JP2002072486A - Polyester film for photoresist - Google Patents

Polyester film for photoresist

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JP2002072486A
JP2002072486A JP2000266500A JP2000266500A JP2002072486A JP 2002072486 A JP2002072486 A JP 2002072486A JP 2000266500 A JP2000266500 A JP 2000266500A JP 2000266500 A JP2000266500 A JP 2000266500A JP 2002072486 A JP2002072486 A JP 2002072486A
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JP
Japan
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polyester
film
layer
particles
thickness
Prior art date
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JP2000266500A
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Japanese (ja)
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Kunimitsu Shimizu
国光 清水
Masamichi Miyagawa
正道 宮川
Atsushi Matsunaga
篤 松永
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Toray Industries Inc
Original Assignee
Toray Industries Inc
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a polyester film for a photoresist excellent in resolution in the photoresist while ensuring photosensitivity necessary for the photoresist, capable of preventing troubles such as cleavage and the falling of particles in the peeling of the substrate film and having good windability of the substrate film itself. SOLUTION: The polyester film comprises a laminated polyester obtained by disposing a polyester A layer having 0.03-3 μm thickness on at least one face of a polyester B layer, the content of inert particles having an average particle diameter 0.1-10 times the thickness of the polyester A layer in the polyester A layer is <0.5 wt.% and the content of inert particles having 0.05-2 μm average particle diameter in the polyester B layer is <0.5 wt.%. The haze of the laminated polyester film is <=5.0%.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明はフォトレジスト用ポ
リエステルフィルムに関し、特に片面に感光性樹脂組成
物を積層してフォトレジスト用に供されるフォトレジス
ト用積層ポリエステルフィルムに関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a polyester film for a photoresist, and more particularly, to a laminated polyester film for a photoresist which is provided for a photoresist by laminating a photosensitive resin composition on one surface.

【0002】[0002]

【従来の技術】フォトレジスト、特にドライフイルムフ
ォトレジストは、光透過性の基材フイルムの片面に感光
性樹脂組成物を積層し、その上にポリエチレン等からな
るカバーフイルムが設けられている積層体を使用する。
2. Description of the Related Art A photoresist, especially a dry film photoresist, is a laminate in which a photosensitive resin composition is laminated on one side of a light-transmitting base film, and a cover film made of polyethylene or the like is provided thereon. Use

【0003】フォトレジストの製造工程においては、先
ずカバーフイルムが除去され、露出された感光性樹脂組
成物面が、プリント配線板作製用基体等の対象物上に貼
着される。この状態で、基材フイルム上にネガフイルム
を密着させ、該ネガフイルム側から基材フイルムを透過
させるように紫外線等の活性光線を照射し、感光性樹脂
組成物を所定のパターンに露光させる。露光後に、ネガ
フイルムを除去するとともに、基材フイルムを剥離除去
する。こうして残った感光性樹脂組成物の硬化していな
い未露光部分を溶剤等によって除去することにより、基
体上に目標とするパターンが形成される。
In the process of manufacturing a photoresist, first, the cover film is removed, and the exposed surface of the photosensitive resin composition is adhered to an object such as a substrate for producing a printed wiring board. In this state, the negative film is brought into close contact with the substrate film, and the photosensitive resin composition is exposed to a predetermined pattern by irradiating an actinic ray such as ultraviolet light from the negative film side so as to transmit the substrate film. After the exposure, the negative film is removed and the base film is peeled off. The unexposed unexposed portion of the photosensitive resin composition thus remaining is removed with a solvent or the like, whereby a target pattern is formed on the substrate.

【0004】このようなドライフォトレジストにおいて
は、近年、プリント配線板の回路の微細化等により、益
々高解像度化が求められている。また、光透過性の基材
フイルムには、露光の際の上記高解像度化を達成するた
めに、必要な自己形態保持性をもたせつつ、極力薄膜化
することが求められている。しかし、薄膜化すると、基
材フイルムを剥離する際に、フイルム破れを生じやすく
なるという問題がある。
In such dry photoresists, in recent years, higher resolution has been demanded due to the miniaturization of circuits of printed wiring boards and the like. Further, in order to achieve the above-mentioned high resolution upon exposure, it is required that the light-transmitting substrate film be as thin as possible while having the necessary self-retaining property. However, when the film is made thin, there is a problem that the film is easily broken when the base film is peeled off.

【0005】フイルムの強度を上げるためには、通常、
延伸フイルムの配向度を高めることが有効であるが、こ
の用途の場合には、上記剥離の際に厚さ方向に力が作用
するため、厚さ方向の配向度を低くしすぎると劈開しや
すくなる。逆に厚さ方向の配向度を高くしすぎると、フ
イルム自身が伸びやすくなり、フイルムの伸びによりフ
イルム剥離の際にフイルムがきれいに剥がれないという
不都合を招く。
[0005] In order to increase the strength of the film, usually,
Although it is effective to increase the degree of orientation of the stretched film, in this application, since a force acts in the thickness direction during the above-described peeling, the film is easily cleaved if the degree of orientation in the thickness direction is too low. Become. On the other hand, if the degree of orientation in the thickness direction is too high, the film itself tends to be stretched, which causes a disadvantage that the film cannot be peeled off cleanly when the film is peeled.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】そこで本発明の課題
は、上記のようなフォトレジスト用基材フイルムに関す
る問題点に着目し、フォトレジストに必要な透光性を確
保しつつ、フォトレジストにおける解像度に優れ、基材
フイルム剥離の際の劈開や粒子の脱落等のトラブルを防
止でき、しかも基材フイルム自身の巻き性の良好なフォ
トレジスト用ポリエステルフイルムを提供することにあ
る。
SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, an object of the present invention is to focus on the above-mentioned problems relating to the photoresist base film and to improve the resolution in the photoresist while ensuring the necessary light transmittance of the photoresist. It is an object of the present invention to provide a polyester film for a photoresist which can prevent troubles such as cleavage and detachment of particles when the base film is peeled off and has good winding property of the base film itself.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明は、ポリエステル
B層の少なくとも片面に厚みが0.03〜3μmのポリ
エステルA層が積層された積層ポリエステルフィルムか
ら成り、該ポリエステルA層の厚みの0.1〜10倍の
平均粒径を有する不活性粒子の同層(ポリエステルA
層)中における含有量が0.5重量%未満であり、平均
粒径0.05〜2μmの不活性粒子のポリエステルB層
中における含有量が0.5重量%未満であって、さら
に、該積層ポリエステルフィルムのヘイズが5.0%以
下であることを特徴とするフォトレジスト用ポリエステ
ルフィルムである。
The present invention comprises a laminated polyester film in which a polyester A layer having a thickness of 0.03 to 3 μm is laminated on at least one surface of a polyester B layer. The same layer of inert particles having an average particle size of 1 to 10 times (polyester A
Layer), the content of inert particles having an average particle size of 0.05 to 2 μm in the polyester B layer is less than 0.5% by weight. A polyester film for a photoresist, wherein the haze of the laminated polyester film is 5.0% or less.

【0008】[0008]

【発明の実施の形態】本発明を構成する積層ポリエステ
ルフィルムは、ポリエステルB層の片面にポリエステル
A層が積層されたA/Bの積層構成のもの、およびポリ
エステルB層の両面にポリエステルA層が積層されたA
/B/Aの積層構成のものを基本とする。この基本構成
を含んでいる限り、本発明の効果を阻害しない範囲でさ
らにポリエステルA層、ポリエステルB層あるいはポリ
エステルC層を積層することもでき、そのような例とし
てA/B/Cの積層構成のものを挙げることができる。
ここにポリエステルA層、ポリエステルB層、ポリエス
テルC層を構成するポリエステル樹脂および不活性粒子
等の種々の添加剤等の化学組成は、同一であっても異な
っていても良い。ただし、化学組成が同一である場合に
は、表面状態が異なること等により異なる層として認識
されるものでなければならない。なお、いずれの積層構
成をとる場合にあっても、少なくとも片方の表面はポリ
エステルA層で構成されていることが望ましい。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The laminated polyester film constituting the present invention has an A / B laminated structure in which a polyester A layer is laminated on one side of a polyester B layer, and a polyester A layer is disposed on both sides of a polyester B layer. A stacked
/ B / A is basically used. As long as the basic structure is included, a polyester A layer, a polyester B layer, or a polyester C layer can be further laminated within a range that does not impair the effects of the present invention. Can be mentioned.
Here, the chemical composition of the polyester resin constituting the polyester A layer, the polyester B layer, and the polyester C layer and various additives such as inert particles may be the same or different. However, when the chemical composition is the same, it must be recognized as a different layer due to a difference in surface state. Regardless of the laminated configuration, at least one surface is desirably formed of the polyester A layer.

【0009】本発明を構成するポリエステルA層のポリ
エステル樹脂(以下、ポリエステルAという)は、エチ
レンテレフタレート、エチレンα,β−ビス(2−クロ
ルフェノキシ)エタン−4,4’−ジカルボキシレー
ト、エチレン2,6−ナフタレート単位から選ばれた少
なくとも一種の構造単位を主要構成成分とすることが望
ましい。また、本発明を構成するポリエステルは結晶
性、あるいは溶融時光学異方性であることがきわめて望
ましい。ここでいう結晶性とはいわゆる非晶質ではない
ことを示すものであり、定量的には結晶化パラメータに
おける冷結晶化温度Tccが検出され、かつ結晶化パラ
メータΔTcgが150℃以下のものである。さらに、
示差走査熱量計で測定された融解熱(融解エンタルピー
変化)が7.5cal/g以上の結晶性を示すものがき
わめて望ましい。なお、本発明の効果を阻害しない範囲
内で、2種以上の熱可塑性樹脂を混合しても良いし、共
重合ポリマを用いても良い。
The polyester resin of the polyester A layer constituting the present invention (hereinafter referred to as polyester A) includes ethylene terephthalate, ethylene α, β-bis (2-chlorophenoxy) ethane-4,4′-dicarboxylate, ethylene It is desirable that at least one structural unit selected from 2,6-naphthalate units be the main component. It is highly desirable that the polyester constituting the present invention be crystalline or have optical anisotropy when melted. The term "crystallinity" as used herein means that it is not amorphous, and quantitatively, the cold crystallization temperature Tcc in the crystallization parameters is detected, and the crystallization parameter ΔTcg is 150 ° C. or less. . further,
Those having a crystallinity of 7.5 cal / g or more in heat of fusion (change in enthalpy of fusion) measured by a differential scanning calorimeter are highly desirable. Note that two or more kinds of thermoplastic resins may be mixed or a copolymer may be used as long as the effects of the present invention are not impaired.

【0010】本発明のポリエステルA中の不活性粒子
は、フィルム中での粒径比(粒子の長径/短径)が1.
0〜1.3の粒子、特に、球形状の粒子であることが望
ましい。また、本発明のポリエステルA中の不活性粒子
はフィルム中での単一粒子指数が0.7以上、好ましく
は0.9以上であることが特に望ましい。また、本発明
のポリエステルA中の不活性粒子は、フィルム中での相
対標準偏差が0.6以下、さらには0.5以下であるこ
とが望ましい。
The inert particles in the polyester A of the present invention have a particle diameter ratio (long diameter / short diameter) of 1.
It is desirable that the particles have a particle size of 0 to 1.3, particularly spherical particles. It is particularly desirable that the inert particles in the polyester A of the present invention have a single particle index in the film of 0.7 or more, preferably 0.9 or more. The inert particles in the polyester A of the present invention preferably have a relative standard deviation in the film of 0.6 or less, more preferably 0.5 or less.

【0011】本発明のポリエステルA中の不活性粒子の
種類は特に限定されないが、上記の好ましい粒子特性を
満足するには、1次粒子が凝集した状態のシリカ、内部
折出粒子などは好ましくなく、コロイダルシリカに起因
する実質的に球形のシリカ粒子、アルミナ珪酸塩、架橋
高分子による粒子(たとえば架橋ポリスチレン)などが
好ましい。特に10重量%減量時温度(窒素中で熱重量
分析装置島津TG−30Mを用いて測定したとき、昇温
速度20℃/分)が380℃以上になるまで架橋度を高
くした架橋高分子粒子が特に望ましい。なお、コロイダ
ルシリカに起因する球形シリカの場合にはアルコキシド
法で製造された、ナトリウム含有量が少ない、実質的に
球形のシリカの場合が特に望ましい。しかしながら、そ
の他の粒子、例えば炭酸カルシウム、二酸化チタン、ア
ルミナ等の粒子でもフィルム厚さと平均粒径の適切なコ
ントロールにより十分使いこなせるものである。本発明
のポリエステルA中の不活性粒子の結晶化促進係数は特
に限定されないが、−15〜15℃、特に−5℃〜10
℃の場合が望ましい。不活性粒子の大きさは、フィルム
中での平均粒径がフィルム厚さの0.1〜10倍である
ことが必要であり、好ましくは0.5〜5倍、さらに好
ましくは1.1〜3倍の範囲であるである。平均粒径/
フィルム厚さ比が上記の範囲より小さくても、大きくて
も好ましくない。またポリエステルA中の不活性粒子の
フィルム中での平均粒径(直径)が0.05〜3μmで
あることが望ましく、0.05〜1.5μmの範囲が特
に望ましい。
The kind of the inert particles in the polyester A of the present invention is not particularly limited. However, in order to satisfy the above-mentioned preferable particle characteristics, silica in which primary particles are agglomerated, internally protruding particles and the like are not preferable. Preferable are substantially spherical silica particles resulting from colloidal silica, alumina silicate, particles made of a crosslinked polymer (for example, crosslinked polystyrene), and the like. In particular, crosslinked polymer particles having a high degree of crosslinking until the temperature at the time of weight loss of 10% by weight (heating rate of 20 ° C / min as measured using a thermogravimetric analyzer Shimadzu TG-30M in nitrogen) becomes 380 ° C or more. Is particularly desirable. In the case of spherical silica originating from colloidal silica, it is particularly desirable to use substantially spherical silica produced by the alkoxide method and having a low sodium content. However, other particles, such as particles of calcium carbonate, titanium dioxide, alumina, etc., can be sufficiently used by appropriately controlling the film thickness and the average particle size. The crystallization promotion coefficient of the inert particles in the polyester A of the present invention is not particularly limited, but may be from -15 to 15 ° C, particularly from -5 ° C to 10 ° C.
C is desirable. As for the size of the inert particles, the average particle size in the film needs to be 0.1 to 10 times the film thickness, preferably 0.5 to 5 times, more preferably 1.1 to 10 times. The range is three times as large. Average particle size /
It is not preferable that the film thickness ratio is smaller or larger than the above range. The average particle size (diameter) of the inert particles in the film of the polyester A in the film is desirably 0.05 to 3 μm, and particularly desirably 0.05 to 1.5 μm.

【0012】本発明のポリエステルA中の不活性粒子の
含有量は0.5重量%未満であることが、積層フィルム
のヘイズアップ、解像度の点から必要である。このよう
な不活性粒子は含有しないことが特に望ましい。
It is necessary that the content of the inert particles in the polyester A of the present invention is less than 0.5% by weight in view of the haze of the laminated film and the resolution. It is particularly desirable not to contain such inert particles.

【0013】本発明のポリエステルA層は上記ポリエス
テルAと不活性粒子からなる組成物を主要成分とする
が、本発明の目的を阻害しない範囲内で、他種ポリマを
ブレンドしてもよいし、また酸化防止剤、熱安定剤、滑
剤、紫外線吸収剤などの有機添加剤が通常添加される程
度添加されていてもよい。
The polyester A layer of the present invention comprises, as a main component, a composition comprising the above-mentioned polyester A and inert particles, but may be blended with other polymers as long as the object of the present invention is not impaired. Further, organic additives such as antioxidants, heat stabilizers, lubricants, and ultraviolet absorbers may be added to the extent that they are usually added.

【0014】ポリエステルA層は二軸配向せしめたフィ
ルムであることが望ましく、一軸あるいは無配向フィル
ムでは、フィルムの機械強度が弱くなり好ましくない。
フィルムの機械強度が弱くなると、露光した後にレジス
トフィルムを剥がすときに変形し、剥離しにくくなる。
また、破れてしまうことにもなり、剥離性が悪化する。
この配向の程度は特に限定されないが、高分子の分子配
向の程度の目安であるヤング率が長手方向、幅方向とも
に350kg/mm2 以上である場合により一層良好と
なる。分子配向の程度の目安であるヤング率の上限は特
に限定されないが、通常、5000kg/mm2 程度が
製造上の限界である。また、本発明フィルムは、ヤング
率が上記範囲内であっても、フィルムの厚さ方向の一部
分、例えば、表層付近のポリマ分子の配向が無配向、あ
るいは、一軸配向になっていない。すなわち、厚さ方向
の全部分の分子配向が二軸配向である場合に、剥離時の
強度が一層良好となるので望ましい。
The polyester A layer is preferably a biaxially oriented film, and a uniaxial or non-oriented film is not preferred because the mechanical strength of the film is weakened.
When the mechanical strength of the film is weak, the film is deformed when the resist film is peeled off after the exposure, and the film is hardly peeled off.
Moreover, it will be torn and the peelability will deteriorate.
Although the degree of this orientation is not particularly limited, it is better when the Young's modulus, which is a measure of the degree of molecular orientation of the polymer, is 350 kg / mm 2 or more in both the longitudinal direction and the width direction. The upper limit of the Young's modulus, which is a measure of the degree of molecular orientation, is not particularly limited, but usually about 5000 kg / mm 2 is the manufacturing limit. Further, in the film of the present invention, even when the Young's modulus is within the above range, the orientation of the polymer molecules in a part in the thickness direction of the film, for example, near the surface layer is not oriented or uniaxially oriented. That is, it is desirable that the molecular orientation of all parts in the thickness direction be biaxial because the strength at the time of peeling is further improved.

【0015】本発明のポリエステルAを主成分とするポ
リエステルA層の厚さは0.03〜3μm、好ましくは
0.05〜2μm、さらに好ましくは0.03〜1.0
μmである。フィルム厚さが上記の範囲より小さくても
大きくても透光性が不良となるので好ましくない。
The thickness of the polyester A layer containing polyester A of the present invention as a main component is 0.03 to 3 μm, preferably 0.05 to 2 μm, and more preferably 0.03 to 1.0 μm.
μm. It is not preferable that the film thickness is smaller or larger than the above range, since the light transmittance becomes poor.

【0016】本発明のポリエステルAを主成分とするポ
リエステルA層の表面の平均突起高さは5〜500n
m、好ましくは10〜300nm、さらに好ましくは1
5〜200nmの範囲である場合に透光性がより一層良
好となるので特に望ましい。
The average height of protrusions on the surface of the polyester A layer containing polyester A as a main component of the present invention is 5 to 500 n.
m, preferably 10 to 300 nm, more preferably 1
It is particularly preferable that the thickness be in the range of 5 to 200 nm, since the light transmittance is further improved.

【0017】本発明のポリエステルAを主成分とするポ
リエステルA層の平均突起間隔は6μm以下、好ましく
は4μm以下である場合に巻き取り性がより一層良好と
なるので特に望ましい。
It is particularly desirable that the average spacing between the protrusions of the polyester A layer containing polyester A as a main component of the present invention is 6 μm or less, preferably 4 μm or less, since the winding property is further improved.

【0018】なおポリエステルAの厚さ方向の屈折率が
1.5以下の場合に剥離性がより一層良好となるので特
に望ましい。
It is particularly desirable that the polyester A has a refractive index in the thickness direction of 1.5 or less, since the releasability is further improved.

【0019】ポリエステルB層を構成するポリエステル
樹脂(以下、ポリエステルBと言う)としては、エチレ
ンテレフタレート、エチレンα,β−ビス(2-クロル
フェノキシ)エタン-4,4’−ジカルボキシレート、
エチレン2,6−ナフタレート単位から選ばれた少なく
とも一種の構造単位を主要構成成分とする場合に透光性
が特に良好となるので望ましい。ただし、本発明を阻害
しない範囲内、望ましい結晶性を損なわない範囲内で、
好ましくは5モル%以内であれば他成分が共重合されて
いてもよい。
The polyester resin constituting the polyester B layer (hereinafter, referred to as polyester B) includes ethylene terephthalate, ethylene α, β-bis (2-chlorophenoxy) ethane-4,4′-dicarboxylate,
When at least one structural unit selected from ethylene 2,6-naphthalate units is used as a main component, light transmission is particularly improved, which is preferable. However, within a range that does not impair the present invention, within a range that does not impair the desired crystallinity,
Preferably, other components may be copolymerized within 5 mol%.

【0020】本発明のポリエステルBにも、本発明の目
的を阻害しない範囲内で、他種ポリマをブレンドしても
よいし、また酸化防止剤、熱安定剤、滑剤、紫外線吸収
剤などの有機添加剤が通常添加される程度添加されてい
てもよい。
The polyester B of the present invention may be blended with other polymers as long as the object of the present invention is not impaired, or may be an organic compound such as an antioxidant, a heat stabilizer, a lubricant or an ultraviolet absorber. It may be added to the extent that additives are usually added.

【0021】ポリエステルBを主成分とするポリエステ
ルB層中の平均粒径0.05〜2μm、特に0.05〜
1.5μmの不活性粒子の含有量は、0.5重量%未満
であることが必要であり、好ましくは0.2重量%以
下、より好ましくは0.15重量%以下、さらには0.
12重量%以下である。含有する不活性粒子の種類はポ
リエステルAに望ましく用いられるものを使用すること
が望ましい。ポリエステルAとBに含有する粒子の種
類、大きさは同じでも異なっていても良い。
The average particle size of the polyester B layer containing polyester B as a main component is 0.05 to 2 μm, particularly 0.05 to 2 μm.
The content of inert particles of 1.5 μm should be less than 0.5% by weight, preferably 0.2% by weight or less, more preferably 0.15% by weight or less, even more preferably 0.1% by weight.
12% by weight or less. As the kind of the inert particles to be contained, it is desirable to use those desirably used for the polyester A. The types and sizes of the particles contained in the polyesters A and B may be the same or different.

【0022】本発明において、積層ポリエステルフィル
ムの屈折率(n)とポリエステルA中の不活性粒子の屈
折率(nA)およびポリエステルB中の不活性粒子の屈
折率(nB)との関係は、|n−nA|≦0.17、|
n−nB|≦0.17であることが望ましく、また|n
−nA|≦0.15、|n−nB|≦0.15であるこ
とがより望ましく、さらに|n−nA|≦0.10、|
n−nB|≦0.10であることが特に望ましい。
In the present invention, the relationship between the refractive index (n) of the laminated polyester film, the refractive index (nA) of the inert particles in the polyester A, and the refractive index (nB) of the inert particles in the polyester B is as follows: n−nA | ≦ 0.17, |
n−nB | ≦ 0.17, and | n
−nA | ≦ 0.15, | n−nB | ≦ 0.15, more preferably | n−nA | ≦ 0.10, |
It is particularly desirable that n−nB | ≦ 0.10.

【0023】本発明における積層ポリエステルフィルム
のヘイズは、5.0%以下であることが必要であり、好
ましくは3%以下、さらに好ましくは1.8%以下であ
る。これは、近年プリント配線板の回路の微細化に伴
い、益々高解像度化が求められており、露光の際の上記
高解像度化を達成するためである。
The haze of the laminated polyester film in the present invention needs to be 5.0% or less, preferably 3% or less, more preferably 1.8% or less. This is because, in recent years, with the miniaturization of the circuit of the printed wiring board, higher resolution is required more and more, and the above resolution at the time of exposure is achieved.

【0024】次に本発明フィルムの製造方法について説
明する。まず、ポリエステルAに不活性粒子を含有せし
める方法としては、ジオール成分であるエチレングリコ
ールのスラリーの形で分散せしめ、このエチレングリコ
ールを所定のジカルボン酸成分と重合せしめるのが延伸
破れなく、本発明範囲の厚さと平均粒径の関係、含有
量、望ましい範囲の配向状態のフィルムを得るのに有効
である。また、不活性粒子を含有するポリエステルの溶
融粘度、共重合成分などを調節して、その結晶化パラメ
ータΔTcgを40〜65℃の範囲にしておく方法は延
伸破れがなく、本発明範囲の厚さと平均粒径の関係、含
有量のフィルムを得るのに有効である。
Next, a method for producing the film of the present invention will be described. First, as a method of causing the polyester A to contain inert particles, a method of dispersing in the form of a slurry of ethylene glycol, which is a diol component, and polymerizing the ethylene glycol with a predetermined dicarboxylic acid component does not cause stretching breakage. It is effective to obtain a film having a relationship between the thickness and the average particle size, the content, and the orientation state in a desirable range. Further, the method of adjusting the melt viscosity of the polyester containing inert particles, the copolymerization component, and the like to keep the crystallization parameter ΔTcg in the range of 40 to 65 ° C. does not cause stretching breakage, and has a thickness within the range of the present invention. It is effective to obtain a film having a relation of the average particle size and the content.

【0025】また、不活性粒子のエチレングリコールの
スラリーを140〜200℃、特に180〜200℃の
温度で30分〜5時間、特に1〜3時間熱処理する方法
は延伸破れがなく、本発明範囲の厚さと平均粒径の関
係、含有量、望ましい範囲の配向状態、表層粒子濃度比
のフィルムを得るのに有効である。
The method of heat-treating a slurry of ethylene glycol of inert particles at a temperature of 140 to 200 ° C., particularly 180 to 200 ° C., for 30 minutes to 5 hours, especially 1 to 3 hours, does not cause stretching breakage, and the present invention is not limited thereto. It is effective to obtain a film having a relationship between the thickness and the average particle size, the content, the orientation state in a desirable range, and the surface layer particle concentration ratio.

【0026】またポリエステルに不活性粒子を含有せし
める方法として、粒子をエチレングリコール中で140
〜200℃、特に180〜200℃の温度で30分〜5
時間、特に1〜3時間熱処理した後、溶媒を水に置換し
たスラリーの形でポリエステルと混合し、ベント方式の
2軸押出機を用いて混練してポリエステルに練り込む方
法も本発明範囲の厚さと平均粒径の関係、含有量、望ま
しい範囲の配向状態のフィルムを得るのにきわめて有効
である。
As a method of incorporating inert particles into the polyester, the particles are mixed with
~ 200 ° C, especially at a temperature of 180 ~ 200 ° C for 30 minutes ~ 5
After the heat treatment for 1 to 3 hours, the solvent is mixed with the polyester in the form of a slurry in which the solvent is replaced with water, and the mixture is kneaded with a vented twin-screw extruder and kneaded into the polyester. And the average particle size, the content, and the orientation of the film in a desirable range are extremely effective.

【0027】粒子の含有量を調節する方法としては、上
記方法で高濃度マスターを作っておき、それを製膜時に
不活性粒子を実質的に含有しないポリエステルで希釈し
て粒子の含有量を調節する方法が有効である。
As a method of adjusting the content of particles, a high-concentration master is prepared by the above-described method, and the master is diluted with a polyester substantially free of inert particles at the time of film formation to adjust the content of particles. Is effective.

【0028】次に、ポリエステルBを主成分とするフィ
ルムの少なくとも片面にポリエステルAを主成分とする
フィルムを積層する方法としては、次の方法が有効であ
る。
Next, the following method is effective as a method of laminating a film mainly composed of polyester A on at least one side of a film mainly composed of polyester B.

【0029】不活性粒子を所定量含有するペレットを必
要に応じて乾燥したのち、所定のポリエステルA組成物
とポリエステルB(A、Bは同種、異種どちらでもよ
い)を公知の溶融積層用押出機に供給し、ポリエステル
の融点以上、分解点以下でスリット状のダイからシート
状に押出し、キャスティングロール上で冷却固化せしめ
て未延伸フィルムを作る。すなわち、2または3台の押
出機、2または3層のマニホールドまたは合流ブロック
を用いて、ポリエステルA、Bを積層し、口金から2ま
たは3層のシートを押出し、キャスティングロールで冷
却して未延伸フィルムを作る。この場合、ポリエステル
Aのポリマ流路に、スタティックミキサー、ギヤポンプ
を設置する方法は延伸破れがなく、本発明範囲の厚さと
平均粒径の関係、含有量、望ましい範囲の配向状態、平
均突起高さ、Rt/Rp比、Rt/Ra比、表層粒子濃
度比のフィルムを得るのに有効である。また、ポリエス
テルA側の押出機の溶融温度を、ポリエステルB側よ
り、10〜40℃高くすることが、延伸破れがなく、本
発明範囲の厚さと平均粒径の関係、含有量、望ましい範
囲の配向状態、平均突起高さ、Rt/Rp比、Rt/R
a比、表層粒子濃度比のフィルムを得るのに有効であ
る。
After a pellet containing a predetermined amount of inert particles is dried as required, a predetermined polyester A composition and a polyester B (A and B may be the same or different) may be used in a known melt laminating extruder. And extruded into a sheet from a slit die at a temperature higher than the melting point of the polyester and lower than the decomposition point, and then cooled and solidified on a casting roll to produce an unstretched film. That is, using two or three extruders, two or three layers of a manifold or a merging block, polyesters A and B are laminated, a two or three layers sheet is extruded from a die, cooled by a casting roll, and unstretched. Make a film. In this case, a method of installing a static mixer and a gear pump in the polymer flow path of the polyester A does not cause stretching breakage, and the relationship between the thickness and the average particle diameter in the range of the present invention, the content, the orientation state in the desired range, and the average projection height. , Rt / Rp ratio, Rt / Ra ratio, and surface layer particle concentration ratio. Further, it is possible to raise the melting temperature of the extruder on the polyester A side by 10 to 40 ° C. higher than that on the polyester B side without stretching and breaking. Orientation state, average protrusion height, Rt / Rp ratio, Rt / R
It is effective for obtaining a film having an a ratio and a surface layer particle concentration ratio.

【0030】この未延伸フィルムを二軸延伸し、二軸配
向せしめる。延伸方法としては、逐次二軸延伸法または
同時二軸延伸法を用いることができる。ただし、最初に
長手方向、次に幅方向の延伸を行なう逐次二軸延伸法を
用い、長手方向の延伸を3段階以上に分けて、総縦延伸
倍率を3.5〜6.5倍で行なう方法は延伸破れがな
く、本発明範囲の厚さと平均粒径の関係、含有量、望ま
しい範囲の配向状態、表層粒子濃度比のフィルムを得る
のに有効である。長手方向延伸温度は、通常、その1段
目を50〜130℃とし、2段目以降はそれより高くす
ることが本発明範囲の厚さと平均粒径の関係、含有量、
望ましい範囲の配向状態のフィルムを得るのに有効であ
る。長手方向延伸速度は5000〜50000%/分の
範囲が好適である。幅方向の延伸方法としてはステンタ
を用いる方法が一般的である。延伸倍率は、3.0〜
5.0倍の範囲が適当である。幅方向の延伸速度は、1
000〜20000%/分、温度は80〜160℃の範
囲が好適である。次にこの延伸フィルムを熱処理する。
この場合の熱処理温度は170〜250℃、特に180
〜240℃、時間は0.5〜60秒の範囲が好適であ
る。
The unstretched film is biaxially stretched and biaxially oriented. As the stretching method, a sequential biaxial stretching method or a simultaneous biaxial stretching method can be used. However, using a sequential biaxial stretching method in which stretching in the longitudinal direction and then in the width direction is performed first, the stretching in the longitudinal direction is divided into three or more stages, and the total longitudinal stretching ratio is 3.5 to 6.5 times. The method has no stretching breakage and is effective for obtaining a film having the relationship between the thickness and the average particle size within the range of the present invention, the content, the orientation state within the desired range, and the surface layer particle concentration ratio. In the longitudinal stretching temperature, the first stage is usually 50 to 130 ° C., and the second stage and the subsequent stages are preferably higher than that in the relationship between the thickness and the average particle size in the range of the present invention, the content,
This is effective for obtaining a film in a desired range of orientation. The longitudinal stretching speed is preferably in the range of 5,000 to 50,000% / min. As a stretching method in the width direction, a method using a stenter is generally used. The stretching ratio is 3.0 to
A range of 5.0 times is appropriate. The stretching speed in the width direction is 1
2,000 to 20,000% / min, and the temperature is preferably in the range of 80 to 160 ° C. Next, this stretched film is heat-treated.
The heat treatment temperature in this case is 170 to 250 ° C., particularly 180
To 240 ° C., and the time is preferably in the range of 0.5 to 60 seconds.

【0031】ただし、延伸温度の設定はポリエステルB
を基準として設定する必要がある。さらに2層積層フィ
ルムの熱処理工程は、ポリエステルA層に吹き付ける熱
風温度をポリエステルB層よりも3〜20℃低くするこ
とが、本発明範囲の厚さと平均粒径の関係、含有量、望
ましい範囲の配向状態、平均突起高さ、Rt/Rp比、
Rt/Ra比、表層粒子濃度比のフィルムを得るのに有
効である。
However, the stretching temperature was set to polyester B
Must be set as a reference. Further, in the heat treatment step of the two-layer laminated film, the hot air temperature blown to the polyester A layer is set to be 3 to 20 ° C. lower than that of the polyester B layer. Orientation state, average protrusion height, Rt / Rp ratio,
This is effective for obtaining a film having an Rt / Ra ratio and a surface particle concentration ratio.

【0032】[物性の測定方法ならびに効果の評価方
法]本発明の特性値の測定方法並びに効果の評価方法は
次の通りである。
[Method for Measuring Physical Properties and Method for Evaluating Effect] The method for measuring characteristic values and the method for evaluating effect according to the present invention are as follows.

【0033】(1)粒子の平均粒径 フィルムからポリエステルをプラズマ低温灰化処理法
(たとえばヤマト科学製PR−503型)で除去し粒子
を露出させる。処理条件はポリエステルは灰化されるが
粒子はダメージを受けない条件を選択する。これをSE
M(走査型電子顕微鏡)で観察し、粒子の画像(粒子に
よってできる光の濃淡)をイメージアナライザー(たと
えばケンブリッジインストルメント製QTM900)に
結び付け、観察箇所を変えて粒子数5000個以上で次
の数値処理を行ない、それによって求めた数平均径Dを
平均粒径とする。 D=ΣDi /N ここでDi は粒子の円相当径、Nは個数である。
(1) Average particle size of particles The polyester is removed from the film by a plasma low-temperature incineration method (for example, PR-503, manufactured by Yamato Scientific Co., Ltd.) to expose the particles. The processing conditions are selected such that the polyester is ashed but the particles are not damaged. This is SE
Observed with a scanning electron microscope (M), the image of the particles (shading of light generated by the particles) was linked to an image analyzer (for example, QTM900 manufactured by Cambridge Instrument), and the observation value was changed and the following numerical values were obtained when the number of particles was 5,000 or more. The processing is performed, and the number average diameter D obtained thereby is defined as the average particle diameter. D = ΣDi / N where Di is the equivalent circle diameter of the particles, and N is the number.

【0034】(2)粒子の含有量 ポリエステルは溶解し粒子は溶解させない溶媒を選択
し、粒子をポリエステルから遠心分離し、粒子の全体重
量に対する比率(重量%)をもって粒子含有量とする。
場合によっては赤外分光法の併用も有効である。
(2) Content of Particles A solvent in which the polyester is dissolved but the particles are not dissolved is selected, the particles are centrifuged from the polyester, and the ratio (% by weight) to the total weight of the particles is defined as the particle content.
In some cases, the combined use of infrared spectroscopy is also effective.

【0035】(3)積層フィルム中のポリエステルA層
の厚さ 2次イオン質量分析装置(SIMS)を用いて、フィル
ム中の粒子の内最も高濃度の粒子に起因する元素とポリ
エステルの炭素元素の濃度比(M+ /C+ )を粒子濃度
とし、ポリエステルA層の表面から深さ(厚さ)方向の
分析を行なう。表層では表面という界面のために粒子濃
度は低く表面から遠ざかるにつれて粒子濃度は高くな
る。本発明フィルムの場合は深さ[I]でいったん極大
値となった粒子濃度がまた減少し始める。この濃度分布
曲線をもとに極大値の粒子濃度の1/2になる深さ[I
I](ここでII>I)を積層厚さとした。なお、フィ
ルム中にもっとも多く含有する粒子が有機高分子粒子の
場合はSIMSでは測定が難しいので、表面からエッチ
ングしながらXPS(X線光電子分光法)、IR(赤外
分光法)あるいはコンフォーカル顕微鏡などで、その粒
子濃度のデプスプロファイルを測定し、上記同様の手法
から積層厚さを求めても良い。さらに、上述した粒子濃
度のデプスプロファイルからではなく、フィルムの断面
観察あるいは薄膜段差測定機等によってポリエステルA
の積層厚さを求めても良い。
(3) Thickness of Polyester A Layer in Laminated Film Using a secondary ion mass spectrometer (SIMS), the thickness of the element resulting from the highest concentration of the particles in the film and the carbon element of the polyester are determined. The concentration ratio (M + / C +) is defined as the particle concentration, and the analysis is performed in the depth (thickness) direction from the surface of the polyester A layer. In the surface layer, the particle concentration is low due to the interface of the surface, and the particle concentration increases as the distance from the surface increases. In the case of the film of the present invention, the particle concentration which has reached the maximum value once at the depth [I] starts to decrease again. Based on this concentration distribution curve, the depth [I
I] (where II> I) was taken as the lamination thickness. In addition, when the particles most contained in the film are organic polymer particles, it is difficult to measure by SIMS. Therefore, while etching from the surface, XPS (X-ray photoelectron spectroscopy), IR (infrared spectroscopy) or confocal microscopy is used. For example, the depth profile of the particle concentration may be measured, and the layer thickness may be obtained by the same method as described above. Further, instead of using the depth profile of the particle concentration described above, the polyester A
May be determined.

【0036】(4)ヘイズ JIS−K−7105に準じてフイルムのヘイズを測定
した。
(4) Haze The haze of the film was measured according to JIS-K-7105.

【0037】(5)屈折率 (1)フィルム JIS−K−7105に準じてフイルムの厚さ方向の屈
折率を測定した。 (2)粒子 予めアッベの屈折計を用いて、屈折率既知の溶媒(例え
ば、α−ブロムナフタレン、ケロシン)を調整する。次
いでLarsenの油浸法に従って、試料粉末数mgを
スライドガラスの上に採り、屈折率既知の溶媒を一滴加
えて、カバーガラスをかけ、溶媒を十分に浸漬した後、
光学顕微鏡でベッケ線の移動を観察して求める。
(5) Refractive index (1) Film The refractive index in the thickness direction of the film was measured according to JIS-K-7105. (2) Particles A solvent having a known refractive index (for example, α-bromonaphthalene, kerosene) is adjusted using an Abbe refractometer in advance. Then, according to Larsen's oil immersion method, several mg of the sample powder was taken on a slide glass, a drop of a solvent having a known refractive index was added, a cover glass was applied, and the solvent was sufficiently immersed.
Observe the movement of the Becke line with an optical microscope and determine.

【0038】(6)巻き性 幅1000mm、長さ4000mにフイルムをスリット
し、長さ1200mm、内径6インチ、肉厚12mmの
紙コアに巻き取り、巻き状態を観察し、次の基準で判定
した。 しわ等の欠点の無い巻き姿のもの : ○ しわ等の欠点のあるもの : ×。
(6) Rollability The film was slit to a width of 1,000 mm and a length of 4000 m, wound on a paper core having a length of 1200 mm, an inner diameter of 6 inches and a thickness of 12 mm, and the state of winding was observed. . Rolls without defects such as wrinkles: ○ Those with defects such as wrinkles: ×.

【0039】(7)剥離性 公知の感光性樹脂を厚さ45μmに塗布したフイルムを
銅貼り積層板にラミネート後、露光しフイルムを剥がす
際のフィルムの劈開や粒子の脱落を確認し、次の基準で
判定した。 劈開、粒子の脱落とも無し : ○ 劈開、粒子の脱落有り : ×。
(7) Peelability After laminating a film coated with a known photosensitive resin to a thickness of 45 μm on a copper-clad laminate, the film was exposed and the film was cleaved when the film was peeled off. The judgment was made based on the standard. No cleavage and no dropping of particles: ○ Cleavage and dropping of particles: ×.

【0040】(8)解像度 公知の感光性樹脂を厚さ45μmに塗布したフイルムを
銅貼り積層板にラミネート後、解像度評価用のネガフイ
ルム(STOUFFER GRAPHIC ARTS
EQUIPMENT社,21STEP,SENSITI
VITY GUIDE,#T2115)を設けて露光し
フイルムを除去した。次いで30℃、1.0重量%炭酸
ナトリウム水溶液を用いてスプレー圧1.0kg/cm
2 で60秒間スプレーして未露光部分を除去し、銅貼り
積層板上の光硬化膜のステップタブレットの段数を測定
し、次の基準で判定した。段数が大きい程解像度に優れ
ている。 段数8.0以上 : 解像度 ○ 段数8.0未満 : 解像度 ×
(8) Resolution After laminating a film coated with a known photosensitive resin to a thickness of 45 μm on a copper-clad laminate, a negative film for evaluating the resolution (STOUFFER GRAPHIC ARTS)
EQUIPMENT, 21 STEP, SENSITI
VITY GUIDE, # T2115) and exposed to remove the film. Then, using a 1.0% by weight aqueous sodium carbonate solution at 30 ° C., a spray pressure of 1.0 kg / cm.
2 was sprayed for 60 seconds to remove the unexposed portions, and the number of steps of the step tablet of the photocured film on the copper-clad laminate was measured and judged according to the following criteria. The higher the number of steps, the better the resolution. Steps 8.0 or more: resolution ○ Steps less than 8.0: resolution ×

【0041】[0041]

【実施例】本発明を実施例に基づいて説明する。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described based on embodiments.

【0042】表1に記載した粒径の架橋ポリスチレン粒
子、コロイダルシリカに起因するシリカ粒子、炭酸カル
シウムを含有するエチレングリコールスラリーを調製
し、このエチレングリコールスラリーを190℃で1.
5時間熱処理した後、テレフタル酸ジメチルとエステル
交換反応後、重縮合し、該粒子を0.005〜55重量
%含有するポリエチレンテレフタレート(以下PETと
略記する)のペレットを作った。この時、重縮合時間を
調節し固有粘度を0.70とした(ポリエステルA)。
また、常法によって、固有粘度0.62の実質的に不活
性粒子を含有しないPETを製造し、ポリエステルBと
した。これらのポリマをそれぞれ180℃で3時間減圧
乾燥(3Torr)した。
An ethylene glycol slurry containing crosslinked polystyrene particles having the particle diameters shown in Table 1, silica particles derived from colloidal silica, and calcium carbonate was prepared.
After a heat treatment for 5 hours, transesterification with dimethyl terephthalate was carried out and polycondensation was carried out to produce pellets of polyethylene terephthalate (hereinafter abbreviated as PET) containing the particles in an amount of 0.005 to 55% by weight. At this time, the intrinsic viscosity was adjusted to 0.70 by adjusting the polycondensation time (polyester A).
In addition, a PET substantially free of inert particles having an intrinsic viscosity of 0.62 was produced by a conventional method, and was referred to as polyester B. Each of these polymers was dried under reduced pressure (3 Torr) at 180 ° C. for 3 hours.

【0043】比較例1,2 ポリエステルAを押出機1に供給し310℃で溶融し、
静電印加キャスト法を用いて表面温度30℃のキャステ
ィング・ドラムに巻きつけて冷却固化し、未延伸フィル
ムを作った。この時、口金スリット間隙/未延伸フィル
ム厚さの比を10として未延伸フィルムを作った。ま
た、押出機の吐出量を調節し、ポリエステルフィルムの
厚さを調整した。この未延伸フィルムを温度80℃にて
長手方向に3.8倍延伸した。この延伸は2組ずつのロ
ールの周速差で、4段階で行なった。この一軸延伸フィ
ルムをステンタを用いて延伸速度2000%/分で10
0℃で幅方向に3.7倍延伸し、定長下で、200℃に
て5秒間熱処理し、フィルム厚さ20μmの二軸配向積
層フィルムを得た。
Comparative Examples 1 and 2 Polyester A was supplied to extruder 1 and melted at 310 ° C.
The film was wound around a casting drum having a surface temperature of 30 ° C. using an electrostatic application casting method, cooled and solidified to form an unstretched film. At this time, an unstretched film was prepared with the ratio of die slit gap / unstretched film thickness being set to 10. Further, the discharge amount of the extruder was adjusted to adjust the thickness of the polyester film. This unstretched film was stretched 3.8 times in the longitudinal direction at a temperature of 80 ° C. This stretching was performed in four stages with a difference in peripheral speed between two sets of rolls. This uniaxially stretched film is stretched using a stenter at a stretching speed of 2000% / min.
The film was stretched 3.7 times in the width direction at 0 ° C. and heat-treated at 200 ° C. for 5 seconds under a constant length to obtain a biaxially oriented laminated film having a film thickness of 20 μm.

【0044】比較例3,実施例1〜4 表1に示した平均粒径の不活性粒子を所定量含有させ、
実施例1の通り調整したペレット(ポリエステルA)を
押出機1に供給し、また、表1に示した平均粒径の不活
性粒子を所定量含有させ、実施例1の通り調整したペレ
ット(ポリエステルB)を押出機2に供給して、280
℃で溶融し、これらのポリマを合流ブロック(フィード
ブロック)で合流積層し、静電印加キャスト法を用いて
表面温度30℃のキャスティング・ドラムに巻きつけて
冷却固化し、A/Bの2層構造の未延伸フィルムを作っ
た。この時、口金スリット間隙/未延伸フィルム厚さの
比を10として未延伸フィルムを作った。また、それぞ
れの押出機の吐出量を調節し総厚さ、ポリエステルA層
の厚さを調節した。この未延伸フィルムを温度80℃に
て長手方向に3.8倍延伸した。この延伸は2組ずつの
ロールの周速差で、4段階で行なった。この一軸延伸フ
ィルムをステンタを用いて延伸速度2000%/分で1
00℃で幅方向に3.7倍延伸し、定長下で、200℃
にて5秒間熱処理し、総厚さ15μm、ポリエステルA
層厚さ0.003〜15μmの二軸配向積層フィルムを
得た。本発明のパラメータが範囲内の場合は巻取性、剥
離性、解像度は表1に示したとおりであったが、そうで
ない場合は満足するフィルムは得られなかった。
Comparative Examples 3 and Examples 1 to 4 A predetermined amount of inert particles having an average particle diameter shown in Table 1 was contained.
The pellets (polyester A) prepared as in Example 1 were supplied to the extruder 1, and a predetermined amount of inert particles having an average particle size shown in Table 1 was contained. B) was fed to the extruder 2 and 280
These polymers are melted at ℃, and these polymers are merged and laminated by a merging block (feed block), wound around a casting drum having a surface temperature of 30 ° C. by using an electrostatic application casting method, cooled and solidified, and formed into two layers of A / B. An unstretched film of the structure was made. At this time, an unstretched film was prepared with the ratio of die slit gap / unstretched film thickness being set to 10. Further, the discharge amount of each extruder was adjusted to adjust the total thickness and the thickness of the polyester A layer. This unstretched film was stretched 3.8 times in the longitudinal direction at a temperature of 80 ° C. This stretching was performed in four stages with a difference in peripheral speed between two sets of rolls. This uniaxially stretched film is stretched using a stenter at a stretching speed of 2000% / min.
Stretched 3.7 times in the width direction at 00 ° C, and 200 ° C under constant length
Heat treated for 5 seconds at a total thickness of 15 μm, polyester A
A biaxially oriented laminated film having a layer thickness of 0.003 to 15 μm was obtained. When the parameters of the present invention were within the ranges, the rollability, peelability, and resolution were as shown in Table 1, but otherwise, no satisfactory film was obtained.

【0045】比較例4、実施例5〜7 表1に示した平均粒径の不活性粒子を所定量含有させ、
実施例1の通り調整したペレット(ポリエステルA)を
押出機1に供給し、また、表1に示した平均粒径の不活
性粒子を所定量含有させ、実施例1の通り調整したペレ
ット(ポリエステルB)を押出機2に供給して、実施例
3と同様にポリエステルA層厚さが表の通りの二軸配向
積層フィルムを作った。ただし、A/B/Aの3層構造
とし、総厚さは20μmとした。これらのフィルムの本
発明のパラメータは表1に示したとおりであり、本発明
のパラメータが範囲内の場合は巻取性、剥離性、解像度
は表1に示したとおりであったが、そうでない場合は満
足するフィルムは得られなかった。
Comparative Example 4, Examples 5 to 7 A predetermined amount of inert particles having an average particle diameter shown in Table 1 was contained.
The pellets (polyester A) prepared as in Example 1 were supplied to the extruder 1, and a predetermined amount of inert particles having an average particle size shown in Table 1 was contained. B) was supplied to the extruder 2 to prepare a biaxially oriented laminated film having a polyester A layer thickness as shown in the table as in Example 3. However, a three-layer structure of A / B / A was used, and the total thickness was 20 μm. The parameters of the present invention for these films are as shown in Table 1, and when the parameters of the present invention are within the ranges, the rollability, peelability and resolution were as shown in Table 1, but not so. In this case, a satisfactory film was not obtained.

【0046】[0046]

【表1】 [Table 1]

【0047】[0047]

【発明の効果】本発明により、従来では達成できなかっ
た高解像度、基材フィルム剥離の際の劈開性、基材フィ
ルム自身の巻き性のすべてに優れたフォトレジスト用ポ
リエステルフィルムが得られた。
As described above, according to the present invention, a polyester film for a photoresist which is excellent in all of the high resolution, the cleaving property at the time of peeling the base film, and the winding property of the base film itself, which could not be achieved conventionally, was obtained.

フロントページの続き Fターム(参考) 2H025 AA02 AA16 AB11 AB15 AC01 AD01 CC20 DA17 DA19 DA21 4F100 AA08A AA08B AA08C AA08H AA20A AA20B AA20C AA20H AK41A AK41B AK41C BA02 BA03 BA06 BA16 BA26 DE01A DE01B DE01C DE01H GB43 GB90 JA20A JA20C JL05 JN01 JN01B JN18A JN18B JN18C JN18H YY00 YY00A YY00B YY00C YY00H 4J002 BC032 CF001 CF061 CF081 CF121 DJ006 DJ016 FA082 FA086 FD012 FD016 GF00 GP03 Continued on front page F term (reference) 2H025 AA02 AA16 AB11 AB15 AC01 AD01 CC20 DA17 DA19 DA21 4F100 AA08A AA08B AA08C AA08H AA20A AA20B AA20C AA20H AK41A AK41B AK41C AK41B AK41C BA02 BA03 BA18 BA01 DE01 DE01 DE01 DE01 DE01 JN18C JN18H YY00 YY00A YY00B YY00C YY00H 4J002 BC032 CF001 CF061 CF081 CF121 DJ006 DJ016 FA082 FA086 FD012 FD016 GF00 GP03

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 ポリエステルB層の少なくとも片面に厚
みが0.03〜3μmのポリエステルA層が積層された
積層ポリエステルフィルムから成り、ポリエステルA層
の厚みの0.1〜10倍の平均粒径を有する不活性粒子
の同層中における含有量が0.5重量%未満であり、平
均粒径0.05〜2μmの不活性粒子のポリエステルB
層中における含有量が0.5重量%未満であって、さら
に、該積層ポリエステルフィルムのヘイズが5.0%以
下であることを特徴とするフォトレジスト用ポリエステ
ルフィルム。
1. A polyester film comprising a polyester A layer having a thickness of 0.03 to 3 μm laminated on at least one surface of a polyester B layer, having an average particle size of 0.1 to 10 times the thickness of the polyester A layer. Inactive polyester particles having a content of inert particles in the same layer of less than 0.5% by weight and an average particle size of 0.05 to 2 μm
A polyester film for a photoresist, wherein the content in the layer is less than 0.5% by weight, and the haze of the laminated polyester film is 5.0% or less.
【請求項2】 ポリエステルA層及びポリエステルB層
に含まれる不活性粒子のそれぞれの屈折率をnA、nB
とし、該積層ポリエステルフィルムの屈折率をnとする
とき、次式を満足する請求項1に記載のフォトレジスト
用ポリエステルフィルム。 |n−nA|≦0.17 |n−nB|≦0.17 ただし、n=(nMD+nTD+nZD)/3であって
nMDはフィルム長手方向の屈折率、nTDはフィルム
幅方向の屈折率、nZDはフィルム厚み方向の屈折率を
表す。
2. The inactive particles contained in the polyester A layer and the polyester B layer have a refractive index of nA and nB, respectively.
The polyester film for a photoresist according to claim 1, wherein the following formula is satisfied, where n is a refractive index of the laminated polyester film. | N−nA | ≦ 0.17 | n−nB | ≦ 0.17 where n = (nMD + nTD + nZD) / 3, where nMD is the refractive index in the longitudinal direction of the film, nTD is the refractive index in the width direction of the film, and nZD is Indicates the refractive index in the film thickness direction.
【請求項3】 ポリエステルB層が不活性粒子を含まな
い請求項1または2に記載のフォトレジスト用ポリエス
テルフィルム。
3. The polyester film for a photoresist according to claim 1, wherein the polyester B layer contains no inert particles.
【請求項4】 積層ポリエステルフィルムがポリエステ
ルB層の両面にポリエステルA層を積層したものである
請求項1〜3のいずれかに記載のフォトレジスト用ポリ
エステルフィルム。
4. The polyester film for a photoresist according to claim 1, wherein the laminated polyester film is obtained by laminating a polyester A layer on both sides of a polyester B layer.
【請求項5】 積層ポリエステルフィルムのヘイズが
1.8%以下である請求項1〜4のいずれかに記載のフ
ォトレジスト用ポリエステルフィルム。
5. The polyester film for a photoresist according to claim 1, wherein the haze of the laminated polyester film is 1.8% or less.
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