JP2002067238A - Film having cured coat of radiation-cured type resin composition - Google Patents

Film having cured coat of radiation-cured type resin composition

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JP2002067238A
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典子 清柳
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a film having a cured coat of a radiation-cured type resin composition which is cured by radiation and excellent in the adhesion to plastics and which enables thick-film coating with low curling and is free of cracking and suitable for a hard coat. SOLUTION: The film has a cured coat layer of a radiation-cured type resin composition which contains a multifunctional urethane acrylate (A) obtained from the reaction of a radiation-cured type multifunctional (meth)acrylate having at least two or more (meth)acryloyl groups and hydroxyl groups in the molecule with a polyisocyanate, a colloidal silica (B) having a primary particle size of 1-200 nm and a compound (C) having a tetrahydrofurfuryl group and the (meth)acryloyl group in the molecule.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、放射線硬化型樹脂
組成物の硬化皮膜を有するフィルムに関する。更に詳し
くはポリエステル、アクリル、ポリカ−ボネ−ト、ポリ
エーテルスルフォン等のプラスチックの表面硬度を向上
し、尚且つ硬化収縮によるカールの少ない放射線硬化型
樹脂組成物の硬化皮膜を有するフィルムに関する。
[0001] The present invention relates to a film having a cured film of a radiation-curable resin composition. More specifically, the present invention relates to a film having a cured film of a radiation-curable resin composition which improves the surface hardness of plastics such as polyester, acrylic, polycarbonate, and polyethersulfone and has less curl due to curing shrinkage.

【0002】[0002]

【従来の技術】現在、プラスチックは自動車業界、家電
業界、電気電子業界を始めとして種々の産業界で大量に
使われている。このようにプラスチックが大量に使われ
ている理由はその加工性、透明性等に加えて、軽量、安
価、光学特性等の理由による。しかしながらガラス等に
比較して柔らかく、表面に傷が付き易い等の欠点を有し
ている。これらの欠点を改良するために表面にハードコ
ート剤をコーティングすることが一般的な手段として行
われている。このハードコート剤には、シリコン系塗
料、アクリル系塗料、メラミン系塗料等の熱硬化型のハ
ードコート剤が用いられている。この中でも特にシリコ
ン系ハードコート剤はハードネスが高く、品質が優れて
いるために多用されてきた。メガネ、レンズなど高付加
価値の製品には殆どこの系統のコート剤が使用されてい
る。しかしながら、硬化時間が長く、高価であり連続的
に加工するフィルムのハードコートには適しているとは
言えない。また、シリコンハードコート剤に反射防止の
為のフィラーを添加する試みもなされているが加熱硬化
型樹脂であるために加熱時にフィラ−が凝集し、透明性
を損なわない範囲の低反射率コ−ト品は得られていない
のが現状である。
2. Description of the Related Art At present, plastics are widely used in various industries including the automobile industry, the home appliance industry, the electric and electronic industry, and the like. The reason why plastics are used in large quantities is because of their light weight, low cost, optical characteristics, and the like, in addition to their workability and transparency. However, it has drawbacks such as being softer than glass or the like and easily scratching the surface. In order to remedy these drawbacks, it is common practice to coat a surface with a hard coat agent. As the hard coat agent, a thermosetting hard coat agent such as a silicone paint, an acrylic paint, and a melamine paint is used. Among them, silicon-based hard coat agents have been used frequently because of their high hardness and excellent quality. Most high-value-added products such as glasses and lenses use this type of coating agent. However, the curing time is long, expensive and not suitable for a hard coat of a film to be processed continuously. Attempts have also been made to add a filler for preventing reflection to the silicon hard coat agent, but since the resin is a heat-curable resin, the filler agglomerates at the time of heating and a low reflectivity core within a range that does not impair transparency. At present, no product is available.

【0003】近年、放射線硬化型のアクリル系ハードコ
ート剤が開発され、利用されるようになった。放射線硬
化型ハードコート剤は、紫外線等の放射線を照射するこ
とによって直ちに硬化して硬い皮膜を形成するために、
加工処理スピードが速く、またハードネス、耐摩耗性等
に優れた性能を持ち、トータルコスト的に安価になるの
で、今やハードコート分野の主流に成っている。特にポ
リエステル等のフィルムの連続加工には適している。プ
ラスチックのフィルムとしては、ポリエステルフィル
ム、ポリアクリレートフィルム、アクリルフィルム、ポ
リカーボネートフィルム、塩化ビニルフィルム、トリア
セチルセルロースフィルム、ポリエーテルスルフォンフ
ィルム等があるが、ポリエステルフィルムは種々の優れ
た特徴から最も広く使用されているフィルムの一種であ
る。このポリエステルフィルムは、ガラスの飛散防止フ
ィルム、あるいは自動車の遮光フィルム、電子材料的に
はタッチパネル、液晶ディスプレイ、CRTフラットテ
レビあるいは冷蔵庫等家電製品のハウジングの鉄板にラ
ミネートして化粧性を向上するために、更にはホワイト
ボードの表面のフィルムとして広く用いられている。こ
れらの用途は何れもその表面が傷つかないためにハード
コートをする必要がある。
[0003] In recent years, radiation-curable acrylic hard coat agents have been developed and used. Radiation-curable hard coat agents are hardened immediately by irradiating radiation such as ultraviolet rays to form a hard film.
Since it has a high processing speed, has excellent performance such as hardness and abrasion resistance, and is inexpensive in terms of total cost, it is now the mainstream in the field of hard coating. It is particularly suitable for continuous processing of films such as polyester. Plastic films include polyester film, polyacrylate film, acrylic film, polycarbonate film, vinyl chloride film, triacetyl cellulose film, polyethersulfone film, etc., and polyester film is most widely used due to its various excellent characteristics. Is a kind of film. The polyester film is laminated on a glass shatterproof film or a light-shielding film for automobiles, or as an electronic material, on a steel plate of a housing of a home electric appliance such as a touch panel, a liquid crystal display, a CRT flat TV or a refrigerator to improve cosmetic properties. It is widely used as a film on the surface of a whiteboard. In any of these applications, a hard coat is required to prevent the surface from being damaged.

【0004】更に近年、ハードコート剤をコーティング
したフィルムを表面に設けたCRT、LCDなどの表示
体では、フィルム面が平滑になるため、反射により表示
体画面が見難くなり、目が疲れやすいと言う問題が生ず
るため、用途によっては、表面反射防止能のあるハード
コート処理が必要である。表面反射防止の方法として
は、放射線硬化型樹脂中に無機フィラーや有機系微粒子
のフィラーを分散させたものをフィルム上にコーティン
グし、表面に凹凸をつけて反射を防止する方法(AG処
理)、フィルム上に高屈折率層、低屈折率層の順に多層
構造を設け、屈折率の差で映り込み、反射を防止する方
法(AR処理)、又は上記2つの方法を合わせたAG/
AR処理の方法などがある。
Further, in recent years, in the case of a display such as a CRT or an LCD having a film coated with a hard coat agent on the surface, the film surface becomes smooth, so that the display screen becomes difficult to see due to reflection and the eyes are easily tired. Because of the above-mentioned problem, a hard coat treatment having a surface antireflection ability is required depending on the application. As a method for preventing surface reflection, a method in which an inorganic filler or an organic fine particle filler is dispersed in a radiation-curable resin is coated on a film, and the surface is made uneven to prevent reflection (AG treatment); A method of providing a multilayer structure on a film in the order of a high refractive index layer and a low refractive index layer, reflecting the difference in refractive index and preventing reflection (AR treatment), or AG /
There is an AR processing method.

【0005】[0005]

【発明が解決使用とする課題】機能性を付与したハード
コートが求められる一方で、ハードコート本来の目的で
ある硬さを更に向上させる検討は現在も数多く行われて
いる。しかしながら、ベースフィルムの厚さが限定され
る中で、より硬いハードコート剤を開発するために、材
料自体硬いものを使用する、架橋度を上げる、膜厚を厚
めに設定するといった工夫がなされているが、クラック
発生、厚膜での架橋度アップによるカールといった問題
がある。またハードコート剤に用いる溶剤も、最近の環
境問題や、用いる基材の種類によっては基材を侵してし
まう溶剤は使用できないため、アルコール系のものに限
定される場合があるが、こうした場合には特に、密着性
などの性能が十分出にくい傾向があった。本発明は、上
記の欠点を改善し、低カールで厚膜塗工が可能で、クラ
ックが発生せず、基材フィルムとの密着性が良好なハー
ドコート用に適した放射線硬化型樹脂組成物の硬化皮膜
を有するフィルムを提供することを目的とする。
While a hard coat having a functional property is required, many studies have been made to further improve the hardness which is the original purpose of the hard coat. However, while the thickness of the base film is limited, in order to develop a harder hard coating agent, some efforts have been made to use a harder material itself, increase the degree of cross-linking, and set a thicker film. However, there are problems such as crack generation and curling due to an increase in the degree of crosslinking in a thick film. In addition, the solvent used for the hard coat agent is also limited to alcohol-based ones because recent environmental problems and solvents that can damage the base material cannot be used depending on the type of base material used. In particular, there was a tendency that the performance such as adhesion was hard to sufficiently come out. The present invention improves the above-mentioned drawbacks, is capable of coating a thick film with low curl, does not generate cracks, and has a good adhesion to a substrate film. A radiation-curable resin composition suitable for a hard coat. An object of the present invention is to provide a film having a cured film.

【0006】[0006]

【 課題を解決するための手段】本発明者は、上記問題
を解決するために鋭意検討の結果、特定の組成を有する
放射線硬化型樹脂組成物が前記課題を解決するものであ
ることを見出し、本発明を完成した。即ち、本発明は、
(1)分子中に少なくとも2個以上の(メタ)アクリロ
イル基と活性水素を有する放射線硬化型多官能(メタ)
アクリレ−トとポリイソシアネートとを反応させた多官
能ウレタンアクリレート(A)、一次粒径が1〜200
ナノメートルのコロイダルシリカ(B)、および分子中
にテトラヒドロフルフリル基と(メタ)アクリロイル基
とを有する化合物(C)とを含有することを特徴とする
放射線硬化型樹脂組成物の硬化皮膜層を有するフィル
ム、(2)多官能ウレタンアクリレート(A)の含有量
が、組成物の固形分全体量を100重量部としたとき、
20〜90重量部の範囲にある(1)に記載のフィル
ム、(3)一次粒径が1〜200ナノメートルのコロイ
ダルシリカ(B)の含有量が、組成物の固形分全体量を
100重量部としたとき、10〜60重量部の範囲にあ
る(1)または(2)のいずれか1項に記載のフィル
ム、(4)分子中にテトラヒドロフルフリル基と(メ
タ)アクリロイル基とを有する化合物(C)の含有量
が、組成物の固形分全体量を100重量部としたとき、
1〜30重量部の範囲にある(1)ないし(3)のいず
れか一項に記載のフィルム、(5)組成物中の希釈溶媒
がアルコール系溶剤である(1)ないし(4)のいずれ
か1項に記載のフィルム、(6)ベースフィルムの材質
がポリプロピレン、ポリエチレン、ポリエステル、トリ
アセチルセルロース、ポリアクリレート、ポリカーボネ
ート又はポリエーテルスルフォンである(1)ないし
(5)のいずれか1項に記載のフィルム、(7)ベース
フィルムの厚さが50〜300μmであり、硬化皮膜層
の厚さが10〜50である(1)ないし(6)のいずれ
か1項に記載のフィルム、(8)分子中に少なくとも2
個以上の(メタ)アクリロイル基と活性水素を有する放
射線硬化型多官能(メタ)アクリレ−トとポリイソシア
ネートとを反応させた多官能ウレタンアクリレート
(A)、一次粒径が1〜200ナノメートルのコロイダ
ルシリカ(B)、分子中にテトラヒドロフルフリル基と
(メタ)アクリロイル基とを有する化合物(C)とを含
有するフィルム用ハードコート剤。に関する。
The present inventors have conducted intensive studies to solve the above problems, and as a result, have found that a radiation-curable resin composition having a specific composition can solve the above-mentioned problems. The present invention has been completed. That is, the present invention
(1) Radiation-curable polyfunctional (meth) having at least two (meth) acryloyl groups and active hydrogen in the molecule
Polyfunctional urethane acrylate (A) obtained by reacting acrylate and polyisocyanate, having a primary particle size of 1 to 200
A cured film layer of a radiation-curable resin composition comprising nanometer colloidal silica (B) and a compound (C) having a tetrahydrofurfuryl group and a (meth) acryloyl group in a molecule. When the content of the (2) polyfunctional urethane acrylate (A) is 100 parts by weight based on the total solid content of the composition,
The film according to (1), which is in the range of 20 to 90 parts by weight, (3) the content of colloidal silica (B) having a primary particle size of 1 to 200 nanometers is 100% by weight of the total solid content of the composition. (1) The film according to any one of (1) and (2), wherein the film has a tetrahydrofurfuryl group and a (meth) acryloyl group in a molecule. When the content of compound (C) is 100 parts by weight based on the total solid content of the composition,
The film according to any one of (1) to (3), which is in the range of 1 to 30 parts by weight, and (5) any one of (1) to (4), wherein the diluting solvent in the composition is an alcoholic solvent. (6) The film according to any one of (1) to (5), wherein the material of the base film is polypropylene, polyethylene, polyester, triacetyl cellulose, polyacrylate, polycarbonate or polyether sulfone. (7) The film according to any one of (1) to (6), wherein the base film has a thickness of 50 to 300 μm and the cured film layer has a thickness of 10 to 50, At least 2 in the molecule
A polyfunctional urethane acrylate (A) obtained by reacting a radiation-curable polyfunctional (meth) acrylate having at least two (meth) acryloyl groups and active hydrogen with a polyisocyanate, having a primary particle size of 1 to 200 nanometers A hard coating agent for a film containing colloidal silica (B) and a compound (C) having a tetrahydrofurfuryl group and a (meth) acryloyl group in a molecule. About.

【0007】[0007]

【発明の実施の形態】本発明において使用する分子中に
少なくとも2個以上の(メタ)アクリロイル基と活性水
素を有する放射線硬化型多官能(メタ)アクリレ−トと
しては、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレー
ト、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレー
ト、ジペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレー
ト、ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレー
ト、ジペンタエリスリトールジ(メタ)アクリレート、
トリメチロールプロパンジ(メタ)アクリレート、エポ
キシアクリレート等を挙げることができる。好ましい具
体例としては、ペンタエリスリトールトリアクリレー
ト、ジペンタエリスリトールペンタアクリレートが挙げ
られる。これらの多官能(メタ)アクリレ−トは単独で
用いても又は2種以上混合して用いてもよい。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The radiation-curable polyfunctional (meth) acrylate having at least two (meth) acryloyl groups and active hydrogen in the molecule used in the present invention is pentaerythritol tri (meth) acrylate. Acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol di (meth) acrylate,
Trimethylolpropane di (meth) acrylate, epoxy acrylate and the like can be mentioned. Preferred specific examples include pentaerythritol triacrylate and dipentaerythritol pentaacrylate. These polyfunctional (meth) acrylates may be used alone or in combination of two or more.

【0008】ポリイソシアネートとしては、鎖状飽和炭
化水素、環状飽和炭化水素、芳香族炭化水素で構成され
るポリイソシアネートを用いることができる。このよう
なポリイソシアネートとしては、例えば、テトラメチレ
ンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネー
ト、2,2,4−トリメチルヘキサメチレンジイソシア
ネート等の鎖状飽和炭化水素イソシアネート、イソフォ
ロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソ
シアネート、メチレンビス(4−シクロヘキシルイソシ
アネート)、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、
水添キシレンジイソシアネート、水添トルエンジイソシ
アネート等の環状飽和炭化水素イソシアネート、2,4
−トリレンジイソシアネート、1,3−キシリレンジイ
ソシアネート、p−フェニレンジイソシアネート、3,
3’−ジメチル−4,4’−ジイソシアネート、6−イ
ソプロピル−1,3−フェニルジイソシアネート、1,
5−ナフタレンジイソシアネート等の芳香族ポリイソシ
アネートを挙げることができる。好ましい具体例として
は、イソフォロンジイソシアネート、テトラメチレンジ
イソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートが挙
げられる。これらポリイソシアネートは単独で用いても
又は2種以上混合して用いてもよい。
[0008] As the polyisocyanate, a polyisocyanate composed of a chain saturated hydrocarbon, a cyclic saturated hydrocarbon, or an aromatic hydrocarbon can be used. Examples of such polyisocyanates include chain saturated hydrocarbon isocyanates such as tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, 2,2,4-trimethylhexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, dicyclohexylmethane diisocyanate, and methylene bis (4-cyclohexyl). Isocyanate), hydrogenated diphenylmethane diisocyanate,
Cyclic saturated hydrocarbon isocyanates such as hydrogenated xylene diisocyanate and hydrogenated toluene diisocyanate;
-Tolylene diisocyanate, 1,3-xylylene diisocyanate, p-phenylene diisocyanate, 3,
3′-dimethyl-4,4′-diisocyanate, 6-isopropyl-1,3-phenyldiisocyanate,
Aromatic polyisocyanates such as 5-naphthalenediisocyanate can be mentioned. Preferred specific examples include isophorone diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, and hexamethylene diisocyanate. These polyisocyanates may be used alone or in combination of two or more.

【0009】多官能ウレタンアクリレート(A)は、前
記の活性水素を有する放射線硬化型多官能(メタ)アク
リレ−トとポリイソシアネートとを反応させることによ
り得られる。活性水素を有する放射線硬化型多官能(メ
タ)アクリレ−ト中の活性水素基1当量に対し、ポリイ
ソシアネートは、イソシアネート基当量として0.1〜
50の範囲であり、好ましくは、0.1〜10の範囲で
ある。反応温度は、通常30〜150℃、好ましくは、
50〜100℃の範囲である。反応の終点はイソシアネ
ート量の減少で確認する。
The polyfunctional urethane acrylate (A) can be obtained by reacting the above-mentioned radiation-curable polyfunctional (meth) acrylate having active hydrogen with a polyisocyanate. The polyisocyanate is used as an isocyanate group equivalent of 0.1 to 1 equivalent to 1 equivalent of active hydrogen group in the radiation-curable polyfunctional (meth) acrylate having active hydrogen.
It is in the range of 50, preferably in the range of 0.1 to 10. The reaction temperature is usually 30 to 150 ° C., preferably,
It is in the range of 50-100 ° C. The end point of the reaction is confirmed by the decrease in the amount of isocyanate.

【0010】これら反応時間の短縮を目的として触媒を
添加しても良い。この触媒としては、塩基性触媒及び酸
性触媒のいずれかが用いられる。塩基性触媒の例として
は、ピリジン、ピロール、トリエチルアミン、ジエチル
アミン、ジブチルアミン、アンモニアなどのアミン類、
トリブチルフォスフィン、トリフェニルフォスフィン等
のフォスフィン類を挙げることができる。また、酸性触
媒の例としては、ナフテン酸銅、ナフテン酸コバルト、
ナフテン酸亜鉛、トリブトキシアルミニウム、トリチタ
ニウムテトラブトキシド、ジルコニウムテトラブトキシ
ド等の金属アルコキシド類、塩化アルミニウム等のルイ
ス酸類、2−エチルヘキサンスズ、オクチルスズトリラ
ウレート、ジブチルスズジラウレート、オクチルスズジ
アセテート等のスズ化合物を挙げることができる。これ
ら触媒の中で、好ましくは、酸性触媒であり、より好ま
しくは、スズ化合物である。これら触媒の添加量は、ポ
リイソシアネートを100重量部に対して、0.1〜1
重量部である。
A catalyst may be added for the purpose of shortening the reaction time. As this catalyst, either a basic catalyst or an acidic catalyst is used. Examples of the basic catalyst include pyridine, pyrrole, triethylamine, diethylamine, dibutylamine, amines such as ammonia,
Phosphines such as tributylphosphine and triphenylphosphine can be exemplified. Examples of the acidic catalyst include copper naphthenate, cobalt naphthenate,
Metal alkoxides such as zinc naphthenate, tributoxy aluminum, trititanium tetrabutoxide, zirconium tetrabutoxide, Lewis acids such as aluminum chloride, 2-ethylhexane tin, octyl tin trilaurate, dibutyl tin dilaurate, octyl tin diacetate, etc. Tin compounds can be mentioned. Among these catalysts, an acidic catalyst is preferable, and a tin compound is more preferable. These catalysts are added in an amount of 0.1 to 1 with respect to 100 parts by weight of the polyisocyanate.
Parts by weight.

【0011】(A)成分の使用量は、組成物の固形分全
体量を100重量部としたとき、20〜90重量部の範
囲であり、好ましくは、25〜50重量部である。
Component (A) is used in an amount of 20 to 90 parts by weight, preferably 25 to 50 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total solid content of the composition.

【0012】本発明において使用する、一次粒径が1〜
200ナノメートルのコロイダルシリカ(B)は、溶媒
にコロイダルシリカを分散させたコロイド溶液として、
または分散溶媒を含有しない微粉末のコロイダルシリカ
として用いることができる。コロイダルシリカの分散媒
としては、水、メタノール、エタノール、イソプロパノ
ール、n−ブタノールなどのアルコール類、エチレング
リコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートな
どの多価アルコール類及びその誘導体、メチルエチルケ
トン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、ジ
メチルアセトアミドなどのケトン類、酢酸エチル、酢酸
ブチルなどのエステル類、トルエン、キシレンなどの非
極性溶媒、2−ヒドロキシブチルアクリレート、2−ヒ
ドロキシプロピルアクリレート,4−ヒドロキシブチル
アクリレートなどのアクリレート類及びその他一般有機
溶剤類が使用できるが、使用する基材フィルムに合わせ
て選定できる。例えばトリアセチルセルロースフィルム
や、ポリカーボネートフィルム等を用いる場合は基材を
侵さないトルエンやアルコール系溶剤などに分散された
ものを使用することがより好ましい。分散媒の量は、通
常コロイダルシリカ100重量部に対し100〜900
重量部である。又コロイダルシリカ(B)は組成物の固
形分全体量を100重量部としたとき通常10〜60重
量部の範囲である。
The primary particle size used in the present invention is 1 to 1.
200 nm colloidal silica (B) is a colloidal solution in which colloidal silica is dispersed in a solvent,
Alternatively, it can be used as fine powder colloidal silica containing no dispersion solvent. As a dispersion medium of colloidal silica, water, methanol, ethanol, isopropanol, alcohols such as n-butanol, ethylene glycol, propylene glycol monomethyl ether,
Polyhydric alcohols such as propylene glycol monomethyl ether acetate and derivatives thereof, ketones such as methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, and dimethylacetamide; esters such as ethyl acetate and butyl acetate; nonpolar solvents such as toluene and xylene; Acrylates such as -hydroxybutyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, and 4-hydroxybutyl acrylate and other general organic solvents can be used, but can be selected according to the base film to be used. For example, when a triacetyl cellulose film, a polycarbonate film, or the like is used, it is more preferable to use a film dispersed in toluene or an alcohol solvent that does not attack the substrate. The amount of the dispersion medium is usually 100 to 900 parts by weight based on 100 parts by weight of the colloidal silica.
Parts by weight. Colloidal silica (B) is usually in the range of 10 to 60 parts by weight when the total solid content of the composition is 100 parts by weight.

【0013】これらのコロイダルシリカは、周知の方法
で製造され市販されているものを用いることができる。
粒径は、1〜200ナノメートルのものを使用すること
が必要であり、好ましくは5〜100ナノメートル、よ
り好ましくは10〜30ナノメートルである。また、コ
ロイダルシリカは、本発明においては、pH=2〜6の
ものを使用することが好ましい。
As these colloidal silicas, commercially available ones manufactured by a known method can be used.
It is necessary to use a particle size of 1 to 200 nm, preferably 5 to 100 nm, more preferably 10 to 30 nm. In the present invention, it is preferable to use colloidal silica having a pH of 2 to 6.

【0014】分子中にテトラヒドロフルフリル基と(メ
タ)アクリロイル基とを有する化合物(C)としては、
テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレートやカプロ
ラクトン変性テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレ
ートなどが挙げられる。(C)成分の使用量は、塗膜の
硬化性、表面硬度、基材フィルムとの密着性を考慮する
と、組成物の固形分全体量を100重量部としたとき、
通常1〜30重量部の範囲であり、好ましくは、3〜2
5重量部である。
The compound (C) having a tetrahydrofurfuryl group and a (meth) acryloyl group in the molecule includes:
Examples include tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate and caprolactone-modified tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate. The amount of the component (C) used is determined by considering the curability of the coating film, the surface hardness, and the adhesiveness to the substrate film, when the total solid content of the composition is 100 parts by weight.
Usually, it is in the range of 1 to 30 parts by weight, preferably 3 to 2 parts by weight.
5 parts by weight.

【0015】本発明の組成物を紫外線で硬化させる場合
には通常光重合開始剤を添加する。光重合開始剤の種類
は特に制限はなく、例えばイルガキュアー184,90
7,651,1700,1800,819,369(チ
バ・スペシャルティ・ケミカルズ社製)、ダロキュアー
1173(メルク社製)、エザキュアーKIP150、
TZT(日本シイベルヘグナー社製)、ルシリンTPO
(BASF社製)、カヤキュアBMS(日本化薬製)等
が挙げられる。
When the composition of the present invention is cured with ultraviolet light, a photopolymerization initiator is usually added. The type of the photopolymerization initiator is not particularly limited. For example, Irgacure 184, 90
7, 651, 1700, 1800, 819, 369 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals), Darocur 1173 (manufactured by Merck), Ezacure KIP150,
TZT (manufactured by Japan SiberHegner), Lucirin TPO
(Manufactured by BASF) and Kayacure BMS (manufactured by Nippon Kayaku).

【0016】これらの光重合開始剤を使用する場合、組
成物の固形分全体量を100重量部としたとき、通常
0.5〜10重量部の範囲であり、好ましくは0.5〜
5重量部であり、更に好ましくは0.5〜3重量部であ
る。光重合開始剤は単独で用いても又は2種以上混合し
て用いてもよい。また、分子量が小さく、融点、沸点の
低いものは、熱によりガス化し、後工程に悪影響を及ぼ
す可能性があるため、使用量については充分な注意が必
要である。
When these photopolymerization initiators are used, when the total solid content of the composition is 100 parts by weight, it is usually in the range of 0.5 to 10 parts by weight, preferably 0.5 to 10 parts by weight.
It is 5 parts by weight, more preferably 0.5 to 3 parts by weight. The photopolymerization initiators may be used alone or in combination of two or more. In addition, those having a small molecular weight, a low melting point and a low boiling point may be gasified by heat and may adversely affect a subsequent process.

【0017】また、上記の光重合開始剤は硬化促進剤と
併用することもできる。併用しうる硬化促進剤として
は、例えば、トリエタノールアミン、ジエタノールアミ
ン、N−メチルジエタノールアミン、EPAなどのアミ
ン類、2−メルカプトベンゾチアゾールなどの水素共与
体が挙げられる。これらの硬化促進剤の使用量は組成物
の固形分全体量に対して、0〜5重量部である。
The above photopolymerization initiator can be used in combination with a curing accelerator. Examples of the curing accelerator that can be used in combination include amines such as triethanolamine, diethanolamine, N-methyldiethanolamine and EPA, and hydrogen donors such as 2-mercaptobenzothiazole. The use amount of these curing accelerators is 0 to 5 parts by weight based on the total solid content of the composition.

【0018】本発明で使用する放射線硬化型樹脂組成物
は、上記の(A),(B),(C),光重合開始剤加
え、必要により放射線硬化型アクリレート、溶剤を添加
することができる。
The radiation-curable resin composition used in the present invention can contain the above-mentioned (A), (B), (C), a photopolymerization initiator and, if necessary, a radiation-curable acrylate and a solvent. .

【0019】放射線硬化型アクリレートとしては、例え
ばネオペンチルグリコールジアクリレート、1,6ヘキ
サンジオールジアクリレート、トリメチロールプロパン
トリアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラア
クリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレー
ト、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタ
エリスリトールヘキサアクリレート、ビスフェノールA
ジグリシジルエーテルのジアクリレート、ネオペンチル
グリコールジグリシジルエーテルのジアクリレート、
1,6ヘキサンジオールジグリシジルエーテルのジアク
リレート等のエポキシアクリレート、多価アルコールと
多価カルボン酸及び/又はその無水物とアクリル酸とを
エステル化することにより得られるポリエステルアクリ
レート、多価アルコール、多価イソシアネート及び水酸
基含有アクリレートを反応させることにより得られるウ
レタンアクリレート、ポリシロキサンポリアクリレート
等が挙げられる。これらの使用量は、組成物の固形分全
体量に対して、通常0〜50重量部である。
Examples of the radiation-curable acrylate include neopentyl glycol diacrylate, 1,6 hexanediol diacrylate, trimethylolpropane triacrylate, ditrimethylolpropane tetraacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, pentaerythritol triacrylate, and dipentaerythritol. Hexaacrylate, bisphenol A
Diglycidyl ether diacrylate, neopentyl glycol diglycidyl ether diacrylate,
Epoxy acrylates such as diacrylate of 1,6 hexanediol diglycidyl ether; polyester acrylates obtained by esterifying polyhydric alcohol with polycarboxylic acid and / or anhydride thereof and acrylic acid; polyhydric alcohol; Urethane acrylates and polysiloxane polyacrylates obtained by reacting a divalent isocyanate and a hydroxyl group-containing acrylate. These are generally used in an amount of 0 to 50 parts by weight based on the total solid content of the composition.

【0020】溶剤としては、例えば、メチルエチルケト
ン、酢酸エチル、酢酸ブチル、トルエン、キシレン、シ
クロヘキサノン、イソプロパノール等、使用する基材フ
ィルムに合わせて選定できる。例えばトリアセチルセル
ロースフィルムや、ポリカーボネートフィルム等を用い
る場合は基材を侵さないトルエンやアルコール系溶剤を
使用するのが望ましい。これら溶剤の使用量は、組成物
の全重量を100重量部とした時、好ましくは10〜7
0重量部、より好ましくは20〜60重量部である。
As the solvent, for example, methyl ethyl ketone, ethyl acetate, butyl acetate, toluene, xylene, cyclohexanone, isopropanol and the like can be selected according to the base film to be used. For example, when using a triacetyl cellulose film, a polycarbonate film, or the like, it is desirable to use a toluene or alcohol solvent that does not attack the substrate. The amount of these solvents used is preferably 10 to 7 when the total weight of the composition is 100 parts by weight.
0 parts by weight, more preferably 20 to 60 parts by weight.

【0021】また、上記の成分に加え、必要によりレベ
リング剤、消泡剤を添加することもできる。また組成物
の安定性や、得られる膜の耐擦傷性などを向上させるた
めに各種顔料分散剤や、アクリロイル基、メタクリロイ
ル基、メルカプト基などの反応基を含有した反応性シラ
ン化合物を添加することもできる。
Further, in addition to the above components, a leveling agent and an antifoaming agent can be added as required. In addition, in order to improve the stability of the composition, the abrasion resistance of the resulting film, and the like, a reactive silane compound containing a reactive group such as a pigment dispersant, an acryloyl group, a methacryloyl group, or a mercapto group is added. Can also.

【0022】更に、紫外線吸収剤、光安定剤、無機、有
機各種フィラー、ポリマー等を添加し、機能性を付与す
ることも可能である。
Further, it is also possible to add an ultraviolet absorber, a light stabilizer, various kinds of inorganic and organic fillers, a polymer and the like to impart functionality.

【0023】本発明で使用する放射線硬化型樹脂組成物
は上記の(A)成分、(B)成分、(C)成分、(D)
成分、溶剤及びその他の成分を任意の順序で混合するこ
とにより得ることができる。この本発明で使用する樹脂
組成物は経時的に安定である。
The radiation-curable resin composition used in the present invention comprises the components (A), (B), (C) and (D) described above.
It can be obtained by mixing the components, solvent and other components in any order. The resin composition used in the present invention is stable over time.

【0024】本発明のフィルムは、上記の放射線硬化型
樹脂組成物をフィルム基材上に、該樹脂組成物の乾燥後
の重量が10〜50g/m2、好ましくは10〜30g
/m2(膜厚にすると10〜50μm、好ましくは10
〜30μm)になるように塗布し、乾燥後放射線を照射
して硬化膜を形成させることにより得ることができる。
フィルム基材としては、例えばポリエステル、ポリプロ
ピレン、ポリエチレン、ポリアクリレート、ポリカーボ
ネート、トリアセチルセルロース、ポリエーテルスルフ
ォン等があげられる。フィルムはシート状のものであっ
ても良い。
The film of the present invention is prepared by applying the above radiation-curable resin composition on a film substrate and drying the resin composition in a weight of 10 to 50 g / m 2 , preferably 10 to 30 g.
/ M 2 (10 to 50 μm, preferably 10
3030 μm), dried, and then irradiated with radiation to form a cured film.
Examples of the film substrate include polyester, polypropylene, polyethylene, polyacrylate, polycarbonate, triacetylcellulose, and polyethersulfone. The film may be in the form of a sheet.

【0025】上記の放射線硬化型樹脂組成物の塗布方法
としては、例えばバーコーター塗工、メイヤーバー塗
工、エアナイフ塗工、グラビア塗工、リバースグラビア
塗工、オフセット印刷、フレキソ印刷、スクリーン印刷
などが挙げられる。この際、使用するフィルムは柄や易
接着層を設けたものであっても良い。
Examples of the method of applying the radiation-curable resin composition include bar coater coating, Meyer bar coating, air knife coating, gravure coating, reverse gravure coating, offset printing, flexographic printing, and screen printing. Is mentioned. At this time, the film to be used may be provided with a pattern or an easy-adhesion layer.

【0026】照射する放射線としては、例えば紫外線や
電子線があげられる。紫外線により硬化させる場合、光
源としてキセノンランプ、高圧水銀灯、メタルハライド
ランプを有する紫外線照射装置が使用され、必要に応じ
て光量、光源の配置などが調整されるが、高圧水銀灯を
使用する場合、80〜120W/cmの光量を有したラ
ンプ1灯に対して搬送速度5〜60m/分で硬化させる
のが好ましい。一方、電子線により硬化させる場合、1
00〜500eVのエネルギーを有する電子線加速装置
の使用が好ましい。
The radiation to be irradiated includes, for example, ultraviolet rays and electron beams. In the case of curing by ultraviolet rays, a xenon lamp, a high-pressure mercury lamp, an ultraviolet irradiation device having a metal halide lamp is used as a light source, and the light amount and the arrangement of the light source are adjusted as necessary. It is preferable to cure at a transport speed of 5 to 60 m / min with respect to one lamp having a light amount of 120 W / cm. On the other hand, when curing with an electron beam, 1
It is preferable to use an electron beam accelerator having an energy of 00 to 500 eV.

【0027】[0027]

【実施例】次に、本発明を実施例により更に具体的に説
明するが、本発明がこれらに限定されるものではない。
尚、実施例において、部は重量部を意味する。
EXAMPLES Next, the present invention will be described more specifically with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
In the examples, parts mean parts by weight.

【0028】合成例1 乾燥容器中にペンタエリスリトールトリアクリレート1
020部、ジラウリン酸ジ−n−ブチルスズ0.6部、
メトキノン0.6部を入れ、80℃まで加熱撹拌した。
これにイソフォロンジイソシアネート177.8部を1
時間かけて滴下し、1〜2時間撹拌後のイソシアネート
値は0.3以下であり、反応がほぼ定量的に終了したこ
とを示した。
Synthesis Example 1 Pentaerythritol triacrylate 1 in a drying vessel
020 parts, 0.6 parts of di-n-butyltin dilaurate,
0.6 part of methoquinone was added and heated and stirred to 80 ° C.
177.8 parts of isophorone diisocyanate was added to 1
After dropwise addition over a period of time, the isocyanate value after stirring for 1 to 2 hours was 0.3 or less, indicating that the reaction was almost quantitatively completed.

【0029】合成例2 乾燥容器中にジペンタエリスリトールペンタアクリレー
ト939.7部、ジラウリン酸ジ−n−ブチルスズ0.
47部、メトキノン0.3部を入れ、80℃まで加熱撹
拌した。これにヘキサメチレンジイソシアネート60.
3部を1時間かけて滴下し、1〜2時間撹拌後のイソシ
アネート値は0.1以下であり、反応がほぼ定量的に終
了したことを示した。
Synthesis Example 2 939.7 parts of dipentaerythritol pentaacrylate and di-n-butyltin dilaurate were placed in a dry container.
47 parts and 0.3 part of methoquinone were added and heated and stirred to 80 ° C. Hexamethylene diisocyanate 60.
Three parts were added dropwise over 1 hour, and the isocyanate value after stirring for 1 to 2 hours was 0.1 or less, indicating that the reaction was almost quantitatively completed.

【0030】実施例1 合成例1で得られた多官能ウレタンアクリレートを30
部、ペンタエリスリトールトリアクリレート(日本化薬
(株)製KAYARAD PET−30)を30部、テト
ラヒドロフルフリルアクリレート(大阪有機(株)製ビ
スコート#150)10部、イルガキュアー184(チ
バ・スペシャルティ・ケミカルズ社製)を3部、コロイ
ダルシリカのイソプロピルアルコール分散液(固形分3
0%、日産化学工業(株)製オルガノシリカゾルIPA−
ST)107部、プロピレングリコールモノメチルエー
テルを30部、レベリング剤(共栄社化学(株)製ポリフ
ローNo.77)0.15部を混合し、本発明で使用す
る放射線硬化型樹脂組成物を得た。これをバーコーター
(No.30)を用いて300μmのポリカーボネート
基材に塗工し、80℃の乾燥機中に1分間放置後、空気
雰囲気下で80W/cmの高圧水銀灯10cmの距離か
ら10m/分のコンベアースピードで紫外線を照射し、
硬化皮膜(20μm)を有するフィルムを得た。
Example 1 The polyfunctional urethane acrylate obtained in Synthesis Example 1 was mixed with 30
Part, pentaerythritol triacrylate (Nippon Kayaku
30 parts of KAYARAD PET-30 (manufactured by Co., Ltd.), 10 parts of tetrahydrofurfuryl acrylate (Viscoat # 150 manufactured by Osaka Organic Co., Ltd.), 3 parts of Irgacure 184 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals), and colloidal silica Isopropyl alcohol dispersion (solid content 3
0%, an organosilica sol IPA- manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.
ST), 107 parts of propylene glycol monomethyl ether, and 0.15 part of a leveling agent (Polyflow No. 77, manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.) were mixed to obtain a radiation-curable resin composition used in the present invention. This was coated on a polycarbonate substrate of 300 μm using a bar coater (No. 30), left in a dryer at 80 ° C. for 1 minute, and then placed in an air atmosphere at a distance of 10 cm / 80 W / cm from a high-pressure mercury lamp of 10 cm / cm. UV irradiation at a conveyor speed of minutes
A film having a cured film (20 μm) was obtained.

【0031】実施例2 合成例1で得られた多官能ウレタンアクリレートを30
部、ペンタエリスリトールトリアクリレート(日本化薬
(株)製KAYARAD PET−30)を20部、ジペ
ンタエリスリトールヘキサアクリレート(日本化薬(株)
製KAYARAD DPHA)10部、テトラヒドロフ
ルフリルアクリレート(大阪有機(株)製ビスコート#
150)20部、イルガキュアー184(チバ・スペシ
ャルティ・ケミカルズ社製)を4部、コロイダルシリカ
のプロピレングリコールモノメチルエーテル分散液(固
形分30%、日産化学工業(株)製オルガノシリカゾルP
GM−ST)107部、イソプロピルアルコール41
部、シラン化合物(東レダウコーニングシリコーン
(株)製SH−6062)1部を混合し、本発明で使用
する放射線硬化型樹脂組成物を得た。これを実施例1と
同様に塗工、硬化し、本発明の硬化皮膜(20μm)を
有するフィルムを得た。
Example 2 The polyfunctional urethane acrylate obtained in Synthesis Example 1 was mixed with 30
Part, pentaerythritol triacrylate (Nippon Kayaku
20 parts of KAYARAD PET-30 manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.
KAYARAD DPHA) 10 parts, tetrahydrofurfuryl acrylate (Viscoat #, manufactured by Osaka Organic Co., Ltd.)
150) 20 parts, Irgacure 184 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals) 4 parts, propylene glycol monomethyl ether dispersion of colloidal silica (solid content: 30%, organosilica sol P manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.)
GM-ST) 107 parts, isopropyl alcohol 41
Of a silane compound (SH-6062 manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd.) to obtain a radiation-curable resin composition used in the present invention. This was applied and cured in the same manner as in Example 1 to obtain a film having a cured film (20 μm) of the present invention.

【0032】実施例3 合成例2で得られた多官能ウレタンアクリレートを55
部、テトラヒドロフルフリルアクリレート(大阪有機
(株)製ビスコート#150)20部、イルガキュアー
184(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製)を3
部、コロイダルシリカのプロピレングリコールモノメチ
ルエーテル分散液(固形分30%、日産化学工業(株)製
オルガノシリカゾルPGM−ST)52部、プロピレン
グリコールモノメチルエーテル37部、シラン化合物
(東レダウコーニングシリコーン(株)製SH−606
2)1部を混合し、本発明で使用する放射線硬化型樹脂
組成物を得た。これを実施例1と同様に塗工、硬化し、
本発明の硬化皮膜(20μm)を有するフィルムを得
た。
Example 3 The polyfunctional urethane acrylate obtained in Synthesis Example 2 was converted to 55
Parts, 20 parts of tetrahydrofurfuryl acrylate (Viscoat # 150 manufactured by Osaka Organic Co., Ltd.) and 3 parts of Irgacure 184 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals)
Parts, propylene glycol monomethyl ether dispersion of colloidal silica (solid content 30%, organosilica sol PGM-ST manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.) 52 parts, propylene glycol monomethyl ether 37 parts, silane compound (Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd.) SH-606
2) One part was mixed to obtain a radiation-curable resin composition used in the present invention. This was applied and cured in the same manner as in Example 1,
A film having a cured film (20 μm) of the present invention was obtained.

【0033】比較例1 合成例1で得られた多官能ウレタンアクリレートを30
部、ペンタエリスリトールトリアクリレート(日本化薬
(株)製KAYARAD PET−30)を30部、テト
ラヒドロフルフリルアクリレート(大阪有機(株)製ビ
スコート#150)20部、イルガキュアー184(チ
バ・スペシャルティ・ケミカルズ社製)を3部、コロイ
ダルシリカのイソプロピルアルコール分散液(固形分3
0%、日産化学工業(株)製オルガノシリカゾルIPA−
ST)107部、イソプロピルアルコール20部を混合
し、比較試験用放射線硬化型樹脂組成物を得た。これを
実施例1と同様に塗工、硬化し、比較用の硬化皮膜(2
0μm)を有するフィルムを得た。
Comparative Example 1 The polyfunctional urethane acrylate obtained in Synthesis Example 1 was mixed with 30
Part, pentaerythritol triacrylate (Nippon Kayaku
30 parts of KAYARAD PET-30 manufactured by Co., Ltd., 20 parts of tetrahydrofurfuryl acrylate (Viscoat # 150 manufactured by Osaka Organic Co., Ltd.), 3 parts of Irgacure 184 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals), and colloidal silica Isopropyl alcohol dispersion (solid content 3
0%, an organosilica sol IPA- manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.
ST) 107 parts and isopropyl alcohol 20 parts were mixed to obtain a radiation-curable resin composition for comparative test. This was applied and cured in the same manner as in Example 1, and a cured film for comparison (2
0 μm).

【0034】比較例2 ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(日本化薬
(株)製KAYARAD DPHA)を40部、イルガ
キュアー184(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社
製)を3部、トルエンを43部を混合し、比較試験用放
射線硬化型樹脂組成物を得た。これを実施例1と同様に
塗工、硬化し、比較用の硬化皮膜(20μm)を有する
フィルムを得た。
Comparative Example 2 40 parts of dipentaerythritol hexaacrylate (KAYARAD DPHA manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.), 3 parts of Irgacure 184 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals) and 43 parts of toluene were mixed. A radiation-curable resin composition for a comparative test was obtained. This was applied and cured in the same manner as in Example 1 to obtain a film having a comparative cured film (20 μm).

【0035】このようにして得られたフィルムを用い評
価を行った結果を表1に示した。また、評価基準は以下
に述べるものを採用した。
Table 1 shows the results of evaluation using the film thus obtained. The following evaluation criteria were used.

【0036】(1)鉛筆硬度測定 JIS K 5400に準じ、鉛筆引っかき試験機を用
いて、上記塗工フィルムの500g荷重での2Hの鉛筆
引っかき試験を測定した。 判定 ○:5回中3回以上傷なし ×:5回中2回以上傷発生
(1) Pencil hardness measurement According to JIS K 5400, a 2H pencil scratch test was performed on the above-mentioned coated film at a load of 500 g using a pencil scratch tester. Judgment ○: No scratches 3 times or more 5 times ×: Scratches 2 or more times 5 times

【0037】(2)耐擦傷性試験 スチールウール#0000上に200g/cm2の荷重
をかけて10往復させ、傷の状況を目視で判定した。 判定 ○:傷なし ×:傷発生
(2) Scratch resistance test A steel wool # 0000 was reciprocated 10 times under a load of 200 g / cm 2 , and the condition of the scratch was visually determined. Judgment ○: No scratch ×: Scratched

【0038】(3)密着性 JIS K 5400碁盤目試験に準じ、フィルムの表
面の密着性の評価を行った。判定は碁盤目100個のう
ち残った個数にて評価した。
(3) Adhesion The adhesion of the film surface was evaluated in accordance with JIS K 5400 grid test. Judgment was made based on the remaining number of the 100 grids.

【0039】(4)外観 表面のクラック、白化、くもり等の状態を目視にて判定
した。 判定 ○:良好 △:クラック、くもり等の発生 ×:著しい状態
(4) Appearance The state of the surface such as cracks, whitening, and cloudiness was visually judged. Judgment :: good △: occurrence of cracks, cloudiness, etc. ×: remarkable state

【0040】(5)カール フィルムを80℃にて1時間加熱後、平らな台上に置
き、フィルムのカールを目視で観察した。 判定 ○:カール、ゆがみほとんどなし ×:カール、ゆがみが著しい
(5) Curl After heating the film at 80 ° C. for 1 hour, it was placed on a flat table and the curl of the film was visually observed. Judgment ○: almost no curl and distortion ×: remarkable curl and distortion

【0041】 表1 評価結果 鉛筆硬度 耐擦傷性 密着性 外 観 カール 実施例1 ○ ○ 100 ○ ○ 実施例2 ○ ○ 100 ○ ○ 実施例3 ○ ○ 100 ○ ○ 比較例1 ○ ○ 0 ○ ○ 比較例2 ○ ○ 0 △ ×Table 1 Evaluation Results Pencil Hardness Scratch Resistance Adhesion Appearance Curl Example 1 ○ ○ 100 ○ ○ Example 2 ○ ○ 100 ○ ○ Example 3 ○ ○ 100 ○ ○ Comparative Example 1 ○ ○ 0 ○ ○ Compare Example 2 ○ ○ 0 △ ×

【0042】表1から明らかなように、本発明の放射線
硬化型樹脂組成物の硬化皮膜を有するフィルムは鉛筆硬
度、耐擦傷性、基材との密着性が良好で、カールについ
ても優れるという結果が得られた。
As is clear from Table 1, the film having the cured film of the radiation-curable resin composition of the present invention has good pencil hardness, scratch resistance, good adhesion to the substrate and excellent curl. was gotten.

【0043】[0043]

【発明の効果】本発明の放射線硬化型樹脂組成物の硬化
皮膜を有するフィルムは、鉛筆硬度、、耐擦傷性、カー
ルが良好であり、プラスチック光学部品、タッチパネ
ル、フラットディスプレイ、フィルム液晶素子等、高硬
度を必要とする分野に好適なハードコートフィルムであ
る。また、環境への影響や基材の種類を考慮してアルコ
ール系の溶剤を使用しても、基材への密着性が良好な放
射線硬化型樹脂組成物である。
The film having a cured film of the radiation-curable resin composition of the present invention has good pencil hardness, scratch resistance, and curl, and is suitable for plastic optical parts, touch panels, flat displays, film liquid crystal elements, etc. It is a hard coat film suitable for a field requiring high hardness. Further, even when an alcohol-based solvent is used in consideration of the effect on the environment and the type of the substrate, the radiation-curable resin composition has good adhesion to the substrate.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C08J 7/04 CEZ C08J 7/04 CEZM C09D 4/02 C09D 4/02 5/00 5/00 Z 175/14 175/14 // C08L 101:00 C08L 101:00 Fターム(参考) 4F006 AA02 AA12 AA22 AA35 AA36 AA40 AB37 AB76 BA02 CA04 CA05 DA04 4F100 AA20A AJ06B AK04B AK07B AK25A AK25B AK25J AK41B AK45B AK51A AK55B AL01A AL06A AT00B BA02 CA30 DE01A EH46 EJ54 GB41 JA20A JA20B JB14A JK06 JK12 JK12A JK14 JL04 YY00A YY00B 4J011 PA13 PB06 PB22 PC02 PC11 QA03 QB24 UA01 UA03 VA01 WA02 4J027 AA02 AG02 AG10 AG23 AG24 AG27 BA07 CA18 CA36 CC03 CC05 CD01 4J038 FA171 FA281 HA446 NA11 PA17 PC08 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) C08J 7/04 CEZ C08J 7/04 CEZM C09D 4/02 C09D 4/02 5/00 5/00 Z 175 / 14 175/14 // C08L 101: 00 C08L 101: 00 F term (reference) 4F006 AA02 AA12 AA22 AA35 AA36 AA40 AB37 AB76 BA02 CA04 CA05 DA04 4F100 AA20A AJ06B AK04B AK07B AK25A AK25B AK25J AK41B AK45A01BAKA EH46 EJ54 GB41 JA20A JA20B JB14A JK06 JK12 JK12A JK14 JL04 YY00A YY00B 4J011 PA13 PB06 PB22 PC02 PC11 QA03 QB24 UA01 UA03 VA01 WA02 4J027 AA02 AG02 AG10 AG23 AG24 FA27 CC07 FA18

Claims (8)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】分子中に少なくとも2個以上の(メタ)ア
クリロイル基と活性水素を有する放射線硬化型多官能
(メタ)アクリレ−トとポリイソシアネートとを反応さ
せた多官能ウレタンアクリレート(A)、一次粒径が1
〜200ナノメートルのコロイダルシリカ(B)、およ
び分子中にテトラヒドロフルフリル基と(メタ)アクリ
ロイル基とを有する化合物(C)とを含有することを特
徴とする放射線硬化型樹脂組成物の硬化皮膜層を有する
フィルム。
1. A polyfunctional urethane acrylate (A) obtained by reacting a radiation-curable polyfunctional (meth) acrylate having at least two or more (meth) acryloyl groups and active hydrogen in a molecule with a polyisocyanate, Primary particle size is 1
A cured film of a radiation-curable resin composition, comprising colloidal silica (B) having a thickness of 200 to 200 nanometers and a compound (C) having a tetrahydrofurfuryl group and a (meth) acryloyl group in a molecule. A film having a layer.
【請求項2】多官能ウレタンアクリレート(A)の含有
量が、組成物の固形分全体量を100重量部としたと
き、20〜90重量部の範囲にある請求項1に記載のフ
ィルム。
2. The film according to claim 1, wherein the content of the polyfunctional urethane acrylate (A) is in the range of 20 to 90 parts by weight, when the total solid content of the composition is 100 parts by weight.
【請求項3】一次粒径が1〜200ナノメートルのコロ
イダルシリカ(B)の含有量が、組成物の固形分全体量
を100重量部としたとき、10〜60重量部の範囲に
ある請求項1または2のいずれか一項に記載のフィル
ム。
3. The content of colloidal silica (B) having a primary particle size of 1 to 200 nanometers is in the range of 10 to 60 parts by weight, when the total solid content of the composition is 100 parts by weight. Item 3. The film according to any one of items 1 or 2.
【請求項4】分子中にテトラヒドロフルフリル基と(メ
タ)アクリロイル基とを有する化合物(C)の含有量
が、組成物の固形分全体量を100重量部としたとき、
1〜30重量部の範囲にある請求項1ないし3のいずれ
か一項に記載のフィルム。
4. The content of the compound (C) having a tetrahydrofurfuryl group and a (meth) acryloyl group in the molecule, when the total solid content of the composition is 100 parts by weight,
The film according to any one of claims 1 to 3, which is in a range of 1 to 30 parts by weight.
【請求項5】組成物中の希釈溶媒がアルコールである請
求項1ないし4のいずれか一項に記載のフィルム。
5. The film according to claim 1, wherein the diluting solvent in the composition is an alcohol.
【請求項6】ベースフィルムの材質がポリプロピレン、
ポリエチレン、ポリエステル、トリアセチルセルロー
ス、ポリアクリレート、ポリカーボネート又はポリエー
テルスルフォンである請求項1ないし5のいずれか1項
に記載のフィルム。
6. The base film is made of polypropylene,
The film according to any one of claims 1 to 5, wherein the film is polyethylene, polyester, triacetyl cellulose, polyacrylate, polycarbonate, or polyether sulfone.
【請求項7】ベースフィルムの厚さが50〜300μm
であり、硬化皮膜層の厚さが10〜50である請求項1
ないし6のいずれか1項に記載のフィルム。
7. The base film has a thickness of 50 to 300 μm.
Wherein the thickness of the cured film layer is 10 to 50.
7. The film according to any one of items 6 to 6.
【請求項8】分子中に少なくとも2個以上の(メタ)ア
クリロイル基と活性水素を有する放射線硬化型多官能
(メタ)アクリレ−トとポリイソシアネートとを反応さ
せた多官能ウレタンアクリレート(A)、一次粒径が1
〜200ナノメートルのコロイダルシリカ(B)、分子
中にテトラヒドロフルフリル基と(メタ)アクリロイル
基とを有する化合物(C)とを含有するフィルム用ハー
ドコート剤。
8. A polyfunctional urethane acrylate (A) obtained by reacting a polyisocyanate with a radiation-curable polyfunctional (meth) acrylate having at least two or more (meth) acryloyl groups and active hydrogen in the molecule, Primary particle size is 1
A hard coat agent for a film containing colloidal silica (B) having a thickness of about 200 nm and a compound (C) having a tetrahydrofurfuryl group and a (meth) acryloyl group in a molecule.
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