JP2002097431A - シリコーン転写フィルムの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 転写法により目的とする物品の表面に良好な
自己浄化機能を有する保護層を付与することができるシ
リコーン転写フィルムの製造方法を提供する。 【解決手段】 フィルム基材の表面にシリコーンに対し
て剥離性を示す第１コート層を形成し、この第１コート
層の上に浄化、抗菌あるいは消臭機能を有する粉末材料
を水または有機溶剤からなる分散媒体に分散させてなる
分散溶液をコートした後、乾燥して上記分散媒体を揮発
させて第２コート層を形成し、次いで、この第２コート
層の上にシリコーンコーティング材をコートして第３コ
ート層を形成するとともに上記シリコーンコーティング
材の一部を上記第２コート層内に浸透させて上記粉末材
料を固定化し、さらにその上にシリコーンに対して粘着
性を示す粘着剤の第４コート層を形成する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、目的とする対象物
の表面に転写法により浄化、抗菌あるいは消臭機能を有
する材料を固定化するのに用いられるシリコーン転写フ
ィルムの製造方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、物品の表面に自己浄化機能を付与
する方法として、光触媒性酸化チタン微粒子、銀−ガラ
ス粉末等の粉末状の浄化、抗菌あるいは消臭機能を有す
る材料をコーティング樹脂中に分散させ、コーティング
層中の分散成分として物品表面に固定化する方法があ
る。しかしながら、この方法では、物品表面に固定化さ
れた浄化、抗菌あるいは消臭機能を有する材料はその多
くがバインダーであるコーティング樹脂中に埋没するた
め一部しか塗膜表面に露出せず、ゆえに分散させた全粉
末量に対して得られる抗菌作用あるいは消臭作用は少な
い。十分な抗菌作用あるいは消臭作用を発現させるため
には、コーティング樹脂量に対する分散粉末の量を増や
す必要があるが、その場合均一分散が困難であったり、
物品表面への密着性などのコーティング剤本来の性能が
損なわれるなどの不都合を生じる。これに対し、塗膜表
面に粉末形状の浄化、抗菌あるいは消臭機能を有する材
料を高密度に存在させる方法として、物品表面にコート
した未硬化状態の塗膜に粉末分散液をコートして、塗膜
表面に固定する方法も提案されているが、塗膜の未硬化
状態によっては粉末の凝集、不均一化などの不都合を招
来するため、その硬化状態の管理が必要であり生産性に
劣る。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、上述し
た従来技術の欠点に鑑みて、これを改善するべく研究開
発を鋭意重ねた結果、転写法を採用することにより最終
的に物品表面に付与される保護層の表層のみに高密度に
浄化、抗菌あるいは消臭機能を有する材料が固定化さ
れ、且つ上記保護層本来の性能が損なわれない方法を見
出し、本発明をするに至った。すなわち、本発明は、転
写法により目的とする物品の表面に良好な自己浄化機能
を有する保護層を付与することができるシリコーン転写
フィルムの製造方法を提供することにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】請求項１記載のシリコー
ン転写フィルムの製造方法は、フィルム基材の表面にシ
リコーンに対して剥離性を示す第１コート層を形成し、
この第１コート層の上に浄化、抗菌あるいは消臭機能を
有する粉末材料を水または有機溶剤からなる分散媒体に
分散させてなる分散溶液をコートした後、乾燥して上記
分散媒体を揮発させて第２コート層を形成し、次いで、
この第２コート層の上にシリコーンコーティング材をコ
ートして第３コート層を形成するとともに上記シリコー
ンコーティング材の一部を上記第２コート層内に浸透さ
せて上記粉末材料を固定化し、さらにその上にシリコー
ンに対して粘着性を示す粘着剤の第４コート層を形成す
ることを特徴とする。

【０００５】請求項２記載のシリコーン転写フィルムの
製造方法は、請求項１記載のシリコーン転写フィルムの
製造方法において、上記第２コート層の粉末材料が、光
触媒機能を有する金属酸化物微粒子であることを特徴と
する。

【０００６】請求項３記載のシリコーン転写フィルムの
製造方法は、請求項１記載のシリコーン転写フィルムの
製造方法において、上記第２コート層の粉末材料が、溶
出型の抗菌性能を有する成分を含有する粉末であること
を特徴とする。

【０００７】請求項４記載のシリコーン転写フィルムの
製造方法は、請求項１記載のシリコーン転写フィルムの
製造方法において、上記第２コート層の粉末材料が、フ
ラボン誘導体を含むものであることを特徴とする。

【０００８】請求項５記載のシリコーン転写フィルムの
製造方法は、請求項１乃至請求項４いずれか記載のシリ
コーン転写フィルムの製造方法において、上記第３コー
ト層を、下記シリコーンコーティング材をコートして形
成することを特徴とする。 （Ａ）一般式：Ｓｉ（ＯＲ¹）₄で表されるケイ素化合
物、 （Ｂ）一般式：Ｒ²Ｓｉ（ＯＲ¹）₃で表されるケイ素化
合物、 （ここでＲ¹、Ｒ²は１価の炭化水素基を示す。）を必須
成分として、（Ａ）を２０〜２００重量部、（Ｂ）を１
００重量部の比率で含有し、且つその重量平均分子量が
ポリスチレン換算で８００以上となるように調製された
シリコーンコーティング材。

【０００９】請求項６記載のシリコーン転写フィルムの
製造方法は、請求項５記載のシリコーン転写フィルムの
製造方法において、上記シリコーンコーティング材が、
上記（Ａ）（Ｂ）の他に、 （Ｃ）一般式：Ｒ² ₂Ｓｉ（ＯＲ¹）₂で表されるケイ素化
合物 （ここでＲ1、Ｒ2は１価の炭化水素基を示す。）を６０
重量部以下の比率で含有していることを特徴とする。

【００１０】請求項７記載のシリコーン転写フィルムの
製造方法は、請求項５又は請求項６記載のシリコーン転
写フィルムの製造方法において、上記シリコーンコーテ
ィング材において、（Ａ）成分に示すケイ素化合物の一
部又は全部がコロイド状シリカであることを特徴とす
る。

【００１１】請求項８記載のシリコーン転写フィルムの
製造方法は、請求項１乃至請求項４いずれか記載のシリ
コーン転写フィルムの製造方法において、上記第３コー
ト層を、下記シリコーンコーティング材をコートして形
成することを特徴とする。 （Ｄ）一般式：Ｒ³ _kＳｉＸ_4-k （式中、Ｒ³ は同一または異種の置換もしくは非置換の
炭素数１〜８の１価炭化水素基を示し、ｋは０〜３の整
数、Ｘは加水分解性基を示す。）で表わされる加水分解
性オルガノシランを有機溶媒または水に分散されたコロ
イド状シリカ中で、Ｘ１モル当量に対し水０．００１〜
０．５モルを使用する条件下で部分加水分解したオルガ
ノシランのシリカ分散オリゴマ−溶液、 （Ｅ）平均組成式：Ｒ⁴ _aＳｉ（ＯＨ）_bＯ_(4-a-b)/2 （式中、Ｒ⁴は同一または異種の置換もしくは非置換の
炭素数１〜８の１価炭化水素基を示し、ａおよびｂはそ
れぞれ０．２≦ａ≦２、０．０００１≦ｂ≦３、ａ＋ｂ
＜４の関係を満たす数である。）で表わされ、その分子
中に少なくともシラノ−ル基を含有するポリオルガノシ
ロキサン、（Ｆ）硬化触媒、を必須成分として含有した
シリコーンコーティング材。

【００１２】請求項９記載のシリコーン転写フィルムの
製造方法は、請求項１乃至請求項４いずれか記載のシリ
コーン転写フィルムの製造方法において、上記第３コー
ト層を、エマルジョン状の下記シリコーンコーティング
材をコートして形成することを特徴とする。 （Ｇ）一般式 Ｒ⁶ _cＳｉＯ_d（ＯＲ⁵）_e（ＯＨ）_f （式中、Ｒ⁵、Ｒ⁶は１価の炭化水素基を表し、ｃ，ｄ，
ｅ，ｆはそれぞれ、ｃ＋２ｄ＋ｅ＋ｆ＝４、０≦ｃ＜
３、０＜ｄ＜２、０＜ｅ＜４、０＜ｆ＜４を満たす数で
ある。）で表される平均分子量６００〜５０００のオル
ガノシロキサン部分加水分解物、（Ｈ）乳化剤、及び水
を混合してなるエマルジョン状のシリコーンコーティン
グ材。

【００１３】請求項１０記載のシリコーン転写フィルム
の製造方法は、請求項５乃至請求項９いずれか記載のシ
リコーン転写フィルムの製造方法において、上記シリコ
ーンコーティング材が、次に示す平均組成式 Ｈ（Ｒ⁷ ₂ＳｉＯ）_mＯＨ （式中、Ｒ⁷は１価の炭化水素基を表し、ｍは３≦ｍ≦
１００を満たす数である。）で表される直鎖状ポリシロ
キサンジオールを含有していることを特徴とする。

【００１４】請求項１１記載のシリコーン転写フィルム
の製造方法は、請求項１０記載のシリコーン転写フィル
ムの製造方法において、上記シリコーンコーティング材
における上記直鎖状ポリシロキサンジオールの含有量
が、上記シリコーンコーティング材中のシリコーンを縮
合ケイ素化合物として換算した重量及びシリカ重量の和
に対して、０．１〜１００重量％であることを特徴とす
る。

【００１５】請求項１２記載のシリコーン転写フィルム
の製造方法は、請求項５乃至請求項１１いずれか記載の
シリコーン転写フィルムの製造方法において、上記シリ
コーンコーティング材が、次に示す一般式 ＣＨ₂＝ＣＲ⁸（ＣＯＯＲ⁹） （式中、Ｒ⁸は水素原子またはメチル基を表す。）で表
され、且つ、Ｒ⁹が置換もしくは非置換の炭素数１〜９
の１価炭化水素基である少なくとも１種の第１のアクリ
ル酸エステルまたはメタクリル酸エステルと、Ｒ⁹がエ
ポキシ基、グリシジル基またはそれらを含む炭化水素基
である少なくとも１種の第２のアクリル酸エステルまた
はメタクリル酸エステルと、Ｒ⁹がアルコキシシリル基
もしくはハロゲン化シリル基を含む炭化水素基である少
なくとも１種の第３のアクリル酸エステルまたはメタア
クリル酸エステルと、を共重させてなるアクリル樹脂共
重合体を含有していることを特徴とする。

【００１６】請求項１３記載のシリコーン転写フィルム
の製造方法は、請求項１２記載のシリコーン転写フィル
ムの製造方法において、上記シリコーンコーティング材
における上記アクリル樹脂共重合体の含有量が、上記シ
リコーンコーティング材中のシリコーンを縮合ケイ素化
合物として換算した重量及びシリカ重量の和に対して、
０．１〜１００重量％であることを特徴とする。

【００１７】請求項１４記載のシリコーン転写フィルム
の製造方法は、請求項５乃至請求項１３いずれか記載の
シリコーン転写フィルムの製造方法において、上記シリ
コーンコーティング材が顔料を含有していることを特徴
とする。

【００１８】請求項１５記載のシリコーン転写フィルム
の製造方法は、請求項５乃至請求項１４いずれか記載の
シリコーン転写フィルムの製造方法において、上記第３
コート層が、シリコーン粘着剤をコートして形成される
ものであることを特徴とする。

【００１９】

【発明の実施の形態】本発明のシリコーン転写フィルム
の製造方法について説明する。

【００２０】上記シリコーン転写フィルムの製造方法
は、フィルム基材の表面にシリコーンに対して剥離性を
示す第１コート層を形成し、この第１コート層の上に浄
化、抗菌あるいは消臭機能を有する粉末材料を水または
有機溶剤からなる分散媒体に分散させてなる分散溶液を
コートした後、乾燥して上記分散媒体を揮発させて第２
コート層を形成し、次いで、この第２コート層の上にシ
リコーンコーティング材をコートして第３コート層を形
成するとともに上記シリコーンコーティング材の一部を
上記第２コート層内に浸透させて上記粉末材料を固定化
し、さらにその上にシリコーンに対して粘着性を示す粘
着剤の第４コート層を形成する。

【００２１】まず上記フィルム基材について説明する。

【００２２】上記フィルム基材は、その表面に順次積層
される第１〜４コート層の支持体であり、これら４つの
コート層からなる積層体を維持する強度を有していれ
ば、その透明性、着色性に特に制限はなく、第１〜４コ
ートを形成する際に用いられる希釈溶剤や乾燥条件等に
対して耐久性に優れた材質を選定すれば良い。例えばフ
ィルム基材の材質として、ポリエチレンテレフタレート
（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポ
リブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレン
（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、アクリル（ＰＭＭ
Ａ）、ポリ塩化ビニール（ＰＶＣ）、ナイロン、ポリア
クリロニトリル系、ポリカーボネイト（ＰＣ）、ポリイ
ミド等を挙げることができる。これらの中でも、汎用
性、ハンドリング性、入手の容易さから、フィルム厚５
〜５０μｍのＰＥＴフィルムが望ましい。

【００２３】次に、上記第１コート層について説明す
る。本発明のシリコーン転写フィルムにおいて、上記第
１コート層は、上記第３コート層のシリコーンに対して
剥離性を示すコート層である。本発明のシリコーン転写
フィルムは、第１コート層と第３コート層との層間（第
２コート層も含む）で剥離して、第２コート層の浄化、
抗菌あるいは消臭機能を有する材料の一部又は全部が第
３コート層の底部に固定化された状態で、目的とする被
転写体の表面に転写される転写層である第３及び第４コ
ート層とフィルム基材とが分離されるものであって、最
終的に被転写体表面に転写された転写層の最表層部には
第２コート層の浄化、抗菌あるいは消臭機能を有する材
料が高密度で分布することになる。それゆえ、この第１
コート層は、フィルム基材に対する密着力が、第２及び
３コート層に対する密着力より大きい必要がある。

【００２４】この第１コート層に用いられる材料として
は、例えば、シリコーン剥離剤、アクリル樹脂やエポキ
シ樹脂などの有機樹脂との共重合体である有機変性シリ
コーン剥離剤、ポリオレフィン剥離剤、アルキド樹脂剥
離剤、フッ素樹脂剥離剤等を挙げることができる。これ
ら剥離剤は市販品を容易に入手することができる。上記
剥離剤の中でも、その剥離性能の選択範囲の広さからシ
リコーン系剥離剤を用いることが望ましい。

【００２５】上記第１コート層としてシリコーン系剥離
剤を用いる場合について説明すると、このシリコーン系
剥離剤には、シラノール基含有ポリシロキサンをベース
ポリマーとし、架橋剤としてポリメチルハイドロジェン
シロキサンを配合し、有機スズアシレート触媒存在下で
脱水素縮合を起こし、シロキサン結合を形成し硬化する
縮合型と、ビニル基を含有するポリシロキサンをベース
ポリマーとし、架橋剤としてポリメチルハイドロジェン
シロキサンを配合し、白金触媒下で付加反応を起こし、
メチレン結合を形成し硬化する付加縮合型がある。この
うち、本発明においては、後者の付加縮合型シリコーン
剥離剤を用いて第１コート層を形成することが望ましい
ものである。すなわち、上記第１コート層は第２及び第
３コート層を剥離させる性能を第２及び第３コート層形
成後に維持する必要があるため、例えば第２及び第３コ
ート層を形成する際に有機溶剤を含むコーティング材を
用いる場合などに、その有機溶剤に侵されにくい性質が
第１コート層に要求されるものであって、このことに対
して付加縮合型シリコーン剥離剤は縮合型と比較して塗
膜硬化性に優れていて、有機溶剤に侵されにくいからで
ある。

【００２６】次に第２コート層について説明する。この
第２コートは、浄化、抗菌あるいは消臭機能を有する材
料からなる多孔質薄層である。この第２コート層を形成
する方法としては、例えば浄化、抗菌あるいは消臭機能
を有する材料の粉末を水又は有機溶剤などの分散媒体に
分散させて、この粉末分散溶液を上記第１コート層の上
にコートすることにより形成することができる。このと
き、水分散体を第２コート層上に塗布する場合は、必要
に応じて塗布面の濡れ性、レベリング性あるいは乾燥性
を調節するとよく、この場合、例えばブチルカルビトー
ル、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、イソプロピ
ルアルコール、ジアセントンアルコール等の両親媒性の
有機溶剤、水性レベリング剤を少量添加してもよい。

【００２７】上記第２コート層の材料として用いられる
浄化、抗菌あるいは消臭機能を有する材料の一例として
は、光触媒機能を有する金属酸化物微粒子が挙げられ
る。この光触媒機能を有する金属酸化物微粒子として
は、例えば、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化スズ、酸化
鉄、酸化ジルコニウム、酸化タングステン、酸化クロ
ム、酸化モリブデン、酸化ルテニウム、酸化ゲルマニウ
ム、酸化鉛、酸化カドミニウム、酸化銅、酸化バナジウ
ム、酸化ニオブ、酸化タンタル、酸化マンガン、酸化コ
バルト、酸化ロジウム、酸化レニウム、及び、これらの
単独、または、２種以上の混合物が挙げられる。この金
属酸化物微粒子の粒径の大きさは、特に限定されない
が、例えば得られるシリコーン転写フィルムに透明性を
付与したい場合には、平均一次粒子径は５０μｍ以下で
あることが望ましい。光触媒機能を有する各種金属酸化
物微粒子は通常、市販品として入手可能であり、その市
販品の形態としては粉末としてだけではなく、水分散体
としても容易に入手できる。一般に水分散体は、固形分
としての金属酸化物微粒子を１〜１０重量％含有してお
り、酸性あるいは塩基性で安定分散している。また、塗
膜の強度を補強するために少量の水性無機系バインダー
を添加してある金属酸化物微粒子分散体も市販化されて
いる。

【００２８】上記第２コート層の材料として用いられる
浄化、抗菌あるいは消臭機能を有する材料の他の例とし
ては、溶出型の抗菌性能を有する成分を含有する粉末が
挙げられる。この溶出型の抗菌性能を有する成分とは、
上記粉末中に一構成成分として含まれ、徐々に系外に溶
出してその抗菌性能を発揮するもののことであって、例
えば、銀、銅、亜鉛、ニッケル、パラジウム、白金、
金、カドニウム、水銀、コバルト、ロジウム等が挙げら
れる。これら成分はゼオライトや活性アルミナ、シリカ
ゲル等の多孔体粉末に分散、担持された状態で入手する
ことができる。一般的にその粒径は１〜５０μｍと比較
的大きく、各種分散助剤と混合することで容易に水ある
いは有機溶媒に分散することができる。

【００２９】上記第２コート層の材料として用いられる
浄化、抗菌あるいは消臭機能を有する材料のさらに他の
例としては、フラボン誘導体が挙げられる。このフラボ
ン誘導体はその大きな分子構造中に硫化水素、トリメチ
ルアミン、アセトアルデヒド等に代表される悪臭成分を
取り込み、分子構造中に多数存在する−ＯＨ基が悪臭成
分と結合することによって、悪臭成分を無臭成分に変換
する消臭効果がある。このフラボン誘導体の市販品は、
固形分１〜１０ｗｔ％の水分散体として容易に入手する
ことができる。

【００３０】次に第３コート層について説明する。この
第３コート層は、上記シリコーン転写フィルムを被転写
体の表面に転写させたときに、上記第１コート層と剥離
して被転写体の表面に保護コート層として転写されるシ
リコーン層である。この第３コート層は、シリコーンコ
ーティング材を上記第２コート層上にコートすることに
より形成することができるものであって、この際、シリ
コーンコーティング材の一部が第２コート層に浸透して
該第２コート層を構成する浄化、抗菌あるいは消臭機能
を有する材料が第３コート層における第２コート層側表
層部に高密度に固定化されたものとなる。このシリコー
ンコーティング材の例としては、例えば以下（１）〜
（３）に示すものが例示される。

【００３１】（１）シリコーンコーティング材 このシリコーンコーティング材は、 （Ａ）一般式；Ｓｉ（ＯＲ¹）₄で表されるケイ素化合
物、 （Ｂ）一般式；Ｒ²Ｓｉ（ＯＲ¹）₃で表されるケイ素化
合物 （式中、Ｒ¹、Ｒ²は１価の炭化水素基を示す）を必須成
分として、（Ａ）を２０〜２００重量部、（Ｂ）を１０
０重量部の比率で含有し、且つその重量平均分子量が、
ポリスチレン換算で８００以上となるように調製された
ものである。

【００３２】さらにこのシリコーンコーティング材
は、上記（Ａ）（Ｂ）の他に、 （Ｃ）一般式；Ｒ² ₂Ｓｉ（ＯＲ¹）₂で表されるケイ素化
合物 （式中、Ｒ¹、Ｒ²は１価の炭化水素基を示す）を上記
（Ａ）（Ｂ）に対して６０重量部以下の比率で含有して
いてもよく、この場合、形成される第３コート層は
（Ｃ）を含有させないものよりも比較的柔軟性のあるシ
リコーン層となる。

【００３３】このシリコーンコーティング材にて用い
られる上記成分（Ａ）（Ｂ）（Ｃ）に示すケイ素化合物
は、いずれも下記一般式 Ｒ² _nＳｉ（ＯＲ¹）_4-n （ここで、ｎ＝０〜２） ・・・・・・（Ｉ） で表される。式（Ｉ）中、Ｒ¹、Ｒ²はいずれも１価の炭
化水素基であれば特に限定されるものではないが、Ｒ²
としては炭素数１〜８の置換または非置換の１価の炭化
水素基であるのが実用的であって、例えば、メチル基、
エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシ
ル基、ヘプチル基、オクチル基などのアルキル基；シク
ロペンチル基、シクロヘキシル基などのシクロアルキル
基；２−フェニルエチル基、３−フェニルプロピル基な
どのアラルキル基；フェニル基、トリル基のようなアリ
−ル基；ビニル基、アリル基のようなアルケニル基；ク
ロロメチル基、γ−クロロプロピル基、３，３，３−ト
リフルオロプロピル基のようなハロゲン置換炭化水素基
およびγ−メタクリロキシプロピル基、γ−グリシドキ
シプロピル基、３，４−エポキシシクロヘキシルエチル
基、γ−メルカプトプロピル基などの置換炭化水素基を
例示することができる。特にこれらの中でも合成の容易
さ、あるいは入手の容易さから炭素数１〜４のアルキル
基およびフェニル基が好ましい。またＲ¹としては、炭
素数１〜４のアルキル基であるのが実用的であって、例
えば、（Ａ）成分であるｎ＝０のテトラアルコキシシラ
ンとしては、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシ
ランなどが例示でき、（Ｂ）成分であるｎ＝１のオルガ
ノトリアルコキシシランとしては、メチルトリメトキシ
シラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリイソプ
ロポキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニ
ルトリエトキシシラン、３，３，３−トリフルオロプロ
ピルトリメトキシランなどが例示でき、（Ｃ）成分であ
るｎ＝２のジオルガノジアルコキシシランとしては、ジ
メチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、
ジフェニルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシ
ラン、メチルフェニルジメトキシシランなどが例示でき
る。これら、Ｒ¹、Ｒ²は各成分（Ａ）（Ｂ）（Ｃ）で同
一のものであっても良いし、異なるものであっても良
い。

【００３４】このシリコーンコ−ティング材は、例え
ば、各原料けい素化合物成分を適当な溶剤で希釈し、そ
こに硬化剤としての水及び触媒を必要量添加して、加水
分解及び重縮合反応を行なわせることにより調製される
が、そのプレポリマ−の分子量が、Ｍw（分子量重量平
均）がポリスチレン換算で８００以上になるように調製
される。プレポリマーの分子量分布が、この値より小さ
いときは、縮重合の際の硬化収縮が大きくなる傾向にあ
り、焼付け後に塗膜にクラックが発生しやすくなる傾向
になる。

【００３５】さらに、（Ａ）成分については、その一部
または全部がコロイド状シリカとして用いられるもので
あっても構わない。この場合、コロイド状シリカとして
は、水分散性あるいはアルコールなどの非水系の有機溶
媒分散性コロイド状シリカが使用できる。一般にこの様
なコロイド状シリカは固形分としてのシリカを２０〜５
０重量％含有している。また、水分散性コロイド状シリ
カを使用する場合、固形分以外の成分として存在する水
は後に示すように、硬化剤として用いることができる。
これらは通常水ガラスから作られるが、このようなコロ
イド状シリカは市販品を容易に入手することができる。
また有機溶媒分散コロイド状シリカは前記水分散性コロ
イド状シリカの水を有機溶媒と置換することで容易に調
製することができる。このような有機溶剤分散コロイド
状シリカも水分散コロイド状シリカ同様に市販品として
容易に入手する事ができる。コロイド状シリカが分散し
ている有機溶媒の種類は、例えば、メタノ−ル、エタノ
−ル、イソプロパノ−ル、ｎ−ブタノ−ル、イソブタノ
−ル等の低級脂肪族アルコ−ル類；エチレングリコ−
ル、エチレングリコ−ルモノブチルエ−テル、酢酸エチ
レングリコ−ルモノエチルエ−テル等のエチレングリコ
−ル誘導体；ジエチレングリコ−ル、ジエチレングリコ
−ルモノブチルエ−テル等のジエチレングリコ−ルの誘
導体及びジアセトンアルコ−ル等を挙げることができ、
これらからなる群より選ばれた１種もしくは２種以上の
ものを使用することができる。これらの親水性有機溶剤
と併用してトルエン、キシレン、酢酸エチル、酢酸ブチ
ル、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、メ
チルエチルケトオキシムなども用いることができる。

【００３６】またシリコーンコーティング材では、硬
化剤として水が用いられるが、この量としてはシリコー
ンコ−ティング材中の重量％で、好ましくは４５％以
下、より好ましくは２５％以下とするのが良い。

【００３７】またシリコーンコーティング材では、希
釈溶剤を用いてその濃度を適宜調整することもできる。
この希釈溶剤としては、上記コロイド状シリカの分散溶
媒として示した、メタノ−ル、エタノ−ル、イソプロパ
ノ−ル、ｎ−ブタノ−ル、イソブタノ−ル等の低級脂肪
族アルコ−ル類；エチレングリコ−ル、エチレングリコ
−ルモノブチルエ−テル、酢酸エチレングリコ−ルモノ
エチルエ−テル等のエチレングリコ−ル誘導体；ジエチ
レングリコ−ル、ジエチレングリコ−ルモノブチルエ−
テル等のジエチレングリコ−ルの誘導体及びジアセトン
アルコ−ル等を挙げることができ、これらからなる群よ
り選ばれた１種もしくは２種以上のものを使用すること
ができる。これらの親水性有機溶剤と併用してトルエ
ン、キシレン、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルエチル
ケトン、メチルイソブチルケトン、メチルエチルケトオ
キシムなども例示することができる。

【００３８】さらに、このシリコーンコ−ティング材
では、そのｐＨ値を３．８〜６の範囲に調整すると好ま
しい。この範囲のｐＨ値とすることによって、上記の分
子量の範囲内で、安定してシリコーンコ−ティング材
を使用することができる。これに対し、ｐＨ値が上記範
囲外であると、シリコーンコ−ティング材の安定性が
低下し、そのため塗料調製時からの使用できる期間が限
られてしまう。ここで、ｐＨ調整方法は特に限定される
ものではないが、たとえばシリコーンコ−ティング材
の原料混合時にｐＨが３．８以下となった場合は、例え
ばアンモニア等の塩基性試薬をもちいて範囲内のｐＨに
調整すればよく、ｐＨが６以上になった場合も、例えば
塩酸等の酸性試薬を用いて調整すればよい。また、ｐＨ
によっては、分子量が小さいまま逆に反応が進まず、上
記分子量範囲に到達させるのに時間がかかる場合は、シ
リコーンコ−ティング材の原料混合物を加熱して反応
を促進してもよいし、酸性試薬でｐＨを下げて反応を進
めた後、塩基性試薬で所定のｐＨに戻しても良い。

【００３９】（２）シリコーンコーティング材 このシリコーンコーティング材は、 （Ｄ）一般式：Ｒ³ _kＳｉＸ_4-k ・・・・・・（II） （式中、Ｒ³ は同一または異種の置換もしくは非置換の
炭素数１〜８の１価炭化水素基を示し、ｋは０〜３の整
数、Ｘは加水分解性基を示す。）で表わされる加水分解
性オルガノシランを有機溶媒または水に分散されたコロ
イド状シリカ中で、Ｘ１モル当量に対し水０．００１〜
０．５モルを使用する条件下で部分加水分解したオルガ
ノシランのシリカ分散オリゴマ−溶液、 （Ｅ）平均組成式：Ｒ⁴ _aＳｉ（ＯＨ）_bＯ_(4-a-b)/2 ・・・・・（III） （式中、Ｒ⁴は同一または異種の置換もしくは非置換の
炭素数１〜８の１価炭化水素基を示し、ａおよびｂはそ
れぞれ０．２≦ａ≦２、０．０００１≦ｂ≦３、ａ＋ｂ
＜４の関係を満たす数である。）で表わされ、その分子
中に少なくともシラノ−ル基を含有するポリオルガノシ
ロキサン、（Ｆ）硬化触媒、とからなるものである。

【００４０】まず（Ｄ）成分について説明する。このシ
リコーンコーティング材において、（Ｄ）成分である
シリカ分散オリゴマーは被覆形態に際して、硬化反応に
預かる官能性基としての加水分解性基を有するベースポ
リマーの主成分である。これは有機溶媒あるいは水に分
散されたコロイド状シリカに、一般式（II）で表される
加水分解性基含有オルガノシランの１種または２種以上
を加え、コロイド状シリカ中の水あるいは別途添加され
た水で、該加水分解性オルガノシランを部分加水分解す
ることで得られる。

【００４１】上記加水分解性オルガノシランについて説
明すると、一般式（II）中のＲ³は炭素数１〜８の置換
または非置換の１価の炭化水素基を示し、例えば、メチ
ル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、
ヘキシル基、へプチル基、オクチル基などの鎖状アルキ
ル基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基などのシク
ロアルキル基；２−フェニルエチル基、３−フェニルプ
ロピル基などのアラルキル基；フェニル基、トリル基の
ようなアリール基；ビニル基、アリル基のようなアルケ
ニル基；クロロメチル基、γ−クロロプロピル基、３，
３，３−トリフルオロプロピル基のようなハロゲン置換
炭化水素基；およびγ−メタクリロキシプロピル基、γ
−メルカプトプロピル基などの置換炭化水素、を例示す
ることができる。これらの中でも合成の容易さ、あるい
は入手の容易さから炭素数１〜４のアルキル基およびフ
ェニル基が好ましい。加水分解性基のＸとしては、例え
ばアルコキシ基、アセトキシ基、オキシム基、エノキシ
基、アミノ基、アミノキシ基、アミド基などが挙げられ
る。入手の容易さおよびシリカ分散オリゴマー溶液を調
製しやすいことからアルコキシ基が好ましい。

【００４２】このような加水分解性基含有オルガノシラ
ンとしては、一般式（II）中のｋが０〜３の整数である
モノ−、ジ−、トリ−、テトラ−の各官能性のアルコキ
シシラン類、アセトキシシラン類、オキシムシラン類、
エノキシシラン類、アミノシラン類、アミノキシシラン
類、アミドシラン類などが挙げられる。これらの中でも
入手の容易さ、およびシリカ分散オルガノシランオリゴ
マ−溶液の調製がしやすいことからアルコキシシラン類
が好ましい。アルコキシシラン類として、特に、ｋ＝０
のテトラアルコキシシランとしてはテトラメトキシシラ
ン、テトラエトキシシランなどが例示でき、ｋ＝１のオ
ルガノトリアルコキシシランとしては、メチルトリメト
キシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリイ
ソプロポキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フ
ェニルトリエトキシシラン、３，３，３−トリフルオロ
プロピルトリメトキシランなどが例示できる。また、ｋ
＝２のジオルガノジアルコキシシランとしては、ジメチ
ルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジフ
ェニルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラ
ン、メチルフェニルジメトキシシランなどが例示でき、
ｋ＝３トリオルガノアルコキシシランとしてはトリメチ
ルメトキシシラン、トリメチルエトキシシラン、トリメ
チルイソプロポキシシラン、ジメチルイソブチルメトキ
シシラなどが例示できる。さらに一般にシランカップリ
ング剤と呼ばれるオルガノシラン化合物もアルコキシシ
ラン類に含まれる。

【００４３】（Ｄ）成分においては、一般式（II）で表
される加水分解性基含有オルガノシランのうち５０モル
％以上がｋ＝１で表される三官能性のものであることが
必要であって、より好ましくは６０モル％以上であり、
最も好ましくは７０モル％以上である。例えば、これが
５０モル％未満では十分な塗膜硬度が得られないと共
に、乾燥硬化性が劣り易いものとなるからである。

【００４４】シリコーンコーティング材において、
（Ｄ）成分中のコロイド状シリカは該シリコーンコーテ
ィング材の硬化被膜の硬度を高くし、平滑性、耐クラ
ック性を改善する効果がある。このコロイド状シリカと
しては、前述したシリコーンコーティング材の説明に
て示したものと同様のものを用いることができる。ここ
でコロイド状シリカとして水分散酸性コロイド状シリカ
を使用する場合、固形分以外の成分として存在する水は
後に示すように、硬化剤として用いることができる。
（Ｄ）成分中においてコロイド状シリカはシリカ固形分
として５〜９５重量％の範囲で含有されるのが好まし
く、より好ましくは１０〜９０重量％であり、最も好ま
しくは２０〜８５重量％の範囲である。例えば、その含
有量が５重量％未満であると所望の被膜硬度が得られ
ず、また９５重量％を超えるとシリカの均一分散が困難
となり（Ｄ）成分がゲル化などの不都合を招来すること
がある。

【００４５】（Ｄ）成分におけるシリカ分散オリゴマー
は、通常加水分解性基含有オルガノシランを水分散コロ
イド状シリカまたは有機溶媒分散コロイド状シリカ中で
部分加水分解して得ることができる。この加水分解性オ
ルガノシランを部分加水分解させるに当たっての水の使
用量は、加水分解性基（Ｘ）１モル当量に対して水０．
００１〜０．５モルとするがよい。例えば、水の使用量
が０．００１モル未満だと十分な部分加水分解物が得ら
れず、０．５モルを越えると部分加水分解物の安定性が
悪くなるからである。この部分加水分解する方法は特に
限定されず、加水分解性オルガノアルコキシシランとコ
ロイド状シリカとを混合して、必要量の水を添加配合す
ればよく、このとき部分加水分解反応は常温で進行す
る。なお、部分加水分解反応を促進させるため６０〜１
００℃に加温してもよく、さらに部分加水分解反応を促
進させる目的で、塩酸、酢酸、ハロゲン化シラン、クロ
ロ酢酸、クエン酸、安息香酸、ジメチルマロン酸、蟻
酸、プロピオン酸、グルタル酸、グリコ−ル酸、マレイ
ン酸、マロン酸、トルエンスルホン酸、シュウ酸などの
有機酸および無機酸を触媒に用いてもよい。

【００４６】（Ｄ）成分は長期的に安定して性能を得る
ためには、液のｐＨを２．０〜７．０、好ましくは２．
５〜６．５、より好ましくは３．０〜６．０にするとよ
い。ｐＨがこの範囲外であると、特に水の使用量が（I
I）式中の置換基Ｘ１モル当量に対し０．３モル以上で
（Ｄ）成分の長期的な性能低下が著しい。（Ｄ）成分の
ｐＨがこの範囲外にあるときは、この範囲より酸性側で
あれば、アンモニア、エチレンジアミン等の塩基性試薬
を添加して調整すれば良く、塩基性側のときも塩酸、硝
酸、酢酸等の酸性試薬を用いて調整すれば良い。なお、
その調整方法は特に限定されるものではない。

【００４７】次に（Ｅ）成分について説明する。上述し
たように、この（Ｅ）成分は平均組 成式：Ｒ⁴ _aＳｉ（ＯＨ）_bＯ_(4-a-b)/2 （式中、Ｒ⁴は同一または異種の置換もしくは非置換の
炭素数１〜８の１価炭化水素基を示し、ａおよびｂはそ
れぞれ０．２≦ａ≦２、０．０００１≦ｂ≦３、ａ＋ｂ
＜４の関係を満たす数である。）で表すことができる分
子中にシラノール基を含有するポリオルガノシロキサン
である。

【００４８】式中Ｒ⁴としては上記（II）式中のＲ³と同
じものが例示されるが、好ましくは、炭素数１〜４のア
ルキル基、フェニル基、ビニル基、γ−グリシドキシプ
ロピル基、γ−メタクリロキシプロピル基、γ−アミノ
プロピル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基など
の置換炭化水素基、より好ましくはメチル基およびフェ
ニル基である。また式（III）中のａおよびｂはそれぞ
れ上記の関係を満たす数であり、ａが０．２未満または
ｂが３を超えると硬化被膜にクラックを生じるなどの不
都合があり、また、ａが２を超え４以下の場合またはｂ
が０．０００１未満では硬化がうまく進行しない。この
ようなシラノ−ル基含有ポリオルガノシロキサンはメチ
ルトリクロロシラン、ジメチルジクロロシラン、フェニ
ルトリクロロシラン、ジフェニルジクロロシラン、もし
くはこれらに対応するアルコキシシランの１種もしくは
２種以上の混合物を公知の方法により大量の水で加水分
解することで得ることができる。シラノ−ル基含有ポリ
オルガノシロキサンを得るのに、アルコキシシランを用
いて公知の方法で加水分解した場合、加水分解されない
アルコキシ基が微量に残る場合がある。つまりシラノ−
ル基と極微量のアルコキシ基が共存するようなポリオル
ガノシロキサンが得られる事もあるが、この様なポリオ
ルガノシロキサンを用いても差支えない。

【００４９】（Ｆ）成分である硬化触媒は、上記のよう
に（Ｄ）成分と（Ｅ）成分との縮合反応を促進し、被膜
を硬化させるものである。このような触媒としては、ア
ルキルチタン酸塩、オクチル酸錫およびジブチル錫ジラ
ウレ−ト、ジオクチル錫ジマレ−ト等のカルボン酸の金
属塩；ジブチルアミン−２−ヘキソエ−ト、ジメチルア
ミンアセテート、エタノールアミンアセテート等のアミ
ン塩；酢酸テトラメチルアンモニウム等のカルボン酸第
４級アンモニウム塩；テトラエチルペンタミンのような
アミン類；Ｎ−β−アミノエチル−γ−アミノプロピル
トリメトキシシラン、Ｎ−β−アミノエチル−γ−アミ
ノプロピルメチルジメトキシシラン等のアミン系シラン
カップリング剤；ｐ−トルエンスルホン酸、フタル酸、
塩酸等の酸類；アルミニウムアルコキシド、アルミニウ
ムキレート等のアルミニウム化合物、水酸化カリウムな
どのアルカリ触媒；テトライソプロピルチタネート、テ
トラブチルチタネート、チタニウムテトラアセチルアセ
トネート等のチタニウム化合物、メチルトリクロロシラ
ン、ジメチルジクロロシラン、トリメチルモノクロロシ
ラン等のハロゲン化シラン等が例示されるが、この他に
（Ｄ）成分と（Ｅ）成分の縮合反応に有効なものであれ
ばとくに制限はない。

【００５０】（Ｄ）成分および（Ｅ）成分の配合割合
は、（Ｄ）成分１〜９９重量部に対して（Ｅ）成分９９
〜１重量部であり、より好ましくは（Ｄ）成分５〜９５
重量部に対して（Ｅ）成分９５〜５重量部、最も好まし
くは（Ｄ）成分１０〜９０重量部に対して（Ｅ）成分９
０〜１０重量部である。（Ｄ）成分が１重量部未満であ
ると常温硬化性に劣り、また十分な被膜硬度が得られな
い。一方、９９重量部を超えると硬化性が不安定でかつ
良好な塗膜が得られないことがある。

【００５１】また、（Ｆ）成分である硬化触媒の添加量
は（Ｄ）成分および（Ｅ）成分の合計量を１００として
それに対して０．０００１〜１０重量％であることが好
ましく、より好ましくは０．０００５〜８重量％であ
り、最も好ましくは０．０００７〜５重量％である。
０．０００１重量％未満だと常温で硬化しない。また、
１０重量％を越えると耐熱性、耐候性が悪くなる。

【００５２】（Ｄ）成分のシリカ分散オリゴマーに含有
される加水分解性基と（Ｅ）成分のシラノ−ル基とは、
（Ｆ）成分の硬化触媒存在下で、常温もしくは低温加熱
することにより縮合反応して硬化被膜を形成する。従っ
て、このシリコーンコーティング材は常温で硬化する
ときにも湿度の影響をほとんど受けない。また加熱処理
により縮合反応を促進して硬化被膜を形成することがで
きる。

【００５３】このシリコーンコ−ティング材は、取扱
いの容易さから各種有機溶媒で希釈して使用できる。こ
のとき使用する有機溶媒の種類は、（Ｄ）成分あるいは
（Ｅ）成分の一価炭化水素基の種類もしくは分子量の大
きさによって選定することができるものであって、その
有機溶媒としては、メタノ−ル、エタノ−ル、イソプロ
パノ−ル、ｎ−ブタノ−ル、イソブタノ−ル等の低級脂
肪族アルコ−ル類；エチレングリコ−ル、エチレングリ
コ−ルモノブチルエ−テル、酢酸エチレングリコ−ルモ
ノエチルエ−テル等のエチレングリコ−ル誘導体；ジエ
チレングリコ−ル、ジエチレングリコ−ルモノブチルエ
−テル等のジエチレングリコ−ルの誘導体及びトルエ
ン、キシレン、ヘキサン、ヘプタン、酢酸エチル、酢酸
ブチル、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ン、メチルエチルケトオキシム、ジアセトンアルコ−ル
等を挙げることができ、これらからなる群より選ばれた
１種もしくは２種以上のものを使用することができる。

【００５４】（３）シリコーンコーティング材 シリコーンコーティング材は、 （Ｇ）一般式 Ｒ⁶ _cＳｉＯ_d（ＯＲ⁵）_e（ＯＨ）_f ・・・・・・（IV） （式中、Ｒ⁵、Ｒ⁶は１価の炭化水素基を表し、ｃ，ｄ，
ｅ，ｆはそれぞれ、ｃ＋２ｄ＋ｅ＋ｆ＝４、０≦ｃ＜
３、０＜ｄ＜２、０＜ｅ＜４、０＜ｆ＜４を満たす数で
ある。）で表される平均分子量６００〜５０００のオル
ガノシロキサン部分加水分解物、 （Ｈ）乳化剤、 及び水を混合してなるエマルジョン状のものである。

【００５５】まず（Ｇ）成分について説明する。この
（Ｇ）成分は、例えば、この部分加水分解物は 一般式：Ｒ⁶ _nＳｉ（ＯＲ⁵）_4-n（ｎ＝０〜３） ・・・・・・（Ｖ） で表される加水分解性オルガノアルコキシシラン１種以
上に水及び触媒、必要であれば適当な有機溶剤を添加
し、該加水分解性オルガノアルコキシシランを部分加水
分解することで得られる。ここで、Ｒ⁵及びＲ⁶は１価の
炭化水素基を表し、同一であっても良いし、異なるもの
であっても良い。このＲ⁵はシリコーンコーティング材
にて示したＲ¹と、Ｒ⁶はシリコーンコーティング材
にて示したＲ ²と同様のものとすることができる。

【００５６】（Ｇ）成分に必要な水の量は、（Ｖ）式で
表される加水分解性オルガノアルコキシシランのＯＲ⁵
基１モル当量あたり、０．３〜２．０モルの範囲である
必要があり、より好ましくは０．４〜１．０モルであ
る。水の量が０．３モル未満では、有機溶剤を脱溶する
際に（Ｇ）成分の分子量分布における低分子量シリコー
ン化合物が有機溶剤とともに系外に除かれる不都合を生
じる。また、水の量が２．０を越えると（Ｇ）成分の貯
蔵安定性が低下し、ゲル化する恐れがある。また、この
（Ｇ）成分を調製する際には、必要に応じてｐＨ調節を
行っても良い。この加水分解性オルガノアルコシランを
部分加水分解するのに用いられる触媒としては、特に限
定するものではなく、例えば酸性触媒としては塩酸、硝
酸等の水溶性の酸や後述する酸性コロイド状シリカ等が
例示でき、塩基性触媒としてはアンモニア水溶液や塩基
性コロイド状シリカを例示できる。なお、この部分加水
分解において発生する低級脂肪族アルコールは両親媒性
の溶剤であり、エマルジョンの安定性を低下させるの
で、予め脱溶して除くことが望ましい。

【００５７】また、上記式（IV）中のｃ、ｄ、ｅ及びｆ
は、上述したように、それぞれｃ＋２ｄ＋ｅ＋ｆ＝４、
０≦ｃ＜３、０＜ｄ＜２、０＜ｅ＜４、０＜ｆ＜４を満
たす数である。ｃが３以上の場合はコーティング被膜の
硬化がうまく進行しないという不都合がある。ｅ及びｆ
はともに０を越えた数であることが必要である。ｆ＝０
の場合は分子末端はＲ⁶基とＯＲ⁵基の疎水基のみになる
ために、エマルジョンの長期安定性には有利であるが、
ＯＲ⁵基はコーティング被膜硬化時の架橋反応性に欠け
るため、十分な硬化被膜を得ることができない。また、
ｅ＝０の場合は分子末端はＲ⁶基と親水基であるＯＨ基
になるため、分子全体での親水性が増加してエマルジョ
ンの長期安定性が得らる。また、（Ｇ）成分の平均分子
量は６００〜５０００の範囲にある必要がある。平均分
子量が６００未満の場合はコーティング硬化塗膜にクラ
ックを生じるなどの不都合があり、５０００を越えると
硬化がうまく進行しないという不都合を生じる。

【００５８】（Ｈ）成分は、（Ｇ）成分を水中にエマル
ジョンとして分散させる乳化剤である。本発明で用いら
れる乳化剤としては、一般的な保護コロイド及ぶ／また
は界面活性剤が用いられる。保護コロイドとしては、例
えばポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコー
ル、エチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシ
セルロース等の水溶性セルロース誘導体、でんぷん、寒
天、ゼラチン、アラビアガム、アルギン酸、スチレン無
水マレイン酸共重合体塩、マレイン化ポリブタジエン誘
導体、ナフタレンスルホン酸縮合物、ポリアクリル酸
塩、アクリル酸アミド、アクリル酸エステル等が挙げら
れる。界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン
酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、脂肪酸塩、ロ
ジン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、ヒドロキシア
ルカンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、アルキル
硫酸エステル塩、アルキルリン酸エステル塩または、ポ
リオキシエチレンアルキルアリルエーチル硫酸エステル
塩、アルキルアミン塩、ジアルキルアミン塩、テトラア
ルキルアンモニム塩、ポリオキシエチレンアルキルエー
テル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル、ポ
リオキシエチレンソルビタン脂肪族エステル、オキシエ
チレン−オキシプロピレン共重合体、多価アルコール脂
肪酸部分エステル、ポリオキシエチレン化多価アルコー
ル脂肪族エステル等が挙げられる。これらの物質を単独
または併用してもよい。

【００５９】乳化剤量は（Ｇ）成分に対して、１〜３０
重量％が望ましく、より好ましくは、２〜１５重量％で
ある。例えば、乳化剤量が１重量％未満では乳化でき
ず、一方、３０重量％を超えると被覆の硬化性及び耐候
性が損なわれる。

【００６０】このシリコーンコーティング材は、上記
（Ｇ）成分のオルガノシロキサン部分加水分解物、
（Ｈ）成分の乳化剤及び水を混合攪拌してエマルジョン
化させることにより調製されるものである。このとき用
いられる水の量は、シリコーンコーティング材全量に
対して、５０〜９０重量％であることが望ましい。水の
量がこの範囲外になるとエマルジョンの安定性が低下
し、沈殿物を発生するなどの不都合を生じる。またこの
ときの攪拌方法、いわゆる乳化方法は特に限定されるも
のではなく、従来周知の乳化方法により乳化できる。例
えば、（Ｇ）成分、（Ｈ）成分、及び水を均一に混合
後、ホモジナイザー、ホモミキサー等の乳化機を用いて
乳化する方法が挙げられる。

【００６１】さらに，このシリコーンコーティング材
は、コロイド状シリカを含有させることができる。この
コロイド状シリカは優れた造膜性をコーティング被膜に
付与し、コーティング被膜の塗膜硬度を高める効果があ
る。この場合、コロイド状シリカの含有量は、（Ｇ）成
分をＲ⁶ _cＳｉＯ_(4-c)/2として換算した重量に対して、
該コロイド状シリカのシリカ分としての重量が５〜１０
０重量％の範囲とするのが望ましい。すなわち、コロイ
ド状シリカの含有量がシリカ分として５重量％未満であ
ると所望の塗膜強度が得られず、１００重量％を越える
とコロイド状シリカの均一分散が困難となり（Ｇ）がゲ
ル化などの不都合を招来することがあるためである。

【００６２】この場合、用いることができるコロイド状
シリカとしては、水に分散したものあるいはアルコール
などの非水系の有機溶媒に分散したものが使用できる。
水に分散したコロイド状シリカを用いる場合には水系な
のでそのままエマルジョンに導入できる利点がある。一
方、非水系の有機溶媒に分散したコロイド状シリカを用
いる場合には、エマルジョンの安定性を低下させるの
で、直接エマルジョンに導入することはできないが、
（Ｖ）式で表される加水分解性オルガノアルコキシシラ
ンの反応触媒として使用すれば、非水系の有機溶媒中に
分散した（Ｇ）成分とコロイド状シリカの混合組成物と
して得ることができるので、この有機溶媒を脱溶すれ
ば、（Ｇ）成分とコロイド状シリカの混合組成物として
のエマルジョン化が可能になる。また、水に分散したコ
ロイド状シリカは固形分以外の成分として存在する水
は、（Ｖ）式で表される加水分解性オルガノアルコキシ
シランの硬化剤として用いることができる。

【００６３】このエマルジョン状のシリコーンコーティ
ング材には、その塗布膜の硬化促進するために必要に
応じて硬化触媒を添加してもよい。これには例えばアル
キルチタン酸塩、オクチル酸錫、ラウリン酸錫、オクチ
ル酸鉄、オクチル酸鉛、ジブチル錫ジラウレ−ト、ジオ
クチル錫ジマレ−ト等のカルボン酸の金属塩；テトライ
ソプロピルチタネート、テトラブチルチタネート、チタ
ニウムテトラアセチルアセトネート等のチタニウム化合
物；ｎ−ヘキシルアミン、グアニジン、ジブチルアミン
−２−ヘキソエ−ト、ジメチルアミンアセテート、エタ
ノールアミンアセテート等のアミン化合物またはこれら
の塩酸塩等を挙げることができる。これらの硬化用触媒
はその使用に際して予め常法により乳化剤と水を使用し
てエマルジョンにしておくことが望ましい。希釈する場
合は水が望ましいが、必要に応じては塗布面のレベリン
グ性あるいは乾燥性を調節するためにブチルカルビトー
ル、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ等の比較的高
沸点の有機溶剤を少量添加してもよい。

【００６４】以上、上記（１）〜（３）にてそれぞれシ
リコーンコーティング材〜について説明したが、こ
れらには、さらに次に示す平均組成式 Ｈ（Ｒ⁷ ₂ＳｉＯ）_mＯＨ ・・・・・・（VI） で表される直鎖状ポリシロキサンジオールを含有させる
こともできる。

【００６５】この式（VI）中のｍは、ｍ≧３であり、好
ましくは１０〜１００である。また、式中のＲ⁷はシリ
コーンコーティング材で示したＲ³と同様のものを示
すものである。この直鎖状ポリシロキサンジオールは末
端ＯＨ基以外の反応基を有していないため、反応性に比
較的乏しい分子である。そのため、各シリコーンコーテ
ィング材〜に配合された直鎖状ポリシロキサンジオ
ールは、コーティング材中での完全な相溶性に欠け、超
微粒子として分散しているので、容易に塗膜表面に配
位、単分子層を形成するが、最終的には末端ＯＨ基がバ
ルク樹脂と縮合反応し、塗膜表面に固定化される。その
結果、Ｒ⁷基表面に極在化し、第１コート層との剥離性
を向上させる効果を奏する。式中のｍが比較的小さいも
のは相溶性に優れるため、塗膜表面で層を形成するだけ
ではなく、バルクに取り込まれ事で塗膜に柔軟性を与
え、クラック防止効果にもつながる。上記直鎖状ポリシ
ロキサンジオールの含有量は、シリコーンコーティング
材〜それぞれにおいてシリコーンを縮合ケイ素化合
物として換算した重量及びシリカ重量の和に対して、
０．１〜１００重量％であることが好ましい。上記直鎖
状ポリシロキサンジオールの含有量が０．１重量％未満
であると、剥離性の発現が弱く、１００重量％を越える
と塗膜の硬化阻害を起こす要因となるためである。

【００６６】さらに、シリコーンコーティング材〜
には、下記一般式 ＣＨ₂＝ＣＲ⁸（ＣＯＯＲ⁹） ・・・・・・・（VII） （式中、Ｒ⁸は水素原子またはメチル基を表す。）で表
され、且つ、Ｒ⁹が置換もしくは非置換の炭素数１〜９
の１価炭化水素基である少なくとも１種の第１のアクリ
ル酸エステルまたはメタクリル酸エステルと、Ｒ⁹がエ
ポキシ基、グリシジル基またはそれらを含む炭化水素基
である少なくとも１種の第２のアクリル酸エステルまた
はメタクリル酸エステルと、Ｒ⁹がアルコキシシリル基
もしくはハロゲン化シリル基を含む炭化水素基である少
なくとも１種の第３のアクリル酸エステルまたはメタア
クリル酸エステルと、を共重合させてなるアクリル樹脂
共重合体を含有させることもできる。

【００６７】このアクリル樹脂共重合体は、シリコーン
コーティング材〜の塗膜の靱性を改善する効果を持
ち、ベースフィルムの曲げ、たわみ等の変形に対して第
３コート層のクラックを防止し、第３コート層の厚膜化
を可能する特性を有している。

【００６８】このアクリル樹脂共重合体は、上述したよ
うに、上記第１、第２及び第３のアクリル酸エステルま
たはメタクリル酸エステルの共重合体である。第１のア
クリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルは、（VI
I）式中のＲ⁹が炭素数１〜９の置換または非置換の１価
の炭化水素基、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロ
ピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル
基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル
基、ヘキシル基、へプチル基、オクチル基などのアルキ
ル基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基などのシク
ロアルキル基；２−フェニルエチル基、２−フェニルプ
ロピル基、３−フェニルプロピル基などのアラルキル
基；フェニル基、トリルのようなアリール基；クロロメ
チル基、γ−クロロプロピル基、３，３，３−トリフル
オロプロピル基などのハロゲン化炭化水素基；２−ヒド
ロキシエチル基などのヒドロキシ炭化水素基；などであ
るものの内の少なくとも１種以上である。また、第２の
アクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルは、
（VII）式中のＲ⁹がエポキシ基、グリシジル基またはそ
れらを含む炭化水素基、例えば、γ−グリシドキシプロ
ピル基であるものの内の少なくとも１種である。第３の
アクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルは（VI
I）式中のＲ⁹がアルコキシシリル基もしくはハロゲン化
シリル基を含む炭化水素基、例えば、トリメトキシシリ
ルプロピル基、ジメトキシメチルシリルプロピル基、モ
ノメトキシジメチルシリルプロピル基、エトキシジメチ
ルシリルプロピル基、トリクロロシリルプロピル基、ジ
クロロメチルシリルプロピル基、クロロジメチルシリル
プロピルであるものの内の少なくとも１種である。この
アクリル共重合体は、上記第１、第２及び第３のアクリ
ル酸エステルまたはメタクリル酸エステル中、それぞれ
少なくとも１種、合計少なくとも３種以上を含むアクリ
ル酸エステルまたはメタクリル酸エステルの共重合体で
あり、上記第１、第２及び第３のアクリル酸エステルま
たはメタクリル酸エステル中からさらに１種あるいは２
種以上、あるいは上記以外のアクリル酸エステルまたは
メタクリル酸エステルの中から選ばれたさらに１種ある
いは２種以上を含む共重合体であっても構わない。

【００６９】上記第１のアクリル酸エステルまたはメタ
クリル酸エステルは、シリコーンコーティング材〜
の塗膜の靱性を改善するために必要な成分である。この
ためには、Ｒ⁹の置換あるいは非置換炭化水素基がある
程度以上の体積を持つことが望ましく、炭素数が２以上
であることが好ましい。また、第２のアクリル酸エステ
ルまたはメタクリル酸エステルは、シリコーンコーティ
ング材〜をコートして形成された第３コート層と粘
着剤からなる第３コート層との密着性を改善するために
必要な成分である。第３のアクリル酸エステルまたはメ
タクリル酸エステルは、シリコーンコーティング材に
含有させる場合には塗膜硬化時にアクリル樹脂共重合体
と（Ａ）（Ｂ）（Ｃ）各成分との間に、シリコーンコー
ティング材に含有させる場合には塗膜硬化時にアクリ
ル樹脂共重合体と（Ｄ）成分及び（Ｅ）成分との間に化
学結合させるものであって、これによりアクリル樹脂共
重合体が塗膜中に固定化される。第３のアクリル酸エス
テルまたはメタクリル酸エステルには、シリコーンコー
ティング材〜のそれぞれにおける各成分の相溶性を
改善する効果もある。

【００７０】このアクリル樹脂共重合体の分子量は、シ
リコーンコーティング材に含有させた場合、（Ｄ）成
分及び（Ｅ）成分との相溶性に大きく関わる。このアク
リル樹脂共重合体のポリスチレン換算平均分子量が５万
を越えると、相分離し、塗膜が白化することがある。従
って、このアクリル樹脂共重合体のポリスチレン換算平
均分子量は５万以下であることが望ましい。また、アク
リル樹脂共重合体のポリスチレン換算平均分子量の下限
は１０００であることが望ましい。分子量が１０００未
満だと、塗膜の靱性が下がり、クラックが生じやすくな
る傾向があり、好ましくない。アルコキシシリル基また
はハロゲン化シリル基を持つ第３のアクリル酸エステル
またはメタクリル酸エステルは、共重合体中の単量体モ
ル比率で２〜５０ｗｔ％の範囲であることが望ましい。
２％未満では、このアクリル樹脂共重合体と（Ｄ）成分
及び（Ｅ）成分との相溶性が悪く、塗膜が白化すること
がある。また、５０ｗ％を越えると、アクリル樹脂共重
合体と（Ｄ）成分及び（Ｅ）成分との結合密度が高くな
りすぎ、アクリル樹脂共重合体を添加する本来の目的で
ある靱性の改善が見られない。このアクリル樹脂共重合
体の合成方法は、公知の有機溶媒中での溶液重合、乳化
重合、懸濁重合によるラジカル重合法、あるいはアニオ
ン重合法、カチオン重合法を用いることができる。

【００７１】このアクリル重合共重合体の含有量は、シ
リコーンコーティング材〜においてシリコーンを縮
合ケイ素化合物として換算した重量及びシリカ重量の和
に対して、０．１〜１００重量％であることが好まし
い。０．１重量％未満であると、靱性の発現が弱く、１
００重量％を越えると塗膜の硬化阻害を引き起こしてし
まうからである。

【００７２】さらにシリコーンコーティング材〜に
は、顔料を含有させることができる。このとき添加する
顔料の種類としては、例えばカーボンブラック、キナク
リドン、ナフトールレッド、シアニンブルー、シアニン
グリーン、ハンザイエロー等の有機顔料；酸化チタン、
硫酸バリウム、弁柄、複合金属酸化物等の無機顔料がよ
く、これらの群から選ばれる１種もしくは２種以上を組
み合わせて使用しても差し支えない。シリコーンコーテ
ィング材への顔料分散は通常のダイノーミール、ペ
イントシェーカー等による顔料粉を直接分散する方法で
良いが、エマルジョン状のシリコーンコーティング材
には、ダイノーミール、ペイントシェーカー等による顔
料粉を直接分散する方法ではエマルジョンが破壊され、
相分離、ゲル化、沈殿等の不都合を生じる恐れがあるた
め、分散剤を介して顔料を水に高濃度で分散させた顔料
ベースをエマルジョンに添加し、適度に攪拌する方法が
望ましい。この顔料ベースの市販は容易に入手できる。
さらにシリコーンコーティング材〜には、顔料以外
にも染料、金属粉、ガラス粉、無機抗菌剤、紫外線吸収
剤、帯電防止剤等を添加することができる。

【００７３】次に、第４コート層について説明する。こ
の第４コート層は、第３コート層を第１コート層から剥
離させて被転写体表面に転写及び密着させるために必須
のコート層である。第４コート層に使用する粘着剤は、
シリコーン第３コート層に密着すれば、その種類に制限
はなく、例えば、ポリイソプレン系粘着剤、スチレン−
ブタジエンランダム共重合体系粘着剤、スチレン−イソ
プレンブロック共重合体系粘着剤、ブチルゴム粘着剤、
ポリイソブチレン粘着剤、アクリル系粘着剤、シリコー
ン系粘着剤等の各種粘着剤を使用できる。これらの粘着
剤は市販として容易に入手できる。粘着強度は転写被基
材の材質によって選択すれば良い。

【００７４】特に上記に列挙した粘着剤のうちでも、シ
リコーン粘着剤を用いると上記シリコーンコーティング
材〜を用いて形成された第３コート層に対して、他
の粘着剤種よりも最も強い密着性を示す効果があること
から好ましい。また、本発明の目的である耐久性に優れ
るシリコーン保護被膜を被転写体表面に施すためには、
第３コートにも耐候性が要求されるものであって、この
点においてもシリコーン粘着剤は他の粘着剤種よりも耐
候性に優れる効果があり有効である。このシリコーン粘
着剤は、例えばベースポリマーとして高重合度のジメチ
ルあるいはジフェニルのシリコーンゴムと軟質剤として
の低重合度のビストリメトキシシロキシシロキサンなど
のシリコーンレジンを結合させ、ベンゾイルパーオキサ
イドなどの過酸化物で架橋させることによって形成され
る。このシリコーン粘着剤は市販品として容易に入手で
きる。

【００７５】上記シリコーン転写フィルムは、支持ベー
スとなるフィルム基材上に液コーティング−乾燥を順次
繰り返すことにより第１〜４コート層を順次積層形成す
ることによって得られる。これら第１〜４コート層を形
成するに当たってそのコーティング材料の塗装方法とし
ては特に限定されるものではなく、例えばグラビアロー
ルコーター、グラビアオフセットロールコーター、マイ
クログラビアロールコーター、絞りロールコーター、エ
アーナイフコーター、リバースロールコーター、バーコ
ーター、ダイコーター、ファウンテンコーター、コンマ
ーター、スプレー、ディッピング、フロー等の各種塗装
方法を選択することができる。この際、必要に応じてレ
ベリング剤を添加してもよい。乾燥条件はフィルム基材
の耐熱温度のよって適宜決定すれば良く、例えば室温乾
燥でも良い。また塗膜の厚みには特に制限はないが、第
１コート層についてはその剥離性を示せば薄いほうが好
ましいものであって、例えば０．０１〜１０μｍの範囲
にあることが望ましく、第３コート層については、例え
ばシリコーンコーティング材〜を用いる場合には
０．１〜２０μｍの範囲であり、転写時の変形に対して
クラックを生じることなく追随するためには０．１〜１
５μｍが望ましい。なお、第３コート層として、その剥
離性やクラック防止性、柔軟性を改善するために上記直
鎖状ポリシロキサンジオールやアクリル樹脂共重合体を
含有させたシリコーンコーティング材〜を用いる場
合には、塗膜の厚みは比較的厚くすることができ、例え
ば０．１〜５０μｍの範囲であれば良く、転写時の変形
に対してクラックを生じることなく追随するためには
０．１〜３０μｍがより望ましい。また第３コート層に
ついては、その粘着力が被転写基材に対して長期的に保
持されるためには０．１〜５０μｍが望ましい。

【００７６】次に、上記転写フィルムを利用した転写構
成体について説明する。転写構成体は、上述したシリコ
ーン転写フィルムの転写層、すなわち第３及び第４コー
ト層を被転写体の表面に転写することにより得られるも
のである。このシリコーン転写フィルムの転写層を被転
写体の表面に転写するに当たっては、まずシリコーン転
写フィルムの第４コート層を密着面として被転写体表面
に沿うようにして押しつける。すると、第４コート層を
構成する粘着剤の粘着力により該シリコーン転写フィル
ムは被転写体表面に被着され、その後、フィルム基材を
引き剥がすと、第１コート層と第３コート層の層間で剥
離して分離し、第３コート層を表側とする転写層が被転
写体表面に転写される。このように、該転写構成体にお
いては、支持ベースであるフィルム基材を取り除いて転
写層のみが保護被膜として表面に形成されたものとなる
ものであって、このとき、第３コート層の表層部には第
２コート層を構成していた浄化、抗菌あるいは消臭機能
を有する材料が高密度に固定化されて該転写構成体の表
面に露出することとなり、優れた抗菌あるいは消臭機能
が付与されるとともに、第３コート層がシリコーン保護
コート層としてその機能が損なわれること無く優れた耐
久性を奏する。

【００７７】上記被転写体としては、その素材は特に限
定されず、各種素材からなる物品に転写することが可能
であって、例えば、熱硬化性樹脂、熱可塑性樹脂、繊維
強化プラスチックなどの各種プラスチック成形体；ナト
リウムソーダガラス、パイレックスガラス、石英ガラス
などの各種ガラス成形体；繊維強化セメント板、窯業系
サイディングボード、木毛セメント板、パルプセメント
板、スレート・木毛セメント積層板、石膏ボード、粘土
瓦、厚形スレート、陶磁器質タイル、水ガラス化粧板な
どの無機質成形体；圧延鋼板、アルミニウムおよびアル
ミニウム合金板、溶融亜鉛メッキ鋼板、圧延ステンレス
鋼板、ブリキ板などの金属成形体；及びそれらの複合成
形体などを挙げることができる。

【００７８】また、被転写体の形状は、転写の行いやす
さを考慮するとプレート状やシート状のように平滑な被
転写面を有する形状が好ましいが、特に限定されるもの
ではなく、例えば、被転写面に凹凸を有する形状のもの
であってもシリコーン転写フィルムを沿わせてその転写
層を転写できるものであれば問題はない。特に、被転写
体がプラスチック成形体である場合には、原料樹脂を所
定の形状に金型成形する際に、予めシリコーン転写フィ
ルムを金型内にセットして同時一体成形することによ
り、比較的複雑な面にも転写することが可能である。具
体的に例示すると、シリコーン転写フィルムのフィルム
基材側を真空成形や射出成形用の雌型のキャビティ面に
望ませ、次いで加熱よって軟化したフィルムを減圧によ
り雌型の成形面に付着せしめた後、雄型をあわせて溶融
樹脂を射出し、所定形状に賦形される樹脂成形体と転写
フィルムを一体化させればよい。

【００７９】上記シリコーン転写フィルムの製造方法に
よると、転写法により被転写体表面にシリコーン保護コ
ート層を付与することができるので、従来行われてきた
塗装法に比べて作業に手間がかからず、また溶剤等に被
転写体が侵される心配もない。また、被転写体表面に転
写したシリコーン保護コート層の最表面部には浄化、抗
菌あるいは消臭機能を有する材料が高密度に固定化され
露出した状態となるので、優れた抗菌あるいは消臭機能
を付与できる。

【００８０】

【実施例】以下、本発明の効果を実施例及び比較例によ
って確認した。

【００８１】なお、ここに示す実施例及び比較例にて記
述する「部」はすべて「重量部」を、「％」はすべて
「重量％」を表すものとする。また、分子量はＧＰＣ
（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）により、
測定機種として東ソー（株）のＨＬＣ８０２０を用い
て、標準ポリスチレンで検量線を作成し、その換算値と
して測定したものである。

【００８２】（１）シリコーンコーティング材の調製
例 （調製例１−１）（Ａ）成分として酸性コロイド状シリ
カであるＩＰＡオルガノシリカゾル（触媒化成工業
（株）製、商品名：ＯＳＣＡＬ１４３２、固形分３０
％）を６０部と、（Ｂ）成分としてメチルトリメトキシ
シランを１００部と、（Ｃ）成分としてジメチルジメト
キシシランを３０部と、を混合し、次いでイソプロピル
アルコール（以下ＩＰＡと略す）１００部で希釈し、さ
らに水３９部を添加し攪拌した。得られた混合液を６０
℃恒温槽中で加熱することにより分子量Ｍｗ＝１２００
に調製してシリコーンコーティング材を得た。ここで
得たシリコーンコーティング材を（１−１）と称す
る。

【００８３】（２）シリコーンコーティング材の調製
例 まず、（Ｄ）成分の調製例を説明する。

【００８４】（調製例Ｄ−１）攪拌機、加温ジャケッ
ト、コンデンサー及び温度計を取りつけたフラスコ中
に、ＩＰＡ分散コロイド状シリカゾル（日産化学工業
（株）製、商品名：ＩＰＡ−ＳＴ、粒子径１０〜２０ｎ
ｍ、固形分３０％、水分０．５％、）を１００部と、メ
チルトリメトキシシランを６８部と、水１０．８部とを
投入して攪拌しながら６５℃の温度で約５時間かけて部
分加水分解反応を行い、冷却して（Ｄ）成分を得た。こ
のものは、室温で４８時間放置したときの固形分が３６
％であった。ここで得た（Ｄ）成分を（Ｄ−１）と称す
る。なお（Ｄ−１）の調製条件は以下の通りである。 ・加水分解性基１当量のメチルトリメトキシシランに対する水のモル数 −−−−０．４モル ・（Ｄ）成分の固形分中のシリカ分含水率 −−−−４７．３％ ・ｎ＝１の加水分解性オルガノシランのモル％ −−−−１００％ 次に（Ｅ）成分の調製例を説明する。

【００８５】（調製例Ｅ−１）攪拌機、加温ジャケッ
ト、コンデンサー、滴下ロート及び温度計を取り付けた
フラスコ中にメチルトリイソプロポキシシラン２２０部
（１モル）とトルエン１５０部を秤取り、その混合溶液
中に攪拌しながら、１％塩酸水溶液１０８部を２０分で
滴下してメチルトリイソプロポキシシランを加水分解し
た。滴下終了から４０分後に攪拌を止め、反応液を分液
ロートに移し静置して２層分離させた。塩酸を含んだ下
層の水／イソプロピルアルコールの混合液を分液除去
し、次いで残ったトルエンの樹脂溶液中の塩酸を水洗除
去し、さらにトルエン減圧除去した後、得られた反応物
をイソプロピルアルコールで希釈して、平均分子量（Ｍ
ｗ）約２０００のシラノール基含有ポリオルガノシロキ
サンのイソプロピルアルコール４０％溶液を得た。ここ
で得た（Ｅ）成分を（Ｅ−１）と称する。

【００８６】次に（Ｄ）（Ｅ）（Ｆ）成分を混合したシ
リコーンコーティング材の調製例を示す。

【００８７】（調製例２−１）（Ｄ）成分である（Ｄ−
１）を７０部、（Ｅ）成分である（Ｅ−１）を３０部、
（Ｆ）成分としてＮ−β−アミノエチル−γ−アミノプ
ロピルメチルジメトキシシランを１部混合してシリコー
ンコーティング材を得た。ここで得たシリコーンコー
ティング材を（２−１）と称する。

【００８８】（３）シリコーンコーティング材の調製
例 （調製例３−１）メチルトリメトキシシラン７０部とジ
メチルジメトキシシラン３０部混合し、次いでＩＰＡ７
５部で希釈し、さらに０．０１規定塩酸２５部を添加、
攪拌する。得られた液を６０℃恒温槽中で加熱すること
により分子量Ｍｗ＝１０００に調製した（Ｇ）成分を得
た。得られた液のメタノール及びＩＰＡをロータリエバ
ポレータを用いて留去した。得られた残留物２５部に
（Ｈ）成分である乳化剤としてポリオキシエチレンノニ
ルフェニルエーテル（ＨＬＢ １３．７）を３部添加
し、よく攪拌し均一にした。水７２部を攪拌しながら加
えた後、ホモジナイザー（３００ｋｇ／ｃｍ2）処理を
行い、エマルジョン状のシリコーンコーティング材を
得た。ここで得たシリコーンコーティング材を（３−
１）と称する。

【００８９】（４）ポリシロキサンジオールの調製例 一般式（ＩＶ）で表わされる直鎖状ポリシロキサンジオ
ール（式中Ｒ⁷はメチル基）であって、平均分子量（Ｍ
ｗ）の異なる２種類を準備した。このうち、Ｍｗが約８
００のものを（４−１）と称し、Ｍｗが約３０００のも
のを（４−２）と称する。 （５）アクリル樹脂共重合体の調製例 攪拌機、加温ジャケット、コンデンサー、滴下ロート、
窒素ガス導入・排出孔および温度計を取り付けたフラス
コにｎ−ブチルメタクリレート（ＢＭＡ）５．６９部、
トリメトキシシリルプロピルメタクリレート（ＳＭＡ）
１．２４部、グリシジルメタクリレート（ＧＭＡ）０．
７１部、さらに連鎖移動剤としてγ−メルカプトプロピ
ルメトキシシラン０．７８４部をトルエン８．４９部に
溶解した反応液に窒素気流下、アゾビスイソブチロニト
リル０．０２５部をトルエン３部に溶解したものを滴下
し、７０℃で２時間反応させ、分子量Ｍｗ＝１０００の
アクリル樹脂共重合体を得た。これを（５−１）と称す
る。

【００９０】（６）顔料 シリコーンコーティング材に添加するための顔料として
酸化チタン粉末（石原産業製、Ｒ−８２０）を準備し
た。このものを（６−１）と称する。なお、上記酸化チ
タン粉末をシリコーンコーティング材に含有させるとき
には、所定量添加してペイントシェーカーで１時間分散
させた。

【００９１】（実施例１〜実施例７）フィルム基材とし
てポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（ダ
イヤホイルヘキスト社製、品番Ｔ１００、厚み５０μ
ｍ）を用意した。このＰＥＴフィルムの片側面に、第１
コート層の剥離剤コートとして付加縮合型シリコーン剥
離剤（東芝シリコーン社製、品番ＴＰＲ６７０２、有効
成分３０％、トルエン溶媒）をバーコータ塗装機で硬化
塗膜厚が０．５μｍになるように塗布し、次いで１２０
℃で２０秒硬化させて、第１コート層を形成した。

【００９２】第２コート層の光触媒機能を有する酸化物
微粒子として、酸化チタンゾル（石原産業製、品番ＳＴ
Ｓ−０１、固形分３０％、一次粒子径７ｎｍ、硝酸酸
性）をバーコータ塗装機で第１コート層上に硬化塗膜厚
が０．５μｍになるように塗布し、次いで１００℃で１
分乾燥させて、第２コート層を形成した。

【００９３】第３コート層のシリコーンコートとして、
（表１）に示す配合量（部）で成分配合し攪拌混合等し
て調製した各シリコーンコーティング材を用いて、この
シリコーンコーティング材をバーコータ塗装機で第２コ
ート層表面に、硬化塗膜厚が（表１）に示す所定膜厚に
なるように塗布し、次いで１２０℃で１０分間硬化させ
て第３コート層を形成した。

【００９４】さらに、第４コート層の粘着剤コートとし
て、過酸化物硬化型シリコーン粘着剤（東芝シリコーン
社製、品番ＹＲ３３４０、有効成分４０％、トルエン／
キシレン溶媒）１００部に対して過酸化ベンゾイル０．
８部を添加したものを、バーコータ塗装機で第２コート
層表面に硬化塗布厚が５０μｍになるように塗布し、次
いで９０℃で２分間予備乾燥後、１６５℃で２分間硬化
させて第４コート層を形成した。このようにして作製し
たシリコーン転写フィルムの各サンプルについて、下記
試験による性能評価を行い、その結果を表１に示した。

【００９５】（ピール剥離強度測定法）作製したシリコ
ーン転写フィルムの各サンプルを幅５０ｍｍにカット
し、第４コート層の粘着剤面をアルミ板に圧着（１００
ｇ／ｃｍ２）し、ＰＥＴフィルムの一端をアルミ板に対
して、１８０゜の方向に引っ張り、剥離強度を測定し
た。なお、引っ張り強度試験機は島津製作所製のＡＧＳ
−５０Ａを使用した。

【００９６】（塗膜の耐候性試験）作製したシリコーン
転写フィルムの各サンプルをパイレックスガラスに圧着
し、フィルム基材を剥がして転写層を転写し、スガ試験
機社製のサンシャインスーパーロングライフウェザーメ
ーター、型番：ＷＥＬ−ＳＵＮ−ＨＣ型を用いて、１２
００時間の促進耐候性試験を行い、促進耐候性試験前後
の黄変度（ＹＩ値）を色差計（日本電色工業社製、品番
Σ８０で測定し、ｄｅｌｔａ ＹＩを算出した（ＪＩＳ
Ｋ７１０３）。

【００９７】（光触媒効果の評価）作製したシリコーン
転写フィルムの各サンプルを圧着し、フィルム基材を剥
がして転写層を転写したサイズ５０ｍｍ×５０ｍｍ×１
ｍｍのパイレクッスガラス板を３００ｍｌのガラス容器
底部に固定して容器を密閉し、ガスインジェクターから
濃度５０ｐｐｍになるようにアセトアルデヒドガスを注
入し、１０Ｗのブラックライトを１時間照射し、ガスク
ロマトグラフィー（島津製作所製、ＧＣ−１４Ａ）を用
いてアセトアルデヒドの残存率を測定し、アセトアルデ
ヒドの除去率を算出した。

【００９８】（比較例１）シリコーンコーティング材
（１−１）１００部に酸化チタンゾル（石原産業製、品
番ＳＴＳ−０１、固形分３０％、一次粒子径７ｎｍ、硝
酸酸性）８３．３部を添加し、攪拌混合したものをバー
コータ塗装機でパイレックスガラス板上に硬化塗膜厚が
５．０μｍになるように塗布し、次いで１２０℃で２０
分硬化させて、表面に酸化チタン分散シリコーン塗膜を
形成したサンプルを作製した。このものについて、塗膜
の耐候性試験と光触媒効果の評価を、実施例での試験法
に準じて次のようにして行った。

【００９９】すなわち、耐候性試験については、上記サ
ンプルの塗膜についてスガ試験機社製のサンシャインス
ーパーロングライフウェザーメーター、型番：ＷＥＬ−
ＳＵＮ−ＨＣ型を用いて、１２００時間の促進耐候性試
験を行い、促進耐候性試験前後の黄変度（ＹＩ値）を色
差計（日本電色工業社製、品番Σ８０で測定し、ｄｅｌ
ｔａ ＹＩを算出した（ＪＩＳ Ｋ７１０３）。光触媒
効果の評価については、上記サンプルを３００ｍｌのガ
ラス容器底部に固定して容器を密閉し、ガスインジェク
ターから濃度５０ｐｐｍになるようにアセトアルデヒド
ガスを注入し、１０Ｗのブラックライトを１時間照射
し、ガスクロマトグラフィー（島津製作所製、ＧＣ−１
４Ａ）を用いてアセトアルデヒドの残存率を測定し、ア
セトアルデヒドの除去率を算出した。その結果を（表
１）に示した。

【０１００】

【表１】

【０１０１】表１に示すように、実施例１〜７のシリコ
ーン転写フィルムは、転写層の剥離強度が比較的小さい
ことから良好な転写が行え、そのとき被転写体に付与さ
れるシリコーン保護膜も高いレベルの耐久性を有してい
るものであった。そして、転写されたシリコーン保護膜
の最表層に光触媒機能を有する酸化チタン微粒子が高密
度で固定化されていることから、従来の塗装法により酸
化チタン微粒子を固定化した比較例１の塗膜よりも、総
じて高い浄化効果を示すものであった。因みに、比較例
１においては、酸化チタンゾルの添加量を増やすことに
より浄化効果の向上を期すこともできるが、この場合、
塗膜中のシリコーンコーティング材の比率が低下するた
め、塗膜としての耐久性が低下することとなる。

【０１０２】（実施例８〜１４）ＰＥＴフィルム（ダイ
ヤホイルヘキスト社製、品番Ｔ１００、厚み５０μｍ）
の片側面に、第１コート層の剥離剤コートとして付加縮
合型シリコーン剥離剤（東芝シリコーン社製、品番ＴＰ
Ｒ６７０２、有効成分３０％、トルエン溶媒）をバーコ
ータ塗装機で硬化塗膜厚が０．５μｍになるように塗布
し、次いで１２０℃で２０秒硬化させて、第１コート層
を形成した。

【０１０３】第２コート層の溶質型の抗菌性能を有する
成分を含有する粉末として、銀担持ガラス粉末（東亜合
成製、品番ノバロン ＡＧ３００、粒径０．５μｍ）を
ペイントシェーカーで水に分散させた液をバーコータ塗
装機で第１コート層上に硬化塗膜厚が０．５μｍになる
ように塗布し、次いで１００℃で１分乾燥させて、第２
コート層を形成した。

【０１０４】第３コート層のシリコーンコートとして、
表２に示す配合量（部）で成分配合し攪拌混合等して調
製した各シリコーンコーティング材を用いて、このシリ
コーンコーティング材をバーコータ塗装機で第２コート
層表面に、硬化塗膜厚が（表１）に示す所定膜厚になる
ように塗布し、次いで１２０℃で１０分間硬化させて第
３コート層を形成した。

【０１０５】さらに、第４コート層の粘着剤コートとし
て、過酸化物硬化型シリコーン粘着剤（東芝シリコーン
社製、品番ＹＲ３３４０、有効成分４０％、トルエン／
キシレン溶媒）１００部に対して過酸化ベンゾイル０．
８部を添加したものを、バーコータ塗装機で第２コート
層表面に硬化塗布厚が５０μｍになるように塗布し、次
いで９０℃で２分間予備乾燥後、１６５℃で２分間硬化
させて第４コート層を形成した。このようにして作製し
たシリコーン転写フィルムの各サンプルについて、上記
試験法によるピール剥離強度測定と塗膜の耐候性試験を
行うとともに、下記試験による抗菌性の評価を行った。
その結果を表２に示した。

【０１０６】（抗菌性の評価）作製したシリコーン転写
フィルムの各サンプルを圧着し、フィルム基材を剥がし
て転写層を転写したサイズ５０ｍｍ×５０ｍｍ×１ｍｍ
のアルミナ板上に、ドロップ法により、菌数が一定数存
在する溶液を滴下し、初期とと６時間後の菌数の数の変
化を測定した。菌は大腸菌を用い、測定は３５００ルク
スの照度下で行った。初期菌数は１０6とした。

【０１０７】（比較例２）シリコーンコーティング材
（１−１）１００部に、銀担持ガラス粉末（東亜合成
製、品番ノバロン ＡＧ３００、粒径０．５μｍ）２６
部添加し、ペイントシェーカーで１時間分散させたもの
をバーコータ塗装機でアルミナ及びパイレクッスガラス
上に硬化塗膜厚が５μｍになるように塗布し、次いで１
２０℃で２０分硬化させて、表面に銀−ガラス粉末分散
シリコーン塗膜を形成したサンプルを作製した。このも
のについて、塗膜の耐候性試験と抗菌性の評価を、実施
例での試験法に準じて次のようにして行った。

【０１０８】すなわち、耐候性試験については、上記サ
ンプルの塗膜についてスガ試験機社製のサンシャインス
ーパーロングライフウェザーメーター、型番：ＷＥＬ−
ＳＵＮ−ＨＣ型を用いて、１２００時間の促進耐候性試
験を行い、促進耐候性試験前後の黄変度（ＹＩ値）を色
差計（日本電色工業社製、品番Σ８０で測定し、ｄｅｌ
ｔａ ＹＩを算出した（ＪＩＳ Ｋ７１０３）。抗菌性
の評価については、上記サンプルの塗膜上に、ドロップ
法により、菌数が一定数存在する溶液を滴下し、初期と
と６時間後の菌数の数の変化を測定した。菌は大腸菌を
用い、測定は３５００ルクスの照度下で行った。初期菌
数は１０6とした。その結果を（表２）に示した。

【０１０９】

【表２】

【０１１０】表２に示すように、実施例８〜１４のシリ
コーン転写フィルムは、転写層の剥離強度が比較的小さ
いことから良好な転写が行え、そのとき被転写体に付与
されるシリコーン保護膜も高いレベルの耐久性を有して
いるものであった。そして、転写されたシリコーン保護
膜の最表層に銀担持ガラス粉末が高密度で固定化されて
いることから、従来の塗装法により銀担持ガラス粉末を
固定化した比較例１の塗膜よりも、総じて高い抗菌効果
を示すものであった。因みに、比較例１においては、銀
担持ガラス粉末の添加量を増やすことにより抗菌効果の
向上を期すこともできるが、この場合、塗膜中のシリコ
ーンコーティング材の比率が低下するため、塗膜として
の耐久性が低下することとなる。

【０１１１】（実施例１５〜２１）ＰＥＴフィルム（ダ
イヤホイルヘキスト社製、品番Ｔ１００、厚み５０μ
ｍ）の片側面に、第１コート層の剥離剤コートとして付
加縮合型シリコーン剥離剤（東芝シリコーン社製、品番
ＴＰＲ６７０２、有効成分３０％、トルエン溶媒）をバ
ーコータ塗装機で硬化塗膜厚が０．５μｍになるように
塗布し、次いで１２０℃で２０秒硬化させて、第１コー
ト層を形成した。

【０１１２】第２コートのフラボン誘導体消臭剤とし
て、フラボン誘導体含有水溶液（リリース科学工業製、
品番パンシルＦＧ−５０、有効成分５％）をバーコータ
塗装機で第１コート層上に硬化塗膜厚が０．１μｍにな
るように塗布し、次いで１００℃で１分乾燥させて、第
２コート層を形成した。

【０１１３】第３コート層のシリコーンコートとして、
表３に示す配合量（部）で成分配合し攪拌混合等して調
製した各シリコーンコーティング材を用いて、このシリ
コーンコーティング材をバーコータ塗装機で第２コート
層表面に、硬化塗膜厚が（表１）に示す所定膜厚になる
ように塗布し、次いで１２０℃で１０分間硬化させて第
３コート層を形成した。

【０１１４】さらに、第４コート層の粘着剤コートとし
て、過酸化物硬化型シリコーン粘着剤（東芝シリコーン
社製、品番ＹＲ３３４０、有効成分４０％、トルエン／
キシレン溶媒）１００部に対して過酸化ベンゾイル０．
８部を添加したものを、バーコータ塗装機で第２コート
層表面に硬化塗布厚が５０μｍになるように塗布し、次
いで９０℃で２分間予備乾燥後、１６５℃で２分間硬化
させて第４コート層を形成した。このようにして作製し
たシリコーン転写フィルムの各サンプルについて、上記
試験法によるピール剥離強度測定と塗膜の耐候性試験を
行うとともに、下記試験による消臭性の評価を行った。
その結果を表２に示した。

【０１１５】（消臭性の評価）作製したシリコーン転写
フィルムの各サンプルを圧着し、フィルム基材を剥がし
て転写層を転写した５０ｍｍ×５０ｍｍ×１ｍｍのパイ
レクッスガラス板を１０００ｍｌのガラス容器底部に固
定して容器を密閉し、ガスインジェクターから濃度が既
知の悪臭成分（アンモニア５２０ｐｐｍ、硫化水素１５
ｐｐｍ）して、１時間後の悪臭成分をガスクロマトグラ
フィー（島津製作所製、ＧＣ−１４Ａ）を用いて定量し
残存率を測定した。

【０１１６】（比較例３）シリコーンコーティング材
（１−１）１００部にフラボン誘導体含有水溶液（リリ
ース科学工業製、品番パンシルＦＧ−５０、有効成分５
％）３０部を添加し攪拌したものをバーコータ塗装機で
パイレックスガラス板上に硬化塗膜厚が５．０μｍにな
るように塗布し、次いで１２０℃で２０分硬化させて、
フラボン誘導体分散シリコーン塗膜を形成したサンプル
を作製した。このものについて、塗膜の耐候性試験と抗
菌性の評価を、実施例での試験法に準じて次のようにし
て行った。

【０１１７】すなわち、耐候性試験については、上記サ
ンプルの塗膜についてスガ試験機社製のサンシャインス
ーパーロングライフウェザーメーター、型番：ＷＥＬ−
ＳＵＮ−ＨＣ型を用いて、１２００時間の促進耐候性試
験を行い、促進耐候性試験前後の黄変度（ＹＩ値）を色
差計（日本電色工業社製、品番Σ８０で測定し、ｄｅｌ
ｔａ ＹＩを算出した（ＪＩＳ Ｋ７１０３）。消臭性
の評価については、上記サンプルを１０００ｍｌのガラ
ス容器底部に固定して容器を密閉し、ガスインジェクタ
ーから濃度が既知の悪臭成分（アンモニア５２０ｐｐ
ｍ、硫化水素１５ｐｐｍ）して、１時間後の悪臭成分を
ガスクロマトグラフィー（島津製作所製、ＧＣ−１４
Ａ）を用いて定量し残存率を測定した。その結果を表３
に示した。

【０１１８】

【表３】

【０１１９】表３に示すように、実施例１５〜２１のシ
リコーン転写フィルムは、転写層の剥離強度が比較的小
さいことから良好な転写が行え、そのとき被転写体に付
与されるシリコーン保護膜も高いレベルの耐久性を有し
ているものであった。そして、転写されたシリコーン保
護膜の最表層にフラボン誘導体が高密度で固定化されて
いることから、従来の塗装法によりフラボン誘導体を固
定化した比較例１の塗膜よりも、総じて高い消臭効果を
示すものであった。因みに、比較例１においては、フラ
ボン誘導体の添加量を増やすことにより消臭効果の向上
を期すこともできるが、この場合、塗膜中のシリコーン
コーティング材の比率が低下するため、塗膜としての耐
久性が低下することとなる。

【０１２０】

【発明の効果】本発明の製造方法で得られたシリコーン
転写フィルムは、浄化、抗菌あるいは消臭機能を有する
材料粉末をシリコーン塗膜表面に高密度に固定化させた
高耐久性のシリコーン塗膜を被転写体表面に転写法で容
易に施すことができる。従って、従来行われてきた塗装
法に比べて自己洗浄性に優れた塗膜を形成することがで
きるものであって、また塗膜コーティングに要する手間
もかからず、溶剤等に被転写体が侵される心配もないも
のである。また、転写法によりシリコーン保護コートを
施すことができることから、凹凸面を有する被転写体に
も比較的容易にシリコーン保護コートを施すことが可能
である。

【０１２１】さらに、請求項２〜４記載のシリコーン転
写フィルムの製造方法は、特に、第２コート層を形成す
るのに、光触媒機能を有する金属酸化物微粒子、溶出型
の抗菌性能を有する成分を含有する粉末、フラボン誘導
体を用いるので、このシリコーン転写フィルムを用いる
と優れた浄化、抗菌あるいは消臭機能を塗膜に付与する
ことができる。

【０１２２】また、請求項５〜９記載のシリコーン転写
フィルムの製造方法は、特に、第３コート層を形成する
のに、請求項５〜７、請求項８、及び請求項９記載の各
シリコーンコーティング材を用いるので、シリコーン転
写フィルムの第３コート層が優れた耐久性のシリコーン
層となるものである。これらシリコーンコーティング材
は、請求項１０及び１１に示す直鎖状ポリシロキサンジ
オールを含有させることにより第２コート層の第１コー
ト層に対する剥離性を向上させることができるものであ
り、また、請求項１２及び１３に示すアクリル樹脂共重
合体を含有させることにより、第２コート層の靭性を向
上させることができるものである。さらに、上記シリコ
ーンコーティング材には、顔料を添加することにより所
望の色に着色することも可能である。

【０１２３】また、請求項１５記載のシリコーン転写フ
ィルムの製造方法は、特に、第３コート層を形成するの
にシリコーン粘着剤を用いると、シリコーン転写フィル
ムの第３コート層の耐久性が向上して、転写層全体とし
て耐久性が向上したものとなる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｊ 183/04 Ｃ０９Ｊ 183/04 (72)発明者 井上 稔 大阪府門真市大字門真1048番地松下電工株 式会社内 (72)発明者 池永 順子 大阪府門真市大字門真1048番地松下電工株 式会社内 Ｆターム(参考） 4D075 AE03 CA34 DA04 EA35 EB42 4F100 AA20A AA20B AA20H AH03A AH03H AH03K AK25A AK25B AK42E AK52A AK52B AK52K AL01A AL01B AR00A AR00C AR00D AT00E BA05 BA07 BA10C BA10E CA23A DE01A DE01H JA07A JA07B JC00 JC00A JC00H JL06 JL06A JL06H JL08 JL09 JL13C JL14D YY00A YY00B 4J004 AA11 AB01 CA06 CA07 CC02 CC03 FA10 GA01 4J040 EK021 EK051 EK061 JB02 JB09 KA16 LA06 LA07

Claims (15)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 フィルム基材の表面にシリコーンに対し
   て剥離性を示す第１コート層を形成し、この第１コート
   層の上に浄化、抗菌あるいは消臭機能を有する粉末材料
   を水または有機溶剤からなる分散媒体に分散させてなる
   分散溶液をコートした後、乾燥して上記分散媒体を揮発
   させて第２コート層を形成し、次いで、この第２コート
   層の上にシリコーンコーティング材をコートして第３コ
   ート層を形成するとともに上記シリコーンコーティング
   材の一部を上記第２コート層内に浸透させて上記粉末材
   料を固定化し、さらにその上にシリコーンに対して粘着
   性を示す粘着剤の第４コート層を形成することを特徴と
   するシリコーン転写フィルムの製造方法。
2. 【請求項２】 上記第２コート層の粉末材料が、光触媒
   機能を有する金属酸化物微粒子であることを特徴とする
   請求項１記載のシリコーン転写フィルムの製造方法。
3. 【請求項３】 上記第２コート層の粉末材料が、溶出型
   の抗菌性能を有する成分を含有する粉末であることを特
   徴とする請求項１記載のシリコーン転写フィルムの製造
   方法。
4. 【請求項４】 上記第２コート層の粉末材料が、フラボ
   ン誘導体を含むものであることを特徴とする請求項１記
   載のシリコーン転写フィルムの製造方法。
5. 【請求項５】 上記第３コート層を、下記シリコーンコ
   ーティング材をコートして形成することを特徴とする請
   求項１乃至請求項４いずれか記載のシリコーン転写フィ
   ルムの製造方法。 （Ａ）一般式：Ｓｉ（ＯＲ¹）₄で表されるケイ素化合
   物、 （Ｂ）一般式：Ｒ²Ｓｉ（ＯＲ¹）₃で表されるケイ素化
   合物、 （ここでＲ¹、Ｒ²は１価の炭化水素基を示す。）を必須
   成分として、（Ａ）を２０〜２００重量部、（Ｂ）を１
   ００重量部の比率で含有し、且つその重量平均分子量が
   ポリスチレン換算で８００以上となるように調製された
   シリコーンコーティング材。
6. 【請求項６】 上記シリコーンコーティング材が、上記
   （Ａ）（Ｂ）の他に、 （Ｃ）一般式：Ｒ² ₂Ｓｉ（ＯＲ¹）₂で表されるケイ素化
   合物 （ここでＲ1、Ｒ2は１価の炭化水素基を示す。）を６０
   重量部以下の比率で含有していることを特徴とする請求
   項５記載のシリコーン転写フィルムの製造方法。
7. 【請求項７】 上記シリコーンコーティング材におい
   て、（Ａ）成分に示すケイ素化合物の一部又は全部がコ
   ロイド状シリカであることを特徴とする請求項５又は請
   求項６記載のシリコーン転写フィルムの製造方法。
8. 【請求項８】 上記第３コート層を、下記シリコーンコ
   ーティング材をコートして形成することを特徴とする請
   求項１乃至請求項４いずれか記載のシリコーン転写フィ
   ルムの製造方法。 （Ｄ）一般式：Ｒ³ _kＳｉＸ_4-k （式中、Ｒ³ は同一または異種の置換もしくは非置換の
   炭素数１〜８の１価炭化水素基を示し、ｋは０〜３の整
   数、Ｘは加水分解性基を示す。）で表わされる加水分解
   性オルガノシランを有機溶媒または水に分散されたコロ
   イド状シリカ中で、Ｘ１モル当量に対し水０．００１〜
   ０．５モルを使用する条件下で部分加水分解したオルガ
   ノシランのシリカ分散オリゴマ−溶液、 （Ｅ）平均組成式：Ｒ⁴ _aＳｉ（ＯＨ）_bＯ_(4-a-b)/2 （式中、Ｒ⁴は同一または異種の置換もしくは非置換の
   炭素数１〜８の１価炭化水素基を示し、ａおよびｂはそ
   れぞれ０．２≦ａ≦２、０．０００１≦ｂ≦３、ａ＋ｂ
   ＜４の関係を満たす数である。）で表わされ、その分子
   中に少なくともシラノ−ル基を含有するポリオルガノシ
   ロキサン、 （Ｆ）硬化触媒、 を必須成分として含有したシリコーンコーティング材。
9. 【請求項９】 上記第３コート層を、エマルジョン状の
   下記シリコーンコーティング材をコートして形成するこ
   とを特徴とする請求項１乃至請求項４いずれか記載のシ
   リコーン転写フィルムの製造方法。 （Ｇ）一般式 Ｒ⁶ _cＳｉＯ_d（ＯＲ⁵）_e（ＯＨ）_f （式中、Ｒ⁵、Ｒ⁶は１価の炭化水素基を表し、ｃ，ｄ，
   ｅ，ｆはそれぞれ、ｃ＋２ｄ＋ｅ＋ｆ＝４、０≦ｃ＜
   ３、０＜ｄ＜２、０＜ｅ＜４、０＜ｆ＜４を満たす数で
   ある。）で表される平均分子量６００〜５０００のオル
   ガノシロキサン部分加水分解物、 （Ｈ）乳化剤、 及び水を混合してなるエマルジョン状のシリコーンコー
   ティング材。
10. 【請求項１０】 上記シリコーンコーティング材が、次
    に示す平均組成式 Ｈ（Ｒ⁷ ₂ＳｉＯ）_mＯＨ （式中、Ｒ⁷は１価の炭化水素基を表し、ｍは３≦ｍ≦
    １００を満たす数である。）で表される直鎖状ポリシロ
    キサンジオールを含有していることを特徴とする請求項
    ５乃至請求項９いずれか記載のシリコーン転写フィルム
    の製造方法。
11. 【請求項１１】 上記シリコーンコーティング材におけ
    る上記直鎖状ポリシロキサンジオールの含有量が、上記
    シリコーンコーティング材中のシリコーンを縮合ケイ素
    化合物として換算した重量及びシリカ重量の和に対し
    て、０．１〜１００重量％であることを特徴とする請求
    項１０記載のシリコーン転写フィルムの製造方法。
12. 【請求項１２】 上記シリコーンコーティング材が、次
    に示す一般式 ＣＨ₂＝ＣＲ⁸（ＣＯＯＲ⁹） （式中、Ｒ⁸は水素原子またはメチル基を表す。）で表
    され、且つ、Ｒ⁹が置換もしくは非置換の炭素数１〜９
    の１価炭化水素基である少なくとも１種の第１のアクリ
    ル酸エステルまたはメタクリル酸エステルと、Ｒ⁹がエ
    ポキシ基、グリシジル基またはそれらを含む炭化水素基
    である少なくとも１種の第２のアクリル酸エステルまた
    はメタクリル酸エステルと、Ｒ⁹がアルコキシシリル基
    もしくはハロゲン化シリル基を含む炭化水素基である少
    なくとも１種の第３のアクリル酸エステルまたはメタア
    クリル酸エステルと、を共重させてなるアクリル樹脂共
    重合体を含有していることを特徴とする請求項５乃至請
    求項１１いずれか記載のシリコーン転写フィルムの製造
    方法。
13. 【請求項１３】 上記シリコーンコーティング材におけ
    る上記アクリル樹脂共重合体の含有量が、上記シリコー
    ンコーティング材中のシリコーンを縮合ケイ素化合物と
    して換算した重量及びシリカ重量の和に対して、０．１
    〜１００重量％であることを特徴とする請求項１２記載
    のシリコーン転写フィルムの製造方法。
14. 【請求項１４】 上記シリコーンコーティング材が顔料
    を含有していることを特徴とする請求項５乃至請求項１
    ３いずれか記載のシリコーン転写フィルムの製造方法。
15. 【請求項１５】 上記第３コート層が、シリコーン粘着
    剤をコートして形成されるものであることを特徴とする
    請求項１乃至請求項１４いずれか記載のシリコーン転写
    フィルムの製造方法。