JP2002114880A - 共重合樹脂組成物及びその成形物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 低温成形性、透明性、耐衝撃性に優れ、かつ
スチレンーブタジエンブロック共重合体やポリスチレン
を配合しても透明性の低下の少ない樹脂組成物、並びに
そのシート、熱収縮フィルムまたは熱収縮チューブを提
供する。 【解決手段】 スチレン系単量体と（メタ）アクリル酸
エステル系単量体の共重合樹脂とグラフト共重合体から
なる組成物で、その組成物のビカット軟化点が２０〜９
０℃、ＭＦＲが２〜１５ｇ／１０ｍｉｎであり、かつ共
重合樹脂の重量平均分子量が２０〜５０万、屈折率が
１．５５０〜１．５８０であり、共重合樹脂とグラフト
共重合体の屈折率差が０．００５〜０．０３８であるこ
とを特徴とする共重合樹脂組成物を必須成分とする樹脂
組成物、並びにそのシート、熱収縮フィルムまたは熱収
縮チューブ。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、低温成形性、透明
性、耐衝撃性のバランスに優れ、かつスチレン−ブタジ
エンブロック共重合体やポリスチレンが配合された場合
であっても透明性低下の少ない樹脂組成物、並びに該樹
脂組成物を用いて成形加工してなるシート、熱収縮フィ
ルムまたは熱収縮チューブに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来よりスチレン系樹脂は低温成形性が
良好でありかつ透明性に優れることから延伸シートやフ
ィルムを始め多方面に検討されている。近年では、ビカ
ット軟化温度の低いスチレン−（メタ）アクリル酸エス
テル系樹脂が低温成形性良好であることから延伸シート
やフィルムに検討されはじめているが、耐衝撃性が充分
でないという問題があった。特開昭５９−２２１３４８
号公報にはスチレン−アクリル酸エステル系樹脂にスチ
レン−ブタジエンブロック共重合体を配合することによ
り耐衝撃性等の性能を改良した例が記載されているが、
スチレン−ブタジエンブロック共重合体を配合すると耐
衝撃性が改善される反面透明性が低下するという問題点
があった。また、特開平４−２５３７３６号公報にはス
チレン−（メタ）アクリル酸エステル系共重合体とグラ
フト共重合体によって形成されるシートの例が記載され
ているが、これにスチレン−ブタジエンブロック共重合
体やポリスチレンを配合すると透明性が急激に低下する
という欠点があった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、低温成形
性、透明性、耐衝撃性のバランスに優れ、かつスチレン
−ブタジエンブロック共重合体やポリスチレンを配合し
た場合であっても透明性低下の少ない樹脂組成物、並び
にそのシート、熱収縮フィルムまたは熱収縮チューブを
提供することを目的とする。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、かかる目
的を果たすべく鋭意研究を重ねた結果、スチレン系単量
体及び（メタ）アクリル酸エステル系単量体を重合して
得られる共重合樹脂とグラフト共重合体からなる組成物
において、ビカット軟化温度及びＭＦＲ値を特定の範囲
とし、共重合樹脂の重量平均分子量、屈折率を特定の範
囲とすること、さらに、共重合樹脂の屈折率とグラフト
共重合体の屈折率の差を特定の範囲とすることにより、
低温成形性、透明性、耐衝撃性のバランスに優れ、かつ
スチレン−ブタジエンブロック共重合体やポリスチレン
を配合した場合であっても透明性低下が少ないことを見
出し本発明に至った。

【０００５】即ち本発明は、スチレン系単量体と（メ
タ）アクリル酸エステル系単量体とを共重合して得られ
る共重合樹脂９９．９〜７０質量％とグラフト共重合体
０．１〜３０質量％からなる組成物であって、 ビカット軟化温度が２０〜９０℃ 温度２００℃、荷重４９．０Ｎで測定したＭＦＲ値が
２〜１５ｇ／１０ｍｉｎ 共重合樹脂の重量平均分子量が２０〜５０万 共重合樹脂の２５℃における屈折率が１．５５０〜
１．５８０ 共重合樹脂とグラフト共重合体の屈折率差が０．００
５〜０．０３８ であることを特徴とする共重合樹脂組成物、並びに該樹
脂組成物を用いて成形加工してなるシート、熱収縮フィ
ルムまたは熱収縮チューブに関する。

【０００６】さらにこの共重合樹脂組成物にスチレン−
ブタジエンブロック共重合体及び／またはポリスチレン
を配合してなる樹脂組成物、並びに該樹脂組成物を用い
て成形加工してなるシート、熱収縮フィルムまたは熱収
縮チューブに関する。

【０００７】以下に本発明を詳細に説明する。本発明の
共重合樹脂組成物を構成する共重合樹脂はスチレン系単
量体と（メタ）アクリル酸エステル系単量体とを共重合
して得られる。スチレン系単量体とは、スチレン、α−
メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ｔ−ブチル
スチレン等をあげることができるが、好ましくはスチレ
ンである。これらスチレン系単量体は、単独で用いても
よいが２種類以上を併用してもよい。（メタ）アクリル
酸エステル系単量体とは、メチルメタクリレート、エチ
ルメタクリレート、メチルアクリレート、エチルアクリ
レート、ｎ−ブチルアクリレート、２−メチルヘキシル
アクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、オク
チルアクリレート等があげられる。好ましくは、メチル
メタクリレート、ｎ−ブチルアクリレートであり、特
に、メチルメタクリレートとｎ−ブチルアクリレート等
の２種類以上の（メタ）アクリル酸エステル系単量体を
併用して用いることが好ましい。

【０００８】スチレン系単量体と（メタ）アクリル酸エ
ステル系単量体との比率は、好ましくは５３〜９１質量
％：９〜４７質量％、さらに好ましくは６３〜８５質量
％：１５〜３７質量％である。また、２種以上の（メ
タ）アクリル酸エステル系単量体としてメチルメタクリ
レートとｎ−ブチルアクリレートを選定した場合、メチ
ルメタクリレートを１〜２７質量％、ｎ−ブチルアクリ
レートを８〜２０質量％とすることが好ましく、メチル
メタクリレートを５〜２０質量％、ｎ−ブチルアクリレ
ートを１０〜１７質量％とすることがさらに好ましい。

【０００９】本発明で使用する共重合樹脂は、スチレン
系単量体及び（メタ）アクリル酸エステル系単量体以外
の共重合可能なビニル系単量体、例えばアクリロニトリ
ル、（メタ）アクリル酸等をスチレン系単量体及び（メ
タ）アクリル酸エステル系単量体の合計１００質量部に
対し１０質量部以内であれば使用し重合したものであっ
てもよい。また、重合時ポリブタジエンやスチレン−ブ
タジエン系ゴム等のゴム状弾性体をスチレン系単量体及
び（メタ）アクリル酸エステル系単量体の合計１００質
量部に対し２０質量部以下含有させて重合したものであ
っても良い。

【００１０】本発明で使用する共重合樹脂は重量平均分
子量が２０〜５０万、好ましくは２３〜４０万、さらに
好ましくは２６〜３５万である。共重合樹脂の分子量が
２０万未満であると耐衝撃性に劣るものとなり、５０万
を超えると透明性が低下したり、成形性が低下し実用的
でない。重量平均分子量の調整は、分子量調整剤等公知
の手法が利用できる。

【００１１】本発明で使用する共重合樹脂は２５℃にお
ける屈折率が１．５５０〜１．５８０、好ましくは１．
５５３〜１．５７５、さらに好ましくは１．５５５〜
１．５７０である。１．５５０未満であるとスチレン−
ブタジエンブロック共重合体やポリスチレンを配合する
ことにより大幅に透明性が低下する。１．５８０を超え
ると透明性が低く実用的でない。屈折率の調整は、使用
する単量体の種類等により調整できる。

【００１２】本発明で使用する共重合樹脂の重合方法は
特に制限がなく、公知の塊状重合法、溶液重合法、懸濁
重合法、乳化重合法等が採用できる。また、回分式重合
法、連続式重合法のいずれの方式であっても差し支えな
い。

【００１３】また重合時、重合開始剤としてアゾビスイ
ソブチロニトリル、アゾビスシクロヘキサンカルボニト
リル等の公知のアゾ化合物や、ベンゾイルパーオキサイ
ド、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｔ−ブチルパ
ーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ジ−ｔ−ブチル
パーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、エチル−
３，３−ジ−（ｔ−ブチルパーオキシ）ブチレート等の
公知の有機過酸化物を用いることもできる。また、公知
の分子量調整剤、例えばｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ
−ドデシルメルカプタン、４−メチル−２，４−ジフェ
ニルペンテン−１を必要に応じて添加して重合してもよ
い。

【００１４】本発明の共重合樹脂組成物を構成するグラ
フト共重合体はポリブタジエンやスチレン−ブタジエン
ゴム等のゴム状弾性体にスチレン系単量体及び／又は
（メタ）アクリル酸エステル系単量体及び／又はこれら
の単量体と共重合可能なビニル系単量体をグラフト重合
してなるグラクト共重合体である。スチレン系単量体と
（メタ）アクリル酸エステル系単量体及び／又はこれら
の単量体と共重合可能なビニル系単量体の比率は特に制
限はないが、グラフト共重合体中のゴム状弾性体の割合
は３０〜９５質量％、好ましくは４０〜９０質量％であ
る。

【００１５】グラフト共重合体の製造方法は特に制限は
なく、公知の乳化重合法等が採用できる。また、インパ
クトモディファイヤーとして市場で入手し得るものを用
いても良い。

【００１６】本発明の共重合樹脂組成物は共重合樹脂と
グラフト共重合体からなる。共重合樹脂とグラフト共重
合体の比率は９９．９〜７０質量％：０．１〜３０質量
％、好ましくは９５〜７５質量％：５〜２５質量％、さ
らに好ましくは９０〜７８質量％：１０〜２２質量％で
ある。グラフト共重合体が０．１質量％未満であると耐
衝撃性に劣るものとなり、また、７０質量％を超えると
シートやフィルム等の製品にいわゆるブツが発生し、い
ずれも実用に耐えない。なお共重合樹脂組成物はそれぞ
れ２種類以上の共重合樹脂とグラフト共重合体からなっ
ても差し支えない。

【００１７】本発明では共重合樹脂とグラフト共重合体
の２５℃における屈折率差が０．００５〜０．０３８、
好ましくは０．００７〜０．０３０、さらに好ましくは
０．００９〜０．０２５である。屈折率差が０．００５
未満であるとスチレン−ブタジエンブロック共重合体や
ポリスチレンを配合することにより大幅に透明性が低下
する。０．０３８を超えると透明性が低く実用的でな
い。

【００１８】なお、グラフト共重合体の屈折率を実測す
ることは難しいため、本発明では組成分析によりグラフ
ト共重合体を構成する単量体単位の組成比を測定し、次
式を用いて計算により屈折率を求めるものとする。 ｎ＝ＸA×ｎA＋ＸB×ｎB＋ＸC×ｎC＋・・・ すなわち、グラフト共重合体を構成する単量体単位の組
成が、Ａｍ単量体：ＸA、Ｂｍ単量体：ＸBおよびＣｍ単
量体：ＸC からなる場合（但し、質量比でＸA＋ＸB＋Ｘ
C＝１）、ｎAはＡｍ単量体からなるポリマーの屈折率、
ｎBはＢｍ単量体からなるポリマーの屈折率、ｎCはＣｍ
単量体からなるポリマーの屈折率を示すものとし、上式
に代入して計算より求めるものである。

【００１９】共重合樹脂とグラフト共重合体は公知の手
法により混合することができる。例えば押出機を用い溶
融混練する方法や、グラフト共重合体存在下共重合樹脂
を重合して得る方法等が採用できる。

【００２０】本発明で使用する共重合樹脂樹脂組成物は
ビカット軟化温度が２０〜９０℃、好ましくは４０〜８
５℃以下、さらに好ましくは５０〜８０℃である。ビカ
ット軟化温度が９０℃を超えると成形性、特に低温成形
性が低下し、ビカット軟化温度が２０℃未満であると自
然変形するため実用的でない。ビカット軟化温度の調整
は、使用する単量体の種類等により調整できる。

【００２１】本発明の共重合樹脂組成物は、２００℃４
９．０Ｎ荷重で測定したＭＦＲ値が２〜１５ｇ／１０ｍ
ｉｎ、好ましくは３〜１０ｇ／１０ｍｉｎ、さらに好ま
しくは５〜８ｇ／１０ｍｉｎである。ＭＦＲ値が２ｇ／
１０ｍｉｎ未満であると特に低温成形性が低下し、また
１５ｇ／１０ｍｉｎを超えると耐衝撃性が低下し、実用
上問題が発生する。

【００２２】共重合樹脂組成物にスチレン−ブタジエン
ブロック共重合体及び／またはポリスチレンを配合した
樹脂組成物も良好な性能を有す。共重合樹脂組成物とス
チレン−ブタジエンブロック共重合体及び／またはポリ
スチレンの比率は、共重合樹脂１００質量部に対しスチ
レン−ブタジエンブロック共重合体０〜１００質量部、
ポリスチレン０〜１００質量部である。スチレン−ブタ
ジエンブロック共重合体は樹脂状のものであってもエラ
ストマー状のものであっても差し支えなく、市場で入手
し得るものを用いることができる。本発明におけるポリ
スチレンとは市販されているスチレンホモポリマーやゴ
ム強化ポリスチレンが挙げられ、勿論、併用することも
できる。なお、不透明なゴム強化ポリスチレンの場合
は、ゴムの分散粒子径やゴム濃度にも依存するが、透明
性を損なわないように共重合樹脂１００質量部に対し、
０〜５質量部、好ましくは０〜３質量部、特に好ましく
は０〜２質量部である。

【００２３】本発明の（共重合）樹脂組成物は、射出成
形、押出成形、圧縮成形、カレンダー成形及び真空成形
等の公知の方法により各種成形体に加工され実用に供さ
れるが、シート、フィルム及びチューブ形状で実用に供
されることが最も好ましい。またこの場合、（共重合）
樹脂組成物を多層シートや多層フィルムの少なくとも一
層として使用しても差し支えない。さらに、シート、フ
ィルム及びチューブをロール、テンター及びチューブラ
法等により延伸することにより、熱収縮フィルム、熱収
縮チューブを得ることができる。

【００２４】本発明の（共重合）樹脂組成物はからなる
シートまたは熱収縮フィルムまたは熱収縮チューブは、
透明性、耐衝撃性のバランスに優れ、スチレン−ブタジ
エンブロック共重合体及び／またはポリスチレンを配合
した樹脂組成物も良好な性能を有するので、シュリンク
ラベル、キャップシール、瓶の保護フィルム、蓋材、オ
ーバーラップ材、荷崩れ防止シート、パックガード収縮
包装、鉄管等の防錆皮膜、コンデンサ・乾電池等の電気
絶縁被膜、家具・事務用品・運動用品等の保護被膜や装
飾被膜等の用途に適用することができる。特にスチレン
系樹脂の容器の蓋材としてリサイクル使用するのに好適
である。

【００２５】本発明の共重合樹脂組成物及び樹脂組成物
には、必要に応じて酸化防止剤、耐候剤、滑剤、無機系
滑剤、可塑剤、着色剤、帯電防止剤、鉱油、難燃剤等の
添加剤を添加することができ、製造時任意の段階で配合
することができる。添加剤を配合する方法については特
に規定はないが、たとえば、共重合樹脂の重合時添加し
て重合する方法や共重合組成物や樹脂組成物を得る際ブ
レンダーであらかじめ添加剤を混合し、押出機にて溶融
混練する方法等があげられる。さらに、フィルムやシー
トの表面特性を良好にするために公知の帯電防止剤、シ
リコーン等の滑剤を表面に塗布しても差し支えない。

【００２６】

【実施例】次に実施例をもって本発明をさら説明する
が、本発明はこれらの例によって限定されるものではな
い。

【００２７】参考例ａ−１ 内容量２５０Ｌの攪拌機付オートクレーブに、純水１２
０ｋｇ、分散安定剤として第三リン酸カルシウム１２０
ｇ、過硫酸カリウム０．１２ｇ、ドデシルベンゼンスル
ホン酸ナトリウムを０．０６ｇを加え、１００ｒｐｍで
攪拌した。続いてスチレン７０ｋｇ、メチルメタクリレ
ート１５ｋｇ、ｎ−ブチルアクリレート１５ｋｇ、開始
剤としてｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエ
ート２００ｇ及び１，１−ビス（ｔ−ヘキシルパーオキ
シ）３，３，５−トリメチルシクロヘキサン５０ｇ、連
鎖移動剤としてα−メチルスチレンダイマーを５０ｇ混
合した溶液を仕込み、オートクレーブを密閉し、９０℃
で６時間、１２０℃で２時間重合を行った。重合して得
られたビーズを中和、洗浄、脱水、乾燥した後、押し出
し機を用いペレット形状の共重合樹脂を得た。共重合樹
脂の２５℃における屈折率は１．５６１、重量平均分子
量は２６万であった。

【００２８】参考例ａ−２ スチレン８０ｋｇ、メチルメタクリレート５ｋｇとした
以外は参考例ａ−１と同様に行った。共重合樹脂の２５
℃における屈折率は１．５７１、重量平均分子量は２６
万であった。

【００２９】参考例ａ−３ スチレン６０ｋｇ、メチルメタクリレート２５ｋｇとし
た以外は参考例ａ−１と同様に行った。共重合樹脂の２
５℃における屈折率は１．５５０、重量平均分子量は２
６万であった。

【００３０】参考例ａ−４ スチレン８５ｋｇ、メチルメタクリレート０ｋｇとした
以外は参考例ａ−１と同様に行った。共重合樹脂の２５
℃における屈折率は１．５７６、重量平均分子量は２６
万であった。

【００３１】参考例ａ−５ α−メチルスチレンダイマー０ｇとした以外は参考例ａ
−１と同様に行った。共重合樹脂の２５℃における屈折
率は１．５６１、重量平均分子量は３２万であった。

【００３２】参考例ａ−６ α−メチルスチレンダイマー１００ｇとした以外は参考
例ａ−１と同様に行った。共重合樹脂の２５℃における
屈折率は１．５６１、重量平均分子量は１９万であっ
た。

【００３３】参考例ａ−７ α−メチルスチレンダイマー０ｇとし、ジビニルベンゼ
ンを１０ｇ添加した以外は参考例ａ−１と同様に行っ
た。共重合樹脂の２５℃における屈折率は１．５６１、
重量平均分子量は５２万であった。

【００３４】参考例ａ−８ メチルメタクリレート２０ｋｇ、ｎ−ブチルアクリレー
ト１０ｋｇとした以外は参考例ａ−１と同様に行った。
共重合樹脂の２５℃における屈折率は１．５６２、重量
平均分子量は２６万であった。

【００３５】参考例ａ−９ メチルメタクリレート３０ｋｇ、ｎ−ブチルアクリレー
ト０ｋｇとした以外は参考例ａ−１と同様に行った。共
重合樹脂の２５℃における屈折率は１．５６５、重量平
均分子量は２６万であった。

【００３６】参考例ｂ−１ 容積２００リットルのオートクレーブに純水１１５ｋ
ｇ、オレイン酸カリウム５００ｇ、ピロリン酸ナトリウ
ム７５ｇ、硫酸第一鉄１．５ｇ、エチレンジアミンテト
ラ酢酸ナトリウム２．２ｇ、ロンガリット２２ｇを加え
て撹拌下で均一に溶解した。次いでスチレン２０．０ｋ
ｇ、ブタジエン３０．０ｋｇ、ｔ−ドデシルメルカプタ
ン１４８ｇ、ジビニルベンゼン３０ｇ、ジイソプロピル
ベンゼンハイドロパーオキサイド９６ｇを加え、撹拌し
ながら５０℃で１６時間反応を行って重合を完結し、ゴ
ム重合体ラテックスを得た。得られたゴム状重合体ラテ
ックスにナトリウムスルホサクシネート４５・を添加し
て充分安定化した後、０．２％塩酸水溶液と２％苛性ソ
ーダ水溶液を別々のノズルから、ラテックスのＰＨが８
〜９を保つように添加し、ラテックスを凝集肥大化さ
せ、平均粒径０．４２μｍのゴム状弾性体ラテックスを
得た。ゴム状弾性体ラテックスを固形分換算で３０ｋｇ
計量して容積２００Ｌのオートクレーブに移し、純水８
０ｋｇを加え、攪拌しながら窒素気流下で５０℃に昇温
した。ここに硫酸第一鉄１．２５ｇ、エチレンジアミン
テトラ酢酸ナトリウム２．５ｇ、ロンガリット１００ｇ
を溶解した純水２ｋｇを加え、スチレン１６ｋｇ、メチ
ルメタクリレート１４ｋｇ、ｔ−ドデシルメルカプタン
６０ｇからなる混合物と、ジイソプロピルベンゼンハイ
ドロパーオキサイド１２０ｇをオレイン酸カリウム４５
０・を含む純水８ｋｇに分散した溶液とを、別々に６時
間かけて連続添加した。添加終了後、温度を７０℃に昇
温して、さらにジイソプロピルベンゼンハイドロパーオ
キサイド３０・添加した後２時間放置して重合を終了し
た。得られた乳化液に酸化防止剤を加え、純水で固形分
を１５％に希釈した後に６０℃に昇温し、激しく撹拌し
ながら希硫酸を加えて塩析を行い、その後温度を９０℃
に昇温して凝固させ、次に脱水、水洗、乾燥して粉末状
のグラフト共重合体を得た。得られたグラフト共重合体
を構成する単量体単位の組成より算出された屈折率は
１．５４８であった。

【００３７】参考例ｂ−２ スチレン０ｋｇ、ブタジエン５０ｋｇとしてゴム重合体
ラテックスを得たこと、及び、スチレン７．２ｋｇ、メ
チルメタクリレート２２．８ｋｇとしてグラフト共重合
体を得たこと以外は参考例ｂ−１と同様に行った。得ら
れたグラフト共重合体を構成する単量体単位の組成より
算出された屈折率は１．５１８であった。

【００３８】実施例１〜５、比較例１〜６ 表１に示すような割合（質量％）で溶融混練し組成物を
得た。表１に評価結果を示した。また、実施例及び比較
例で得られた組成物１００質量部に対してスチレン−ブ
タジエンブロック共重合体（電気化学工業社製クリアレ
ン８５０Ｌ）を１２重量部、ポリスチレンとしてゴム強
化ポリスチレン（東洋スチレン社製Ｅ６４０Ｎ）を０．
２質量部溶融混練して評価した結果も表１に示した。

【００３９】

【表１】

【００４０】なお、評価は下記の方法によった。 （１）屈折率 東芝機械社製射出成形機（ＩＳ−８０ＣＶＮ）を用い
て、シリンダー温度２２０℃で１２０ｍｍ×１２０ｍｍ
×２ｍｍ寸法の試験片を成形した。この試験片を用い、
ＪＩＳ Ｋ７１０５に準拠してアタゴ社製デジタル屈折
率計ＲＸ-２０００を用い２５℃の条件で測定した（単
位：-）。

【００４１】（２）重量平均分子量 下記記載のＧＰＣ測定条件で測定した。 装置名：ＳＹＳＴＥＭ−２１ Ｓｈｏｄｅｘ（昭和電工
社製） カラム：ＰＬ ｇｅｌ ＭＩＸＥＤ−Ｂを３本直列 温度：４０℃ 検出：示差屈折率 溶媒：テトラハイドロフラン 濃度：２質量％ 検量線：標準ポリスチレン（ＰＳ）（ＰＬ社製）を用い
て作製し、重量平均分子量はＰＳ換算値で表した。

【００４２】（２）ビカット軟化温度 東芝機械社製射出成形機（ＩＳ−８０ＣＮＶ）を用い
て、シリンダー温度２２０℃で１２.７×６４×６．４
ｍｍ寸法の試験片を成形した。この試験片を用い、ＪＩ
Ｓ Ｋ７２０６に準拠して、荷重４９．０Ｎの条件で測
定した（単位：℃）。

【００４３】（３）落錘衝撃試験 東芝機械社製射出成形機（ＩＳ−８０ＣＶＮ）を用い
て、シリンダー温度２２０℃で１２０ｍｍ×１２０ｍｍ
×２ｍｍ寸法の試験片を成形した。この試験片を用い、
ＪＩＳ Ｋ７２１１に準拠して、錘先端５Ｒ、錘径１４
ｍｍφ、重量０．４９Ｎの錘を用い、５０％破壊高さを
測定した（単位：ｃｍ）。

【００４４】（４）曇価 東芝機械社製射出成形機（ＩＳ−８０ＣＶＮ）を用い
て、シリンダー温度２２０℃で１２０ｍｍ×１２０ｍｍ
×２ｍｍ寸法の試験片を成形した。この試験片を用い、
ＪＩＳ Ｋ７１０５に準拠して測定した（単位：％）。

【００４５】（５）メルトフローレート（ＭＦＲ） 試料を用いてＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠して、温度２０
０℃、荷重４９．０Ｎの条件で測定した（単位：ｇ／１
０ｍｉｎ）。

【００４６】（６）低温成形性 落錘衝撃試験・曇価と同じ成形条件のまま成形機のシリ
ンダー温度を１９０℃として成形し、ショートショット
が発生したものを×、発生せず成形できたものを○とし
た。

【００４７】また、落錘衝撃試験は３０ｃｍ以上を合格
とし、曇価は５０以下を合格とした。

【００４８】本発明の共重合樹脂組成物及び樹脂組成物
に係わる実施例は、いずれも透明性、耐衝撃性に優れて
いたが、本発明の条件に合わない組成物に係わる比較例
では、透明性、耐衝撃性のうちいずれかの物性において
劣るものであった。

【００４９】実施例１で得られたペレット及びＳＢ／Ｈ
ｉＰＳ配合後のペレットを長田製作所製の４０ｍｍφ押
出機、ダイ温度１７５℃、延伸温度９０℃、長さ方向
１．２倍、径方向２．２倍の延伸条件でチューブラ延伸
し、厚さ約５０μｍの表面荒れのない透明な延伸チュー
ブを得た。延伸チューブを長さ方向に１５０ｍｍ、径方
向に１２０ｍｍの試験フィルムを切り出し、長さ方向及
び径方向にそれぞれ１００．０ｍｍの標線を付け、８５
℃×１５秒間、温水中に浸漬後、標線間の距離を測定
し、熱収縮率を算出した。長さ方向の熱収縮率はＳＢ／
ＨＩＰＳ配合の有無のサンプルでそれぞれ、１６％、９
％であり、径方向の熱収縮率はそれぞれ、５６％、３８
％であった。延伸チューブは透明かつ耐衝撃性の熱収縮
チューブとして好適であり、また、延伸チューブを長さ
方向に切ることにより、熱収縮フィルムとして活用する
こともできる。

【００５０】

【発明の効果】本発明によれば、低温成形性、透明性、
耐衝撃性のバランスに優れ、かつスチレン−ブタジエン
ブロック共重合体やポリスチレンが配合された場合であ
っても透明性や耐衝撃性等の物性低下の少ない樹脂組成
物を提供することができる。またこの樹脂組成物は多方
面に利用でき、特に延伸シートやフィルムに有用であ
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） (Ｃ０８Ｌ 25/14 (Ｃ０８Ｌ 25/14 51:00 51:00 53:02） 53:02） Ｆターム(参考） 3E086 AB01 AB03 AD16 AD24 BA02 BA15 BB22 BB67 BB85 CA40 4F071 AA22 AA33X AA75 AA77 AA81 AA85 AA88 AF31 AH03 AH04 AH05 AH06 AH07 AH12 BB06 BC01 BC04 BC05 4J002 AC08X BC03Y BC07W BC08W BN16X BP01Y GC00 GG00 GL00 GN00

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 スチレン系単量体と（メタ）アクリル酸
   エステル系単量体とを重合して得られる共重合樹脂９
   ９．９〜７０質量％とグラフト共重合体０．１〜３０質
   量％からなる組成物であって、 ビカット軟化温度が２０〜９０℃ 温度２００℃、荷重４９．０Ｎで測定したＭＦＲ値が
   ２〜１５ｇ／１０ｍｉｎ 共重合樹脂の重量平均分子量が２０〜５０万 共重合樹脂の２５℃における屈折率が１．５５０〜
   １．５８０ 共重合樹脂とグラフト共重合体の屈折率差が０．００
   ５〜０．０３８ であることを特徴とする共重合樹脂組成物
2. 【請求項２】 請求項１記載の共重合樹脂がスチレン系
   単量体及び２種以上の（メタ）アクリル酸エステル系単
   量体を重合して得られる共重合樹脂であることを特徴と
   する共重合樹脂組成物
3. 【請求項３】 請求項１乃至２記載の共重合樹脂組成物
   にスチレン−ブタジエンブロック共重合体及び／または
   ポリスチレンを配合してなる樹脂組成物
4. 【請求項４】 請求項１〜３記載の樹脂組成物からなる
   シートまたは熱収縮フィルムまたは熱収縮チューブ