JP2002037804A

JP2002037804A - ポリスチレンの連続製造方法

Info

Publication number: JP2002037804A
Application number: JP2000219389A
Authority: JP
Inventors: Akinobu Sasaki; 章亘佐々木; Yoshihide Nagabuchi; 慶秀永渕; Yasuo Hiromoto; 泰夫廣本; Hisaaki Yoshimura; 壽晃好村
Original assignee: Mitsubishi Rayon Co Ltd
Current assignee: Mitsubishi Rayon Co Ltd
Priority date: 2000-07-19
Filing date: 2000-07-19
Publication date: 2002-02-06

Abstract

(57)【要約】【課題】塗料、コーティング材料、樹脂添加剤、ワッ
クス、バインダー剤、粘着剤、接着剤、つや出し剤、表
面処理剤等に利用できる低分子量のポリスチレンを効率
的に生産すること。【解決手段】攪拌機を備えた槽型重合器を用いて、ス
チレンを重合する方法において、重合温度を１９０℃以
上とし、平均滞在時間を５分以上とすることにより、重
量平均分子量１０００〜２００００、且つ重量平均分子
量／数平均分子量の比が４以下、重合率が８０％以上で
ある低分子量ポリスチレンを効率良く連続的に製造す
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、塗料、コーティン
グ材料、樹脂添加剤、ワックス、バインダー剤、粘着
剤、接着剤、つや出し剤、表面処理剤等に利用できる低
分子量のポリスチレンの製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】低分子量のポリスチレンは塗料、コーテ
ィング材料、樹脂添加剤、ワックス、バインダー剤、粘
着剤、接着剤、つや出し剤、表面処理剤等と、広範囲な
利用が可能である。そのため、低分子量ポリスチレンの
製造方法に関して多くの検討がなされてきた。USP24966
53には、スチレンを、第１段で連続的に攪拌しながら１
００℃〜１２５℃で部分的に重合した後、第２段の管型
装置で約１７５℃までの温度で重合し、その後さらに２
００℃〜２２５℃まで温度をあげて真空下で揮発分を除
去する方法によるポリスチレンの製造方法が開示されて
いる。第１段で１００〜１２５℃で重合した時の重合率
（固形分率）は７０〜８０％と記載され、また、第２段
で２２０℃で重合した後の重合率（固形分率）は９５〜
９７％と記載されている。また、USP3859268には、
少なくともモノアルケニル芳香族を含むモノマーを、混
合槽で重合温度１３０℃から１８０℃として、重合率
（固形分率）が４０〜９０％で、重量平均分子量が２万
〜１０万で、Ｍｗ（重量平均分子量）／Ｍｎ（数平均分
子量）の比が２〜４のポリスチレンを連続製造する方法
が開示されている。該公報の実施例では、スチレンを重
合温度１４０℃の混合槽で連続重合することにより、重
量平均分子量６１８００のポリスチレンが得られ、その
ときの固形分率（重合率）は４０．３％である。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】ところで、塗料、コー
ティング材料、樹脂添加剤、ワックス、バインダー剤、
粘着剤、接着剤、つや出し剤、表面処理剤等に使用され
るポリスチレンは低粘度である必要があり、重量平均分
子量が２万以下でないとこれら用途への適用が難しくな
る。しかし、前述のUSP2496653或いはUSP3859268記載の
ように、重合温度が低いと、重合速度が低いために、重
合率を高くしようとすると著しく重合時間を長くする必
要があり、工業的利用が困難になるまで生産性が低下す
る上に、重合温度が低くなると、分子量は高くなる傾向
がある。USP2496653の方法で製造されるポリスチレンの
重量平均分子量は７万〜１０万であり、塗料やコーティ
ング用途に使用される重量平均分子量２万以下のポリス
チレンは製造できない。また、第１段の重合率がせいぜ
い８０％にとどまる問題がある。また、USP3859268の方
法では、ポリスチレンの重量平均分子量が２万〜１０万
であり、塗料やコーティング用途に使用される重量平均
分子量２万以下のポリスチレンは製造できない。

【０００４】一方、European Polymer Journal Vol.14,
pp889(1978年)には、スチレンを密閉容器に詰めて、重
合温度６０〜２５０℃で重合する方法が示されている。
このアンプルなどのバッチ式重合法においては、短時間
で高重合率を達成することが可能であり、分子量分布に
ついても狭い重合体を得ることができる。例えば、２５
０℃のアンプル重合では、数分で重合率が８０％にな
り、重量平均分子量は約７万である。２００℃では、約
３０分で重合率が８０％になり、重量平均分子量は約１
０万くらいである。重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分
子量（Ｍｎ）の比は、重合温度２００℃で２〜３．５、
２５０℃では、約３．５となっている。しかし、該方法
はバッチ製造方法（回分式製造方法）であるため、生産
性や除熱効率を考慮すると工業的な製造には適していな
い。また、バッチ製造方法であるため、モノマーを入れ
た密閉容器を加熱した場合、容器内の温度が所定の温度
に達するまでに時間を要し、生産性に欠点を有する。更
には、該方法で製造されるポリスチレンの重量平均分子
量は７万程度であり、塗料やコーティング用途に使用さ
れる重量平均分子量２万以下のポリスチレンは製造でき
ない。

【０００５】特開平１０−１２０７９６号公報の実施例
では、２１０℃にコントロールされたオートクレーブ
に、スチレン１００質量部と開始剤ジ・ターシャリー・
ブチル・パーオキサイド０．５質量部を滴下して重合す
ることにより、重量平均分子量が５１００の樹脂を製造
している。特開平１０−１８６７２６号公報の実施例で
は、２１５℃にコントロールされたオートクレーブに、
スチレン１００質量部と開始剤ジ・ターシャリー・ブチ
ル・パーオキサイド０．７質量部を滴下して重合するこ
とにより、重量平均分子量が４８００のポリスチレン樹
脂を製造している。特開平１０−１７１１６１号公報の
実施例では、２２０℃にコントロールされたオートクレ
ーブに、スチレン１００質量部と開始剤ジ・ターシャリ
ー・ブチル・パーオキサイド０．５質量部を滴下して重
合することにより、重量平均分子量が４６００の樹脂を
製造している。しかしながら、これらの特開平１０−１
２０７９６号公報、特開平１０−１８６７２６号公報、
特開平１０−１７１１６１号公報記載の実施例の方法
は、これらいずれの製造方法でもスチレン及び開始剤を
滴下するセミバッチ重合方法を適用しており、工程が煩
雑になることやバッチ重合同様に目的の温度までの加熱
時間が長いことから、工業的に適していないという欠点
を有する。

【０００６】また、USP3080348では、スチレン／メチル
メタクリレートの比が５／９５〜９５／５であるスチレ
ンとメチルメタクリレート混合物を、室温〜２５０℃
で、好ましくは１００℃〜１９０℃で、パイプがループ
状につながった重合装置で、固形分率の上限をおよそ６
０％として、連続的に共重合する方法が示されている。
しかし、この方法では、モノマーとしてスチレンとメチ
ルメタクリレートの混合物に限定されるし、重合率がせ
いぜい６０％までであるという問題がある特公平２−３
３０４１号公報には、モノアルケニル芳香族単量体約６
０〜８０質量％、アクリル系単量体約２０〜４０質量％
を、重合温度約２３５〜３１０℃で、滞在時間を少なく
とも２分とし、槽型重合器で攪拌して連続的に重合する
ことで、重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍ
ｎ）が約２より小さく、数平均分子量が約１０００〜６
０００の重合体を連続的に製造する方法が開示されてい
る。特開昭６０−２１５００７号公報には、少なくとも
一種のアクリル単量体、重合開始剤が約０．０００５〜
０．０６ｍｏｌ（アクリル単量体１ｍｏｌに対して）、
溶媒約０〜２５％（アクリル単量体質量基準）を、滞在
時間約１分以上として、連続重合する方法が開示されて
いる。

【０００７】特開昭５９−６２０７号公報には、少なく
とも一種のモノアルケニル芳香族モノマー単量体と一種
のアクリル単量体からなるビニルモノマー混合物、重合
開始剤が約０．０００５〜０．０４ｍｏｌ（ビニルモノ
マー混合物１ｍｏｌに対して）、溶媒約０〜２５％（ビ
ニルモノマー混合物質量基準）を、滞在時間２分以上と
して、連続重合する方法が開示されている。しかしなが
ら、USP3080348、特公平２−３３０４１号公報、特開昭
６０−２１５００７号公報、特開昭５９−６２０７号公
報のように、アクリル系単量体との共重合においては、
重合温度を高くする方法或いは特定量の重合開始剤を使
用することにより、重量平均分子量が２万以下の重合体
が得られているものの、アクリル系単量体が必須成分で
あり、ホモポリスチレンに関する記載はない。

【０００８】また、分子量分布が広くなると、不均一に
なるということであり、品質上問題となる分子量成分が
存在することになる。重量平均分子量と数平均分子量の
比が４以下であれば、望ましい品質が得られる。ポリス
チレン中に含まれる残存スチレンも品質に影響を与え、
できるだけ少ない方が好ましい。本発明は前記課題を解
決するためになされたもので、塗料、コーティング材
料、樹脂添加剤、ワックス、バインダー剤、粘着剤、接
着剤、つや出し剤、表面処理剤等に好適で、高品質な低
分子量ポリスチレンを効率的に連続生産する方法を目的
とする。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明は、攪拌機を備え
た槽型重合器を用いて、スチレンを重合する方法におい
て、重合温度を１９０℃以上とし、平均滞在時間を５分
以上とすることにより、低分子量ポリスチレンを連続的
に製造するものである。本発明の製造方法によれば、重
量平均分子量が１０００〜２００００、且つ重量平均分
子量／数平均分子量の比が４以下であり、固形分率が８
０％以上であるポリスチレンを連続的に製造できる。ま
た、槽型重合器の後に管型重合器で更に重合することが
望ましい。その際、管型重合器内の滞在時間を０．５分
〜３０分とすることで生産性を低下させることなく重合
率の向上を図ることもできる。重合された低分子量ポリ
スチレン中の残存スチレンを除去するために、大気圧又
は減圧に保たれた容器中に供給することが望ましい。ま
た、押出機を利用し、低分子量ポリスチレン中の残存ス
チレンを除去することが望ましい。

【００１０】

【発明の実施の形態】本発明で使用するモノマーはスチ
レンである。スチレン中に含まれる溶存酸素は重合の誘
導期を誘発するため、重合が不安定化するおそれがある
ので、予めスチレンを窒素バブリング、真空操作を行
い、溶存酸素を除去することが好ましい。使用する槽型
重合器の形状、材質には特に制限は無いが、槽型重合器
内の温度あるいは濃度の均一化、見かけ粘度の低減によ
る重合の安定化の点で、攪拌機を設置する。攪拌翼の形
状に制限は無く、公知の物が使用できる。パドル翼、ア
ンカー翼、リボン翼、ヘリカル翼等が例示される。重合
温度とは、攪拌されている槽型重合器中のポリスチレン
（未反応のスチレンを含む、以下同様）の温度である。
重合温度は、１９０℃以上とする。重合温度を１９０℃
以上とすることで、単時間で重合が進行し、且つ目的の
分子量の重合体を製造できる。１９０℃未満では、分子
量が高くなり、目的の重合体が得られない。重合温度の
上限は特に限定されないが、３００℃以下とするのが好
ましい。３００℃超とすると、ポリスチレンの分解反
応、ポリスチレンの着色、劣化が生じる恐れがあり、好
ましくない。

【００１１】連続重合においては、スチレンの供給速度
（単位時間当たりの質量）とポリスチレン（未反応のス
チレンを含む）の排出速度（単位時間当たりの質量）と
を等しくなるよう運転することにより、槽型重合器内の
液面が一定に保たれ、平均滞在時間が一定となる。ま
た、平均滞在時間は、以下の式１で与えられる。

【００１２】

【数１】

【００１３】槽型重合器実容積は、槽型重合器中の気相
部を除いたポリスチレンが占めている容積である。式１
で計算される平均滞在時間は５分以上とする。平均滞在
時間を５分以上とすることにより、重合率を８０％以上
とすることができる。５分未満では重合率が８０％を越
えず、生産性が低下する。平均滞在時間の上限は特に限
定されないが、６０分以下とするのが好ましい。６０分
以下とすることで生産性良くポリスチレンを製造できる
ので工業的に利点がある。スチレンには重合を促進する
ために重合開始剤を加えても良い。重合開始剤を加える
ことにより、重合率をより高めることができ、更には所
望の分子量の重合体を容易に製造することができる。使
用できる重合開始剤には特に限定はないが、アゾビスイ
ソブチルニトリル（ＡＩＢＮ）、アゾビスバレロニトリ
ル、アゾビスシアノ吉草酸等のアゾ系重合開始剤、ベン
ソイルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイ
ド、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエ−ト等の有機過酸化
物系重合開始剤などが挙げられる。重合開始剤の使用量
は特に制限はなく、スチレン１００質量部に対して、
０．０１〜１０質量部が好ましく、特に０．１〜５質量
部が好ましい。槽型重合器の外部にはジャケットを設置
して、一定の温度に保たれた熱媒を流すことが好まし
い。そのようにすることにより、より安定した品質の重
合体を得ることができる。

【００１４】槽型重合器内に樹脂が占めていない部分、
いわゆる気相部が存在する場合には、気相部の圧力を槽
型重合器中のスチレンが沸騰しない圧力に加圧する事が
好ましい。特に、重合の安定化の点で、窒素、アルゴン
などの不活性ガスで加圧することが好ましい。スチレ
ン、或いは開始剤を含むスチレンの供給方法は、ポンプ
等により定量的に供給する。供給する原料温度に特に制
限は無いが、重合発熱のスチレン顕熱による除去、重合
の安定化の点で、−１０℃〜１００℃、特に０℃〜５０
℃が好ましい。製造されるポリスチレンは、ポンプを用
いて槽型重合器から定流量で排出する。製造されるポリ
スチレンは原料のスチレンに比べ粘度が大きいので、高
粘度に適したポンプを使用するのが好ましい。高粘度流
体を取り扱うポンプとしては、ギヤポンプが例示され
る。スチレン、或いは開始剤を含むスチレンの槽型重合
器への供給箇所や、ポリスチレンの排出場所には限定は
無い。例えば、スチレン、或いは開始剤を含むスチレン
を槽型重合器の上部から供給して、ポリスチレンを下部
から排出する方法、その逆の方法などが例示される。

【００１５】槽型重合器の後に、管型重合器を設置する
ことにより、重合率を上昇させることが可能である。重
合温度は１９０〜３００℃が好ましい。管型重合器の形
状、材質等には制限が無く、公知のものが使用できる。
管型重合器には、静止型混合機（スタティックミキサ
ー）を設置しても良い。製造されたポリスチレンを、大
気圧又は減圧に保たれた容器に供給することにより、未
反応の残存スチレンを除去してもよい。ポリスチレン中
の残存スチレンを５質量％以下とすることが好ましい。
残存スチレン（質量％）は、製造されたポリスチレン中
に存在するスチレンの質量％であり、重合率＋残存スチ
レン率＝１００％となる。槽型重合器又は、管型重合器
から連続的に製造されるポリスチレンの温度に制限は無
いが、スチレンの除去効率、樹脂の劣化防止の観点か
ら、１５０℃〜３００℃が好ましい。特に、槽型重合器
又は、管型重合器から連続的に製造されるポリスチレン
を実質的に、加熱又は冷却しないで、大気圧又は減圧に
保たれた容器に供給することにより、エネルギー負荷無
しで、スチレンを除去できる利点がある。

【００１６】また、製造されたポリスチレンを押出機で
脱揮することにより、未反応の残存スチレンを除去して
もよい。押出機を使用することにより、表面更新が行わ
れるため、効率よく揮発性分を除去することが可能であ
る。ポリスチレン中の残存スチレンは１質量％以下とす
ることが好ましい。使用する押出機に制限は無く、公知
の物が使用できる。スチレンの除去の効率の観点から、
特に２軸押出機が好ましい。また、押出機に設置された
ベント口に真空ポンプを設置することにより、更にスチ
レンを効率よく除去することが可能である。ポリスチレ
ン中から除去されたスチレンは、コンデンサ（凝縮器）
により回収しても良い。コンデンサの種類に制限は無
く、公知のコンデンサが使用できる。多管式、プレート
式等が例示される。回収されたスチレンは再利用しても
良い。

【００１７】

【実施例】＜分子量の測定方法＞ゲルパーミエ−ション
クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定した。下記の
測定系を使用し、ポリスチレン換算により求めた。この
際、ポリスチレン標準試料としては、下記の分子量：６
２０００００〜５００のもの（合計１２種類；いずれも
東ソ−社製）を用いた。商品名分子量Ｆ−７００６２０００００Ｆ−２２８２８０００００Ｆ−１２８１１０００００Ｆ−８０７０７０００Ｆ−４０３５４０００Ｆ−２０１８９０００Ｆ−１０９８９００Ｆ−４Ｆ３７２００Ｆ−１９８３０Ａ−５０００５８７０Ａ−１０００８７０Ａ−５００５００＜ＧＰＣ＞ＧＰＣ装置：東ソ−社製、商品名：ＨＣＬ−８０２０カラム：東ソ−社製、商品名：ＴＳＫＧｅｌＧＭＨＸＬ（内径７．８ｍｍ×
長さ３０ｃｍ）２本ＴＳＫguardculmn ＨＸＬ−Ｈ（内径６．０ｍｍ×長さ
４．０ｃｍ）１本移動相：テトラヒドロフランサンプル注入量：０．１ｍｌサンプル濃度１ｍｇ／ｍｌ流速：１．０ｍｌ／ｍｉｎ検出器はＲＩ（示差屈折率計）を使用＜残存スチレン、固形分率の測定＞ガスクロマトグラフィー装置、島津社製ＧＣ−８Ａ溶媒：Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）サンプル：ＤＭＦ約１０ｇに、重合体（残存スチレンを
含む）約０．５ｇを溶解。内標：イソプロピルアルコール注入量：１μＬインジエクション温度：１７０℃ 力ラム温度：１２０℃

【００１８】＜実施例１＞図１に示す装置を用いて実施
した。スチレンは原料タンク１からポンプ２を用いて槽
型重合器３に供給する。槽型重合器３（東洋高圧社製）
の全容積は５Ｌであり、攪拌機４にはヘリカルリボン翼
を使用した。槽型重合器３には、１０００ｋＰａの窒素
を予め充填しておいた。槽型重合器３下部のバルブ（図
示せず）を閉めた状態で、槽型重合器３のジャケットに
２２５℃に加熱された熱媒を循環させながら、２０℃に
保ったスチレン（三菱化学社製）を０．１０５ｋｇ／ｍ
ｉｎの流量で３０分間送り、１０分間保持した。その
後、槽型重合器３下部のバルブを開けると同時に、スチ
レンの供給を同流量で再開し、ポンプ５を稼働し、０．
１０５ｋｇ／ｍｉｎでポリスチレンを連続的に取り出し
た。連続重合中、実容積が３Ｌとなる液面より５ｍｍ上
及び５ｍｍ下に熱電対を設置し、２点の温度を測定する
ことにより液面を感知した。液面より下の温度（重合温
度）は２４０℃、液面より上の温度は２０５℃であり、
この２点の間に液面が存在することが確認できる。製造
されるポリスチレンの比重は約１０５０ｋｇ／ｍ３であ
り、槽型重合器内の平均滞在時間は３０分と計算され
る。ポンプ５から排出されるポリスチレンをサンプリン
グし、製造されたポリスチレンの重合率を測定したとこ
ろ、８６．４％であった。また、重量平均分子量は１６
５００、数平均分子量は４６００、Ｍｗ／Ｍｎは３．６
であった。

【００１９】ポンプ５の後に、内径２５ｍｍ、長さ５０
０ｍｍの管型重合器６（容積２４５ｃｍ３）を設置し、
そのジャケットに２４０℃に加熱された熱媒を循環し
た。この管型重合器での平均滞在時間は約２．５分と計
算される。管型重合器６から排出されるポリスチレンを
サンプリングし、製造されたポリスチレンの重合率を測
定したところ、８８．２％であった。また、重量平均分
子量は１４８００、数平均分子量は４２００、Ｍｗ／Ｍ
ｎは３．５であった。

【００２０】管型重合器６の後には、回収タンク７を設
置した。回収タンク７の圧力は１０ｋＰａ（絶対圧）と
した。減圧に保つことで分離されるスチレンはコンデン
サ８で凝縮させて回収した。回収タンク７の下に設置し
たポンプ９により、ポリスチレンをサンプルングしたと
ころ、残存スチレン４．５％（重合率９５．５％）であ
り、重量平均分子量は１５５００、数平均分子量は４４
００、Ｍｗ／Ｍｎは３．５であった。こうして製造され
たポリスチレンを二軸押出機（池貝社ＰＣＭ３０）で脱
揮しながら押出を行った。バレル温度は１９０℃とし、
第１ベントを４０ｋＰａ（絶対圧）、第２ベントを５ｋ
Ｐａとした。残存スチレン０．１％（重合率は９９．９
％）であり、重量平均分子量は１７１００、数平均分子
量は４９００、Ｍｗ／Ｍｎは３．５であった。

【００２１】＜比較例１＞槽型重合器のジャケット温度
を１７０℃にした以外は、実施例１と同様な操作を実施
した。槽型重合器３の重合温度は１８２℃であった。槽
型重合器３から連続的に取り出されるポリスチレンの重
合率は４５％、重量平均分子量は９．２万、数平均分子
量は３．９万であった。

【００２２】＜比較例２＞槽型重合器３の平均滞在時間
を３分にした以外は、実施例１と同様な操作を実施し
た。槽型重合器３の重合温度は２３２℃であった。槽型
重合器３から連続的に取り出されるポリスチレンの重合
率は３９％、重量平均分子量は２．４万、数平均分子量
は０．８万であった。

【００２３】＜実施例２＞スチレン１００質量部当た
り、ジ−ターシャリーブチルパーオキサイド（日本油脂
社製、パーブチルＤ、１０時間半減期温度１２３．７
℃）を０．５質量部使用し、ジャケットに通す熱媒の温
度を２０５℃にした以外は、実施例１と同様な操作を実
施した。槽型重合器の重合温度は２３５℃であった。連
続重合の結果を表１に示す。

【００２４】

【表１】

【００２５】

【発明の効果】本発明によれば、攪拌機を備えた槽型重
合器を用いて、重合温度１９０℃、且つ平均滞在時間５
分以上でスチレンを連続的に重合することにより、重量
平均分子量が１０００〜２００００であって、且つ重量
平均分子量／数平均分子量の比が４以下、且つ重合率が
８０％以上であるポリスチレンを効率良く連続的に製造
できる。また、槽型重合器の後に管型重合器で重合する
ことにより、更に重合率が高くなり、生産性を高めるこ
とができる。また、重合されたポリスチレンを大気圧又
は減圧に保たれた容器中に供給することにより、ポリス
チレン中の残存スチレンを低減させることができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例の製造を説明するための概略構成図で
ある。

【符号の説明】

１原料タンク２ポンプ３槽型重合器４攪拌機５ポンプ６管型重合器７回収タンク８コンデンサ９ポンプ

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者廣本泰夫広島県大竹市御幸町20番１号三菱レイヨン株式会社中央技術研究所内 (72)発明者好村壽晃広島県大竹市御幸町20番１号三菱レイヨン株式会社中央技術研究所内Ｆターム(参考） 4J011 AA04 AA05 AB01 AB02 BA01 BA06 BB01 BB04 DA02 DB13 DB16 DB17 DB18 DB19 DB28 FA02 FA03 FA05 FA06 FB04 FB05 FB13 FB18 4J100 AB02P CA01 DA01 DA02 DA04 FA18 FA27 FA28 FA34 FA47 GB05 GB18 JA01 JA03 JA05

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】攪拌機を備えた槽型重合器を用いて、重
合温度１９０℃以上、且つ平均滞在時間５分以上でスチ
レンを連続的に重合することを特徴とするポリスチレン
の連続製造方法。
【請求項２】重量平均分子量が１０００〜２０００
０、且つ重量平均分子量と数平均分子量の比が４以下の
ポリスチレンを製造することを特徴とする請求項１記載
のポリスチレンの製造方法。
【請求項３】重合率が８０％以上であることを特徴と
する請求項１又は２記載のポリスチレンの連続製造方
法。
【請求項４】槽型重合器の後に管型重合器で更に重合
することを特徴とする請求項１から３のいずれか記載の
ポリスチレンの連続製造方法。
【請求項５】管型重合器内の滞在時間が０．５分〜３
０分であることを特徴とする請求項４記載のポリスチレ
ンの連続製造方法。
【請求項６】重合されたポリスチレンを大気圧又は減
圧に保たれた容器中に供給することにより、残存スチレ
ンを除去する工程を有することを特徴とする請求項１か
ら５のいずれか記載のポリスチレンの連続製造方法。
【請求項７】ポリスチレン中に含まれる残存スチレン
量を５質量％以下とすることを特徴とする請求項１から
６のいずれか記載のポリスチレンの連続製造方法。
【請求項８】押出機を用いることにより残存スチレン
を除去する工程を有することを特徴とする請求項１から
７のいずれか記載のポリスチレンの連続製造方法。
【請求項９】ポリスチレン中に含まれる残存スチレン
量を１質量％以下とすることを特徴とする請求項１から
８のいずれか記載のポリスチレンの連続製造方法。