JP2002088175A - Prepreg and laminate - Google Patents

Prepreg and laminate

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JP2002088175A
JP2002088175A JP2000280660A JP2000280660A JP2002088175A JP 2002088175 A JP2002088175 A JP 2002088175A JP 2000280660 A JP2000280660 A JP 2000280660A JP 2000280660 A JP2000280660 A JP 2000280660A JP 2002088175 A JP2002088175 A JP 2002088175A
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a prepreg which has excellent flame retardancy without a halogen compound, has good perforatability with laser beams, and can suitably be used for producing small, lightweight and highly integrated printed circuit boards, and to provide a laminate produced from the prepreg. SOLUTION: This prepreg characterized by impregnating an organic fiber substrate with an epoxy resin composition containing a phosphorus-modified epoxy resin. Although not containing a halogen, the prepreg has improved flame retardancy. In spite of the employment of the organic fiber substrate, excellent flame retardancy can be imparted. The punchability using laser beams can also be improved.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、電気・電子機器等
に使用されるプリント配線板の製造に用いられるプリプ
レグ及び積層板に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a prepreg and a laminate used for manufacturing a printed wiring board used for electric / electronic equipment and the like.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、プリプレグは、エポキシ樹脂等を
含むエポキシ樹脂組成物を溶剤に分散させて得られる熱
硬化性樹脂ワニスをガラス布等の基材に含浸した後、こ
れを加熱乾燥して半硬化させることによって作製されて
いる。そしてこのプリプレグを所要枚重ねると共に必要
に応じてその片側あるいは両側に銅箔等の金属箔を重
ね、これを加熱加圧して積層成形することによって、プ
リント配線板の製造に用いられる銅張り積層板などの金
属張りの積層板を得ることができる。
2. Description of the Related Art Conventionally, a prepreg is prepared by impregnating a base material such as a glass cloth with a thermosetting resin varnish obtained by dispersing an epoxy resin composition containing an epoxy resin or the like in a solvent and then heating and drying the varnish. It is made by semi-curing. Then, the required number of the prepregs are stacked, and if necessary, a metal foil such as a copper foil is stacked on one or both sides of the prepreg, and then heated and pressed to form a laminate, thereby forming a copper-clad laminate used for manufacturing a printed wiring board. Such a metal-clad laminate can be obtained.

【0003】このようなプリプレグや積層板は、難燃性
を付与するために、テトラブロモビスフェノールA等の
臭素含有芳香族化合物や三酸化アンチモンといったハロ
ゲン系化合物を含有させたエポキシ樹脂組成物を用いて
作製されており、これにより自己消火性、良好な機械的
強度、電気的特性等を有するプリプレグや積層板が作製
されていた。
[0003] Such prepregs and laminates use an epoxy resin composition containing a bromine-containing aromatic compound such as tetrabromobisphenol A or a halogen compound such as antimony trioxide in order to impart flame retardancy. Thus, prepregs and laminates having self-extinguishing properties, good mechanical strength, electrical characteristics, and the like have been produced.

【0004】しかし、この従来の難燃性のプリプレグや
積層板はハロゲン系化合物を含有するため、火災等で燃
焼した際に、燃焼条件によってはポリ臭素化されたジベ
ンゾダイオキシンやフラン等の、人体に悪影響を及ぼす
化合物が発生してしまうものであり、さらに、プリプレ
グや積層板に上記のように臭素を含有させると、加熱さ
れた際に臭素が分解しやすく、長期耐熱性が悪いもので
あった。
However, since such conventional flame-retardant prepregs and laminates contain a halogen compound, when they are burned in a fire or the like, depending on the burning conditions, human bodies such as polybrominated dibenzodioxin and furan may be used. In addition, if bromine is contained in the prepreg or the laminate as described above, bromine is easily decomposed when heated, and the long-term heat resistance is poor. Was.

【0005】そのため臭素等のハロゲン系化合物を添加
しないで、要求される難燃性を達成することのできるプ
リプレグ及び積層板が要望されるようになり、近年、リ
ン変性樹脂やリン化合物を含有させることにより難燃化
を達成したプリプレグや積層板が提供されるようになっ
てきている。
[0005] Therefore, prepregs and laminates that can achieve the required flame retardancy without adding a halogen compound such as bromine have been demanded. In recent years, phosphorus-modified resins and phosphorus compounds have been added. As a result, prepregs and laminates achieving flame retardancy have been provided.

【0006】一方、近年の電気・電子機器等の小型化や
軽量化への要望により、プリント配線板の多層化、高集
積化が進展しており、このため、多層に形成されたプリ
ント配線板の導体層の間の電気的接続をスルーホールや
バイアホールによって行うにあたって、これらスルーホ
ールやバイアホールの小径化が要望されてきている。そ
のため、近年、プリプレグにて成形されるプリント配線
板の絶縁層に対して、レーザ光を照射することにより孔
あけ加工を施し、その内面にめっき加工を施したり導電
ペーストを充填したりするなどしてスルーホールやバイ
アホールを形成することが行われるようになってきてい
る。
On the other hand, in response to recent demands for miniaturization and weight reduction of electric and electronic devices, multilayered and highly integrated printed wiring boards have been developed, and thus printed wiring boards formed in multiple layers have been developed. In making electrical connection between the conductor layers by using through holes and via holes, it is required to reduce the diameter of these through holes and via holes. For this reason, in recent years, the insulating layer of a printed wiring board formed by prepreg is drilled by irradiating a laser beam, and the inner surface is plated or filled with a conductive paste. Through holes and via holes are increasingly being formed.

【0007】[0007]

【発明が解決しようとする課題】しかし、上記のように
して難燃化されたプリプレグや積層板は、基材としてガ
ラス基材が用いられていたため、基材がレーザ光によっ
て除去されにくいものであり、そのためスルーホールや
バイアホールを形成するにあたっての加工性が悪いもの
であった。また、基材に有機繊維を用いることによりレ
ーザ加工性を向上することも考えられるが、従来使用さ
れている有機繊維基材は燃焼性が高く、このためプリプ
レグや積層板の難燃性を確保することが困難なものであ
った。
However, since the prepreg or the laminated board made flame-retardant as described above uses a glass base material as the base material, the base material is difficult to be removed by laser light. Therefore, workability in forming through holes and via holes is poor. It is also conceivable to improve the laser workability by using organic fibers for the base material, but the organic fiber base material used conventionally has high flammability, and thus ensures the flame retardancy of prepregs and laminates It was difficult to do.

【0008】本発明は上記の点に鑑みてなされたもので
あり、ハロゲンを含有させなくても優れた難燃性が確保
されると共にレーザ光による孔あけ加工性が良好であ
り、小型、軽量、高集積されたプリント配線板の製造の
ために好適に使用することができるプリプレグ、及びこ
のプリプレグにて作製される積層板を提供することを目
的とするものである。
The present invention has been made in view of the above points, and has excellent flame retardancy even without containing halogen, and has good drilling workability by laser light, and is small and lightweight. It is an object of the present invention to provide a prepreg that can be suitably used for manufacturing a highly integrated printed wiring board, and a laminate manufactured using the prepreg.

【0009】[0009]

【課題を解決するための手段】本発明に係るプリプレグ
は、有機繊維基材にリン変性エポキシ樹脂を含むエポキ
シ樹脂組成物を含浸して成ることを特徴とするものであ
る。
A prepreg according to the present invention is characterized in that an organic fiber base material is impregnated with an epoxy resin composition containing a phosphorus-modified epoxy resin.

【0010】このエポキシ樹脂組成物中には有機リン化
合物と無機リン化合物とのうちの少なくともいずれかを
含有させることが好ましく、エポキシ樹脂組成物中の有
機リン化合物及び無機リン化合物の総量の含有量は、エ
ポキシ樹脂組成物全量に対して1〜20質量%の範囲と
することが好ましい。
The epoxy resin composition preferably contains at least one of an organic phosphorus compound and an inorganic phosphorus compound, and the content of the total amount of the organic phosphorus compound and the inorganic phosphorus compound in the epoxy resin composition Is preferably in the range of 1 to 20% by mass based on the total amount of the epoxy resin composition.

【0011】また、エポキシ樹脂組成物中に無機フィラ
ーを含有させると共にその含有量をエポキシ樹脂組成物
全量に対して10〜60質量%とすることが好ましい。
It is preferable that an inorganic filler is contained in the epoxy resin composition, and that the content is 10 to 60% by mass based on the total amount of the epoxy resin composition.

【0012】更に、有機繊維基材としては、芳香族ポリ
アミド不織布を用いることが好ましい。
Further, it is preferable to use an aromatic polyamide nonwoven fabric as the organic fiber base material.

【0013】またこのようなプリプレグには、レーザ光
による孔あけ加工を施すことが好ましい。
It is preferable that such a prepreg be subjected to a drilling process using a laser beam.

【0014】また本発明に係る積層板は、上記のような
プリプレグを硬化成形して成ることを特徴とするもので
ある。
Further, a laminated plate according to the present invention is characterized by being formed by curing and molding the above prepreg.

【0015】[0015]

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態を説明
する。
Embodiments of the present invention will be described below.

【0016】プリプレグの作製に用いられるエポキシ樹
脂組成物は、リン変性エポキシ樹脂に必要に応じて硬化
剤、硬化促進剤を配合したものが用いられるものであ
り、更にリン化合物や無機充填材を配合することが好ま
しい。そしてこのようなエポキシ樹脂を有機繊維基材に
含浸させ、半硬化させることにより、プリプレグを得る
ことができ、このプリプレグを成形することにより積層
板を得ることができる。
The epoxy resin composition used for preparing the prepreg is obtained by mixing a phosphorus-modified epoxy resin with a curing agent and a curing accelerator as required, and further includes a phosphorus compound and an inorganic filler. Is preferred. Then, a prepreg can be obtained by impregnating the organic fiber base material with such an epoxy resin and semi-curing, and a laminate can be obtained by molding the prepreg.

【0017】リン変性エポキシ樹脂としては、例えば
9,10−ジヒドロ−9−オキサ−1−フォスファフェ
ナントレン−10−オキサイドと1,4−ナフトキノン
とを反応させ、更にクレゾールノボラック樹脂を反応さ
せて得られるものを用いることができる。このようなリ
ン変性エポキシ樹脂を配合することにより、エポキシ樹
脂組成物にハロゲン化合物を含有させなくても、プリプ
レグや積層板の難燃性を向上することができるものであ
り、しかもプリプレグを作製するための基材として有機
繊維基材を用いているにも係わらず優れた難燃性を付与
することができるものである。
The phosphorus-modified epoxy resin is obtained, for example, by reacting 9,10-dihydro-9-oxa-1-phosphaphenanthrene-10-oxide with 1,4-naphthoquinone and further reacting with a cresol novolak resin. Can be used. By blending such a phosphorus-modified epoxy resin, it is possible to improve the flame retardancy of a prepreg or a laminated board without including a halogen compound in the epoxy resin composition, and furthermore, to prepare a prepreg. Excellent flame retardancy can be imparted even though an organic fiber base material is used as the base material.

【0018】また、リン変性エポキシ樹脂に加えて、他
のエポキシ樹脂を併用することもできる。このエポキシ
樹脂としては、1分子中にエポキシ基を2個以上有する
エポキシ樹脂であれば、特に制限されることなく用いる
ことができるものであり、例えばビスフェノールA型エ
ポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂、フェノ
ールノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールAノボ
ラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキ
シ樹脂、ジアミノジフェニルメタン型エポキシ樹脂等の
各種のものを用いることができる。
In addition to the phosphorus-modified epoxy resin, another epoxy resin can be used in combination. As the epoxy resin, any epoxy resin having two or more epoxy groups in one molecule can be used without any particular limitation. For example, bisphenol A type epoxy resin, bisphenol F type epoxy resin, Various types of phenol novolak type epoxy resin, bisphenol A novolak type epoxy resin, cresol novolak type epoxy resin, diaminodiphenylmethane type epoxy resin and the like can be used.

【0019】ここで、リン変性エポキシ樹脂は、エポキ
シ樹脂組成物中に配合されるエポキシ樹脂成分の総量に
対して50〜100質量%の範囲とすることが好まし
い。
Here, the content of the phosphorus-modified epoxy resin is preferably in the range of 50 to 100% by mass based on the total amount of the epoxy resin components blended in the epoxy resin composition.

【0020】また、リン変性エポキシ樹脂に加えて、リ
ン変性エポキシ樹脂以外の他の有機リン化合物や、無機
リン化合物を配合することもできる。ここで有機リン化
合物としてはリン酸エステル系難燃剤(例えばALBR
IGHT WILSON社製の品名「Antiblaz
e1045」)等を用いることができる。また無機リン
化合物としてはモリブデン酸亜鉛とケイ酸マグネシウム
との化合物(例えば日本シャーウィン・ウィリアムズ社
製の商品名「KEMGARD911C」)等を用いるこ
とができる。
Further, in addition to the phosphorus-modified epoxy resin, an organic phosphorus compound other than the phosphorus-modified epoxy resin or an inorganic phosphorus compound can be blended. Here, as the organic phosphorus compound, a phosphate ester flame retardant (for example, ALBR)
Product name "Antiblaz" manufactured by IGHT WILSON
e1045 ") and the like. Further, as the inorganic phosphorus compound, a compound of zinc molybdate and magnesium silicate (for example, trade name “KEMGARD911C” manufactured by Sherwin Williams Japan) can be used.

【0021】これらの有機リン化合物及び無機リン化合
物は、一種のみを用いることができるほか、二種以上を
併用することもできる。また有機リン化合物と無機リン
化合物のいずれかを用いることも、双方共に用いること
もできる。
These organic phosphorus compounds and inorganic phosphorus compounds can be used alone or in combination of two or more. Either the organic phosphorus compound or the inorganic phosphorus compound or both of them can be used.

【0022】このようにエポキシ樹脂組成物中に有機リ
ン化合物と無機リン化合物のうちの少なくともいずれか
を配合すると、プリプレグや積層板に更に高い難燃性を
付与することができる。エポキシ樹脂組成物中における
有機リン化合物及び無機リン化合物の総量は、溶剤を除
くエポキシ樹脂組成物全量に対して1〜20質量%の範
囲とすることが好ましく、これらのリン化合物の含有量
がこの範囲に満たないと有機リン化合物や無機リン化合
物を配合することによる難燃性向上の効果が充分に発揮
されず、また配合量がこの範囲を超えるとガラス転移温
度が低下したり、接着性等の特性が低下するおそれがあ
る。
When at least one of the organic phosphorus compound and the inorganic phosphorus compound is blended in the epoxy resin composition as described above, the prepreg and the laminate can have higher flame retardancy. The total amount of the organic phosphorus compound and the inorganic phosphorus compound in the epoxy resin composition is preferably in the range of 1 to 20% by mass with respect to the total amount of the epoxy resin composition excluding the solvent. When the amount is less than the range, the effect of improving the flame retardancy by blending the organic phosphorus compound or the inorganic phosphorus compound is not sufficiently exhibited, and when the blending amount exceeds this range, the glass transition temperature decreases, the adhesive property, etc. May be deteriorated.

【0023】また、エポキシ樹脂の硬化剤としては、
4,4−ジアミノジメチルスルフォンを用いることがで
きるが、これに特に限定されるものではなく、例えばジ
シアンジアミド、脂肪族ポリアミド等のアミド系硬化剤
や、アンモニア、トリエチルアミン、ジメチルアミン等
のアミン系硬化剤や、フェノールノボラック樹脂、クレ
ゾールノボラック樹脂、p−キシレン−ノボラック樹脂
等のフェノール樹脂系硬化剤や、酸無水物類等を用いる
ことができる。これらの硬化剤は一種のみを用いるほ
か、二種以上を併用することもできる。この硬化剤の配
合量は、エポキシ樹脂に対する当量比で0.9〜1.1
の範囲とすることが好ましい。
As the curing agent for the epoxy resin,
4,4-diaminodimethylsulfone can be used, but is not particularly limited thereto. For example, amide-based curing agents such as dicyandiamide and aliphatic polyamide, and amine-based curing agents such as ammonia, triethylamine, and dimethylamine Alternatively, a phenol resin-based curing agent such as a phenol novolak resin, a cresol novolak resin, a p-xylene-novolak resin, or an acid anhydride can be used. These curing agents may be used alone or in combination of two or more. The amount of the curing agent is 0.9 to 1.1 in equivalent ratio to the epoxy resin.
It is preferable to be within the range.

【0024】またエポキシ樹脂ワニスに含有させること
ができる硬化促進剤としては、特に制限されるものでは
ないが、トリエチルジアミン、ベンジルジメチルアミン
等の三級アミン類、2−メチルイミダゾール、2−エチ
ル−4−メチルイミダゾール、2−フェニルイミダゾー
ル等のイミダゾール類、トリブチルホスフィン、トリフ
ェニルホスフィン等の有機ホスフィン類、テトラフェニ
ルホスホニウムテトラフェニルボレート、トリフェニル
ホスフィンテトラフェニルボレート等のテトラフェニル
ボロン塩等を例示することができる。これらの硬化促進
剤は一種のみを用いるほか、二種以上を併用することも
できる。この硬化促進剤の配合量は、エポキシ樹脂成分
全量に対して0.01〜0.5質量%とすることが好ま
しい。
The curing accelerator which can be contained in the epoxy resin varnish is not particularly limited, but tertiary amines such as triethyldiamine and benzyldimethylamine, 2-methylimidazole, 2-ethyl- Examples thereof include imidazoles such as 4-methylimidazole and 2-phenylimidazole, organic phosphines such as tributylphosphine and triphenylphosphine, and tetraphenylboron salts such as tetraphenylphosphonium tetraphenylborate and triphenylphosphine tetraphenylborate. Can be. These curing accelerators can be used alone or in combination of two or more. The compounding amount of this curing accelerator is preferably 0.01 to 0.5% by mass based on the total amount of the epoxy resin component.

【0025】また、無機充填材を配合する場合は、特に
制限されるものではないが、アルミナ、シリカ、炭酸カ
ルシウム、タルク、クレー、硫酸バリウム、水酸化アル
ミニウム等の無機質粉末充填材や、ガラス繊維、パルプ
繊維、アラミド繊維、セラミック繊維等の繊維質充填材
等を用いることができる。これらの充填材は一種のみを
用いるほか、二種以上を併用することもできる。
When the inorganic filler is blended, there is no particular limitation, but inorganic powder fillers such as alumina, silica, calcium carbonate, talc, clay, barium sulfate and aluminum hydroxide, and glass fiber And fibrous fillers such as pulp fibers, aramid fibers, and ceramic fibers. These fillers may be used alone or in combination of two or more.

【0026】この無機充填材の配合量は、溶剤を除くエ
ポキシ樹脂組成物全量に対して10〜60質量%の範囲
とすることが好ましく、この場合、プリプレグや積層板
の難燃性を更に向上することができる。
The amount of the inorganic filler is preferably in the range of 10 to 60% by mass based on the total amount of the epoxy resin composition excluding the solvent. In this case, the flame retardancy of the prepreg or the laminate is further improved. can do.

【0027】上記に示したような組成を有するエポキシ
樹脂組成物は、溶剤に分散させた状態で樹脂ワニスとし
て調製した後に、基材に含浸させることが好ましい。こ
の溶剤としては、例えばN,N−ジメチルホルムアミド
(DMF)等のアミド類、プロピレングリコールモノブ
チルエーテル(PC)、エチレングリコールモノメチル
エーテル等のエーテル類、アセトン、メチルエチルケト
ン(MEK)等のケトン類、メタノール、エタノール等
のアルコール類、ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水
素類等が挙げられ、これらの溶剤のうちの一又は複数種
を混合したものを、エポキシ樹脂組成物と溶剤との総量
に対して25〜50質量%の範囲で配合することができ
る。
The epoxy resin composition having the composition as described above is preferably prepared as a resin varnish dispersed in a solvent, and then impregnated into a substrate. Examples of the solvent include amides such as N, N-dimethylformamide (DMF), ethers such as propylene glycol monobutyl ether (PC) and ethylene glycol monomethyl ether, ketones such as acetone and methyl ethyl ketone (MEK), methanol, Examples thereof include alcohols such as ethanol, aromatic hydrocarbons such as benzene and toluene, and mixtures of one or more of these solvents with 25% based on the total amount of the epoxy resin composition and the solvent. It can be blended in the range of 5050% by mass.

【0028】一方、基材として、有機繊維基材を用いる
ものであり、好ましくは芳香族ポリアミド不織布(アラ
ミド不織布)を用いるものである。この芳香族ポリアミ
ド不織布としては、具体的には例えばデュポン帝人アド
バンスドペーパー社製の商品名「N718#100」と
して提供されているものを用いることができる。
On the other hand, an organic fiber substrate is used as the substrate, and an aromatic polyamide nonwoven fabric (aramid nonwoven fabric) is preferably used. As the aromatic polyamide non-woven fabric, specifically, for example, one provided as a product name “N718 # 100” manufactured by DuPont Teijin Advanced Paper Co., Ltd. can be used.

【0029】このような基材は炭酸ガスレーザ等のレー
ザ光の照射を受けると容易に分解除去されることとな
り、後述するレーザ光の照射による孔あけ加工を容易に
行うことができるようになり、特に芳香族ポリアミド不
織布を用いると、非常に優れた孔あけ加工性が得られ
る。また基材として芳香族ポリアミド不織布を用いる場
合は、芳香族ポリアミドと銅との線膨脹率の差が小さい
ことから、プリプレグを用いて積層板を成形する場合に
銅箔と共に積層一体化を行ったり、銅箔や銅めっき等に
よって導体回路を構成したりする場合に、熱による変形
の発生を防止することができるものである。
Such a base material is easily decomposed and removed when irradiated with a laser beam such as a carbon dioxide gas laser, so that it is possible to easily perform a drilling process by laser beam irradiation described later. In particular, when an aromatic polyamide nonwoven fabric is used, extremely excellent drilling workability can be obtained. Also, when an aromatic polyamide nonwoven fabric is used as the base material, since the difference in linear expansion coefficient between the aromatic polyamide and copper is small, when forming a laminate using a prepreg, lamination and integration with copper foil may be performed. In the case where a conductor circuit is formed by copper foil, copper plating, or the like, it is possible to prevent the occurrence of deformation due to heat.

【0030】エポキシ樹脂組成物及び基材からプリプレ
グを製造する方法としては、特に限定するものではな
く、例えば上記基材を、上記エポキシ樹脂組成物を溶剤
中に分散させて調製される樹脂ワニス中に浸漬してエポ
キシ樹脂組成物を含浸させた後、加熱乾燥して樹脂成分
を半硬化(Bステージ化)して得られる。樹脂成分を半
硬化するにあたっては、例えば140〜170℃で3〜
10分間加熱乾燥することができる。ここで、プリプレ
グ中の樹脂含有率は、45〜65質量%の範囲とするこ
とが好ましい。
The method for producing the prepreg from the epoxy resin composition and the base material is not particularly limited. For example, the above-mentioned base material may be used in a resin varnish prepared by dispersing the above epoxy resin composition in a solvent. And impregnated with the epoxy resin composition, and then heat-dried to obtain a semi-cured resin component (B-stage). When the resin component is semi-cured, for example, at 140 to 170 ° C. for 3 to
It can be dried by heating for 10 minutes. Here, the resin content in the prepreg is preferably in the range of 45 to 65% by mass.

【0031】このように構成されるプリプレグは、一枚
のプリプレグ、又はこのプリプレグを所要枚数積層した
ものに対して、必要に応じて片面又は両面に金属箔を配
置して積層物を構成し、この積層物を加熱・加圧して積
層一体化する。ここで金属箔としては、例えば銅、アル
ミニウム、真鍮、ニッケル等の単独、合金、複合の金属
箔を用いることができる。
The prepreg configured as described above may be a single prepreg, or a prepreg obtained by laminating a required number of prepregs, by arranging metal foils on one or both sides as necessary to form a laminate. The laminate is heated and pressed to integrate the laminate. Here, as the metal foil, for example, a single, alloy, or composite metal foil of copper, aluminum, brass, nickel, or the like can be used.

【0032】積層物を積層一体化するための加熱・加圧
条件としては、エポキシ樹脂組成物が硬化する条件で適
宜調整して加熱加圧すればよいが、例えば温度を170
〜210℃、圧力を5〜30MPa、加熱加圧時間を6
0〜120分間にそれぞれ設定することができる。
The heating and pressurizing conditions for laminating and integrating the laminates may be adjusted appropriately under the conditions where the epoxy resin composition is cured, and the heating and pressurizing may be performed.
~ 210 ° C, pressure 5-30MPa, heating and pressurizing time 6
Each can be set to 0 to 120 minutes.

【0033】このようにして得られた積層板にアディテ
ィブ法やサブトラクティブ法等にて回路形成加工を施し
て、プリント配線板を得ることができる。
The printed circuit board can be obtained by subjecting the thus obtained laminate to circuit formation processing by an additive method, a subtractive method or the like.

【0034】また、このプリント配線板を内層材とし
て、多層のプリント配線板を作製することができる。こ
の場合、まずアディティブ法やサブトラクティブ法等に
て回路形成が施された内層材の回路表面を酸溶液で処理
して黒化処理を施す。
Further, a multilayer printed wiring board can be manufactured using this printed wiring board as an inner layer material. In this case, first, the circuit surface of the inner layer material on which the circuit has been formed by the additive method, the subtractive method, or the like is treated with an acid solution to perform blackening treatment.

【0035】この内層材の、片側又は両側の回路形成面
に、プリプレグ、樹脂付き金属箔、又は接着シートにて
絶縁層を形成すると共に、絶縁層の表面に導体層を形成
して、多層板を形成するものである。
An insulating layer is formed on one or both circuit forming surfaces of the inner layer material with a prepreg, a metal foil with resin, or an adhesive sheet, and a conductor layer is formed on the surface of the insulating layer to form a multilayer board. Is formed.

【0036】このとき、プリプレグにて絶縁層を形成す
る場合は、内層材の回路形成面に、プリプレグを一枚又
は複数枚を積層したものを配置し、更にその外側に金属
箔を配置して積層物を形成する。そしてこの積層物を加
熱加圧して一体成形することにより、プリプレグの硬化
物を絶縁層として形成すると共に、その外側の金属箔を
導体層として形成し、更にこの導体層にアディティブ法
やサブトラクティブ法等にて回路形成を施して、多層の
プリント配線板を形成する。ここで、金属箔としては、
内層材に用いたものと同様のものを用いることができ
る。また加熱加圧成形は、内層材の形成と同様の条件に
て行うことができる。
At this time, when the insulating layer is formed by the prepreg, one or more prepregs are laminated on the circuit forming surface of the inner layer material, and a metal foil is further disposed outside the prepreg. Form a laminate. The laminate is heated and pressurized and integrally molded to form a cured product of the prepreg as an insulating layer, and the outer metal foil as a conductor layer, and further apply an additive method or a subtractive method to the conductor layer. A circuit is formed by the above method to form a multilayer printed wiring board. Here, as the metal foil,
The same material as that used for the inner layer material can be used. The heat and pressure molding can be performed under the same conditions as the formation of the inner layer material.

【0037】また樹脂付き金属箔にて絶縁層を形成する
場合は、内層材の回路形成面に、樹脂付き金属箔を、樹
脂付き金属箔の樹脂層が内層材の回路形成面と対向する
ように重ねて配置して、積層物を形成する。そしてこの
積層物を加熱加圧して一体成形することにより、樹脂付
き金属箔の樹脂層の硬化物を絶縁層として形成すると共
に、その外側の金属箔を導体層として形成し、更にこの
導体層にアディティブ法やサブトラクティブ法等にて回
路形成を施して、多層のプリント配線板を形成する。こ
こで加熱加圧成形は、内層材の形成と同様の条件にて行
うことができる。
When the insulating layer is formed of a metal foil with a resin, the metal foil with a resin is formed on the circuit forming surface of the inner layer material so that the resin layer of the metal foil with the resin faces the circuit forming surface of the inner layer material. To form a laminate. Then, by heating and pressing this laminate to integrally mold, a cured product of the resin layer of the metal foil with resin is formed as an insulating layer, and the outer metal foil is formed as a conductor layer. Circuit formation is performed by an additive method, a subtractive method, or the like to form a multilayer printed wiring board. Here, the heat and pressure molding can be performed under the same conditions as the formation of the inner layer material.

【0038】また、このようにして形成された多層のプ
リント配線板を内層材として上記の工法を繰り返すこと
により、更に多層のプリント配線板を形成することもで
きるものである。
Further, by repeating the above-mentioned method using the multilayer printed wiring board thus formed as an inner layer material, a multilayer printed wiring board can be formed.

【0039】また、上記のプリプレグには、積層成形に
よって積層板やプリント配線板を成形する前に、予め積
層板やプリント配線板の設計様態に応じた所定の位置に
炭酸ガスレーザ等のレーザ光を照射して孔あけ加工を施
すことができる。
Before forming a laminate or printed wiring board by lamination molding, the prepreg is irradiated with a laser beam such as a carbon dioxide gas laser at a predetermined position according to the design mode of the laminate or printed wiring board. Irradiation and drilling can be performed.

【0040】この孔あけ加工に際しては、プリプレグを
構成するエポキシ樹脂組成物の半硬化物は容易に分解除
去され、更に有機繊維基材からなる基材も容易に分解除
去されることから、レーザ光の照射による孔あけ加工が
基材によって阻害されることがなく、容易に孔あけ加工
を行うことができるものである。特に基材として芳香族
ポリアミド繊維からなるものを用いると、レーザ加工性
が更に優れたものとなる。
At the time of this drilling, the semi-cured product of the epoxy resin composition constituting the prepreg is easily decomposed and removed, and the substrate made of an organic fiber substrate is also easily decomposed and removed. The drilling process can be easily performed without being hindered by the substrate. In particular, when a substrate made of an aromatic polyamide fiber is used, the laser processability is further improved.

【0041】このようにして孔あけ加工が施されたプリ
プレグを用いると、ALIVH(any layer
inner via hole)工法を用いて積層板を
製造することができる。この場合は、まずプリプレグに
加工された孔に銅ペースト等の導電性ペーストを充填
し、上記の場合と同様に一枚のプリプレグ、又はこのプ
リプレグを所要枚数積層したものに対して、必要に応じ
て片面又は両面に金属箔を配置して積層物を構成し、こ
の積層物を加熱・加圧して積層一体化して積層板を得
る。
By using the prepreg thus perforated, the ALIVH (any layer) is used.
The laminated board can be manufactured using an inner via hole) method. In this case, first, a conductive paste such as a copper paste is filled into the holes processed into the prepreg, and then, as necessary, for one prepreg or a laminate of the required number of prepregs as described above. Then, a metal foil is disposed on one or both sides to form a laminate, and the laminate is heated and pressed to form a laminate to obtain a laminate.

【0042】このようにして得られた積層板にアディテ
ィブ法やサブトラクティブ法等にて回路形成加工を施し
て、プリント配線板を得ることができるものであるが、
このとき、プリプレグの樹脂成分が硬化して形成される
絶縁層には、予めプリプレグに加工された孔とこの孔に
充填された導電性ペーストによってバイアホールが形成
され、このバイアホールによって、絶縁層の両側の導体
回路が接続される。
The printed circuit board can be obtained by subjecting the thus obtained laminate to circuit formation processing by an additive method, a subtractive method, or the like.
At this time, in the insulating layer formed by curing the resin component of the prepreg, a via hole is formed by a hole previously processed into the prepreg and a conductive paste filled in the hole, and the via hole forms the insulating layer. Are connected.

【0043】このようにして絶縁層の両面に導体回路が
形成されたプリント配線板を内層材として、更に多層の
プリント配線板を得ることができる。この場合は、内層
材の片側又は両側に孔あけ加工と孔への導電性ペースト
の充填が施されたプリプレグを配置し、更にその外側に
必要に応じて金属箔を配置して、加熱加圧成形すること
により、多層板を成形する。そしてこの多層板の外面に
アディティブ法やサブトラクティブ法等の回路形成加工
を施すものである。
As described above, a multilayer printed wiring board can be obtained by using the printed wiring board having the conductor circuits formed on both surfaces of the insulating layer as an inner layer material. In this case, a prepreg with perforated holes and conductive paste filled into the holes is placed on one or both sides of the inner layer material, and a metal foil is placed on the outside of the prepreg as necessary. By forming, a multilayer board is formed. The outer surface of the multilayer board is subjected to a circuit forming process such as an additive method or a subtractive method.

【0044】このようにして形成された多層のプリント
配線板を内層材として上記の工法を繰り返すことによ
り、更に多層のプリント配線板を形成することもできる
ものである。
By repeating the above-mentioned method using the multilayer printed wiring board thus formed as an inner layer material, a multilayer printed wiring board can be formed.

【0045】また、孔あけ加工と孔への導電性ペースト
の充填が施されたプリプレグを一枚又は複数枚介して積
層したものを、絶縁層の両面に導体回路が形成された二
枚のプリント配線板の間に介装し、加熱加圧成形するこ
とにより、四層の導体回路が形成された多層のプリント
配線板を成形することもできる。また、絶縁層の両面に
導体回路が形成されたプリント配線板を、三枚、四枚、
あるいはそれ以上用意し、各プリント配線板の間に、孔
あけ加工と孔への導電性ペーストの充填が施されたプリ
プレグを一枚又は複数枚積層したものを介装させて、加
熱加圧成形することにより、六層、八層、あるいはそれ
以上の導体回路が形成された多層のプリント配線板を成
形することもできる。
Further, two or more prepregs in which a hole is filled with a conductive paste and a conductive circuit is formed on both surfaces of an insulating layer are formed by laminating one or more prepregs through a hole. A multi-layer printed wiring board on which four-layer conductor circuits are formed can also be formed by interposing the wiring board and performing heat and pressure molding. Also, three or four printed wiring boards with conductor circuits formed on both sides of the insulating layer,
Alternatively, prepare more than one, and interpose one or more laminated prepregs with perforation processing and filling of holes with conductive paste between each printed wiring board, and heat-press molding. Thereby, a multilayer printed wiring board having six, eight or more conductor circuits formed thereon can be formed.

【0046】このようにして成形されるプリント配線板
は、プリプレグに形成された孔及びこの孔に充填された
導電性ペーストにて形成されるバイアホールがIVH
(インタースティシャルバイアホール)として形成さ
れ、このバイアホールがプリント配線板の外面に開口す
ることがなく、プリント配線板の外面の全面を部品実装
に用いることができるようになるものである。
In the printed wiring board formed in this manner, the holes formed in the prepreg and the via holes formed by the conductive paste filled in the holes have IVH.
(Interstitial via hole), and the via hole does not open to the outer surface of the printed wiring board, so that the entire outer surface of the printed wiring board can be used for component mounting.

【0047】[0047]

【実施例】以下、本発明を実施例によって詳述する。The present invention will be described below in detail with reference to examples.

【0048】〔実施例1〜7〕反応容器として、攪拌装
置、温度計、冷却管及び窒素ガス導入装置を備えた四つ
口ガラスセパラブルフラスコを用い、この反応容器内に
9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスファフ
ェナントレン−10−オキサイド(三光化学株式会社
製;品番「HCA」)153.5g及びトルエン400
gを仕込み、加熱溶解した。
Examples 1 to 7 A four-necked glass separable flask equipped with a stirrer, a thermometer, a cooling pipe and a nitrogen gas introducing device was used as a reaction vessel. 153.5 g of -9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide (manufactured by Sanko Chemical Co., Ltd .; product number "HCA") and toluene 400
g was heated and dissolved.

【0049】次いで、1,4−ナフトキノン104.5
gを反応に注意しながら分割投入した。
Then, 1,4-naphthoquinone 104.5
g was dividedly charged while paying attention to the reaction.

【0050】反応終了後、クレゾールノボラック型エポ
キシ樹脂(東都化成株式会社製;品番「YDCN−70
1」)750gを入れ、窒素ガスを封入しながら120
℃で攪拌し、溶解した。
After completion of the reaction, a cresol novolak type epoxy resin (manufactured by Toto Kasei Co., Ltd .; product number "YDCN-70")
1)) Add 750 g, and inject nitrogen gas into 120
Stir at <RTIgt;

【0051】更にトリフェニルフォスフィンを添加し、
150℃で4時間反応させて、リン変性エポキシ樹脂
(樹脂A)を調製した。
Further, triphenylphosphine was added,
The reaction was carried out at 150 ° C. for 4 hours to prepare a phosphorus-modified epoxy resin (resin A).

【0052】この樹脂Aに硬化剤(4,4−ジアミノジ
メチルスルフォン;和歌山化成製;品名「セイカキュア
ーS」)17.5gと、硬化促進剤(2−エチル−4−
メチルイミダゾール)0.5gを混合した。
17.5 g of a curing agent (4,4-diaminodimethylsulfone; manufactured by Wakayama Kasei; product name "Seika Cure S") was added to this resin A, and a curing accelerator (2-ethyl-4-) was used.
0.5 g of methylimidazole).

【0053】更に、実施例2〜4,6,7については有
機リン化合物(ALBRIGHTWILSON社製;品
名「Antiblaze1045」)を、実施例5〜7
については無機フィラー(水酸化アルミニウム;住友化
学製;品番「C302A」)を、溶剤を除くエポキシ樹
脂組成物全量に対する配合割合が表1に示すものとなる
ように配合して、エポキシ樹脂組成物を、トルエン溶媒
中に分散した状態で調製し、樹脂ワニスを得た。
Further, in Examples 2 to 4, 6, and 7, an organic phosphorus compound (manufactured by ALBRIGHT WILSON; product name: Antiblaze 1045) was used.
For the epoxy resin composition, an inorganic filler (aluminum hydroxide; manufactured by Sumitomo Chemical; product number "C302A") was blended so that the blending ratio with respect to the total amount of the epoxy resin composition excluding the solvent was as shown in Table 1. It was prepared in a state of being dispersed in a toluene solvent to obtain a resin varnish.

【0054】この樹脂ワニスを、実施例1〜6について
はアラミド不織布(デュポン帝人アドバンスドペーパー
社製;品名「サーマウント N−718#100」)か
らなる基材(基材D)に、実施例7については液晶ポリ
エステル不織布(クラレ社製;品名「TRIMEX」)
からなる基材(基材E)に含浸させ、160℃で5分間
加熱乾燥して、樹脂含有率58質量%のプリプレグを調
製した。
In Examples 1 to 6, this resin varnish was applied to a substrate (substrate D) made of an aramid nonwoven fabric (manufactured by Dupont Teijin Advanced Paper Co., Ltd .; product name "Surmount N-718 # 100"). About liquid crystal polyester non-woven fabric (Kuraray; product name "TRIMEX")
The base material (base material E) was impregnated and heated and dried at 160 ° C. for 5 minutes to prepare a prepreg having a resin content of 58% by mass.

【0055】〔実施例8〜10〕反応容器として、攪拌
装置、温度計、冷却管及び窒素ガス導入装置を備えた四
つ口ガラスセパラブルフラスコを用い、この反応容器内
に10−(2,5−ジヒドロキシフェニル)−10H−
9−オキサ−10−フォスファフェナントレン−10−
オキシド(三光化学株式会社製;品番「PHQ」)10
0g及びメチルエチルケトン50g、ビフェニル型エポ
キシ樹脂(油化シェルエポキシ株式会社製;品番「YX
4000H」)220gを仕込み、窒素ガスを封入しな
がら120℃で攪拌し、溶解した。
Examples 8 to 10 Four-neck glass separable flasks equipped with a stirrer, a thermometer, a cooling pipe and a nitrogen gas introducing device were used as reaction vessels. 5-dihydroxyphenyl) -10H-
9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-
Oxide (manufactured by Sanko Chemical Co., Ltd .; product number "PHQ") 10
0g and methyl ethyl ketone 50g, biphenyl type epoxy resin (manufactured by Yuka Shell Epoxy Co., Ltd .;
4000H "), and stirred at 120 ° C while filling with nitrogen gas to dissolve.

【0056】更にトリフェニルフォスフィンを添加し、
150℃で4時間反応させて、リン変性エポキシ樹脂
(樹脂B)を調製した。
Further, triphenylphosphine was added,
The reaction was performed at 150 ° C. for 4 hours to prepare a phosphorus-modified epoxy resin (resin B).

【0057】この樹脂Bに硬化剤(4,4−ジアミノジ
メチルスルフォン;和歌山化成製;品名「セイカキュア
ーS」)11gと、硬化促進剤(2−エチル−4−メチ
ルイミダゾール)0.5gを混合した。
To this resin B, 11 g of a curing agent (4,4-diaminodimethylsulfone; manufactured by Wakayama Kasei; product name "Seika Cure S") and 0.5 g of a curing accelerator (2-ethyl-4-methylimidazole) are mixed. did.

【0058】更に、実施例9については有機リン化合物
(ALBRIGHT WILSON社製;品名「Ant
iblaze1045」)を、実施例10については無
機リン化合物(モリブデン酸亜鉛とケイ酸マグネシウム
との化合物;日本シャーウィン・ウィリアムズ社製;商
品名「KEMGARD911C」)を、実施例9,10
については無機フィラー(水酸化アルミニウム;住友化
学製;品番「C302A」)を、それぞれ溶剤を除くエ
ポキシ樹脂組成物全量に対する配合割合が表1に示すも
のとなるように配合して、エポキシ樹脂組成物をメチル
エチルケトン溶媒中に分散した状態で調製し、樹脂ワニ
スを得た。
Further, in Example 9, an organic phosphorus compound (ALBRIGHT WILSON);
iblaze 1045 ") and an inorganic phosphorus compound (compound of zinc molybdate and magnesium silicate; manufactured by Sherwin Williams Japan; trade name" KEMGARD911C ") in Examples 10 and 10.
For the epoxy resin composition, an inorganic filler (aluminum hydroxide; manufactured by Sumitomo Chemical; product number "C302A") was blended so that the blending ratio with respect to the total amount of the epoxy resin composition excluding the solvent was as shown in Table 1. Was dispersed in a methyl ethyl ketone solvent to obtain a resin varnish.

【0059】この樹脂ワニスを、アラミド不織布(帝人
社製;品名「テクノーラ」)からなる基材(基材F)に
含浸させ、160℃で5分間加熱乾燥して、樹脂含有率
58質量%のプリプレグを調製した。
This resin varnish was impregnated into a substrate (substrate F) made of aramid nonwoven fabric (manufactured by Teijin; product name: “Technola”) and dried by heating at 160 ° C. for 5 minutes to obtain a resin content of 58% by mass. A prepreg was prepared.

【0060】〔比較例1〕実施例1〜7と同様にしてリ
ン変性エポキシ樹脂(樹脂A)を調製し、この樹脂Aに
硬化剤(4,4−ジアミノジメチルスルフォン;和歌山
化成製;品名「セイカキュアーS」)17.5と、硬化
促進剤(2−エチル−4−メチルイミダゾール)0.5
gを混合した。
Comparative Example 1 A phosphorus-modified epoxy resin (resin A) was prepared in the same manner as in Examples 1 to 7, and a curing agent (4,4-diaminodimethylsulfone; manufactured by Wakayama Kasei; Seika Cure S ") 17.5 and curing accelerator (2-ethyl-4-methylimidazole) 0.5
g were mixed.

【0061】更に、無機フィラー(水酸化アルミニウ
ム;住友化学製;品番「C302A」)を、溶剤を除く
エポキシ樹脂組成物全量に対する配合割合が表1に示す
ものとなるように配合して、エポキシ樹脂組成物をトル
エン溶媒中に分散した状態で調製し、樹脂ワニスを得
た。
Further, an inorganic filler (aluminum hydroxide; manufactured by Sumitomo Chemical; product number "C302A") was blended so that the blending ratio with respect to the total amount of the epoxy resin composition excluding the solvent was as shown in Table 1. The composition was prepared in a state of being dispersed in a toluene solvent to obtain a resin varnish.

【0062】この樹脂ワニスを、ガラス織布(日東紡社
製;品番「116E/S136」」)からなる基材(基
材G)に含浸させ、160℃で5分間加熱乾燥して、樹
脂含有率45質量%のプリプレグを調製した。
The resin varnish is impregnated into a substrate (substrate G) made of glass woven fabric (manufactured by Nitto Boseki; product number “116E / S136”), and dried by heating at 160 ° C. for 5 minutes to contain the resin varnish. A prepreg having a ratio of 45% by mass was prepared.

【0063】〔比較例2,3〕ハロゲンとリンとを共に
含まない非リン含有エポキシ樹脂(大日本インキ化学工
業株式会社製;品名「EPICLON EXA−972
3」)100gに対して、硬化剤(非リン含有フェノー
ルノボラック型硬化剤;大日本インキ化学工業株式会社
製;品名「EPICLON EXA−9724」)68
gと、硬化促進剤(2−エチル−4−メチルイミダゾー
ル)0.1gを混合し、溶剤としてメチルエチルケトン
50g中に分散させて、樹脂ワニスとして調製した。
[Comparative Examples 2 and 3] A non-phosphorus-containing epoxy resin containing neither halogen nor phosphorus (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc .; product name "EPICLON EXA-972")
3)) 100 g of a curing agent (non-phosphorus-containing phenol novolak type curing agent; manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc .; product name "EPICLON EXA-9724") 68
g and a curing accelerator (2-ethyl-4-methylimidazole) 0.1 g were mixed and dispersed in 50 g of methyl ethyl ketone as a solvent to prepare a resin varnish.

【0064】この樹脂ワニスを、比較例2ではガラス織
布(日東紡社製;品番「116E/S136」」)から
なる基材(基材G)に、比較例3ではアラミド不織布
(デュポン帝人アドバンスドペーパー社製;品名「サー
マウント N−718#100」)からなる基材(基材
D)に含浸させ、160℃で5分間加熱乾燥して、樹脂
含有率58質量%のプリプレグを調製した。
In Comparative Example 2, this resin varnish was used as a base material (base material G) made of glass woven fabric (manufactured by Nitto Boseki; product number "116E / S136"), and in Comparative Example 3, an aramid nonwoven fabric (Dupont Teijin Advanced) A prepreg having a resin content of 58% by mass was prepared by impregnating a base material (base material D) made of Paper Co .;

【0065】〔評価試験〕 ・難燃性試験 各実施例及び比較例で得られたプリプレグを2枚、8
枚、及び16枚積層し、両側に厚み18μmの銅箔を配
置して、200℃、30MPaで60分間加熱加圧成形
を行い、硬化させると共に積層一体化させて厚み0.2
mm、0.8mm及び1.6mmの両面銅張積層板を成
形した。
[Evaluation Test] Flame Retardancy Test Two prepregs obtained in each Example and Comparative Example, 8
, And 16 were laminated, copper foil with a thickness of 18 μm was placed on both sides, and heated and pressed at 200 ° C. and 30 MPa for 60 minutes.
mm, 0.8 mm and 1.6 mm double-sided copper-clad laminates were formed.

【0066】この積層板に対して、Underwrit
ers Laboratoriesの“Test fo
r Flammability of Plastic
Materials−UL94”に従った垂直燃焼試
験を行い、難燃性を評価した。表1中に評価結果を、評
価がV−0のものを「○」、V−1のものを「△」、燃
焼してしまったものを「×」として示す。
[0092] The Underwrrit is applied to this laminate.
“Test fo” by ers Laboratories
r Flammability of Plastic
A vertical burning test according to Materials-UL94 "was performed to evaluate the flame retardancy. In Table 1, the evaluation results are shown. Those that have burned are indicated by "x".

【0067】・ガラス転移温度測定 難燃性試験の場合と同様に成形した厚み0.8mmの積
層板に対して、エポキシ樹脂組成物の硬化物のガラス転
移温度をDMA(動的粘弾性分析)法により測定した。
測定結果を表1に示す。
Glass transition temperature measurement DMA (dynamic viscoelasticity analysis) was carried out on a 0.8 mm-thick laminated plate molded in the same manner as in the flame retardancy test by measuring the glass transition temperature of the cured product of the epoxy resin composition. It was measured by the method.
Table 1 shows the measurement results.

【0068】・銅箔ピール強度評価 難燃性試験の場合と同様に成形した厚み0.8mmの積
層板に対してJISC 6481の5.7に準拠して銅
箔のピール強度を測定した。測定結果を表1に示す。
Evaluation of Copper Foil Peel Strength The peel strength of the copper foil was measured in accordance with JIS C 6481 5.7 for a 0.8 mm thick laminated plate formed in the same manner as in the flame retardancy test. Table 1 shows the measurement results.

【0069】・レーザ加工性評価 各実施例及び比較例で得られたプリプレグにつき、半硬
化状態のままで炭酸ガスレーザを、マスク径2.1m
m、加工エネルギー24.2mJ/P、パルス幅15μ
s、ショット数1ショットの条件で照射し、直径100
μmの孔あけ加工を行った。そしてこの孔の内壁の表面
粗度を表面粗度計で測定し、表面の凹凸の高低差が10
μm以下のものを「○」、10μmを超えると共に30
μm以下のものを「△」、30μmを超えるものを
「×」として評価した。評価結果を表1に示す。
Evaluation of laser workability The prepregs obtained in each of the examples and comparative examples were subjected to a carbon dioxide gas laser in a semi-cured state, with a mask diameter of 2.1 m.
m, processing energy 24.2mJ / P, pulse width 15μ
Irradiation under the condition of s and 1 shot, diameter 100
Drilling of μm was performed. The surface roughness of the inner wall of the hole was measured with a surface roughness meter, and the difference in height of the surface irregularities was 10%.
If the particle size is less than 10 μm,
Those having a size of not more than 30 μm were evaluated as “、”, and those having a size exceeding 30 μm were evaluated as “×”. Table 1 shows the evaluation results.

【0070】[0070]

【表1】 [Table 1]

【0071】基材としてガラスクロスを用いている比較
例1,2ではレーザ加工性が悪く、またリン変性エポキ
シ樹脂を用いていない比較例2,3では難燃性が悪いも
のであったのに対して、有機繊維基材とリン変性エポキ
シ樹脂とを用いた実施例1〜10ではレーザ加工性と難
燃性とが共に良好なものであった。
The laser workability was poor in Comparative Examples 1 and 2 using glass cloth as the base material, and the flame retardancy was poor in Comparative Examples 2 and 3 using no phosphorus-modified epoxy resin. On the other hand, in Examples 1 to 10 using the organic fiber base material and the phosphorus-modified epoxy resin, both the laser workability and the flame retardancy were good.

【0072】また、有機リン化合物や無機リン化合物を
1質量%以上含む実施例3,4,6,7,9,10では
特に難燃性が向上し、そのなかでもこのリン化合物の配
合量が20質量%以下である実施例3,6,7,9,1
0では充分に高いガラス転移温度と、高い銅箔ピール強
度を有するものであった。また無機フィラーを含む実施
例5,6,8,9,10でも難燃性が向上し、無機フィ
ラーと有機又は無機のリン化合物とを併用した実施例
6,7,9,10では特に優れた難燃性が得られた。
In Examples 3, 4, 6, 7, 9, and 10 containing 1% by mass or more of an organic phosphorus compound or an inorganic phosphorus compound, the flame retardancy was particularly improved. Examples 3, 6, 7, 9, 9 and 20% by mass or less
At 0, it had a sufficiently high glass transition temperature and high copper foil peel strength. In Examples 5, 6, 8, 9, and 10 containing an inorganic filler, flame retardancy was also improved, and Examples 6, 7, 9, and 10 in which an inorganic filler and an organic or inorganic phosphorus compound were used in combination were particularly excellent. Flame retardancy was obtained.

【0073】更に、有機繊維基材として芳香族ポリアミ
ド繊維不織布(アラミド繊維不織布)を用いた実施例1
〜6,8〜10では、特に優れたレーザ加工性が得られ
た。
Further, Example 1 in which an aromatic polyamide fiber nonwoven fabric (aramid fiber nonwoven fabric) was used as the organic fiber base material.
-6, 8-10, particularly excellent laser workability was obtained.

【0074】[0074]

【発明の効果】本発明に係るプリプレグは、有機繊維基
材にリン変性エポキシ樹脂を含むエポキシ樹脂組成物を
含浸して成るものであり、そのためハロゲンを含有させ
なくても難燃性を向上することができるものであり、し
かも有機繊維基材を用いているにも係わらず優れた難燃
性が付与されるものである。また、レーザによる孔あけ
加工性も向上することができるものである。
The prepreg according to the present invention is obtained by impregnating an organic fiber base material with an epoxy resin composition containing a phosphorus-modified epoxy resin, thereby improving the flame retardancy without containing halogen. And excellent flame retardancy is imparted even though an organic fiber base material is used. Further, the drilling workability by laser can be improved.

【0075】また、エポキシ樹脂組成物中には有機リン
化合物と無機リン化合物とのうちの少なくともいずれか
を含有させることが好ましいものであり、この場合、更
に高い難燃性を得ることができるものである。
It is preferable that the epoxy resin composition contains at least one of an organic phosphorus compound and an inorganic phosphorus compound. In this case, it is possible to obtain even higher flame retardancy. It is.

【0076】また、エポキシ樹脂組成物中の有機リン化
合物及び無機リン化合物の総量の含有量は、エポキシ樹
脂組成物全量に対して1〜20質量%の範囲とすること
が好ましいものであり、この場合、充分な難燃性向上の
効果が得られると共に、プリプレグと金属箔とを積層一
体化する場合に優れた接着性を得ることができるもので
ある。
The total content of the organic phosphorus compound and the inorganic phosphorus compound in the epoxy resin composition is preferably in the range of 1 to 20% by mass based on the total amount of the epoxy resin composition. In this case, a sufficient effect of improving the flame retardancy can be obtained, and excellent adhesiveness can be obtained when the prepreg and the metal foil are laminated and integrated.

【0077】また、エポキシ樹脂組成物中には無機フィ
ラーを含有させると共にその含有量をエポキシ樹脂組成
物全量に対して10〜60質量%とすることが好ましい
ものであり、この場合、更に優れた難燃性を得ることが
できるものである。
It is preferable that the epoxy resin composition contains an inorganic filler and the content is 10 to 60% by mass based on the total amount of the epoxy resin composition. It can obtain flame retardancy.

【0078】また、有機繊維基材としては、芳香族ポリ
アミド不織布を用いることが好ましく、この場合、更に
高いレーザ加工性を得ることができるものである。ま
た、有機繊維基材と銅との線膨脹率の差が小さくなるこ
とから、プリプレグと銅箔とを積層一体化して積層板を
作製したり、プリプレグから成形される積層板に銅箔や
銅めっきによって導体回路を形成してプリント配線板を
作製したりした場合に、これらの積層板やプリント配線
板の熱による変形を防止することができるものである。
It is preferable to use an aromatic polyamide non-woven fabric as the organic fiber base material. In this case, it is possible to obtain even higher laser workability. In addition, since the difference in linear expansion coefficient between the organic fiber base material and copper is reduced, a prepreg and a copper foil are laminated and integrated to produce a laminate, or a laminate formed from the prepreg is coated with copper foil or copper. In the case where a printed circuit board is produced by forming a conductive circuit by plating, deformation of these laminated boards or printed circuit boards due to heat can be prevented.

【0079】また、上記のようなプリプレグには、レー
ザ光による孔あけ加工を施すことができるものであり、
このようにすると、プリプレグに形成した孔に導電性ペ
ーストを充填させて、積層成形することにより積層板を
作製したり、この積層板を用いてプリント配線板を成形
したりすることができるものであり、プリプレグに形成
された孔及びこの孔に充填された導電性ペーストにて形
成されるバイアホールがIVH(インタースティシャル
バイアホール)として形成され、このバイアホールがプ
リント配線板の外面に開口することがなく、プリント配
線板の外面の全面を部品実装に用いることができるよう
になるものである。
The prepreg as described above can be perforated by a laser beam.
By doing so, the conductive paste can be filled into the holes formed in the prepreg, and the laminate can be formed by laminating or forming a printed wiring board using the laminate. In addition, a hole formed in the prepreg and a via hole formed by the conductive paste filled in the hole are formed as an IVH (interstitial via hole), and the via hole is opened on the outer surface of the printed wiring board. Thus, the entire outer surface of the printed wiring board can be used for component mounting.

【0080】また本発明に係る積層板は、上記のような
プリプレグを硬化成形して成るものであり、そのため、
ハロゲンを含有させなくても難燃性を向上することがで
きるものであり、しかも有機繊維基材を用いているにも
係わらず優れた難燃性が付与されるものである。またレ
ーザによる孔あけ加工性も向上することができるもので
ある。
The laminate according to the present invention is obtained by curing and molding the prepreg as described above.
It can improve the flame retardancy even without containing halogen, and imparts excellent flame retardancy despite the use of an organic fiber base material. Further, the drilling workability by laser can be improved.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) H05K 1/03 610 B29K 63:00 // B29K 63:00 105:06 105:06 C08L 63:00 C08L 63:00 B29C 67/14 W Fターム(参考) 4F072 AA04 AA07 AB06 AB29 AC02 AD15 AD23 AF06 AF19 AG03 AH02 AH21 AJ04 AK05 AK14 AL13 4F205 AA30 AA39J AB11 AB16 AB22 AC05 AD03 AD16 AG01 AG03 AG28 AH36 AK03 HA06 HA08 HA14 HA29 HA33 HA35 HA39 HA43 HA45 HB02 HC06 HC13 HC14 HC16 HF01 HF02 HG06 HK03 HK04 HK05 HK16 HM02 HT08 HT13 HT19 HT27 HW41 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) H05K 1/03 610 B29K 63:00 // B29K 63:00 105: 06 105: 06 C08L 63:00 C08L 63 : 00 B29C 67/14 WF term (reference) 4F072 AA04 AA07 AB06 AB29 AC02 AD15 AD23 AF06 AF19 AG03 AH02 AH21 AJ04 AK05 AK14 AL13 4F205 AA30 AA39J AB11 AB16 AB22 AC05 AD03 AD16 AG01 AG03 AG28 AH08 AK03 HA29 HA43 HA45 HB02 HC06 HC13 HC14 HC16 HF01 HF02 HG06 HK03 HK04 HK05 HK16 HM02 HT08 HT13 HT19 HT27 HW41

Claims (7)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 有機繊維基材にリン変性エポキシ樹脂を
含むエポキシ樹脂組成物を含浸して成ることを特徴とす
るプリプレグ。
1. A prepreg comprising an organic fiber base material impregnated with an epoxy resin composition containing a phosphorus-modified epoxy resin.
【請求項2】 エポキシ樹脂組成物中に有機リン化合物
と無機リン化合物とのうちの少なくともいずれかを含有
させて成ることを特徴とする請求項1に記載のプリプレ
グ。
2. The prepreg according to claim 1, wherein the epoxy resin composition contains at least one of an organic phosphorus compound and an inorganic phosphorus compound.
【請求項3】 エポキシ樹脂組成物中の有機リン化合物
及び無機リン化合物の総量の含有量を、エポキシ樹脂組
成物全量に対して1〜20質量%の範囲として成ること
を特徴とする請求項2に記載のプリプレグ。
3. The epoxy resin composition according to claim 2, wherein the content of the total amount of the organic phosphorus compound and the inorganic phosphorus compound is in the range of 1 to 20% by mass based on the total amount of the epoxy resin composition. The prepreg according to the above.
【請求項4】 エポキシ樹脂組成物中に無機フィラーを
含有させると共にその含有量をエポキシ樹脂組成物全量
に対して10〜60質量%として成ることを特徴とする
請求項1乃至3のいずれかに記載のプリプレグ。
4. The epoxy resin composition according to claim 1, wherein an inorganic filler is contained in the epoxy resin composition, and the content is 10 to 60% by mass based on the total amount of the epoxy resin composition. The prepreg described.
【請求項5】有機繊維基材として芳香族ポリアミド不織
布を用いて成ることを特徴とする請求項1乃至4のいず
れかに記載のプリプレグ。
5. The prepreg according to claim 1, wherein an aromatic polyamide nonwoven fabric is used as the organic fiber base material.
【請求項6】レーザ光による孔あけ加工を施して成るこ
とを特徴とする請求項1乃至5のいずれかに記載のプリ
プレグ。
6. The prepreg according to claim 1, wherein the prepreg is formed by drilling with a laser beam.
【請求項7】請求項1乃至6のいずれかに記載のプリプ
レグを硬化成形して成ることを特徴とする積層板。
7. A laminate obtained by curing and molding the prepreg according to claim 1.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2002322588A (en) * 2001-04-25 2002-11-08 Nitto Shinko Kk Method for manufacturing masking material and masking material
JP2007288087A (en) * 2006-04-20 2007-11-01 Matsushita Electric Ind Co Ltd Circuit board fabrication method
JP2007288152A (en) * 2006-03-23 2007-11-01 Hitachi Chem Co Ltd Laminate
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