることがより好ましく、2〜33であることが更に好ましい。
帯電防止層の厚みは、表面保護層と同様の方法で測定することができる。
The thickness of the antistatic layer is preferably from 0.1 to 10 μm, more preferably from 0.3 to 5 μm, still more preferably from 0.3 to 1 μm.
Further, from the viewpoint of the temporal stability of the surface resistivity, the thickness of the antistatic layer is preferably thinner than the thickness of the conductive surface protective layer described above, [Thickness of conductive surface protective layer] / [Antistatic layer] The ratio of the thickness] is preferably 1 to 300, more preferably 1 to 67, and still more preferably 2 to 33.
The thickness of the antistatic layer can be measured by the same method as that for the surface protective layer.

帯電防止層は、帯電防止層を構成する組成物及び必要に応じて添加する溶媒等からなる帯電防止層形成用組成物を基材フィルム上に塗布、乾燥し、必要に応じて硬化して形成することができる。   The antistatic layer is formed by applying a composition for forming an antistatic layer and a composition for forming an antistatic layer comprising a solvent to be added, if necessary, on a base film, drying, and curing as necessary. can do.

<表面保護フィルムの構成及び特性>
ここで、帯電防止層を有する表面保護フィルムについて、図1を用いて説明する。図1は本発明の表面保護フィルムの実施形態の一例を示す断面模式図である。図1に示す表面保護フィルム1は、基材フィルム2と表面保護層3とを有している。図1の表面保護層3は導通微粒子31を含む導通性表面保護層であり、該表面保護層は導通微粒子31を含む電離放射線硬化性樹脂組成物の硬化物である。また、基材フィルム2と表面保護層3との間に、帯電防止層4を有する。
<Configuration and characteristics of surface protective film>
Here, a surface protective film having an antistatic layer will be described with reference to FIG. FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an example of an embodiment of the surface protective film of the present invention. A surface protective film 1 shown in FIG. 1 has a base film 2 and a surface protective layer 3. The surface protective layer 3 in FIG. 1 is a conductive surface protective layer containing conductive fine particles 31, and the surface protective layer is a cured product of an ionizing radiation curable resin composition containing conductive fine particles 31. Further, an antistatic layer 4 is provided between the base film 2 and the surface protective layer 3.

図1の構成を有する表面保護フィルムは、特にインセルタッチパネルにおいて好適に用いられる。前述のように、インセルタッチパネルでは、タッチパネルにタッチした際に発生する静電気により、液晶画面が白濁するという現象が起こる。したがってこれを防止するために、上記静電気を逃がす目的で、インセル液晶素子の前面板の任意の位置に帯電防止層を設けることが好ましい。そこで、インセル液晶素子の前面板に図1の表面保護フィルムを用いれば、該前面板に表面保護特性を付与しつつ、帯電防止機能を付与し、静電気に起因する液晶画面の白濁を防止することができる。   The surface protective film having the configuration of FIG. 1 is particularly preferably used in an in-cell touch panel. As described above, in the in-cell touch panel, a phenomenon occurs in which the liquid crystal screen becomes cloudy due to static electricity generated when the touch panel is touched. Therefore, in order to prevent this, it is preferable to provide an antistatic layer at an arbitrary position on the front plate of the in-cell liquid crystal element in order to release the static electricity. Therefore, if the surface protective film of FIG. 1 is used for the front plate of the in-cell liquid crystal element, the front plate is provided with a surface protection characteristic and an antistatic function is provided to prevent white turbidity of the liquid crystal screen due to static electricity. Can do.

この場合、帯電防止層4を有する表面保護フィルムの表面保護層が導通性表面保護層3であると、導通性表面保護層3中の導通微粒子31が、導通性表面保護層3の表面と帯電防止層4との間の導通を取り、帯電防止層に達した静電気を更に厚み方向に流して、表面保護層の表面側(操作者側)に所望の表面抵抗率を付与することができる。
帯電防止層は面方向(X方向、Y方向)及び厚み方向(z方向)への導電性を有しているのに対して、導通性表面保護層は、厚み方向の導電性を有していれば足りる。したがって、導通性表面保護層は面方向の導電性は必ずしも必要ないという点で役割が相違する。
In this case, when the surface protective layer of the surface protective film having the antistatic layer 4 is the conductive surface protective layer 3, the conductive fine particles 31 in the conductive surface protective layer 3 are charged with the surface of the conductive surface protective layer 3. Conductivity with the prevention layer 4 can be taken, and static electricity that has reached the antistatic layer can be further flowed in the thickness direction to give a desired surface resistivity to the surface side (operator side) of the surface protection layer.
The antistatic layer has conductivity in the plane direction (X direction, Y direction) and the thickness direction (z direction), whereas the conductive surface protective layer has conductivity in the thickness direction. If it is enough. Therefore, the conductive surface protective layer has a different role in that it does not necessarily require surface conductivity.

また、帯電防止層4を有する表面保護フィルムにおいては、表面保護層3が紫外線カット機能を有することにより、帯電防止層4の外光紫外線による劣化も防止することができる点で有利である。   Moreover, in the surface protective film which has the antistatic layer 4, when the surface protective layer 3 has an ultraviolet cut function, it is advantageous at the point that deterioration by the external light ultraviolet-ray of the antistatic layer 4 can also be prevented.

表面保護フィルムは、基材フィルムとは反対側の面に、更に機能層を有していてもよい。機能層としては、反射防止層、防眩層、耐指紋層、防汚層、耐擦傷性層、抗菌層等が挙げられる。また、これら機能層は、熱硬化型樹脂組成物又は電離放射線硬化型樹脂組成物から形成されてなるものが好ましく、電離放射線硬化型樹脂組成物から形成されてなるものがより好ましい。   The surface protective film may further have a functional layer on the surface opposite to the base film. Examples of the functional layer include an antireflection layer, an antiglare layer, an anti-fingerprint layer, an antifouling layer, an abrasion resistant layer, and an antibacterial layer. These functional layers are preferably formed from a thermosetting resin composition or an ionizing radiation curable resin composition, and more preferably formed from an ionizing radiation curable resin composition.

本発明の表面保護フィルムは、波長200〜380nmの紫外光領域において波長380nmにおける透過率が最大であり、かつ波長380nmにおける透過率が10%以下であることが好ましく、8%以下であることがより好ましく、5%以下であることが更に好ましい。波長380nmにおける透過率が10%以下であれば紫外線カット機能が良好である。
表面保護フィルムの透過率は、紫外可視分光光度計等により測定することができ、具体的には実施例に記載の方法により測定できる。
The surface protective film of the present invention has a maximum transmittance at a wavelength of 380 nm in an ultraviolet light region of a wavelength of 200 to 380 nm, and a transmittance at a wavelength of 380 nm is preferably 10% or less, and preferably 8% or less. More preferred is 5% or less. If the transmittance at a wavelength of 380 nm is 10% or less, the ultraviolet cut function is good.
The transmittance of the surface protective film can be measured by an ultraviolet-visible spectrophotometer or the like, and specifically can be measured by the method described in the examples.

[前面板]
本発明の表示素子の前面板は、偏光板と、本発明の表面保護フィルムとを少なくとも有する。偏光板は、少なくとも1層の位相差板と偏光子とから構成されている。図2は本発明の前面板100の一例の断面図であり、位相差板51、偏光子52、及び表面保護フィルム1を順に有する。このような構成を有することで、表示素子の前面板としての必要機能を付与しつつ、薄型化を図ることができる。
図2に示すように、本発明の表面保護フィルム1を偏光板5の偏光子52側と貼り合わせることで、該表面保護フィルムは前面板100の表面保護部材としての機能のほか、偏光子52の表面保護フィルムとしても機能する。ここで、従来、偏光子の保護目的のみで用いていたTACフィルムには通常、紫外線吸収剤が添加されており、TACフィルムよりも内側(表示素子側)に設けられている偏光子等の紫外線劣化を防止するという機能も有している。本発明の表面保護フィルムは紫外線カット機能も有するので、該表面保護フィルムを表示素子の前面板に用いることで、従来用いていたTACフィルム、及びこれを他の層と貼り合わせるのに用いていた粘着層を削減することができ、前面板及び表示装置を薄型化することが可能となる。
なお、本発明の前面板は、具体的には偏光板の偏光子側の面と、表面保護フィルムの基材フィルム側とを貼り合わせることで形成することができる。
[Front plate]
The front plate of the display element of the present invention has at least a polarizing plate and the surface protective film of the present invention. The polarizing plate is composed of at least one phase difference plate and a polarizer. FIG. 2 is a cross-sectional view of an example of the front plate 100 of the present invention, which includes a retardation plate 51, a polarizer 52, and a surface protective film 1 in this order. By having such a configuration, it is possible to reduce the thickness while providing a necessary function as a front plate of the display element.
As shown in FIG. 2, the surface protective film 1 of the present invention is bonded to the polarizer 52 side of the polarizing plate 5, so that the surface protective film functions as a surface protective member of the front plate 100 and the polarizer 52. It also functions as a surface protective film. Here, an ultraviolet absorber is usually added to the TAC film that has been used only for the purpose of protecting the polarizer, and ultraviolet rays such as a polarizer provided on the inner side (display element side) than the TAC film. It also has a function of preventing deterioration. Since the surface protective film of the present invention also has an ultraviolet cut function, the surface protective film is used for pasting a TAC film used conventionally and other layers by using the surface protective film as a front plate of a display element. The pressure-sensitive adhesive layer can be reduced, and the front plate and the display device can be thinned.
In addition, the front plate of this invention can be formed by bonding together the surface at the side of the polarizer of a polarizing plate, and the base film side of a surface protection film.

<位相差板>
位相差板は、少なくとも位相差層を有する構成からなる。位相差層としては、延伸ポリカーボネートフィルム、延伸ポリエステルフィルム、延伸環状オレフィンフィルム等の延伸フィルムの態様、屈折率異方性材料を含有する層の態様が挙げられる。前者と後者の態様では、リタデーションの制御及び薄型化の観点から、後者の態様が好ましい。
屈折率異方性材料を含有する層(以下、「異方性材料含有層」という場合もある)は、当該層の単独で位相差板を構成するものであっても、樹脂フィルム上に異方性材料含有層を有する構成であってもよい。
<Phase difference plate>
The retardation plate has a configuration having at least a retardation layer. Examples of the retardation layer include a stretched film such as a stretched polycarbonate film, a stretched polyester film, and a stretched cyclic olefin film, and a layer containing a refractive index anisotropic material. In the former and latter modes, the latter mode is preferable from the viewpoint of retardation control and thinning.
A layer containing a refractive index anisotropic material (hereinafter sometimes referred to as an “anisotropic material-containing layer”) may be formed on the resin film even if it constitutes a retardation plate by itself. The structure which has an anisotropic material content layer may be sufficient.

樹脂フィルムを構成する樹脂としては、ポリエステル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、(メタ)アクリル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエーテルサルホン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリスルホン系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリエーテルケトン系樹脂、(メタ)アクロニトリル系樹脂、シクロオレフィン系樹脂等が挙げられ、これらのうち1種又は2種以上を用いることができる。これらの中でも、寸法安定性及び光学的安定性の観点から、シクロオレフィン系樹脂が好ましい。
屈折率異方性材料としては、棒状化合物、円盤状化合物及び液晶分子等が挙げられる。
The resins constituting the resin film include polyester resins, polyolefin resins, (meth) acrylic resins, polyurethane resins, polyether sulfone resins, polycarbonate resins, polysulfone resins, polyether resins, and polyethers. Examples include ketone-based resins, (meth) acrylonitrile-based resins, cycloolefin-based resins, and the like, and one or more of these can be used. Among these, cycloolefin resins are preferable from the viewpoints of dimensional stability and optical stability.
Examples of the refractive index anisotropic material include rod-like compounds, discotic compounds, and liquid crystal molecules.

屈折率異方性材料を用いる場合、屈折率異方性材料の配向方向により、種々のタイプの位相差板とすることができる。
例えば、屈折率異方性材料の光軸が異方性材料含有層の法線方向を向くとともに常光線屈折率よりも大きな異常光線屈折率を異方性材料含有層の法線方向に有する、いわゆる正のCプレートが挙げられる。
また別の態様では、屈折率異方性材料の光軸が異方性材料含有層と並行するとともに常光線屈折率よりも大きな異常光線屈折率を異方性材料含有層の面内方向に有する、いわゆる正のAプレートであってもよい。
またさらには、液晶分子の光軸を異方性材料含有層と並行として、法線方向に螺旋構造をとったコレステリック配向とすることにより、異方性材料含有層全体として常光線屈折率よりも小さな異常光線屈折率を位相差層の法線方向とした、いわゆる負のCプレートであってもよい。
さらには、負の複屈折異方性を有するディスコティック液晶を、その光軸を異方性材料含有層の面内方向に有する、負のAプレートとすることも可能である。
またさらに異方性材料含有層は、該層に対して斜めであってもよく、またはその角度が層に垂直な方向で変化しているハイブリッド配向プレートであってもよい。
このような種々のタイプの位相差板は、例えば、特開2009−053371号公報に記載の方法により製造することができる。
When the refractive index anisotropic material is used, various types of retardation plates can be formed depending on the orientation direction of the refractive index anisotropic material.
For example, the optical axis of the refractive index anisotropic material is oriented in the normal direction of the anisotropic material-containing layer and has an extraordinary ray refractive index larger than the ordinary ray refractive index in the normal direction of the anisotropic material-containing layer. There is a so-called positive C plate.
In another aspect, the optical axis of the refractive index anisotropic material is parallel to the anisotropic material-containing layer and has an extraordinary ray refractive index larger than the ordinary ray refractive index in the in-plane direction of the anisotropic material-containing layer. A so-called positive A plate may be used.
Furthermore, by making the optical axis of the liquid crystal molecules parallel to the anisotropic material-containing layer and adopting a cholesteric orientation having a spiral structure in the normal direction, the anisotropic material-containing layer as a whole is more than the ordinary refractive index. A so-called negative C plate having a small extraordinary ray refractive index in the normal direction of the retardation layer may be used.
Furthermore, the discotic liquid crystal having negative birefringence anisotropy may be a negative A plate having its optical axis in the in-plane direction of the anisotropic material-containing layer.
Further, the anisotropic material-containing layer may be oblique to the layer, or may be a hybrid alignment plate whose angle changes in a direction perpendicular to the layer.
Such various types of retardation plates can be manufactured by, for example, a method described in JP-A-2009-053371.

位相差板は、上述した正もしくは負のCプレートやAプレート、またはハイブリッド配向プレートのいずれか一つのプレートからなるものであってもよいが、これらの1種又は2種以上を組み合わせた二以上のプレートからなるものであってもよい。例えば、インセルタッチパネルの液晶素子がVA方式の場合、正のAプレートと負のCプレートを組み合わせて用いることが好ましく、IPS方式の場合、正のCプレートと正のAプレートや2軸プレートを組み合わせて用いることが好ましいが、視野角を補償できるものであればどの組み合わせでも良く、様々な組み合わせが考えられ、適宜選択することができる。
なお、位相差板を二以上のプレートからなるものとする場合、薄型化の観点から、一つのプレートを延伸フィルムとして、当該延伸フィルム上に異方性材料含有層(他のプレート)を積層する態様が好ましい。
The retardation plate may be composed of any one of the above-described positive or negative C plate, A plate, or hybrid alignment plate, but two or more of these one or a combination of two or more thereof. It may consist of the following plate. For example, when the liquid crystal element of the in-cell touch panel is a VA system, it is preferable to use a combination of a positive A plate and a negative C plate. In the case of an IPS system, the positive C plate is combined with a positive A plate or a biaxial plate. However, any combination can be used as long as the viewing angle can be compensated, and various combinations are conceivable and can be appropriately selected.
When the retardation plate is composed of two or more plates, from the viewpoint of thinning, one plate is used as a stretched film, and an anisotropic material-containing layer (other plate) is laminated on the stretched film. Embodiments are preferred.

位相差板の厚みは、25〜60μmが好ましく、25〜30μmがより好ましい。なお、位相差板を二以上のプレートからなるものとする場合、一つのプレートを延伸フィルムとして、当該延伸フィルム上に異方性材料含有層(他のプレート)を積層する態様とすることにより、上記厚み範囲内にしやすくできる。   The thickness of the retardation plate is preferably 25 to 60 μm, and more preferably 25 to 30 μm. In addition, when the retardation plate is composed of two or more plates, by setting one plate as a stretched film and laminating an anisotropic material-containing layer (other plate) on the stretched film, It can be easily within the above thickness range.

<偏光子>
偏光子としては、特定の振動方向をもつ光のみを透過する機能を有する偏光子であれば如何なるものでもよく、例えばPVA系フィルムなどを延伸し、ヨウ素や二色性染料などで染色したPVA系偏光子、PVAの脱水処理物やポリ塩化ビニルの脱塩酸処理物などのポリエン系偏光子、コレステリック液晶を用いた反射型偏光子、薄膜結晶フィルム系偏光子等が挙げられる。これらの中でも、水により接着性を発現し、別途接着層を設けることなく、位相差板や表面保護フィルムを接着することができる、PVA系偏光子が好適である。
<Polarizer>
As the polarizer, any polarizer may be used as long as it has a function of transmitting only light having a specific vibration direction. For example, a PVA film obtained by stretching a PVA film and dyeing it with iodine or a dichroic dye is used. Examples include polarizers, polyene polarizers such as PVA dehydrated products and polyvinyl chloride dehydrochlorinated products, reflective polarizers using cholesteric liquid crystals, and thin film crystal film polarizers. Among these, a PVA polarizer that exhibits adhesiveness with water and can adhere a phase difference plate or a surface protective film without providing an additional adhesive layer is preferable.

PVA系偏光子としては、例えば、PVA系フィルム、部分ホルマール化ポリビニルアルコール系フィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体系部分ケン化フィルム等の親水性高分子フィルムに、ヨウ素や二色性染料などの二色性物質を吸着させて一軸延伸したものが挙げられる。これらの中でも、接着性の観点から、PVA系フィルムとヨウ素などの二色性物質からなる偏光子が好適に用いられる。
PVA系フィルムを構成するPVA系樹脂は、ポリ酢酸ビニルをケン化してなるものである。
偏光子の厚みは、2〜30μmが好ましく、3〜30μmがより好ましい。
Examples of PVA polarizers include hydrophilic polymer films such as PVA films, partially formalized polyvinyl alcohol films, and ethylene / vinyl acetate copolymer partially saponified films, as well as iodine and dichroic dyes. A uniaxially stretched product by adsorbing a chromatic substance can be mentioned. Among these, from the viewpoint of adhesiveness, a polarizer made of a dichroic substance such as a PVA film and iodine is preferably used.
The PVA resin constituting the PVA film is formed by saponifying polyvinyl acetate.
2-30 micrometers is preferable and, as for the thickness of a polarizer, 3-30 micrometers is more preferable.

本発明の前面板100は、表面保護フィルム1側に、カバーガラスや、珪素含有膜を有する表面保護フィルム等の表面保護材を有していてもよい。また、本発明の効果を阻害しない範囲で、上記以外のフィルムや層を有していてもよい。ただし、薄型化や透明性の観点からは、位相差板、偏光子及び表面保護フィルムは、他の層を介さず積層されていることが好ましい。なお、ここでいう「他の層を介さず積層」とは、完全に他の層の介在を排除する趣旨ではない。例えば、基材フィルムに予め設けられている易接着層のようなごく薄い層までを排除する趣旨ではない。   The front plate 100 of the present invention may have a surface protective material such as a cover glass or a surface protective film having a silicon-containing film on the surface protective film 1 side. Moreover, you may have a film and layer other than the above in the range which does not inhibit the effect of this invention. However, from the viewpoint of thickness reduction and transparency, the retardation plate, the polarizer, and the surface protective film are preferably laminated without any other layers. Here, “lamination without other layers” does not mean that the other layers are completely excluded. For example, it is not intended to exclude even a very thin layer such as an easy adhesion layer provided in advance on the base film.

本発明の前面板の厚みは、用いられる表示装置や層構成により適宜選択できる。インセルタッチパネル液晶表示素子用の前面板の場合は、90〜800μmであることが好ましく、90〜500μmであることがより好ましく、90〜350μmであることが更に好ましい。   The thickness of the front plate of the present invention can be appropriately selected depending on the display device used and the layer structure. In the case of a front plate for an in-cell touch panel liquid crystal display element, it is preferably 90 to 800 μm, more preferably 90 to 500 μm, and still more preferably 90 to 350 μm.

前述の構成を有する本発明の前面板は、各種表示素子の前面板として用いることができる。中でも、液晶表示素子の前面板として好適であり、インセルタッチパネル型液晶表示素子の前面板として用いることが好ましい。
インセルタッチパネル型液晶表示素子は、2枚のガラス基板に液晶を挟んでなる液晶素子の内部に、抵抗膜式、静電容量式、光学式等のタッチパネル機能を組み込んだものである。なお、インセルタッチパネル液晶素子の液晶の表示方式としては、IPS方式、VA方式、マルチドメイン方式、OCB方式、STN方式、TSTN方式等が挙げられる。
インセルタッチパネル型液晶素子は、例えば、特開2011−76602号公報、特開2011−222009号公報に記載されている。
The front plate of the present invention having the above-described configuration can be used as a front plate for various display elements. Especially, it is suitable as a front board of a liquid crystal display element, and using as a front board of an in-cell touch panel type liquid crystal display element is preferable.
The in-cell touch panel type liquid crystal display element is a liquid crystal element in which a liquid crystal is sandwiched between two glass substrates, and a touch panel function such as a resistance film type, a capacitance type, and an optical type is incorporated therein. Examples of the liquid crystal display method of the in-cell touch panel liquid crystal element include an IPS method, a VA method, a multi-domain method, an OCB method, an STN method, and a TSTN method.
In-cell touch panel type liquid crystal elements are described in, for example, Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 2011-76602 and 2011-222009.

[表示装置]
本発明の表示装置は、本発明の前面板を有するものであり、液晶表示装置等が挙げられる。例えば本発明の表示装置として好ましく挙げられるインセルタッチパネル液晶表示装置は、インセルタッチパネル型液晶素子上に、上述した本発明の前面板の位相差板側の面を貼り合わせてなるものである。
インセルタッチパネル型液晶素子と、前面板とは、例えば、接着層を介して貼り合わせることができる。接着層は、ウレタン系、アクリル系、ポリエステル系、エポキシ系、酢酸ビニル系、塩ビ・酢ビ共重合物、セルロース系等の接着剤を使用することができる。接着層の厚みは10〜25μm程度である。
このような本発明のインセルタッチパネル型液晶表示装置は、本発明の表面保護フィルムを有する前面板を用いることで、前述したように、前面板の構成部材である偏光子の保護及び外光紫外線による劣化防止、並びに、偏光サングラスにより観察した際のニジムラの防止、静電気発生による液晶表示画面の白濁の防止、等の各種の必要機能を満たしつつ、全体の薄型化が可能であるという点で、極めて有用なものである。
[Display device]
The display device of the present invention has the front plate of the present invention, and examples thereof include a liquid crystal display device. For example, an in-cell touch panel liquid crystal display device preferably exemplified as a display device of the present invention is formed by bonding the above-described surface of the front plate of the present invention on the in-cell touch panel type liquid crystal element.
The in-cell touch panel type liquid crystal element and the front plate can be bonded together via an adhesive layer, for example. For the adhesive layer, urethane-based, acrylic-based, polyester-based, epoxy-based, vinyl acetate-based, vinyl chloride / vinyl acetate copolymer, cellulose-based adhesive, and the like can be used. The thickness of the adhesive layer is about 10 to 25 μm.
As described above, the in-cell touch panel type liquid crystal display device of the present invention uses the front plate having the surface protective film of the present invention, and as described above, protects the polarizer which is a constituent member of the front plate and uses external light ultraviolet rays. In terms of being able to reduce the overall thickness while satisfying various necessary functions such as prevention of deterioration, prevention of Nizumura when observed with polarized sunglasses, prevention of cloudiness of the liquid crystal display screen due to generation of static electricity, etc. It is useful.

次に、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定されるものではない。
なお、実施例及び比較例の表面保護フィルムの評価は以下のようにして行った。
EXAMPLES Next, although an Example demonstrates this invention still in detail, this invention is not limited at all by these examples.
In addition, evaluation of the surface protection film of an Example and a comparative example was performed as follows.

[紫外線吸収剤の透過率]
分子量1,000未満の紫外線吸収剤の透過率は以下のようにして測定した。ペンタエリスリトールトリアクリレート(PETA)100質量部に対し、分子量1,000未満の紫外線吸収剤6質量部、及び光重合開始剤(BASF製、イルガキュア184)6質量部を添加して溶解させ、塗布液を調製した。これをガラス基板上に均一に塗布し、紫外線を300mJ/cm照射して硬化させ、厚さ4.5μmの均一な硬化膜を形成した。次いで、紫外可視分光光度計「UVPC−2450」((株)島津製作所製)を用いて、得られた硬化膜の波長380nm、390nm、及び580nmの透過率を測定した。
また、重量平均分子量1,000以上の紫外線吸収剤の透過率は、該紫外線吸収剤をガラス基板上に厚さ4.5μmとなるように均一に塗布した後、紫外可視分光光度計「UVPC−2450」((株)島津製作所製)を用いて、波長380nm、390nm、及び580nmの透過率を測定した。
[Transmissivity of UV absorber]
The transmittance of the ultraviolet absorber having a molecular weight of less than 1,000 was measured as follows. To 100 parts by mass of pentaerythritol triacrylate (PETA), 6 parts by mass of an ultraviolet absorber having a molecular weight of less than 1,000 and 6 parts by mass of a photopolymerization initiator (BASF, Irgacure 184) are added and dissolved, and the coating solution Was prepared. This was uniformly applied onto a glass substrate and cured by irradiating 300 mJ / cm 2 with ultraviolet rays to form a uniform cured film having a thickness of 4.5 μm. Subsequently, the transmittance | permeability of wavelength 380nm, 390nm, and 580nm of the obtained cured film was measured using the ultraviolet visible spectrophotometer "UVPC-2450" (made by Shimadzu Corporation).
In addition, the transmittance of the UV absorber having a weight average molecular weight of 1,000 or more was measured by applying the UV absorber uniformly on the glass substrate so as to have a thickness of 4.5 μm, and then measuring the UV-visible spectrophotometer “UVPC- 2450 "(manufactured by Shimadzu Corporation), transmittances at wavelengths of 380 nm, 390 nm, and 580 nm were measured.

[表面保護フィルムの透過率]
実施例及び比較例で作製した表面保護フィルムの波長380nmにおける透過率を紫外可視分光光度計「UVPC−2450」((株)島津製作所製)を用いて測定した。
[Transmissivity of surface protective film]
The transmittance | permeability in wavelength 380nm of the surface protection film produced in the Example and the comparative example was measured using the ultraviolet visible spectrophotometer "UVPC-2450" (made by Shimadzu Corporation).

[着色性]
実施例及び比較例で作製した表面保護フィルムの着色性(黄色度)は、紫外可視分光光度計「UVPC−2450」((株)島津製作所製)を用いて透過法でb*を測定し、評価した。評価基準は以下のとおりである。b*の値が小さいほど、黄色味が少なく良好な結果であることを示す。
○;透過色相b*≧1.0
×;透過色相b*<1.0
[Colorability]
The colorability (yellowness) of the surface protective films prepared in Examples and Comparative Examples was measured by b * using a transmission method using an ultraviolet-visible spectrophotometer “UVPC-2450” (manufactured by Shimadzu Corporation), evaluated. The evaluation criteria are as follows. It shows that it is a favorable result with few yellowishness, so that the value of b * is small.
○: Transmission hue b * ≧ 1.0
X: Transmission hue b * <1.0

[耐擦傷性]
実施例及び比較例で作製した表面保護フィルムの表面保護層に対し、スチールウール(日本スチールウール(株)製、Bon Star #0)を用いて荷重150gfで10回往復した後の外観を評価した。評価基準は以下のとおりである。
◎;表面に全く傷が認められず、表面保護層の剥離や白化はなかった。
○;表面に10本未満のキズはあるが、表面保護層の剥離や白化はなかった。
×;表面に著しい傷があり、表面保護層の剥離や白化が見られた。
[Abrasion resistance]
The appearance after reciprocating 10 times with a load of 150 gf using steel wool (Nihon Steel Wool Co., Ltd., Bon Star # 0) was evaluated for the surface protective layers of the surface protective films prepared in Examples and Comparative Examples. . The evaluation criteria are as follows.
A: No scratches were observed on the surface, and the surface protective layer was not peeled off or whitened.
○: Although there were less than 10 scratches on the surface, the surface protective layer was not peeled off or whitened.
X: The surface was markedly scratched, and the surface protective layer was peeled off or whitened.

実施例1(表面保護フィルムの作製)
[電離放射線硬化性樹脂組成物の調製]
電離放射線硬化性化合物であるペンタエリスリトールトリアクリレート(日本化薬(株)製、PET−30)、重量平均分子量40,000〜60,000のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤(新中村化学工業(株)製、UVA−5080)、及び分子量630のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤(BASF製、Tinuvin460)を、前記3成分の固形分が順に70質量部、30質量部、6質量部となるようにメチルイソブチルケトン中に添加して攪拌し、溶液aを得た。
次いで、溶液aの固形分100質量部に対して、α−ヒドロキシアルキルフェノン系光重合開始剤(BASF製、イルガキュア184)7質量部、アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤(BASF製、ルシリンTPO)1.5質量部を添加して攪拌し溶解させて、最終固形分が40質量%の溶液bを調製した。
次いで、溶液bの固形分100質量部に対し、レベリング剤(DIC(株)製、メガファックRS71)を固形分比で0.4質量部添加して撹拌した。更に、この溶液の固形分100質量部に対し、光反射性微粒子として金メッキ粒子の分散液(DNPファインケミカル(株)製、ブライト分散液、金メッキ粒子の平均粒子径4.6μm、固形分25%)を固形分で2.5質量部添加して攪拌を行い、電離放射線硬化性樹脂組成物を調製した。
Example 1 (Production of surface protective film)
[Preparation of ionizing radiation curable resin composition]
Pentaerythritol triacrylate (Nippon Kayaku Co., Ltd., PET-30), a benzotriazole ultraviolet absorber having a weight average molecular weight of 40,000 to 60,000 (Shin Nakamura Chemical Co., Ltd.) Manufactured by UVA-5080), and a benzotriazole ultraviolet absorber having a molecular weight of 630 (manufactured by BASF, Tinuvin 460), so that the solid content of the three components becomes 70 parts by mass, 30 parts by mass, and 6 parts by mass in this order. It added in the ketone and stirred, and the solution a was obtained.
Next, 7 parts by mass of an α-hydroxyalkylphenone photopolymerization initiator (manufactured by BASF, Irgacure 184), acylphosphine oxide photopolymerization initiator (manufactured by BASF, lucillin TPO) with respect to 100 parts by mass of the solid content of the solution a 1.5 parts by mass was added and stirred to dissolve to prepare a solution b having a final solid content of 40% by mass.
Next, 0.4 parts by mass of a leveling agent (manufactured by DIC Corporation, Megaface RS71) was added to 100 parts by mass of the solid content of the solution b and stirred. Further, a gold-plated particle dispersion as light-reflecting fine particles (DNP Fine Chemical Co., Ltd., Bright dispersion, gold-plated particles average particle diameter 4.6 μm, solid content 25%) with respect to 100 parts by mass of the solid content of this solution Was added in a solid content and stirred to prepare an ionizing radiation curable resin composition.

[表面保護層の形成]
厚み50μmの二軸延伸ポリエステルフィルム(東洋紡(株)製、コスモシャインA4100上に、上記電離放射線硬化性樹脂組成物をスリットリバースコートにより、乾燥後の厚みが4.5μmとなるよう塗布して塗膜を形成した。得られた塗膜を80℃で1分間乾燥させた後、紫外線照射量300mJ/cmで紫外線を照射して塗膜を硬化させ、厚み4.5μmの表面保護層を形成して表面保護フィルムを得た。
得られた表面保護フィルムについて、前記評価を行った。評価結果を表1に示す。
[Formation of surface protective layer]
A biaxially stretched polyester film having a thickness of 50 μm (manufactured by Toyobo Co., Ltd., Cosmo Shine A4100) is coated with the above ionizing radiation curable resin composition by slit reverse coating so that the thickness after drying is 4.5 μm. After the obtained coating film was dried at 80 ° C. for 1 minute, the coating film was cured by irradiating with ultraviolet rays at an ultraviolet irradiation amount of 300 mJ / cm 2 to form a surface protective layer having a thickness of 4.5 μm. Thus, a surface protective film was obtained.
Said evaluation was performed about the obtained surface protection film. The evaluation results are shown in Table 1.

実施例2〜6、比較例1〜4
電離放射線硬化性樹脂組成物中の電離放射線硬化性化合物の配合量、及び紫外線吸収剤の種類及び配合量を表1に示すとおりに変更したこと以外は、実施例1と同様にして表面保護フィルムを作製し、前記評価を行った。評価結果を表1に示す。
Examples 2-6, Comparative Examples 1-4
Surface protective film in the same manner as in Example 1 except that the amount of the ionizing radiation curable compound in the ionizing radiation curable resin composition and the type and amount of the ultraviolet absorber were changed as shown in Table 1. Was prepared and evaluated. The evaluation results are shown in Table 1.

なお、表1に示す各成分は下記のとおりである。表1に示す質量部は、純分換算での質量部である。
・電離放射線硬化性化合物
ペンタエリスリトールトリアクリレート(PETA);日本化薬(株)製、PET−30
・紫外線吸収剤(A−1)
ベンゾトリアゾール系高分子型紫外線吸収剤;新中村化学工業(株)製、UVA−5080、重量平均分子量40,000〜60,000、(波長390nmにおける透過率/波長380nmにおける透過率)3.50、(波長580nmにおける透過率/波長380nmにおける透過率)4.61
・紫外線吸収剤(A−2)
ベンゾトリアゾール系高分子型紫外線吸収剤;BASF製、UVA1935LH、(波長390nmにおける透過率/波長380nmにおける透過率)4.89、(波長580nmにおける透過率/波長380nmにおける透過率)7.14
・紫外線吸収剤(B−1)
トリアジン系紫外線吸収剤;BASF製、Tinuvin460、分子量630、(波長390nmにおける透過率/波長380nmにおける透過率)2.06、(波長580nmにおける透過率/波長380nmにおける透過率)3.04
・紫外線吸収剤(B−2)
ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤;城北化学工業(株)製、JF−80、分子量352、(波長390nmにおける透過率/波長380nmにおける透過率)1.60、(波長580nmにおける透過率/波長380nmにおける透過率)2.01
・紫外線吸収剤(b−1)
ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤;城北化学工業(株)製、JAST−500、分子量500、(波長390nmにおける透過率/波長380nmにおける透過率)1.30、(波長580nmにおける透過率/波長380nmにおける透過率)1.46
・導通微粒子
金メッキ粒子;DNPファインケミカル(株)製、ブライト分散液、金メッキ粒子の平均粒子径4.6μm、固形分25%
In addition, each component shown in Table 1 is as follows. The mass parts shown in Table 1 are mass parts in terms of pure content.
・ Ionizing radiation curable compound Pentaerythritol triacrylate (PETA); Nippon Kayaku Co., Ltd., PET-30
・ Ultraviolet absorber (A-1)
Benzotriazole-based high-molecular weight UV absorber; manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., UVA-5080, weight average molecular weight 40,000-60,000, (transmittance at wavelength 390 nm / transmittance at wavelength 380 nm) 3.50 (Transmittance at wavelength 580 nm / Transmittance at wavelength 380 nm) 4.61
・ Ultraviolet absorber (A-2)
Benzotriazole-based high molecular weight UV absorber; manufactured by BASF, UVA1935LH, (transmittance at a wavelength of 390 nm / transmittance at a wavelength of 380 nm) 4.89, (transmittance at a wavelength of 580 nm / transmittance at a wavelength of 380 nm) 7.14
・ Ultraviolet absorber (B-1)
Triazine-based ultraviolet absorber; manufactured by BASF, Tinuvin 460, molecular weight 630, (transmittance at wavelength 390 nm / transmittance at wavelength 380 nm) 2.06, (transmittance at wavelength 580 nm / transmittance at wavelength 380 nm) 3.04
・ Ultraviolet absorber (B-2)
Benzotriazole ultraviolet absorber; JF-80 manufactured by Johoku Chemical Industry Co., Ltd., molecular weight 352, (transmittance at wavelength 390 nm / transmittance at wavelength 380 nm) 1.60, (transmittance at wavelength 580 nm / transmittance at wavelength 380 nm) Rate) 2.01
・ Ultraviolet absorber (b-1)
Benzotriazole-based ultraviolet absorber; JAST-500 manufactured by Johoku Chemical Industry Co., Ltd., molecular weight 500, (transmittance at a wavelength of 390 nm / transmittance at a wavelength of 380 nm) 1.30, (transmittance at a wavelength of 580 nm / transmittance at a wavelength of 380 nm) Rate) 1.46
Conductive fine particles Gold plated particles; DNP Fine Chemical Co., Ltd. Bright dispersion, average particle size of gold plated particles 4.6 μm, solid content 25%

表1から明らかなように、実施例1〜6の表面保護フィルムは、いずれも高い紫外線カット機能を有し、着色が少なく、かつ表面保護層として十分な耐擦傷性を有するものであった。   As is apparent from Table 1, the surface protective films of Examples 1 to 6 all had a high ultraviolet cut function, little coloring, and sufficient scratch resistance as a surface protective layer.

実施例7(帯電防止層を有する表面保護フィルムの作製)
[帯電防止層形成用組成物の調製]
DNPファインケミカル(株)製の熱可塑性樹脂(HRAGアクリル(25)MIBK、重量平均分子量7万、ガラス転移温度100℃)をメチルイソブチルケトン中に溶解させ、さらに日揮触媒化成(株)製のV3560(ATO分散液、ATO平均粒子径8nm)を添加して攪拌し、最終固形分10質量%、熱可塑性樹脂:ATOの比率が100:300(質量比)となるよう調整し、帯電防止層形成用組成物を得た。
[帯電防止層の形成]
厚み50μmの二軸延伸ポリエステルフィルム(東洋紡(株)製、コスモシャインA4100)上に、上記帯電防止層形成用組成物を、スリットリバースコートにより、乾燥塗布厚みが1μmとなるように塗布、乾燥し、ポリエステルフィルム上に帯電防止層を形成した。
[表面保護層の形成]
上記帯電防止層上に、実施例1で調製した電離放射線硬化性樹脂組成物を用いて、実施例1と同様にして表面保護層を形成し、表面保護フィルムを得た。得られた表面保護フィルムについて前記評価を行ったところ、波長380nmにおける表面保護フィルムの透過率は7.25%であり、着色性及び耐擦傷性はいずれも良好であった。
Example 7 (Production of surface protective film having antistatic layer)
[Preparation of composition for forming antistatic layer]
A thermoplastic resin (HRAG acrylic (25) MIBK, weight average molecular weight 70,000, glass transition temperature 100 ° C.) manufactured by DNP Fine Chemical Co., Ltd. is dissolved in methyl isobutyl ketone, and V3560 (manufactured by JGC Catalysts & Chemicals Co., Ltd.) ATO dispersion, ATO average particle diameter 8 nm) is added and stirred, and adjusted so that the final solid content is 10% by mass and the ratio of thermoplastic resin: ATO is 100: 300 (mass ratio), for forming an antistatic layer A composition was obtained.
[Formation of antistatic layer]
On the biaxially stretched polyester film (Cosmo Shine A4100, manufactured by Toyobo Co., Ltd.) having a thickness of 50 μm, the antistatic layer forming composition is applied by slit reverse coating so that the dry coating thickness is 1 μm and dried. An antistatic layer was formed on the polyester film.
[Formation of surface protective layer]
On the antistatic layer, using the ionizing radiation curable resin composition prepared in Example 1, a surface protective layer was formed in the same manner as in Example 1 to obtain a surface protective film. When the evaluation was performed on the obtained surface protective film, the transmittance of the surface protective film at a wavelength of 380 nm was 7.25%, and both the colorability and the scratch resistance were good.

本発明の表面保護フィルムは、高い紫外線カット機能を有し、着色が少なく、かつ偏光子等の部材の表面を保護するのに十分な耐擦傷性を有しており、液晶表示装置等の画像表示装置の前面板を構成する部材として好適に用いられる。
また、本発明の表面保護フィルムは上記性能を有することから、表示素子上に設置される前面板に用いられる偏光子の保護フィルム及び表面保護部材としての機能を兼ね備える。したがって、本発明の表面保護フィルムを用いることで構成部材を削減し、前面板及び表示装置を薄型化することができる。特に、本発明の表面保護フィルムはインセルタッチパネル液晶表示装置をはじめとするインセル型の液晶表示装置に好適に用いられる。
The surface protective film of the present invention has a high UV-cutting function, is less colored, and has sufficient scratch resistance to protect the surface of a member such as a polarizer. It is suitably used as a member constituting the front plate of the display device.
Moreover, since the surface protection film of this invention has the said performance, it has the function as a protective film of a polarizer used for the front plate installed on a display element, and a surface protection member. Therefore, by using the surface protective film of the present invention, the number of constituent members can be reduced, and the front plate and the display device can be thinned. In particular, the surface protective film of the present invention is suitably used for in-cell type liquid crystal display devices including in-cell touch panel liquid crystal display devices.

1 表面保護フィルム
2 基材フィルム
3 表面保護層
31 導通微粒子
4 帯電防止層
5 偏光板
51 位相差板
52 偏光子
100 前面板
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Surface protective film 2 Base film 3 Surface protective layer 31 Conductive fine particle 4 Antistatic layer 5 Polarizing plate 51 Phase difference plate 52 Polarizer 100 Front plate

Claims (19)

基材フィルムと表面保護層とを有する表面保護フィルムであって、該表面保護層が、電離放射線硬化性化合物を含む樹脂成分と、分子量1,000未満の紫外線吸収剤と、重量平均分子量1,000以上の紫外線吸収剤とを含む電離放射線硬化性樹脂組成物の硬化物であり、分子量1,000未満の紫外線吸収剤が、下記式(1)を満たすことを特徴とする表面保護フィルム。
(波長390nmにおける透過率/波長380nmにおける透過率)≧1.40 ・・・(1)
A surface protective film having a base film and a surface protective layer, wherein the surface protective layer comprises a resin component containing an ionizing radiation curable compound, an ultraviolet absorber having a molecular weight of less than 1,000, and a weight average molecular weight of 1, A surface protective film, which is a cured product of an ionizing radiation curable resin composition containing an ultraviolet absorber of 000 or more, and an ultraviolet absorber having a molecular weight of less than 1,000 satisfies the following formula (1).
(Transmittance at a wavelength of 390 nm / Transmittance at a wavelength of 380 nm) ≧ 1.40 (1)
前記電離放射線硬化性樹脂組成物が、電離放射線硬化性化合物を含む樹脂成分50〜90質量%と、重量平均分子量1,000以上の紫外線吸収剤10〜50質量%とからなる混合物100質量部に対し、分子量1,000未満の紫外線吸収剤を3〜9質量部含む、請求項1に記載の表面保護フィルム。   The ionizing radiation curable resin composition comprises 100 parts by mass of a mixture composed of 50 to 90% by mass of a resin component containing an ionizing radiation curable compound and 10 to 50% by mass of an ultraviolet absorber having a weight average molecular weight of 1,000 or more. On the other hand, the surface protection film of Claim 1 containing 3-9 mass parts of ultraviolet absorbers with a molecular weight less than 1,000. 前記重量平均分子量1,000以上の紫外線吸収剤が下記式(2)を満たす、請求項1又は2に記載の表面保護フィルム。
(波長390nmにおける透過率/波長380nmにおける透過率)≧2.00 ・・・(2)
The surface protection film according to claim 1 or 2, wherein the ultraviolet absorber having a weight average molecular weight of 1,000 or more satisfies the following formula (2).
(Transmittance at a wavelength of 390 nm / Transmittance at a wavelength of 380 nm) ≧ 2.00 (2)
前記表面保護層が光反射性微粒子を含む、請求項1〜3のいずれか1項に記載の表面保護フィルム。   The surface protective film according to claim 1, wherein the surface protective layer contains light-reflecting fine particles. 前記光反射性微粒子が導通微粒子である、請求項4に記載の表面保護フィルム。   The surface protective film according to claim 4, wherein the light-reflecting fine particles are conductive fine particles. 前記基材フィルムと前記表面保護層との間に、更に帯電防止層を有する、請求項1〜5のいずれか1項に記載の表面保護フィルム。   The surface protective film according to claim 1, further comprising an antistatic layer between the base film and the surface protective layer. 前記帯電防止層が金属微粒子及び金属酸化物微粒子から選ばれる1種以上を含む、請求項6に記載表面保護フィルム。   The surface protection film according to claim 6, wherein the antistatic layer contains one or more selected from metal fine particles and metal oxide fine particles. 前記表面保護層の厚みが1〜30μmである、請求項1〜7のいずれか1項に記載の表面保護フィルム。   The surface protection film of any one of Claims 1-7 whose thickness of the said surface protection layer is 1-30 micrometers. 前記導通微粒子の平均粒子径が前記表面保護層の厚みに対し50〜150%である、請求項5〜8のいずれか1項に記載の表面保護フィルム。   The surface protective film according to any one of claims 5 to 8, wherein an average particle diameter of the conductive fine particles is 50 to 150% with respect to a thickness of the surface protective layer. 前記分子量1,000未満の紫外線吸収剤がベンゾトリアゾール系化合物及びトリアジン系化合物から選ばれる1種以上である、請求項1〜9のいずれか1項に記載の表面保護フィルム。   The surface protection film according to any one of claims 1 to 9, wherein the ultraviolet absorber having a molecular weight of less than 1,000 is at least one selected from a benzotriazole-based compound and a triazine-based compound. 前記重量平均分子量1,000以上の紫外線吸収剤が重量平均分子量3,000〜100,000である、請求項1〜10のいずれか1項に記載の表面保護フィルム。   The surface protection film according to any one of claims 1 to 10, wherein the ultraviolet absorber having a weight average molecular weight of 1,000 or more has a weight average molecular weight of 3,000 to 100,000. 前記重量平均分子量1,000以上の紫外線吸収剤がベンゾトリアゾール基を有する紫外線吸収剤である、請求項1〜11のいずれか1項に記載の表面保護フィルム。   The surface protective film according to claim 1, wherein the ultraviolet absorber having a weight average molecular weight of 1,000 or more is an ultraviolet absorber having a benzotriazole group. 前記基材フィルムが光学異方性を有するフィルムである、請求項1〜12のいずれか1項に記載の表面保護フィルム。   The surface protection film according to claim 1, wherein the base film is a film having optical anisotropy. 前記電離放射線硬化性化合物が分子量1,000未満の多官能(メタ)アクリレート系モノマーを含む、請求項1〜13のいずれか1項に記載の表面保護フィルム。   The surface protection film according to any one of claims 1 to 13, wherein the ionizing radiation curable compound comprises a polyfunctional (meth) acrylate monomer having a molecular weight of less than 1,000. 波長380nmにおける透過率が10%以下である、請求項1〜14のいずれか1項に記載の表面保護フィルム。   The surface protection film of any one of Claims 1-14 whose transmittance | permeability in wavelength 380nm is 10% or less. 偏光板と、請求項1〜15のいずれか1項に記載の表面保護フィルムとを有する、表示素子の前面板。   The front plate of a display element which has a polarizing plate and the surface protection film of any one of Claims 1-15. 前記表示素子が液晶表示素子である、請求項16記載の表示素子の前面板。   The front plate of a display element according to claim 16, wherein the display element is a liquid crystal display element. 前記液晶表示素子がインセルタッチパネル型液晶表示素子である、請求項17記載の表示素子の前面板。   The front plate of a display element according to claim 17, wherein the liquid crystal display element is an in-cell touch panel type liquid crystal display element. 請求項15〜18のいずれか1項に記載の前面板を有する、表示装置。   A display device comprising the front plate according to claim 15.
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