JP2002115199A

JP2002115199A - 抄紙用添加剤

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Publication number: JP2002115199A
Application number: JP2000312136A
Authority: JP
Inventors: Toshiyuki Nishimori; 俊之西森; Kazuo Kubota; 和男久保田; 広通 ▲高▼橋; Hiromichi Takahashi
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 2000-10-12
Filing date: 2000-10-12
Publication date: 2002-04-19
Anticipated expiration: 2020-10-12
Also published as: JP3517200B2

Abstract

(57)【要約】【課題】パルプ原料を抄紙して得られたシートの嵩、
白色度、不透明度を向上させ、且つ紙力を向上させるこ
とのできる抄紙用添加剤を提供する。【解決手段】溶解パラメーターが１０（ｃａｌ／
ｍ³）^1/2以下で非イオン性の不飽和モノマーの一種以上
に由来する構成単位と、アニオン性又はカチオン性モノ
マーの一種以上に由来する構成単位とを有し、（ｉ）標
準嵩向上度が０．０２ｇ／ｃｍ³以上、（ii）標準不透
明度向上度が０．５ポイント以上、（iii）標準白色度
向上度が０．５ポイント以上の何れか一つ以上の紙質向
上効果をもたらす共重合体を、抄紙用添加剤として用い
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、パルプ原料を抄紙
して得られたシートの嵩、白色度、不透明度が向上し、
且つ紙力が向上したパルプシートを製造することができ
る抄紙用添加剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、白色度、不透明度、印刷適性、そ
してボリューム感等の面に優れた品質の高い紙が求めら
れている一方で、環境への負荷の少ない低密度な紙が望
まれている。これらを紙の嵩高さによって解決すべく、
これまでに種々の嵩向上の方法が試みられている。例え
ば紙用嵩高剤として、特定のアルコール及び／又はその
ポリオキシアルキレン付加物（ＷＯ９８／０３７３０
号）を用いる方法、多価アルコール脂肪酸エステル及び
多価アルコール脂肪酸エステルの平均０モル超１２モル
未満の炭素数２〜４のオキシアルキレン付加物(日本国
特許第２９７１４４７号)を用いる方法が知られてい
る。しかしながら、これら紙用嵩高剤だけでは十分な紙
の強度が得られない場合がある。

【０００３】一方、紙の強度を増強するために紙力増強
剤が用いられるが、例えば一般的に用いられているポリ
アクリルアミド系紙力剤では紙力が向上するも嵩が低下
（締まる）傾向にあり、上記の嵩高剤と併用しても紙力
が向上する代わりに、嵩高剤単独で使用した時よりも嵩
が低下する傾向がある。

【０００４】また、ノニオン性のポリアクリルアミド系
紙力剤に疎水性やアニオン／カチオン性のモノマーを導
入した共重合体も多数報告されている。例えば、特定の
カチオン性ビニルモノマー、疎水性ビニルモノマー、ア
クリルアミドからなる共重合体を紙と接触させることを
特徴とする紙力増強方法（特開昭５６−１５４５９７
号）や、特定のカチオン性ビニルモノマー、不飽和モノ
カルボン酸及び／又はその塩、架橋性ビニルモノマー、
疎水性ビニルモノマーを主原料として含有する共重合体
を用いた比破裂強度、比圧縮強度、Ｚ軸強度で示される
紙力性能、及びｐＨ変動に対して安定性効果の向上方法
（特開平５−１５６５９７号）等がある。しかし、これ
らは紙力の増強を目的としており、紙の嵩高さや光学特
性に関して考慮されていない。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、抄紙工程以
前のいずれかで添加することで紙の白色度向上、不透明
度向上、嵩向上効果の少なくとも１つが達成でき、且つ
従来の紙用嵩高剤よりも紙力向上性能に優れる抄紙用添
加剤を提供することを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、溶解パラメー
ターが１０（ｃａｌ／ｍ³）^1/2以下（以後、溶解パラメ
ーターの単位は省略する）で非イオン性の不飽和モノマ
ーの一種以上に由来する構成単位と、アニオン性又はカ
チオン性モノマーの一種以上に由来する構成単位とを有
し、且つ下記（ｉ）、（ii）、（iii）の何れか一つ以
上の紙質向上効果をもたらす共重合体からなる抄紙用添
加剤、並びに、抄紙工程以前の何れかにおいて、上記本
発明の抄紙用添加剤を添加して得られるパルプシートに
関する。（ｉ）標準嵩向上度が０．０２ｇ／ｃｍ³以上（ii）標準不透明度向上度が０．５ポイント以上（iii）標準白色度向上度が０．５ポイント以上本発明における標準嵩向上度、標準白色度向上度及び標
準不透明度向上度の測定方法を詳述する。

【０００７】＜標準嵩高向上度の測定方法＞ブナ由来の広葉樹晒パルプ（以後、ＬＢＫＰという）
を５ｃｍ×５ｃｍに裁断後、２５±３℃で一定量をビー
ターにて離解そしてカナダ標準濾水度（ＪＩＳＰ８１
２１）で４５０±１０ｍｌに叩解してパルプ濃度が１．
０重量％のＬＢＫＰスラリーを得る。このパルプスラリ
ーを調湿後のシートの坪量が８０±２ｇ／ｍ²になるよ
うに量り取ってから、硫酸アルミニウムでｐＨを４．５
に調整した後、抄紙用添加剤となる化合物をパルプ１０
０重量部に対して２．０重量部添加し、丸型タッピ抄紙
機にて１５０メッシュワイヤー（面積２００ｃｍ²）で
抄紙し湿潤シートを得る。湿潤シートにアドバンテック
東洋（株）製生産用ろ紙Ｎｏ．２６（直径１８５ｍｍ）
２枚とコーチプレートを重ねコーチングする。各２枚の
新しいろ紙でそのシートの上下をはさみ圧力３４０±１
０ｋＰａで５分間プレスする。プレス後、シートのみ鏡
面ドライヤーを用い１０５±３℃で２分間乾燥する。乾
燥されたシートを２０℃、湿度６５％の条件で５時間以
上調湿する。調湿されたシートの重量を測定し、下記計
算式（３）により坪量（ｇ／ｍ²）を求める。坪量（ｇ／ｍ²）＝シート重量／０．０２（３）次に調湿されたシートの厚さは、紙用マイクロメータを
用いて、圧力５３．９±４．９ｋＰａで、５ヶ所以上測
定し、得られる平均値を厚さ(ｍｍ)とする。上記で得られた坪量と厚さから緊度ｄ（ｇ／ｃｍ³）
を下式（４）により求める。ｄ＝坪量／厚さ／１０００（４）また、抄紙用添加剤となる化合物を添加しないで同様に
シートを調製し、同様にして求めた緊度をｄ₀とする。上記で求めた緊度ｄ、ｄ₀から、下式（５）より嵩高
向上度を求める。標準嵩高向上度（ｇ／ｃｍ³）＝ｄ₀−ｄ（５）

【０００８】＜標準白色度向上度の測定方法＞標準嵩向上度の測定方法のと同じ。調湿されたシートはＪＩＳＰ８１２３ハンター白色
度により白色度Ｂを測定する。また、抄紙用添加剤とな
る化合物を添加しないで同様にシートを調製し、同様に
して得られた白色度をＢ₀とする。上記で求めた白色度Ｂ、Ｂ₀から、下式（６）より標
準白色度向上度を求める。標準白色度向上度（ポイント）＝Ｂ−Ｂ₀ （６）

【０００９】＜標準不透明度向上度の測定方法＞標準嵩向上度の測定方法のと同じ。調湿されたシートはＪＩＳＰ８１３８Ａにより不透
明度Ｐを測定する。また、抄紙用添加剤となる化合物を
添加しないで同様にシートを調製し、同様にして求めた
不透明度をＰ₀とする。上記で求めた不透明度Ｐ、Ｐ₀から、下式（７）より
標準不透明度向上度を求める。標準不透明度向上度（ポイント）＝Ｐ−Ｐ₀ （７）

【００１０】更に、本発明に係る共重合体は、本明細書
に定義する標準比破裂強さ向上指数が−３０００以上の
効果をもたらすものが好ましい。通常、同坪量で紙の緊
度が低下し嵩が向上した場合には、比破裂強さは低下す
る。標準比破裂強さ向上指数とは、前記標準嵩向上度の
測定条件において嵩が向上した場合において、比破裂強
さがどの程度維持されるかを表す指標である。その値が
正の場合は比破裂強さは向上することを、負の場合は比
破裂強さは低下することを表すが、本発明では、この標
準比破裂強さ向上指数が−３０００以上であれば、嵩の
向上と比破裂強さの維持という点で望ましい。標準比破
裂強さ向上指数の測定方法は以下の通りである。

【００１１】＜標準比破裂強さ向上指数の測定方法＞標準嵩向上度の測定方法のと同じ。調湿されたシートはＪＩＳＰ８１１２により比破裂
強さｓを測定する。また、抄紙用添加剤となる化合物を
添加しないで同様にシートを調製し、同様にして求めた
比破裂強さをｓ₀とする。また、それぞれのシートにつ
いて前記の方法で標準嵩向上度を測定する。標準嵩向上度が０ｇ／ｃｍ³以下の場合は、標準比破
裂強さ向上指数は定義不能とする。また、標準嵩向上度
が０ｇ／ｃｍ³を超える場合は、下記式（８）により標
準比破裂強さ向上指数を求める。標準比破裂強さ向上指数＝（ｓ／ｓ₀×100−100）／標準嵩向上度（８）このように、所定の方法により１．０重量％のＬＢＫＢ
スラリーを調製し、対パルプ２重量％の添加で標準嵩高
度、標準白色向上度、標準不透明度向上度、更には標準
比破裂強さ向上指数を測定することにより、本発明の抄
紙用添加剤は容易に特定される。

【００１２】

【発明の実施の形態】本発明者は、従来の非イオン系の
紙力増強剤に対し共重合体の構成成分として溶解パラメ
ーターが１０以下で非イオン性の不飽和モノマーとアニ
オン性またはカチオン性のビニルモノマーとを導入する
ことにより、嵩高性や光学特性と紙の強度の面において
優れた効果を発揮することを見出した。本発明に係る共
重合体は、標準嵩向上度が０．０２ｇ／ｃｍ³以上、標
準不透明度向上度が０．５ポイント以上、標準白色度向
上度が０．５ポイント以上の少なくとも一つの効果と、
好ましくは標準比破裂強さ向上度が０％を超えるという
効果をもたらす。

【００１３】本明細書にいう溶解パラメーターδとは、
ＰＯＬＹＭＥＲＨＡＮＤＢＯＯＫ（Ｊ.Ｂｒａｎｄｒｕ
ｐａｎｄＥ．Ｈ．Ｉｍｍｅｒｇｕｔ、ｔｈｉｒｄｅ
ｄｉｔｉｏｎ）のVII／５１９に記載される方法で計算
された値である。すなわち、 δ＝（（Ｈ−Ｒ×２９８．１５）／Ｖ）^1/2 〔単
位：（ｃａｌ／ｍ³）^1/2又は×２．０４６×１０³（Ｊ
／ｍ³）^1/2〕Ｈ：蒸発エンタルピー〔単位：（ｃａｌ／ｍｏｌ）
又は（×４．１８６Ｊ／ｍｏｌ）〕Ｒ：気体定数〔単位：（１．９８７１９ｃａｌ／ｄ
ｅｇ）又は（１．９８７１９×４．１８６Ｊ／ｄｅ
ｇ）〕Ｖ：ｍｏｌ体積（ｃｍ³／ｍｏｌ）で計算される値である。なお、本明細書においては、Ｈ
は、Ｈ＝−２９５０＋２３．７Ｔ_b＋０．０２０Ｔ_b ²
〔単位：（ｃａｌ／ｍｏｌ）又は（×４．１８６Ｊ／ｍ
ｏｌ）〕Ｔ_b：沸点〔単位：Ｋ〕で経験的にあらわされること利用して、沸点Ｔ_bより求
めた。

【００１４】本明細書にいう非イオン性の不飽和モノマ
ーとは、ｐＨの変化によりアニオン性又はカチオン性を
帯びることがない不飽和モノマーである。また、本明細
書にいうアニオン性又はカチオン性モノマーとは、常に
アニオン性又はカチオン性を帯びたモノマーのみなら
ず、ｐＨの変化によりイオン性を帯びることがあるモノ
マーである。

【００１５】本発明の共重合体を構成する溶解パラメー
ターが１０以下で非イオン性の不飽和モノマーは、例え
ば（メタ）アクリル酸の炭素数１〜４０、好ましくは炭
素数２〜４０アルキルエステル、ビニルアルコールの炭
素数１〜４０、好ましくは炭素数２〜４０アルキル酸エ
ステル、マレイン酸の炭素数１〜４０モノ又はジアルキ
ルエステル、フマル酸の炭素数１〜４０モノ又はジアル
キルエステル、スチレン、ビニルトルエン、α−メチル
スチレン、エチレン、プロピレン、ブタジエン等が挙げ
られる。なかでも、ブチルアクリレート、ブチルメタク
リレート等のアルキル基の炭素数が２〜４０、更に３〜
２２の（メタ）アクリル酸エステルが好ましい。

【００１６】本発明の共重合体を構成するアニオン性モ
ノマーとしては、不飽和モノマーが好ましく、例えば
（メタ）アクリル酸、クロトン酸等のモノカルボン酸；
マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、ムコン酸等のジカ
ルボン酸またはこれらのハーフエステル；ビニルスルホ
ン酸、スチレンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−
メチルプロパンスルホン酸などの有機スルホン酸等のナ
トリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩等が使用され
る。

【００１７】本発明の共重合体を構成するカチオン性モ
ノマーとしては、不飽和モノマーが好ましく、ジメチル
アミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエ
チル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル
（メタ）アクリルアミド、ジエチルアミノプロピル（メ
タ）アクリルアミド、アリルアミン、ジアリルアミン、
トリアリルアミン；またはこれらの塩酸、硫酸、酢酸、
燐酸等の無機酸、有機酸の塩類、もしくはメチルハライ
ド（クロライド、ブロマイド等）、エチルハライド（ク
ロライド、ブロマイド等）、ベンジルハライド（クロラ
イド、ブロマイド等）、ジアルキル（メチル、エチル
等）硫酸、エピクロロヒドリン等の四級化剤との反応に
よって得られる四級アンモニウム塩を含有するビニルモ
ノマーが使用される。なお、ジメチルアミノエチル（メ
タ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アク
リレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルア
ミド、ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミ
ド、アリルアミン、ジアリルアミン、トリアリルアミン
は共重合した後、塩酸、硫酸、酢酸、燐酸等の無機酸、
有機酸の塩類で処理することによっても用いる事ができ
る。

【００１８】本発明の共重合体は、溶解パラメーターが
１３以上で非イオン性の不飽和モノマーの少なくとも一
種に由来する構成単位を有することができる。溶解パラ
メーターが１３以上で非イオン性の不飽和モノマーとし
ては、特に（メタ）アクリルアミドが挙げられる。

【００１９】また、紙力向上の観点から、共重合体を構
成する不飽和モノマーに架橋性モノマーを一部使用する
ことができる。架橋度はモル比に大きく依存することか
ら、その割合は、全構成モノマーに対して０．００１〜
５モル％が好ましく、０．０１〜１モル％がより好まし
く、０．０５〜０．５モル％が特に好ましい。架橋性モ
ノマーとして、例えば、メチレンビス（メタ）アクリル
アミド、エチレンビス（メタ）アクリルアミド、ヘキサ
メチレンビス（メタ）アクリルアミド、エチレングリコ
ールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、ジビニルベンゼン、ジアリル（メ
タ）アクリルアミド等の２官能型架橋性モノマー、ある
いは、１，３，５−トリアクリロイルヘキサヒドロ−Ｓ
−トリアジン、トリアリルイソシアヌレート、トリアク
リル酸ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン
アクリレート、トリアクリルホルマール、ジアクリロイ
ルイミド等の多官能型架橋性モノマー等が使用される。

【００２０】本発明に係る共重合体のモノマー構成比
は、嵩高度・不透明度・白色度向上と紙力向上の両者の
観点から、溶解パラメーターが１０以下で非イオン性の
不飽和モノマーは１０〜８４重量％が好ましく、２０〜
６０重量％がより好ましく、２５〜５０重量％が特に好
ましく、アニオン性モノマー及び／またはカチオン性モ
ノマーは合計で１〜７５重量％が好ましく、３〜５０重
量％がより好ましく、５〜３０重量％が特に好ましく、
溶解パラメーターが１３以上で非イオン性の不飽和モノ
マーは１５〜８９重量％が好ましく、２０〜８０重量％
がより好ましく、４０〜７０重量％が特に好ましい。な
お、この構成比は、モノマー仕込み時のものであっても
よい。

【００２１】また、本発明に係る共重合体は、抄紙工程
以前でのパルプ繊維への均一吸着性や水への溶解性又は
均一分散性の点から、共重合体の重量平均分子量が０．
１万〜１０００万のものが好ましく、１万〜５００万が
より好ましく、３万〜２００万が特に好ましい。

【００２２】本発明に関わる共重合体は公知の方法で製
造する事ができる。この製造法の例として次の方法が挙
げられる。まず、イソプロピルアルコール溶媒中で、前
記のモノマー構成比を満たす比率の溶解パラメーターが
１０以下で非イオン性の不飽和モノマー、アニオン性や
カチオン性モノマー、及び溶解パラメーターが１３以上
で非イオン性の不飽和モノマー、更に重合開始剤として
Ｖ−６５（２，２’−アゾビス−２，４−ジメチルバレ
ロニトリル）を全モノマー量に対し０．０５モル％混合
し、３０重量％モノマー溶液を調製し均一に攪拌する。
窒素ガスを反応溶液内、及び反応容器内に通じ、反応系
から酸素を除去した後、系内を徐々に７０℃まで昇温
し、２時間重合反応を行い反応を終了し、目的の重合体
溶液を得ることができる。

【００２３】本発明に係る共重合体は、操業上、製品加
工上、製品使用上要求される紙力の点から、標準比破裂
強さ向上指数が−３０００以上が好ましく、−１６００
以上がより好ましく、−２００以上が更に好ましく、０
以上が特に好ましい。

【００２４】本発明の抄紙用添加剤は、サーモメカニカ
ルパルプ（ＴＭＰ）等の機械パルプ、ＬＢＫＰ等の化学
パルプ等のヴァージンパルプ、古紙パルプ等のパルプ原
料に広く適用できる。

【００２５】本発明の抄紙用添加剤は、抄紙工程以前の
いずれかにおいて添加される（内添）。その添加場所と
しては、パルプ原料の希薄液が金網上を進む間に濾水さ
れて紙層を形成する抄紙工程以前で、パルパーやリファ
イナー等の離解機や叩解機、マシンチェストやヘッドボ
ックスや白水タンク等のタンク、あるいはこれらの設備
と接続された配管中に添加してもよいが、リファイナ
ー、マシンチェスト、ヘッドボックスで添加する等、均
一にパルプ原料にブレンドできる場所が望ましい。本発
明の抄紙用添加剤は、パルプ原料に添加後、そのまま抄
紙されたパルプシート中に大部分残存することが望まし
い。

【００２６】本発明の抄紙用添加剤は、パルプ原料１０
０重量部に対して０．０１〜５重量部の添加、特に０．
1〜２重量部の少量添加でも、従来の紙用嵩高剤よりも
優れた紙の強度を発揮し、且つ嵩高効果、白色度または
不透明度等の光学的特性のうち少なくとも１つ向上す
る。

【００２７】本発明の抄紙用添加剤となる共重合体は、
抄紙用白色度向上剤、抄紙用不透明度向上剤として用い
ることができる。

【００２８】本発明の効果の発現機構は次の様に考えら
れる。即ち、本発明に係る共重合体がパルプスラリー中
に添加されると、電荷を持つ共重合体のアニオンやカチ
オン部分がパルプ繊維に吸着し、溶解パラメーター１０
以下で非イオン性の不飽和モノマー由来の構造は疎水性
を示すことから、その疎水性部分が表面に出てパルプ表
面を疎水化する。その結果、パルプと水溶液の界面張力
が増大し、抄紙時のパルプ間に隙間が多くなり、嵩高い
パルプシートが得られたり、光学的に反射率が大きくな
ることにより、不透明度や白色度が向上する。また、モ
ノマー組成や添加量により、パルプ表面の疎水化度が変
わるために、例えばパルプの一部しか疎水化されない場
合でもパルプ間の空隙が増大せず、嵩高性の発現が少な
い場合でも、パルプ間の水素結合が減少することでパル
プ表面積が増大し、光学的反射率が大きくなり、白色度
や不透明度の向上が発現することもある。なお、白色度
は明度（Ｌ値）とｂ値から算出され、Ｌ値が大きいほど
ｂ値が小さいほど大きくなるが、本発明による白色度向
上効果はＬ値が増大することにより起こると考えられ
る。

【００２９】一方で、パルプ間の隙間が増大しても、共
重合体の溶解パラメーター１３以上のモノマーに由来す
る構造は親水性であり、その親水性の高い部分がパルプ
と水素結合相互作用をするためにパルプ間の結合力は維
持され、紙力は増強される。架橋性のモノマーを導入し
た場合は、共重合体の分子量が増大しパルプへの吸着量
が増大し、また分子サイズも増大するためパルプ間の結
合が容易になるため紙力の増強効果が増大すると考えら
れる。

【００３０】本発明の抄紙用添加剤を用いて得られたパ
ルプシートは、有意さを認識できるという観点から、無
添加シートに比べて、嵩高さの指標である緊度が０．０
２ｇ／ｃｍ³以上、白色度は０．５ポイント以上、不透
明度は０．５ポイント以上高いことが好ましい。

【００３１】

【実施例】〔抄紙用添加剤〕表１〜３に抄紙用添加剤と
して用いた共重合体の組成及び分子量、その標準嵩向上
度、標準白色度向上度、標準不透明度向上度、標準比破
裂強さ向上度を示した。

【００３２】なお、表１〜３中、モノマーＡは溶解パラ
メーターが１３以上で非イオン性の不飽和モノマー、モ
ノマーＢはアニオン性又はカチオン性モノマー、モノマ
ーＣは溶解パラメーターが１０以下で非イオン性の不飽
和モノマー、モノマーＤは架橋性不飽和モノマーであ
る。

【００３３】

【表１】

【００３４】

【表２】

【００３５】

【表３】

【００３６】（注）・ＡＡＭ：アクリルアミド（溶解パラメーター：１４．
７）・ＤＥＡＥＭＡ：ジエチルアミノメチルメタクリレート・ＱＤＭ：ジメチルアミノエチルメタクリレート塩化メ
チル４級塩・ＤＭＬ６０：ジメチルアミノエチルメタクリレート塩
化ベンジル４級塩・ＡＡ：アクリル酸・ＭＢＡＡＭ：メチレンビスアクリルアミド・ＢＭＡ：ブチルメタクリレート（溶解パラメーター：
８．２）・ＥＭＡ：エチルメタクリレート（溶解パラメーター：
８．４）・ＬＭＡ：ラウリルメタクリレート（溶解パラメータ
ー：７．５）・ＳＭＡ：ステアリルメタクリレート（溶解パラメータ
ー：７．６）・ＢＡ：ブチルアクリレート（溶解パラメーター：８．
３）・ＭＭＡ：メチルメタクリレート（溶解パラメーター：
８．７）。

【００３７】〔パルプ原料〕パルプ原料としては、ＬＢ
ＫＰ（広葉樹晒パルプ）を、２５℃で叩解機にて離解、
叩解して１％のＬＢＫＰスラリーとしたヴァージンパル
プを用いた。このもののカナダ標準濾水度(ＪＩＳＰ
８１２１）は４２０ｍｌであった。

【００３８】〔抄紙方法〕ヴァージンパルプスラリーを
抄紙後のシートのパルプ坪量が８０ｇ／ｍ²になるよう
に量り取ってから硫酸アルミニウムでｐＨを４．５に調
整した。次いで表１〜３に示す種々の抄紙用添加剤をパ
ルプ１００重量部当たり有効分で２．０重量部添加し、
丸型タッピ抄紙機にて１５０メッシュワイヤー（面積２
００ｃｍ²）で抄紙しシートを得た。抄紙後のシート
は、３．５ｋｇ／ｃｍ²で５分間プレス機にてプレス
し、鏡面ドライヤーを用い１０５℃で２分間乾燥した。
乾燥されたシートを２０℃、湿度６５％の条件で１日間
調湿してから紙の緊度、白色度、不透明度、比破裂強さ
を以下の方法で測定した。測定値は１０回の平均値であ
る。結果を表４に示す。なお、試験Ｎｏ．４６、４９は
疎水性が強く難溶性で、抄紙系に添加するための均一な
溶液を得ることができず、評価を行うことができなかっ
た。

【００３９】〔評価項目・方法〕・緊度調湿されたシートの坪量（ｇ／ｍ²）と厚み（ｍｍ）を
測定し、下記計算式により緊度（ｇ／ｃｍ³）を求め
た。緊度＝（坪量）／（厚み）×０．００１緊度は小さいほど嵩が高く、また緊度の０．０２の差は
有意差として十分に認識されるものである。

【００４０】・白色度ＪＩＳＰ８１２３ハンター白色度による。白色度の
０．５ポイントの差は有意差として十分に認識されるも
のである。

【００４１】・不透明度ＪＩＳＰ８１３８Ａ法による。不透明度の０．５ポイ
ントの差は有意差として十分に認識されるものである。

【００４２】・比破裂強さＪＩＳ−Ｐ８１１２法による。

【００４３】〔重量平均分子量の測定方法〕重量平均分
子量は水溶性高分子の水溶液を調製し下記の条件でＧＰ
Ｃにて測定した。換算分子量にはプルランを用いた。［測定条件］カラム：α−Ｍ×２（東ソー株式会社）溶出液：０．１５Ｍ−Ｎａ₂ＳＯ₄／１％酢酸水溶液流速：１ｍｌ／分カラム温度：４０℃ 検出器：ＲＩ試料濃度：５ｍｇ／ｍｌ、１００μｌ

【００４４】

【表４】

【００４５】

【発明の効果】本発明によれば、嵩高向上、白色度向
上、不透明度向上効果のうち少なくとも１つが達成で
き、且つ従来の紙用嵩高剤よりも紙力性能に優れたパル
プシートが提供される。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ▲高▼橋広通和歌山県和歌山市湊1334 花王株式会社研究所内Ｆターム(参考） 4L055 AG71 AG72 AG73 AG89 AG93 AH16 AH50 EA07 EA08 EA11 EA29 FA12 FA13 FA16

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】溶解パラメーターが１０（ｃａｌ／
ｍ³）^1/2以下で非イオン性の不飽和モノマーの一種以上
に由来する構成単位と、アニオン性又はカチオン性モノ
マーの一種以上に由来する構成単位とを有し、且つ下記
（ｉ）、（ii）、（iii）の何れか一つ以上の紙質向上
効果をもたらす共重合体からなる抄紙用添加剤。（ｉ）標準嵩向上度が０．０２ｇ／ｃｍ³以上（ii）標準不透明度向上度が０．５ポイント以上（iii）標準白色度向上度が０．５ポイント以上
【請求項２】溶解パラメーターが１０（ｃａｌ／
ｍ³）^1/2以下で非イオン性の不飽和モノマーが、アルキ
ル基の炭素数が２〜４０の（メタ）アクリル酸アルキル
エステルである請求項１記載の抄紙用添加剤。
【請求項３】共重合体が、溶解パラメーターが１３
（ｃａｌ／ｍ³）^1/2以上で非イオン性の不飽和モノマー
の少なくとも一種に由来する構成単位を更に有する請求
項１又は２記載の抄紙用添加剤。
【請求項４】共重合体の構成モノマーの割合が、溶解
パラメーターが１０（ｃａｌ／ｍ³）^1/2以下で非イオン
性の不飽和モノマー１０〜８４重量％、アニオン性モノ
マーとカチオン性モノマーの合計で１〜７５重量％、溶
解パラメーターが１３（ｃａｌ／ｍ³）^1/2以上で非イオ
ン性の不飽和モノマー１５〜８９重量％である請求項３
記載の抄紙用添加剤。
【請求項５】共重合体の構成モノマーのいずれかが架
橋性を有する請求項１〜４の何れか１項記載の抄紙用添
加剤。
【請求項６】共重合体が、更に標準比破裂強さ向上指
数が−３０００以上の効果をもたらす請求項３〜５の何
れか１項記載の抄紙用添加剤。
【請求項７】抄紙工程以前の何れかにおいて、請求項
１〜６の何れか記載の抄紙用添加剤を添加して得られる
パルプシート。