JP2002060637A - 熱可塑性樹脂組成物および成形品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 熱安定性に優れ、高い耐熱性、耐衝撃性を併
せ持ち、更には寸法安定性、剛性、耐薬品性等を併せ持
つ熱可塑性樹脂組成物及びそれからの成形品を提供す
る。 【解決手段】 （Ａ）熱可塑性樹脂（Ａ成分）および
（Ｂ）本文記載の方法で測定した電気伝導率が３００μ
Ｓ／ｃｍ以下であるタルク（Ｂ成分）よりなり、Ａ成分
１００重量部に対してＢ成分が１〜２００重量部である
熱可塑性樹脂組成物、及びそれからの成形品。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、熱可塑性樹脂組成
物およびそれからの成形品に関する。さらに詳しくは、
熱可塑性樹脂好ましくは特定のポリマーアロイに、本文
記載の方法で測定した電気伝導率が３００μＳ／ｃｍ以
下であるタルクを配合してなる、熱安定性に優れ、耐熱
性、耐衝撃性、耐薬品性に優れる熱可塑性樹脂組成物お
よびそれからの成形品に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、タルクはその鱗片状構造のた
め耐熱性、剛性の向上、寸法安定性の改良、耐クリープ
性の改良および艶消し効果等を目的に、熱可塑性樹脂の
強化材として広く利用されている。

【０００３】また、熱可塑性樹脂の中で、芳香族ポリエ
ステル樹脂は、その耐熱性、耐薬品性、などを生かして
機械部品、自動車部品、電気・電子部品などの多くの用
途に用いられている。一方、芳香族ポリカーボネート樹
脂も、その優れた耐衝撃性、寸法安定性等から、工業的
に広く利用されるものである。更に、芳香族ポリエステ
ル樹脂と芳香族ポリカーボネート樹脂のポリマーアロイ
は、上記したそれぞれの樹脂の優れた特性をバランスよ
く兼ね備えた材料として、非常に工業的に有益である。

【０００４】一方、上記自動車分野、ＯＡ機器のハウジ
ング等において、高機能化の傾向は益々強くなり、それ
に伴い材料の耐熱性、剛性も高いものが要求され、加え
て外観が良いことが必要となっており、目的の達成の為
に強化材としてタルクが通常使用されている。それ故、
近年の高機能熱可塑性樹脂材料としての特性を満足する
ためには、耐熱性、襲撃強度、外観等の特性を何れも高
いレベルで発現しなければならず、目的達成の為にはタ
ルクの粒径を細かくする必要がある。更には、タルクの
粒径が細かくなることにより、タルクの嵩比重が低下
し、溶融混練時に熱安定性の低下し耐衝撃性も低下す
る。更にはタルクの嵩比重が低いためにハンドリング性
に劣り、生産性が低下するといった問題もある。

【０００５】かかる問題を解決するために高嵩比重のタ
ルクが種々提案されている（特開平８−１７６３３９号
公報、特開平１０−１０１９１４号公報）。その中でも
特開平１０−１０１９１４号公報には、具体的に圧縮脱
気法による平均粒径２．７μｍ、嵩比重０．８の圧縮微
粉タルクと特定量のカルボ末端基を有するポリブチレン
テレフタレート樹脂およびポリカーボネート樹脂からな
る樹脂組成物が、外観や連続生産性が優れていることを
提示している。しかしながら、特に外観を向上させるた
めに微細な粒径のタルクを添加した熱可塑性樹脂ではそ
の熱安定性は、タルクの表面積が増加する事によって、
更には粉砕、又は圧縮、造粒時、不純物がより多くタル
ク表面へ析出する事によって、より低下し易い状況に陥
るといった問題があった。このことは芳香族ポリエステ
ル樹脂と芳香族ポリカーボネート樹脂のポリマーアロイ
や、芳香族ポリカーボネート樹脂にタルクを添加した場
合には特に深刻であり、溶融混練時、成形時等に分解反
応を進行させ、熱安定性が大きく低下するといった問題
となる。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、耐熱
性、耐衝撃性に優れ、剛性が高く、外観の良好な熱可塑
性樹脂組成物およびそれからの成形品を提供することに
ある。本発明者は、この目的を達成せんとして鋭意研究
を重ねた結果、熱可塑性樹脂好ましくは特定のポリマー
アロイに、本文記載の方法で測定した電気伝導率が３０
０μＳ／ｃｍ以下である特定量のタルクを配合すること
により得られた熱可塑性樹脂組成物およびそれからの成
形品が、従来品に比べ、その耐熱性、耐衝撃性に優れ、
剛性が高く、しかも外観が良好であることを見出し、本
発明に到達した。

【０００７】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明によれ
ば、（Ａ）熱可塑性樹脂（Ａ成分）および（Ｂ）本文記
載の方法で測定した電気伝導率が３００μＳ／ｃｍ以下
であるタルク（Ｂ成分）よりなり、Ａ成分１００重量部
に対してＢ成分が１〜２００重量部である熱可塑性樹脂
組成物およびそれからの成形品が提供される。

【０００８】本発明において、Ａ成分として使用される
熱可塑性樹脂は、通常成形品を得るために使用されてい
る樹脂であればよい。この熱可塑性樹脂としては、例え
ばポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリ塩化ビ
ニル樹脂、ポリスチレン樹脂、ＡＢＳ樹脂およびＡＳ樹
脂等の汎用樹脂；ポリカーボネート樹脂、ポリアセター
ル樹脂、ポリフェニレンオキシド樹脂およびポリアミド
等の汎用エンジニアリング樹脂；ポリフェニレンサルフ
ァイド樹脂、ポリスルフォン樹脂、ポリエーテルスルフ
ォン樹脂、ポリエーテル−エーテルケトン樹脂、ポリア
リレート樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリ
ブチレンテレフタレート樹脂等の芳香族ポリエステル樹
脂および芳香族ポリアミド樹脂等の高性能エンジニアリ
ング樹脂；ふっ素樹脂、ポリビニリデンクロライド樹
脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、
ポリビニルフォルマール樹脂、ポリビニルブチラール樹
脂、ポリメタクリル酸メチル樹脂およびポリ酢酸セルロ
ース樹脂等の特殊樹脂等が挙げられ、これらを単独ある
いは２種以上混合して用いることができる。

【０００９】ここでＡ成分が２種以上の樹脂を用いた場
合の主成分とは、Ａ成分の全樹脂の合計を１００重量％
とした時、５０重量％以上をいい、好ましくは８０重量
％以上、最も好ましくは実質的に１００重量％である。

【００１０】これらＡ成分の中で好ましい熱可塑性樹脂
としてポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレン
テレフタレート樹脂等の芳香族ポリエステル樹脂、ポリ
カーボネート樹脂およびこれらのポリマーアロイがあげ
られ、特に芳香族ポリエステル樹脂とポリカーボネート
樹脂のポリマーアロイが好ましい。

【００１１】上記Ａ成分の中で、好適に用いられる芳香
族ポリエステル樹脂は、芳香族ジカルボン酸とジオー
ル、またはそのエステル誘導体とを主成分とする縮合反
応により得られる重合体ないしは共重合体である。

【００１２】芳香族ポリエステル樹脂の主成分となるカ
ルボン酸として、テレフタル酸、イソフタル酸、２−ク
ロロテレフタル酸、２，５−ジクロロテレフタル酸、２
−メチルテレフタル酸、４，４−スチルベンジカルボン
酸、４，４−ビフェニルジカルボン酸、４，４’−ビフ
ェニルメタンジカルボン酸、オルトフタル酸、１，５−
ナフタレンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボ
ン酸、２，５−アントラセンジカルボン酸、ビス安息香
酸、ビス（ｐ−カルボキシフェニル）メタン、２，６−
アントラセンジカルボン酸、４，４−ビフェニルエーテ
ルジカルボン酸、４，４’−ビフェニルスルホンジカル
ボン酸、１，２−ビス（フェノキシ）エタン−４，４’
−ジカルボン酸、４，４’−ビフェニルイソプロピリデ
ンジカルボン酸、４，４’−ｐ−ターフェニレンジカル
ボン酸、２，５−ピリジンジカルボン酸等の芳香族ジカ
ルボン酸が好適に用いられ、特にテレフタル酸、２，６
−ナフタレンジカルボン酸が好ましく使用できる。その
他共重合可能なジカルボン酸としては、アジピン酸、セ
バシン酸、アゼライン酸、ドデカン二酸、１，３−シク
ロヘキサンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカ
ルボン酸などの脂肪族ジカルボン酸および脂環族ジカル
ボン酸を挙げることができる。これら共重合可能なジカ
ルボン酸は単独でも、２種類以上混合しても用いること
ができる。

【００１３】また本発明の芳香族ポリエステル樹脂の成
分であるジオールとしては、エチレングリコール、１，
４−ブタンジオール、１，２−プロピレングリコール、
１，３−プロパンジオール、２，２−ジメチル−１，３
−プロパンジオール、トランス−またはシス−２，２，
４，４，−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、１，５−ペンタンジオー
ル、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサ
ンジメタノール、１，３−シクロヘキサンジメタノー
ル、デカメチレングリコール、シクロヘキサンジオー
ル、ｐ−キシレンジオール、ビスフェノールＡなどを挙
げることができる。更に少量であれば、分子量４００〜
６，０００の長鎖ジオール、すなわちポリエチレングリ
コール、ポリ−１，３−プロピレングリコール、ポリテ
トラメチレングリコール等を１種以上共重合してもよ
い。これら共重合可能なグリコールは単独でも、２種類
以上を混合しても用いることができる。

【００１４】具体的な芳香族ポリエステル樹脂として
は、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリプロ
ピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート
（ＰＢＴ）、ポリへキシレンテレフタレート、ポリエチ
レンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリブチレンナフタレー
ト（ＰＢＮ）、ポリエチレン−１，２−ビス（フェノキ
シ）エタン−４，４’−ジカルボキシレートなどの他、
ポリエチレンイソフタレート／テレフタレート、ポリブ
チレンテレフタレート／イソフタレートなどのような共
重合ポリエステル樹脂が挙げられる。

【００１５】また本発明に使用される芳香族ポリエステ
ル樹脂の末端基構造は特に限定されるものではなく、末
端基における水酸基とカルボキシル基の割合がほぼ同量
の場合以外に、一方の割合が多い場合であってもよい。
またかかる末端基に対して反応性を有する化合物を反応
させる等により、それらの末端基が封止されているもの
であってもよい。

【００１６】本発明に使用される芳香族ポリエステル樹
脂の製造方法については、常法に従い、チタン、ゲルマ
ニウム、アンチモン等を含有する重縮合触媒の存在下
に、加熱しながらジカルボン酸成分と前記ジオール成分
とを重合させ、副生する水または低級アルコールを系外
に排出することにより行われる。例えば、ゲルマニウム
系重合触媒としては、ゲルマニウムの酸化物、水酸化
物、ハロゲン化物、アルコラート、フェノラート等が例
示でき、更に具体的には、酸化ゲルマニウム、水酸化ゲ
ルマニウム、四塩化ゲルマニウム、テトラメトキシゲル
マニウム等が例示できる。

【００１７】また本発明では、従来公知の重縮合の前段
階であるエステル交換反応において使用される、マンガ
ン、亜鉛、カルシウム、マグネシウム等の化合物を併せ
て使用でき、およびエステル交換反応終了後にリン酸ま
たは亜リン酸の化合物等により、かかる触媒を失活させ
て重縮合することも可能である。

【００１８】芳香族ポリエステル樹脂の製造方法は、バ
ッチ式、連続重合式のいずれの方法をとることも可能で
ある。

【００１９】更に本発明において好ましく使用できる芳
香族ポリエステル樹脂としては、ポリブチレンテレフタ
レートが好適に使用される。

【００２０】本発明のポリブチレンテレフタレートと
は、テレフタル酸あるいはその誘導体と、１，４−ブタ
ンジオールあるいはその誘導体とから重縮合反応により
得られる樹脂であるが、上述のとおり他のジカルボン酸
および／または１，４−ブタンジオール以外のアルキレ
ングリコール成分を共重合したものを含む。

【００２１】ポリブチレンテレフタレートの末端基構造
は上記と同様、特に限定されるものではないが、より好
ましいのは末端カルボキシル基が末端水酸基に比較して
少ないものである。末端カルボキシル基が５０ｍｅｑ／
ｋｇ以下が最も好ましい。

【００２２】また製造方法についても上記の各種方法を
取り得るが好ましくは次のものである。製造方法として
は、連続重合式のものがより好ましい。これはその品質
安定性が高く、またコスト的にも有利なためである。更
に重合触媒としては有機チタン化合物を用いることが好
ましい。これはエステル交換反応などへの影響が少ない
傾向にあるからである。

【００２３】かかる有機チタン化合物としては、好まし
い具体例としてチタンテトラブトキシド、チタンイソプ
ロポキシド、蓚酸チタン、酢酸チタン、安息香酸チタ
ン、トリメリット酸チタン、テトラブチルチタネートと
無水トリメリット酸との反応物などを挙げることができ
る。有機チタン化合物の使用量は、そのチタン原子がポ
リブチレンテレフタレートを構成する酸成分に対し、３
〜１２ｍｇ原子％となる割合が好ましい。

【００２４】本発明の芳香族ポリエステル樹脂の分子量
については特に制限されないが、ｏ−クロロフェノール
を溶媒として３５℃で測定した固有粘度が０．５〜１．
５であるのが好ましく、特に好ましくは０．６〜１．２
である。

【００２５】また上記Ａ成分の中で、好適に用いられる
芳香族ポリカーボネート樹脂とは、通常二価フェノール
とカーボネート前駆体とを界面重縮合法、溶融エステル
交換法で反応させて得られたものの他、カーボネートプ
レポリマーを固相エステル交換法により重合させたも
の、または環状カーボネート化合物の開環重合法により
重合させて得られるものである。

【００２６】ここで使用される二価フェノールの代表的
な例としては、ハイドロキノン、レゾルシノール、４，
４’−ジヒドロキシジフェニル、ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）メタン、ビス｛（４−ヒドロキシ−３，５−
ジメチル）フェニル｝メタン、１，１−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）エタン、１，１−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）−１−フェニルエタン、２，２−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）プロパン（通称ビスフェノール
Ａ）、２，２−ビス｛（４−ヒドロキシ−３−メチル）
フェニル｝プロパン、２，２−ビス｛（４−ヒドロキシ
−３，５−ジメチル）フェニル｝プロパン、２，２−ビ
ス｛（３−イソプロピル−４−ヒドロキシ）フェニル｝
プロパン、２，２−ビス｛（４−ヒドロキシ−３−フェ
ニル）フェニル｝プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）−３−メチルブタン、２，２−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）−３，３−ジメチルブタン、２，４
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタ
ン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタ
ン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−メ
チルペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）−４−イソプロピルシクロヘキサン、１，１−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメ
チルシクロヘキサン、９，９−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）フルオレン、９，９−ビス｛（４−ヒドロキシ
−３−メチル）フェニル｝フルオレン、α，α’−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）−ｏ−ジイソプロピルベン
ゼン、α，α’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｍ
−ジイソプロピルベンゼン、α，α’−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、１，
３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−５，７−ジメチ
ルアダマンタン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルス
ルホン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホキシ
ド、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、
４，４’−ジヒドロキシジフェニルケトン、４，４’−
ジヒドロキシジフェニルエーテルおよび４，４’−ジヒ
ドロキシジフェニルエステル等があげられ、これらは単
独または２種以上を混合して使用できる。

【００２７】なかでもビスフェノールＡ、２，２−ビス
｛（４−ヒドロキシ−３−メチル）フェニル｝プロパ
ン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３−メチル
ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−
３，３−ジメチルブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）−４−メチルペンタン、１，１−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシク
ロヘキサンおよびα，α’−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）−ｍ−ジイソプロピルベンゼンからなる群より選
ばれた少なくとも１種のビスフェノールより得られる単
独重合体または共重合体が好ましい。

【００２８】特に（１）ビスフェノールＡの単独重合
体、および（２）１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンと、ビス
フェノールＡ、２，２−ビス｛（４−ヒドロキシ−３−
メチル）フェニル｝プロパンまたはα，α’−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）−ｍ−ジイソプロピルベンゼン
との共重合体が好ましく使用される。

【００２９】上記（１）の場合には、耐衝撃性優れる点
が好ましい。一方（２）の場合には、制振性が良好であ
る。自動車外装材料に制振性が求められる場合もある。

【００３０】カーボネート前駆体としてはカルボニルハ
ライド、カーボネートエステルまたはハロホルメート等
が使用され、具体的にはホスゲン、ジフェニルカーボネ
ートまたは二価フェノールのジハロホルメート等が挙げ
られる。

【００３１】上記二価フェノールとカーボネート前駆体
を界面重縮合法または溶融エステル交換法によって反応
させてポリカーボネート樹脂を製造するに当っては、必
要に応じて触媒、末端停止剤、二価フェノールが酸化す
るのを防止するための酸化防止剤等を使用してもよい。
またポリカーボネート樹脂は三官能以上の多官能性芳香
族化合物を共重合した分岐ポリカーボネート樹脂であっ
ても、芳香族または脂肪族の二官能性カルボン酸を共重
合したポリエステルカーボネート樹脂であってもよく、
また、得られたポリカーボネート樹脂の２種以上を混合
した混合物であってもよい。

【００３２】三官能以上の多官能性芳香族化合物として
は、フロログルシン、フロログルシド、または４，６−
ジメチル−２，４，６−トリス（４−ヒドロキジフェニ
ル）ヘプテン−２、２，４，６−トリメチル−２，４，
６−トリス（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン、１，
３，５−トリス（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼン、
１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタ
ン、１，１，１−トリス（３，５−ジメチル−４−ヒド
ロキシフェニル）エタン、２，６−ビス（２−ヒドロキ
シ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェノール、４
−｛４−［１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エ
チル］ベンゼン｝−α，α−ジメチルベンジルフェノー
ル等のトリスフェノール、テトラ（４−ヒドロキシフェ
ニル）メタン、ビス（２，４−ジヒドロキシフェニル）
ケトン、１，４−ビス（４，４−ジヒドロキシトリフェ
ニルメチル）ベンゼン、またはトリメリット酸、ピロメ
リット酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸およびこれ
らの酸クロライド等が挙げられ、中でも１，１，１−ト
リス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１，１−
トリス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）
エタンが好ましく、特に１，１，１−トリス（４−ヒド
ロキシフェニル）エタンが好ましい。

【００３３】かかる分岐ポリカーボネート樹脂を生ずる
多官能性化合物を含む場合、かかる割合は、芳香族ポリ
カーボネート樹脂全量中、０．００１〜１モル％、好ま
しくは０．００５〜０．５モル％、特に好ましくは０．
０１〜０．３モル％である。また特に溶融エステル交換
法の場合、副反応として分岐構造が生ずる場合がある
が、かかる分岐構造量についても３、芳香族ポリカーボ
ネート樹脂全量中、０．００１〜１モル％、好ましくは
０．００５〜０．５モル％、特に好ましくは０．０１〜
０．３モル％であるものが好ましい。尚、かかる割合に
ついては¹Ｈ−ＮＭＲ測定により算出することが可能で
ある。

【００３４】界面重縮合法による反応は、通常二価フェ
ノールとホスゲンとの反応であり、酸結合剤および有機
溶媒の存在下に反応させる。酸結合剤としては、例えば
水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水
酸化物またはピリジン等のアミン化合物が用いられる。
有機溶媒としては、例えば塩化メチレン、クロロベンゼ
ン等のハロゲン化炭化水素が用いられる。また、反応促
進のために例えばトリエチルアミン、テトラ−ｎ−ブチ
ルアンモニウムブロマイド、テトラ−ｎ−ブチルホスホ
ニウムブロマイド等の第三級アミン、第四級アンモニウ
ム化合物、第四級ホスホニウム化合物等の触媒を用いる
こともできる。その際、反応温度は通常０〜４０℃、反
応時間は１０分〜５時間程度、反応中のｐＨは９以上に
保つのが好ましい。

【００３５】また、かかる重合反応において、通常末端
停止剤が使用される。かかる末端停止剤として単官能フ
ェノール類を使用することができる。単官能フェノール
類は末端停止剤として分子量調節のために一般的に使用
され、かかる単官能フェノール類としては、一般にはフ
ェノールまたは低級アルキル置換フェノールであって、
下記一般式（１）で表される単官能フェノール類を示す
ことができる。

【００３６】

【化１】

【００３７】（式中、Ａは水素原子または炭素数１〜９
の直鎖または分岐のアルキル基あるいはフェニル基置換
アルキル基であり、ｒは１〜５、好ましくは１〜３の整
数である。）

【００３８】上記単官能フェノール類の具体例として
は、例えばフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノー
ル、ｐ−クミルフェノールおよびイソオクチルフェノー
ルが挙げられる。また、末端停止剤は単独でまたは２種
以上混合して使用してもよい。

【００３９】溶融エステル交換法による反応は、通常二
価フェノールとカーボネートエステルとのエステル交換
反応であり、不活性ガスの存在下に二価フェノールとカ
ーボネートエステルとを加熱しながら混合して、生成す
るアルコールまたはフェノールを留出させる方法により
行われる。反応温度は生成するアルコールまたはフェノ
ールの沸点等により異なるが、通常１２０〜３５０℃の
範囲である。反応後期には系を１．３３×１０³〜１
３．３Ｐａ程度に減圧して生成するアルコールまたはフ
ェノールの留出を容易にさせる。反応時間は通常１〜４
時間程度である。

【００４０】カーボネートエステルとしては、置換され
ていてもよい炭素数６〜１０のアリール基、アラルキル
基あるいは炭素数１〜４のアルキル基などのエステルが
挙げられる。具体的にはジフェニルカーボネート、ビス
（クロロフェニル）カーボネート、ジナフチルカーボネ
ート、ビス（ジフェニル）カーボネート、ジメチルカー
ボネート、ジエチルカーボネート、ジブチルカーボネー
トなどが挙げられ、なかでもジフェニルカーボネートが
好ましい。

【００４１】また、重合速度を速めるために重合触媒を
用いることができ、かかる重合触媒としては、例えば水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム、二価フェノールのナ
トリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属化合物、水酸
化カルシウム、水酸化バリウム、水酸化マグネシウム等
のアルカリ土類金属化合物、テトラメチルアンモニウム
ヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシ
ド、トリメチルアミン、トリエチルアミン等の含窒素塩
基性化合物、アルカリ金属やアルカリ土類金属のアルコ
キシド類、アルカリ金属やアルカリ土類金属の有機酸塩
類、亜鉛化合物類、ホウ素化合物類、アルミニウム化合
物類、珪素化合物類、ゲルマニウム化合物類、有機スズ
化合物類、鉛化合物類、オスミウム化合物類、アンチモ
ン化合物類マンガン化合物類、チタン化合物類、ジルコ
ニウム化合物類などの通常エステル化反応、エステル交
換反応に使用される触媒を用いることができる。触媒は
単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用
してもよい。これらの重合触媒の使用量は、原料の二価
フェノール１モルに対し、好ましくは１×１０^-8〜１×
１０^-3当量、より好ましくは１×１０^-7〜５×１０^-4当
量の範囲で選ばれる。

【００４２】また、かかる重合反応において、フェノー
ル性の末端基を減少するために、重縮反応の後期あるい
は終了後に、例えばビス（クロロフェニル）カーボネー
ト、ビス（ブロモフェニル）カーボネート、ビス（ニト
ロフェニル）カーボネート、ビス（フェニルフェニル）
カーボネート、クロロフェニルフェニルカーボネート、
ブロモフェニルフェニルカーボネート、ニトロフェニル
フェニルカーボネート、フェニルフェニルカーボネー
ト、メトキシカルボニルフェニルフェニルカーボネート
およびエトキシカルボニルフェニルフェニルカーボネー
ト等の化合物を加えることができる。なかでも２−クロ
ロフェニルフェニルカーボネート、２−メトキシカルボ
ニルフェニルフェニルカーボネートおよび２−エトキシ
カルボニルフェニルフェニルカーボネートが好ましく、
特に２−メトキシカルボニルフェニルフェニルカーボネ
ートが好ましく使用される。

【００４３】さらにかかる重合反応において触媒の活性
を中和する失活剤を用いることが好ましい。この失活剤
の具体例としては、例えばベンゼンスルホン酸、ｐ−ト
ルエンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸メチル、ベンゼ
ンスルホン酸エチル、ベンゼンスルホン酸ブチル、ベン
ゼンスルホン酸オクチル、ベンゼンスルホン酸フェニ
ル、ｐ−トルエンスルホン酸メチル、ｐ−トルエンスル
ホン酸エチル、ｐ−トルエンスルホン酸ブチル、ｐ−ト
ルエンスルホン酸オクチル、ｐ−トルエンスルホン酸フ
ェニルなどのスルホン酸エステル；さらに、トリフルオ
ロメタンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、スルホン
化ポリスチレン、アクリル酸メチル‐スルホン化スチレ
ン共重合体、ドデシルベンゼンスルホン酸−２−フェニ
ル−２−プロピル、ドデシルベンゼンスルホン酸−２−
フェニル−２−ブチル、オクチルスルホン酸テトラブチ
ルホスホニウム塩、デシルスルホン酸テトラブチルホス
ホニウム塩、ベンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニ
ウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸テトラエチルホス
ホニウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸テトラブチル
ホスホニウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸テトラヘ
キシルホスホニウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸テ
トラオクチルホスホニウム塩、デシルアンモニウムブチ
ルサルフェート、デシルアンモニウムデシルサルフェー
ト、ドデシルアンモニウムメチルサルフェート、ドデシ
ルアンモニウムエチルサルフェート、ドデシルメチルア
ンモニウムメチルサルフェート、ドデシルジメチルアン
モニウムテトラデシルサルフェート、テトラデシルジメ
チルアンモニウムメチルサルフェート、テトラメチルア
ンモニウムヘキシルサルフェート、デシルトリメチルア
ンモニウムヘキサデシルサルフェート、テトラブチルア
ンモニウムドデシルベンジルサルフェート、テトラエチ
ルアンモニウムドデシルベンジルサルフェート、テトラ
メチルアンモニウムドデシルベンジルサルフェート等の
化合物を挙げることができるが、これらに限定されな
い。これらの化合物を二種以上併用することもできる。

【００４４】失活剤の中でもホスホニウム塩もしくはア
ンモニウム塩型のものが好ましい。かかる触媒の量とし
ては、残存する触媒１モルに対して０．５〜５０モルの
割合で用いるのが好ましく、また重合後のポリカーボネ
ート樹脂に対し、０．０１〜５００ｐｐｍの割合、より
好ましくは０．０１〜３００ｐｐｍ、特に好ましくは
０．０１〜１００ｐｐｍの割合で使用する。

【００４５】ポリカーボネート樹脂の分子量は特定され
ないが、分子量が１０，０００未満であると強度などが
低下し、５０，０００を超えると成形加工性が低下する
ようになるので、粘度平均分子量で表して１０，０００
〜５０，０００のものが好ましく、１５，０００〜４
０，０００のものがより好ましく、更に好ましくは２
０，０００〜３５，０００である。また、芳香族ポリカ
ーボネート樹脂の２種以上を混合しても差し支えない。
この場合粘度平均分子量が上記範囲外である芳香族ポリ
カーボネート樹脂とを混合することも当然に可能であ
る。

【００４６】一方、粘度平均分子量が５０，０００を超
える芳香族ポリカーボネート樹脂を十数％以下の適量混
合した混合物はその高いエントロピー弾性に由来する特
性（ドリップ防止特性、ドローダウン特性、およびジェ
ッティング改良などの溶融特性を改良する特性）を発揮
するものであるため好ましいものである。本発明の好適
な用途である自動車外装材料は、大型の成形品であるた
めジェッティングなどの成形不良が発生しやすい。より
好ましくは粘度平均分子量が８０，０００以上の芳香族
ポリカーボネート樹脂との混合物であり、更に好ましく
は１００，０００以上の粘度平均分子量を有する芳香族
ポリカーボネート樹脂との混合物である。すなわちＧＰ
Ｃ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）などの
方法により２ピーク以上の分子量分布を有するものが好
ましく使用できる。

【００４７】本発明でいう粘度平均分子量はまず次式に
て算出される比粘度を塩化メチレン１００ｍｌに芳香族
ポリカーボネート樹脂０．７ｇを２０℃で溶解した溶液
からオストワルド粘度計を用いて求め、 比粘度（η_SP）＝（ｔ−ｔ₀）／ｔ₀［ｔ₀は塩化メチレ
ンの落下秒数、ｔは試料溶液の落下秒数］ 求められた比粘度を次式にて挿入して粘度平均分子量Ｍ
を求める。 η_SP／ｃ＝［η］＋０．４５×［η］²ｃ（但し［η］
は極限粘度） ［η］＝１．２３×１０^-4Ｍ^0.83 ｃ＝０．７

【００４８】上記Ａ成分の中で、芳香族ポリエステル樹
脂と芳香族ポリカーボネート樹脂のポリマーアロイが更
に好適に用いられる。芳香族ポリエステル樹脂と芳香族
ポリカーボネート樹脂の配合割合としては、Ａ成分中の
芳香族ポリエステル樹脂と芳香族ポリカーボネート樹脂
の合計１００重量％とした時、芳香族ポリエステル樹脂
が５〜９５重量％が好ましく、特に４０〜９５重量％が
好ましい。芳香族ポリエステル樹脂の配合割合が少ない
場合には、耐熱性、剛性等が不十分となり易く、芳香族
ポリカーボネート樹脂の配合割合が少ない場合には、衝
撃強度、寸法安定性が不十分となり易い。

【００４９】また、本発明において、Ｂ成分として使用
されるタルクは、本文記載の方法で測定した電気伝導率
が３００μＳ／ｃｍ以下であるタルクである。電気伝導
率が３００μＳ／ｃｍ以上であるタルクは、溶融混練
時、熱可塑性樹脂の熱安定性を大きく低下させるため好
ましくない。この電気伝導率は２５０μＳ／ｃｍ以下が
好ましい。より好ましくは２５０〜１００μＳ／ｃｍ、
更に好ましくは２００〜１００μＳ／ｃｍ、最も好まし
くは２００〜１２０μＳ／ｃｍ、その上好ましくは１８
０〜１２０μＳ／ｃｍである。

【００５０】また、好適に用いられるＢ成分の平均粒径
範囲の上限は、２．５μｍであり、好ましくは２．０μ
ｍ、最も好ましくは１．５μｍである。である。下限は
耐衝撃性の向上効果の点から０．０１μｍが好ましく、
より好ましくは０．１μｍである。

【００５１】また、外観や衝撃強度を保つためには粗大
粒子が障害になるため、５μｍ以上粒子が全粒子の３０
重量％以下が好ましい。更に順次に１０重量％以下、５
重量％以下、１重量％以下が好ましい。

【００５２】Ｂ成分のタルクとしては、嵩比重が０．４
以上であることが好ましく、より好ましくは嵩比重０．
５以上、最も好ましくは嵩比重０．８５以上のものであ
る。嵩密度の上限の可能性は現状２．０である。

【００５３】更に嵩比重との関連で好ましくは平均粒径
が２．５μｍ以下であり、尚且つ嵩比重が０．４以上で
ある。より好適には平均粒径が２．０μｍ以下、嵩比重
が０．５以上のものである。更に好適には平均粒径が
２．０μｍ以下、嵩比重が０．８５以上のものである。
最も好適には平均粒径が１．５μｍ以下、嵩比重が０．
８５以上のものである。平均粒径が大きい場合には、耐
熱性、剛性、耐衝撃性を高いレベルでバランスよく維持
する事が不可能となる。通常平均粒径を細かくした場合
には嵩比重が低下する傾向にあるが、嵩比重が低い場合
溶融混練時に、熱安定性が低下する等の問題がある。

【００５４】ここでタルクの平均粒径は、液相沈降法の
１つであるＸ線透過法で測定されたＤ５０（粒子径分布
のメジアン径）をいう。かかる測定を行う装置の具体例
としてはマイクロメリティックス社製Ｓｅｄｉｇｒａｐ
ｈ５１００などを挙げることができる。

【００５５】平均粒径が２．５μｍ以下、特に２μｍ以
下のタルクを得るためには主として次の方法がある。第
１に合成により製造される無機化合物の場合には、その
合成方法や、合成条件の調整などによりその粒径を制御
し、目的とする粒径のタルクを得ることができる。

【００５６】第２に粉砕および分級により、目的とする
粒径のタルクを得ることができる。粉砕方法および粉砕
機としては各種のものが使用できる。粉砕機としては、
高速回転ミル、ボールミル、媒体攪拌ミル、およびジェ
ットミルなどを挙げることができる。

【００５７】高速回転ミルとしては、例えばディスクミ
ル、ピンミル、スクリーンミル、および遠心分級型ミル
などを挙げることができる。

【００５８】ボールミルとしては、例えば転動ボールミ
ル（ポットミル、チューブミル、コニカルミル、超臨界
ミルなど）、振動ボールミル（円振動ミル、旋動振動ミ
ル、遠心ミルなど）、および遊星ミル（垂直軸型、水平
軸型、ギヤレス型など）などを挙げることができる。

【００５９】媒体攪拌ミルとしては、塔式粉砕機（タワ
ーミル）、攪拌槽型ミル（攪拌バー型、高速回転円板型
など）、流通管型ミル（垂直攪拌軸型、水平攪拌軸型な
ど）、およびアニュラー型ミル（円筒型、円錐型など）
を挙げることができる。

【００６０】ジェットミルとしては、気流吸い込み式、
ノズル中吸い込み式、衝突体衝突式、対向ジェット衝突
式、および複合型などを挙げることができる。その他の
ものとしては、乳鉢、らい解機、石臼型粉砕機などを挙
げることができる。

【００６１】２．５μｍ以下の粒径をのタルクを製造す
るためには、粉砕において粉砕助剤を添加することが好
ましい。本発明において特に好適な２μｍ以下の径を有
するタルクは、粉砕助剤を使用しないで得ることも可能
であるが、より好ましくは粉砕助剤の存在下で製造した
ものである。助剤を使用した場合には、より粒径分布が
狭いタルクを得ることが容易となる。

【００６２】粉砕助剤としては液体助剤、気体助剤およ
び固体助剤を挙げることができる。またこれらは２種以
上を混合して使用することも可能である。液体助剤とし
ては、例えばメタノールおよびエタノールなどのアルコ
ール類、エタノールアミンなどのアミン類、プロピレン
グリコールおよびエチレングリコールなどのグリコール
類、ドデシルアンモニウムクロリド、トリポリリン酸ナ
トリウム、各種界面活性剤、並びに水などを挙げること
ができる。

【００６３】気体助剤としては、上記の液体助剤を気化
して使用するもの、アセトン、および不活性ガスなどを
挙げることができる。また固体助剤としては、ステアリ
ン酸ナトリウム、ステアリン酸カルシウム、アミンアセ
テート、コロイド状シリカ、カーボンブラック、酢酸ナ
トリウム、リグニンスルホン酸ナトリウム、およびドラ
イアイスなどを挙げることができる。上記の中でもタル
クにおいては、水などの液体助剤を使用することが好ま
しい。

【００６４】一方、分級により、粉砕された無機化合物
から目的とする粒径のものを選択することも可能であ
る。分級方法として各種のものが使用可能である。更に
２．５μｍ以下の粒径を有するタルクを製造するために
好ましい方法としては次のものを挙げることができる。
例えば、インパクタ型慣性力分級機（バリアブルインパ
クターなど）、コアンダ効果利用型慣性力分級機（エル
ボージェットなど）、スパイラル気流型の遠心場分級機
（多段サイクロンなど）、ヘリカル気流型の遠心場分級
機のうち自由渦型で案内羽根付きのもの（ミクロブレッ
クス、ディスパージョンセパレーターなど）、ヘリカル
気流型の遠心場分級機のうち強制渦型で分級室回転型の
もの（アキュカット、ターボクラシファイアなど）、お
よびヘリカル気流型の遠心場分級機のうち強制渦型で回
転羽根型のもの（ミクロンセパレーター、スーパーセパ
レーターなど）などを挙げることができ、またこれらの
複合型などの使用も好ましいものである。

【００６５】更に本発明のＢ成分は、圧縮、造粒された
形態で使用されることが好ましい。造粒していないＢ成
分は微細でかさ高く、多くの空気を含んでいる。かかる
状態で他の成分と溶融混練すると、含まれた空気の影響
により、溶融混練の困難や樹脂の劣化を招く場合があ
る。

【００６６】かかるＢ成分の造粒方法としては、バイン
ダーを使用する場合と、実質的に使用しない場合があ
る。バインダーを使用する場合は、Ｂ成分をバインダー
となる樹脂などが溶解、または分散した液体中にＢ成分
を混合し、かかる液体とＢ成分をスーパーミキサーなど
の混合機で均一に混合し、その後場合によって乾燥する
方法などが挙げられる。その他液体とＢ成分とを均一に
混合し、造粒機を通して造粒し、その後場合によって乾
燥する方法なども挙げられる。

【００６７】バインダーを使用しない場合は、脱気圧縮
の方法が挙げられ、例えば真空状態で脱気しながらブリ
ケッティングマシーンなどでローラー圧縮する方法など
を代表例としてあげることができる。一方で特に水など
の粉砕助剤を使用して粉砕された無機化合物の場合に
は、転動造粒や凝集造粒の方法が好ましい。更にその後
乾燥処理をして十分に水などの成分を取り除いたものを
好ましく使用することができる。

【００６８】本発明のＢ成分として特に好ましい平均粒
径２μｍ以下のタルクにおいても、造粒されたものの使
用がより好ましい。すなわちかかるタルクの好ましいも
のとしては、水と粉砕されたタルクの混合物からなるス
ラリーを、転動造粒などの方法で造粒し、その後乾燥し
た造粒品を挙げることができる。かかるタルクの具体的
な事例としては、イタリア国ＩＭＩ−ＦＡＢＩ社で製造
されているＨｉＴａｌｃ ＨＴＰ ｕｌｔｒａ １０
Ｃ、およびＨｉＴａｌｃ ＨＴＰ ｕｌｔｒａ５Ｃなど
を挙げることができる。

【００６９】その他好ましいタルクとして、具体的な事
例としては日本タルク（株）製ＳＧ２０００、およびＳ
Ｇ１０００などを挙げることができる。

【００７０】ここで、上記のように平均粒径が細かいタ
ルクを製造する場合に、粉砕、又は圧縮、造粒する場合
等にも、本発明でＢ成分として用いられるタルクは、タ
ルク０．１ｇ／ｍｌの水溶液で測定した電気伝導率は２
００μＳ／ｃｍ以下であることが必要である。ここでの
電気伝導率は、例えば以下の様にして測定される。タル
ク１０ｇを、電気伝導率１μＳ／ｍｌ以下の純水で１０
０ｍｌとし、次いで振とう機やスターラー等を用いて２
４ｈｒ程度緩やかに攪拌する。できたサスペンションを
遠心分離等の方法を使用して上澄み液を取り出し、市販
の導電率メーターなどを用いて測定したものである。本
発明で好ましく用いられる平均粒径２．５μｍ、嵩比重
０．４以上のタルクを製造する場合には、タルクの表面
積が大きい事、更には粉砕、造粒、圧縮時にタルク表面
に不純物が析出しやすい事などから、電気伝導率が低い
タルクを得ることは困難になる。この場合、例えば造粒
段階において、水と粉砕されたタルクを混合する場合
に、水の電気伝導率を低く維持する、又は水と混合する
粉砕されたタルクの混合割合を低く維持する等の対策が
必要となる。

【００７１】次に、本発明における熱可塑性樹脂組成物
の混合割合について説明する。上記Ａ成分として使用さ
れる熱可塑性樹脂１００重量部に対して、Ｂ成分として
使用される本文記載の方法で測定した電気伝導率が３０
０μＳ／ｃｍ以下であるタルクは１〜２００重量部であ
り、３〜１００重量部の範囲が好ましく、特に好ましく
は５〜５０重量部である。１重量部より少なくなると耐
熱性、剛性の改良が十分でなく、２００重量部より多く
なると押出、成形そのものが困難となり良好な成形品が
得られ難い。

【００７２】本発明の熱可塑性樹脂には、発明の目的を
損なわない範囲において、衝撃改質剤を添加する事がで
きる。好適な衝撃改質剤としては、ポリブタジエン、ポ
リイソプレン等の共役ジエン単量体の重合体、ブタジエ
ン−スチレン、ブタジエン−アクリロニトリルのような
共重合体、アルキルアクリレート単量体、アルキルメタ
クリレート単量体の重合体または共重合体、及び更に共
役ジエンを共重合したアクリレート−ジエン系共重合
体、ＥＰＤＭゴム、及びポリオルガノシロキサンゴムと
アクリレートゴムが相互に絡み合った構造を有する複合
ゴム重合体等のゴム状基体に対して、芳香族ビニル単量
体、シアン化ビニル単量体、アルキルアクリレート単量
体、アルキルメタクリレート単量体等から選択される１
種以上の成分を共重合して得られたゴム状充填剤を使用
することができる。これらのゴム状充填剤は周知の乳化
重合、懸濁重合、塊状重合、塊状懸濁重合によって製造
することができる。

【００７３】又、その他の好適な衝撃改質剤として１個
以上のポリエステルブロックと１個以上の芳香族ビニル
−（水添）共役ジエン型ブロックが結合しているジブロ
ック共重合体などの１種または２種以上からなるものを
挙げることができる。これらは、Ａ成分として芳香族ポ
リエステル樹脂を含む場合に特に好ましく使用すること
ができる。

【００７４】本発明の熱可塑性樹脂組成物には、リン化
合物からなる安定剤を含んでいることが好ましい。かか
るリン化合物からなる安定剤としては各種ホスファイト
化合物、ホスホナイト化合物、およびホスフェート化合
物などを好ましく挙げることができる。

【００７５】ホスファイト化合物としては、好ましくは
下記一般式（２）で表わされる化合物を挙げることがで
きる。

【００７６】

【化２】

【００７７】［式中Ｒ¹、Ｒ²はそれぞれ水素、炭素数１
〜２０のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基ない
しアルキルアリール基、炭素数７〜３０のアラルキル
基、炭素数４〜２０のシクロアルキル基、炭素数１５〜
２５の２−（４−オキシフェニル）プロピル置換アリー
ル基を示す。尚、シクロアルキル基およびアリール基
は、アルキル基で置換されていないもの、またはアルキ
ル基で置換されているもののいずれも選択できる。］で
表わされるホスファイト化合物を挙げることができる。

【００７８】かかるホスファイト化合物の好ましい具体
例としては、ジステアリルペンタエリスリトールジホス
ファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニ
ル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，
６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペン
タエリスリトールジホスファイト、フェニルビスフェノ
ールＡペンタエリスリトールジホスファイト、ジシクロ
ヘキシルペンタエリスリトールジホスファイトなどが挙
げられ、好ましくはジステアリルペンタエリスリトール
ジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル
フェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス
（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニ
ル）ペンタエリスリトールジホスファイトを挙げること
ができる。かかるホスファイト化合物は１種、または２
種以上を併用することができる。

【００７９】更に他のホスファイト化合物としては、ト
リス（ジエチルフェニル）ホスファイト、トリス（ジ−
ｉｓｏ−プロピルフェニル）ホスファイト、トリス（ジ
−ｎ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４
−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリ
ス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファ
イト、トリス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニ
ル）ホスファイトなどが挙げられる。

【００８０】更に他のホスファイト化合物としては二価
フェノール類と反応し環状構造を有するものも使用でき
る。例えば、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェニル）（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブ
チルフェニル）ホスファイト、２，２’−メチレンビス
（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）（２−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ホスファイト、
２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−
ブチルフェニル）（２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチル
フェニル）ホスファイト、２，２’−エチリデンビス
（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）（２−
ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ホスファイト
などを挙げることができる。

【００８１】ホスフェート化合物としては、トリブチル
ホスフェート、トリメチルホスフェート、トリクレジル
ホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクロル
フェニルホスフェート、トリエチルホスフェート、ジフ
ェニルクレジルホスフェート、ジフェニルモノオルソキ
セニルホスフェート、トリブトキシエチルホスフェー
ト、ジブチルホスフェート、ジオクチルホスフェート、
ジイソプロピルホスフェートなどを挙げることができ、
好ましくはトリフェニルホスフェート、トリメチルホス
フェートである。

【００８２】ホスホナイト化合物としては、テトラキス
（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，４’
−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，４−
ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，３’−ビフェニ
レンジホスホナイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒ
ｔ−ブチルフェニル）−３，３’−ビフェニレンジホス
ホナイト、テトラキス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル
フェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、
テトラキス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）
−４，３’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス
（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３，３’
−ビフェニレンジホスホナイト、ビス（２，４−ジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−フェニル−フェニルホ
スホナイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ニル）−３−フェニル−フェニルホスホナイト、ビス
（２，６−ジ−ｎ−ブチルフェニル）−３−フェニル−
フェニルホスホナイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−
ブチルフェニル）−４−フェニル−フェニルホスホナイ
ト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−
３−フェニル−フェニルホスホナイト等があげられ、テ
トラキス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−ビフェニ
レンジホスホナイト、ビス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ニル）−フェニル−フェニルホスホナイトが好ましく、
テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）
−ビフェニレンジホスホナイト、ビス（２，４−ジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェニル）−フェニル−フェニルホスホ
ナイトがより好ましい。かかるホスホナイト化合物は上
記アルキル基が２以上置換したアリール基を有するホス
ファイト化合物との併用可能であり好ましい。

【００８３】リン化合物からなる安定剤としては、ホス
ファイト化合物またはホスホナイト化合物と、ホスフェ
ート化合物を併用して使用することが好ましい。またリ
ン化合物からなる安定剤の組成割合としては、Ａ成分と
１００重量部に対して、０．００１〜２重量部が好まし
く、より好ましくは０．００５〜１重量部、更に好まし
くは０．０１〜１重量部、特に好ましくは０．０１〜
０．５重量部である。

【００８４】更に本発明の熱可塑性樹脂組成物には、酸
化防止剤、紫外線吸収剤、または光安定剤などを長期間
における特性の劣化を抑制するために含むことができ
る。

【００８５】酸化防止剤としては、フェノール系酸化防
止剤、イオウ系酸化防止剤などを挙げることができる。
フェノール系酸化防止剤としては種々のものを使用する
ことができる。

【００８６】フェノール系酸化防止剤の具体例として
は、例えばｎ−オクタデシル−β−（４’−ヒドロキシ
−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェル）プロピオ
ネート、２−ｔｅｒｔ−ブチル−６−（３’−ｔｅｒｔ
−ブチル−５’−メチル−２’−ヒドロキシベンジル）
−４−メチルフェニルアクリレート、３，９−ビス｛２
−［３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５
−メチルフェニル）プロピオニルオキシ］−１，１，−
ジメチルエチル｝−２，４，８，１０−テトラオキサス
ピロ［５，５］ウンデカン、およびテトラキス［メチレ
ン−３−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロピオネート］メタンなどを好ま
しく挙げることができ、ｎ−オクタデシル−β−（４’
−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ル）プロピオネートをより好ましく挙げることができ
る。

【００８７】本発明のイオウ系酸化防止剤の具体例とし
ては、ジラウリル−３，３’−チオジプロピオン酸エス
テル、ジトリデシル−３，３’−チオジプロピオン酸エ
ステル、ジミリスチル−３，３’−チオジプロピオン酸
エステル、ジステアリル−３，３’−チオジプロピオン
酸エステル、ラウリルステアリル−３，３’−チオジプ
ロピオン酸エステル、ペンタエリスリトールテトラ（β
−ラウリルチオプロピオネート）エステル、ビス［２−
メチル−４−（３−ラウリルチオプロピオニルオキシ）
−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル］スルフィド、オクタ
デシルジスルフィド、メルカプトベンズイミダゾール、
２−メルカプト−６−メチルベンズイミダゾール、１，
１’−チオビス（２−ナフトール）などを挙げることが
できる。より好ましくは、ペンタエリスリトールテトラ
（β−ラウリルチオプロピオネート）エステルを挙げる
ことができる。

【００８８】紫外線吸収剤としては、例えば２−ヒドロ
キシ−４−ｎ−ドデシルオキシベンゾフェノン、２，
２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェ
ノン、ビス（５−ベンゾイル−４−ヒドロキシ−２−メ
トキシフェニル）メタンなどに代表されるベンゾフェノ
ン系紫外線吸収剤を挙げることができる。

【００８９】また紫外線吸収剤としては例えば２−
（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾト
リアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ
−ｔｅｒｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２
−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ビス（α，α’−
ジメチルベンジル）フェニルベンゾトリアゾール、２，
２’メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチ
ルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イ
ル）フェノール］、メチル−３−［３−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−５−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４
−ヒドロキシフェニルプロピオネート−ポリエチレング
リコールとの縮合物に代表されるベンゾトリアゾール系
紫外線吸収剤を挙げることができる。

【００９０】更に紫外線吸収剤としては例えば、２−
（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−
イル）−５−ヘキシルオキシ−フェノール、２−（４，
６−ビス−（２，４−ジメチルフェニル−１，３，５−
トリアジン−２−イル）−５−ヘキシルオキシ−フェノ
ールなどのヒドロキシフェニルトリアジン系化合物を挙
げることができる。

【００９１】またビス（２，２，６，６−テトラメチル
−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，
６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、
テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペ
リジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレ
ート、テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル
−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカ
ルボキシレート、ポリ｛［６−（１，１，３，３−テト
ラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−
２，４−ジイル］［（２，２，６，６−テトラメチルピ
ペリジル）イミノ］ヘキサメチレン［（２，２，６，６
−テトラメチルピペリジル）イミノ］｝、ポリメチルプ
ロピル３−オキシ−［４−（２，２，６，６−テトラメ
チル）ピペリジニル］シロキサンなどに代表されるヒン
ダードアミン系の光安定剤も含むことができ、かかる光
安定剤は上記紫外線吸収剤や各種酸化防止剤との併用に
おいて、耐候性などの点においてより良好な性能を発揮
する。

【００９２】フェノール系酸化防止剤、またはイオウ系
酸化防止剤の組成割合はそれぞれＡ成分１００重量部に
対して、０．００１〜２重量部が好ましく、より好まし
くは０．００５〜１重量部、更に好ましくは０．０１〜
１重量部、特に好ましくは０．０１〜０．５重量部であ
る。

【００９３】また紫外線吸収剤、光安定剤の組成割合
は、それぞれＡ成分１００重量部に対して、０．００１
〜２重量部が好ましく、より好ましくは０．００５〜１
重量部、更に好ましくは０．０１〜１重量部、特に好ま
しくは０．０１〜０．５重量部である。

【００９４】本発明の熱可塑性樹脂組成物は離型剤を含
有することができる。かかる離型剤としては公知のもの
が使用できる。例えば、飽和脂肪酸エステル、不飽和脂
肪酸エステル、ポリオレフィン系ワックス（ポリエチレ
ンワツクス、１−アルケン重合体など。酸変性などの官
能基含有化合物で変性されているものも使用できる）、
フッ素化合物（ポリフルオロアルキルエーテルに代表さ
れるフッ素オイルなど）、パラフィンワックス、蜜蝋な
どを挙げることができる。

【００９５】好ましい離型剤としては飽和脂肪酸エステ
ルが挙げられ、例えばステアリン酸モノグリセライドな
どのモノグリセライド類、ステアリン酸トリグリセライ
ドなどのトリグリセライド類、デカグリセリンデカステ
アレートおよびデカグリセリンテトラステアレート等の
ポリグリセリン脂肪酸エステル類、ステアリン酸ステア
レートなどの低級脂肪酸エステル類、セバシン酸ベヘネ
ートなどの高級脂肪酸エステル類、ペンタエリスリトー
ルテトラステアレートなどのエリスリトールエステル類
が使用される。離型剤はＡ成分１００重量部に対して、
０．００１〜２重量部が好ましく、より好ましくは０．
００５〜１重量部、更に好ましくは０．０１〜１重量
部、特に好ましくは０．０１〜０．５重量部である。

【００９６】本発明の熱可塑性樹脂組成物には、本発明
の効果を損なわない範囲において、帯電防止剤を含んで
いてもよい。かかる帯電防止剤としては、例えばポリエ
ーテルエステルアミド、グリセリンモノステアレート、
ドデシルベンゼンスルホン酸アンモニウム塩、ドデシル
ベンゼンスルホン酸ホスホニウム塩、無水マレイン酸モ
ノグリセライド、無水マレイン酸ジグリセライド等が挙
げられる。かかる帯電防止剤の組成割合は、Ａ成分およ
びＢ成分の合計１００重量部に対して０．５〜２０重量
部が好ましい。。

【００９７】更に、本発明の熱可塑性樹脂組成物には、
本発明の効果を損なわない範囲において、その他各種添
加剤を含むものであってもよい。その他各種添加剤とし
ては、例えば補強剤（マイカ、ワラストナイト、ガラス
繊維、ガラスビーズ、ガラスバルーン、ミルドファイバ
ー、ガラスフレーク、アラミド繊維、ポリアリレート繊
維、各種ウイスカーなど）、難燃剤（ハロゲン系、リン
酸エステル系、金属塩系、赤リン、シリコン系、金属水
和物系などであり、滴下防止剤も含む）、滑剤、着色剤
（有機染料、有機顔料、無機顔料など）、蛍光増白剤、
蓄光顔料、蛍光染料、流動改質剤、無機および有機の抗
菌剤、光触媒系防汚剤、グラフトゴムに代表される衝撃
改質剤、赤外線吸収剤、フォトクロミック剤などを挙げ
ることができる。

【００９８】本発明の熱可塑性樹脂組成物を製造するに
は、任意の方法が採用される。例えばＡ成分、Ｂ成分お
よび任意に他の成分を全て予備混合し、その後溶融混練
し、ペレット化する方法を挙げることができる。予備混
合の手段としては、Ｖ型ブレンダー、ヘンシェルミキサ
ー、メカノケミカル装置、押出混合機などを挙げること
ができる。予備混合においては場合により押出造粒器や
ブリケッティングマシーンなどにより造粒を行うことも
できる。予備混合後、ベント式二軸ルーダーに代表され
る溶融混練機で溶融混練、およびペレタイザー等の機器
によりペレット化する。

【００９９】他に、Ａ成分、Ｂ成分および任意に他の成
分を予備混合することなく、それぞれ独立に二軸ルーダ
ーに代表される溶融混練機に供給する方法も取ることが
できる。またＡ成分、Ｂ成分および任意の他の成分のう
ち一部の成分を予備混合した後、残りの成分と独立に溶
融混練機に供給する方法が挙げられる。予備混合の手段
や造粒に関しては、上記と同様である。

【０１００】本発明の熱可塑性樹脂組成物は通常かかる
ペレットを射出成形して成形品を得ることにより各種製
品を製造することができる。かかる射出成形において
は、通常のコールドランナー方式の成形法だけでなく、
ランナーレスを可能とするホットランナーによって製造
することも可能である。また射出成形においても、通常
の成形方法だけでなくガスアシスト射出成形、射出圧縮
成形、超高速射出成形等を使用することができる。

【０１０１】また本発明の熱可塑性樹脂組成物は、押出
成形により各種異形押出成形品、シート、フィルムなど
の形で使用することもできる。またシート、フィルムの
成形にはインフレーション法などが使用可能である。更
に特定の延伸操作をかけることにより熱収縮チューブと
して成形することも可能である。また本発明の熱可塑性
樹脂組成物を溶融混練することなく回転成形により成形
品とすることも可能である。

【０１０２】

【実施例】以下に実施例をあげて本発明を更に詳細に説
明する。実施例および比較例は、表１〜表４記載の各成
分を表記載の配合割合で、１２０℃で５時間熱風乾燥し
たＡ成分とＢ成分を、櫛歯付きのタンブラーで均一に混
合後、径３０ｍｍφのベント式二軸押出機（（株）日本
製鋼所ＴＥＸ３０ＸＳＳＴ）を使用し、表中に示した押
出温度にて押出を行い、次いでペレット化した。

【０１０３】このペレットを１２０℃で６時間乾燥した
後、射出成形機［ＦＡＮＵＣ（株）製Ｔ−１５０Ｄ］に
より表中の成形温度、金型温度で所望の試験片を作成
し、評価結果を表１〜表４に示した。評価は下記の方法
によった。

【０１０４】（１）電気伝導率の測定 電気伝導率の測定は、タルク１０ｇを、電気伝導率０．
４μＳ／ｍｌの純水で１００ｍｌとし、次いで振とう機
（Ｔｈｏｍａｓ Ｋａｇａｋｕ（株）製ＲＥＣＩＰＲＯ
ＳＨＡＫＥＲ）を用いて６０回／分のスピードで２４
ｈｒ攪拌した。できたサスペンションを回転数５０００
／分にて３０分間遠心分離を行い、上澄み液の電気伝導
度を伝導率メーター（（株）堀場製作所製カスタニーＡ
ＣＴ伝導率メーターＥＳ−１２）にて測定した。

【０１０５】（２）熱安定性試験 表中の成形温度条件で、成形機中に溶融樹脂を２０分間
滞留させた後、成形を行い、成形品外観等を以下の評価
に従って評価した。 ○：シルバー等の発生なく外観良好な成形品が得られた
もの △：成形可能であるがシルバー等の発生したもの ×：成形ができなっかたもの

【０１０６】（３）ノッチ付きアイゾット衝撃強度（衝
撃強度） ＡＳＴＭ Ｄ２５６により厚み３．２ｍｍの試験片を用
いノッチ側からおもりを衝撃させ２３℃での衝撃値を測
定した。

【０１０７】（４）荷重たわみ温度（ＨＤＴ） ＪＩＳ Ｋ７２０７（１９９５年度版）に従って、荷重
０．４５ＭＰａにて測定した。

【０１０８】なお、表中に記載の各成分を示す記号は下
記の通りである。 （Ａ成分） ＰＢＴ：ポリブチレンテレフタレート樹脂（帝人（株）
製「ＴＲＢ−ＱＫ」、３５℃オルトクロルフェノール中
での測定値から算出された固有粘度０．９２） ＰＥＴ：ポリエチレンテレフタレート樹脂（帝人（株）
製「ＴＲ−４５５０」） ＰＣ：ビスフェノールＡとホスゲンより製造される粘度
平均分子量２２，４００の直鎖状芳香族ポリカーボネー
ト樹脂パウダー（帝人化成（株）製「パンライトＬ−１
２２５ＷＰ」）１００重量部と前記式（２）０．１重量
部からなる芳香族ポリカーボネート樹脂 ＡＢＳ：ＡＢＳ樹脂（日本エイアンドエル（株）製「Ｕ
Ｔ−６１」） （Ｂ成分） Ｂ−１：平均粒径０．５１μｍ、５μｍ以上の粒子が
０．７重量％、上記の方法で測定した電気伝導率が１３
０μＳ／ｃｍ、嵩比重０．９であるタルク。 （Ｂ成分以外） Ｂ−２：平均粒径０．５３μｍ、上記の方法で測定した
電気伝導率が３４０μＳ／ｃｍ、嵩比重０．３であるタ
ルク。 （その他） ＩＭ−１：ＩＰＮ型複合ゴム（三菱レーヨン（株）製、
メタブレンＳ−２００１） ＩＭ−２：ＭＢ樹脂（呉羽化学工業（株）製、ＥＸＬ２
６０２）

【０１０９】

【表１】

【０１１０】

【表２】

【０１１１】

【表３】

【０１１２】

【表４】

【０１１３】

【発明の効果】本発明の熱可塑性樹脂組成物は熱安定性
に優れ、高い耐熱性、耐衝撃性を併せ持つ材料であるた
め、広く工業的に利用される。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4F071 AA02 AA45 AA50 AB26 AE17 AF02 AF14 AF23 AF45 AF54 AH07 AH12 AH17 BA01 BB05 BC07 4J002 AA01W CF04W CG00X DJ046 FD016 GM00 GQ00

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）熱可塑性樹脂（Ａ成分）および
   （Ｂ）本文記載の方法で測定した電気伝導率が３００μ
   Ｓ／ｃｍ以下であるタルク（Ｂ成分）よりなり、Ａ成分
   １００重量部に対してＢ成分が１〜２００重量部である
   熱可塑性樹脂組成物。
2. 【請求項２】 Ｂ成分の平均粒径が２．５μｍ以下であ
   り、尚且つ嵩比重が０．４以上である請求項１記載の熱
   可塑性樹脂組成物。
3. 【請求項３】 Ｂ成分の平均粒径が２．０μｍ以下であ
   り、尚且つ嵩比重が０．５以上である請求項１記載の熱
   可塑性樹脂組成物。
4. 【請求項４】 Ａ成分が、芳香族ポリエステル樹脂、芳
   香族ポリカーボネート樹脂から選ばれた１種以上の樹脂
   を主成分とする請求項１〜３のいずれか１項記載の熱可
   塑性樹脂組成物。
5. 【請求項５】 Ａ成分が、芳香族ポリエステル樹脂と芳
   香族ポリカーボネート樹脂の合計１００重量％とした
   時、芳香族ポリエステル樹脂５〜９５重量％、芳香族ポ
   リカーボネート樹脂９５〜５重量％である樹脂を主成分
   とする請求項１〜３のいずれか１項記載の熱可塑性樹脂
   組成物。
6. 【請求項６】 Ａ成分が、芳香族ポリエステル樹脂と芳
   香族ポリカーボネート樹脂の合計１００重量％とした
   時、芳香族ポリエステル樹脂４０〜９５重量％、芳香族
   ポリカーボネート樹脂６０〜５重量％である樹脂を主成
   分とする請求項１〜３のいずれか１項記載の熱可塑性樹
   脂組成物。
7. 【請求項７】 請求項１〜６のいずれか１項記載の熱可
   塑性樹脂組成物より形成された成形品。