JP2002341546A - Biaxially oriented laminated polyester film for photoresist - Google Patents

Biaxially oriented laminated polyester film for photoresist

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JP2002341546A
JP2002341546A JP2001147500A JP2001147500A JP2002341546A JP 2002341546 A JP2002341546 A JP 2002341546A JP 2001147500 A JP2001147500 A JP 2001147500A JP 2001147500 A JP2001147500 A JP 2001147500A JP 2002341546 A JP2002341546 A JP 2002341546A
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JP
Japan
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film
particles
biaxially oriented
photoresist
polyester film
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Application number
JP2001147500A
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Japanese (ja)
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Takeshi Asada
毅 浅田
Tetsuo Ichihashi
哲夫 市橋
Kei Mizutani
圭 水谷
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Toyobo Film Solutions Ltd
Original Assignee
Teijin DuPont Films Japan Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a biaxially oriented laminated polyester film useful as a supporting body layer of a photoresist which contributes to making thin-lines circuits. SOLUTION: In the biaxially oriented laminated polyester film for a photoresist, at least one outermost surface layer of the laminated film contains particles (I) having 0.8 to 2.5 μm average particle size by 0.01 to 0.1 wt.% and particles (II) having 0.05 to 0.2 μm average particle size by 0.1 to 0.8 wt.%. Moreover, the number A of coarse foreign matters having >=20 μm size in the film satisfies the condition of 0<=A<=10 (particles/m<2> ).

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明はフォトレジスト用二
軸配向積層ポリエステルフィルムに関し、更に詳しくは
解像度向上と不良品率減少の寄与に優れたフォトレジス
ト用二軸配向積層ポリエステルフィルムに関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a biaxially oriented laminated polyester film for a photoresist, and more particularly, to a biaxially oriented laminated polyester film for a photoresist excellent in improving resolution and reducing the defective rate.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、印刷配線回路板などの製造に、フ
ォトレジストフィルムが用いられるようになってきてい
る。フォトレジストフィルムは、通常、支持体層、フォ
トレジスト層、保護層からなる積層構造体であり、この
支持体層として機械的、化学的、光学的特性に優れた二
軸配向ポリエステルフィルムが用いられている。
2. Description of the Related Art In recent years, photoresist films have been used for manufacturing printed wiring circuit boards and the like. A photoresist film is usually a laminated structure composed of a support layer, a photoresist layer, and a protective layer, and a biaxially oriented polyester film having excellent mechanical, chemical, and optical properties is used as the support layer. ing.

【0003】フォトレジストフィルムを使用する場合、
まず、保護層を剥離し、露出したフォトレジスト層を基
板に貼り付けた導電性基材の上に密着させ、そして支持
体側に回路を印刷したガラス板を密着させる。次いで、
このガラス板側から光を照射して、フォトレジスト層の
感光性樹脂を露光、反応させ、その後フォトレジスト層
の未反応部分を溶剤などで除去する。更に、酸などでエ
ッチングを行なって、未反応フォトレジスト層の除去に
より露出した導電性基材を除去する。このエッチング処
理後も、感光性樹脂が反応して、溶剤等により除去され
なかった部分の導電性基材は、そのまま残ることにな
る。その後、残ったフォトレジスト層を適当な手段で除
去すれば、基板上に導電性基材層が回路として形成され
る。
When using a photoresist film,
First, the protective layer is peeled off, the exposed photoresist layer is brought into close contact with the conductive base material attached to the substrate, and the glass plate on which the circuit is printed is brought into close contact with the support. Then
Light is irradiated from the glass plate side to expose and react the photosensitive resin of the photoresist layer, and then the unreacted portion of the photoresist layer is removed with a solvent or the like. Further, the conductive substrate exposed by removing the unreacted photoresist layer is removed by etching with an acid or the like. Even after this etching treatment, the photosensitive resin reacts and the portion of the conductive base material not removed by the solvent or the like remains as it is. Thereafter, if the remaining photoresist layer is removed by an appropriate means, a conductive base layer is formed as a circuit on the substrate.

【0004】この支持体層として用いられる二軸配向ポ
リエステルフィルムは、異物が少ないことが要求され
る。そこで、例えば特開平10−46012号公報で、
大きさが50μm以上の粗大異物の個数を制限し、回路
欠陥を少なくすることが提案されている。このような異
物の原因としては、ポリエステルフィルムに含まれてい
る滑剤の凝集や、原料投入時混入する外部異物、熱劣化
したポリマーの塊など幾つか挙げることができるが、上
記公報ではフィルターの強化及び滑剤種を適切に選定す
ることで、異物問題の解決を試みている。
The biaxially oriented polyester film used as the support layer is required to have a small amount of foreign matter. Therefore, for example, in Japanese Patent Laid-Open No. 10-46012,
It has been proposed to limit the number of coarse foreign substances having a size of 50 μm or more to reduce circuit defects. As the cause of such foreign matter, there may be mentioned agglomeration of a lubricant contained in the polyester film, external foreign matter mixed in at the time of charging the raw material, and a lump of thermally deteriorated polymer. We are trying to solve the foreign matter problem by properly selecting the lubricant type.

【0005】ところで、近年、電気、電子機器の小型
化、薄型化が進み、回路パターンの細線化が著しくなっ
ている。しかし、従来の支持体層では回路欠陥の多発と
いうトラブルが発生し、問題になってきている。
[0005] In recent years, electric and electronic devices have been reduced in size and thickness, and circuit patterns have become increasingly thin. However, in the conventional support layer, a trouble such as frequent occurrence of circuit defects occurs, which is becoming a problem.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、かかる従来
技術の問題点を解消し、回路の細線化に貢献する、フォ
トレジストの支持体層として有用な二軸配向ポリエステ
ルフィルムを提供することを課題とする。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a biaxially oriented polyester film which solves the problems of the prior art and contributes to thinning of circuits and is useful as a support layer of a photoresist. Make it an issue.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、支持体層中の、従
来問題にされていた異物よりもさらに小さな異物が回路
欠陥の原因となっていること、及び該支持体層中に、平
均粒径0.2〜0.8μmの粒子を含有させないことが
解像度向上につながることを見出し、本発明に到達し
た。
Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have made intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, foreign matters in the support layer which are smaller than the foreign matters which have been regarded as a problem in the past have been found to be defective. The present inventors have found that this is the cause, and that the absence of particles having an average particle size of 0.2 to 0.8 μm in the support layer leads to an improvement in resolution, and the present invention has been achieved.

【0008】即ち、本発明は、積層フィルムの少なくと
も一方の最表層が平均粒径0.8〜2.5μmの粒子
(I)を0.01〜0.1wt%及び平均粒径0.05
〜0.2μmの粒子(II)を0.1〜0.8wt%を含
有し、かつフィルム中の20μm以上の大きさの粗大異
物の数Aが0≦A≦10(個/m2)を満足することを
特徴とするフォトレジスト用二軸配向積層ポリエステル
フィルムである。
That is, according to the present invention, at least one outermost layer of the laminated film contains 0.01 to 0.1% by weight of particles (I) having an average particle size of 0.8 to 2.5 μm and an average particle size of 0.05 to 0.05.
The number A of coarse foreign matters having a particle size (II) of 0.1 to 0.8 wt% and a size of 20 μm or more in the film is 0 ≦ A ≦ 10 (pieces / m 2 ). It is a biaxially oriented laminated polyester film for a photoresist characterized by satisfying.

【0009】[0009]

【発明の実施の形態】本発明における二軸配向積層ポリ
エステルフィルムに用いられるポリエステルは、芳香族
ジカルボン酸を主たる酸成分とし、脂肪族グリコールを
主たるグリコール成分とする熱可塑性ポリエステルであ
る。かかるポリエステルは実質的に線状であり、そして
フィルム形成性、特に溶融成形によるフィルム形成性を
有する。前記芳香族ジカルボン酸としては、例えばテレ
フタル酸、ナフタレンジカルボン酸、イソフタル酸、ジ
フェニルエタンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン
酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸、ジフェニルスル
ホンジカルボン酸、ジフェニルケトンジカルボン酸、ア
ンスラセンジカルボン酸等を挙げることができる。ま
た、前記脂肪族グリコールとしては、例えばエチレング
リコール、トリメチレングリコール、テトラメチレング
リコール、ペンタメチレングリコール、ヘキサメチレン
グリコール、デカメチレングリコール等の如き炭素数2
〜10のポリメチレングリコールあるいは1,4―シク
ロヘキサンジメタノールの如き脂肪族ジオール等を挙げ
ることができる。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The polyester used for the biaxially oriented laminated polyester film of the present invention is a thermoplastic polyester containing an aromatic dicarboxylic acid as a main acid component and an aliphatic glycol as a main glycol component. Such polyesters are substantially linear and have film-forming properties, especially by melt-forming. Examples of the aromatic dicarboxylic acid include terephthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, isophthalic acid, diphenylethanedicarboxylic acid, diphenyldicarboxylic acid, diphenyletherdicarboxylic acid, diphenylsulfondicarboxylic acid, diphenylketonedicarboxylic acid, and anthracenedicarboxylic acid. Can be. Examples of the aliphatic glycol include those having 2 carbon atoms such as ethylene glycol, trimethylene glycol, tetramethylene glycol, pentamethylene glycol, hexamethylene glycol, and decamethylene glycol.
And aliphatic diols such as polymethylene glycol or 1,4-cyclohexanedimethanol.

【0010】本発明においては、前記ポリエステルとし
て、アルキレンテレフタレートおよび/またはアルキレ
ンナフタレートを主たる構成成分とするものが好ましく
は用いられる。かかるポリエステルのうちでも、ポリエ
チレンテレフタレート、ポリエチレン―2,6―ナフタ
レートをはじめ、全ジカルボン酸成分の80モル%以上
がテレフタル酸および/または2,6―ナフタレンジカ
ルボン酸であり、全グリコール成分の80モル%以上が
エチレングリコールである共重合体が好ましい。その
際、全酸成分の20モル%以下はテレフタル酸および/
または2,6―ナフタレンジカルボン酸以外の上記芳香
族ジカルボン酸であることができ、また例えばアジピン
酸、セバチン酸などの如き脂肪族ジカルボン酸;シクロ
ヘキサン―1,4―ジカルボン酸の如き脂環族カルボン
酸等であることができる。また、全グリコール成分の2
0モル%以下はエチレングリコール以外の上記グリコー
ルであることができ、また例えばハイドロキノン、レゾ
ルシン、2,2―ビス(4―ヒドロキシジフェニル)プ
ロパン等の如き芳香族ジオール;1,4―ジヒドロキシ
メチルベンゼンの如き芳香環を有する脂肪族ジオール;
ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、
ポリテトラメチレングリコール等の如きポリアルキレン
グリコール(ポリオキシアルキレングリコール)等であ
ることもできる。
In the present invention, polyesters containing alkylene terephthalate and / or alkylene naphthalate as a main component are preferably used as the polyester. Among such polyesters, terephthalic acid and / or 2,6-naphthalenedicarboxylic acid account for at least 80 mol% of all dicarboxylic acid components, including polyethylene terephthalate and polyethylene-2,6-naphthalate, and 80 mol% of all glycol components. % Or more is ethylene glycol. At that time, 20 mol% or less of the total acid component is terephthalic acid and / or
Or the above-mentioned aromatic dicarboxylic acids other than 2,6-naphthalenedicarboxylic acid; and aliphatic dicarboxylic acids such as adipic acid and sebacic acid; and alicyclic carboxylic acids such as cyclohexane-1,4-dicarboxylic acid. It can be an acid or the like. In addition, 2 of all glycol components
0 mol% or less can be the above-mentioned glycols other than ethylene glycol, and for example, aromatic diols such as hydroquinone, resorcinol and 2,2-bis (4-hydroxydiphenyl) propane; 1,4-dihydroxymethylbenzene Aliphatic diols having an aromatic ring as described above;
Polyethylene glycol, polypropylene glycol,
Polyalkylene glycol (polyoxyalkylene glycol) such as polytetramethylene glycol can also be used.

【0011】前記ポリエステルには、例えばヒドロキシ
安息香酸の如き芳香族オキシ酸;ω―ヒドロキシカプロ
ン酸の如き脂肪族オキシ酸等のオキシカルボン酸に由来
する成分を、ジカルボン酸成分およびオキシカルボン酸
成分の総量に対して20モル%以下で共重合あるいは結
合するものも包含される。
The polyester includes, for example, a component derived from an oxycarboxylic acid such as an aromatic oxyacid such as hydroxybenzoic acid; an aliphatic oxyacid such as ω-hydroxycaproic acid, and a dicarboxylic acid component and an oxycarboxylic acid component. Those which copolymerize or bond at 20 mol% or less based on the total amount are also included.

【0012】前記ポリエステルには、さらにまた、実質
的に線状である範囲の量、例えば全酸成分に対し2モル
%以下の量で、3官能以上のポリカルボン酸又はポリヒ
ドロキシ化合物、例えばトリメリット酸、ペンタエリス
リトール等を共重合したものも包含される。
The polyester may further comprise a tricarboxylic or polyfunctional polycarboxylic acid or a polyhydroxy compound such as a trifunctional compound in an amount in a substantially linear range, for example, 2 mol% or less based on the total acid components. Copolymers of melitic acid, pentaerythritol and the like are also included.

【0013】前記ポリエステルは、それ自体公知であ
り、且つそれ自体公知の方法で製造することができる。
このポリエステルとしては、o―クロロフェノール中の
溶液として35℃で測定して求めた固有粘度が約0.4
〜0.9のものが好ましい。
The polyester is known per se and can be produced by a method known per se.
The polyester has an intrinsic viscosity of about 0.4 measured at 35 ° C. as a solution in o-chlorophenol.
~ 0.9 is preferred.

【0014】本発明における二軸配向積層ポリエステル
フィルムとしては、全てのフィルム層が押出し機のダイ
から共溶融押出しされる、所謂共押出し法により得られ
た未延伸積層フィルムを延伸、熱処理したものが好まし
く挙げられる。この二軸配向積層ポリエステルフィルム
は、2層構造の積層フィルムに限定されず、3層または
それ以上の層構成からなる多層フィルムであってもよ
い。
The biaxially oriented laminated polyester film in the present invention is obtained by stretching and heat-treating an unstretched laminated film obtained by a so-called coextrusion method in which all film layers are co-melt extruded from a die of an extruder. Preferred are mentioned. The biaxially oriented laminated polyester film is not limited to a laminated film having a two-layer structure, and may be a multilayer film having a three-layer or more layer structure.

【0015】本発明における二軸配向積層ポリエステル
フィルムは、フィルム中に大きさ20μm以上の粗大異
物の数Aが、0≦A≦10、好ましくは0≦A≦5、更
に好ましくは0≦A≦3(個/m2)を満足する必要が
ある。この粗大異物の数が10個/m2 より多いと、フ
ォトレジスト層硬化の際、UV光の光路を遮断し、配線
回路の欠陥の原因となる。さらに、50μm以上の粗大
異物は、フォトレジスト層とフォトマスクの密着不良の
原因となり、解像度にも悪影響を与えるため、2個/m
2 以下であることが好ましい。
In the biaxially oriented laminated polyester film of the present invention, the number A of coarse foreign substances having a size of 20 μm or more in the film is 0 ≦ A ≦ 10, preferably 0 ≦ A ≦ 5, more preferably 0 ≦ A ≦. 3 (pieces / m 2 ). When the number of the coarse foreign substances is more than 10 / m 2 , the optical path of the UV light is blocked when the photoresist layer is cured, which causes a defect in the wiring circuit. Furthermore, coarse foreign particles of 50 μm or more cause poor adhesion between the photoresist layer and the photomask and adversely affect the resolution.
It is preferably 2 or less.

【0016】前記粗大異物の数を10個/m2 以下にす
る為には、製膜時のフィルターとして、線径15μm以
下のステンレス鋼細線よりなる、平均目開き50〜25
μm、好ましくは10〜20μmの不織布型フィルター
で濾過することが好ましく、フィルターを2段にすると
さらに効果が大きい。使用するフィルターの目開きが2
5μmを超えると、溶融ポリマー中の粗大粒子を減少さ
せる効果がなく、一方目開きが5μm未満の場合は、濾
過時の圧力及び圧力上昇が大となり、フィルターとして
工業上実用化することは困難である。また、線径が15
μmを超えると、平均目開き5〜25μmでは粗大粒子
は捕集できない。
In order to reduce the number of the coarse foreign substances to 10 / m 2 or less, an average aperture of 50 to 25 made of a stainless steel fine wire having a wire diameter of 15 μm or less is used as a filter at the time of film formation.
It is preferable to filter with a non-woven type filter having a thickness of μm, preferably 10 to 20 μm. The aperture of the filter used is 2
If it exceeds 5 μm, there is no effect of reducing coarse particles in the molten polymer, while if the opening is less than 5 μm, the pressure and pressure rise during filtration become large, and it is difficult to practically use the filter as a filter industrially. is there. If the wire diameter is 15
If it exceeds μm, coarse particles cannot be collected at an average aperture of 5 to 25 μm.

【0017】本発明における二軸配向積層ポリエステル
フィルムは、少なくとも一方の最表層を形成する層に大
小2種の粒子を含有する。この粒子を含有する最表層を
A層とすると、該A層は、積層フィルムの少なくとも片
側に形成させるが、フィルムの両側に形成させてもよ
い。積層フィルムの両側の最表層に粒子を含有させる場
合には、粒子の種類、含有量が同じであっても、異なっ
ていてもよい。従って、前記二軸配向積層ポリエステル
フィルムは、2種のポリマーを用いたA/Bタイプの2
層構造、若しくはA/B/Aタイプの3層構造、または
3種のポリマーを用いたA/B/A’タイプ等の3層構
造の積層フィルムであってよい。さらには、2種以上の
ポリマーを用いた4層以上の積層フィルム、例えばA/
B/C/B/Aタイプ、A/B/A/B/Aタイプ等
も、本発明の特性を満足させる限り、限定されない。な
お、B層、C層など内部層を構成するポリエステルはA
層を構成するポリエステルと同じでも異なってもよい
が、同じであることが好ましい。また、内部層を構成す
るポリエステルは粒子を含有していても、粒子を含有し
ていなくてもよいが、粒子を含有する場合にはA層の粒
子の含有量より少ない方が好ましい。
The biaxially oriented laminated polyester film of the present invention contains at least one outermost layer containing two types of particles, large and small. Assuming that the outermost layer containing these particles is layer A, the layer A is formed on at least one side of the laminated film, but may be formed on both sides of the film. When particles are contained in the outermost layers on both sides of the laminated film, the type and content of the particles may be the same or different. Therefore, the biaxially oriented laminated polyester film is an A / B type 2 using two kinds of polymers.
It may be a laminated film having a layer structure, a three-layer structure of A / B / A type, or a three-layer structure such as A / B / A ′ type using three kinds of polymers. Furthermore, a laminated film of four or more layers using two or more polymers, for example, A /
The B / C / B / A type, A / B / A / B / A type and the like are not limited as long as the characteristics of the present invention are satisfied. The polyester constituting the inner layer such as the layer B and the layer C is A
The polyester constituting the layer may be the same or different, but is preferably the same. The polyester constituting the inner layer may contain particles or may not contain particles. However, when particles are contained, the content of the particles in the layer A is preferably smaller than that of the layer A.

【0018】前記粒子を含有する最表層(A層)の厚み
は、通常0.2〜5μm、好ましくは0.5〜3μmで
あるが、さらにはこの厚み範囲内であって、含有する粒
子(I)の脱落防止を考慮して、該粒子の粒径、添加量
等から決めることが好ましい。また、A層表面には、本
発明の効果を損なわない限り、接着性、滑り性などの向
上を目的として、コロナ放電処理、各種塗剤の塗布等の
表面改質処理が行われていてもよい。
The thickness of the outermost layer (layer A) containing the above particles is usually 0.2 to 5 μm, preferably 0.5 to 3 μm, and further within this thickness range, and In consideration of the prevention of falling off of I), it is preferable to determine the particle size, the addition amount and the like. Further, as long as the effects of the present invention are not impaired, the surface of the A layer may be subjected to a corona discharge treatment, a surface modification treatment such as application of various coating agents, etc., for the purpose of improving adhesiveness, slipperiness and the like. Good.

【0019】本発明における二軸配向積層ポリエステル
フィルムの最表層(A層)に含有させる粒子(I)及び
粒子(II)としては、例えばシルカ、アルミナ、炭酸カ
ルシウム、リン酸カルシウム、タルク、ゼオライト、カ
オリン等の無機粒子、例えば架橋ポリスチレン、架橋ア
クリル樹脂、架橋シリコーン等の耐熱性ポリマーからな
る有機粒子が挙げられる。かかる粒子の中でも、特に高
度の透明性と滑り性を得るためには、合成シリカ粒子、
架橋シリコーン粒子、アルミナ粒子が好ましい。なお、
粒子(I)及び粒子(II)は、同種類であっても、異種
類であってもよい。
The particles (I) and particles (II) contained in the outermost layer (layer A) of the biaxially oriented laminated polyester film in the present invention include, for example, silica, alumina, calcium carbonate, calcium phosphate, talc, zeolite, kaolin and the like. And organic particles made of a heat-resistant polymer such as crosslinked polystyrene, crosslinked acrylic resin, and crosslinked silicone. Among such particles, in order to obtain particularly high transparency and slipperiness, synthetic silica particles,
Crosslinked silicone particles and alumina particles are preferred. In addition,
Particles (I) and particles (II) may be of the same type or of different types.

【0020】前記二軸配向積層ポリエステルフィルムの
最表層(A層)には、平均粒径の異なる粒子(I)及び
粒子(II)を含有するが、該粒子(I)の平均粒径は
0.8〜2.5μm、好ましくは1.0〜2.0μmで
ある。また、該粒子(II)の平均粒径は0.05〜0.
2μm、好ましくは0.05〜0.15μmである。こ
れは、平均粒径0.2〜0.8μmの粒子の存在が露光
時の波長365nmの光線透過率に最も悪影響を与える
ため、該平均粒径0.2〜0.8μmの粒子を実質的に
存在させないためである。この観点から、0.8μmを
超える大きな粒子(I)のみを含有させるか、あるいは
0.2μm未満の小さな粒子(II)を含有させることの
選択も考えられるが、本発明においては互いに異なる2
種の平均粒径をもつ粒子の含有が必要であり、これによ
り、フィルムに滑り性と透明性を両立させることが可能
となる。例えば、粒子(I)のみを添加しても、フィル
ム表面には地肌を粗くする小さな突起が不足して、微細
な傷の原因となる。また、粒子(II)のみを添加した場
合、粒系が小さいためフィルムの滑りは向上しない。
The outermost layer (layer A) of the biaxially oriented laminated polyester film contains particles (I) and particles (II) having different average particle diameters. 0.8 to 2.5 μm, preferably 1.0 to 2.0 μm. The average particle size of the particles (II) is 0.05 to 0.1.
It is 2 μm, preferably 0.05 to 0.15 μm. This is because the presence of particles having an average particle size of 0.2 to 0.8 μm has the most adverse effect on the light transmittance at a wavelength of 365 nm during exposure. In order not to exist. From this viewpoint, it is conceivable to include only the large particles (I) exceeding 0.8 μm or to include the small particles (II) smaller than 0.2 μm.
It is necessary to contain particles having an average particle size of the species, which makes it possible to achieve both slipperiness and transparency in the film. For example, even if only the particles (I) are added, small projections for roughening the background are insufficient on the film surface, which causes fine scratches. Further, when only the particles (II) are added, the sliding of the film is not improved because the particle system is small.

【0021】前記粒子(I)の平均粒径が2.5μmを
超えると、フィルム表面に大きな突起が存在するため、
フォトマスクにとの密着性が不足し、解像度低下が生じ
る等の問題が発生する。また、フィルム表面の地肌に微
細な突起を付与できないため、微小なスクラッチ等の原
因ともなる。一方、粒子(I)の平均粒径が0.8μm
未満では、前述の如く、解像度に悪影響を与える。ま
た、前記粒子(II)の平均粒径が0.05μmに満たな
いと、フィルム表面に微細な突起を付与できないため、
滑り性、フィルムの耐削れ性の改善が見られない。一
方、粒子(II)の平均粒径が0.2μmを超えると、滑
り性は改善されるが、前述の如く、解像度に悪影響を与
える。
When the average particle size of the particles (I) exceeds 2.5 μm, large projections are present on the film surface.
Problems such as insufficient adhesion to the photomask and reduction in resolution occur. In addition, since fine projections cannot be provided on the background of the film surface, it causes fine scratches and the like. On the other hand, the average particle size of the particles (I) is 0.8 μm
If it is less than this, the resolution is adversely affected as described above. If the average particle size of the particles (II) is less than 0.05 μm, fine projections cannot be provided on the film surface.
No improvement in slipperiness and abrasion resistance of the film is observed. On the other hand, when the average particle diameter of the particles (II) exceeds 0.2 μm, the slipperiness is improved, but as described above, the resolution is adversely affected.

【0022】本発明における二軸配向積層ポリエステル
フィルムの最表層(A層)には、フィルムの滑り性と透
明性の両立の観点から、平均粒径0.8〜2.5μmの
粒子(I)を0.01〜0.1wt%含有することが好
ましく、0.02〜0.07t%を含有ことが更に好ま
しい。また、平均粒径0.01〜0.2μmの粒子(I
I)を0.1〜0.8wt%含有することが好ましく、
0.2〜0.6wt%含有することが更に好ましい。
The outermost layer (layer A) of the biaxially oriented laminated polyester film of the present invention contains particles (I) having an average particle size of 0.8 to 2.5 μm from the viewpoint of achieving both the slipperiness and transparency of the film. Is preferably contained at 0.01 to 0.1 wt%, more preferably 0.02 to 0.07 t%. Particles having an average particle size of 0.01 to 0.2 μm (I
Preferably contains 0.1 to 0.8 wt% of I),
More preferably, the content is 0.2 to 0.6 wt%.

【0023】本発明に用いる粒子の粒度分布はシャープ
なものが好ましい。即ち、本発明のポリエステルフィル
ムにおいては、前述の如く、特定範囲の平均粒径を持つ
粒子が含有されない、または可能な限り少ないことを特
徴とする。ブロードな粒度分布を持つ粒子は平均粒径を
一見しただけでは判らないが、実際には平均粒径からか
なりはずれた粒径をもつ粒子も含まれており、好ましく
ない。粒度分布のシャープ差を表す指標である粒度分布
値(d25/d75)は、2以下が好ましく、さらに1.8
以下が好ましい。かかる粒度分布のシャープな粒子して
は、例えば、球状シリカ粒子、球状架橋シリコーン粒子
等が挙げられる。ここで、粒度分布値は、下記で定義さ
れる。
The particle size distribution of the particles used in the present invention is preferably sharp. That is, as described above, the polyester film of the present invention is characterized in that particles having an average particle diameter in a specific range are not contained or are as small as possible. Although the particles having a broad particle size distribution cannot be known from the glance of the average particle size, particles having a particle size considerably deviating from the average particle size are actually contained, which is not preferable. The particle size distribution value (d 25 / d 75 ), which is an index representing the sharp difference in the particle size distribution, is preferably 2 or less, and more preferably 1.8.
The following is preferred. Examples of such particles having a sharp particle size distribution include spherical silica particles and spherical crosslinked silicone particles. Here, the particle size distribution value is defined below.

【0024】[0024]

【数1】粒度分布値=d25/d75 (ただし、式中のd25、d75は、粒子群の積算体積を大
粒子側から計測し、それぞれの総体積の25%、75%
に相当する粒径(μm)を表す。)
## EQU1 ## Particle size distribution value = d 25 / d 75 (where d 25 and d 75 are the integrated volumes of the particle groups measured from the large particle side, and 25% and 75% of the total volume of each particle group).
(Μm). )

【0025】前記粒子は、通常、ポリエステルを形成す
る為の反応時、例えばエステル交換法による場合のエス
テル交換反応中ないし重縮合反応中の任意の時期、また
直接重合法による場合の任意の時期に、反応系中に添加
(好ましくは、グリコール中のスラリーとして)され
る。特に、重縮合反応の初期、例えば固有粘度が約0.
3に至るまでの間に該粒子を反応系中に添加するのが好
ましい。
The particles are usually formed at any time during the reaction for forming the polyester, for example, at any time during the transesterification or polycondensation reaction in the case of transesterification, or at any time in the case of the direct polymerization method. , Added to the reaction system (preferably as a slurry in glycol). In particular, at the beginning of the polycondensation reaction, for example, an intrinsic viscosity of about 0.
It is preferred that the particles be added to the reaction system before reaching 3.

【0026】本発明における二軸配向積層ポリエステル
フィルムは、最表層表面の粗大突起を10個/10cm2
以下、さらには7個/10cm2以下、とくに5個/10
cm2以下にすることが好ましい。これによって、フォ
トマスクとの密着性を上昇させ、解像度を上げることが
可能となる。ここで言う粗大突起とは、後述の測定によ
り求められる、高さが0.58μm以上のものを意味す
る。
The biaxially oriented laminated polyester film of the present invention has 10 projections / 10 cm 2 on the outermost layer surface.
Below, further 7 pieces / 10cm 2 or less, especially 5 pieces / 10
cm 2 or less. This makes it possible to increase the adhesion to the photomask and increase the resolution. The term “rough protrusion” as used herein means a protrusion having a height of 0.58 μm or more, which is determined by measurement described later.

【0027】本発明における二軸配向積層ポリエステル
フィルムは、高速でのハンドリングを可能にするため
に、エア抜け指数Sが5≦S≦40(mmHg/hr)、
さらに10≦S≦38(mmHg/hr)、特に15≦S
≦35(mmHg/hr)を満足するのが好ましい。S<
5(mmHg/hr)では滑り性が不足して高速での巻き
取り性に劣り、一方S>40(mmHg/hr)では逆に
滑りが良すぎて端面ずれ等のロール欠点因となる。
The biaxially oriented laminated polyester film of the present invention has an air bleeding index S of 5 ≦ S ≦ 40 (mmHg / hr) in order to enable high-speed handling.
Furthermore, 10 ≦ S ≦ 38 (mmHg / hr), especially 15 ≦ S
It is preferable to satisfy ≦ 35 (mmHg / hr). S <
At 5 (mmHg / hr), the slip property is insufficient and the winding property at high speed is inferior. On the other hand, when S> 40 (mmHg / hr), the slip property is too good to cause roll defects such as end face deviation.

【0028】本発明における二軸配向積層ポリエステル
フィルムは、さらに、波長365nmの平行光透過率が
75〜90%、さらには80〜87%、特に82〜85
%であることが好ましい。ここで、平行光透過率とは、
フィルムを透過してくる光線の平行な成分を意味する。
この平行光透過率が高ければ高いほど拡散光成分が少な
いため、露光によりシャープな形状のレジストを形成す
ることが可能となり、レジストパターンの細線化に貢献
する。その意味で理想的にはフィルム中の滑剤(粒子)
を0にするのが好ましいが、フィルムに滑り性を持たせ
るために最低限の滑剤添加が必要である。平行光透過率
の上限値は、そのための滑剤添加量に依存する。
The biaxially oriented laminated polyester film of the present invention has a parallel light transmittance at a wavelength of 365 nm of 75 to 90%, more preferably 80 to 87%, particularly 82 to 85%.
%. Here, the parallel light transmittance is
It means the parallel component of the light beam transmitted through the film.
The higher the parallel light transmittance is, the smaller the diffused light component is. Therefore, a resist having a sharp shape can be formed by exposure, which contributes to thinning of a resist pattern. In that sense, ideally lubricants (particles) in the film
Is preferably 0, but a minimum amount of lubricant must be added to make the film slippery. The upper limit of the parallel light transmittance depends on the amount of the lubricant to be added.

【0029】本発明における二軸配向積層ポリエステル
フィルムは、ヘーズが3.0%以下、さらには2.5%
以下であることが好ましい。
The biaxially oriented laminated polyester film of the present invention has a haze of 3.0% or less, more preferably 2.5% or less.
The following is preferred.

【0030】本発明における二軸配向積層ポリエステル
フィルムは、基本的には、2種以上のポリエステルを溶
融成膜(共押出成膜)し、二軸延伸し、更に熱処理する
ことによって製膜されるが、これら各工程の方法、条件
自体は各々に公知の方法、条件のうちから採用すること
ができる。更に詳細に説明すれば、まず、ポリエステル
を溶融し、スリット状のダイからシート状に共押出し、
キャスティングドラムで冷却固化して未延伸積層シート
を形成し、この未延伸積層シートを延伸温度70〜12
0℃、延伸倍率3〜5倍で縦及び横方向に各々延伸し、
しかる後200〜250℃で熱処理する、のが好まし
い。
The biaxially oriented laminated polyester film in the present invention is basically formed by melt-forming (co-extrusion film-forming) two or more kinds of polyesters, biaxially stretching and further heat-treating. However, the method and conditions of each of these steps can be adopted from known methods and conditions. In more detail, first, the polyester is melted and co-extruded into a sheet from a slit-shaped die,
It is cooled and solidified by a casting drum to form an unstretched laminated sheet.
0 ° C., stretching in the longitudinal and transverse directions at a stretching ratio of 3 to 5 times,
Thereafter, it is preferable to perform heat treatment at 200 to 250 ° C.

【0031】このようにして得られた二軸配向積層ポリ
エステルフィルムは、フォトレジスト層との密着性、透
明性、滑り性が共に優れており、フォトレジスト用フィ
ルムとして好適に用いることができる。
The biaxially oriented laminated polyester film thus obtained has excellent adhesion to the photoresist layer, transparency, and slipperiness, and can be suitably used as a photoresist film.

【0032】本発明における二軸配向積層ポリエステル
フィルムは、フォトレジストフィルムの支持体層として
使用し、これにフォトレジスト層及び保護層を常法によ
り積層することによりフォトレジストフィルムとするこ
とができる。そして、このフォトレジストフィルムを用
いることによって、電気、電子機器の小型化、薄型化に
対応する、細線化した回路パターンを効率良く形成する
ことが可能となる。
The biaxially oriented laminated polyester film of the present invention can be used as a support layer of a photoresist film, and a photoresist film and a protective layer can be laminated thereon by a conventional method to form a photoresist film. By using this photoresist film, it is possible to efficiently form a thin circuit pattern corresponding to the miniaturization and thinning of electric and electronic devices.

【0033】[0033]

【実施例】以下、実施例をあげて本発明をさらに説明す
る。なお、実施例中の各特性は、次の方法で求めた。
EXAMPLES The present invention will be further described below with reference to examples. In addition, each characteristic in an Example was calculated | required by the following method.

【0034】1.粗大異物の数 フィルム中の異物の大きさ、個数は、万能投影機を用
い、透過照明にて20倍に拡大し、20μm以上の最大
長をもつ異物を粗大異物とし、その数をカウントするこ
とで求める。測定面積は1m2 とする。
1. Number of coarse foreign substances The size and number of foreign substances in the film should be enlarged 20 times with transmitted light using a universal projector, and foreign substances having a maximum length of 20 μm or more should be counted as coarse foreign substances and counted. Ask for. The measurement area is 1 m 2 .

【0035】2.粗大突起の数 10cm×10cmのフィルムを2枚重ね合わせて、ナ
トリウムD線(波長0.58nm)を下からあて、観察
される干渉リングの数により突起高さを判定する。な
お、干渉リングは1リングにつき突起高さ0.29μm
を表しており、2リング以上の干渉リングを有する突起
の単位面積当りの数を算出し、粗大突起の数とする。
2. Number of Coarse Protrusions Two 10 cm × 10 cm films are superimposed, and a sodium D line (wavelength: 0.58 nm) is applied from below. The protrusion height is determined based on the number of observed interference rings. The interference ring has a protrusion height of 0.29 μm per ring.
Is calculated, and the number of projections having two or more interference rings per unit area is calculated, and is set as the number of coarse projections.

【0036】3.ヘーズ JIS K−7105に準拠し、日本精密工学(株)製
の積分球式ヘーズ測定器を使用してフィルムのヘーズ値
を測定する。
3. Haze Based on JIS K-7105, the haze value of the film is measured using an integrating sphere type haze measuring device manufactured by Nippon Precision Engineering Co., Ltd.

【0037】4.エア抜け指数 8cm×5cmに切取ったフィルム片を20枚重ね、そ
のうち下19枚には中央に1辺2mmの正三角形の穴を
あけ、デジタルベック平滑度試験機(東洋精機製)を用
いて単位時間あたりのエア抜け指数(mmHg/hr)を
測定する。
4. Air bleeding index: 20 pieces of film cut to 8 cm x 5 cm are stacked, and in the lower 19 pieces, an equilateral triangular hole having a side of 2 mm is made in the center, and a digital Beck smoothness tester (manufactured by Toyo Seiki) is used. An air release index (mmHg / hr) per unit time is measured.

【0038】5.平行光透過率 積分球式分光光度計(島津製作所製MPC−3100)
を用いてフィルム一枚の365nm波長の光線透過率を
測定する。その際、サンプルフィルムを積分球入り口よ
り30cmの距離に置き、拡散光成分が積分球に入らな
いようにすることで平行光線の透過率を求める。
5. Parallel light transmittance integrating sphere spectrophotometer (Shimadzu MPC-3100)
Is used to measure the light transmittance of one film at a wavelength of 365 nm. At this time, the sample film is placed at a distance of 30 cm from the entrance of the integrating sphere, and the transmittance of parallel rays is obtained by preventing the diffused light component from entering the integrating sphere.

【0039】6.粒子の平均粒径 粉体を個々の粒子ができるだけ重ならないように散在せ
しめ、金スパッター装置によりこの表面に金属蒸着膜を
厚み200〜300オングストロームで形成せしめ、走
査型電子顕微鏡にて10000〜30000倍で観察
し、日本レギュレーター(株)製ルーゼックス500に
て画像処理し、100個の粒子から平均粒径を求める。
6. Average particle size of the particles The powder is scattered so that the individual particles do not overlap as much as possible, a metal deposition film is formed on this surface with a thickness of 200 to 300 angstroms by a gold sputter device, and a 10,000 to 30,000 times magnification with a scanning electron microscope. And image processing is performed using Luzex 500 manufactured by Nippon Regulator Co., Ltd., and the average particle size is determined from 100 particles.

【0040】7.フォトレジストフィルムの特性 フォトレジストフィルムを用いてプリント回路(L/S
=20/20μm)を作成し、解像度及び回路欠陥を評
価する。即ち、ガラス繊維含有エポキシ樹脂板上に設け
た銅板に、保護層を剥離したフォトレジストフィルムの
フォトレジスト層を密着させ、更にその上から回路を印
刷したガラス板を密着させて、ガラス板側から紫外線の
露光を行った後、フォトレジストフィルムを剥離し、洗
浄、エッチングを行い、回路を作成して、目視及び顕微
鏡で解像度及び回路欠陥を観察し、下記の基準で評価す
る。 (a)解像度 ○:解像度が高く、鮮明な回路が得られた △:鮮明性がやや劣り、線が太くなる等の現象が認めら
れた ×:鮮明性が劣り、実用に供し得る回路は得られなかっ
た。 (b)回路欠陥 ○:回路の欠陥は認められなかった △:ところどころに回路の欠陥が認められた ×:回路の欠陥が多発し、実用に供し得なかった。
7. Characteristics of photoresist film Printed circuit (L / S) using photoresist film
= 20/20 μm) to evaluate the resolution and circuit defects. That is, the photoresist layer of the photoresist film from which the protective layer was peeled off was adhered to the copper plate provided on the glass fiber-containing epoxy resin plate, and the glass plate on which the circuit was printed was further adhered thereon, and from the glass plate side. After exposure to ultraviolet light, the photoresist film is peeled off, washed and etched to form a circuit, and the resolution and circuit defects are visually observed and observed with a microscope, and evaluated according to the following criteria. (A) Resolution :: High resolution and a clear circuit were obtained Δ: Slightly poor clarity and phenomena such as thickening of lines were observed ×: Poor clarity and a circuit that could be put to practical use was obtained I couldn't. (B) Circuit defects :: No circuit defects were recognized Δ: Some circuit defects were recognized ×: Circuit defects occurred frequently and could not be put to practical use.

【0041】8.巻取り性(滑り性) 製膜時のスリットを含めた巻取り工程、上記フォレジス
トフィルムを作成する工程を通して、巻取り性(滑り
性)を以下の3段階で評価する。 ○:フィルムにしわの発生もなく、問題もなかった △:フィルムに時々しわが入った ×:常にフィルムの一部、又は全面にしわが入った。
8. Winding property (sliding property) Through a winding step including a slit at the time of film formation and a step of preparing the above photoresist film, the winding property (sliding property) is evaluated in the following three stages. :: There was no wrinkle in the film, and there was no problem. Δ: Wrinkles were occasionally formed in the film.

【0042】[実施例1〜9]ジメチルテレフタレートと
エチレングリコールに、エステル交換触媒として酢酸マ
ンガン、重合触媒として三酸化アンチモン、安定剤とし
て亜燐酸、更に表1に示す種類、量の滑剤を添加させた
後、常法によりエステル交換及び重縮合反応を行い、固
有粘度0.65の表層用ポリエチレンテレフタレート
(PET)ペレットAを製造した。
Examples 1 to 9 To dimethyl terephthalate and ethylene glycol were added manganese acetate as a transesterification catalyst, antimony trioxide as a polymerization catalyst, phosphorous acid as a stabilizer, and a lubricant of the type and amount shown in Table 1. After that, transesterification and polycondensation reaction were carried out by a conventional method to produce polyethylene terephthalate (PET) pellets A for surface layer having an intrinsic viscosity of 0.65.

【0043】また、表1に示す滑剤を添加しない以外は
上記と同じ方法で滑剤を含有しないポリエチレンテレフ
タレートのペレットを製造した。このポリエチレンテレ
フタレートペレットと表層用ポリエチレンテレフタレー
ト(PET)ペレットAとを混合し、滑剤濃度を表層用
PETの1/4とした芯層用ポリエチレンテレフタレー
ト(PET)ペレットBを準備した。この芯層用PET
の滑剤濃度は、工業規模での生産時にフィルム屑の再生
ペレットを用いることを考慮して定めたものである。
In addition, pellets of polyethylene terephthalate containing no lubricant were produced in the same manner as described above except that the lubricant shown in Table 1 was not added. The polyethylene terephthalate (PET) pellets A for the core layer were prepared by mixing the polyethylene terephthalate pellets and the polyethylene terephthalate (PET) pellets for the surface layer A to make the lubricant concentration 1/4 of the PET for the surface layer. PET for this core layer
Is determined in consideration of using recycled pellets of film waste during production on an industrial scale.

【0044】次に、得られたPETのペレットA、Bを
それぞれ170℃において3時間乾燥後、2台の押出機
のホッパーに供給し、溶融温度290℃で溶融し、線径
12μmのステンレス細線よりなる平均目開き20μm
の不織布型フィルターで濾過し、マルチマニホールドダ
イで合流させて回転ドラム上にキャスティングして、未
延伸積層フィルムを得た。このようにして得られた未延
伸積層フィルムを表1に示す条件にて延伸した。各フィ
ルム層の厚み及び層構成は2台の押出し機の回転数比に
て調整した。
Next, the obtained PET pellets A and B were each dried at 170 ° C. for 3 hours, and then supplied to the hoppers of two extruders, melted at a melting temperature of 290 ° C., and formed into a fine stainless steel wire having a wire diameter of 12 μm. Average aperture 20 μm
Was filtered with a nonwoven fabric type filter, combined with a multi-manifold die, and cast on a rotating drum to obtain an unstretched laminated film. The unstretched laminated film thus obtained was stretched under the conditions shown in Table 1. The thickness and the layer configuration of each film layer were adjusted by the rotation speed ratio of two extruders.

【0045】このようにして得られた二軸配向積層ポリ
エステルフィルムを用い、フォトレジスト層及び保護層
を積層して、プリント回路を作成し、その特性を評価し
た。その結果は、表1に示す通りである。
Using the biaxially oriented laminated polyester film thus obtained, a photoresist layer and a protective layer were laminated to form a printed circuit, and its characteristics were evaluated. The results are as shown in Table 1.

【0046】表1から明らかなように、実施例1〜9で
得られた二軸配向積層ポリエステルフィルムは透明性、
滑り性共に良好で、かつフォトレジストフィルム特性、
取扱い性に優れていた。また、いずれのフィルムも粗大
異物数が少なく、平均粒径0.2〜0.8μmの粒子を
含まないため、回路欠陥も少なく、解像度も良好なフォ
トレジスト用ポリエステルフィルムとなった。
As is clear from Table 1, the biaxially oriented laminated polyester films obtained in Examples 1 to 9 have transparency,
Good slipperiness and photoresist film properties,
Excellent handleability. In addition, each of the films had a small number of coarse foreign substances and did not contain particles having an average particle diameter of 0.2 to 0.8 μm, so that a polyester film for photoresist having few circuit defects and good resolution was obtained.

【0047】[比較例1]フィルター目開きを20μm
から30μmに変更した以外は実施例1と同様に行なっ
て二軸配向積層ポリエステルフィルムを製造し、さらに
フォトレジスト用フィルムとしての特性を評価した。こ
の結果を表1に示す。このフィルムはサイズ20μm以
上の異物が増く、回路形成時に欠陥が生じた。
[Comparative Example 1] The filter opening was 20 μm
A biaxially oriented laminated polyester film was produced in the same manner as in Example 1 except that the film thickness was changed from 30 μm to 30 μm, and the characteristics as a photoresist film were evaluated. Table 1 shows the results. In this film, foreign matters having a size of 20 μm or more increased, and defects occurred during circuit formation.

【0048】[比較例2]滑剤の平均粒径、添加量を表
1に示すように変更し、かつフィルター目開きを20μ
mから30μmに変更した以外は実施例1と同様に行な
って二軸配向積層ポリエステルフィルムを製造し、さら
にフォトレジスト用フィルムとしての特性を評価した。
この結果を表1に示す。このフィルムはサイズ20μm
以上の異物が増く、回路形成時に欠陥が生じた。
Comparative Example 2 The average particle size and the amount of the lubricant were changed as shown in Table 1, and the filter opening was set to 20 μm.
A biaxially oriented laminated polyester film was produced in the same manner as in Example 1 except that m was changed to 30 μm, and properties as a photoresist film were evaluated.
Table 1 shows the results. This film is 20 μm in size
The above foreign substances increased and defects occurred during circuit formation.

【0049】[比較例3]滑剤として大粒子である粒子
(I)のみを用い、かつその量を表1に示す水準に変更し
た以外は実施例1と同様に行なって二軸配向積層ポリエ
ステルフィルムを製造し、さらにフォトレジスト用フィ
ルムとしての特性を評価した。この結果を表1に示す。
このフィルムは、表面に微細な傷が多く、解像度の低下
を生じた。
Comparative Example 3 Particles which are Large Particles as Lubricant
A biaxially oriented laminated polyester film was produced in the same manner as in Example 1 except that only (I) was used and the amount was changed to the level shown in Table 1, and properties as a photoresist film were evaluated. . Table 1 shows the results.
This film had many fine scratches on the surface, resulting in a decrease in resolution.

【0050】[比較例4]滑剤として小粒子である粒子
(II)のみを用い、かつその量を表1に示す水準に変更し
た以外は実施例1と同様に行なって二軸配向積層ポリエ
ステルフィルムを製造し、さらにフォトレジスト用フィ
ルムとしての特性を評価した。この結果を表1に示す。
このフィルムは、粒子(II)の添加量を増やしても取扱い
性が満足できない水準にあった。
Comparative Example 4 Particles as Small Particles as Lubricants
A biaxially oriented laminated polyester film was produced in the same manner as in Example 1 except that only (II) was used and the amount was changed to the level shown in Table 1, and properties as a photoresist film were evaluated. . Table 1 shows the results.
This film was at a level where the handleability was unsatisfactory even when the addition amount of the particles (II) was increased.

【0051】[比較例5、6]滑剤の平均粒径、添加量
を表1に示すように変更した以外は実施例1と同様に行
なって二軸配向積層ポリエステルフィルムを製造し、さ
らにフォトレジスト用フィルムとしての特性を評価し
た。この結果を表1に示す。粒子(I)の平均粒径を減少
させた、または粒子(II)の平均粒径を増加させ、平均粒
径0.2〜0.8μmの粒子を含ませたところ、解像度
の低下を生じた。
Comparative Examples 5 and 6 A biaxially oriented laminated polyester film was produced in the same manner as in Example 1 except that the average particle size and the amount of the lubricant were changed as shown in Table 1, and a photoresist was further prepared. The properties as a film for use were evaluated. Table 1 shows the results. When the average particle diameter of the particles (I) was reduced or the average particle diameter of the particles (II) was increased to include particles having an average particle diameter of 0.2 to 0.8 μm, the resolution was reduced. .

【0052】[比較例7]滑剤の平均粒径、添加量を表
1に示すように変更した以外は実施例1と同様に行なっ
て二軸配向積層ポリエステルフィルムを製造し、さらに
フォトレジスト用フィルムとしての特性を評価した。こ
の結果を表1に示す。粒子(I)の粒径を増加させたとこ
ろ、フォトマスクとの密着性が悪化して解像度が低下し
た。
Comparative Example 7 A biaxially oriented laminated polyester film was produced in the same manner as in Example 1 except that the average particle size and the amount of the lubricant were changed as shown in Table 1, and a photoresist film was further produced. Was evaluated. Table 1 shows the results. When the particle size of the particles (I) was increased, the adhesion to the photomask was deteriorated and the resolution was lowered.

【0053】[比較例8]滑剤の平均粒径、添加量を表
1に示すように変更した以外は実施例1と同様に行なっ
て二軸配向積層ポリエステルフィルムを製造し、さらに
フォトレジスト用フィルムとしての特性を評価した。こ
の結果を表1に示す。粒子(II)の粒径を低下させたとこ
ろ、フィルムの滑り性が悪化した。また表面に微細な傷
が入り解像度が低下した。
Comparative Example 8 A biaxially oriented laminated polyester film was produced in the same manner as in Example 1 except that the average particle size and the amount of the lubricant were changed as shown in Table 1, and a photoresist film was further produced. Was evaluated. Table 1 shows the results. When the particle size of the particles (II) was reduced, the slipperiness of the film deteriorated. In addition, the surface was finely scratched and the resolution was reduced.

【0054】[比較例9、10]滑剤の平均粒径、添加
量を表1に示すように変更した以外は実施例1と同様に
行なって二軸配向積層ポリエステルフィルムを製造し、
さらにフォトレジスト用フィルムとしての特性を評価し
た。この結果を表1に示す。粒子(I)又は(II)の添加量
を多くしすぎると、フィルムの透明性を損ない、解像度
低下を招く。
Comparative Examples 9 and 10 A biaxially oriented laminated polyester film was produced in the same manner as in Example 1 except that the average particle size and the amount of the lubricant were changed as shown in Table 1.
Further, the properties as a photoresist film were evaluated. Table 1 shows the results. If the added amount of the particles (I) or (II) is too large, the transparency of the film is impaired and the resolution is lowered.

【0055】[比較例11、12]滑剤の平均粒径、添
加量を表1に示すように変更した以外は実施例1と同様
に行なって二軸配向積層ポリエステルフィルムを製造
し、さらにフォトレジスト用フィルムとしての特性を評
価した。この結果を表1に示す。粒子(I)又は(II)の添
加量が少ないと、取扱い性が著しく悪化する。
[Comparative Examples 11 and 12] A biaxially oriented laminated polyester film was produced in the same manner as in Example 1 except that the average particle size and the amount of the lubricant were changed as shown in Table 1, and a photoresist was further prepared. The properties as a film for use were evaluated. Table 1 shows the results. When the added amount of the particles (I) or (II) is small, the handleability is significantly deteriorated.

【0056】[0056]

【表1】 [Table 1]

【0057】[0057]

【発明の効果】本発明によれば、解像度向上と不良品率
減少の寄与に優れ、回路の細線化に貢献する、フォトレ
ジストの支持体層として有用な二軸配向ポリエステルフ
ィルムを提供することができる。
According to the present invention, it is possible to provide a biaxially oriented polyester film which is excellent in improving resolution and reducing the rejection rate and which contributes to circuit thinning, and which is useful as a photoresist support layer. it can.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 水谷 圭 神奈川県相模原市小山3丁目37番19号 帝 人デュポンフィルム株式会社相模原研究セ ンター内 Fターム(参考) 2H025 AA02 AA18 AB15 DA19 DA21 4F100 AK41A AK41B AK41C AK41D AK41E BA02 BA03 BA04 BA05 BA06 BA07 BA10A BA10C BA10D BA10E BA13 DE01A EH20 EH202 EJ38 EJ382 GB43 YY00A 5E339 CC01 CD01 CE16 DD04  ────────────────────────────────────────────────── ─── Continued on the front page (72) Inventor Kei Mizutani 3-37-19 Koyama, Sagamihara City, Kanagawa Prefecture Teijin Dupont Film Co., Ltd. Sagamihara Research Center F-term (reference) 2H025 AA02 AA18 AB15 DA19 DA21 4F100 AK41A AK41B AK41C AK41D AK41E BA02 BA03 BA04 BA05 BA06 BA07 BA10A BA10C BA10D BA10E BA13 DE01A EH20 EH202 EJ38 EJ382 GB43 YY00A 5E339 CC01 CD01 CE16 DD04

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 積層フィルムの少なくとも一方の最表層
が平均粒径0.8〜2.5μmの粒子(I)を0.01
〜0.1wt%及び平均粒径0.05〜0.2μmの粒
子(II)を0.1〜0.8wt%を含有し、かつフィル
ム中の20μm以上の大きさの粗大異物の数Aが0≦A
≦10(個/m2)を満足することを特徴とするフォト
レジスト用二軸配向積層ポリエステルフィルム。
1. The method according to claim 1, wherein at least one outermost layer of the laminated film contains particles (I) having an average particle size of 0.8 to 2.5 μm in an amount of 0.01%.
The number A of coarse foreign substances having a particle size of 0.1 to 0.8 wt% and a particle size of 20 μm or more in the film is 0.1 to 0.8 wt% and an average particle diameter of 0.05 to 0.2 μm. 0 ≦ A
A biaxially oriented laminated polyester film for a photoresist, which satisfies ≦ 10 (pieces / m 2 ).
【請求項2】 最表層表面における高さ0.58μm以
上の粗大突起の数Nが、0≦N≦5(個/10cm2)を満足
する請求項1に記載のフォトレジスト用二軸配向積層ポ
リエステルフィルム。
2. The biaxially oriented laminate for a photoresist according to claim 1, wherein the number N of the coarse projections having a height of 0.58 μm or more on the outermost layer surface satisfies 0 ≦ N ≦ 5 (pieces / 10 cm 2 ). Polyester film.
【請求項3】 エア抜け指数Sが、5≦S≦40(mm
Hg/hr)を満足する請求項1又は2に記載のフォト
レジスト用二軸配向積層ポリエステルフィルム。
3. The air bleeding index S is 5 ≦ S ≦ 40 (mm
The biaxially oriented laminated polyester film for a photoresist according to claim 1 or 2, which satisfies Hg / hr).
【請求項4】 365nmの平行光透過率Tが、75≦
T≦90(%)を満足する請求項1〜3のいずれかに記
載のフォトレジスト用二軸配向積層ポリエステルフィル
ム。
4. The parallel light transmittance T at 365 nm is 75 ≦
The biaxially oriented laminated polyester film for a photoresist according to any one of claims 1 to 3, which satisfies T ≦ 90 (%).
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2005007782A (en) * 2003-06-20 2005-01-13 Mitsubishi Polyester Film Copp Polyester film for photosensitive resin plate base
JP2008239743A (en) * 2007-03-27 2008-10-09 Toray Ind Inc Polyester film for dry film resist carrier
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JP7472927B2 (en) 2022-03-17 2024-04-23 味の素株式会社 Resin sheet, manufacturing method thereof, and defect detection method

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