JP2002036418A - Film material with photocatalytic function - Google Patents

Film material with photocatalytic function

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JP2002036418A JP2000221672A JP2000221672A JP2002036418A JP 2002036418 A JP2002036418 A JP 2002036418A JP 2000221672 A JP2000221672 A JP 2000221672A JP 2000221672 A JP2000221672 A JP 2000221672A JP 2002036418 A JP2002036418 A JP 2002036418A
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a film material with a function as a material for cleaning environments which performs the effective, economical and safe cleaning of environments such as the decomposition/removal of smell, a harmful substance in the air or soil or displays an antibacterial or a mildew resistant effect. SOLUTION: This film material with a photocatalytic function is structurally characteristic in that a photocatalytic particle 10 having an inert ceramic 14 arranged, in an island fashion, as a photocatalyst 12 on the surface of the photocatalyst 12, is borne on the surface of a plastic film base 1, with or without the interposition of an undercoat layer 3.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、光触媒粒子を担持
させたプラスチックフィルム素材に関するものであり、
特には、悪臭や空気中の有害物質の分解除去、抗菌・抗
かび等を目的に使用できる環境浄化素材として機能する
光触媒機能を有するフィルム素材に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a plastic film material carrying photocatalyst particles,
In particular, the present invention relates to a film material having a photocatalytic function that functions as an environmental purification material that can be used for the purpose of decomposing and removing bad smells and harmful substances in the air, and antibacterial and antifungal.

【0002】[0002]

【従釆の技術】近年、居住空間や作業空間での悪臭や自
動車の排気ガス等の有害物質による環境汚染が深刻な問
題となっている。従来、悪臭防止法あるいは空気中の有
害物質の除去法として、酸やアルカリなどの吸収液や吸
着剤などに吸収あるいは吸着させる方法がある。この方
法は廃液や使用済みの吸着剤の処理が問題で、二次公害
を起こす恐れがある。また、芳香剤を使用して悪臭を隠
ぺいする方法もあるが芳香剤の臭いが食品に移ったりし
て芳香剤自体の臭いによる被害が出る恐れがあるなどの
欠点を持っている( 例えば、西田耕之助、平凡社「大百
科事典」1巻、p136(1984)) 。
2. Description of the Related Art In recent years, odors in living and working spaces and environmental pollution by harmful substances such as exhaust gas from automobiles have become serious problems. Conventionally, as a method for preventing odor or a method for removing harmful substances in the air, there is a method of absorbing or adsorbing an absorbent such as an acid or an alkali or an adsorbent. This method has a problem in treating waste liquid and used adsorbent, and may cause secondary pollution. There is also a method of masking bad smells by using fragrances, but it has the disadvantage that odors of fragrances may be transferred to food and cause damage by odors of the fragrances themselves (for example, Nishida Konosuke, Heibonsha, encyclopedia of large volumes, volume 1, p136 (1984)).

【0003】一方、チタニアに光を照射すると強い還元
作用を持つ電子と強い酸化作用を持つ正孔が生成し、接
触してくる分子種を酸化還元作用により分解することが
知られている。チタニアのかかる作用がいわゆる光触媒
作用であり、この作用を利用することによって、水中に
溶解している有機溶剤、農薬や界面活性剤などの環境汚
染物質、空気中の有害物質や悪臭などの分解除去を行う
ことができる。この方法はチタニアと光を利用するだけ
で繰り返し使用でき、反応生成物は無害な炭酸ガスなど
であり、微生物を用いる生物処理などの方法に比べて、
温度、pH、ガス雰囲気、毒性などの反応条件の制約が
少なく、しかも生物処理法では処理しにくい有機ハロゲ
ン化合物や有機リン化合物のようなものでも容易に分解
・除去できるという長所を持っている。
On the other hand, it is known that irradiation of titania with light generates electrons having a strong reducing action and holes having a strong oxidizing action, and decomposes molecular species coming into contact with the redox action. This effect of titania is the so-called photocatalysis, and by utilizing this effect, decomposition and removal of organic solvents dissolved in water, environmental pollutants such as pesticides and surfactants, harmful substances and odors in the air, etc. It can be performed. This method can be used repeatedly only by utilizing titania and light, the reaction product is harmless carbon dioxide gas and the like, compared to methods such as biological treatment using microorganisms,
It is advantageous in that there are few restrictions on reaction conditions such as temperature, pH, gas atmosphere, toxicity and the like, and it is also possible to easily decompose and remove organic halogen compounds and organic phosphorus compounds which are difficult to treat by biological treatment.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これま
で行われてきたチタニア光触媒による有機物の分解除去
の研究では、光触媒として粉末のものがそのまま用いら
れていた( 例えば、A.L.Pruden and D. F. 0LLis,Jour
nal of Catalysis,Vol.82. 404 (1983)、H.Hidaka,H.
Jou, K. Nohara, J. Zhao,Chemosphere ,Vol.25,15
89(1992)、久永輝明、原田賢二、田中啓一、工業用水、
第379 号、12(1990)) 。そのため、使用後の光触媒の回
収が困難など、取扱いや使用が難しく、なかなか実用化
できなかった。特に、プラスチックフィルムの表面に担
持させたり、プラスチック樹脂中に練り込むと、その強
力な光触媒作用によって有害有機物や環境汚染物質だけ
でなくプラスチック自身が分解されてしまうため、極め
て劣化しやすく、薄膜フィルムのような形状で使用する
ことは不可能であった。
However, in studies on the decomposition and removal of organic substances using a titania photocatalyst, a powdery photocatalyst has been used as it is (for example, ALPruden and DF 0LLis, Journey).
nal of Catalysis, Vol. 82. 404 (1983), H. Hidaka, H.
Jou, K. Nohara, J. Zhao, Chemosphere, Vol.25,15
89 (1992), Teruaki Hisaga, Kenji Harada, Keiichi Tanaka, Industrial Water,
No. 379, 12 (1990)). Therefore, handling and use are difficult, for example, it is difficult to recover the photocatalyst after use, and it has not been easy to put the photocatalyst into practical use. In particular, when carried on the surface of a plastic film or kneaded into a plastic resin, the strong photocatalytic action degrades not only harmful organic substances and environmental pollutants, but also the plastic itself, so it is extremely susceptible to deterioration, and thin film It was impossible to use it in such a shape.

【0005】本発明は上記の点に鑑みなされたものであ
って、その目的とするところは、悪臭や空気中の有害物
質、汚れの分解除去あるいは抗菌・抗かびなど、環境の
浄化を効果的かつ経済的、安全に行うことのできる環境
浄化素材としての機能性フィルム素材を提供せんとする
ものである。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above problems, and has as its object to effectively purify the environment by decomposing and removing odors, harmful substances in air, dirt, and antibacterial and antifungal. Another object of the present invention is to provide a functional film material as an environmental purification material that can be economically and safely performed.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明が上記の目的を達
成するために採用した手段の要旨とするところは、叙上
の特許請求の範囲に記載のとおりである。
The gist of the means adopted by the present invention to achieve the above object is as set forth in the appended claims.

【0007】すなわち、請求項1の発明は、プラスチッ
クフィルムの表面に、光触媒として不活性なセラミック
スで光触媒粒子の表面を部分的に被覆した光触媒粒子、
が担持されていることを、その要旨とするものである。
That is, the invention of claim 1 provides a photocatalyst particle in which the surface of a plastic film is partially coated with a ceramic which is inert as a photocatalyst,
Is carried as a gist of the invention.

【0008】請求項2の発明は、請求項1の発明におい
て、光触媒として不活性なセラミックスがアルミナ、シ
リカ、ジルコニア、マグネシア、カルシア、アパタイ
ト、及びアモルファスのチタニアのうちから選ばれた少
なくとも一種のセラミックスであることを、その要旨と
するものである。
According to a second aspect of the present invention, in the first aspect of the present invention, the ceramic which is inactive as a photocatalyst is at least one ceramic selected from alumina, silica, zirconia, magnesia, calcia, apatite, and amorphous titania. Is the gist of this.

【0009】光触媒粒子は、光触媒の表面に光触媒とし
て不活性なセラミックスで部分的に被覆されているもの
であり、より具体的には、図1に示すように、光触媒
(チタニア粒子)12の表面に、セラミックスがマスク
メロンのネット構造14に形成されているものと、図2
に示すように、バラの花形状のセラミックス(アパタイ
ト結晶)16が形成されているものの2種類のものであ
る。
The photocatalyst particles are those in which the surface of the photocatalyst is partially coated with a ceramic which is inactive as a photocatalyst. More specifically, as shown in FIG. FIG. 2 shows that the ceramic is formed in the net structure 14 of the mask melon.
As shown in the figure, there are two types of ceramics (apatite crystals) 16 in the form of rose flowers.

【0010】このような光触媒粒子の使用を必須の構成
要件とする請求項1乃至2の発明によると、プラスチッ
クフィルム基材の表面に光触媒粒子を担持させても、プ
ラスチックスと接触している部分が光触媒として不活性
なセラミックスであるため(プラスチック表面と光触媒
とが接触していないため)、プラスチックス自身の分解
が生じ難く、長期間その効果を持続させることができ
る。また、前記細孔などを介して、或いはバラの花形状
のアパタイト結晶の根部に光触媒(例えばチタニア粒
子)が露出した状態になっているため、光触媒を光励起
させることができる。すなわち、光触媒の光触媒作用で
生成した電子と正孔の酸化還元作用により、悪臭や空気
中の有害物質等の環境汚染物質を容易に分解除去できる
のである。
According to the first and second aspects of the present invention, the use of such photocatalyst particles is an essential component, even if the photocatalyst particles are carried on the surface of the plastic film substrate, the portion in contact with the plastics Is an inactive ceramic as a photocatalyst (because the surface of the plastic is not in contact with the photocatalyst), the plastics itself hardly decomposes, and the effect can be maintained for a long time. Further, since the photocatalyst (eg, titania particles) is exposed through the pores or the like or at the root of the rose-shaped apatite crystal, the photocatalyst can be photoexcited. That is, due to the redox effect of electrons and holes generated by the photocatalysis of the photocatalyst, environmental pollutants such as foul odors and harmful substances in the air can be easily decomposed and removed.

【0011】請求項3の発明は、請求項1又は2記載の
発明において、前記光触媒粒子が、グラビア印刷用のイ
ンクとともに担持されていることを、その要旨とするも
のである。
According to a third aspect of the present invention, in the first or second aspect, the photocatalyst particles are carried together with gravure printing ink.

【0012】このような構成を採用した請求項3の発明
によると、請求項1又は2記載の発明が奏する作用に加
えて、プラスチックフィルムに担持させた光触媒粒子の
量が多くて最終製品たるフィルムの透明度が落ちたとし
ても、文字・図画がグラビア印刷用のインクにて印刷さ
れているから、全体の外観や美観にほとんど影響しな
い。すなわち、プラスチックフィルムに多量の光触媒粒
子を担持させることができる。
According to the third aspect of the present invention having such a structure, in addition to the effects of the first or second aspect, the amount of photocatalyst particles carried on the plastic film is large, and the final product film is obtained. Even if the transparency of the image is reduced, since the characters and drawings are printed with the ink for gravure printing, the overall appearance and appearance are hardly affected. That is, a large amount of photocatalyst particles can be supported on the plastic film.

【0013】請求項4の発明は、請求項1〜3のいずれ
かに記載の発明において、光触媒粒子が、白金、ロジウ
ム、ルテニウム、パラジウム、銀、銅、鉄、亜鉛のうち
から選ばれた少なくとも一種の金属を表面に担持したも
のであることを、その要旨とするものである。
According to a fourth aspect of the present invention, in the first aspect of the invention, the photocatalyst particles are at least one selected from platinum, rhodium, ruthenium, palladium, silver, copper, iron and zinc. The gist of the present invention is to support a kind of metal on the surface.

【0014】このような構成を採用した請求項4の発明
によると、前記各請求項の発明が奏する作用に加えて、
光触媒の表面に、白金あるいはロジウム、ルテニウム、
パラジウム、銀、銅、鉄、亜鉛の金属が担持されている
ため、その触媒作用により、異臭や悪臭、環境汚染物等
の分解除去作用や抗菌・抗かび作用などの環境浄化作用
の一層の増大が図れる。
According to the fourth aspect of the invention adopting such a configuration, in addition to the functions of the above-mentioned inventions,
Platinum or rhodium, ruthenium,
Since palladium, silver, copper, iron and zinc metals are supported, their catalytic action further enhances the environmental purification action such as the action of decomposing and removing unpleasant odors and odors, environmental pollutants, etc. and the antibacterial and antifungal actions. Can be achieved.

【0015】請求項5の発明は、請求項1〜4のいずれ
かに記載の発明において、プラスチックフィルムの表面
が、白金、ロジウム、ルテニウム、パラジウム、銀、
銅、鉄、亜鉛のうちより選択された少なくとも一種の金
属にてアンダーコートされていることを、その要旨とす
るものである。
According to a fifth aspect of the present invention, in the first aspect of the invention, the surface of the plastic film is formed of platinum, rhodium, ruthenium, palladium, silver,
The gist is that the undercoat is made of at least one metal selected from copper, iron and zinc.

【0016】このような構成を採用した請求項5の発明
によると、前記各請求項の発明が奏する作用に加えて、
プラスチックフィルム面に光触媒粒子をきれいに担持さ
せることができ、より一層耐久性に優れかつ品質が均一
な光触媒機能フィルム素材として形成できるとともに、
電子と正孔の再結合を防止でき、これらが相まって、悪
臭等の分解除去作用を高度にかつ長期間持続させること
ができる。
According to the fifth aspect of the invention adopting such a configuration, in addition to the effects of the inventions of the respective claims,
The photocatalyst particles can be carried neatly on the plastic film surface, and can be formed as a photocatalytic functional film material with even more excellent durability and uniform quality.
The recombination of electrons and holes can be prevented, and together, the action of decomposing and removing odors and the like can be maintained at a high level for a long time.

【0017】請求項6の発明は、請求項1〜5のいずれ
かに記載の発明において、光触媒の結晶形がアナターゼ
であることを、その要旨とするものである。
According to a sixth aspect of the present invention, in the first aspect, the crystal form of the photocatalyst is anatase.

【0018】このような構成を採用した請求項6の発明
によると、前記各請求項の発明が奏する作用に加えて、
光触媒が高活性なアナターゼ型であるため、より一層の
分解除去作用の向上が図れる。
According to the invention of claim 6 adopting such a configuration, in addition to the functions of the inventions of the respective claims,
Since the photocatalyst is a highly active anatase type, the action of decomposition and removal can be further improved.

【0019】請求項7の発明は、請求項1〜6のいずれ
かに記載の発明において、光触媒又は前記光触媒粒子
が、多孔質担体に固定した光触媒体として形成されてお
り、該光触媒体として当該プラスチックフィルム表面に
担持されていることを、その要旨とするものである。
The invention of claim 7 is the invention according to any one of claims 1 to 6, wherein the photocatalyst or the photocatalyst particles are formed as a photocatalyst fixed to a porous carrier. The gist is to be carried on the surface of the plastic film.

【0020】請求項8の発明は、請求項7の発明におい
て、多孔質担体が、ニッケル−カドミウム、ステンレス
鋼、バーマロイ、アルミニウム合金及び銅等に代表され
るの多孔質金属若しくは発泡金属類、活性炭、活性アル
ミナ、シリカゲル、発泡ガラス、粒状セラミックス焼結
体及び粘土焼結体等に代表される多孔質セラミックス類
のいずれかであることを、その要旨とするものである。
The invention according to claim 8 is characterized in that, in the invention according to claim 7, the porous carrier is a porous metal or foamed metal represented by nickel-cadmium, stainless steel, vermalloy, aluminum alloy, copper or the like; The gist of the present invention is any one of porous ceramics represented by activated alumina, silica gel, foamed glass, granular ceramic sintered body, clay sintered body and the like.

【0021】このような構成を採用した請求項7、8の
発明によると、前記各請求項の発明が奏する作用に加え
て、多孔質担体の表面に光触媒粒子が固定されているた
め、悪臭や環境汚染物質、汚水中の有機溶剤や農薬など
の環境汚染物質等と接触可能な比表面積が大きくなり、
環境汚染物質等を効率良く吸着でき、迅速かつ連続的な
分解除去作用や抗菌・抗かび作用などの環境浄化作用の
一層の増大が図れる。
According to the seventh and eighth aspects of the present invention, the photocatalyst particles are fixed on the surface of the porous carrier. The specific surface area that can contact environmental pollutants such as environmental pollutants, organic solvents in sewage, and pesticides increases.
It is possible to efficiently adsorb environmental pollutants and the like, and to further increase the environmental purification action such as rapid and continuous decomposition and removal action and antibacterial and antifungal action.

【0022】請求項9の発明は、請求項1〜8のいずれ
かに記載の発明において、当該フィルム素材に、無数の
微孔が透設されていることを、その要旨とするものであ
り、通気性が確保できる。
According to a ninth aspect of the present invention, in the invention according to any one of the first to eighth aspects, a gist of the invention is that the film material is provided with a myriad of fine holes. Breathability can be ensured.

【0023】[0023]

【発明の実施の形態】本発明のプラスチックフィルム素
材の実施の形態を説明するが、これは代表的なものを示
したものであり、その要旨を越えない限り、以下の実施
例により本発明が限定されるものではない。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Embodiments of the plastic film material of the present invention will be described. However, this is a typical example, and the present invention will be described by the following examples without departing from the gist thereof. It is not limited.

【0024】本明細書において、光触媒とは、結晶の伝
導帯と価電子帯との間のエネルギーギャップよりも大き
なエネルギー(すなわち短い波長)の光(励起光)を照
射したときに荷電子帯中の電子の励起(光励起)が生じ
て、伝導電子と正孔を生成しうる物質のことであり、例
えば、酸化チタン、酸化錫、酸化亜鉛、酸化バナジウ
ム、三酸化二ビスマス、三酸化タングステン、酸化第二
鉄、チタン酸ストロンチウム、硫化カドミウムなどの各
粒子を例示することができ、これらのうち1種又は2種
以上を使用することができる。優れた光触媒作用を発揮
するという点では、酸化チタンを使用することが好まし
い。また、結晶性の酸化チタンとしては、アナターゼ
型、ルチル型、ブルッカイト型のものがあり、どれを使
用しても構わないが、このうち最も優れた光触媒作用を
発揮するという観点からは、アナターゼ型の酸化チタン
を使用することが極めて好ましい。
In the present specification, the photocatalyst means that when irradiated with light (excitation light) having an energy (ie, shorter wavelength) larger than the energy gap between the conduction band and the valence band of the crystal, the photocatalyst is in the valence band. Is a substance that can generate conduction electrons and holes by the excitation of electrons (photoexcitation), such as titanium oxide, tin oxide, zinc oxide, vanadium oxide, bismuth trioxide, tungsten trioxide, and oxide Particles such as ferric iron, strontium titanate, and cadmium sulfide can be exemplified, and one or more of these particles can be used. From the viewpoint of exhibiting an excellent photocatalytic action, it is preferable to use titanium oxide. In addition, as crystalline titanium oxide, there are anatase type, rutile type and brookite type, and any of them may be used, but from the viewpoint of exhibiting the most excellent photocatalytic action, anatase type It is highly preferred to use titanium oxide of

【0025】より詳しくは、光触媒に対して紫外線を照
射してこれを光励起すると、光触媒の表面において電子
−正孔対が生じる。このうち電子は表面酸素を還元して
スーパーオキサイドイオン(O2 -)を生成し、正孔は表
面水酸基を酸化して水酸ラジカル(・OH))を生成
し、これらの反応性に富んだ両活性種により悪臭や環境
汚染物質が極めて効率的にそして確実に酸化還元分解処
理できるのである。
More specifically, when the photocatalyst is irradiated with ultraviolet rays and is photoexcited, electron-hole pairs are generated on the surface of the photocatalyst. Of these, electrons reduce surface oxygen to generate superoxide ions (O 2 ), and holes oxidize surface hydroxyl groups to generate hydroxyl radicals (.OH), which are highly reactive. Both active species allow the odor and environmental pollutants to be treated very efficiently and reliably by redox decomposition.

【0026】光触媒を励起するための光源としては、太
陽光、殺菌ランプ、ブラックライト、蛍光灯、白熱灯、
水銀灯、UVライト、キセノンランプ、ハロゲンラン
プ、メタルハライドランプ、ケミカルライト等が使用で
きる。
Light sources for exciting the photocatalyst include sunlight, germicidal lamps, black lights, fluorescent lights, incandescent lights,
Mercury lamps, UV lights, xenon lamps, halogen lamps, metal halide lamps, chemical lights and the like can be used.

【0027】光触媒粒子としては、マスクメロンのネッ
ト構造状で光触媒として不活性なセラミックスを有する
光触媒粒子(図1)、又はバラの花形状で光触媒として
不活性なセラミックス(アパタイト結晶)を有する光触
媒粒子(図2)のいずれかを使用することが好ましい。
As the photocatalyst particles, photocatalytic particles having ceramics inactive as a photocatalyst having a net structure of mask melon (FIG. 1) or photocatalytic particles having ceramics (apatite crystal) in a rose flower shape and being inert as a photocatalyst are used. It is preferable to use any one of FIG.

【0028】光触媒粒子のうち、光触媒(チタニア粒
子)の表面に、不活性なセラミックスがマスクメロンの
ネット構造状に形成されているものは、有機高分子を添
加したセラミックスのゾル液で光触媒(例えばチタニア
粒子)表面をコーティングした後、噴霧乾燥などで乾燥
し、その後、加熱焼成することによって製造できる。よ
り詳しくは、焼成時に有機高分子が消失するため、セラ
ミックス膜の表面に細孔を形成できこの細孔の底部にチ
タニアが露出した状態となっているのである。
Among the photocatalyst particles, those in which inactive ceramics are formed in a net structure of mask melon on the surface of the photocatalyst (titania particles) are made of a ceramic sol liquid to which an organic polymer is added. Titania particles) can be produced by coating the surface, drying by spray drying or the like, and then heating and firing. More specifically, since the organic polymer disappears during firing, pores can be formed on the surface of the ceramic film, and titania is exposed at the bottom of the pores.

【0029】セラミックスのゾル液は、超微粒子のセラ
ミックスを水に懸濁させたり、アルコールと金属塩や金
属との反応などによって得られる金属のアルコキシドを
加水分解したり、金属のアルコキシドに溶解した金属塩
を加水分解したりすることによって調製される。その
際、アルコールアミン類やグリコール類を添加すると均
一で透明な溶液が得られ、それを用いることによって高
性能の光触媒粒子を製造することができる。
The sol solution of the ceramic is prepared by suspending ultra-fine ceramics in water, hydrolyzing a metal alkoxide obtained by a reaction between an alcohol and a metal salt or a metal, or dissolving a metal alkoxide in a metal alkoxide. It is prepared by hydrolyzing a salt. At this time, a uniform and transparent solution is obtained by adding an alcoholamine or a glycol, and by using the solution, high-performance photocatalyst particles can be produced.

【0030】セラミックスのゾル溶液を調製するための
金属のアルコキシドとしては、アルミニウム、珪素、ジ
ルコニウム、マグネシウム、カルシウム、チタニウム等
のアルコキシド及びそれらの混合物のアルコキシドが挙
げられる。また、金属塩としては、それらの金属の酢酸
塩、蓚酸塩、2−エチルヘキサン酸塩、ステアリン酸
塩、乳酸塩、アセチル酢酸塩などの有機酸塩が挙げられ
る。
Examples of the metal alkoxide for preparing the ceramic sol solution include alkoxides of aluminum, silicon, zirconium, magnesium, calcium, titanium and the like, and alkoxides of a mixture thereof. Examples of the metal salts include organic acid salts of these metals, such as acetate, oxalate, 2-ethylhexanoate, stearate, lactate, and acetyl acetate.

【0031】光触媒粒子を製造する際の焼成温度は、ア
モルファスのチタニアを担持させる場合で400℃以
下、それ以外のセラミックスを担持させる場合には60
0℃以下、最大でも700℃以下が好ましい。焼成温度
が高いとセラミックスの粒成長が起こり、島の高さが高
くなるが、焼成温度が700℃より高い場合には、チタ
ニアが光触媒として低活性なルチルの結晶形に変わるた
め、好ましくない。
The firing temperature for producing the photocatalyst particles is 400 ° C. or less when amorphous titania is supported, and 60 ° C. when other ceramics are supported.
It is preferably 0 ° C. or less, and at most 700 ° C. or less. If the firing temperature is high, the grain growth of the ceramics occurs and the height of the island becomes high. However, if the firing temperature is higher than 700 ° C., titania is unfavorably changed to a rutile crystal form having low activity as a photocatalyst.

【0032】セラミックスのゾル液に添加する有機高分
子としては、ポリエチレングリコールあるいはポリエチ
レンオキサイド、ポリビニルアルコール、セルロース、
セルロース誘導体などの水溶性ポリマーが挙げられる
が、特にポリエチレングリコール又はポリエチレンオキ
サイドが好ましく、そして、その分子量としては、10
00以上のものが好ましい。分子量が1000未満のも
のを用いた場合には、出来上がったセラミックス膜が基
板のチタニア粒子の表面から剥離しやすくなり、きれい
で丈夫な膜を形成させ難い傾向がある。また、有機高分
子の量は、その溶解度以下であることか好ましく、溶解
度以上に添加した場合には、丸いきれいな細孔になら
ず、また、きれいな膜を形成させ難い傾向がある。
As the organic polymer to be added to the ceramic sol, polyethylene glycol or polyethylene oxide, polyvinyl alcohol, cellulose,
Water-soluble polymers such as cellulose derivatives may be mentioned, and polyethylene glycol or polyethylene oxide is particularly preferred.
Those having a value of 00 or more are preferable. When a material having a molecular weight of less than 1000 is used, the resulting ceramic film tends to peel off from the surface of the titania particles on the substrate, and it tends to be difficult to form a clean and strong film. Further, the amount of the organic polymer is preferably equal to or less than its solubility, and when added in excess of the solubility, it does not tend to form round and fine pores, and it is difficult to form a clean film.

【0033】光触媒粒子の表面の細孔径の大きさや細孔
分布の密度は、セラミックスのゾル液への有機高分子の
添加量や分子量を変えることによって制御することがで
きる。添加量を少なくしたり、分子量の小さいものを使
用した場合には光触媒粒子の表面の細孔が小さなものに
なり、添加量を多くしたり、分子量の大きなものを使用
した場合には細孔が大きなものになる。そして、添加量
が少ない場合には細孔の分布の密度がまばらなものにな
るが、添加量が多い場合には細孔の分布が密なものが得
られる。また、分子量分布の広い有機高分子を添加した
場合には、表面に色々な孔径の細孔を持った光触媒粒子
が得られる。さらに、薄膜を積層することにより、特異
な三次元構造を持った光触媒粒子を得ることもできる。
The size of the pore diameter and the density of the pore distribution on the surface of the photocatalyst particles can be controlled by changing the amount and molecular weight of the organic polymer added to the ceramic sol. The pores on the surface of the photocatalyst particles become small when the addition amount is small or when the molecular weight is small, and when the addition amount is large or when the molecular weight is small, the pores are small. It will be big. When the addition amount is small, the density of the pore distribution becomes sparse, but when the addition amount is large, the pore distribution is dense. When an organic polymer having a wide molecular weight distribution is added, photocatalyst particles having pores of various pore sizes on the surface can be obtained. Furthermore, by laminating thin films, photocatalyst particles having a unique three-dimensional structure can be obtained.

【0034】このようにして製造された光触媒粒子は、
チタニア粒子の表面が光触媒として不活性なセラミック
ス膜によって被覆され、しかもセラミックス膜表面が細
孔を有し、細孔の底に光触媒として活性なチタニアが露
出した状態となっているため、プラスチックス表面に担
持させた場合でも、プラスチックスと接触している部分
が光触媒として不活性なセラミックスであるから、プラ
スチックス自身の分解を生じることない。そのため、悪
臭やNOxなどの空気中の有害物質あるいは水中に溶解
している有機溶剤や農薬などの環境を汚染している有機
化合物を吸着でき、光励起を受けてチタニア粒子表面に
生成した電子と正孔の酸化還元作用によって(光触媒作
用により)、これらを迅速にかつ連続的に分解除去する
ことができ、抗菌・抗かび用素材としても使用でき、し
かも、光を照射するだけで、低コスト・省エネルギー的
でかつメンテナンスフリーで使用できる。
The photocatalyst particles thus produced are:
The surface of the titania particles is coated with a ceramic film that is inactive as a photocatalyst, and the surface of the ceramic film has pores, and titania, which is active as a photocatalyst, is exposed at the bottom of the pores. Even when it is carried on a plastic, the portion in contact with the plastic is a ceramic which is inactive as a photocatalyst, so that the plastic itself does not decompose. Therefore, it is possible to adsorb harmful substances in the air, such as odors and NOx, organic solvents dissolved in water, and organic compounds contaminating the environment, such as pesticides. Due to the redox effect of the pores (by photocatalysis), they can be rapidly and continuously decomposed and removed, and can be used as antibacterial and antifungal materials. Energy saving and maintenance free.

【0035】バラの花形状のセラミックス(アパタイト
結晶)を有する光触媒粒子は、カルシウムとリンを含む
溶液から析出させたアパタイトを、光触媒の表面で成長
させることによって製造されたものである。例えば光触
媒が酸化チタンである場合、チタニア粒子とアパタイト
の混合物やチタニア粒子を水酸化カルシウムとリン酸イ
オンの両方を含有する等張な疑似体液中に浸漬し、静置
することで、チタニア粒子の表面に水酸化カルシウムと
リン酸イオンとの反応で生成するアパタイトを析出さ
せ、これをチタニア粒子の表面にバラの花形状にて島状
に成長させてなる光触媒粒子、表面に例えばバラの花形
状のアパタイトにて島状に担持すチタニア粒子を水やバ
インダーに懸濁させたもの、アルコールと四塩化チタン
若しくは金属チタンとの反応等により得られるチタンの
アルコキシド等のチタン化合物を加水分解したもの、な
どが例示である。
Photocatalytic particles having rose flower-shaped ceramics (apatite crystals) are produced by growing apatite precipitated from a solution containing calcium and phosphorus on the surface of the photocatalyst. For example, when the photocatalyst is titanium oxide, a mixture of titania particles and apatite or titania particles is immersed in an isotonic simulated body fluid containing both calcium hydroxide and phosphate ions, and allowed to stand, to thereby obtain titania particles. Photocatalytic particles formed by depositing apatite generated by the reaction of calcium hydroxide and phosphate ions on the surface and growing them in the shape of rose flowers on the surface of titania particles, for example, rose flower shape on the surface Titanium particles supported in the form of islands in apatite suspended in water or a binder, those obtained by hydrolysis of a titanium compound such as an alkoxide of titanium obtained by reaction of alcohol with titanium tetrachloride or metal titanium, Are examples.

【0036】上記「アパタイト」とは、水酸アパタイ
ト、炭酸アパタイト、フッ化アパタイト、リン酸三カル
シウム、又はリン酸八カルシウムのいずれか1種又はこ
れら2種以上の混合物であっても構わない。チタニア粒
子に形成したアパタイトは多孔質で、しかも菌やカビな
どの生体構成成分である蛋白質や糖質などとの親和性
(生体親和性)が大きいため、菌やカビなどの微生物を
効率的に吸着でき、これらを上述した反応性に富んだ活
性種によって迅速且つ連続的に酸化還元分解することが
でき、最終的には炭酸ガスにまで分解処理できる。すな
わち、菌やカビなどの生命活動にて産生され菌体外に放
出される悪臭物質の発生を完全に防止できるのである。
The “apatite” may be any one of hydroxyapatite, carbonate apatite, fluorapatite, tricalcium phosphate, and octacalcium phosphate, or a mixture of two or more thereof. The apatite formed on the titania particles is porous and has high affinity (biocompatibility) with proteins and carbohydrates, which are biological constituents such as bacteria and mold, so that microorganisms such as bacteria and mold can be efficiently treated. They can be adsorbed and can be quickly and continuously redox-decomposed by the above-mentioned reactive species having high reactivity, and finally can be decomposed to carbon dioxide. That is, it is possible to completely prevent the generation of offensive odor substances that are produced by life activities such as bacteria and molds and released outside the cells.

【0037】上記各光触媒粒子の表面に、さらに、白
金、ロジウム、ルテニウム、パラジウム、鉄、銀、銅、
亜鉛等の金属被膜を、光電着法やCVD法、スパッタリ
ングや真空蒸着法等のPVD法等で担持させることがで
き、これにより、電子と正孔の電荷分離を容易にして光
触媒作用による酸化還元分解を促進すると共に、前記金
属触媒による酸化分解や還元分解の補助的な手段として
導入することができ、有機化合物の分解除去効果や抗菌
抗かび効果などの環境浄化効果が一層増大する。
On the surface of each photocatalyst particle, platinum, rhodium, ruthenium, palladium, iron, silver, copper,
A metal film such as zinc can be supported by a PVD method such as a photoelectrodeposition method, a CVD method, a sputtering method or a vacuum evaporation method, thereby facilitating the charge separation of electrons and holes, thereby reducing oxidation and reduction by photocatalysis. In addition to promoting decomposition, it can be introduced as an auxiliary means of oxidative decomposition or reductive decomposition by the metal catalyst, and further enhances environmental purification effects such as decomposition and removal effects of organic compounds and antibacterial and antifungal effects.

【0038】光触媒粒子が、多孔質担体表面に光触媒
(チタニア粒子)を固着してなる多孔質光触媒体である
と、光触媒粒子の比表面積を大きくすることができ、よ
り一層効果的に光触媒作用を発現させることが期待でき
る。このような目的に使用する多孔質担体としては、ニ
ッケル−カドミウム、ステンレス鋼、バーマロイ、アル
ミニウム合金、銅等の代表される多孔質金属や発泡金属
と、活性炭、活性アルミナ、シリカゲル、発泡ガラス、
粒状セラミックス焼結体、粘土焼結体等に代表される多
孔質セラミックス等を例示することができる。比表面積
が大きいこととコストの観点から、活性炭、活性アルミ
ナ、シリカゲルなどの多孔質セラミックスを担体として
使用することが好ましい。多孔質担体の形状は、粒状、
板状、円筒状、角柱状、円錐状、球状、ラグビーボール
状等どのような形状であっても良い。
When the photocatalyst particles are a porous photocatalyst in which a photocatalyst (titania particles) is fixed to the surface of a porous carrier, the specific surface area of the photocatalyst particles can be increased, and the photocatalysis can be more effectively performed. It can be expected to be expressed. Examples of the porous carrier used for such purposes include nickel-cadmium, stainless steel, vermalloy, aluminum alloy, a porous metal such as copper and a foamed metal, activated carbon, activated alumina, silica gel, foamed glass,
Examples thereof include porous ceramics represented by a granular ceramic sintered body, a clay sintered body, and the like. From the viewpoint of a large specific surface area and cost, it is preferable to use a porous ceramic such as activated carbon, activated alumina, or silica gel as a carrier. The shape of the porous carrier is granular,
The shape may be any shape such as a plate, a cylinder, a prism, a cone, a sphere, a rugby ball, and the like.

【0039】以上述べた各光触媒粒子若しくは多孔質光
触媒体は、ポリエチレンやナイロン、ポリ塩化ビニル、
ポリ塩化ビニリデン、ポリエステル、ポリプロピレン、
ポリエチレンオキシド、ポリエチレングリコール、ボリ
エチレンテレフタレート、シリコン樹脂、ポリビニルア
ルコール、ビニルアセタール樹脂、ポリアセテート、A
BS樹脂、エポキシ樹脂、酢酸ビニル樹脂、セルロー
ス、セルロース誘導体、ポリアミド、ポリウレタン、ポ
リカーボネート、ポリスチレン、尿素樹脂、フッ素樹
脂、ポリフッ化ビニリデン、フェノール樹脂、セルロイ
ド、キチン、デンプンフィルムなど、あらゆる種類のプ
ラスチックスフィルムあるいはこれらの共重合体フィル
ムの表面に、該フィルムが撥水特性を有するフィルムの
場合には、白金、ロジウム、ルテニウム、パラジウム、
銀、銅、鉄、亜鉛のうちより選択された少なくとも一種
の金属にてアンダーコートを施し、適用することができ
る。
The photocatalyst particles or porous photocatalysts described above are made of polyethylene, nylon, polyvinyl chloride,
Polyvinylidene chloride, polyester, polypropylene,
Polyethylene oxide, polyethylene glycol, polyethylene terephthalate, silicone resin, polyvinyl alcohol, vinyl acetal resin, polyacetate, A
All kinds of plastic films such as BS resin, epoxy resin, vinyl acetate resin, cellulose, cellulose derivative, polyamide, polyurethane, polycarbonate, polystyrene, urea resin, fluororesin, polyvinylidene fluoride, phenol resin, celluloid, chitin, starch film Alternatively, on the surface of these copolymer films, when the film has a water-repellent property, platinum, rhodium, ruthenium, palladium,
An undercoat can be applied with at least one metal selected from silver, copper, iron, and zinc, and applied.

【0040】また、特には水性グラビアインク等のフィ
ルム印刷用インク中に光触媒粒子を加えてこれをプラス
チックフィルムに印刷することでフィルム表面に光触媒
粒子を担持させることができる。このフィルム素材によ
ると、フィルムの透明度が失われる程度の多量の光触媒
粒子を担持させても、文字・図画が印刷されているか
ら、その全体の外観や美観にほとんど影響を及ぼさな
い。すなわち、フィルム表面に、実質上フィルムが白濁
化してその透明度に影響する程度の多量の光触媒粒子を
担持させることができるから、好ましい。
In particular, photocatalyst particles are added to a film printing ink such as an aqueous gravure ink and printed on a plastic film so that the photocatalyst particles can be carried on the film surface. According to this film material, even if it carries a large amount of photocatalyst particles to such an extent that the transparency of the film is lost, since the characters and drawings are printed, the overall appearance and appearance of the film are hardly affected. That is, it is preferable because a large amount of photocatalyst particles can be carried on the surface of the film to such an extent that the film substantially becomes cloudy and affects its transparency.

【0041】このようにして製造されたフィルム素材
に、多数の針状体を突出させた熱ローラーにより無数の
微孔を穿設することで、光触媒粒子若しくは多孔質光触
媒体を担持されたフィルム素材に無数の微孔を穿設した
り、フィルムに無数の微孔を穿設した後に、光触媒粒子
若しくは多孔質光触媒体を担持されることができる。熱
針状体を引き抜きする際にその部分のフィルムが引つ張
られるとともに硬化するので、一般的に各微孔外周縁に
大環状体と小環状体が形成される。
The film material produced in this manner is provided with a number of fine holes by means of a heat roller having a large number of needles protruding therefrom, so that the film material carrying photocatalyst particles or a porous photocatalyst can be obtained. The photocatalyst particles or the porous photocatalyst can be supported after forming an infinite number of micropores in the film or after forming an infinite number of micropores in the film. When the hot needle-like body is pulled out, the film at that portion is pulled and hardened, so that a large annular body and a small annular body are generally formed on the outer peripheral edge of each fine hole.

【0042】[0042]

【実施例】以下、実施例に基づき、本発明をより詳しく
説明するが、その代表的なものを示したに過ぎず、本発
明の要旨の範囲内で設計変更可能である。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described in more detail with reference to the following embodiments. However, only typical ones are shown, and the design can be changed within the scope of the present invention.

【0043】図3は、光触媒機能を有するプラスチック
フィルム素材の一実施の態様を模式的に示す断面図であ
り、図4は、同光触媒機能を有するプラスチックフィル
ム素材の要部を模式的に示す断面図で、一部省略されて
いる。
FIG. 3 is a cross-sectional view schematically showing one embodiment of a plastic film material having a photocatalytic function, and FIG. 4 is a cross-sectional view schematically showing a main part of the plastic film material having the photocatalytic function. In the figure, some are omitted.

【0044】サカタインクス株式会社製の商品名「ポリ
Sダイヤ DX−60 メジューム」と、同社製の商品
名「溶剤2」を混合したものをアンダーコート剤として
使用するとともに、光触媒粒子を混合してなるバインダ
ー剤としても使用した。この光触媒粒子10は、チタニ
ア粒子12の表面に、光触媒として不活性なセラミック
ス16を島状に備えた光触媒用アパタイト複合酸化チタ
ン微粉末で、その平均粒子径は約30nmあり、厚さが
50μmの二軸延伸ポリプロピレンフィルムを基材1と
して使用した。
A mixture of Sakata Inx Co., Ltd. product name "Poly S Diamond DX-60 Medium" and the company product name "Solvent 2" is used as an undercoat agent and photocatalyst particles are mixed. It was also used as a binder. The photocatalyst particles 10 are fine particles of an apatite composite titanium oxide for photocatalyst having an inactive ceramic 16 as a photocatalyst in the form of islands on the surface of the titania particles 12, having an average particle diameter of about 30 nm and a thickness of 50 μm. A biaxially stretched polypropylene film was used as the substrate 1.

【0045】二軸延伸ポリプロピレンフィルム1の表面
の全面に、「ポリSダイヤ DX−60 メジューム」
70〜5%重量と「溶剤2」30〜95重量%を混合し
てなるアンダーコート剤を被着してアンダーコート層3
を形成した後、各アンダーコート層3の上に、上記各濃
度のアンダーコート剤がバインダー剤5であり、この中
に「光触媒粒子」10を0.1〜25.0重量%の割合
に混合した混合物をそれぞれ塗着、乾燥して被検試料と
し、各被検試料を20x15cmの寸法に裁断して試験
片とした。
On the entire surface of the biaxially oriented polypropylene film 1, "Poly S diamond DX-60 medium"
An undercoat agent comprising a mixture of 70 to 5% by weight and 30 to 95% by weight of "solvent 2" is applied to form an undercoat layer 3.
Is formed, on each undercoat layer 3, the undercoat agent of each concentration described above is the binder agent 5, in which the "photocatalyst particles" 10 are mixed at a ratio of 0.1 to 25.0% by weight. Each of the resulting mixtures was applied and dried to obtain test samples. Each test sample was cut into a size of 20 × 15 cm to obtain a test piece.

【0046】各試験片のそれぞれを、同一形状に形成さ
れた発泡スチロール製容器の底面に沿って備え、10p
pmのメチレンブルー溶液100mlを、試験片から漏
れたり溢れることのないように加えた。ついで、これら
を、直射日光下と、36W蛍光灯4本を配備した天井の
下方1.5mの位置に置いて、メチレンブルーの経時的
な脱色度を測定した。
Each test piece was provided along the bottom surface of a styrene foam container formed in the same shape, and 10 p
100 ml of pm methylene blue solution was added so as not to leak or overflow from the specimen. Then, these were placed under direct sunlight and 1.5 m below the ceiling where four 36 W fluorescent lamps were installed, and the degree of bleaching of methylene blue with time was measured.

【0047】実施例1 二軸延伸ポリプロピレンフィルムの表面の全面に、「ポ
リSダイヤ DX−60 メジューム」70%重量と
「溶剤2」30重量%の混合物をアンダーコート剤とし
てアンダーコート層を形成し、この層の上に、「ポリS
ダイヤ DX−60 メジューム」15%重量と「溶剤
2」85重量%の混合物をバインダー剤とし、この中に
光触媒粒子を、0.3、0.5、1、3、5、10、1
5、20重量%の割合に混合した混合物をそれぞれ塗着
し、上記と同様にして各試験片を作製し、メチレンブル
ー脱色度を指標として各試験片の光触媒作用を検討し
た。
Example 1 An undercoat layer was formed on the entire surface of a biaxially stretched polypropylene film using a mixture of 70% by weight of "PolyS diamond DX-60 medium" and 30% by weight of "solvent 2" as an undercoat agent. On top of this layer, "Poly S
A mixture of 15% by weight of “Dia DX-60 medium” and 85% by weight of “solvent 2” was used as a binder agent, and photocatalyst particles were added therein to 0.3, 0.5, 1, 3, 5, 10, 1
The mixture mixed at a ratio of 5, 20% by weight was applied respectively, and each test piece was prepared in the same manner as described above, and the photocatalytic action of each test piece was examined using the degree of methylene blue decolorization as an index.

【0048】図5は直射日光を照射したときの実験結果
であり、図6は蛍光灯を照射したときの実験結果であ
る。図5および図6の中において、0.3重量%の割合
に光触媒粒子を混合したときの実験結果はで、0.5
重量%はで、1重量%はで、3重量%はで、5重
量%はで、10重量%はで,15重量%はで、2
0重量%はで、それぞれ示されている。
FIG. 5 shows the experimental results when irradiating direct sunlight, and FIG. 6 shows the experimental results when irradiating a fluorescent lamp. 5 and 6, the experimental result when the photocatalyst particles were mixed at a ratio of 0.3% by weight was 0.5%.
1% by weight, 3% by weight, 5% by weight, 10% by weight, 15% by weight, 2%
0% by weight is indicated in each case.

【0049】図5から、光触媒粒子を5%以上の割合に
混合した混合物を塗着した試験片は、直射日光を一昼夜
(実質的には約12時間)照射すると、すべてのメチレ
ンブルーを脱色することが解かり、0.3〜5%の混合
物を塗着した試験片の場合には、すべてのメチレンブル
ーを脱色するために、直射日光を一昼夜(実質的には約
24時間)照射する必要があることが解る。
FIG. 5 shows that the test piece coated with the mixture containing the photocatalyst particles in a proportion of 5% or more decolorizes all methylene blue when exposed to direct sunlight for a day and a day (substantially about 12 hours). In the case of a test piece coated with a mixture of 0.3 to 5%, direct sunlight needs to be applied all day and night (virtually about 24 hours) to decolorize all methylene blue. I understand.

【0050】図6から、光触媒粒子を15重量%以上の
割合に混合した混合物を塗着した試験片によると、すべ
てのメチレンブルーを脱色するために、蛍光灯の光を5
日照射する必要があり、0.3重量%の混合物を塗着し
た試験片によると、すべてのメチレンブルーを脱色する
ために、蛍光灯の光を14日程度照射する必要があるこ
とが解る。
According to FIG. 6, according to the test piece coated with the mixture in which the photocatalyst particles were mixed at a ratio of 15% by weight or more, in order to decolorize all the methylene blue, the light of the fluorescent lamp was changed to 5%.
According to the test piece coated with the mixture of 0.3% by weight, it is necessary to irradiate the light of a fluorescent lamp for about 14 days in order to decolorize all the methylene blue.

【0051】また、アンダーコート剤層上に光触媒粒子
の層を形成する際には、「メジューム」20〜5%重量
と「溶媒2」80〜95重量%を混合してバインダーを
得、この中に光触媒粒子を0.1〜20重量%、好適に
は3〜10重量%の割合で均一に分散すると、良好な用
量−応答関係が得られることが解った。「光触媒粒子」
が0.1重量%以下であると、光触媒作用が十分に現出
しない。一方、15重量%以上混合した場合の光触媒作
用は、15重量%混合した場合の光触媒作用と大差なく
且つ悪臭を発することもないが、フィルムが白濁して不
透明化するとか、プラスチックフィルムの美観やセロテ
ープ(登録商標)引っ掻き強度(剥離強度)、コーティ
ング性などの点において、悪化する傾向のあることが解
った。
When a layer of photocatalyst particles is formed on the undercoat agent layer, 20 to 5% by weight of “medium” and 80 to 95% by weight of “solvent 2” are mixed to obtain a binder. It was found that a good dose-response relationship was obtained when the photocatalyst particles were uniformly dispersed at a ratio of 0.1 to 20% by weight, preferably 3 to 10% by weight. "Photocatalyst particles"
Is less than 0.1% by weight, the photocatalytic action does not sufficiently appear. On the other hand, the photocatalytic action when mixed at 15% by weight or more is not much different from the photocatalytic action when mixed at 15% by weight and does not emit a bad smell. It has been found that cellotape (registered trademark) tends to deteriorate in terms of scratching strength (peeling strength), coating properties, and the like.

【0052】[0052]

【発明の効果】以上の通り、本発明によると、チタニア
粒子表面が光触媒として不活性なセラミックス膜にて被
覆されているものの、セラミックス膜の表面に細孔が形
成されておりこの細孔の底部にチタニアが露出した状態
となっているため、プラスチックス表面に光触媒粒子を
担持させても基材フィルム)との接触部分が光触媒とし
て不活性なセラミックスであるため(基材プラスチック
表面と光触媒粒子が接触しないため)、プラスチック基
材自身の分解が起きず長期間その効果を持続させること
ができる。また、細孔を介してチタニアを光励起させる
ことができるため、悪臭や空気中の有害物質等の環境汚
染物質を容易に分解除去できる。
As described above, according to the present invention, although the surface of titania particles is covered with a ceramic film which is inactive as a photocatalyst, pores are formed on the surface of the ceramic film, and the bottom of the pores is formed. Because the titania is exposed to the surface, even if the photocatalyst particles are supported on the plastics surface, the contact portion with the base film is an inactive ceramic as a photocatalyst (the base plastic surface and the photocatalyst particles Therefore, the effect can be maintained for a long time without causing decomposition of the plastic substrate itself. In addition, since titania can be photo-excited through the pores, environmental pollutants such as odors and harmful substances in the air can be easily decomposed and removed.

【0053】特に、請求項3発明によると、プラスチッ
クフィルム表面の透明度を損なう程度の多量の光触媒粒
子を担持させても、光触媒粒子がグラビアインクととも
に文字・図画として印刷されているから、全体の外観や
美観に対してほとんど影響しない。すなわち、全体の外
観や美観を損なうことなく、より多くの光触媒機能粒子
を担持させることができる。
In particular, according to the third aspect of the present invention, even when a large amount of photocatalyst particles that impair the transparency of the surface of the plastic film are supported, the photocatalyst particles are printed as characters and drawings together with the gravure ink, so that the overall appearance is improved. And has little effect on aesthetics. That is, more photocatalytic functional particles can be supported without impairing the overall appearance or appearance.

【0054】請求項4の発明によると、前記各請求項の
発明が奏する作用に加えて、チタニア粒子としてその表
面に白金あるいはロジウム、ルテニウム、パラジウム、
銀、銅、鉄、亜鉛の金属が担持されており、これらの触
媒作用が相乗的に作用するから、異臭や悪臭、環境汚染
物等の分解除去作用や抗菌・抗かび作用などの環境浄化
作用の一層の増大が図れる。
According to the fourth aspect of the present invention, in addition to the functions of the above-mentioned inventions, platinum, rhodium, ruthenium, palladium,
Metals such as silver, copper, iron, and zinc are supported, and their catalytic actions act synergistically. Therefore, they have the effect of decomposing and removing unpleasant odors, foul odors, environmental pollutants, etc., as well as their antibacterial and antifungal activities. Can be further increased.

【0055】請求項5の発明によると、前記各請求項の
発明が奏する作用に加えて、プラスチックフィルム面に
光触媒粒子を綺麗に担持させることができ、より一層耐
久性に優れかつ品質が均一な光触媒機能フィルム素材が
形成できる。
According to the fifth aspect of the present invention, in addition to the effects of the above-mentioned inventions, the photocatalyst particles can be carried on the plastic film surface neatly, and the durability and the quality are more excellent. A photocatalytic functional film material can be formed.

【0056】請求項6の発明によると、前記各請求項の
発明が奏する作用に加えて、チタニアが光触媒として高
活性なアナターゼ型であるため、より一層の分解除去作
用が向上する。
According to the sixth aspect of the present invention, in addition to the functions of the above-mentioned inventions, titania is an anatase type having high activity as a photocatalyst.

【0057】請求項7、8の発明によると、前記各請求
項の発明が奏する作用に加えて、多孔質担体の表面に光
触媒粒子が固定されており、悪臭や環境汚染物質、汚水
中の有機溶剤や農薬などの環境汚染物質等と接触可能な
比表面積が広く、環境汚染物質等を効率良く吸着できる
ため、迅速かつ連続的な分解除去作用や抗菌・抗かび作
用などの環境浄化作用の一層の増大が図れる。
According to the seventh and eighth aspects of the present invention, in addition to the effects of the above-mentioned aspects, the photocatalyst particles are fixed on the surface of the porous carrier, and the odor, environmental pollutants, and organic substances in the wastewater are eliminated. It has a large specific surface area that can contact environmental pollutants such as solvents and agricultural chemicals, and can efficiently adsorb environmental pollutants. Can be increased.

【0058】請求項9の発明は、請求項1〜8のいずれ
かに記載の発明において、当該フィルム素材に、無数の
微孔が透設されているため、通気性が確保でき、且つ光
触媒粒子の露出比表面積を増大させ、より効果的な光触
媒作用を発揮させることができる。
According to a ninth aspect of the present invention, in the invention according to any one of the first to eighth aspects, the film material is provided with a myriad of fine holes so that air permeability can be ensured and the photocatalyst particles can be secured. Can increase the exposed specific surface area to exhibit more effective photocatalysis.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】図1は、本発明の光触媒機能を有するフィルム
素材を構成する一光触媒粒子を模式的に示す部分斜視図
である。
FIG. 1 is a partial perspective view schematically showing one photocatalyst particle constituting a film material having a photocatalytic function of the present invention.

【図2】図2は、本発明の光触媒機能を有するフィルム
素材を構成する他の光触媒粒子を模式的に示す部分斜視
図である。
FIG. 2 is a partial perspective view schematically showing another photocatalyst particle constituting a film material having a photocatalytic function of the present invention.

【図3】図3は、本発明の光触媒機能を有するフィルム
素材の一実施の態様を模式的に示す断面図である。、
FIG. 3 is a cross-sectional view schematically showing one embodiment of a film material having a photocatalytic function of the present invention. ,

【図4】図4はフィルム素材の要部を模式的に示す断面
図で、一部省略されている。
FIG. 4 is a cross-sectional view schematically showing a main part of the film material, and is partially omitted.

【図5】図5は、本発明のフィルム素材に、直射日光を
照射した時の脱色度の変化を示す実験結果である。横軸
は直射日光の光照射時間(日)であり、縦軸はメチレン
ブルーの残存量の百分率(%)である。
FIG. 5 is an experimental result showing a change in the degree of bleaching when the film material of the present invention is irradiated with direct sunlight. The horizontal axis is the light irradiation time (day) of direct sunlight, and the vertical axis is the percentage (%) of the remaining amount of methylene blue.

【図6】図6は、本発明のフィルム素材に、蛍光灯を照
射した時の脱色度の変化を示す実験結果である。横軸は
蛍光灯の光照射した期間(日)であり、縦軸はメチレン
ブルーの残存量の百分率(%)である。
FIG. 6 is an experimental result showing a change in the degree of bleaching when the film material of the present invention is irradiated with a fluorescent lamp. The horizontal axis is the period (days) of light irradiation of the fluorescent lamp, and the vertical axis is the percentage (%) of the remaining amount of methylene blue.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 … プラスチックフィルム基材 3 … アンダーコート層 5 … バインダー剤 10 … 光触媒粒子 12 … 光触媒(二酸化チタン) 14 … マスクメロン形状のセラミックス(アパタイ
ト) 15 … 細孔 16 … バラの花状のアパタイト 20 … 光触媒機能を有するフィルム素材
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Plastic film base material 3 ... Undercoat layer 5 ... Binder agent 10 ... Photocatalyst particles 12 ... Photocatalyst (titanium dioxide) 14 ... Mask melon-shaped ceramics (apatite) 15 ... Pores 16 ... Rose flower-like apatite 20 ... Film material with photocatalytic function

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (74)上記2名の代理人 100083932 弁理士 廣江 武典 (72)発明者 垰田 博史 愛知県名古屋市千種区清住町1丁目33番地 (72)発明者 森 久義 愛知県名古屋市中川区富田町大字新家字永 割1106 有限会社森製袋内 (72)発明者 森 隆志 愛知県名古屋市中川区富田町大字新家字永 割1106 有限会社森製袋内 Fターム(参考) 4D048 AA22 AB03 BA01Y BA02Y BA06Y BA07X BA07Y BA08Y BA10X BA10Y BA16Y BA30Y BA31Y BA32Y BA33Y BA34Y BA35Y BA36Y BA39Y BA41Y CA06 EA01 4F100 AA17B AA18B AA19B AA20B AA21 AA21B AA27B AA37B AB01B AB02B AB02C AB04B AB10B AB16B AB17B AB17C AB18B AB18C AB24B AB24C AB31B AD00B AG00B AK01A AK07 BA02 BA03 BA06 BA10A BA10B CC00C DC11 DE01B DJ01B DJ10B EH46 EJ38 HB31 JC00 JD02 JL02 JL08 JL08B 4G069 AA01 AA03 AA04 AA15 BA01A BA04A BA04B BA05A BA06A BA12A BA13A BA18 BA22A BA22B BA48A BB04A BC09A BC16A BC31A BC32A BC35A BC36A BC66A BC68A BC70A BC71A BC72A BC75A CA03 CA10 CA17 DA05 EA02X EA02Y EA08 EB10 EC22X EC22Y EC26 EE01 EE06 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of the front page (74) The above two agents 100083932 Attorney Takenori Hiroe (72) Inventor Hiroshi Taoda 1-333 Kiyosumi-cho, Chikusa-ku, Nagoya-shi, Aichi Prefecture (72) Inventor Hisayoshi Mori Nagoya, Aichi Prefecture 1106 Mori Seisakunai, Tomita-cho, Nakagawa-ku, Ichigai Mori Seisakuchi (72) Inventor Takashi Mori Takashi Mori, Nakata-ku, Nagoya-shi, Aichi 1106 Mori Seisakunai, F-term (reference) 4D048 AA22 AB03 BA01Y BA02Y BA06Y BA07X BA07Y BA08Y BA10X BA10Y BA16Y BA30Y BA31Y BA32Y BA33Y BA34Y BA35Y BA36Y BA39Y BA41Y CA06 EA01 4F100 AA17B AA18B AA19B AA20B AA21 AA21B AA27B AA37B AB01B AB02B AB02C AB04B AB10B AB16B AB17B AB17C AB18B AB18C AB24B AB24C AB31B AD00B AG00B AK01A AK07 BA02 BA03 BA06 BA10A BA10B CC00C DC11 DE01B DJ01B DJ10B EH46 EJ38 HB31 JC00 JD02 JL02 JL08 JL08B 4G069 AA01 AA03 AA04 AA15 BA01A BA04A BA04B BA05A BA06A BA12A BA13A BA18 BA22A BA22B BA48A BB04A BC09A BC16A BC31A BC32A BC35A BC36A BC66A BC68A BC70A BC71A BC72A BC75A CA03 CA10 CA17 DA05 EA02X EA02 EA10 EC02

Claims (9)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】プラスチックフィルムの表面に、光触媒と
して不活性なセラミックスで光触媒の表面を部分的に被
覆した光触媒粒子が担持されていることを特徴とする、
光触媒機能を有するフィルム素材。
1. A photocatalyst having a photocatalyst partially coated with an inert ceramic as a photocatalyst is supported on a surface of a plastic film.
Film material with photocatalytic function.
【請求項2】前記光触媒機能を有するフィルム素材にお
いて、 光触媒として不活性なセラミックスが、アルミナ、シリ
カ、ジルコニア、マグネシア、カルシア、アパタイト、
及びアモルファスチタニアからなる群から選ばれた少な
くとも1種のセラミックスであることを特徴とする請求
項1記載の、光触媒機能を有するフィルム素材。
2. The film material having a photocatalytic function, wherein the ceramics inactive as a photocatalyst are alumina, silica, zirconia, magnesia, calcia, apatite,
2. The film material having a photocatalytic function according to claim 1, which is at least one kind of ceramics selected from the group consisting of amorphous titania.
【請求項3】前記光触媒機能を有するフィルム素材にお
いて、 前記光触媒粒子が、グラビア印刷用のインクとともに担
持されていることを特徴とする請求項1又は2記載の、
光触媒機能を有するフィルム素材。
3. The film material having a photocatalytic function, wherein the photocatalyst particles are carried together with an ink for gravure printing.
Film material with photocatalytic function.
【請求項4】 前記光触媒機能を有するフィルム素材に
おいて、 前記光触媒粒子が、その表面に、白金、ロジウム、ルテ
ニウム、パラジウム、銀、銅、鉄、亜鉛のうちから選ば
れた少なくとも一種の金属を担持したものであることを
特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の、光触媒機
能を有するフィルム素材。
4. The film material having a photocatalytic function, wherein the photocatalyst particles carry at least one metal selected from platinum, rhodium, ruthenium, palladium, silver, copper, iron, and zinc on the surface thereof. The film material having a photocatalytic function according to any one of claims 1 to 3, wherein the film material has a photocatalytic function.
【請求項5】前記光触媒機能を有するフィルム素材にお
いて、 前記プラスチックフィルムの表面が、白金、ロジウム、
ルテニウム、パラジウム、銀、銅、鉄、亜鉛のうちより
選択された少なくとも一種の金属にてアンダーコートさ
れていることを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記
載の、光触媒機能を有するフィルム素材。
5. The film material having a photocatalytic function, wherein the surface of the plastic film is formed of platinum, rhodium,
The film having a photocatalytic function according to any one of claims 1 to 4, wherein the film is undercoated with at least one metal selected from ruthenium, palladium, silver, copper, iron, and zinc. Material.
【請求項6】前記光触媒機能を有するフィルム素材にお
いて、 前記光触媒の結晶形がアナターゼであることを特徴とす
る請求項1〜5のいずれかに記載の、光触媒機能を有す
るフィルム素材。
6. The film material having a photocatalytic function according to claim 1, wherein the crystal form of the photocatalyst is anatase.
【請求項7】前記光触媒機能を有するフィルム素材にお
いて、 光触媒又は前記光触媒粒子が、多孔質担体に固定された
多孔質光触媒体として形成されており、該多孔質光触媒
体としてプラスチックフィルム表面に担持されているこ
とを特徴とする請求項1〜6のいずれかに記載の、光触
媒機能を有するフィルム素材。
7. The film material having a photocatalytic function, wherein the photocatalyst or the photocatalyst particles are formed as a porous photocatalyst fixed to a porous carrier, and are supported on the surface of the plastic film as the porous photocatalyst. The film material having a photocatalytic function according to any one of claims 1 to 6, wherein:
【請求項8】前記多孔質担体が、ニッケル−カドミウ
ム、ステンレス鋼、バーマロイ、アルミニウム合金及び
銅等に代表される多孔質金属若しくは発泡金属類、活性
炭、活性アルミナ、シリカゲル、発泡ガラス、粒状セラ
ミックス焼結体及び粘土焼結体等に代表される多孔質セ
ラミックス類のいずれかであることを特徴とする請求項
7記載の、光触媒機能を有するフィルム素材。
8. The porous carrier is made of a porous metal or foamed metal represented by nickel-cadmium, stainless steel, vermalloy, aluminum alloy, copper and the like, activated carbon, activated alumina, silica gel, foamed glass, and granular ceramics. The film material having a photocatalytic function according to claim 7, wherein the film material is any one of porous ceramics represented by a sintered body and a clay sintered body.
【請求項9】前記光触媒機能を有するフィルム素材に、
無数の微孔が透設されていることを特徴とする請求項1
〜8のいずれかに記載の、光触媒機能を有するフィルム
素材。
9. A film material having a photocatalytic function,
2. An infinite number of micro holes are provided.
9. The film material having a photocatalytic function according to any one of items 1 to 8.
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