JP2002072559A

JP2002072559A - ワックス含有トナー用バインダー樹脂の製造方法

Info

Publication number: JP2002072559A
Application number: JP2000261056A
Authority: JP
Inventors: Akinobu Sasaki; 章亘佐々木; Yasuo Hiromoto; 泰夫廣本; Yoshihide Nagabuchi; 慶秀永渕; Hisaaki Yoshimura; 壽晃好村
Original assignee: Mitsubishi Rayon Co Ltd
Current assignee: Mitsubishi Rayon Co Ltd
Priority date: 2000-08-30
Filing date: 2000-08-30
Publication date: 2002-03-12

Abstract

(57)【要約】【課題】定着性、耐オフセット性、保存安定性、耐湿
性、分子量の保持性に優れるワックス含有トナー用バイ
ンダー樹脂を効率的に製造する。【解決手段】重合体成分（Ａ）を含むラテックスと、
加熱または溶媒（Ｄ）により液状化した重合体成分
（Ｂ）にワックス（Ｃ）を供給して得た混合液とを混合
する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真法、静電
印刷法等に好適に使用可能なワックス含有トナー用バイ
ンダー樹脂の製造方法に関する。本発明は、特に、高分
子量重合体成分と低分子量重合体成分との少なくとも２
成分からなるバインダー樹脂とワックスを含有し、定着
性、耐オフセット性、保存安定性、耐湿性、分子量の保
持性に優れるトナー用バインダー樹脂の製造方法に関す
る。本発明は、とりわけ、ワックスを含有しており、バ
インダー樹脂成分がスチレン系単量体、アクリル系単量
体の単独重合体または共重合体であるスチレンおよび／
またはアクリル系トナー用バインダー樹脂の製造方法に
関する。

【０００２】

【従来の技術】一般に、電子写真法、静電印刷法に基づ
く代表的な画像形成プロセスは、光電導性絶縁層を一様
に帯電させる帯電工程、その絶縁層に対して形成すべき
画像の情報に対応する露光を行う露光工程、この画像情
報に対応して電荷を消散させることによって電気的な潜
像を形成し、この潜像に電荷を有する微粉末のトナーを
付着させる現像工程、得られた可視像を転写紙等の
（被）転写材に転写させる転写工程、加熱または加圧に
よりトナー像を転写材に永久定着させる定着工程からな
る。

【０００３】このような電子写真法または静電印刷法に
使用されるトナーおよびトナー用バインダー樹脂には、
上記各工程において種々の性能が要求される。例えば、
現像工程においては、電気的な潜像にトナーを付着させ
るために、トナーおよびトナー用バインダー樹脂は、温
度、湿度等の周囲の環境に実質的に影響されることな
く、コピー機に適した帯電量を保持することが要求され
る。また、熱ローラー定着方式による定着工程において
は、熱ローラーに付着しない性質（耐オフセット性）お
よび紙への定着性がともに良好であることが要求され
る。さらに、コピー機におけるトナーの保存中にトナー
がブロッキングしない性質（保存安定性）も要求され
る。

【０００４】ワックスは、トナーの紙への定着性および
耐オフセット性を向上させる効果があり、従来より広く
使用されている。その使用の方法は、トナー製造時にバ
インダー樹脂とカーボンブラックなどの着色剤、荷電調
整剤と一緒にワックスを混合する方法である。このよう
にバインダー樹脂とワックスを別々に後で混合する方法
は、混合の手間がかかり、トナー製造の際の生産性低下
の要因となっていた。また、この方法では、混合の定量
性低下の恐れや、混合不良等の問題があり、トナー製造
上の問題となっている。

【０００５】特開平１０−１２０７９６号公報には、無
溶媒の樹脂と乳化分散液を撹拌下に混合し、この混合物
から水分を蒸発により除去してトナー用バインダー樹脂
を製造する方法が開示されている。そして、この方法の
実施にあたり、添加剤（離型剤を含む）を使用すること
ができるということが記載されている。しかしながら、
上記公報には、離型剤の具体的な利用方法については記
載されていない。また、この方法では、水分の除去は蒸
発による除去に限定されている。蒸発による水分除去
は、エネルギー的に負荷が過大であり、工業的には不適
切であることは明らかである。このような状況下におい
て、トナー用バインダー樹脂を構成する重合体成分の１
つがラテックスの形態にあり、ラテックス中の水をエネ
ルギー負荷の大きい蒸発による除去ではない効率的な分
離方法により分離、除去することのできる、ワックス含
有トナー用バインダー樹脂の製造方法が望まれていた。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、定着
性、耐オフセット性、保存安定性、耐湿性、分子量の保
持性に優れるワックス含有トナー用バインダー樹脂を効
率的に製造することのできる方法を提供することであ
る。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は、上記課題を解
決するため、重合体成分（Ａ）を含むラテックスと、加
熱または溶媒（Ｄ）により液状化した重合体成分（Ｂ）
にワックス（Ｃ）を供給して得た混合液とを混合するこ
とを含む、ワックス含有トナー用バインダー樹脂の製造
製造方法を提供する。

【０００８】本発明者らは、この方法により、定量性、
耐オフセット性、保存安定性、耐湿性、分子量の保持性
に優れたワックス含有トナー用バインダー樹脂を効率的
に製造することができることを見出したのである。

【０００９】

【発明の実施の形態】以下、本発明の好ましい実施の形
態について具体的に説明する。重合体成分（Ａ）および（Ｂ）重合体成分（Ａ）および（Ｂ）の組成は、それぞれ、特
に限定されるものではないが、トナー用バインダー樹脂
の物性の点からはスチレン系単量体およびアクリル系単
量体の少なくとも一方を含むポリマーからなることが好
ましい。

【００１０】特に、重合体成分（Ａ）および（Ｂ）を構
成する重合可能な全単量体のモル数（Ｔ）に対する、ス
チレンおよび／またはアクリル系単量体の合計モル数
（Ｓ）の比（Ｓ／Ｔ）×１００（％）が、６０％以上
（さらには７０％以上）であることが好ましい。スチレンおよび／またはアクリル系単量体本発明において好適に使用可能なスチレンおよび／また
はアクリル系重合体成分（Ａ）および（Ｂ）を構成する
ために使用可能なスチレン系単量体としては、例えば、
スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、
ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−エチル
スチレン、２，４−ジメチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチル
スチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ヘ
キシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−
ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デンシルスチレン、ｐ−ｎ−
ドデシルスチレン、ｐ−フェニルスチレン、３，４−ジ
クロロスチレンが挙げられる。

【００１１】上記スチレンおよび／またはアクリル系重
合体成分（Ａ）および（Ｂ）を構成するために使用可能
な（メタ）アクリル系単量体としては、例えば、アクリ
ル酸、アクリル酸エチル、アクリル酸メチル、アクリル
酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸プロ
ピル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ステ
アリル、メタクリル酸、メタクリル酸エチル、メタクリ
ル酸メチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イ
ソブチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸２−エ
チルヘキシル、メタクリル酸ステアリル等が挙げられ
る。

【００１２】その他の使用可能な単量体上記スチレンおよび／またはアクリル系重合体成分
（Ａ）および（Ｂ）を構成するために使用可能な、その
他の共重合可能な単量体としては、マレイン酸、フマル
酸、イタコン酸等の不飽和ジカルボン酸、マレイン酸モ
ノメチル、マレイン酸モノエチル、マレイン酸モノブチ
ル、フマル酸モノメチル、フマル酸モノエチル、フマル
酸モノブチル等の不飽和ジカルボン酸モノエステル、マ
レイン酸ジメチル、マレイン酸ジエチル、マレイン酸ジ
ブチル、フマル酸ジメチル、フマル酸ジエチル、フマル
酸ジブチル等の不飽和ジカルボン酸ジエステル等のカル
ボン酸基含有ビニル単量体が挙げられる。

【００１３】架橋剤上記単量体の重合においては、必要に応じて架橋剤を使
用してもよい。この架橋剤としては、多官能ビニル単量
体が好適に使用可能である。架橋剤として用いられる多
官能ビニル単量体は、全単量体（多官能ビニル単量体自
体をも含む）１００質量部に対して、０．０５質量部以
下の範囲で使用されてもよい。多官能ビニル単量体の使
用量が０．０５質量部を超えると、重合体成分（Ａ）と
重合体成分（Ｂ）とが混合しにくくなる傾向が強まる。

【００１４】使用可能な多官能ビニル単量体としては、
ジビルベンゼン、ジビニルナフタレン等の芳香族ジビニ
ル化合物、エチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、
テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポ
リエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロ
ヒレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブ
チレングリコールジ（メタ）アクリレート、ビスフエノ
ールＡ誘導体系ジ（メタ）アクリレート等が挙げられ
る。これらは、それぞれ単独でまたは必要に応じて２種
以上を組み合わせて使用することができる。これらの中
でも、ジビニルベンゼン、１，３−ブチレングリコール
ジ（メタ）アクリレートから選ばれる１種以上が特に好
ましい。

【００１５】重合体成分（Ａ）および（Ｂ）の組合せ本発明における上記した重合体成分（Ａ）および（Ｂ）
の好適な組合わせは、以下の通りである。重合体成分（Ａ）／重合体成分（Ｂ）の組合せスチレン系重合体／スチレン系重合体の組み合わせスチレン系重合体／（メタ）アクリル系重合体の組み合
わせスチレン系重合体／スチレン系と（メタ）アクリル系重
合体の組み合わせ（メタ）アクリル系重合体／スチレン系重合体の組み合
わせ（メタ）アクリル系重合体／（メタ）アクリル系重合体
の組み合わせ（メタ）アクリル系重合体／スチレン系と（メタ）アク
リル系重合体の組み合わせスチレン系と（メタ）アクリル系重合体／スチレン系重
合体の組み合わせスチレン系と（メタ）アクリル系重合体／（メタ）アク
リル系重合体の組み合わせスチレン系と（メタ）アクリル系重合体／スチレン系と
（メタ）アクリル系重合体の組み合わせまた、トナー用バインダー樹脂の物性の点で、重合体成
分（Ａ）と重合体成分（Ｂ）の混合比率は、ＡとＢの合
計を１００部（質量）として、Ａの比率が５〜９５部
で、Ｂの比率が９５〜５部であるのが好ましく、特にＡ
の比率が１０〜９９部で、Ｂの比率が９０〜１０部であ
るのが好ましい。

【００１６】重合体成分（Ａ）および（Ｂ）の分子量ゲルパーミエーション（ＧＰＣ）による分子量測定にお
いて、トナー樹脂およびトナーの物性の観点から、重合
体成分（Ａ）の重量平均分子量Ｍｗ（Ａ）は１０万〜１
００万、重合体成分（Ｂ）の重量平均分子量Ｍｗ（Ｂ）
は１０００〜３万であることが好ましい。

【００１７】重合体成分（Ａ）を含むラテックスの製造
方法重合体成分（Ａ）を含むラテックスとは、主として水中
に重合体成分（Ａ）が粒子状に分散している混合液のこ
とをいう。かかるラテックスを製造する方法としては、
重合体成分（Ａ）を粉砕して水中に分散させる方法や、
乳化重合法等が例示される。高分子量体を容易かつ簡便
に製造することの点からは、乳化重合法が好適である。

【００１８】乳化重合乳化重合とは、一般に、界面活性剤を溶解した水溶液中
に単量体を撹拌により分散させ、重合開始剤を用いて重
合する方法である。最近では、界面活性剤を使用しない
乳化重合、いわゆるソープレス重合や、予め単量体を水
に分散させたエマルジョンを作成した後重合する重合、
いわゆるミニエマルジョン重合や強制乳化重合も開発さ
れているが、本発明で使用可能な乳化重合はこれらのソ
ープレス重合、ミニエマルジョン重合、強制乳化重合等
を含む。

【００１９】界面活性剤乳化重合で使用可能な界面活性剤としては、特に制限さ
れず、陰イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤、
非イオン性界面活性剤のいずれのものでも使用可能であ
るが、中でも陰イオン性界面活性剤、非イオン性界面活
性剤が好適に使用可能である。

【００２０】陰イオン性界面活性剤としては、半硬化牛
脂脂肪酸ソーダ石けん、ステアリン酸ソーダ石けん、半
硬化牛脂脂肪酸カリ石けん、オレイン酸カリ石けん等の
脂肪酸塩；ラウリル硫酸ナトリウム等のアルキル硫酸エ
ステル塩；ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等の
アルキルベンゼンスルホン酸塩；ジアルキルスルホコハ
ク酸ナトリウム等のアルキルスルホコハク酸塩；アルキ
ルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム等のアル
キルジフェニルエーテルジスルホン酸塩、ポリオキシエ
チレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム等のポリオキシ
エチレンアルキル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレン
アルキルフェニルエーテル硫酸ナトリウム等のポリオキ
シエチレンアルキルアリール硫酸エステル塩等が挙げら
れる。

【００２１】非イオン性界面活性剤としては、ポリオキ
シエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンオレ
イルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルエーテ
ル；ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポ
リオキシエチレンノニルフェニルエーテル等のポリオキ
シエチレンアルキルアリ−ルエーテル；ポリオキシエチ
レングリコールモノラウレート、ポリエチレングリコー
ルモノステアレート、ポリエチレングリコールジラウレ
ート、ポリエチレングリコールジステアレート、ポリエ
チレングリコールモノオレエート等のポリオキシエチレ
ン脂肪酸エステル等が挙げられる。

【００２２】重合開始剤乳化重合で使用可能な重合開始剤としては、特に制限さ
れず、クメンハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルハイ
ドロパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド等
のパーオキサイド類、過硫酸カリウム等の過硫酸塩、レ
ドックス系開始剤等が挙げられる。

【００２３】乳化重合では、分子量を調整するために、
必要に応じて、連鎖移動剤を使用してもよい。連鎖移動
剤として、ｎ−オクチルメルカプタン、ｎ−ドデシルメ
ルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタン、チオグリコー
ル酸２−エチルヘキシル、α−メチルスチレンダイマー
等が挙げられる。重合体成分（Ｂ）の製法重合体成分（Ｂ）の重合方法は、特に制限されないが、
低分子量体を容易かつ簡便に製造する点からは、熱塊状
重合法または溶液重合法が好適である。

【００２４】熱塊状重合法は、実質的に無溶媒の条件
で、１種のまたは２種以上の単量体を単独で、または単
量体と重合開始剤とを混合し、好ましくは１５０℃以上
で重合する方法である。この方法により、容易に重量平
均分子が１０００〜３万の重合体成分（Ｂ）を製造でき
る。溶液重合法は、溶媒の存在下で、１種のまたは２種
以上の単量体を単独で、または単量体と重合開始剤とを
混合し、重合する方法である。

【００２５】重合開始剤熱塊状重合法、溶液重合法で使用可能な重合開始剤とし
ては、特に制限されず、アゾビスイソブチルニトリル
（ＡＩＢＮ）、アゾビスバレロニトリル、アゾビスシア
ノ吉草酸等のアゾ系重合開始剤、ベンゾイルパーオキサ
イド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルパー
オキシベンゾエート等の有機過酸化物系重合開始剤など
が挙げられる。

【００２６】溶液重合で使用する溶媒重合体成分（Ｂ）の溶液重合で使用する溶媒としては、
特に制限は無いが、ヘキサン、ヘプタン、石油エーテル
等の脂肪族炭化水素；シクロヘキサン等のシクロアルカ
ン炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベ
ンゼン、クメン、ジエチルベンゼン等の芳香族炭化水
素；塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、トリク
レン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素；酢酸ｎ
−プロピル、酢酸ｎ−ブチル等のエステル化合物等が挙
げられる。溶液重合で使用する溶媒は１種類でもよい
し、２種以上の混合溶媒としてもよい。

【００２７】連鎖移動剤熱塊状重合、溶液重合において、分子量を調整するため
に、必要に応じて、連鎖移動剤を使用してもよい。連鎖
移動剤としては、ｎ−オクチルメルカプタン、ｎ−ドデ
シルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタン、チオグ
リコール酸２−エチルヘキシル、α−メチルスチレンダ
イマー等が挙げられる。

【００２８】重合のプロセス熱塊状重合法、溶液重合のプロセスは、特に制限され
ず、バッチ、連続、滴下等のプロセスを用いることがで
きる。重合体成分（Ｂ）の液状化重合体成分（Ｂ）の液状化方法は、（Ｂ）の加熱による
方法または後述する溶媒（Ｄ）の使用による方法であ
る。

【００２９】液状とは、通常液体として扱える流体状の
状態を指し、使用温度における粘度が１〜１０００００
Ｐａ・Ｓであることが好ましい。但し、粘度は一般にせ
ん断速度に依存するので、ここではせん断速度１０（１
／Ｓ）での粘度とする。粘度を１Ｐａ・Ｓ以上とするこ
とで、ワックス（Ｃ）の分散およびその安定が良好とな
る傾向があり、好ましい。粘度を１０００００Ｐａ・Ｓ
以下とすることで液体として扱うことができ、取り扱い
性が良好となり、ワックス（Ｃ）を分散させた重合体成
分（Ｂ）を容易に供給することができるので、好まし
い。

【００３０】本発明で利用できるワックス（Ｃ）として
は、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス等
のポリオレフィン系ワックスおよびその変性物、ポリエ
ステル系ワックスおよびその変性物、高級脂肪酸および
その金属塩、アミドワックスなどが例示される。ここ
で、変性物とは、樹脂の組成を変性したものの他、表面
処理などにより表面改質を行ったもの等を示す。ワック
ス（Ｃ）を上記の液状化した重合体成分（Ｂ）に供給す
ることにより、ワックス（Ｃ）を含有する重合体成分
（Ｂ）の混合液を得ることができる。

【００３１】溶媒（Ｄ）は、重合体成分（Ｂ）の溶剤と
しての機能の他、重合体成分（Ａ）を含むラテックスか
らの水の分離の促進の機能、重合体成分（Ａ）と重合体
成分（Ｂ）との混合の促進の機能を果たす。従って、溶
媒（Ｄ）としては、水との相溶性が悪く、重合体成分
（Ａ）や（Ｂ）との相溶性が良い溶剤が好適に利用でき
る。溶媒（Ｄ）の水に対する溶解度（２５℃）は、５質
量％以下、さらには３質量％以下であることが好まし
い。溶媒（Ｄ）としては、例えば、ヘキサン、ヘプタ
ン、石油エーテル等の脂肪族炭化水素；シクロヘキサン
等のシクロアルカン炭化水素；ベンゼン、トルエン、キ
シレン、エチルベンゼン、クメン、ジエチルベンゼン等
の芳香族炭化水素；塩化メチレン、クロロホルム、四塩
化炭素、トリクレン、クロルベンゼン等のハロゲン化炭
化水素；酢酸ｎ−プロピル、酢酸ｎ−ブチル等のエステ
ル化合物等の非重合性有機溶媒や；スチレン、メタクリ
ル酸メチル、α−メチルスチレン等の重合性有機溶媒が
挙げられる。溶媒（Ｄ）は１種類でもよいし、２種以上
の混合溶媒としてもよい。溶媒（Ｄ）の使用量は、特に
制限は無いが、重合体成分（Ａ）と（Ｂ）の混練性向
上、溶媒の除去の負荷低減の点で、重合体成分（Ａ）と
（Ｂ）の合計１００質量部に対して、５〜２００質量部
が好ましく、さらに１０〜１５０質量部が好ましい。

【００３２】重合体成分（Ｂ）を溶液重合で製造した場
合には、溶液重合で使用した溶媒を溶媒（Ｄ）とみなす
ことができる。凝固剤（Ｅ）と重合体成分（Ａ）を含む
ラテックスとを加えることでラテックスの凝固が可能で
あり、その凝固方法は特に制限されず、酸凝固、塩凝固
等、公知の方法から適宜選択して利用できる。使用する
凝固剤（Ｅ）としては、硫酸、塩酸、硝酸等の無機酸；
酢酸、プロピオン酸等の有機酸；硫酸アルミニウム、塩
化アルミニウム、硝酸アルミニウム、硫酸マグネシウ
ム、塩化カルシウム、酢酸カルシウム等の塩が挙げられ
る。凝固の効率、均一性の点からは、凝固の際に、ラテ
ックスを撹拌、混合しながら凝固を行うことが好まし
い。重合体成分（Ａ）を含むラテックスと凝固剤（Ｅ）
と溶媒（Ｄ）または（Ｆ）を加えることにより、ラテッ
クス中の水や、凝固剤中の水を分離することができる。

【００３３】溶媒（Ｆ）は、重合体成分（Ａ）を含むラ
テックスからの水の分離の促進の機能、重合体成分
（Ａ）と重合体成分（Ｂ）との混合の促進の機能を果た
す。従って、溶媒（Ｆ）としては、水との相溶性が悪
く、重合体成分（Ａ）や（Ｂ）と相溶性が良い溶剤が好
適に利用できる。溶媒（Ｆ）の水に対する溶解度（２５
℃）は、５質量％以下、さらには３質量％以下であるこ
とが好ましい。溶媒（Ｆ）としては、例えば、ヘキサ
ン、ヘプタン、石油エーテル等の脂肪族炭化水素；シク
ロヘキサン等のシクロアルカン炭化水素；ベンゼン、ト
ルエン、キシレン、エチルベンゼン、クメン、ジエチル
ベンゼン等の芳香族炭化水素；塩化メチレン、クロロホ
ルム、四塩化炭素、トリクレン、クロルベンゼン等のハ
ロゲン化炭化水素；酢酸ｎ−プロピル、酢酸ｎ−ブチル
等のエステル化合物等の非重合性有機溶媒や；スチレ
ン、メタクリル酸メチル、α−メチルスチレン等の重合
性有機溶媒が挙げられる。溶媒（Ｆ）は１種類でもよい
し、２種以上の混合溶媒としてもよい。溶媒（Ｆ）の使
用量は、特に制限は無いが、重合体成分（Ａ）と（Ｂ）
の混練性向上、溶媒の除去の負荷低減の点で、重合体成
分（Ａ）と（Ｂ）の合計１００質量部に対して、５〜２
００質量部が好ましく、さらに１０〜１５０質量部が好
ましい。

【００３４】ワックス含有トナー用バインダー樹脂の製
法重合体成分（Ａ）を含むラテックスと、加熱または溶媒
（Ｄ）により液状化した重合体成分（Ｂ）にワックス
（Ｃ）を供給して得た混合液とを混合する方法として、
以下の２つの方法が例示される。第１の方法は、下記の
工程１）重合体成分（Ａ）を含むラテックスと凝固剤（Ｅ）
と溶媒（Ｆ）とを混合し、分離される水を排水する工
程、２）重合体成分（Ｂ）を加熱により溶融させて液状化
し、これにワックス（Ｃ）を混合する工程、３）１）の混合物と２）の混合物とを混合する工程、お
よび４）３）の混合物から残存する水、単量体および溶媒
（Ｆ）を除去する工程を含む方法である。

【００３５】第２の方法は、下記の工程１）重合体成分（Ｂ）を溶媒（Ｄ）に混合して液状化
し、これにワックス（Ｃ）を混合する工程、２）重合体成分（Ａ）を含むラテックスと凝固剤（Ｅ）
と１）の混合物とを混合し、分離される水を排水する工
程、および３）２）の混合物から残存する水、単量体および溶媒
（Ｄ）を除去する工程を含む方法である。

【００３６】上記第１の方法においては、溶媒（Ｆ）の
利用により、ラテックス中の水や凝固剤中の水を分離す
ることができる。水の分離効率は、ラテックス中の水や
凝固剤中の水の合計の５０％（質量）以上を分離し、排
水することが可能となる。第２の方法においては、重合
体成分（Ｂ）の溶解に用いる溶媒（Ｄ）により、ラテッ
クス中の水や凝固剤中の水を分離することができる。水
の分離効率は、ラテックス中の水や凝固剤中の水の合計
の５０％（質量）以上を分離し、排水することが可能と
なる。

【００３７】溶媒（Ｄ）または（Ｆ）の存在下で、重合
体成分（Ａ）と、ワックス（Ｃ）を含有する重合体成分
（Ｂ）を混練することにより、定着性、耐オフセット
性、保存安定性、耐湿性、分子量の保持性に優れたワッ
クス含有トナー用バインダー樹脂を製造することができ
る。この際には、混練機、特に二軸混練機を使うことが
好ましい。

【００３８】こうして製造された混練物から、残存する
水、未反応の単量体および溶媒（Ｄ）または（Ｆ）を除
去することにより、トナー用バインダー樹脂を製造する
ことができる。除去方法としては、特に限定されない
が、混練物を加熱状態にし、減圧して除去する方法（減
圧乾燥）、加熱加圧状態から大気圧または減圧雰囲気中
に噴出させて除去する方法（フラッシュ方法）、混練物
を押し出し機に連続的に供給し、減圧にされた排出口
（いわゆるベント口）から除去する方法（脱揮押し出し
法）等が例示される。これらの方法は、単独でまたは２
つ以上を組み合わせて用いることができる。

【００３９】上記したワックス含有トナー用バインダー
樹脂の製造のための第１および第２の方法において、重
合体成分（Ａ）のラテックス中の水や凝固剤（Ｅ）中の
水を分離、排水により予め除去しておくことにより、水
の分離のエネルギー的な効率に優れているという利点が
得られる。このようにして得られたトナー用バインダー
樹脂としては、軟化温度１１０〜１７０℃、ガラス転移
温度４０〜８０℃の範囲のものが、トナーの定着性、耐
オフセット性、保存安定性、流動性等の点で好ましい。

【００４０】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに説明す
る。以下の実施例においては、諸特性に関して、以下の
測定方法を用いた。（１）重量平均分子量（Ｍｗ）ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）に
より測定した。下記の測定系を使用し、ポリスチレン換
算により求めた。その際、ポリスチレン標準試料として
は、下記の分子量６２０００００〜５００のもの（合計
１２種類、いずれも東ソー社製）を用いた。

【００４１】商品名分子量Ｆ−７００６２０００００Ｆ−２２８２８０００００Ｆ−１２８１１０００００Ｆ−８０７０７０００Ｆ−４０３５４０００Ｆ−２０１８９０００Ｆ−１０９８９００Ｆ−４Ｆ３７２００Ｆ−１９８３０Ａ−５０００５８７０Ａ−１０００８７０Ａ−５００５００＜ＧＰＣ＞ＧＰＣ装置：東ソー製、商品名ＨＣＬ−８０２０カラム：東ソー製、商品名ＴＳＫＧｅｌＧＭＨＸＬ
（内径７．８ｍｍ×長さ３０ｃｍ）２本および商品名Ｔ
ＳＫguardculmn ＨＸＬ−Ｈ（内径６．０ｍｍ×長さ
４．０ｃｍ）１本移動相：テトラヒドロフランサンプル注入量：０．１ｍＬサンプル濃度：１ｍｇ／ｍＬ流速：１．０ｍＬ／分検出器としてＲＩ（示差屈折率計）を使用した。

【００４２】（２）ガラス転移温度（Ｔｇ）測定すべきサンプルを１００℃まで昇温してメルトクエ
ンチした後、ＤＳＣ（示差走査熱量計）（セイコー電子
製、ＤＳＣ２２システム）を用い、初期温度２５℃、昇
温速度１０℃／分の条件下で測定したショルダー値で示
した。（３）軟化温度内径１ｍｍφ×１０ｍｍのノズルを有するフローテスタ
ー（島津製作所製、商品名ＣＦＴ−５００）を用い、荷
重２９４Ｎ（３０ｋｇｆ）、初期温度８０℃、昇温速度
３℃／分の条件下で１ｇのサンプルの１／２が流出した
時の温度で示した。

【００４３】（４）残存単量体、溶媒の測定下記の測定系により求めた。ガスクロマトグラフィー装
置：島津製作所製、ＧＣ−８Ａ溶媒：Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）サンプル：ＤＭＦ約１０ｇに、重合体（残存単量体、溶
媒を含む）約０．５ｇを溶解。

【００４４】内標：イソプロピルアルコール注入量：１μＬインジエクション温度：１７０℃ カラム温度：１２０℃ （５）定着性評価製造されたトナーを複写機（東芝製、ＰＲＥＭＡＧＥ２
５１）に充填した。複写機より得られた未定着画像を、
ローラー温度および速度可変の定着試験機を用い、定着
温度１５０℃、定着速度１３０ｍｍ／秒で定着画像を得
た。この定着画像を砂消しゴム（ＪＩＳ５１２）で一
方向に９回繰り、その前後での画像濃度をマクベス濃度
計で測定して、以下の基準で評価した。

【００４５】 ○：画像濃度の低下が１０％未満 ×：画像濃度の低下が１０％以上（６）耐オフセット性評価複写機（東芝製、ＰＲＥＭＡＧＥ２５１）により得られ
た未定着画像を、ローラー温度および速度可変の定着試
験機を用い、定着温度２２０℃、定着速度１３０ｍｍ／
秒で定着させ、この時の定着ローラーの汚染の度合を目
視して、以下の基準で評価した。

【００４６】 ◎：ほとんど汚染なし ○：汚染少ない（実用上問題なし） ×：汚染著しい（実用上問題有り）（７）保存安定性トナーをガラス瓶に入れ、５０℃の条件下に１６時間放
置し、トナーのブロッキングの状態を目視により以下の
基準で評価した。

【００４７】 ◎：ほとんどブロッキングなし ○：ブロッキング少ない（実用上問題なし） ×：ブロッキング著しい（実用上問題有り）（８）耐湿性の評価＜帯電量の測定方法＞作成したトナー４．８質量部とキ
ャリア（日本製粉製、ＴＥＦＶ２００／３００）９５．
２質量部をポリ瓶に入れ、３０℃／８５％ＲＨの条件下
で２０時間放置した後の帯電量（Ｑｈ）と、１０℃／１
５％ＲＨの条件下で２０時間放置した後の帯電量（Ｑ
ｌ）とを求め、環境依存性の有無を、以下の基準に従っ
て評価した。尚、帯電量の測定は、各条件下で放置後の
サンプル（トナー／キャリア混合物）をボールミルを用
いて２５０ｒｐｍで６０分間撹拌した後に、ブローオフ
（東芝ケミカル製、ＴＢ−５００形）を用いてブロー圧
０．０４ＭＰａ、ブロー時間２分の条件下で測定した。

【００４８】○：環境依存性がほとんど無い（｜Ｑｌ−
Ｑｈ｜／Ｑｌ＜０．３５） ×：環境依存性が著しい（｜Ｑｌ−Ｑｈ｜／Ｑｌ≧０．
３５）（９）分子量の保持率分子量の保持性を、分子量保持性＝（トナー化した後の
バインダー樹脂の重量平均分子量）／（トナー化する前
のバインダー樹脂の重量平均分子量）×１００（％）で
定義する。

【００４９】実施例１重合体成分（Ａ）を含むラテックスの製造１９００ｇの水中に、界面活性剤として特殊カルボン酸
型界面活性剤（花王製、商品名ラテムルＡＳＫ）８ｇ
（固形分として）を溶解させて重合用の分散媒体とし
た。

【００５０】この分散媒体中に、単量体として、スチレ
ン８００ｇ、アクリル酸ｎ−ブチル２００ｇおよび連鎖
移動剤としてα−メチルスチレンダイマー（日本油脂
製、ノフマーＭＳＤ）１．５ｇの混合物を加え、アンカ
ー翼を用いて２００ｒｐｍ（毎分２００回転）で分散さ
せながら、３０分で分散液の温度を室温から７０℃に上
昇させた。そして、水１００ｇに開始剤として過硫酸カ
リウム２ｇを溶解した水溶液を加え、重合を開始した。
重合開始約３０分で液温度が７５℃に達し、さらに７５
℃のままで２時間保持して、重合体成分（Ａ）を含むラ
テックスを得た。このようにして得たラテックスの上記
ＧＰＣで測定した重量平均分子量は６４×１０⁴であ
り、ガスクロマトグラフィーで測定した重合率｛１−
（残存単量体の質量）／（製造された重合体の質量）｝
は９９．７％であった。このラテックスを１２０℃で１
時間真空乾燥したところ、固形分は３３．１％であっ
た。この重合体成分（Ａ）のガラス転移温度６５．９℃
であり、軟化温度は２１０．０℃であった。

【００５１】重合体成分（Ｂ）の製造スチレン９０質量部とメタクリル酸ｎ−ブチル１０質量
部、開始剤としてジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド
（日本油脂（株）製、商品名バ−ブチルＤ）１質量部を
混合した混合物を、１９０℃に保たれた重合反応器（東
洋高圧製）に１時間にわたり滴下すると共に、重合反応
器に備えたリボン翼を１５０ｒｐｍ（毎分１５０回転）
で回転させながら重合させ、滴下終了後にさらに１時間
同温度に保持して、重量平均分子量が９．８×１０³の
低分子量の塊状重合体を得た。重合率は９８．５％であ
った。重合体を１６０℃で１時間真空乾燥して得たサン
プルのガラス転移温度は５４．８℃であり、軟化温度は
１０２．９℃であった。

【００５２】重合体成分（Ｂ）へのワックス（Ｃ）の分
散製造された重合体成分（Ｂ）２０００ｇを、図１に示す
装置の溶解タンク２に入れ、溶解タンク２のジャケット
に１２０℃の熱媒を循環させて溶融させた。重合体成分
（Ｂ）の１２０℃での粘度をキャピログラフ（東洋精機
製）で測定したところ、９００Ｐａ・Ｓ（せん断速度１
０（１／Ｓ）での値）であった。この溶融状態のＢ成分
をプロペラ形状の撹拌翼３により１５０ｒｐｍ（毎分１
５０回転）で撹拌しながら、ワックス（Ｃ）としてポリ
プロピレンワックス（三洋化成工業製、ビスコール６６
０Ｐ）９０ｇを供給して、分散させた。

【００５３】トナー用バインダー樹脂の製造上記で得た重合体成分（Ａ）（高分子量重合体）のラテ
ックスおよびワックス（Ｃ）を含有する重合体成分
（Ｂ）（低分子量重合体）を用い、図１に示す装置を用
いてトナー用バインダー樹脂を製造した。上記の重合体
成分（Ａ）のラテックス全量３０００ｇ（内、樹脂分約
１０００ｇ）を図１の装置のバッチ式二軸混練機１（モ
リヤマ製）に入れ、混練機１を約８０ｒｐｍの回転数で
稼働させながら６０℃まで昇温した後、水３０００ｇに
凝固剤（Ｅ）として硫酸１０ｇを溶解した硫酸水溶液を
入れて重合体成分（Ａ）のラテックスと混合した。５分
経過後、溶媒（Ｆ）としてトルエン４００ｇを入れ、混
練機のジャケット温度を７０℃にして、さらに１０分間
混合し、その後混練機の回転を止め、混練機を傾けて分
離される水を排出した。排出された水を計量すると、４
２５０ｇであった。ラテックス中には水が約２０００
ｇ、硫酸水溶液中には水が３０００ｇ、合計５０００ｇ
の水が使用されているので、分離された水の割合は、４
２５０／５０００×１００＝８５％と計算される。

【００５４】混練機を正常の位置に戻した後、混練機を
約８０ｒｐｍの回転数で回転させながら、重合体成分
（Ｂ）にワックス（Ｃ）を分散させた混合液２０９０ｇ
を５分間かけて徐々に加え、添加後混練機１のジャケッ
ト温度を１２０℃にして１０分間混練した。得られた混
合物を、真空乾燥機（ヤマト科学製、ＤＰ６１）を用
い、１７０℃で２４０分間乾燥した。これを粉砕器（協
立理工製、ＳＫ型）を用い、平均粒径約３００μｍに粉
砕した。得られたワックス含有トナー用バインダー樹脂
中の残存トルエンは３２０ｐｐｍであり、残存スチレン
は１６０ｐｐｍであり、残存アクリル酸ｎ−ブチル、残
存メタクリル酸ｎ−ブチルは検出されなかった（検出限
界３ｐｐｍ）。

【００５５】このトナー用バインダー樹脂のガラス転移
温度は５７．６℃であり、軟化温度は１３７．５℃であ
った。トナーの製造このトナー用バインダー樹脂を９４質量部、カーボンブ
ラック（三菱化学製、＃４０）５質量部および荷電制御
剤（オリエント化学工業製、ポントロンＳ−８４）１質
量部を二軸混練機（HAAK BUCHLER INSTRUMENT INC.製、
商品名レオコードシステム９０）を用いて１５０℃で３
０分間混練し、その後ジェットミル（日本ニューマチッ
ク工業製、超音波ジェット粉砕器、商品名ＬＡＢＯＪ
ＥＴ）を用いて粉砕し、分級機（ＡＬＰＩＮＥ社製、商
品名ジグザグ分級機）を用いて分級して、粒子径５〜１
５μｍのトナーを得た。

【００５６】このようにして得られたトナーの定着性、
耐オフセット性、保存安定性、耐湿性の評価を行った。
結果を後述する表１に示す。表１には、製造されたワッ
クス含有トナー用バインダー樹脂の製造方法のＧＰＣに
よる分子量測定において、高分子量側の重量平均分子量
と低分子量側の重量平均分子量、高分子量側の分子量安
定性を記載した。

【００５７】実施例２重合体成分（Ｂ）と溶媒（Ｄ）の溶解、ワックス（Ｃ）
の分散実施例１と同様にして得られた重合体成分（Ｂ）２００
０ｇを１０５℃に加熱溶融し、溶媒（Ｄ）としてトルエ
ン４００ｇを供給して溶解させた。この溶解物の粘度
は、５０Ｐａ・Ｓであった。次いで、ワックス（Ｃ）
（ビスコール６６０Ｐ）を９０ｇ供給して分散液を得
た。

【００５８】トナー用バインダー樹脂の製造実施例１と同様にして、重合体成分（Ａ）のラテックス
と硫酸水溶液を混合した。５分経過後、上記した重合体
成分（Ｂ）、ワックス（Ｃ）、溶媒（Ｄ）からなる混合
液を入れて、混練機のジャケット温度を７０℃にし、さ
らに１０分間混合し、その後混練機の回転を止め、混練
機を傾けて分離される水を排出した。バインダー樹脂の
製造において混練機から排出された水の量は、３４４０
ｇであった。分離された水の割合は６９％と計算され
る。

【００５９】残存トルエンは２８０ｐｐｍであり、残存
スチレンは１８０ｐｐｍであり、残存アクリル酸ｎ−ブ
チル、メタクリル酸ｎ−ブチルは検出されなかった。こ
のトナー用バインダー樹脂のガラス転移温度は５８．１
℃であり、軟化温度は１３６．８℃であった。トナーの製造上記で得たバインダー樹脂を用いた以外は、実施例１と
同様な操作によりトナーを製造した。トナーの評価結果
を表１に示す。

【００６０】実施例３トナー用バインダー樹脂の製造図２に示す装置を用いてトナー用バインダー樹脂の製造
を実施した。実施例１で使用したと同じ重合体成分
（Ａ）を含むラテックス、重合体成分（Ｂ）、ワックス
（Ｃ）を使用した。ジャケットに７５℃の温水を連続的
に流した連続式二軸混練機１１（栗本鉄工所製、ＫＲＣ
ニーダー）に、連続的に、供給口１２から重合体成分
（Ａ）のラテックスを９０ｇ／分、供給口１３から１質
量％硫酸水溶液を１５ｇ／分、供給口１４から溶媒
（Ｆ）としてトルエンを１５ｇ／分で供給した。溶解タ
ンク１７のジャケットに１２０℃の熱媒を循環させて重
合体成分（Ｂ）を溶解し、プロペラ形状の撹拌翼１８を
１５０ｒｐｍ（１分間当たり１５０回転）で回転させな
がら、溶解タンク上部より、重合体成分（Ｂ）１００質
量部に対してワックス（Ｃ）（ビスコール６６０Ｐ）
４．５質量部を供給して分散させた。このワックスを含
有する重合体成分（Ｂ）を供給口１６から７３．１ｇ／
分の流量で供給した。

【００６１】排水口１５からは、水が６６ｇ／分の流量
で排出された。重合体（Ａ）のラテックス中に水として
約６０ｇ／分、希硫酸中に水として約１５ｇ／分、合計
７５ｇ／分の水が供給されている。従って、分離排水さ
れる水の割合は、６６／７５×１００＝８８％と計算さ
れる。排出口１９から排出される混練物を、バレル温度
を２００℃に設定した二軸押出機２０（池貝鉄工製、Ｐ
ＣＭ３０）に供給口２１から連続的に供給し、ベント口
２２で脱揮しながら、トナー用バインダー樹脂を製造し
た。ベント口の第１の口（上流側）は２５ｋＰａ（絶対
圧）、第２の口は５ｋＰａ（絶対圧）として、トナー用
バインダー樹脂を約１００ｇ／分の速度で連続的に製造
した。得られた樹脂のガラス転移温度は５８．５℃であ
り、軟化温度は１３６．２℃であった。残存トルエンは
４８０ｐｐｍであり、残存スチレンは１６０ｐｐｍであ
り、残存アクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｎ−ブチ
ルは検出されなかった。

【００６２】トナーの製造上記で得られたバインダー樹脂を用いた以外は、実施例
１と同様な操作によりトナーを製造した。トナーの評価
結果を表１に示す。実施例４トナー用バインダー樹脂の製造図３に示す装置を用いてトナー用バインダー樹脂の製造
を実施した。実施例２で使用した重合体成分（Ａ）を含
むラテックス、溶媒（Ｄ）としてトルエンに溶解した重
合体成分（Ｂ）、それに分散させたワックス（Ｃ）を使
用した。ジャケットに７５℃の温水を連続的に流した連
続式二軸混練機３１（栗本鉄工所製、ＫＲＣニーダー）
に、連続的に、供給口３２から重合体成分（Ａ）のラテ
ックスを９０ｇ／分、供給口３３から１質量％硫酸水溶
液を１５ｇ／分で供給した。溶解タンク３６には、重合
体成分（Ｂ）１００質量部当たりトルエン２０質量部を
供給して溶解させ、重合体成分（Ｂ）１００質量部に対
してワックス（Ｃ）（ビスコール６６０Ｐ）４．５質量
部を供給して分散させた。このワックスを含有する重合
体成分（Ｂ）を供給口３４から８７．２ｇ／分の流量で
供給した。

【００６３】排水口３５からは、水が４３ｇ／分の流量
で排出された。重合体成分（Ａ）のラテックス中に水と
して約６０ｇ／分、希硫酸中に水として約１５ｇ／分、
合計７５ｇ／分の水が供給されている。従って、分離排
水される水の割合は、４３／７５×１００＝５７％と計
算される。排出口３８から排出される混練物を、バレル
温度を２００℃に設定した二軸押出機３９（池貝鉄工
製、ＰＣＭ３０）に供給口４０から連続的に供給し、ベ
ント口４１で脱揮しながら、トナー用バインダー樹脂を
製造した。ベント口の第１の口（上流側）は２５ｋＰａ
（絶対圧）、第２の口は５ｋＰａ（絶対圧）として、ト
ナー用バインダー樹脂を約１００ｇ／分の速度で連続的
に製造した。得られた樹脂のガラス転移温度は５９．２
℃であり、軟化温度は１３５．４℃であった。残存トル
エンは３６０ｐｐｍであり、残存スチレンは１２０ｐｐ
ｍであり、残存アクリル酸ｎ−ブチル、残存メタクリル
酸ｎ−ブチルは検出されなかった。

【００６４】トナーの製造上記で得られたバインダー樹脂を用いた以外は、実施例
１と同様な操作によりトナーを製造した。トナーの評価
結果を表１に示す。

【００６５】

【表１】

【００６６】

【発明の効果】上記したように、本発明の方法によれ
ば、定着性、耐オフセット性、保存安定性、耐湿性、分
子量の保持性に優れるワックス含有トナー用バインダー
樹脂を効率良く製造することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明のワックス含有トナー用バインダー樹脂
製造方法を実施するための装置系の第１の例を示す模式
断面図である。

【図２】本発明のワックス含有トナー用バインダー樹脂
製造方法を実施するための装置系の第２の例を示す模式
断面図である。

【図３】本発明のワックス含有トナー用バインダー樹脂
製造方法を実施するための装置系の第３の例を示す模式
断面図である。

【符号の説明】

１…バッチ式二軸混練機２…溶解タンク３…撹拌翼１１…連続式二軸混練機１２、１３、１４、１６…供給口１５、１９…排出口１７…溶解タンク１８…撹拌翼２０…二軸押出機２１…供給口２２…ベント口２３…吐出口３１…連続式二軸混練機３２、３３、３４…供給口３５、３８…排出口３６…溶解タンク３７…撹拌翼３９…二軸押出機４０…供給口４１…ベント口４２…吐出口

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｇ０３Ｇ 9/08 ３８４ (72)発明者永渕慶秀広島県大竹市御幸町20番１号三菱レイヨン株式会社中央技術研究所内 (72)発明者好村壽晃広島県大竹市御幸町20番１号三菱レイヨン株式会社中央技術研究所内Ｆターム(参考） 2H005 AA06 AB02 AB06 CA14 EA06 EA07 4F070 AA63 AA71 AB11 AE28 AE30 DA32 DA38 FA02 FA04 FA05 FA06 FA10 FA12 FA17 FB06 4J002 AE03Y BB03Y BB12Y BC03W BC03X BC07W BC07X BC08W BC08X BC09W BC09X BC11W BC11X BG04W BG04X BG05W BG05X BG06W BG06X BH01W BH01X BH02W BH02X

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】重合体成分（Ａ）を含むラテックスと、
加熱または溶媒（Ｄ）により液状化した重合体成分
（Ｂ）にワックス（Ｃ）を供給して得た混合液とを混合
することを含む、ワックス含有トナー用バインダー樹脂
の製造方法。
【請求項２】下記の工程１）重合体成分（Ａ）を含むラテックスと凝固剤（Ｅ）
と溶媒（Ｆ）とを混合し、分離される水を排水する工
程、２）重合体成分（Ｂ）を加熱により液状化し、これにワ
ックス（Ｃ）を混合する工程、３）１）の混合物と２）の混合物とを混合する工程、お
よび４）３）の混合物から残存する水、単量体および溶媒
（Ｆ）を除去する工程を含む、請求項１記載のワックス
含有トナー用バインダー樹脂の製造方法。
【請求項３】１）の工程において、ラテックス中の水
および凝固剤中の水の合計の５０質量％以上を除去す
る、請求項２記載のワックス含有トナー用バインダー樹
脂の製造方法。
【請求項４】下記の工程１）重合体成分（Ｂ）を溶媒（Ｄ）に混合して液状化
し、これにワックス（Ｃ）を混合する工程、２）重合体成分（Ａ）を含むラテックスと凝固剤（Ｅ）
と１）の混合物とを混合し、分離される水を排水する工
程、および３）２）の混合物から残存する水、単量体および溶媒
（Ｄ）を除去する工程を含む、請求項１記載のワックス
含有トナー用バインダー樹脂の製造方法。
【請求項５】２）の工程において、ラテックス中の水
および凝固剤中の水の合計の５０質量％以上を除去す
る、請求項４記載のワックス含有トナー用バインダー樹
脂の製造方法。
【請求項６】重合体成分（Ａ）の重量平均分子量Ｍｗ
（Ａ）が１０万〜１００万であり、重合体成分（Ｂ）の
重量平均分子量Ｍｗ（Ｂ）が１０００〜３万である、請
求項１〜５のいずれかに記載のワックス含有トナー用バ
インダー樹脂の製造方法。
【請求項７】重合体成分（Ａ）を含むラテックスが乳
化重合で製造されたものである、請求項１〜６のいずれ
かに記載のワックス含有トナー用バインダー樹脂の製造
方法。
【請求項８】重合体成分（Ｂ）が１５０℃以上の温度
において実質的に無溶剤で重合されたものである、請求
項１〜７のいずれかに記載のワックス含有トナー用バイ
ンダー樹脂の製造方法。