JP2002055469A

JP2002055469A - 電子写真感光体

Info

Publication number: JP2002055469A
Application number: JP2000240520A
Authority: JP
Inventors: Tatsuya Kodera; 達弥小寺; Tamotsu Horiuchi; 保堀内; Kazuyuki Suruga; 和行駿河; Makoto Okaji; 誠岡地
Original assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Current assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Priority date: 2000-08-09
Filing date: 2000-08-09
Publication date: 2002-02-20

Abstract

(57)【要約】【課題】本発明の目的は、帯電電位が高く、高感度で繰
返し使用しても諸特性が変化せず、安定した性能を発揮
できる電子写真感光体を提供すること。【解決手段】導電性支持体上に電荷発生物質、電荷輸送
物質を構成成分として含む感光層を有する電子写真感光
体において、電荷発生物質として特定の結晶構造のフタ
ロシアニン組成物を少なくとも一種、電荷輸送物質とし
て特定構造のヒドラゾン化合物を少なくとも一種含むこ
とを特徴とする電子写真感光体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は特定のフタロシアニ
ン化合物と特定のヒドラゾン化合物を含有することを特
徴とする電子写真感光体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、電子写真方式の感光体には無機系
の光導電性物質、例えばセレン、硫化カドミウム、酸化
亜鉛、シリコン等が知られており、広く研究され、かつ
実用化されている。これらの無機物質は多くの長所を持
っているのと同時に、種々の欠点をも有している。例え
ばセレンには製造条件が難しく、熱や機械的衝撃で結晶
化しやすいという欠点があり、硫化カドミウムや酸化亜
鉛は耐湿性、耐久性に難がある。シリコンについては帯
電性の不足や製造上の困難さが指摘されている。更に、
セレンや硫化カドミウムには毒性の問題もある。

【０００３】これに対し、有機系の光導電性物質は成膜
性がよく、可撓性も優れていて、軽量であり、透明性も
よく、適当な増感方法により広範囲の波長域に対する感
光体の設計が容易である等の利点を有していることか
ら、次第にその実用化が注目を浴びている。

【０００４】ところで、電子写真技術において使用され
る感光体は、一般的に基本的な性質として次のようなこ
とが要求される。即ち、(1) 暗所におけるコロナ放電に
対して帯電性が高いこと、(2) 得られた帯電電荷の暗所
での漏洩（暗減衰）が少ないこと、(3) 光の照射によっ
て帯電電荷の散逸（光減衰）が速やかであること、(4)
光照射後の残留電荷が少ないこと等である。

【０００５】しかしながら、今日まで有機系光導電性物
質としてポリビニルカルバゾールを始めとする光導電性
ポリマーに関して多くの研究がなされてきたが、これら
は必ずしも皮膜性、可撓性、接着性が十分でなく、又上
述の感光体としての基本的な性質を十分に具備している
とはいい難い。

【０００６】一方、有機系の低分子光導電性化合物につ
いては、感光体形成に用いる結着剤等を選択することに
より、皮膜性や接着性、可撓性等機械的強度に優れた感
光体を得ることができるものの、高感度の特性を保持し
得るのに適した化合物を見出すことは困難である。

【０００７】このような点を改良するために電荷発生機
能と電荷輸送機能とを異なる物質に分担させ、より高感
度の特性を有する有機感光体が開発されている。機能分
離型と称されているこのような感光体の特徴はそれぞれ
の機能に適した材料を広い範囲から選択できることであ
り、任意の性能を有する感光体を容易に作製し得ること
から多くの研究が進められてきた。

【０００８】このうち、電荷発生機能を担当する物質と
しては、フタロシアニン、スクエアリウム色素、アゾ顔
料、ペリレン顔料等の多種の物質が検討され、中でもア
ゾ顔料は多様な分子構造が可能であり、また、高い電荷
発生効率が期待できることから広く研究され、実用化も
進んでいる。しかしながら、このアゾ顔料においては、
分子構造と電荷発生効率の関係は今だに明らかになって
いない。膨大な合成研究を積み重ねて、最適の構造を探
索しているのが実情である。

【０００９】また、近年従来の白色光の代わりにレーザ
ー光を光源として、高速、高画質、ノンインパクトを長
所としたレーザービームプリンター等が、情報処理シス
テムの進歩に伴って広く普及するに至り、その要求に耐
えうる材料の開発が要望されている。特に近年コンパク
トディスク、光ディスク等への応用が増大し技術進歩が
著しい半導体レーザーは、コンパクトでかつ信頼性の高
い光源材料としてプリンター分野でも積極的に応用され
てきた。この場合、該光源の波長は７８０ｎｍ前後であ
ることから、７８０ｎｍ前後の長波長光に対して高感
度な特性を有する感光体が適しており、その開発が強く
望まれている。その中で、特に近赤外領域に光吸収を有
するフタロシアニンを使用した感光体の開発が盛んに行
われているが、未だ十分満足するものは得られていな
い。

【００１０】一方、電荷輸送機能を担当する物質には正
孔輸送物質と電子輸送物質がある。正孔輸送物質として
はヒドラゾン化合物やスチリル化合物等、電子輸送物質
としては２，４，７−トリニトロ−９−フルオレノン、
ジフェノキノン誘導体等多種の物質が検討され、実用化
も進んでいるが、こちらも膨大な合成研究を積み重ねて
最適の構造を探索しているのが実情である。これらの電
荷発生物質と電荷輸送物質との組み合わせは多岐にわた
り、最適な組み合わせを実現するにはさらに膨大な探索
研究が必要とされる。事実、これまでに多くの改良がな
されてきたが、先に掲げた感光体として求められている
基本的な性質や高い耐久性等の要求を満足するものは、
未だ十分に得られていない。

【００１１】以上述べたように電子写真感光体の作製に
は種々の改良が成されてきたが、先に掲げた感光体とし
て要求される基本的な性質や高い耐久性等の要求を満足
するものは未だ十分に得られていないのが現状である。

【００１２】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、高感
度で高耐久性を有し、帯電電位が高く、繰返し使用して
も感度の低下が殆んど起らず、帯電電位の安定した電子
写真感光体を提供することである。

【００１３】

【課題を解決するための手段】本発明者らは高感度、高
耐久性を有する光導電性物質の研究を行なった結果、特
定の結晶型を有するフタロシアニン組成物と特開平２−
９６７６７号公報、特開平２−１８３２６０号公報、特
開平１０−１３３４０１号公報、特開平１０−２３９８
７５号公報、特開平１０−３０１３０８号公報、特開平
１１−２５８８３９号公報及び特開平１１−２７１９９
７号公報等に記載されているヒドラゾン化合物の組み合
わせが有効であることを見出し、本発明に至った。すな
わち、本発明は以下の（Ｉ）〜（IV）である。

【００１４】（Ｉ）導電性支持体上に電荷発生物質、電
荷輸送物質を構成成分として含む感光層を有する電子写
真感光体において、電荷発生物質としてチタニルオキシ
フタロシアニンと無金属フタロシアニンを含有するフタ
ロシアニン組成物を少なくとも一種含有し、該フタロシ
アニン組成物がＣｕＫα１．５４１オングストロームの
Ｘ線に対するブラッグ角（２θ±０．２°）が７．０
°、９．０°、１４．１°、１８．０°、２３．７°、
２７．３°にピークを有することを特徴とする電子写真
感光体。

【００１５】（II）上記（Ｉ）記載の電子写真感光体に
おいて、電荷輸送物質として一般式（１）で示されるヒ
ドラゾン化合物を少なくとも一種含むことを特徴とする
電子写真感光体。

【００１６】

【化４】

【００１７】一般式（１）において、Ｒ¹及びＲ²はそれ
ぞれ水素原子、置換基を有していても良いアルキル基、
アルケニル基、アリール基または複素環基を示す。Ｒ³
は置換基を有していても良いアルキル基、アリール基も
しくは複素環基を示す。Ｒ⁴は水素原子、ハロゲン原
子、置換基を有していても良いアルキル基もしくはアル
コキシ基を示す。Ｒ⁵は水素原子、置換基を有していて
も良いアルキル基もしくはアリール基を示す。Ｒ⁶及び
Ｒ⁷は、それぞれ置換基を有していても良いアルキル
基、アルケニル基、アリール基もしくは複素環基を示
し、共同で環を形成していても良い。ｐは０または１の
整数を示す。

【００１８】（III）上記（Ｉ）記載の電子写真感光体
において、電荷輸送物質として一般式（２）で示される
ヒドラゾン化合物を少なくとも一種含むことを特徴とす
る電子写真感光体。

【００１９】

【化５】

【００２０】一般式（２）において、Ｒ⁸は水素原子、
置換基を有していても良いアルキル基もしくはアリール
基を示す。Ｒ⁹及びＲ¹⁰は、それぞれ置換基を有してい
ても良いアルキル基、アルケニル基、アリール基もしく
は複素環基を示し、共同で環を形成していても良い。Ａ
ｒ¹及びＡｒ²は、それぞれ置換基を有していても良いフ
ェニル基もしくはナフチル基を示す。また、Ａｒ¹もし
くはＡｒ²はフッ素原子、臭素原子またはヨウ素原子か
ら選ばれる置換基を少なくとも一つ有する。ｑは０また
は１の整数を示す。

【００２１】（IV）上記（Ｉ）記載の電子写真感光体に
おいて、電荷輸送物質として一般式（３）で示されるヒ
ドラゾン化合物を少なくとも一種含むことを特徴とする
電子写真感光体。

【００２２】

【化６】

【００２３】一般式（３）において、Ｒ¹¹及びＲ¹²は、
それぞれ水素原子、置換基を有していても良いアルキル
基、アルケニル基、アリール基または複素環基を示す。
Ｒ¹³は水素原子、置換基を有していても良いアルキル基
もしくはアリール基を示す。Ｒ¹⁴及びＲ¹⁵はそれぞれ置
換基を有していても良いアルキル基、アルケニル基、ア
リール基もしくは複素環基を示し、共同で環を形成して
いても良い。ｒは０または１の整数を示す。

【００２４】

【発明の実施の形態】一般式（１）において、Ｒ¹、Ｒ²
の具体例としては、例えば水素原子、メチル基、エチル
基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−
ブチル基等のアルキル基、ビニル基、アリル基、メタリ
ル基等のアルケニル基、フェニル基、ナフチル基、アン
トリル基等のアリール基、ピリジル基、フリル基、チエ
ニル基等の複素環基を挙げることができる。Ｒ³の具体
例としては、例えば上述のアルキル基、アリール基、複
素環基を挙げることができる。Ｒ⁴の具体例としては、
例えば水素原子、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ
基、ｎ−ブトキシ基等のアルコキシ基、フッ素、塩素、
臭素等のハロゲン原子、上述のアルキル基を挙げること
ができる。Ｒ⁵の具体例としては、例えば水素原子、上
述のアルキル基、アリール基を挙げることができる。Ｒ
⁶及びＲ⁷の具体例としては、例えば上述のアルキル基、
アルケニル基、アリール基、複素環基を挙げることがで
きる。Ｒ¹〜Ｒ⁷は置換基を有していても良く、その具体
例としては例えば水酸基、シアノ基、ジメチルアミノ
基、ジフェニルアミノ基等のアミノ基、エステル化され
ていてもよいカルボキシル基、メチルチオ基、エチルチ
オ基等のアルキルチオ基、フェニルチオ基等のアリール
チオ基、上述のアルキル基、アルケニル基、アリール
基、複素環基、ハロゲン原子、アルコキシ基等を挙げる
ことができる。

【００２５】一般式（２）において、Ｒ⁸の具体例とし
ては、例えば水素原子、上述のアルキル基、アリール基
等を挙げることができる。Ｒ⁹及びＲ¹⁰の具体例として
は、上述のアルキル基、アルケニル基、アリール基、複
素環基等を挙げることができる。Ｒ⁸〜Ｒ¹⁰、Ａｒ¹及び
Ａｒ²は置換基を有していても良く、その具体例として
は、例えば上述のハロゲン原子、シアノ基、アミノ基、
水酸基、エステル化されていても良いカルボキシル基、
アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アル
キル基、アルケニル基、アリール基、複素環基等を挙げ
ることができる。

【００２６】一般式（３）において、Ｒ¹¹及びＲ¹²の具
体例としては、例えば水素原子、上述のアルキル基、ア
ルケニル基、アリール基、複素環基等を挙げることがで
きる。Ｒ¹³の具体例としては、例えば水素原子、上述の
アルキル基、アリール基等を挙げることができる。Ｒ¹⁴
及びＲ¹⁵の具体例としては、例えば上述のアルキル基、
アルケニル基、アリール基、複素環基等を挙げることが
できる。Ｒ¹¹〜Ｒ¹⁵は置換基を有していても良く、その
具体例としては、例えば上述のハロゲン原子、シアノ
基、アミノ基、水酸基、エステル化されていても良いカ
ルボキシル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリー
ルチオ基、アルキル基、アルケニル基、アリール基、複
素環基等を挙げることができる。

【００２７】本発明に用いられる一般式（１）で示され
るヒドラゾン化合物の具体例としては、例えば特開平２
−１８３２６０号公報、特開平２−９６７６７号公報、
特開平１０−１３３４０１号公報、特開平１０−３０１
３０８号公報及び特開平１１−２５８８３９号公報等に
記載のヒドラゾン化合物を挙げることができる。一般式
（２）で示されるヒドラゾン化合物の具体例としては、
特開平１１−２７１９９７号公報等に記載のヒドラゾン
化合物を挙げることができる。一般式（３）で示される
ヒドラゾン化合物の具体例としては、例えば特開平１０
−２３９８７５号公報及び特開平１１−２５８８３９号
公報報等に記載のヒドラゾン化合物を挙げることができ
る。

【００２８】本発明に用いられるフタロシアニン組成物
は、既に提案した特願平１１−１２２３０９号明細書等
に記載されている方法で製造することができる。

【００２９】本発明の電子写真感光体は、電荷発生物質
として特定のフタロシアニン組成物を少なくとも一種含
有し、電荷輸送物質として一般式（１）〜（３）示され
る化合物を少なくとも一種類含有することにより得られ
る。ここでいう特定のフタロシアニン組成物とは、チタ
ニルオキシフタロシアニンと無金属フタロシアニンを含
有し、ＣｕＫα１．５４１オングストロームのＸ線に対
するブラッグ角（２θ±０．２°）が７．０°、９．０
°、１４．１°、１８．０°、２３．７°、２７．３°
にピークを有するフタロシアニン組成物である。

【００３０】感光体の形態としては種々のものが知られ
ているが、そのいずれにも用いることができる。例え
ば、導電性支持体上に電荷発生物質、電荷輸送物質、お
よびフィルム形成性結着剤樹脂からなる感光層を設けた
ものがある。また、導電性支持体上に、電荷発生物質と
結着剤樹脂からなる電荷発生層と、電荷輸送物質と結着
剤樹脂からなる電荷輸送層を設けた積層型の感光体も知
られている。電荷発生層と電荷輸送層はどちらが上層と
なっても構わない。また、必要に応じて導電性支持体と
感光層の間に下引き層を、感光体表面にオーバーコート
層を、積層型感光体の場合は電荷発生層と電荷輸送層と
の間に中間層を設けることもできる。本発明の化合物を
用いて感光体を作製する支持体としては金属製ドラム、
金属板、導電性加工を施した紙、プラスチックフィルム
のシート状、ドラム状あるいはベルト状の支持体等が使
用される。

【００３１】それらの支持体上へ感光層を形成するため
に用いるフィルム形成性結着剤樹脂としては、利用分野
に応じて各種の高分子化合物を用いることができる。そ
の具体例としては、例えばポリ塩化ビニル樹脂、ポリス
チレン樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ブチラール樹
脂、ポリスルホン樹脂、ポリカーボネート樹脂、酢ビ・
クロトン酸共重合体樹脂、ポリエステル樹脂、ポリフェ
ニレンオキサイド樹脂、ポリアリレート樹脂、アルキッ
ド樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、フェノキシ樹
脂等が挙げられる。これらの中でも、ポリスチレン樹
脂、ポリビニルアセタール樹脂、ブチラール樹脂、ポリ
カーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアリレート
樹脂等は感光体としての電位特性に優れている。又、こ
れらの樹脂は、単独あるいは共重合体として１種又は２
種以上を混合して用いることができる。これら結着剤樹
脂の光導電性化合物に対して加える量は、２０〜１００
０重量％が好ましく、５０〜５００重量％がより好まし
い。

【００３２】積層型感光体の場合、電荷発生層に含有さ
れるこれらの樹脂は、電荷発生物質に対して１０〜５０
０重量％が好ましく、５０〜１５０重量％がより好まし
い。樹脂の比率が高くなりすぎると電荷発生効率が低下
し、また樹脂の比率が低くなりすぎると成膜性に問題が
生じる。また、電荷輸送層に含有されるこれらの樹脂
は、電荷輸送物質に対して２０〜１０００重量％が好ま
しく、５０〜５００重量％がより好ましい。樹脂の比率
が高すぎると感度が低下し、また、樹脂の比率が低くな
りすぎると繰り返し特性の悪化や塗膜の欠損を招くおそ
れがある。

【００３３】これらの樹脂の中には、引っ張り、曲げ、
圧縮等の機械的強度に弱いものがある。この性質を改良
するために、可塑性を与える物質を加えることができ
る。具体的には、フタル酸エステル（例えばＤＯＰ、Ｄ
ＢＰ）、リン酸エステル（例えばＴＣＰ、ＴＯＰ）、セ
バシン酸エステル、アジピン酸エステル、ニトリルゴ
ム、塩素化炭化水素等が挙げられる。これらの物質は、
必要以上に添加すると電子写真特性の悪影響を及ぼすの
で、その割合は結着剤樹脂に対し２０％以下が好まし
い。

【００３４】その他、感光体中への添加物として酸化防
止剤やカール防止剤等、塗工性の改良のためレベリング
剤等を必要に応じて添加することができる。

【００３５】一般式（１）〜（３）で示される化合物
は、更に他の電荷輸送物質と組み合わせて用いることが
できる。電荷輸送物質には正孔輸送物質と電子輸送物質
がある。前者の例としては、例えば特公昭３４−５４６
６号公報等に示されているオキサジアゾール類、特公昭
４５−５５５号公報等に示されているトリフェニルメタ
ン類、特公昭５２−４１８８号公報等に示されているピ
ラゾリン類、特公昭５５−４２３８０号公報等に示され
ているヒドラゾン類、特開昭５６−１２３５４４号公報
等に示されているオキサジアゾール類等を挙げることが
できる。一方、電子輸送物質としては、例えばクロラニ
ル、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメタ
ン、２，４，７−トリニトロ−９−フルオレノン、２，
４，５，７−テトラニトロ−９−フルオレノン、２，
４，５，７−テトラニトロキサントン、２，４，８−ト
リニトロチオキサントン、１，３，７−トリニトロジベ
ンゾチオフェン、１，３，７−トリニトロジベンゾチオ
フェン−５，５−ジオキシド等がある。これらの電荷輸
送物質は単独または２種以上組み合わせて用いることが
できる。

【００３６】また、本発明に係わる有機光導電性材料と
電荷移動錯体を形成し、更に増感効果を増大させる増感
剤としてある種の電子吸引性化合物を添加することもで
きる。この電子吸引性化合物としては例えば、２，３−
ジクロロ−１，４−ナフトキノン、１−ニトロアントラ
キノン、１−クロロ−５−ニトロアントラキノン、２−
クロロアントラキノン、フェナントレンキノン等のキノ
ン類、４−ニトロベンズアルデヒド等のアルデヒド類、
９−ベンゾイルアントラセン、インダンジオン、３，５
−ジニトロベンゾフェノン、３，３′，５，５′−テト
ラニトロベンゾフェノン等のケトン類、無水フタル酸、
４−クロロナフタル酸無水物等の酸無水物、テレフタラ
ルマロノニトリル、９−アントリルメチリデンマロノニ
トリル、４−ニトロベンザルマロノニトリル、４−（ｐ
−ニトロベンゾイルオキシ）ベンザルマロノニトリル等
のシアノ化合物、３−ベンザルフタリド、３−（α−シ
アノ−ｐ−ニトロベンザル）フタリド、３−（α−シア
ノ−ｐ−ニトロベンザル）−４，５，６，７−テトラク
ロロフタリド等のフタリド類等を挙げることができる。

【００３７】本発明に係わる有機光導電性材料は、感光
体の形態に応じて上記の種々の添加物質と共に適当な溶
剤中に溶解又は分散し、その塗布液を先に述べた導電性
支持体上に塗布し、乾燥して感光体を製造することがで
きる。

【００３８】塗布溶剤としてはクロロホルム、ジクロロ
エタン、ジクロロメタン、トリクロロエタン、トリクロ
ロエチレン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等のハ
ロゲン化炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレン等の
芳香族炭化水素、ジオキサン、１，３−ジオキソラン、
テトラヒドロフラン、メチルセロソルブ、エチルセロソ
ルブ、エチレングリコールジメチルエーテル等のエーテ
ル系溶剤、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ン、メチルイソプロピルケトン、シクロヘキサノン等の
ケトン系溶剤、酢酸エチル、蟻酸メチル、メチルセロソ
ルブアセテート等のエステル系溶剤、Ｎ，Ｎ−ジメチル
ホルムアミド、アセトニトリル、Ｎ−メチルピロリド
ン、ジメチルスルホキシド等の非プロトン性極性溶剤及
びアルコール系溶剤等を挙げることができる。これらの
溶剤は単独または２種以上の混合溶剤として使用するこ
とができる。

【００３９】

【実施例】次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明
するが、本発明はこれらに何ら限定されるものではな
い。

【００４０】以下の実施例で用いたヒドラゾン化合物の
構造式を（４）〜（１３）に示す。

【００４１】

【化７】

【００４２】

【化８】

【００４３】

【化９】

【００４４】実施例１以下の実施例で用いたフタロシアニン組成物は、既に提
案した特願平１１−１２２３０９号明細書に記載されて
いる方法に従って製造した。得られたフタロシアニン組
成物１重量部とブチラール樹脂（電気化学工業製デンカ
ブチラール＃６０００−Ｃ）１重量部をテトラヒドロフ
ラン１００重量部に混合し、ペイントコンディショナー
装置によりガラスビーズと共に２時間分散した。こうし
て得た分散液をアプリケーターにて、アルミ蒸着ポリエ
ステル上に塗布して、膜厚約０．２μｍの電荷発生層を
形成した。次にヒドラゾン化合物（４）を、ポリカーボ
ネート樹脂（三菱ガス化学製ＰＣＺ−２００）と１：１
の重量比で混合し、ジクロロエタンを溶媒として１０％
の溶液を作り、上記の電荷発生層の上にアプリケーター
で塗布して、膜厚約２０μｍの電荷輸送層を形成した。

【００４５】このようにして作製した積層型感光体を、
静電記録試験装置（川口電気製ＥＰＡ−８２００）によ
り電子写真特性評価を行なった。測定条件：印加電圧−６ｋＶ、スタティックNo. ３（タ
ーンテーブルの回転スピードモード：１０ｍ／ｍｉｎ
）。その結果、帯電電位Ｖ0が−７６０Ｖ、半減露光量
Ｅ1/2が０．８ルックス・秒と高感度の値を示した。

【００４６】更に同装置を用いて、帯電−除電（除電
光：白色光で４００ルックス×１秒照射）を１サイクル
とする繰返し使用に対する特性評価を行った。５０００
回での繰返しによる帯電電位の変化を求めたところ、１
回目の初期電位−７６０Ｖに対し、５０００回目の初期
電位は−７５５Ｖであり、繰返しによる電位の低下が少
なく安定していることがわかった。また、１回目の半減
露光量０．８ルックス・秒に対して５０００回目の半減
露光量は０．８ルックス・秒と変化がないことがわかっ
た。

【００４７】実施例２〜１０実施例１のヒドラゾン化合物の代わりにそれぞれ表１に
示す化合物を用いる他は、実施例１と同様にして感光体
を作製してその特性を評価した。結果を表１に示す。

【００４８】

【表１】

【００４９】実施例１１実施例１と同様にして製造したフタロシアニン組成物１
重量部とテトラヒドロフラン４０重量部を、ボールミル
装置によりジルコニアビーズと共に４８時間分散処理し
た。こうして得た分散液に、ヒドラゾン化合物（４）を
２．５重量部、ポリカーボネート樹脂（帝人化成製パン
ライトＣ−１４００）１０重量部、テトラヒドロフラン
６０重量部を加え、さらに２分間の超音波分散処理を行
った後、アプリケーターにて、アルミ蒸着ポリエステル
上に塗布して、膜厚約１０μｍの感光体を形成した。こ
の感光体の電子写真特性を、実施例１と同様にして測定
した。ただし、印加電圧のみ＋５ｋＶに変更した。その
結果、＋４２０Ｖ、半減露光量１．０ルックス・秒、５
０００回繰り返し後の初期電位＋４０５Ｖ、半減露光量
１．０ルックス・秒と、高感度でしかも変化の少ない、
優れた特性を示した。

【００５０】実施例１２〜２０実施例１１のヒドラゾン化合物の代わりに表２に示す化
合物を用いる他は、実施例１１と同様にして感光体を作
製してその特性を評価した。結果を表２に示す。

【００５１】

【表２】

【００５２】以下の比較例で用いた比較化合物の構造式
を（１４）〜（１６）に示す。

【００５３】

【化１０】

【００５４】比較例１ヒドラゾン化合物（４）の代わりに比較化合物（１４）
を用いる他は、実施例１と同様に感光体を作製して、そ
の特性を評価した。その結果、１回目の初期電位は−６
５０Ｖ、半減露光量Ｅ1/2は１．８ルックス・秒と比較
的良好な結果であったが、５０００回目の初期電位は−
３１０Ｖ、半減露光量１．０ルックス・秒であり、繰り
返しによる大幅な電位の低下がみられた。

【００５５】比較例２ヒドラゾン化合物（４）の代わりに比較化合物（１５）
を用いるほかは、実施例１と同様に感光体を作製してそ
の特性を評価した。その結果、１回目の初期電位は−７
０５Ｖ、半減露光量Ｅ1/2は１．９ルックス・秒と比較
的良好であった。また、５０００回目の初期電位は−６
２５Ｖと比較的良好な結果であったが、半減露光量は
３．７ルックス・秒であり、繰り返しによる大幅な感度
の劣化が見られた。

【００５６】比較例３ヒドラゾン化合物（３）の代わりに比較化合物（１６）
を用いる他は、実施例１１と同様にして感光体を作製し
て、その特性を評価した。その結果初期電位が４２０
Ｖ、半減露光量Ｅ1/2が４．２ルックス・秒と感度不足
であった。

【００５７】

【発明の効果】以上から明らかなように、本発明によれ
ば高感度で高耐久性を有する電子写真感光体を提供する
ことができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者岡地誠東京都千代田区丸の内３丁目４番２号三菱製紙株式会社内Ｆターム(参考） 2H068 AA19 AA20 BA05 BA22 BA25 BA38 BA39

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】導電性支持体上に電荷発生物質、電荷輸
送物質を構成成分として含む感光層を有する電子写真感
光体において、電荷発生物質としてチタニルオキシフタ
ロシアニンと無金属フタロシアニンを含有するフタロシ
アニン組成物を少なくとも一種含有し、該フタロシアニ
ン組成物がＣｕＫα１．５４１オングストロームのＸ線
に対するブラッグ角（２θ±０．２°）が７．０°、
９．０°、１４．１°、１８．０°、２３．７°、２
７．３°にピークを有することを特徴とする電子写真感
光体。
【請求項２】請求項１記載の電子写真感光体におい
て、電荷輸送物質として一般式（１）で示されるヒドラ
ゾン化合物を少なくとも一種含むことを特徴とする電子
写真感光体。【化１】（一般式（１）において、Ｒ¹及びＲ²はそれぞれ水素原
子、置換基を有していても良いアルキル基、アルケニル
基、アリール基または複素環基を示す。Ｒ³は置換基を
有していても良いアルキル基、アリール基もしくは複素
環基を示す。Ｒ ⁴は水素原子、ハロゲン原子、置換基を
有していても良いアルキル基もしくはアルコキシ基を示
す。Ｒ⁵は水素原子、置換基を有していても良いアルキ
ル基もしくはアリール基を示す。Ｒ⁶及びＲ⁷は、それぞ
れ置換基を有していても良いアルキル基、アルケニル
基、アリール基もしくは複素環基を示し、共同で環を形
成していても良い。ｐは０または１の整数を示す。）
【請求項３】請求項１記載の電子写真感光体におい
て、電荷輸送物質として一般式（２）で示されるヒドラ
ゾン化合物を少なくとも一種含むことを特徴とする電子
写真感光体。【化２】（一般式（２）において、Ｒ⁸は水素原子、置換基を有
していても良いアルキル基もしくはアリール基を示す。
Ｒ⁹及びＲ¹⁰は、それぞれ置換基を有していても良いア
ルキル基、アルケニル基、アリール基もしくは複素環基
を示し、共同で環を形成していても良い。Ａｒ¹及びＡ
ｒ²は、それぞれ置換基を有していても良いフェニル基
もしくはナフチル基を示す。また、Ａｒ¹もしくはＡｒ²
はフッ素原子、臭素原子またはヨウ素原子から選ばれる
置換基を少なくとも一つ有する。ｑは０または１の整数
を示す。）
【請求項４】請求項１記載の電子写真感光体におい
て、電荷輸送物質として一般式（３）で示されるヒドラ
ゾン化合物を少なくとも一種含むことを特徴とする電子
写真感光体。【化３】（一般式（３）において、Ｒ¹¹及びＲ¹²は、それぞれ水
素原子、置換基を有していても良いアルキル基、アルケ
ニル基、アリール基または複素環基を示す。Ｒ ¹³は水素
原子、置換基を有していても良いアルキル基もしくはア
リール基を示す。Ｒ¹⁴及びＲ¹⁵はそれぞれ置換基を有し
ていても良いアルキル基、アルケニル基、アリール基も
しくは複素環基を示し、共同で環を形成していても良
い。ｒは０または１の整数を示す。）