JP2002037630A - 変性コバルト酸リチウム及びその製造方法 - Google Patents
変性コバルト酸リチウム及びその製造方法Info
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- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
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- Y02E60/10—Energy storage using batteries
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- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】 リチウムイオン二次電池としての耐過充電性
を改良し、かつ電池容量の向上が可能にすることによ
り、高容量化、長寿命化を図れる変性コバルト酸リチウ
ムを提供することとその製造方法を確立する。 【解決手段】 酢酸マンガンと蓚酸第１鉄等の低温熱分
解性の有機酸遷移金属塩を用いてコバルト酸リチウムに
添加し、微量存在させる、あるいは、コバルト酸リチウ
ムを製造する際に添加する一般式ＬｉａＭｎｂＦｅｃＣ
ｏ（１−ｂ−ｃ）Ｏ２（但し、ａ、ｂ、ｃは、それぞれ
１．００≦ａ≦１．０３、０．００００３≦ｂ≦０．０
０９、０．００００３≦ｃ≦０．００５の数を表す。）
であることを特徴とする変性コバルト酸リチウムおよび
その製造方法。
を改良し、かつ電池容量の向上が可能にすることによ
り、高容量化、長寿命化を図れる変性コバルト酸リチウ
ムを提供することとその製造方法を確立する。 【解決手段】 酢酸マンガンと蓚酸第１鉄等の低温熱分
解性の有機酸遷移金属塩を用いてコバルト酸リチウムに
添加し、微量存在させる、あるいは、コバルト酸リチウ
ムを製造する際に添加する一般式ＬｉａＭｎｂＦｅｃＣ
ｏ（１−ｂ−ｃ）Ｏ２（但し、ａ、ｂ、ｃは、それぞれ
１．００≦ａ≦１．０３、０．００００３≦ｂ≦０．０
０９、０．００００３≦ｃ≦０．００５の数を表す。）
であることを特徴とする変性コバルト酸リチウムおよび
その製造方法。
Description
【０００１】〔産業上の利用範囲〕本発明は、リチウム
イオン二次電池用の変性コバルト酸リチウム及びその製
造方法に関する。
イオン二次電池用の変性コバルト酸リチウム及びその製
造方法に関する。
【０００２】〔発明の属する技術分野〕近年、正極にコ
バルト酸リチウムを活物質として用いるリチウムイオン
二次電池は、種々の電子機器の電源として使用されてい
る。電子機器の小型化、軽量化を図る上で、これらの電
子機器の電源としてきわめて有用である。更なる電池と
して、高容量化、長寿命化が要望されている。本発明
は、変性コバルト酸リチウム及びその製造方法に関する
ものである。
バルト酸リチウムを活物質として用いるリチウムイオン
二次電池は、種々の電子機器の電源として使用されてい
る。電子機器の小型化、軽量化を図る上で、これらの電
子機器の電源としてきわめて有用である。更なる電池と
して、高容量化、長寿命化が要望されている。本発明
は、変性コバルト酸リチウム及びその製造方法に関する
ものである。
【０００３】〔従来の技術〕コバルト酸リチウム（Ｌｉ
ＣｏＯ２）は、リチウムイオン二次電池の正極活物質と
して広く使用されているが、炭素質材料を活物質とする
負極との組み合わせのリチウムイオン二次電池として
４．２Ｖ以上の充電電圧で、充放電を繰り返すと容量が
著しく低下したり、電解液の分解を伴い電池内ガス圧力
が高まり、液漏れ、あるいは、安全弁の開裂を招くた
め、この過充電に対して弱点を補う為に、高価であり厳
重な電圧制御電子回路が必要であり、電子機器電源とし
て割高となる難があった。
ＣｏＯ２）は、リチウムイオン二次電池の正極活物質と
して広く使用されているが、炭素質材料を活物質とする
負極との組み合わせのリチウムイオン二次電池として
４．２Ｖ以上の充電電圧で、充放電を繰り返すと容量が
著しく低下したり、電解液の分解を伴い電池内ガス圧力
が高まり、液漏れ、あるいは、安全弁の開裂を招くた
め、この過充電に対して弱点を補う為に、高価であり厳
重な電圧制御電子回路が必要であり、電子機器電源とし
て割高となる難があった。
【０００４】〔発明が解決しようとする課題〕本発明
は、従来のコバルト酸リチウム（ＬｉＣｏＯ２）の欠点
であるリチウムイオン二次電池としての耐過充電性を改
良し、かつ電池容量の向上を可能にすることにより、高
容量化、長寿命化を図れる変性コバルト酸リチウムを提
供することとその製造方法を確立することにある。
は、従来のコバルト酸リチウム（ＬｉＣｏＯ２）の欠点
であるリチウムイオン二次電池としての耐過充電性を改
良し、かつ電池容量の向上を可能にすることにより、高
容量化、長寿命化を図れる変性コバルト酸リチウムを提
供することとその製造方法を確立することにある。
【０００５】〔課題を解決するための手段〕本発明者ら
は、上記課題について種々検討した結果、低温熱分解性
の有機酸遷移金属塩を用いてコバルト酸リチウム中に微
量存在させることにより従来のコバルト酸リチウム（Ｌ
ｉＣｏＯ２）の欠点であるリチウムイオン二次電池とし
ての耐過充電性を改良し、かつ電池容量の向上を可能に
することにより、高容量化、長寿命化を図れる変性コバ
ルト酸リチウムとその製造方法を見い出し、本発明を完
成させるに至った。
は、上記課題について種々検討した結果、低温熱分解性
の有機酸遷移金属塩を用いてコバルト酸リチウム中に微
量存在させることにより従来のコバルト酸リチウム（Ｌ
ｉＣｏＯ２）の欠点であるリチウムイオン二次電池とし
ての耐過充電性を改良し、かつ電池容量の向上を可能に
することにより、高容量化、長寿命化を図れる変性コバ
ルト酸リチウムとその製造方法を見い出し、本発明を完
成させるに至った。
【０００６】〔発明の実施の形態〕以下、本発明を具体
的に説明する。すなわち、本発明は：一般式ＬｉａＭｎ
ｂＦｅｃＣｏ（１−ｂ−ｃ）Ｏ２（但しＭはａ、ｂ、ｃ
は、それぞれ１．００≦ａ≦１．０３、０．００００３
≦ｂ≦０．００９、０．００００３≦ｃ≦０．００５、
の数を表す。）であることを特徴とする微量のマンガン
と鉄により変性されたコバルト酸リチウムであり、
（１）炭酸リチウム、水酸化リチウム、酢酸リチウムか
ら選ばれた少なくとも一種のリチウム化合物と四酸化三
コバルト、水酸化コバルト、炭酸コバルトから選ばれた
少なくとも一種のコバルト化合物をリチウム／コバルト
とのモル比が１．０３〜１．２５の範囲で混合し、７５
０℃〜１０５０℃の範囲であらかじめ加熱処理した後、
粉砕し、これに例えば酢酸マンガン、蓚酸マンガン、ク
エン酸マンガン等から選ばれた少なくとも一種の有機酸
マンガン塩と例えば蓚酸鉄、酢酸鉄、クエン酸鉄等から
選ばれた少なくとも一種の有機酸鉄塩とを追加添加し、
混合し、８００℃〜９５０℃の範囲で加熱処理した後、
蒸留水、脱イオン水等で過剰リチウムをリチウム／コバ
ルトとのモル比が１．００以上１．０３になるように抽
出・除去し、温度を１００℃〜１５０℃の範囲か又は更
に８００℃〜９００℃の範囲まで高めて加熱乾燥するこ
とを特徴とする変性コバルト酸リチウムの製造方法であ
る。及び（２）炭酸リチウム、水酸化リチウム、酢酸リ
チウムから選ばれた少なくとも一種のリチウム化合物と
四酸化三コバルト、水酸化コバルト、炭酸コバルトから
選ばれた少なくとも一種のコバルト化合物をリチウム／
コバルトとのモル比が１．０３〜１．２５の範囲で混合
し、かつ例えば酢酸マンガン、蓚酸マンガン、クエン酸
マンガン等から選ばれた少なくとも一種の有機酸マンガ
ン塩と例えば蓚酸鉄、酢酸鉄、クエン酸鉄等から選ばれ
た少なくとも一種の有機酸鉄塩とを混合し、７５０℃〜
１０５０℃の範囲で加熱処理した後、蒸留水、脱イオン
水等で過剰リチウムをリチウム／コバルトとのモル比が
１．００以上１．０３になるように抽出・除去し、温度
を１００℃〜１５０℃の範囲か又は更に８００℃〜９０
０℃の範囲まで高めて加熱乾燥することを特徴とする変
性コバルト酸リチウムの製造方法である。前記（１）の
製造方法を製造方法Ｉとし、前記（２）の製造方法を製
造方法ＩＩとする。製造方法Ｉの方が大粒子を得られや
すくまた耐過充電性の良好なものが得られやすので好ま
しい。
的に説明する。すなわち、本発明は：一般式ＬｉａＭｎ
ｂＦｅｃＣｏ（１−ｂ−ｃ）Ｏ２（但しＭはａ、ｂ、ｃ
は、それぞれ１．００≦ａ≦１．０３、０．００００３
≦ｂ≦０．００９、０．００００３≦ｃ≦０．００５、
の数を表す。）であることを特徴とする微量のマンガン
と鉄により変性されたコバルト酸リチウムであり、
（１）炭酸リチウム、水酸化リチウム、酢酸リチウムか
ら選ばれた少なくとも一種のリチウム化合物と四酸化三
コバルト、水酸化コバルト、炭酸コバルトから選ばれた
少なくとも一種のコバルト化合物をリチウム／コバルト
とのモル比が１．０３〜１．２５の範囲で混合し、７５
０℃〜１０５０℃の範囲であらかじめ加熱処理した後、
粉砕し、これに例えば酢酸マンガン、蓚酸マンガン、ク
エン酸マンガン等から選ばれた少なくとも一種の有機酸
マンガン塩と例えば蓚酸鉄、酢酸鉄、クエン酸鉄等から
選ばれた少なくとも一種の有機酸鉄塩とを追加添加し、
混合し、８００℃〜９５０℃の範囲で加熱処理した後、
蒸留水、脱イオン水等で過剰リチウムをリチウム／コバ
ルトとのモル比が１．００以上１．０３になるように抽
出・除去し、温度を１００℃〜１５０℃の範囲か又は更
に８００℃〜９００℃の範囲まで高めて加熱乾燥するこ
とを特徴とする変性コバルト酸リチウムの製造方法であ
る。及び（２）炭酸リチウム、水酸化リチウム、酢酸リ
チウムから選ばれた少なくとも一種のリチウム化合物と
四酸化三コバルト、水酸化コバルト、炭酸コバルトから
選ばれた少なくとも一種のコバルト化合物をリチウム／
コバルトとのモル比が１．０３〜１．２５の範囲で混合
し、かつ例えば酢酸マンガン、蓚酸マンガン、クエン酸
マンガン等から選ばれた少なくとも一種の有機酸マンガ
ン塩と例えば蓚酸鉄、酢酸鉄、クエン酸鉄等から選ばれ
た少なくとも一種の有機酸鉄塩とを混合し、７５０℃〜
１０５０℃の範囲で加熱処理した後、蒸留水、脱イオン
水等で過剰リチウムをリチウム／コバルトとのモル比が
１．００以上１．０３になるように抽出・除去し、温度
を１００℃〜１５０℃の範囲か又は更に８００℃〜９０
０℃の範囲まで高めて加熱乾燥することを特徴とする変
性コバルト酸リチウムの製造方法である。前記（１）の
製造方法を製造方法Ｉとし、前記（２）の製造方法を製
造方法ＩＩとする。製造方法Ｉの方が大粒子を得られや
すくまた耐過充電性の良好なものが得られやすので好ま
しい。
【０００７】本発明の変性コバルト酸リチウムは、一般
式ＬｉａＭｎｂＦｅｃＣｏ（１−ｂ−ｃ）Ｏ２（但し、
ａ、ｂ、ｃは、それぞれ１．００≦ａ≦１．０３、０．
００００３≦ｂ≦０．００９、０．００００３≦ｃ≦
０．００５の数を表す。）であり、コバルト原子が１．
４モル％以下の範囲でマンガン原子と鉄原子の金属によ
り置換されており、出来るだけ当該金属種が、変性コバ
ルト酸リチウム粒子中に微少量でも均一に存在するよう
に一般的に使用される炭酸リチウム、水酸化リチウムの
融点より低い温度で融解または、熱分解する当該金属の
有機酸塩を用いて、焼成後、更に水にて過剰使用のリチ
ウムを抽出・除去し、加熱乾燥することを特徴とする製
造方法である。
式ＬｉａＭｎｂＦｅｃＣｏ（１−ｂ−ｃ）Ｏ２（但し、
ａ、ｂ、ｃは、それぞれ１．００≦ａ≦１．０３、０．
００００３≦ｂ≦０．００９、０．００００３≦ｃ≦
０．００５の数を表す。）であり、コバルト原子が１．
４モル％以下の範囲でマンガン原子と鉄原子の金属によ
り置換されており、出来るだけ当該金属種が、変性コバ
ルト酸リチウム粒子中に微少量でも均一に存在するよう
に一般的に使用される炭酸リチウム、水酸化リチウムの
融点より低い温度で融解または、熱分解する当該金属の
有機酸塩を用いて、焼成後、更に水にて過剰使用のリチ
ウムを抽出・除去し、加熱乾燥することを特徴とする製
造方法である。
【０００８】従来のリチウム酸コバルトでは、対リチウ
ム金属極に対して４．２０Ｖ以上の電圧で、充電を繰り
返すと、放電容量が著しく低下し、サイクル寿命が、短
くなったり、炭素質材料を負極に用いたリチウムイオン
二次電池として電解液の分解によるガス発生を伴い、電
池缶内圧力が上昇し、圧力開放の為の安全弁、ラプチャ
ーデイスクが、開裂してしまうので、厳重な充電電圧監
視制御機構を組み込む高価な電子回路が必要であり、電
池の軽量、小型化を図れる正極活物質ながら、電源コス
トが高いことが欠点であった。本発明により、対リチウ
ム金属極に対して４．３０Ｖの電圧で充電を繰り返して
も、安定した放電容量を維持することが出来る。かつ
４．２０Ｖ以下での充電でしか安定した放電容量を得ら
れない従来のリチウム酸コバルトでは、到達できない高
容量を発現できる。例えば、４．２０Ｖ充電では、従来
のリチウム酸コバルトの放電容量が１４９ｍＡｈ／ｇ程
度であるのに対して本発明の変性コバルト酸リチウム
は、４．３０Ｖ充電が可能となり、例えば、放電容量１
６０ｍＡｈ／ｇ程度となる。また驚くべきことに４．５
０Ｖにて充電しても、充放電を繰り返しても１８０ｍＡ
ｈ／ｇの放電容量が得られる。リチウム金属の負極に対
してコバルト原子が１．４モル％を越える前記異金属に
より置換されると放電容量が、正極活物質の放電容量の
測定においてリチウム電位０Ｖに対して４．３０Ｖで放
電容量が、異金属を全く含まない従来のリチウム酸コバ
ルトを４．２０Ｖで充電した場合の放電容量程度以下と
なり高放電容量を得ることが出来ない。異金属を全く含
まない従来のリチウム酸コバルトそのものでは、４．３
Ｖでの充電とその電圧からの放電を繰り返すと、著しく
放電容量が低下し、実用に耐えない。一方、コバルト原
子が１．４モル％以下の前記異金属により置換される本
発明であれば、４．２０Ｖで充電しても異金属を全く含
まない従来のリチウム酸コバルトの放電容量と遜色のな
い放電容量を得ることができ、しかも４．３０Ｖの電圧
で充電を繰り返しても、安定した高い放電容量を維持す
ることが出来る。。市販の四酸化三コバルトには、上記
のマンガン、鉄の異金属は、コバルト１に対して０．０
０００２０以下しか含まれず、前記金属の有機酸金属塩
あるいは、前記金属の水酸化物、酸化物、炭酸塩、硝酸
塩を添加しても良い。回収コバルトに混入してくる上記
金属を四酸化三コバルト、水酸化コバルト、炭酸コバル
トから選ばれた少なくとも一種のコバルト化合物におい
てコバルトに対して前記上限濃度範囲にとどまるように
制御することにより製造される。好ましいのは、炭酸リ
チウム、水酸化リチウムの融点より低い温度で融解また
は、熱分解する当該金属の有機酸塩を添加する方法であ
る。
ム金属極に対して４．２０Ｖ以上の電圧で、充電を繰り
返すと、放電容量が著しく低下し、サイクル寿命が、短
くなったり、炭素質材料を負極に用いたリチウムイオン
二次電池として電解液の分解によるガス発生を伴い、電
池缶内圧力が上昇し、圧力開放の為の安全弁、ラプチャ
ーデイスクが、開裂してしまうので、厳重な充電電圧監
視制御機構を組み込む高価な電子回路が必要であり、電
池の軽量、小型化を図れる正極活物質ながら、電源コス
トが高いことが欠点であった。本発明により、対リチウ
ム金属極に対して４．３０Ｖの電圧で充電を繰り返して
も、安定した放電容量を維持することが出来る。かつ
４．２０Ｖ以下での充電でしか安定した放電容量を得ら
れない従来のリチウム酸コバルトでは、到達できない高
容量を発現できる。例えば、４．２０Ｖ充電では、従来
のリチウム酸コバルトの放電容量が１４９ｍＡｈ／ｇ程
度であるのに対して本発明の変性コバルト酸リチウム
は、４．３０Ｖ充電が可能となり、例えば、放電容量１
６０ｍＡｈ／ｇ程度となる。また驚くべきことに４．５
０Ｖにて充電しても、充放電を繰り返しても１８０ｍＡ
ｈ／ｇの放電容量が得られる。リチウム金属の負極に対
してコバルト原子が１．４モル％を越える前記異金属に
より置換されると放電容量が、正極活物質の放電容量の
測定においてリチウム電位０Ｖに対して４．３０Ｖで放
電容量が、異金属を全く含まない従来のリチウム酸コバ
ルトを４．２０Ｖで充電した場合の放電容量程度以下と
なり高放電容量を得ることが出来ない。異金属を全く含
まない従来のリチウム酸コバルトそのものでは、４．３
Ｖでの充電とその電圧からの放電を繰り返すと、著しく
放電容量が低下し、実用に耐えない。一方、コバルト原
子が１．４モル％以下の前記異金属により置換される本
発明であれば、４．２０Ｖで充電しても異金属を全く含
まない従来のリチウム酸コバルトの放電容量と遜色のな
い放電容量を得ることができ、しかも４．３０Ｖの電圧
で充電を繰り返しても、安定した高い放電容量を維持す
ることが出来る。。市販の四酸化三コバルトには、上記
のマンガン、鉄の異金属は、コバルト１に対して０．０
０００２０以下しか含まれず、前記金属の有機酸金属塩
あるいは、前記金属の水酸化物、酸化物、炭酸塩、硝酸
塩を添加しても良い。回収コバルトに混入してくる上記
金属を四酸化三コバルト、水酸化コバルト、炭酸コバル
トから選ばれた少なくとも一種のコバルト化合物におい
てコバルトに対して前記上限濃度範囲にとどまるように
制御することにより製造される。好ましいのは、炭酸リ
チウム、水酸化リチウムの融点より低い温度で融解また
は、熱分解する当該金属の有機酸塩を添加する方法であ
る。
【０００９】本発明の変性コバルト酸リチウムを使用し
た正極は、変性コバルト酸リチウム８８〜９６重量％と
グラファイト粉、アセチレンブラック等の導電助剤３〜
６重量％とポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ），プロピ
レンとフッ化ビニリデンとテトラフルオロエチレンの三
元共重合体、フッ化ビニリデンとヘキサフルオロプロピ
レンとテトラフルオロエチレンの三元共重合体、エチレ
ンとプロピレンとエチリデンノルボ−ネンの三元共重合
体（ＥＰＤＭ）、カルボキシ変性スチレン−ブタジエン
共重合体、カルボキシ変性水添スチレンーブタジエン共
重合体、カルボキシメチルセルロース、変性カルボキシ
変性ポリアクリル酸エステル、カルボキシ変性ポリメタ
クリル酸エステル、エチレン−テトラフルオロエチレン
共重合体、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）等
のバインダー１〜６重量％からなる有機溶媒分散液ない
し水分散液を脱脂されたアルミニウム箔（厚さ１０〜２
０μｍ）あるいはレーザー、パンチ、電蝕、酸処理によ
り開孔されたアルミニウムに、塗布・乾燥する、必要あ
ればプレス（圧化）して高密度にしたものである。
た正極は、変性コバルト酸リチウム８８〜９６重量％と
グラファイト粉、アセチレンブラック等の導電助剤３〜
６重量％とポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ），プロピ
レンとフッ化ビニリデンとテトラフルオロエチレンの三
元共重合体、フッ化ビニリデンとヘキサフルオロプロピ
レンとテトラフルオロエチレンの三元共重合体、エチレ
ンとプロピレンとエチリデンノルボ−ネンの三元共重合
体（ＥＰＤＭ）、カルボキシ変性スチレン−ブタジエン
共重合体、カルボキシ変性水添スチレンーブタジエン共
重合体、カルボキシメチルセルロース、変性カルボキシ
変性ポリアクリル酸エステル、カルボキシ変性ポリメタ
クリル酸エステル、エチレン−テトラフルオロエチレン
共重合体、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）等
のバインダー１〜６重量％からなる有機溶媒分散液ない
し水分散液を脱脂されたアルミニウム箔（厚さ１０〜２
０μｍ）あるいはレーザー、パンチ、電蝕、酸処理によ
り開孔されたアルミニウムに、塗布・乾燥する、必要あ
ればプレス（圧化）して高密度にしたものである。
【００１０】本発明の正極に対する負極は、リチウム金
属箔、リチウム合金箔及び活物質として球形、繊維状の
人造グラファイトあるいは粒状、多角形の天然グラファ
イト、球形、粒状、多角形の人造グラファイトに芳香族
炭化水素をＣＶＤ法で被覆するかピッチ・フェノール樹
脂等を表面に被覆・炭化して得られる多層構造炭素材、
コークスから選ばれた単独またはそれらの混合物からな
り脱脂された圧延銅箔、電解銅箔（７〜１６μｍ）ある
いは、レーザー、パンチ、電蝕、酸処理、銅微粉末焼結
圧延により開孔された銅に塗布・乾燥更には、プレス
（圧化）したものである。前記炭素質材料がメジアン粒
子径５〜３０μｍの範囲にあり、更に電池の安全性と高
容量化を図る上で好ましいメジアン粒子径１３〜３０μ
ｍの範囲にあり、前記炭素質材料８８〜９８重量％とポ
リフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ），プロピレンとフッ化
ビニリデンとテトラフルオロエチレンの三元共重合体、
エチレンとプロピレンとエチリデンノルボーネンの三元
共重合体（ＥＰＤＭ）、カルボキシ変性スチレン−ブタ
ジエン共重合体、カルボキシ変性水添スチレン−ブタジ
エン共重合体、カルボキシメチルセルロース、変性カル
ボキシ変性ポリアクリル酸エステル、カルボキシ変性ポ
リメタクリル酸エステル等のバインダー２〜１２重量％
を含む有機溶媒分散液ないし水分散液として前記の銅に
塗布・乾燥する、必要あればプレス（圧化）して高密度
にしたものである。また電池の安全性を損ねない限り、
錫、珪素、ホウ素等を上記炭素質材料に含有させること
も出来る。
属箔、リチウム合金箔及び活物質として球形、繊維状の
人造グラファイトあるいは粒状、多角形の天然グラファ
イト、球形、粒状、多角形の人造グラファイトに芳香族
炭化水素をＣＶＤ法で被覆するかピッチ・フェノール樹
脂等を表面に被覆・炭化して得られる多層構造炭素材、
コークスから選ばれた単独またはそれらの混合物からな
り脱脂された圧延銅箔、電解銅箔（７〜１６μｍ）ある
いは、レーザー、パンチ、電蝕、酸処理、銅微粉末焼結
圧延により開孔された銅に塗布・乾燥更には、プレス
（圧化）したものである。前記炭素質材料がメジアン粒
子径５〜３０μｍの範囲にあり、更に電池の安全性と高
容量化を図る上で好ましいメジアン粒子径１３〜３０μ
ｍの範囲にあり、前記炭素質材料８８〜９８重量％とポ
リフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ），プロピレンとフッ化
ビニリデンとテトラフルオロエチレンの三元共重合体、
エチレンとプロピレンとエチリデンノルボーネンの三元
共重合体（ＥＰＤＭ）、カルボキシ変性スチレン−ブタ
ジエン共重合体、カルボキシ変性水添スチレン−ブタジ
エン共重合体、カルボキシメチルセルロース、変性カル
ボキシ変性ポリアクリル酸エステル、カルボキシ変性ポ
リメタクリル酸エステル等のバインダー２〜１２重量％
を含む有機溶媒分散液ないし水分散液として前記の銅に
塗布・乾燥する、必要あればプレス（圧化）して高密度
にしたものである。また電池の安全性を損ねない限り、
錫、珪素、ホウ素等を上記炭素質材料に含有させること
も出来る。
【００１１】本発明に使用される電解液には、非プロト
ン性の有機溶媒として、例えば、ジメチルカーボネー
ト、エチルメチルカーボネート、ジエチルカーボネー
ト、プロピレンカーボネート、エチレンカーボネート、
エチリデンカーボナネート等のカーボネート類、γ―ブ
チロラクトン、ε―カプロラクトン等のラクトン類、蟻
酸メチル、蟻酸エチル、酢酸メチル、酢酸エチル等のエ
ステル類、１，２−ジメトキシメタン、１，２−ジエト
キシメタン、１，２−ジエトキシエタン、ジグライム等
のエーテル類、アセトニトリル、プロピオニトリル等の
ニトリル類及び硫黄又は／及び窒素を含む複素環化合物
等のいずれか１種又は２種以上を混合した物を用いるこ
とが出来る。電解質としては、ＬｉＰＦ６、ＬｉＢ
Ｆ４、（ＣＦ３ＳＯ２）２ＮＬｉ、（ＣＦ３ＳＯ２）２
ＣＬｉ等のリチウム塩のいずれか１種又は、２種以上混
合した物が使用できる。
ン性の有機溶媒として、例えば、ジメチルカーボネー
ト、エチルメチルカーボネート、ジエチルカーボネー
ト、プロピレンカーボネート、エチレンカーボネート、
エチリデンカーボナネート等のカーボネート類、γ―ブ
チロラクトン、ε―カプロラクトン等のラクトン類、蟻
酸メチル、蟻酸エチル、酢酸メチル、酢酸エチル等のエ
ステル類、１，２−ジメトキシメタン、１，２−ジエト
キシメタン、１，２−ジエトキシエタン、ジグライム等
のエーテル類、アセトニトリル、プロピオニトリル等の
ニトリル類及び硫黄又は／及び窒素を含む複素環化合物
等のいずれか１種又は２種以上を混合した物を用いるこ
とが出来る。電解質としては、ＬｉＰＦ６、ＬｉＢ
Ｆ４、（ＣＦ３ＳＯ２）２ＮＬｉ、（ＣＦ３ＳＯ２）２
ＣＬｉ等のリチウム塩のいずれか１種又は、２種以上混
合した物が使用できる。
【００１２】本発明に使用されるセパレーターには、ポ
リエチレン微孔膜、ポリプロピレン微孔膜、ポリフッ化
ビニリデン微孔膜、部分架橋ポリアクリロニトリル、架
橋ポリアクリル酸エステル、極細セルロース繊維抄紙に
支持されたプロピレン−フッ化ビニリデン−テトラフル
オロエチレン３元共重合体の微孔膜等が使用できる。
リエチレン微孔膜、ポリプロピレン微孔膜、ポリフッ化
ビニリデン微孔膜、部分架橋ポリアクリロニトリル、架
橋ポリアクリル酸エステル、極細セルロース繊維抄紙に
支持されたプロピレン−フッ化ビニリデン−テトラフル
オロエチレン３元共重合体の微孔膜等が使用できる。
【００１３】本発明の変性コバルト酸リチウムを使用し
た正極と上記負極を上記セパレーターを介して対峙し、
スパイラル状に巻回し、円筒缶に入れて前記電解液を注
入し、封口する。或いは楕円形もしくは長円形に巻回
し、或いは前記正極と上記負極を上記セパレータを積層
し、角型缶、もしくは、長円缶に入れて前記電解液を注
入し、封口する。更には、前記の楕円形巻回物、長円形
巻回物、積層物を、内層がポリエチレンないしポリプロ
ピレン膜、中間層がアルミニウム箔、表層がナイロンな
いしポリエステル膜からなるラミネートフィルムに入れ
て前記電解液を注入し、封口することも出来る。巻回数
或いは積層数を変えることにより、薄型シート電池形状
とすることも可能である。好ましい繰り返し充放電の可
能な使用電圧範囲は、４．３０Ｖ〜３．００Ｖの範囲で
あるが、セルあたり４．２０Ｖないし４．１０Ｖまでの
上限電圧で制御される従来の充電器により充電し使用す
ることも可能である。
た正極と上記負極を上記セパレーターを介して対峙し、
スパイラル状に巻回し、円筒缶に入れて前記電解液を注
入し、封口する。或いは楕円形もしくは長円形に巻回
し、或いは前記正極と上記負極を上記セパレータを積層
し、角型缶、もしくは、長円缶に入れて前記電解液を注
入し、封口する。更には、前記の楕円形巻回物、長円形
巻回物、積層物を、内層がポリエチレンないしポリプロ
ピレン膜、中間層がアルミニウム箔、表層がナイロンな
いしポリエステル膜からなるラミネートフィルムに入れ
て前記電解液を注入し、封口することも出来る。巻回数
或いは積層数を変えることにより、薄型シート電池形状
とすることも可能である。好ましい繰り返し充放電の可
能な使用電圧範囲は、４．３０Ｖ〜３．００Ｖの範囲で
あるが、セルあたり４．２０Ｖないし４．１０Ｖまでの
上限電圧で制御される従来の充電器により充電し使用す
ることも可能である。
【００１４】〔実施例〕以下実施例、比較例により本発
明を詳しく説明するが、本発明の範囲は、これに限定さ
れるものではない。
明を詳しく説明するが、本発明の範囲は、これに限定さ
れるものではない。
【００１５】なお、放電容量の測定は、炭酸ガスで表面
処理されたリチウム金属箔を負極として用い、電解液
は、１ＭＬｉＰＦ６のエチレンカーボネート（ＥＣ）と
エチルメチルカーボネート（ＥＭＣ）とジメチルカーボ
ネート（ＤＭＣ）との容積比１：２：２の電解液を用い
て、減圧下２００℃で３時間乾燥した東洋濾紙製グラス
フィルターＧＡ１００をセパレーターとして用いてスク
リューセルにて充放電評価をする。変性コバルト酸リチ
ウムないしコバルト酸リチウムの粉末（９０．５部）と
電導助剤としてのグラファイト粉末（ＫＳ−６、３．０
部、日本黒鉛ＬＢ３００Ｈ、２．５部）を混合した後、
呉羽製ＰＶＤＦ１３００（４．０部）をバインダーとし
てＰＶＤＦに対して１０００ｐｐｍの無水マレイン酸を
加えたＮ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）溶液（固形分６
５〜６８％）をつくり、１５μｍの三菱アルミニウム社
製の両面光沢なしアルミニウム箔の片面に塗布し、１５
０℃で１分以内に乾燥、更に２〜３分間、同温度の熱風
を吹き付ける。冷却後、所定の大きさの電極として切断
した後、更に柴田社製グラスチューブオーブンＧＴＯ３
５０に入れて１３０℃で３時間、０．１ｍｍＨｇの真空
下に乾燥し、乾燥アルゴンガス気流中でスクリューセル
中に正極として組み込まれる。電解液を添加後約３０分
後から４．３０Ｖまで０．２ｍＡ／ｃｍ２の定電流密度
で充電し、４．３０Ｖに到達後更に４．３０Ｖの定電圧
に３時間に保持し、電流密度のほとんど０ｍＡ／ｃｍ２
になるのを確認後、１５分間の休止状態を経て０．４ｍ
Ａ／ｃｍ２の定電流密度で 放電し、３．７０Ｖに到達
後、更に３．７０Ｖで３時間に保持する。その間に流れ
た電気量をスクリューセル内の正極活物質重量で割り算
し、ｍＡｈ／ｇを単位として放電容量（Ａ）とする。更
に１５分間の休止状態を経て０．４ｍＡ／ｃｍ２の定電
流密度で４．３０Ｖまで充電し、４．３０Ｖに到達後更
に４．３０Ｖの定電圧に３時間に保持し、電流密度のほ
とんど０ｍＡ／ｃｍ２になるのを確認後、１５分間の休
止状態を経て０．４ｍＡ／ｃｍ２の定電流密度で 放電
し、３．７０Ｖに到達後、更に３．７０Ｖで３時間に保
持する。その間に流れた電気量をスクリューセル内の正
極活物質重量で割り算し、ｍＡｈ／ｇを単位として放電
容量（Ｂ）とする。この充電と放電を繰り返す。活物質
としての寿命の目安としての容量保持率は、前記放電容
量に対して第１０回目の放電容量（Ｂ）の百分率であ
る。同様に４．２０Ｖの充放電とは、４．３０Ｖを４．
２０Ｖに設定する以外は、全く同じ条件で測定する。
処理されたリチウム金属箔を負極として用い、電解液
は、１ＭＬｉＰＦ６のエチレンカーボネート（ＥＣ）と
エチルメチルカーボネート（ＥＭＣ）とジメチルカーボ
ネート（ＤＭＣ）との容積比１：２：２の電解液を用い
て、減圧下２００℃で３時間乾燥した東洋濾紙製グラス
フィルターＧＡ１００をセパレーターとして用いてスク
リューセルにて充放電評価をする。変性コバルト酸リチ
ウムないしコバルト酸リチウムの粉末（９０．５部）と
電導助剤としてのグラファイト粉末（ＫＳ−６、３．０
部、日本黒鉛ＬＢ３００Ｈ、２．５部）を混合した後、
呉羽製ＰＶＤＦ１３００（４．０部）をバインダーとし
てＰＶＤＦに対して１０００ｐｐｍの無水マレイン酸を
加えたＮ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）溶液（固形分６
５〜６８％）をつくり、１５μｍの三菱アルミニウム社
製の両面光沢なしアルミニウム箔の片面に塗布し、１５
０℃で１分以内に乾燥、更に２〜３分間、同温度の熱風
を吹き付ける。冷却後、所定の大きさの電極として切断
した後、更に柴田社製グラスチューブオーブンＧＴＯ３
５０に入れて１３０℃で３時間、０．１ｍｍＨｇの真空
下に乾燥し、乾燥アルゴンガス気流中でスクリューセル
中に正極として組み込まれる。電解液を添加後約３０分
後から４．３０Ｖまで０．２ｍＡ／ｃｍ２の定電流密度
で充電し、４．３０Ｖに到達後更に４．３０Ｖの定電圧
に３時間に保持し、電流密度のほとんど０ｍＡ／ｃｍ２
になるのを確認後、１５分間の休止状態を経て０．４ｍ
Ａ／ｃｍ２の定電流密度で 放電し、３．７０Ｖに到達
後、更に３．７０Ｖで３時間に保持する。その間に流れ
た電気量をスクリューセル内の正極活物質重量で割り算
し、ｍＡｈ／ｇを単位として放電容量（Ａ）とする。更
に１５分間の休止状態を経て０．４ｍＡ／ｃｍ２の定電
流密度で４．３０Ｖまで充電し、４．３０Ｖに到達後更
に４．３０Ｖの定電圧に３時間に保持し、電流密度のほ
とんど０ｍＡ／ｃｍ２になるのを確認後、１５分間の休
止状態を経て０．４ｍＡ／ｃｍ２の定電流密度で 放電
し、３．７０Ｖに到達後、更に３．７０Ｖで３時間に保
持する。その間に流れた電気量をスクリューセル内の正
極活物質重量で割り算し、ｍＡｈ／ｇを単位として放電
容量（Ｂ）とする。この充電と放電を繰り返す。活物質
としての寿命の目安としての容量保持率は、前記放電容
量に対して第１０回目の放電容量（Ｂ）の百分率であ
る。同様に４．２０Ｖの充放電とは、４．３０Ｖを４．
２０Ｖに設定する以外は、全く同じ条件で測定する。
【００１６】〔実施例１〕四酸化三コバルト（ユニオン
ミニエール社製）５．２８４ｋｇと炭酸リチウム（ケメ
タル・フット社製）２．８７２ｋｇを２０Ｌヘンシェル
ミキサーにて高速１分間、続いて低速１．０分間混合し
た後、低速攪拌下に脱イオン水０．３００ｋｇを添加し
た後、１分間混合攪拌する。この混合物を１時間あたり
１５０℃の昇温速度で室温から９６０℃まで加熱する。
９６０℃に８時間保持した後に８９０℃に下げ３時間保
持した後、約１５０℃の冷却速度で室温まで冷やす。こ
の焼成品をハンマーミルで粉砕し、７５μｍ網目のフル
イにかけて９９％余のフルイ通過品（Ａ）を得る（Ｌ
ｉ：Ｃｏモル比は、１．１７：１）。このフルイ通過品
（Ａ）１７２３．００ｇと酢酸マンガン４水塩微粉（大
崎工業社製）６．３２４２ｇ、蓚酸第一鉄２水塩微粉
（片山化学社製）３．０９４６ｇを１０Ｌヘンシェルミ
キサーで高速１分間、低速１分間混合する。これを１時
間あたり１５０℃の昇温速度で室温から９６０℃まで加
熱する。９６０℃に２．５時間保持した後に８９０℃に
下げ２．５時間保持し後、約１５０℃の冷却速度で室温
まで冷やす。これに４倍量の脱イオン水を加えて、３０
分間強力攪拌した後に遠心脱水する。この脱水品に新た
に４倍量の脱イオン水を加えて、良く分散し再度３０分
間強力攪拌した後に遠心脱水する。この脱水品に新たに
４倍量の脱イオン水を加えて、良く分散し再度３０分間
強力攪拌し、停止後上澄み液を捨てる。新たに４倍量の
脱イオン水を加えて、良く分散し再度３０分間強力攪拌
した後に遠心脱水する。新たに４倍量の脱イオン水を加
えて、良く分散し再度３０分間強力攪拌した後に遠心脱
水する。これを１５０℃で乾燥した後、１時間あたり１
５０℃の昇温速度で室温から８５０まで加熱する。８５
０℃に２．０時間保持した後に約１５０℃の冷却速度で
室温まで冷やす。７５μｍ網目のフルイにかけてフルイ
通過品（Ｂ）を得る。このフルイ通過品（Ｂ）のＩＣＰ
法で求めた組成は、Ｌｉ１．０１Ｍｎ０．００１５Ｆｅ
０．００１０Ｃｏ０．９９７５Ｏ２である。放電容量及
び容量保持率の測定結果を表１に示す。
ミニエール社製）５．２８４ｋｇと炭酸リチウム（ケメ
タル・フット社製）２．８７２ｋｇを２０Ｌヘンシェル
ミキサーにて高速１分間、続いて低速１．０分間混合し
た後、低速攪拌下に脱イオン水０．３００ｋｇを添加し
た後、１分間混合攪拌する。この混合物を１時間あたり
１５０℃の昇温速度で室温から９６０℃まで加熱する。
９６０℃に８時間保持した後に８９０℃に下げ３時間保
持した後、約１５０℃の冷却速度で室温まで冷やす。こ
の焼成品をハンマーミルで粉砕し、７５μｍ網目のフル
イにかけて９９％余のフルイ通過品（Ａ）を得る（Ｌ
ｉ：Ｃｏモル比は、１．１７：１）。このフルイ通過品
（Ａ）１７２３．００ｇと酢酸マンガン４水塩微粉（大
崎工業社製）６．３２４２ｇ、蓚酸第一鉄２水塩微粉
（片山化学社製）３．０９４６ｇを１０Ｌヘンシェルミ
キサーで高速１分間、低速１分間混合する。これを１時
間あたり１５０℃の昇温速度で室温から９６０℃まで加
熱する。９６０℃に２．５時間保持した後に８９０℃に
下げ２．５時間保持し後、約１５０℃の冷却速度で室温
まで冷やす。これに４倍量の脱イオン水を加えて、３０
分間強力攪拌した後に遠心脱水する。この脱水品に新た
に４倍量の脱イオン水を加えて、良く分散し再度３０分
間強力攪拌した後に遠心脱水する。この脱水品に新たに
４倍量の脱イオン水を加えて、良く分散し再度３０分間
強力攪拌し、停止後上澄み液を捨てる。新たに４倍量の
脱イオン水を加えて、良く分散し再度３０分間強力攪拌
した後に遠心脱水する。新たに４倍量の脱イオン水を加
えて、良く分散し再度３０分間強力攪拌した後に遠心脱
水する。これを１５０℃で乾燥した後、１時間あたり１
５０℃の昇温速度で室温から８５０まで加熱する。８５
０℃に２．０時間保持した後に約１５０℃の冷却速度で
室温まで冷やす。７５μｍ網目のフルイにかけてフルイ
通過品（Ｂ）を得る。このフルイ通過品（Ｂ）のＩＣＰ
法で求めた組成は、Ｌｉ１．０１Ｍｎ０．００１５Ｆｅ
０．００１０Ｃｏ０．９９７５Ｏ２である。放電容量及
び容量保持率の測定結果を表１に示す。
【００１７】〔実施例２〕四酸化三コバルト（ユニオン
ミニエール社製）５．２８４ｋｇと炭酸リチウム（ケメ
タル・フット社製）２．５７７ｋｇを２０Ｌヘンシェル
ミキサーにて高速１分間、続いて低速１．０分間混合し
た後、低速攪拌下に脱イオン水０．３００ｋｇを添加し
た後、１分間混合攪拌する。この混合物を１時間あたり
１００℃の昇温速度で室温から９００℃まで加熱する。
９００℃に３時間保持した後に８９０℃に下げ３時間保
持した後、約１００℃の冷却速度で室温まで冷やす。こ
の焼成品をハンマーミルで粉砕し、７５μｍ網目のフル
イにかけてほぼ１００％のフルイ通過品（Ｃ）を得る
（Ｌｉ：Ｃｏモル比は、１．０５：１）。このフルイ通
過品（Ｃ）１９４．４７８ｇと酢酸マンガン４水塩微粉
（大崎工業社製）２．４５００ｇ、蓚酸第一鉄２水塩微
粉（片山化学社製）１．８０００ｇと水酸化リチウム１
水塩０．８８２０ｇを３Ｌラボミキサーで高速１分間、
低速１分間混合する。これを１時間あたり１５０℃の昇
温速度で室温から９００℃まで加熱する。９００℃に３
時間保持した後に８５０℃に下げ３．０時間保持し後、
約１５０℃の冷却速度で室温まで冷やす。これに５倍量
の脱イオン水を加えて、３０分間強力攪拌した後に遠心
脱水する。この脱水品に新たに５倍量の脱イオン水を加
えて、良く分散し再度３０分間強力攪拌した後に遠心脱
水する。この脱水品に新たに５倍量の脱イオン水を加え
て、良く分散し再度３０分間強力攪拌した後に遠心脱水
する。これを１５０℃で乾燥した後、１時間あたり１５
０℃の昇温速度で室温から８５０まで加熱する。８５０
℃に２．０時間保持した後に約１５０℃の冷却速度で室
温まで冷やす。７５μｍ網目のフルイにかけてフルイ通
過品（Ｄ）を得る。このフルイ通過品（Ｄ）のＩＣＰ法
で求めた組成は、Ｌｉ１．００８Ｍｎ０．００５Ｆｅ
０．００５Ｃｏ０．９９０Ｏ２である。放電容量及び容
量保持率の測定結果を表１に示す。
ミニエール社製）５．２８４ｋｇと炭酸リチウム（ケメ
タル・フット社製）２．５７７ｋｇを２０Ｌヘンシェル
ミキサーにて高速１分間、続いて低速１．０分間混合し
た後、低速攪拌下に脱イオン水０．３００ｋｇを添加し
た後、１分間混合攪拌する。この混合物を１時間あたり
１００℃の昇温速度で室温から９００℃まで加熱する。
９００℃に３時間保持した後に８９０℃に下げ３時間保
持した後、約１００℃の冷却速度で室温まで冷やす。こ
の焼成品をハンマーミルで粉砕し、７５μｍ網目のフル
イにかけてほぼ１００％のフルイ通過品（Ｃ）を得る
（Ｌｉ：Ｃｏモル比は、１．０５：１）。このフルイ通
過品（Ｃ）１９４．４７８ｇと酢酸マンガン４水塩微粉
（大崎工業社製）２．４５００ｇ、蓚酸第一鉄２水塩微
粉（片山化学社製）１．８０００ｇと水酸化リチウム１
水塩０．８８２０ｇを３Ｌラボミキサーで高速１分間、
低速１分間混合する。これを１時間あたり１５０℃の昇
温速度で室温から９００℃まで加熱する。９００℃に３
時間保持した後に８５０℃に下げ３．０時間保持し後、
約１５０℃の冷却速度で室温まで冷やす。これに５倍量
の脱イオン水を加えて、３０分間強力攪拌した後に遠心
脱水する。この脱水品に新たに５倍量の脱イオン水を加
えて、良く分散し再度３０分間強力攪拌した後に遠心脱
水する。この脱水品に新たに５倍量の脱イオン水を加え
て、良く分散し再度３０分間強力攪拌した後に遠心脱水
する。これを１５０℃で乾燥した後、１時間あたり１５
０℃の昇温速度で室温から８５０まで加熱する。８５０
℃に２．０時間保持した後に約１５０℃の冷却速度で室
温まで冷やす。７５μｍ網目のフルイにかけてフルイ通
過品（Ｄ）を得る。このフルイ通過品（Ｄ）のＩＣＰ法
で求めた組成は、Ｌｉ１．００８Ｍｎ０．００５Ｆｅ
０．００５Ｃｏ０．９９０Ｏ２である。放電容量及び容
量保持率の測定結果を表１に示す。
【００１８】〔実施例３〕実施例２のフルイ通過品
（Ｃ）２９４．０７５０ｇと酢酸マンガン４水塩微粉
（大崎工業社製）０．７３５０ｇ、蓚酸第一鉄２水塩微
粉（片山化学社製）０．５４００ｇと水酸化リチウム１
水塩０．２６４３ｇをラボミキサーで混合する。これを
１時間あたり１５０℃の昇温速度で室温から９００℃ま
で加熱する。９００℃に３時間保持した後に８５０℃に
下げ３．０時間保持し後、約１５０℃の冷却速度で室温
まで冷やす。これに５倍量の脱イオン水を加えて、３０
分間強力攪拌した後に遠心脱水する。この脱水品に新た
に５倍量の脱イオン水を加えて、良く分散し再度３０分
間強力攪拌した後に遠心脱水する。これに新たに５倍量
の脱イオン水を加えて、良く分散し再度３０分間強力攪
拌した後に遠心脱水する。これを１５０℃で乾燥した
後、１時間あたり１５０℃の昇温速度で室温から８５０
まで加熱する。８５０℃に２．０時間保持した後に約１
５０℃の冷却速度で室温まで冷やす。７５μｍ網目のフ
ルイにかけてフルイ通過品（Ｅ）を得る。このフルイ通
過品（Ｅ）のＩＣＰ法で求めた組成は、Ｌｉ１．０１Ｍ
ｎ０．００１Ｆｅ０．００１Ｃｏ０．９９８Ｏ２であ
る。放電容量及び容量保持率の測定結果を表１に示す。
（Ｃ）２９４．０７５０ｇと酢酸マンガン４水塩微粉
（大崎工業社製）０．７３５０ｇ、蓚酸第一鉄２水塩微
粉（片山化学社製）０．５４００ｇと水酸化リチウム１
水塩０．２６４３ｇをラボミキサーで混合する。これを
１時間あたり１５０℃の昇温速度で室温から９００℃ま
で加熱する。９００℃に３時間保持した後に８５０℃に
下げ３．０時間保持し後、約１５０℃の冷却速度で室温
まで冷やす。これに５倍量の脱イオン水を加えて、３０
分間強力攪拌した後に遠心脱水する。この脱水品に新た
に５倍量の脱イオン水を加えて、良く分散し再度３０分
間強力攪拌した後に遠心脱水する。これに新たに５倍量
の脱イオン水を加えて、良く分散し再度３０分間強力攪
拌した後に遠心脱水する。これを１５０℃で乾燥した
後、１時間あたり１５０℃の昇温速度で室温から８５０
まで加熱する。８５０℃に２．０時間保持した後に約１
５０℃の冷却速度で室温まで冷やす。７５μｍ網目のフ
ルイにかけてフルイ通過品（Ｅ）を得る。このフルイ通
過品（Ｅ）のＩＣＰ法で求めた組成は、Ｌｉ１．０１Ｍ
ｎ０．００１Ｆｅ０．００１Ｃｏ０．９９８Ｏ２であ
る。放電容量及び容量保持率の測定結果を表１に示す。
【００１９】〔実施例４〕実施例２のフルイ通過品
（Ｃ）２４５．３０７５ｇと酢酸マンガン４水塩微粉
（大崎工業社製）０．３０７５ｇ、蓚酸第一鉄２水塩微
粉（片山化学社製）０．２２５０ｇと水酸化リチウム１
水塩０．１１００ｇをラボミキサーで混合する。これを
１時間あたり１５０℃の昇温速度で室温から９００℃ま
で加熱する。９００℃に３時間保持した後に８５０℃に
下げ３．０時間保持し後、約１５０℃の冷却速度で室温
まで冷やす。これに５倍量の脱イオン水を加えて、３０
分間強力攪拌した後に遠心脱水する。この脱水品に新た
に５倍量の脱イオン水を加えて、良く分散し再度３０分
間強力攪拌した後に静置し、上澄み液を捨てる。新たに
５倍量の脱イオン水を加えて、良く分散し再度３０分間
強力攪拌した後に遠心脱水する。これを１５０℃で乾燥
した後、１時間あたり１５０℃の昇温速度で室温から８
５０まで加熱する。８５０℃に２．０時間保持した後に
約１５０℃の冷却速度で室温まで冷やす。７５μｍ網目
のフルイにかけてフルイ通過品（Ｆ）を得る。このフル
イ通過品（Ｆ）のＩＣＰ法で求めた組成は、Ｌｉ
１．００４Ｍｎ０．０００５Ｆｅ０．０００５Ｃｏ
０．９９９Ｏ２である。放電容量及び容量保持率の測定
結果を表１に示す。
（Ｃ）２４５．３０７５ｇと酢酸マンガン４水塩微粉
（大崎工業社製）０．３０７５ｇ、蓚酸第一鉄２水塩微
粉（片山化学社製）０．２２５０ｇと水酸化リチウム１
水塩０．１１００ｇをラボミキサーで混合する。これを
１時間あたり１５０℃の昇温速度で室温から９００℃ま
で加熱する。９００℃に３時間保持した後に８５０℃に
下げ３．０時間保持し後、約１５０℃の冷却速度で室温
まで冷やす。これに５倍量の脱イオン水を加えて、３０
分間強力攪拌した後に遠心脱水する。この脱水品に新た
に５倍量の脱イオン水を加えて、良く分散し再度３０分
間強力攪拌した後に静置し、上澄み液を捨てる。新たに
５倍量の脱イオン水を加えて、良く分散し再度３０分間
強力攪拌した後に遠心脱水する。これを１５０℃で乾燥
した後、１時間あたり１５０℃の昇温速度で室温から８
５０まで加熱する。８５０℃に２．０時間保持した後に
約１５０℃の冷却速度で室温まで冷やす。７５μｍ網目
のフルイにかけてフルイ通過品（Ｆ）を得る。このフル
イ通過品（Ｆ）のＩＣＰ法で求めた組成は、Ｌｉ
１．００４Ｍｎ０．０００５Ｆｅ０．０００５Ｃｏ
０．９９９Ｏ２である。放電容量及び容量保持率の測定
結果を表１に示す。
【００２０】〔実施例５〕実施例２のフルイ通過品
（Ｃ）２９４．６３３０ｇと酢酸マンガン４水塩微粉
（大崎工業社製）０．０３６９ｇ、蓚酸第一鉄２水塩微
粉（片山化学社製）０．０２７０ｇと水酸化リチウム１
水塩０．０１３２ｇをラボミキサーで混合する。これを
１時間あたり１５０℃の昇温速度で室温から９００℃ま
で加熱する。９００℃に３時間保持した後に８５０℃に
下げ３．０時間保持し後、約１５０℃の冷却速度で室温
まで冷やす。これに５倍量の脱イオン水を加えて、３０
分間強力攪拌した後に遠心脱水する。この脱水品に新た
に５倍量の脱イオン水を加えて、良く分散し再度３０分
間強力攪拌した後に遠心脱水する。これを１５０℃で乾
燥した後、１時間あたり１５０℃の昇温速度で室温から
８５０まで加熱する。８５０℃に２．０時間保持した後
に約１５０℃の冷却速度で室温まで冷やす。７５μｍ網
目のフルイにかけてフルイ通過品（Ｇ）を得る。このフ
ルイ通過品（Ｇ）のＩＣＰ法で求めた組成は、Ｌｉ
１．００９Ｍｎ０．００００５Ｆｅ０．００００５Ｃｏ
０．９９９９Ｏ２である。放電容量及び容量保持率の測
定結果を表１に示す。
（Ｃ）２９４．６３３０ｇと酢酸マンガン４水塩微粉
（大崎工業社製）０．０３６９ｇ、蓚酸第一鉄２水塩微
粉（片山化学社製）０．０２７０ｇと水酸化リチウム１
水塩０．０１３２ｇをラボミキサーで混合する。これを
１時間あたり１５０℃の昇温速度で室温から９００℃ま
で加熱する。９００℃に３時間保持した後に８５０℃に
下げ３．０時間保持し後、約１５０℃の冷却速度で室温
まで冷やす。これに５倍量の脱イオン水を加えて、３０
分間強力攪拌した後に遠心脱水する。この脱水品に新た
に５倍量の脱イオン水を加えて、良く分散し再度３０分
間強力攪拌した後に遠心脱水する。これを１５０℃で乾
燥した後、１時間あたり１５０℃の昇温速度で室温から
８５０まで加熱する。８５０℃に２．０時間保持した後
に約１５０℃の冷却速度で室温まで冷やす。７５μｍ網
目のフルイにかけてフルイ通過品（Ｇ）を得る。このフ
ルイ通過品（Ｇ）のＩＣＰ法で求めた組成は、Ｌｉ
１．００９Ｍｎ０．００００５Ｆｅ０．００００５Ｃｏ
０．９９９９Ｏ２である。放電容量及び容量保持率の測
定結果を表１に示す。
【００２１】〔実施例６〕四酸化三コバルト（ユニオン
ミニエール社製）１６０．５８００ｇと水酸化リチウム
・１水塩（ケメタル・フット社製）１００．７０４ｇと
酢酸マンガン４水塩微粉（大崎工業社製）０．４９１２
ｇ、蓚酸第一鉄２水塩微粉（片山化学社製お。３６０５
ｇをラボミキサーで混合する。この混合物を１時間あた
り１００℃の昇温速度で室温から８９０℃まで加熱す
る。８９０℃に５時間保持した後に８５０℃に下げ３時
間保持した後、約１００℃の冷却速度で室温まで冷や
す。この焼成品に４倍量の脱イオン水を加えて、３０分
間強力攪拌した後に遠心脱水する。この脱水品に新たに
４倍量の脱イオン水を加えて、良く分散し再度３０分間
強力攪拌した後に遠心脱水する。この脱水品に新たに４
倍量の脱イオン水を加えて、良く分散し再度３０分間強
力攪拌し、停止後上澄み液を捨てる。新たに４倍量の脱
イオン水を加えて、良く分散し再度３０分間強力攪拌し
た後に遠心脱水する。新たに４倍量の脱イオン水を加え
て、良く分散し再度３０分間強力攪拌した後に遠心脱水
する。これを１５０℃で乾燥した後、１時間あたり１５
０℃の昇温速度で室温から８５０まで加熱する。８５０
℃に２．０時間保持した後に約１５０℃の冷却速度で室
温まで冷やす。７５μｍ網目のフルイにかけてフルイ通
過品（Ｈ）を得る。このフルイ通過品（Ｈ）のＩＣＰ法
で求めた組成は、Ｌｉ１．０３Ｍｎ０．００１Ｆｅ
０．００１Ｃｏ０．９９８Ｏ２である。放電容量及び容
量保持率の測定結果を表１に示す。
ミニエール社製）１６０．５８００ｇと水酸化リチウム
・１水塩（ケメタル・フット社製）１００．７０４ｇと
酢酸マンガン４水塩微粉（大崎工業社製）０．４９１２
ｇ、蓚酸第一鉄２水塩微粉（片山化学社製お。３６０５
ｇをラボミキサーで混合する。この混合物を１時間あた
り１００℃の昇温速度で室温から８９０℃まで加熱す
る。８９０℃に５時間保持した後に８５０℃に下げ３時
間保持した後、約１００℃の冷却速度で室温まで冷や
す。この焼成品に４倍量の脱イオン水を加えて、３０分
間強力攪拌した後に遠心脱水する。この脱水品に新たに
４倍量の脱イオン水を加えて、良く分散し再度３０分間
強力攪拌した後に遠心脱水する。この脱水品に新たに４
倍量の脱イオン水を加えて、良く分散し再度３０分間強
力攪拌し、停止後上澄み液を捨てる。新たに４倍量の脱
イオン水を加えて、良く分散し再度３０分間強力攪拌し
た後に遠心脱水する。新たに４倍量の脱イオン水を加え
て、良く分散し再度３０分間強力攪拌した後に遠心脱水
する。これを１５０℃で乾燥した後、１時間あたり１５
０℃の昇温速度で室温から８５０まで加熱する。８５０
℃に２．０時間保持した後に約１５０℃の冷却速度で室
温まで冷やす。７５μｍ網目のフルイにかけてフルイ通
過品（Ｈ）を得る。このフルイ通過品（Ｈ）のＩＣＰ法
で求めた組成は、Ｌｉ１．０３Ｍｎ０．００１Ｆｅ
０．００１Ｃｏ０．９９８Ｏ２である。放電容量及び容
量保持率の測定結果を表１に示す。
【００２２】〔実施例７〕四酸化三コバルト（ユニオン
ミニエール社製）１６０．５８００ｇと水酸化リチウム
・１水塩（ケメタル・フット社製）１００．７０４ｇと
酢酸マンガン４水塩微粉（大崎工業社製）１．２３１６
ｇ、蓚酸第一鉄２水塩微粉（片山化学社製）０．９０４
０ｇをラボミキサーで混合する。この混合物を１時間あ
たり１００℃の昇温速度で室温から８９０℃まで加熱す
る。８９０℃に５時間保持した後に８５０℃に下げ３時
間保持した後、約１００℃の冷却速度で室温まで冷や
す。この焼成品に４倍量の脱イオン水を加えて、３０分
間強力攪拌した後に遠心脱水する。この脱水品に新たに
４倍量の脱イオン水を加えて、良く分散し再度３０分間
強力攪拌した後に遠心脱水する。この脱水品に新たに４
倍量の脱イオン水を加えて、良く分散し再度３０分間強
力攪拌し、停止後上澄み液を捨てる。新たに４倍量の脱
イオン水を加えて、良く分散し再度３０分間強力攪拌し
た後に遠心脱水する。新たに４倍量の脱イオン水を加え
て、良く分散し再度３０分間強力攪拌した後に遠心脱水
する。これを１５０℃で乾燥した後、１時間あたり１５
０℃の昇温速度で室温から８５０まで加熱する。８５０
℃に２．０時間保持した後に約１５０℃の冷却速度で室
温まで冷やす。７５μｍ網目のフルイにかけてフルイ通
過品（Ｉ）を得る。このフルイ通過品（Ｉ）のＩＣＰ法
で求めた組成は、Ｌｉ１．０３Ｍｎ０．００２５Ｆｅ
０．００２５Ｃｏ０．９９８Ｏ２である。放電容量及び
容量保持率の測定結果を表１に示す。
ミニエール社製）１６０．５８００ｇと水酸化リチウム
・１水塩（ケメタル・フット社製）１００．７０４ｇと
酢酸マンガン４水塩微粉（大崎工業社製）１．２３１６
ｇ、蓚酸第一鉄２水塩微粉（片山化学社製）０．９０４
０ｇをラボミキサーで混合する。この混合物を１時間あ
たり１００℃の昇温速度で室温から８９０℃まで加熱す
る。８９０℃に５時間保持した後に８５０℃に下げ３時
間保持した後、約１００℃の冷却速度で室温まで冷や
す。この焼成品に４倍量の脱イオン水を加えて、３０分
間強力攪拌した後に遠心脱水する。この脱水品に新たに
４倍量の脱イオン水を加えて、良く分散し再度３０分間
強力攪拌した後に遠心脱水する。この脱水品に新たに４
倍量の脱イオン水を加えて、良く分散し再度３０分間強
力攪拌し、停止後上澄み液を捨てる。新たに４倍量の脱
イオン水を加えて、良く分散し再度３０分間強力攪拌し
た後に遠心脱水する。新たに４倍量の脱イオン水を加え
て、良く分散し再度３０分間強力攪拌した後に遠心脱水
する。これを１５０℃で乾燥した後、１時間あたり１５
０℃の昇温速度で室温から８５０まで加熱する。８５０
℃に２．０時間保持した後に約１５０℃の冷却速度で室
温まで冷やす。７５μｍ網目のフルイにかけてフルイ通
過品（Ｉ）を得る。このフルイ通過品（Ｉ）のＩＣＰ法
で求めた組成は、Ｌｉ１．０３Ｍｎ０．００２５Ｆｅ
０．００２５Ｃｏ０．９９８Ｏ２である。放電容量及び
容量保持率の測定結果を表１に示す。
【００２３】〔比較例１〕実施例２のフルイ通過品
（Ｃ）２３４．５５ｇと炭酸マンガン（正同化学社製）
１３．７９４０ｇと水酸化リチウム１水塩０．５２８７
ｇをラボミキサーで混合する。これを１時間あたり１５
０℃の昇温速度で室温から９００℃まで加熱する。９０
０℃に３時間保持した後に８５０℃に下げ３．０時間保
持し後、約１５０℃の冷却速度で室温まで冷やす。これ
に５倍量の脱イオン水を加えて、３０分間強力攪拌した
後に遠心脱水する。この脱水品に新たに５倍量の脱イオ
ン水を加えて、良く分散し再度３０分間強力攪拌した後
に遠心脱水する。これに新たに５倍量の脱イオン水を加
えて、良く分散し再度３０分間強力攪拌した後に遠心脱
水する。これを１５０℃で乾燥した後、１時間あたり１
５０℃の昇温速度で室温から８５０まで加熱する。８５
０℃に２．０時間保持した後に約１５０℃の冷却速度で
室温まで冷やす。７５μｍ網目のフルイにかけてフルイ
通過品（Ｊ）を得る。このフルイ通過品（Ｊ）のＩＣＰ
法で求めた組成は、Ｌｉ１．０１Ｍｎ０．０５Ｃｏ
０．９５Ｏ２である。放電容量及び容量保持率の測定結
果を表１に示す。
（Ｃ）２３４．５５ｇと炭酸マンガン（正同化学社製）
１３．７９４０ｇと水酸化リチウム１水塩０．５２８７
ｇをラボミキサーで混合する。これを１時間あたり１５
０℃の昇温速度で室温から９００℃まで加熱する。９０
０℃に３時間保持した後に８５０℃に下げ３．０時間保
持し後、約１５０℃の冷却速度で室温まで冷やす。これ
に５倍量の脱イオン水を加えて、３０分間強力攪拌した
後に遠心脱水する。この脱水品に新たに５倍量の脱イオ
ン水を加えて、良く分散し再度３０分間強力攪拌した後
に遠心脱水する。これに新たに５倍量の脱イオン水を加
えて、良く分散し再度３０分間強力攪拌した後に遠心脱
水する。これを１５０℃で乾燥した後、１時間あたり１
５０℃の昇温速度で室温から８５０まで加熱する。８５
０℃に２．０時間保持した後に約１５０℃の冷却速度で
室温まで冷やす。７５μｍ網目のフルイにかけてフルイ
通過品（Ｊ）を得る。このフルイ通過品（Ｊ）のＩＣＰ
法で求めた組成は、Ｌｉ１．０１Ｍｎ０．０５Ｃｏ
０．９５Ｏ２である。放電容量及び容量保持率の測定結
果を表１に示す。
【００２４】〔比較例２〕実施例２のフルイ通過品
（Ｃ）９６．６４９５ｇと炭酸マンガン（正同化学社
製）１．１４９５ｇと三二酸化鉄（片山化学社製）０．
４７９１ｇと水酸化リチウム１水塩０．６５８１ｇをラ
ボミキサーで混合する。これを１時間あたり１５０℃の
昇温速度で室温から９００℃まで加熱する。９００℃に
３時間保持した後に８５０℃に下げ３．０時間保持し
後、約１５０℃の冷却速度で室温まで冷やす。これに５
倍量の脱イオン水を加えて、３０分間強力攪拌した後に
遠心脱水する。この脱水品に新たに５倍量の脱イオン水
を加えて、良く分散し再度３０分間強力攪拌した後に遠
心脱水する。これに新たに５倍量の脱イオン水を加え
て、良く分散し再度３０分間強力攪拌した後に遠心脱水
する。これを１５０℃で乾燥した後、１時間あたり１５
０℃の昇温速度で室温から８５０まで加熱する。８５０
℃に２．０時間保持した後に約１５０℃の冷却速度で室
温まで冷やす。７５μｍ網目のフルイにかけてフルイ通
過品（Ｋ）を得る。このフルイ通過品（Ｋ）のＩＣＰ法
で求めた組成は、Ｌｉ１．０３Ｍｎ０．０１０Ｆｅ
０．００６Ｃｏ０．９８４Ｏ２である。放電容量及び容
量保持率の測定結果を表１に示す。
（Ｃ）９６．６４９５ｇと炭酸マンガン（正同化学社
製）１．１４９５ｇと三二酸化鉄（片山化学社製）０．
４７９１ｇと水酸化リチウム１水塩０．６５８１ｇをラ
ボミキサーで混合する。これを１時間あたり１５０℃の
昇温速度で室温から９００℃まで加熱する。９００℃に
３時間保持した後に８５０℃に下げ３．０時間保持し
後、約１５０℃の冷却速度で室温まで冷やす。これに５
倍量の脱イオン水を加えて、３０分間強力攪拌した後に
遠心脱水する。この脱水品に新たに５倍量の脱イオン水
を加えて、良く分散し再度３０分間強力攪拌した後に遠
心脱水する。これに新たに５倍量の脱イオン水を加え
て、良く分散し再度３０分間強力攪拌した後に遠心脱水
する。これを１５０℃で乾燥した後、１時間あたり１５
０℃の昇温速度で室温から８５０まで加熱する。８５０
℃に２．０時間保持した後に約１５０℃の冷却速度で室
温まで冷やす。７５μｍ網目のフルイにかけてフルイ通
過品（Ｋ）を得る。このフルイ通過品（Ｋ）のＩＣＰ法
で求めた組成は、Ｌｉ１．０３Ｍｎ０．０１０Ｆｅ
０．００６Ｃｏ０．９８４Ｏ２である。放電容量及び容
量保持率の測定結果を表１に示す。
【００２５】〔比較例３〕四酸化三コバルト（ユニオン
ミニエール社製）１６０．５８００ｇと水酸化リチウム
・１水塩（ケメタル・フット社製）８４．７５９２ｇと
炭酸マンガン（正同化学社製）２．３４６０ｇと三二酸
化鉄（片山化学社製）１．１６２９６ｇをラボミキサー
で混合する。この混合物を１時間あたり１００℃の昇温
速度で室温から８９０℃まで加熱する。８９０℃に５時
間保持した後に８５０℃に下げ３時間保持した後、約１
００℃の冷却速度で室温まで冷やす。この焼成品に３倍
量の脱イオン水を加えて、３０分間強力攪拌した後に遠
心脱水する。この脱水品に新たに３倍量の脱イオン水を
加えて、良く分散し再度３０分間強力攪拌し、停止後上
澄み液を捨てる。これを１５０℃で乾燥した後、１時間
あたり１５０℃の昇温速度で室温から８５０まで加熱す
る。８５０℃に２．０時間保持した後に約１５０℃の冷
却速度で室温まで冷やす。７５μｍ網目のフルイにかけ
てフルイ通過品（Ｌ）を得る。このフルイ通過品（Ｌ）
のＩＣＰ法で求めた組成は、Ｌｉ１．００Ｍｎ０．０１
Ｆｅ０．０１Ｃｏ０．９８Ｏ２である。放電容量及び容
量保持率の測定結果を表１に示す。
ミニエール社製）１６０．５８００ｇと水酸化リチウム
・１水塩（ケメタル・フット社製）８４．７５９２ｇと
炭酸マンガン（正同化学社製）２．３４６０ｇと三二酸
化鉄（片山化学社製）１．１６２９６ｇをラボミキサー
で混合する。この混合物を１時間あたり１００℃の昇温
速度で室温から８９０℃まで加熱する。８９０℃に５時
間保持した後に８５０℃に下げ３時間保持した後、約１
００℃の冷却速度で室温まで冷やす。この焼成品に３倍
量の脱イオン水を加えて、３０分間強力攪拌した後に遠
心脱水する。この脱水品に新たに３倍量の脱イオン水を
加えて、良く分散し再度３０分間強力攪拌し、停止後上
澄み液を捨てる。これを１５０℃で乾燥した後、１時間
あたり１５０℃の昇温速度で室温から８５０まで加熱す
る。８５０℃に２．０時間保持した後に約１５０℃の冷
却速度で室温まで冷やす。７５μｍ網目のフルイにかけ
てフルイ通過品（Ｌ）を得る。このフルイ通過品（Ｌ）
のＩＣＰ法で求めた組成は、Ｌｉ１．００Ｍｎ０．０１
Ｆｅ０．０１Ｃｏ０．９８Ｏ２である。放電容量及び容
量保持率の測定結果を表１に示す。
【００２６】〔参考例１〕実施例２のフルイ通過品
（Ｃ）２９４．０７５０ｇをこれに３倍量の脱イオン水
を加えて、３０分間強力攪拌した後に遠心脱水する。こ
の脱水品に新たに３倍量の脱イオン水を加えて、良く分
散し再度３０分間強力攪拌した後に遠心脱水する。この
脱水品に新たに３倍量の脱イオン水を加えて、良く分散
し再度３０分間強力攪拌した後に遠心脱水する。これを
１５０℃で乾燥した後、１時間あたり１５０℃の昇温速
度で室温から８５０まで加熱する。８５０℃に２．０時
間保持した後に約１５０℃の冷却速度で室温まで冷や
す。７５μｍ網目のフルイにかけてフルイ通過品（Ｍ）
を得る。このフルイ通過品（Ｍ）のＩＣＰ法で求めた組
成は、Ｌｉ１．００３ＣｏＯ２であった。４．２０Ｖ、
４，３０Ｖでの充放電評価をする。放電容量及び容量保
持率の測定結果を表１に示す。
（Ｃ）２９４．０７５０ｇをこれに３倍量の脱イオン水
を加えて、３０分間強力攪拌した後に遠心脱水する。こ
の脱水品に新たに３倍量の脱イオン水を加えて、良く分
散し再度３０分間強力攪拌した後に遠心脱水する。この
脱水品に新たに３倍量の脱イオン水を加えて、良く分散
し再度３０分間強力攪拌した後に遠心脱水する。これを
１５０℃で乾燥した後、１時間あたり１５０℃の昇温速
度で室温から８５０まで加熱する。８５０℃に２．０時
間保持した後に約１５０℃の冷却速度で室温まで冷や
す。７５μｍ網目のフルイにかけてフルイ通過品（Ｍ）
を得る。このフルイ通過品（Ｍ）のＩＣＰ法で求めた組
成は、Ｌｉ１．００３ＣｏＯ２であった。４．２０Ｖ、
４，３０Ｖでの充放電評価をする。放電容量及び容量保
持率の測定結果を表１に示す。
【００２７】
【表１】
【００２８】〔発明の効果〕本発明による特定組成の変
性コバルト酸リチウム及び本発明の有機酸塩を用いる変
性コバルト酸リチウムの製造方法により、従来のコバル
ト酸リチウムの放電容量より高く、かつ４．３Ｖ充電で
も高い容量保持率を得られている。本発明の目的である
４．２Ｖ以上での耐過充電性を改良し、高容量化、長寿
命化を図れる変性コバルト酸リチウムを提供することが
出来るようになる。
性コバルト酸リチウム及び本発明の有機酸塩を用いる変
性コバルト酸リチウムの製造方法により、従来のコバル
ト酸リチウムの放電容量より高く、かつ４．３Ｖ充電で
も高い容量保持率を得られている。本発明の目的である
４．２Ｖ以上での耐過充電性を改良し、高容量化、長寿
命化を図れる変性コバルト酸リチウムを提供することが
出来るようになる。
Claims (3)
- 【請求項１】一般式ＬｉａＭｎｂＦｅｃＣｏ
（１−ｂ−ｃ）Ｏ２（但し、ａ、ｂ、ｃは、それぞれ
１．００≦ａ≦１．０３、０．００００３≦ｂ≦０．０
０９、０．００００３≦ｃ≦０．００５の数を表す。）
であることを特徴とする変性コバルト酸リチウム。 - 【請求項２】炭酸リチウム、水酸化リチウム、酢酸リチ
ウムから選ばれた少なくとも一種のリチウム化合物と四
酸化三コバルト、水酸化コバルト、炭酸コバルトから選
ばれた少なくとも一種のコバルト化合物をリチウム／コ
バルトとのモル比が１．０３〜１．２５の範囲で混合
し、７５０℃〜１０５０℃の範囲であらかじめ加熱処理
した後、粉砕し、これに酢酸マンガン、蓚酸マンガン、
クエン酸マンガンから選ばれた少なくとも一種の有機酸
マンガン塩と蓚酸鉄、酢酸鉄、クエン酸鉄から選ばれた
少なくとも一種の有機酸鉄塩とを追加添加し、混合し、
８００℃〜９５０℃の範囲で加熱処理した後、蒸留水、
脱イオン水等で過剰リチウムをリチウム／コバルトとの
モル比が１．００以上１．０３になるように抽出・除去
し、加熱乾燥することを特徴とする請求項１に記載の変
性コバルト酸リチウムの製造方法。 - 【請求項３】炭酸リチウム、水酸化リチウム、酢酸リチ
ウムから選ばれた少なくとも一種のリチウム化合物と四
酸化三コバルト、水酸化コバルト、炭酸コバルトから選
ばれた少なくとも一種のコバルト化合物とをリチウム／
コバルトとのモル比が１．０３〜１．２５の範囲で混合
し、かつ酢酸マンガン、蓚酸マンガン、クエン酸マンガ
ンから選ばれた少なくとも一種の有機酸マンガン塩と蓚
酸鉄、酢酸鉄、クエン酸鉄から選ばれた少なくとも一種
の有機酸鉄塩とを混合し、７５０℃〜１０５０℃の範囲
で加熱処理した後、蒸留水、脱イオン水等で過剰リチウ
ムをリチウム／コバルトとのモル比が１．００以上１．
０３になるように抽出・除去し、加熱乾燥することを特
徴とする請求項１に記載の変性コバルト酸リチウムの製
造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000256442A JP2002037630A (ja) | 2000-07-25 | 2000-07-25 | 変性コバルト酸リチウム及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000256442A JP2002037630A (ja) | 2000-07-25 | 2000-07-25 | 変性コバルト酸リチウム及びその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002037630A true JP2002037630A (ja) | 2002-02-06 |
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ID=18745054
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000256442A Pending JP2002037630A (ja) | 2000-07-25 | 2000-07-25 | 変性コバルト酸リチウム及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2002037630A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005112152A1 (ja) * | 2004-05-14 | 2005-11-24 | Seimi Chemical Co., Ltd. | リチウム二次電池正極用のリチウム含有複合酸化物の製造方法 |
| CN106169578A (zh) * | 2016-08-23 | 2016-11-30 | 金川集团股份有限公司 | 一种大粒度钴酸锂正极材料的制备方法 |
| CN114162877A (zh) * | 2021-12-13 | 2022-03-11 | 厦门理工学院 | 一种利用钴酸锂正极材料制备四氧化三钴的方法 |
-
2000
- 2000-07-25 JP JP2000256442A patent/JP2002037630A/ja active Pending
Cited By (6)
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| WO2005112152A1 (ja) * | 2004-05-14 | 2005-11-24 | Seimi Chemical Co., Ltd. | リチウム二次電池正極用のリチウム含有複合酸化物の製造方法 |
| JPWO2005112152A1 (ja) * | 2004-05-14 | 2008-03-27 | Ａｇｃセイミケミカル株式会社 | リチウム二次電池正極用のリチウム含有複合酸化物の製造方法 |
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| JP4666653B2 (ja) * | 2004-05-14 | 2011-04-06 | Ａｇｃセイミケミカル株式会社 | リチウム二次電池正極用のリチウム含有複合酸化物の製造方法 |
| CN106169578A (zh) * | 2016-08-23 | 2016-11-30 | 金川集团股份有限公司 | 一种大粒度钴酸锂正极材料的制备方法 |
| CN114162877A (zh) * | 2021-12-13 | 2022-03-11 | 厦门理工学院 | 一种利用钴酸锂正极材料制备四氧化三钴的方法 |
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