JP2002088088A

JP2002088088A - 含硫黄有機珪素化合物、およびその製造方法

Info

Publication number: JP2002088088A
Application number: JP2000272422A
Authority: JP
Inventors: 丈章 ▲斎▼木; Takeaki Saiki; Akira Iwai; 亮岩井
Original assignee: Dow Corning Toray Silicone Co Ltd
Current assignee: DuPont Toray Specialty Materials KK
Priority date: 2000-09-08
Filing date: 2000-09-08
Publication date: 2002-03-27

Abstract

(57)【要約】（修正有）【課題】硫黄が二価炭化水素基、次いで酸素を介して
珪素に結合する新規な含硫黄有機珪素化合物、およびこ
の化合物を温和な条件で効率よく製造する方法を提供す
る。【解決手段】平均構造式１［Ｒ¹は一価有機基、Ｒ²は同じかまたは異なるＣ１〜１
５の二価炭化水素基、Ｒ³はアルキル基、ａは０〜３の
数、ｂは１以上の数、ｃは０〜{(４−ａ)／２}ｂの数、
ｄは０〜(４−ａ)ｂの数であり、かつｃ＋ｄは１以上の
数であり、ｘは１〜６の数である。］の含硫黄有機珪素
化合物、およびＡ)構造式：Ｒ¹ _a _'Ｓi(ＯＲ³)_(4-a')（Ｒ
¹とＲ³は上記と同じ、ａ'は０〜３の整数である。）の
アルコキシシランまたはその混合物と、Ａ成分１モルに
対して０.０１〜１０モルのＢ)構造式：ＨＯ−Ｒ²−Ｓ_x
_'−Ｒ²−ＯＨ（Ｒ²は上記と同じ、ｘ'は１〜６の整数で
ある。）の含硫黄有機化合物またはその混合物を、室温
〜２００℃で脱アルコール縮合させる式１の含硫黄有機
珪素化合物の製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は含硫黄有機珪素化合
物、およびその製造方法に関し、詳しくは、硫黄原子が
二価炭化水素基、次いで酸素原子を介して珪素原子に結
合している新規な含硫黄有機珪素化合物、およびこのよ
うな新規な含硫黄有機珪素化合物を温和な条件で効率よ
く製造する方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】含硫黄有機珪素化合物としては、例え
ば、ビス−(アルコキシシリルエチル)−オリゴスルフィ
ド(特公昭５１−２８６２３号公報、特開昭５５−８９
２９０号公報、特公昭５７−２６６７１号公報、特公昭
５７−２６５９９号公報、特公昭５９−１２１１７号公
報、特公昭６０−３３８３８号公報、特公平４−６３８
７９号公報、特開平７−２２８５８８号公報、および特
開平１１−３４９５９４号公報参照)、およびシリル基
含有環状スルフィド(特開平１１−８０２０９号公報参
照)が知られている。これらの含硫黄有機珪素化合物
は、ジエン系ゴム組成物の粘度を低下させたり、混練作
業性を改善したり、さらには、得られるジエン系ゴムの
機械的強度や粘弾性特性等のゴム弾性を向上できること
から、タイヤ、ゴムロール等を形成するためのジエン系
ゴム組成物の改質用添加剤として使用されている。

【０００３】また、このような含硫黄有機珪素化合物を
製造する方法としては、例えば、メルカプト基含有シラ
ン化合物と硫黄を反応させる方法(特公昭６０−３３８
３８号公報参照)、ハロゲン化アルキル基含有シラン化
合物と多硫化ナトリウムを反応させる方法(特公昭５１
−２８６２３号公報、特開平７−２２８５８８号公報、
および特開平１１−３４９５９４号公報参照)、ハロゲ
ン化アルキル基含有シラン化合物と硫化水素ナトリウム
と硫黄を反応させる方法(特公昭５７−２６５９９号公
報、特公昭５７−２６６７１号公報、および特公平４−
６３８７９号公報参照)、ビニルアルコキシシランと硫
黄を１００〜２００℃で１〜２５バールの圧力下、スル
フィド触媒により反応させる方法(特開昭５５−８９２
９０号公報参照)、炭素数２〜４のアルケニル基を有す
る有機珪素化合物、および硫黄もしくは多硫化物を反応
させる方法(特開平１１−８０２０９号公報参照)が提案
されている。

【０００４】しかしながら、これらの含硫黄有機珪素化
合物はいずれも、硫黄原子が二価炭化水素基を介して珪
素原子に結合しており、硫黄原子が二価炭化水素基、次
いで酸素原子を介して珪素原子に結合しているような含
硫黄有機珪素化合物については知られていなかった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、上記課
題について鋭意検討した結果、本発明に到達した。すな
わち、本発明の目的は、硫黄原子が二価炭化水素基、次
いで酸素原子を介して珪素原子に結合している新規な含
硫黄有機珪素化合物、およびこのような新規な含硫黄有
機珪素化合物を温和な条件で効率よく製造する方法を提
供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明の含硫黄有機珪素
化合物は、平均構造式：

【化２】［式中、Ｒ¹は一価有機基であり、Ｒ²は同じか、または
異なる炭素原子数１〜１５の二価炭化水素基であり、Ｒ
³はアルキル基であり、ａは０〜３の数であり、ｂは１
以上の数であり、ｃは０〜{(４−ａ)／２}ｂの数であ
り、ｄは０〜(４−ａ)ｂの数であり、かつ、ｃ＋ｄは１
以上の数であり、ｘは１〜６の数である。］で表され
る。

【０００７】また、本発明の含硫黄有機珪素化合物の製
造方法は、(Ａ)構造式：Ｒ¹ _a _'Ｓi(ＯＲ³)_(4-a _' ₎ （式中、Ｒ¹は一価有機基であり、Ｒ³はアルキル基であ
り、ａ'は０〜３の整数である。）で表されるアルコキ
シシランまたはその混合物と、前記(Ａ)成分１モルに対
して０.０１〜１０モルの(Ｂ)構造式：ＨＯ−Ｒ²−Ｓ_x _'−Ｒ²−ＯＨ（式中、Ｒ²は同じか、または異なる炭素原子数１〜１
５の二価炭化水素基であり、ｘ'は１〜６の整数であ
る。）で表される含硫黄有機化合物またはその混合物
を、室温〜２００℃で脱アルコール縮合反応させること
を特徴とする。

【０００８】

【発明の実施の形態】はじめに、本発明の含硫黄有機珪
素化合物を詳細に説明する。本発明の含硫黄有機珪素化
合物は、平均構造式：

【化３】で表される。上式中のＲ¹は一価有機基である。Ｒ¹の一
価有機基は限定されないが、好ましくは、アルキル基、
アリール基、アラルキル基、アルケニル基、ハロゲン化
アルキル基、アミノ基含有アルキル基、アシロキシ基含
有アルキル基、エポキシ基含有アルキル基、またはメル
カプト基含有アルキル基である。Ｒ¹のアルキル基とし
ては、メチル基、エチル基、プロピル基、オクチル基、
デシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基が例示され
る。また、Ｒ¹のアリール基としては、フェニル基、ト
リル基、キシリル基が例示される。また、Ｒ¹のアラル
キル基としては、ベンジル基、フェネチル基が例示され
る。また、Ｒ¹のアルケニル基としては、ビニル基、ア
リル基、ヘキセニル基が例示される。また、Ｒ¹のハロ
ゲン化アルキル基としては、３−クロロプロピル基、パ
ーフルオロメチルエチル基、パーフルオロオクチルエチ
ル基が例示される。また、Ｒ¹のアミノ基含有アルキル
基としては、３−アミノプロピル基、Ｎ−(２−アミノ
エチル)−３−アミノプロピル基が例示される。また、
Ｒ¹のアシロキシ基含有アルキル基としては、３−アク
リロキシプロピル基、３−メタクリロキシプロピル基が
例示される。また、Ｒ¹のエポキシ基含有アルキル基と
しては、３−グリシドキシプロピル基、２−(３，４−
エポキシシクロヘキシル)エチル基、４−オキシラニル
ブチル基が例示される。また、Ｒ¹のメルカプト基含有
アルキル基としては、３−メルカプトプロピル基が例示
される。特に、Ｒ¹はアルキル基、アリール基、または
アルケニル基であることが好ましい。また、上式中のＲ
²は同じか、または異なる炭素原子数１〜１５の二価炭
化水素基である。Ｒ²の二価炭化水素基としては、メチ
レン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基等のア
ルキレン基；フェニレン基、メチルフェニレン基、メチ
レンフェニレン基、エチレンフェニレン基等のアリーレ
ン基；ビニレン基、２−ブテニレン基等のアルケニレン
基が例示される。特に、Ｒ²はアルキレン基であること
が好ましい。また、上式中のＲ³はアルキル基である。
Ｒ³のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロ
ピル基、ブチル基が例示される。特に、Ｒ³はメチル
基、またはエチル基であることが好ましい。また、上式
中のａは０〜３の数である。また、上式中のｂは１以上
の数であり、ｃは０〜{(４−ａ)／２}ｂの数であり、ｄ
は０〜(４−ａ)ｂの数であり、かつ、ｃ＋ｄは１以上の
数である。また、上式中のｘは１〜６の数である。

【０００９】このような本発明の含硫黄有機珪素化合物
は、シリカ、珪藻土等の無機粉末の表面を改質し、得ら
れる無機粉末を配合するゴム組成物の補強性を更に向上
させることが期待される。また、本発明の含硫黄有機珪
素化合物は、ジエン系ゴム組成物の粘度を低下させた
り、混練作業性を改善したり、さらには、得られる有機
ゴムの機械的強度や粘弾性特性等のゴム弾性を向上でき
ることが期待されるので、タイヤ、ゴムロール等を形成
するためのジエン系ゴム組成物の改質用添加剤として有
用である。これらのことから、本発明の含硫黄有機珪素
化合物は室温で液状あるいは有機溶剤可溶性の固体であ
ることが好ましく、さらには、２５℃において少なくと
も１０mPa・sの粘度を有することが好ましく、特に、２
５℃において１０〜１００,０００mPa・sの粘度を有する
ことが好ましい。

【００１０】続いて、本発明の含硫黄有機珪素化合物の
製造方法を詳細に説明する。本発明の製造方法は、(Ａ)
構造式：Ｒ¹ _a _'Ｓi(ＯＲ³)_(4-a _' ₎ （式中、Ｒ¹は一価有機基であり、Ｒ³はアルキル基であ
り、ａ'は０〜３の整数である。）で表されるアルコキ
シシランまたはその混合物と、前記(Ａ)成分１モルに対
して０.０１〜１０モルの(Ｂ)構造式：ＨＯ−Ｒ²−Ｓ_x _'−Ｒ²−ＯＨ（式中、Ｒ²は同じか、または異なる炭素原子数１〜１
５の二価炭化水素基であり、ｘ'は１〜６の整数であ
る。）で表される含硫黄有機化合物またはその混合物
を、室温〜２００℃で脱アルコール縮合反応させること
を特徴とする。

【００１１】(Ａ)成分は、構造式：Ｒ¹ _a _'Ｓi(ＯＲ³)_(4-a _' ₎ で表されるアルコキシシランもしくはその混合物であ
る。上式中のＲ¹は一価有機基である。Ｒ¹の一価有機基
は限定されないが、好ましくは、アルキル基、アリール
基、アラルキル基、アルケニル基、ハロゲン化アルキル
基、アミノ基含有アルキル基、アシロキシ基含有アルキ
ル基、エポキシ基含有アルキル基、またはメルカプト基
含有アルキル基である。このようなＲ¹の一価有機基と
しては、前記と同様の基が例示され、特に好ましくは、
アルキル基、アリール基、またはアルケニル基である。
また、上式中のＲ³はアルキル基である。Ｒ³のアルキル
基としては、前記と同様の基が例示され、特に好ましく
は、メチル基、またはエチル基である。また、上式中の
ａ'は０〜３の整数である。

【００１２】このような(Ａ)成分としては、テトラメト
キシシラン、テトラエトキシシラン、メチルトリメトキ
シシラン、メチルトリエトキシシラン、ビニルトリメト
キシシラン、パーフルオロメチルエチルトリメトキシシ
ラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−
(２−アミノエチル)−３−アミノプロピルトリメトキシ
シラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラ
ン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３
−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３−グリ
シドキシプロピルメチルジメトキシシラン、２−(３，
４−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラ
ン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、およ
びこれらの２種以上の混合物が例示される。

【００１３】また、(Ｂ)成分は、構造式：ＨＯ−Ｒ²−Ｓ_x _'−Ｒ²−ＯＨで表される含硫黄有機化合物またはその混合物である。
上式中のＲ²は同じか、または異なる炭素原子数１〜１
５の二価炭化水素基である。Ｒ²の二価炭化水素基とし
ては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレ
ン基等のアルキレン基；フェニレン基、メチルフェニレ
ン基、メチレンフェニレン基、エチレンフェニレン基等
のアリーレン基；ビニレン基、２−ブテニレン基等のア
ルケニレン基が例示され、特に好ましくは、アルキレン
基である。また、上式中のｘ'は１〜６の整数である。

【００１４】このような(Ｂ)成分としては、２，２'−
ジチオジエタノール、２，２'−トリチオジエタノー
ル、２，２'−テトラチオジエタノール、２，２'−ポリ
チオジエタノール混合物（硫黄鎖結合数１〜６）、２，
２’−ジチオジ−１，２−ジメチルエタノール、２，
２’−ジチオジ−１−メチルエタノール、３，３'−ジ
チオジプロパノール、４，４'−ジチオジブタノール、
６，６'−ジチオジヘキサノール、１１，１１'−ジチオ
ジウンデカノール、４，４'−ジチオジフェノール、
２，２'−ジチオジベンジルアルコール、３，３'−ジチ
オジベンジルアルコール、４，４'−ジチオジベンジル
アルコール、２，２'−ジチオジビニルアルコール、
４，４'−ジチオジ−２−ブテニルアルコール、および
これらの２種以上の混合物が例示される。

【００１５】本発明の製造方法において、(Ｂ)成分の添
加量は、(Ａ)成分１モルに対して０.０１〜１０モルの
範囲内であり、好ましくは、０.１〜１０モルの範囲内
である。これは、(Ａ)成分に対する(Ｂ)成分の添加量
が、上記範囲の下限未満であると、得られる含硫黄有機
珪素化合物中の硫黄の含有率が小さくなり、これを配合
したジエン系ゴムの機械的強度や粘弾性特性等のゴム弾
性が低下する恐れがあるからであり、一方、上記範囲の
上限をこえると、得られる含硫黄有機珪素化合物が十分
に無機粉末の表面を改質できず、これを配合したジエン
系ゴムの補強性が低下する恐れがあるからである。

【００１６】本発明の製造方法では、(Ａ)成分と(Ｂ)成
分の脱アルコール縮合反応を促進するため、酢酸、ドデ
シルベンゼンスルホン酸、塩酸、活性白土等の酸触媒；
さらには、アミン類、遷移金属錯体等の触媒を使用して
もよい。また、本発明の製造方法では、この反応を溶媒
中で行うこともできる。溶媒としてアルコール類を使用
する場合は、(Ａ)成分中のアルコキシ基と同様の基を有
するアルコールであることが好ましい。これは、(Ａ)成
分中のアルコキシ基と異なる基を有するアルコールを使
用した場合には、アルコキシ基が交換反応が起こり、得
られる含硫黄有機珪素化合物中のアルコキシ基が２種混
在してしまうからであるが、このような含硫黄有機珪素
化合物が生成してもよければ、(Ａ)成分中のアルコキシ
基と異なる基を有するアルコールを使用しても差し支え
ない。

【００１７】本発明の製造方法において、(Ａ)成分と
(Ｂ)成分の脱アルコール縮合反応は、室温〜２００℃で
行うことが必要であり、さらに、乾燥不活性ガス雰囲気
下で行うことが好ましい。特に、この反応を進行させる
場合には、この反応により副生するアルコールを系外へ
除去するのに十分な温度で行うことが好ましい。これ
は、この反応を２００℃以上で行うと目的の含硫黄有機
珪素化合物が分解する恐れがあり、また、この反応を室
温未満の温度で行うと反応が進行し難いからである。反
応終了後、減圧下で加熱して、未反応の原料を必要によ
り留去することにより、目的の含硫黄有機珪素化合物を
精製することができる。

【００１８】本発明の製造方法により製造される含硫黄
有機珪素化合物中の硫黄含有量は、(Ｂ)成分中の硫黄含
有量により一義的に決まるが、目的の含硫黄有機珪素化
合物を硫黄と８０〜１５０℃で反応させることにより、
得られる含硫黄有機珪素化合物中の硫黄含有量を増加さ
せることができる。この際、硫黄の添加量は限定され
ず、例えば、含硫黄有機珪素化合物中のスルフィド基中
にさらにもう１個の硫黄原子を導入したい場合には、前
記含硫黄有機珪素化合物１モルに対して硫黄原子１モル
を反応させればよい。

【００１９】このように本発明の製造方法は、有毒な硫
化水素ガス、廃棄処理が難しい硫黄化合物を含んだ塩等
の発生がないという特徴がある。また、本発明の製造方
法は、脱水、脱塩、脱硫化水素等の工程を必要とせず、
加熱のみで容易に含硫黄有機珪素化合物を製造すること
ができるという特徴がある。

【００２０】

【実施例】本発明の含硫黄有機珪素化合物、およびその
製造方法を実施例で詳細に説明する。なお、粘度は２５
℃における値である。

【００２１】［実施例１］窒素気流下、ディーンスタル
ク管、還流冷却器、および温度計を備えた５００mlの４
ツ口フラスコに、テトラエトキシシラン２０８ｇ(１.０
０モル)、２，２'−ジチオジエタノール７７.０ｇ(０.
５０モル)、活性白土０.４ｇ、およびエタノール３２ｇ
を投入し、８６〜１２０℃で４時間エタノールの留去を
行った。その後、室温まで冷却し、１５０℃／４torrの
条件で未反応物を留去して、粘度が１００mPa・sである
淡黄色透明の液体１５２.８ｇを得た。この液体をガス
クロマトグラフィー(以下、ＧＣ)、赤外線分光分析(以
下、ＩＲ)、¹³Ｃ−核磁気共鳴分析(以下、¹³Ｃ−ＮＭ
Ｒ)、²⁹Ｓi−核磁気共鳴分析(以下、²⁹Ｓi−ＮＭＲ)に
より分析した。その結果、この液体は、ＨＯ−ＣＨ₂Ｃ
Ｈ₂−Ｓ₂−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｏ_1/2 単位を若干有するもの
の、本質的に、平均構造式： (ＳiＯ_4/2)_3.75(_1/2Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｓ₂−ＣＨ₂ＣＨ₂
−Ｏ_1/2)_2.75(ＣＨ₃ＣＨ₂ Ｏ_1/2)_9.50 で表される含硫黄有機珪素化合物であることが確認され
た。

【００２２】［実施例２］窒素気流下、ディーンスタル
ク管、還流冷却器、および温度計を備えた５００mlの４
ツ口フラスコに、テトラエトキシシラン２０８ｇ(１.０
０モル)、２，２'−ジチオジエタノール７７.０ｇ(０.
５０モル)、および酢酸２.０ｇを投入し、８６〜１２０
℃で４時間エタノールの留去を行った。その後、室温ま
で冷却し、１５０℃／４torrの条件で未反応物を留去し
て、粘度が１３６mPa・sである淡黄色透明の液体１４８.
０ｇを得た。ＧＣ、ＩＲ、¹³Ｃ−ＮＭＲ、および²⁹Ｓｉ
−ＮＭＲによる分析の結果、この液体は、ＨＯ−ＣＨ₂
ＣＨ₂−Ｓ₂−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｏ_1/2単位を若干有するもの
の、本質的に、平均構造式： (ＳiＯ_4/2)_9.33(_1/2Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｓ₂−ＣＨ₂ＣＨ₂
−Ｏ_1/2)_8.33(ＣＨ₃ＣＨ₂ Ｏ_1/2)_20.66 で表される含硫黄有機珪素化合物であることが確認され
た。

【００２３】［実施例３］窒素気流下、ディーンスタル
ク管、還流冷却器、および温度計を備えた５００mlの４
ツ口フラスコに、テトラエトキシシラン２０８ｇ(１.０
０モル)、２，２'−ジチオジエタノール３８.５ｇ(０.
２５モル)、および酢酸４.０ｇを投入し、８６〜１２０
℃で４時間エタノールの留去を行った。その後、室温ま
で冷却し、１５０℃／４torrの条件で未反応物を留去し
て、粘度が６５mPa・sである淡黄色透明の液体９３.０ｇ
を得た。ＧＣ、ＩＲ、¹³Ｃ−ＮＭＲ、および²⁹Ｓi−Ｎ
ＭＲによる分析の結果、この液体は、ＨＯ−ＣＨ₂ＣＨ₂
−Ｓ₂−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｏ_1/2単位を若干有するものの、本
質的に、平均構造式： (ＳiＯ_4/2)_2.82(_1/2Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｓ₂−ＣＨ₂ＣＨ₂
−Ｏ_1/2)_1.82(ＣＨ₃ＣＨ₂ Ｏ_1/2)_7.64 で表される含硫黄有機珪素化合物であることが確認され
た。

【００２４】［実施例４］窒素気流下、ディーンスタル
ク管、還流冷却器、および温度計を備えた５００mlの４
ツ口フラスコに、テトラエトキシシラン２０８ｇ(１.０
０モル)、２，２'−ジチオジエタノール３８.５ｇ(０.
２５モル)、および酢酸４.０ｇを投入し、８６〜１２０
℃で４時間エタノールの留去を行った。その後、室温ま
で冷却し、１５０℃／４torrの条件で未反応物を留去し
て淡黄色透明の液体８７.８ｇを得た。

【００２５】次に、この液体全量に硫黄１６.０ｇ(０.
５０モル)を添加し、１５０℃で３時間反応を行った。
その後、室温まで冷却し、１５０℃／４torrの条件で低
沸点物を留去して、粘度が１１２mPa・sである赤色透明
液体９６.７ｇを得た。ＧＣ、ＩＲ、¹³Ｃ−ＮＭＲ、お
よび²⁹Ｓi−ＮＭＲによる分析の結果、この液体は、Ｈ
Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｓ₄−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｏ_1/2単位を若干有
するものの、本質的に、平均構造式： (ＳiＯ_4/2)_3.44(_1/2Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｓ₄−ＣＨ₂ＣＨ₂
−Ｏ_1/2)_2.44(ＣＨ₃ＣＨ₂ Ｏ_1/2)_8.88 で表される含硫黄有機珪素化合物であることが確認され
た。

【００２６】

【発明の効果】本発明の含硫黄有機珪素化合物は、硫黄
原子が二価炭化水素基、次いで酸素原子を介して珪素原
子に結合している新規な化合物であり、また、本発明の
含硫黄有機珪素化合物の製造方法は、このような新規な
化合物を温和な条件で効率よく製造することができると
いう特徴がある。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例１で調製した含硫黄有機珪素化合物の
¹³Ｃ−核磁気共鳴分析チャートである。

【図２】実施例１で調製した含硫黄有機珪素化合物の
²⁹Ｓi−核磁気共鳴分析チャートである。

【図３】実施例２で調製した含硫黄有機珪素化合物の
¹³Ｃ−核磁気共鳴分析チャートである。

【図４】実施例２で調製した含硫黄有機珪素化合物の
²⁹Ｓi−核磁気共鳴分析チャートである。

【図５】実施例３で調製した含硫黄有機珪素化合物の
¹³Ｃ−核磁気共鳴分析チャートである。

【図６】実施例３で調製した含硫黄有機珪素化合物の
²⁹Ｓi−核磁気共鳴分析チャートである。

【図７】実施例４で調製した含硫黄有機珪素化合物の
¹³Ｃ−核磁気共鳴分析チャートである。

【図８】実施例４で調製した含硫黄有機珪素化合物の
²⁹Ｓi−核磁気共鳴分析チャートである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続きＦターム(参考） 4H049 VN01 VP03 VP04 VP10 VQ49 VR44 VS21 VU12 VU16 VW02 4J002 AC001 EX086 FD206 GN01

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】平均構造式：【化１】［式中、Ｒ¹は一価有機基であり、Ｒ²は同じか、または
異なる炭素原子数１〜１５の二価炭化水素基であり、Ｒ
³はアルキル基であり、ａは０〜３の数であり、ｂは１
以上の数であり、ｃは０〜{(４−ａ)／２}ｂの数であ
り、ｄは０〜(４−ａ)ｂの数であり、かつ、ｃ＋ｄは１
以上の数であり、ｘは１〜６の数である。］で表される
含硫黄有機珪素化合物。
【請求項２】 (Ａ)構造式：Ｒ¹ _a _'Ｓi(ＯＲ³)_(4-a _' ₎ （式中、Ｒ¹は一価有機基であり、Ｒ³はアルキル基であ
り、ａ'は０〜３の整数である。）で表されるアルコキ
シシランまたはその混合物と、前記(Ａ)成分１モルに対
して０.０１〜１０モルの(Ｂ)構造式：ＨＯ−Ｒ²−Ｓ_x _'−Ｒ²−ＯＨ（式中、Ｒ²は同じか、または異なる炭素原子数１〜１
５の二価炭化水素基であり、ｘ'は１〜６の整数であ
る。）で表される含硫黄有機化合物またはその混合物
を、室温〜２００℃で脱アルコール縮合反応させること
を特徴とする、請求項１記載の含硫黄有機珪素化合物の
製造方法。