JP2002035766A - Method for removing fluorine and phosphorus in wastewater - Google Patents
Method for removing fluorine and phosphorus in wastewaterInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、フッ素およびリン
を被処理水中から除去する方法に関し、詳しくは、電子
産業、発電所、アルミニウム工業などから排出される排
水中のフッ素イオンおよびリン酸イオンを除去する方法
に関するものである。The present invention relates to a method for removing fluorine and phosphorus from water to be treated, and more particularly, to a method for removing fluorine ions and phosphate ions from wastewater discharged from the electronics industry, power plants, aluminum industries, and the like. It relates to the method of removing.
【０００２】[0002]
【従来の技術】工場などからの排水中の水質は厳しい規
制がなされているが、その規制は年々厳しくなる傾向に
ある。電子産業（特に半導体関連）、発電所、アルミニ
ウム工業などから排出される排水中には、フッ素、リン
という近年厳しい排水基準が設けられている元素が共に
含まれている場合が多く、これらを排水からより効率よ
く除去することが求められている。2. Description of the Related Art Water quality in wastewater discharged from factories and the like is strictly regulated, but the regulation tends to be stricter year by year. Wastewater discharged from the electronics industry (especially semiconductor-related), power plants, aluminum industry, etc. often contains elements such as fluorine and phosphorus, which have recently been subject to strict wastewater standards. There is a demand for more efficient removal.
【０００３】カルシウム化合物によるフッ素除去技術は
従来より排水中のフッ素を除去する技術として広く使わ
れている。カルシウム化合物によるフッ素の除去反応は
式により示されるように、難溶性のフッ化カルシウム
を生成することによりなされる。 Ca2+ ＋ ２F- → CaF2 ↓ なお、カルシウム化合物としては水酸化カルシウム（Ca
(OH)2）や塩化カルシウム（CaCl2）あるいは炭酸カルシ
ウム（CaCO3）を使用する場合が多い。[0003] A fluorine removal technique using a calcium compound has been widely used as a technique for removing fluorine in wastewater. The removal reaction of fluorine by the calcium compound is performed by generating sparingly soluble calcium fluoride as shown by the formula. Ca 2+ + 2F - → CaF 2 ↓ As the calcium compound the calcium hydroxide (Ca
(OH) 2 ), calcium chloride (CaCl 2 ) or calcium carbonate (CaCO 3 ) is often used.
【０００４】最も多く用いられているフッ化カルシウム
沈殿法では、硫酸バンドやポリ塩化アルミニウムさらに
は高分子凝集剤の添加により、式により生成されたCa
F2をフロック化し、沈殿槽で固液分離することにより、
排水からのフッ素除去を行っている。この方法は沈殿槽
の設置面積が大きいこと、生成された沈殿汚泥の量が多
いこと、汚泥の脱水性が良くないこと、等が課題となっ
ている。In the calcium fluoride precipitation method most frequently used, the addition of a sulfuric acid band, polyaluminum chloride, and a polymer flocculant causes the formation of Ca by the formula.
By flocking F 2 and separating it into solid and liquid in a sedimentation tank,
Removes fluorine from wastewater. This method has problems in that the installation area of the sedimentation tank is large, the amount of the generated sludge is large, and the dewatering property of the sludge is not good.
【０００５】他のフッ化カルシウム生成を利用したフッ
素除去技術としては、特願昭59-63884に示されるよう
に、フッ素とカルシウムを含有する固体粒子を充填した
反応槽に、フッ素含有排水をカルシウム剤とともに導入
して、固体粒子上にフッ化カルシウムを析出させる、い
わゆるフッ化カルシウム晶析法がある。一般的には排水
は反応槽の下部から導入し、固体粒子を流動化させなが
ら上向流で通水し処理を行ない、必要に応じて反応槽流
出水を循環している。この方法の長所としては、装置設
置面積を低減できること、汚泥発生量が少ないこと、等
が挙げられている。 なお、反応槽内に充填する固体粒
子としてはフッ素とカルシウムを含有するものが一般的
であるが、必ずしもフッ素とカルシウムを含有する必要
はなく、砂や活性炭等の微細粒子が用いられる場合もあ
る。[0005] As another fluorine removal technique utilizing the formation of calcium fluoride, as shown in Japanese Patent Application No. 59-63884, a fluorine-containing wastewater is charged into a reaction tank filled with solid particles containing fluorine and calcium. There is a so-called calcium fluoride crystallization method in which calcium fluoride is precipitated on solid particles by being introduced together with an agent. Generally, wastewater is introduced from the lower part of the reaction tank, and the solid particles are fluidized and flowed in an upward flow to carry out treatment, and if necessary, the effluent of the reaction tank is circulated. The advantages of this method include that the installation area of the apparatus can be reduced and the amount of generated sludge is small. The solid particles to be filled in the reaction tank are generally those containing fluorine and calcium, but need not necessarily contain fluorine and calcium, and fine particles such as sand and activated carbon may be used. .
【０００６】一方、リンの排水中からの除去方法として
は物理化学的な方法や生物学的な方法があるが、生物学
的なリン除去法は下水処理での利用が主であり、産業排
水処理では物理化学的なリン除去法が採用されることが
大部分である。リン除去に使用される薬品としてはカル
シウム化合物やアルミニウム化合物が一般的である。On the other hand, there are physicochemical methods and biological methods for removing phosphorus from wastewater, but biological phosphorus removal methods are mainly used in sewage treatment, and industrial wastewater is used. In most cases, physicochemical phosphorus removal is employed in the treatment. As a chemical used for removing phosphorus, a calcium compound or an aluminum compound is generally used.
【０００７】また、カルシウム化合物によるリン除去技
術は従来より排水中のリンを除去する技術として広く使
われている。カルシウム化合物によるリンの除去反応は
式により示されるように、難溶性のリン酸カルシウ
ムおよびリン酸ヒドロキシアパタイト（以下「リン酸カ
ルシウム等」という）を生成することによりなされる。 ３Ca2+ ＋ ２PO4 3- → Ca3(PO4) 2 ↓ ５Ca2+ ＋ OH- ＋ ３PO4 3- → Ca5OH(PO4) 3 ↓ なお、カルシウム化合物としては水酸化カルシウム（Ca
(OH) 2）や塩化カルシウム（CaCl2）を使用する場合が
多い。[0007] A phosphorus removal technique using a calcium compound has been widely used as a technique for removing phosphorus in wastewater. The phosphorus removal reaction by the calcium compound is performed by generating hardly soluble calcium phosphate and hydroxyapatite (hereinafter, referred to as “calcium phosphate”) as shown by the formula. 3Ca 2+ + 2PO 4 3- → Ca 3 (PO 4) 2 ↓ 5Ca 2+ + OH - + 3PO 4 3- → Ca 5 OH (PO 4) 3 ↓ As the calcium compound the calcium hydroxide (Ca
(OH) 2 ) or calcium chloride (CaCl 2 ) is often used.
【０００８】最も多く用いられている凝集沈殿法では、
硫酸バンドやポリ塩化アルミニウムあるいは高分子凝集
剤の添加により、式により生成されたリン酸カルシ
ウムをフロック化し、沈殿槽で固液分離することによ
り、排水からのリン除去を行っている。この方法は沈殿
槽の設置面積が大きいこと、生成された沈殿汚泥の量が
多いこと、汚泥の脱水性が良くないこと、等が課題とな
っている。[0008] In the most commonly used coagulation sedimentation method,
By adding a sulfate band, polyaluminum chloride or a polymer flocculant, calcium phosphate produced by the formula is flocculated, and phosphorus is removed from the wastewater by solid-liquid separation in a precipitation tank. This method has problems in that the installation area of the sedimentation tank is large, the amount of the generated sludge is large, and the dewatering property of the sludge is not good.
【０００９】他のリン酸カルシウム生成を利用したリン
除去技術としては、リンとカルシウムを含有する固体粒
子を充填した反応槽に、リン含有排水をカルシウム剤と
ともに導入して、固体粒子上にリン酸カルシウム等を析
出させる、いわゆるリン酸カルシウム晶析法が提案され
ている。この方法の長所としては、装置設置面積を低減
できること、汚泥発生量が少ないこと、等が挙げられて
いる。しかし、いわゆる下水処理の場合には、リンの濃
度がもともとそれほど高くない場合が多いことや、極め
て多量に処理することが要求される場合が多いことか
ら、今までのところあまり実用化されていない方法であ
る。なお、反応槽内に充填する固体粒子としてはリンと
カルシウムを含有するものが一般的であるが、必ずしも
リンとカルシウムを含有する必要はなく、砂や活性炭等
の微細粒子が用いられる場合もある。[0009] Another phosphorus removal technique utilizing the formation of calcium phosphate is as follows. Phosphorus-containing wastewater is introduced together with a calcium agent into a reaction tank filled with solid particles containing phosphorus and calcium, and calcium phosphate or the like is deposited on the solid particles. A so-called calcium phosphate crystallization method has been proposed. The advantages of this method include that the installation area of the apparatus can be reduced and the amount of generated sludge is small. However, in the case of so-called sewage treatment, the concentration of phosphorus is originally not so high in many cases, and it is often required to treat a very large amount. Is the way. In addition, as the solid particles to be filled in the reaction tank, those containing phosphorus and calcium are generally used, but it is not always necessary to contain phosphorus and calcium, and fine particles such as sand and activated carbon may be used. .
【００１０】[0010]
【発明が解決しようとする課題】フッ素およびリンの双
方を含む排水から、フッ素とリンを晶析技術により除去
しようとする場合、除去のために薬品として共にCa化合
物を利用するため、フッ素とリンの同時晶析が生じる。In the case where fluorine and phosphorus are to be removed from waste water containing both fluorine and phosphorus by crystallization technology, a Ca compound is used as a chemical for the removal. Simultaneous crystallization occurs.
【００１１】しかしながら、発明者らがこの技術の詳細
検討した結果、Ca化合物を用いて一つの反応槽内で同時
にフッ素とリンを晶析させると、２つの問題が生じるこ
とが明らかになった。However, as a result of a detailed study of this technique by the present inventors, it has become clear that two problems occur when fluorine and phosphorus are simultaneously crystallized in a single reaction tank using a Ca compound.
【００１２】一つ目の問題は、処理水へのフッ素とリン
を含む微細結晶が流出するという問題である。本発明者
らは、この問題がフッ素とリンの晶析速度の相違によ
り、反応槽内で生成される晶析物が球状の結晶となら
ず、表面に凹凸のあるコンペイ糖状の結晶となることが
原因であることをつきとめた。すなわち、コンペイ糖状
の結晶が、反応槽内で結晶同士の摩擦などにより微細結
晶を生じ、この生成した微細結晶の沈降速度が遅いため
に反応槽からの流出が起こり、処理水SS濃度の増大およ
び処理水全フッ素濃度、処理水全リン濃度の増大につな
がるという問題となる。このような現象は、流動床で顕
著に現れやすい。また、後段に固液分離装置を設ける場
合にも、SS濃度が高いため、固液分離装置への負荷は大
きいものとなってしまう。The first problem is that fine crystals containing fluorine and phosphorus flow out into treated water. The present inventors have found that the problem is that due to the difference in the crystallization rates of fluorine and phosphorus, the crystallized substance generated in the reaction tank does not become spherical crystals, but becomes Compay sugar-like crystals having irregularities on the surface. Was found to be the cause. In other words, the sugar-like crystals in the compound produce fine crystals due to friction between the crystals in the reaction tank and the like, and the sedimentation speed of the generated fine crystals is slow, so that the crystals flow out of the reaction tank and the concentration of the treated water SS increases. In addition, this leads to an increase in the total fluorine concentration of the treated water and the total phosphorus concentration of the treated water. Such a phenomenon tends to appear remarkably in a fluidized bed. In addition, even when a solid-liquid separator is provided at a subsequent stage, the load on the solid-liquid separator becomes large because the SS concentration is high.
【００１３】このような問題が生ずることは、これまで
報告されておらず、この問題は晶析によるフッ素および
リン除去の重要な課題であることが明らかとなった。[0013] The occurrence of such a problem has not been reported so far, and it has been clarified that this problem is an important problem in removing fluorine and phosphorus by crystallization.
【００１４】二つ目の問題は、回収したフッ素とリンの
再利用における問題である。フッ素とリンとを同時に晶
析させると、当然のことながら生成したペレット状の晶
析物が、フッ素とリンを共に含有していることになる。
生成した晶析物の有価物として回収再利用を考慮した場
合は、フッ素とリンが別のペレットとして回収できた方
が好ましい。[0014] The second problem is in the reuse of recovered fluorine and phosphorus. If fluorine and phosphorus are simultaneously crystallized, the resulting crystallized pellets contain both fluorine and phosphorus.
When recovery and reuse are considered as valuables of the generated crystallization, it is preferable that fluorine and phosphorus can be recovered as separate pellets.
【００１５】以上のような問題は、フッ素とリンとを含
む排水からフッ素およびリンを共に除去する目的の場合
だけでなく、フッ素とリンとを含む排水からいずれか一
方を除去する目的の場合であっても生じる。すなわち、
フッ素およびリンの双方を含む排水から、Ca化合物を用
いて同時にフッ素とリンを晶析させるかぎり上記のよう
な問題が生じる。The above problems are not only for the purpose of removing both fluorine and phosphorus from the wastewater containing fluorine and phosphorus, but also for the purpose of removing one of the wastewater containing fluorine and phosphorus. Even if it occurs. That is,
The above-described problem occurs as long as Ca and Ca are used to simultaneously crystallize fluorine and phosphorus from wastewater containing both fluorine and phosphorus.
【００１６】本発明は上記のような問題点を解決し、フ
ッ素とリンを含有した排水からフッ素、リン、さらには
SSも含めて、所定の良好な水質の処理水を得ることを課
題とする。また、本発明は、回収再利用が容易なフッ化
カルシウムペレットおよびリン酸カルシウム等のペレッ
トを得ることを課題とする。The present invention solves the above-mentioned problems, and eliminates fluorine, phosphorus, and even fluorine, from wastewater containing fluorine and phosphorus.
It is an object of the present invention to obtain treated water of a predetermined good quality including SS. Another object of the present invention is to obtain calcium fluoride pellets and calcium phosphate pellets that can be easily recovered and reused.
【００１７】[0017]
【課題を解決するための手段】以上のような観点から本
発明者らはさらに研究を進めたところ、フッ素およびリ
ンの双方を含む排水を晶析処理する際に、ｐＨの条件、
カルシウムの添加量などを適切に制御することにより、
フッ素とリンとをそれぞれ順次別々に晶析させることが
でき、SS増加の原因となる微細結晶の発生を抑制するこ
とができ、さらには除去した成分の再利用が容易となる
形態で回収物を得られることを見いだし、本発明を完成
させた。Means for Solving the Problems From the above viewpoints, the present inventors have further studied and found that, when crystallization treatment of waste water containing both fluorine and phosphorus, pH conditions,
By properly controlling the amount of calcium added,
Fluorine and phosphorus can be sequentially and separately crystallized, and the generation of fine crystals that cause an increase in SS can be suppressed. The present inventors have found out what can be obtained and completed the present invention.
【００１８】すなわち、本発明は次のとおりである。 （１）フッ素およびリンを含む排水からフッ素とリンを
晶析させて除去する方法であって、第一反応槽と第二反
応槽とを直列に配置し、排水を第一反応槽から第二反応
槽へと通水させ、第一反応槽では槽内のpHを中性ないし
酸性とし、かつカルシウム存在下でフッ素を晶析させて
除去し、第二反応槽では槽内のpHをアルカリ性とし、か
つカルシウム存在下でリンを晶析させて除去する、排水
中のフッ素およびリンの除去方法。 （２）第一反応槽内のpHを３〜７.５とし、かつ第二反
応槽内のpHを８〜１２とする、前記（１）に記載の排水
中のフッ素およびリンの除去方法。 （３）フッ素を晶析させた後の処理水にはカルシウムを
追加して添加せずに第二反応槽でリンを除去する、前記
（１）または（２）に記載の排水中のフッ素およびリン
の除去方法。 （４）フッ素およびリンを含む排水からフッ素を晶析さ
せて除去する方法であって、排水を反応槽に通水し、反
応槽では槽内のpHを中性ないし酸性とし、かつカルシウ
ム存在下でフッ素を晶析させて除去する、排水中のフッ
素の除去方法。 （５）反応槽内のpHを３〜７.５とする、前記（４）記
載の排水中のフッ素の除去方法。That is, the present invention is as follows. (1) A method for crystallizing and removing fluorine and phosphorus from waste water containing fluorine and phosphorus, wherein a first reaction tank and a second reaction tank are arranged in series, and the waste water is discharged from the first reaction tank to the second reaction tank. Water is passed through the reaction tank.In the first reaction tank, the pH in the tank is made neutral or acidic, and in the presence of calcium, fluorine is crystallized and removed.In the second reaction tank, the pH in the tank is made alkaline. And removing phosphorus by crystallization in the presence of calcium. (2) The method for removing fluorine and phosphorus in wastewater according to the above (1), wherein the pH in the first reaction tank is set to 3 to 7.5 and the pH in the second reaction tank is set to 8 to 12. (3) The fluorine in the wastewater according to (1) or (2), wherein phosphorus is removed in the second reaction tank without adding calcium to the treated water after crystallizing fluorine. How to remove phosphorus. (4) A method for removing fluorine by crystallization from waste water containing fluorine and phosphorus, wherein the waste water is passed through a reaction tank, the pH in the reaction tank is made neutral or acidic, and the reaction is carried out in the presence of calcium. A method for removing fluorine from wastewater by crystallizing and removing fluorine. (5) The method for removing fluorine from wastewater according to the above (4), wherein the pH in the reaction tank is adjusted to 3 to 7.5.
【００１９】[0019]
【発明の実施の形態】以下に本発明の実施の形態を詳細
に説明する。Embodiments of the present invention will be described below in detail.
【００２０】本発明の排水中のフッ素およびリンの除去
方法では、第一反応槽と第二反応槽とを直列に配置し、
排水を第一反応槽から第二反応槽へと通水させ、第一反
応槽では槽内のpHを中性ないし酸性とし、かつカルシウ
ム存在下でフッ素を晶析させて除去し、第二反応槽では
槽内のpHをアルカリ性とし、かつカルシウム存在下でリ
ンを晶析させて除去する。In the method for removing fluorine and phosphorus in waste water of the present invention, a first reaction tank and a second reaction tank are arranged in series,
The wastewater is passed from the first reaction tank to the second reaction tank.In the first reaction tank, the pH in the tank is made neutral or acidic, and fluorine is crystallized and removed in the presence of calcium, and the second reaction is carried out. In the tank, the pH in the tank is made alkaline, and phosphorus is crystallized and removed in the presence of calcium.
【００２１】第一反応槽でCaイオン存在下でフッ素除去
を行なうに当たり、Caイオンを供給する薬剤が例えば消
石灰であっても塩化カルシウムであっても、第一反応槽
内のpHを中性以下とすることによって第一反応槽での晶
析をフッ化カルシウムの生成のみに限定することによ
り、第一反応槽で生じるペレットをフッ化カルシウムの
球状ペレットとすることが可能となり、反応槽からのペ
レット同士の摩擦によるSSの流出を抑制し、また、ペレ
ット固形物重量当たりのフッ化カルシウム含有率を80％
以上、好ましくは90％以上とした、フッ化カルシウムの
回収再利用に適したペレットの生成を行なうことができ
る。In performing fluorine removal in the presence of Ca ions in the first reaction tank, the pH in the first reaction tank is adjusted to neutral or lower, regardless of whether the agent supplying Ca ions is, for example, slaked lime or calcium chloride. By limiting the crystallization in the first reaction tank to only the generation of calcium fluoride, it is possible to make the pellets generated in the first reaction tank into spherical pellets of calcium fluoride, Suppresses SS outflow due to friction between pellets, and reduces calcium fluoride content per pellet solid weight to 80%
As described above, it is possible to produce pellets, preferably 90% or more, suitable for recovery and reuse of calcium fluoride.
【００２２】各反応槽内をCa存在下の条件とするには処
理しようとする排水にCa化合物を添加すればよい。CaＦ
2を生成して晶析させるにあたっては、処理前の排水
（以下「原水」という場合がある）中に含まれるフッ素
量に相当する量（フッ素に対する当量相応分）、すなわ
ちモル比でいえばフッ素（Fとして）：カルシウム（Ca
として）＝２：１となる量のCaが、少なくとも存在する
ことが望ましく、フッ素に対する当量相応分にあたるCa
要求量は式により求めることができる（CaF2の生成に
ついては上記式参照）。 Ca要求量＝原水中に含まれるフッ素濃度×20/19 フッ素を晶析させるためには、式で示される要求量に
対しCaが大幅に過剰に存在していることが望ましく、具
体的には式で示されるCa要求量に対してさらに200〜6
00mgCa/ｌのCaが過剰になるようにCaを添加することが
好ましい。フッ素を析出させるためのCa量の調整は、フ
ッ素を晶析した後の処理水中の残留Ca濃度を指標として
制御することができ、すなわち残留Ca濃度が200〜600mg
Ca/ｌになるように制御することが好ましい。残留Ca濃
度の制御は、原水中のフッ素濃度およびCa濃度を測定す
る、あるいは第一反応槽を通過した後の処理水の残留Ca
濃度を測定するなどしてCa不足分を求め、必要量のCa化
合物を原水に添加することにより行うことができる。排
水に添加するCa化合物としては、例えば、水酸化カルシ
ウム（Ca(OH)2）、塩化カルシウム（CaCl2）、炭酸カル
シウム（CaCO3）などが好適に用いられる。In order to set the conditions in each reaction tank in the presence of Ca, a Ca compound may be added to the wastewater to be treated. CaF
In producing and crystallizing 2 , an amount equivalent to the amount of fluorine (equivalent to fluorine) contained in the wastewater before treatment (hereinafter sometimes referred to as “raw water”), that is, in terms of a molar ratio, fluorine (As F): Calcium (Ca
) = 2: 1 is preferably present in an amount of at least Ca, which is equivalent to an equivalent amount to fluorine.
The required amount can be obtained by an equation (for the generation of CaF 2 , see the above equation). Ca requirement = Fluorine concentration in raw water x 20/19 In order to crystallize fluorine, it is desirable that Ca is present in a large excess with respect to the requirement represented by the formula. 200 to 6 for the Ca requirement shown in the formula
It is preferable to add Ca so that the Ca of 00 mgCa / l becomes excessive. Adjustment of the amount of Ca for precipitating fluorine can be controlled using the residual Ca concentration in the treated water after crystallization of fluorine as an index, that is, the residual Ca concentration is 200 to 600 mg.
It is preferable to control to be Ca / l. The control of the residual Ca concentration is performed by measuring the fluorine concentration and the Ca concentration in the raw water, or by controlling the residual Ca concentration in the treated water after passing through the first reaction tank.
The Ca deficiency can be determined by measuring the concentration or the like, and the required amount of the Ca compound can be added to the raw water. As the Ca compound to be added to the wastewater, for example, calcium hydroxide (Ca (OH) 2 ), calcium chloride (CaCl 2 ), calcium carbonate (CaCO 3 ) and the like are suitably used.
【００２３】また、原水中に上記のような相当量以上の
Caが含有されている場合には、新たな添加は不要であ
り、反応槽でのpH調整が重要となる。Also, the raw water contains a considerable amount or more as described above.
When Ca is contained, new addition is unnecessary, and pH adjustment in the reaction tank is important.
【００２４】第一反応槽では、ｐＨを中性に調整する。
反応槽での設定pHは原水中に含まれるリン濃度や、pH調
整のための薬剤費用を勘案して決定されるが、具体的に
はpHを好ましくは３から７.５、特に好ましくは３.５か
ら６の範囲に調整する。pHの調整は排水処理などで通常
用いられるpH調整剤を添加することにより行うことがで
きる。In the first reaction tank, the pH is adjusted to neutral.
The pH set in the reaction tank is determined in consideration of the concentration of phosphorus contained in the raw water and the cost of chemicals for adjusting the pH. Specifically, the pH is preferably 3 to 7.5, particularly preferably 3 to 7.5. Adjust the range from .5 to 6. The pH can be adjusted by adding a pH adjuster usually used in wastewater treatment and the like.
【００２５】第二反応槽ではpHをアルカリ性としてCa存
在下でリンの除去を晶析で行なう。第二反応槽でのpHは
好ましくは８から１２、特に好ましくは８.５から１０.
５の範囲に調整する。すでに第一反応槽でフッ素の除去
が行なわれているので、第二反応槽ではリン酸カルシウ
ム等が主体となった球状ペレットが生成される。このこ
とにより、反応槽からのSSの流出（ペレット同士の摩擦
による）を抑制し、また、ペレット固形物重量当たりの
リン酸カルシウム等の含有率を80％以上、好ましくは90
％以上とした、リン酸カルシウム等の回収再利用に適し
たペレットの生成を行なうことができる。ここで生成さ
れるリン酸カルシウム等のペレットは式で示されるリ
ン酸ヒドロキシアパタイトが主体となる。In the second reaction tank, the pH is made alkaline and phosphorus is removed by crystallization in the presence of Ca. The pH in the second reactor is preferably from 8 to 12, particularly preferably from 8.5 to 10.
Adjust to the range of 5. Since fluorine has already been removed in the first reaction tank, spherical pellets mainly composed of calcium phosphate or the like are generated in the second reaction tank. This suppresses the outflow of SS from the reaction tank (due to friction between the pellets) and reduces the content of calcium phosphate and the like per weight of the pellet solid to 80% or more, preferably 90% or more.
% Or more, and pellets suitable for recovery and reuse of calcium phosphate and the like can be produced. The pellets of calcium phosphate or the like produced here are mainly composed of the hydroxyapatite phosphate represented by the formula.
【００２６】第二反応槽でのCaの添加の必要性は、排水
中に含まれるリン濃度や望まれる処理水リン濃度により
調整することができる。すなわち、含まれているリンの
量に対して少なくとも当量相応分のCaが処理水中に存在
することが好ましく、実用上はリンに対する当量相応分
よりも若干上回るように（例えば、100〜50mgCa/l以下
の過剰になるように）第二反応槽でのCa濃度を調整する
ことがより好ましい。第一反応槽でフッ素を晶析させた
後の処理水中にリンに対し当量相応分以上のCaが残存し
ている場合には、Caをさらに追加して添加せずに第二反
応槽でリンを除去することができる。Caを添加する場合
のCaの添加量は、第二反応槽を通過した処理水の残留Ca
濃度を測定する、あるいは処理しようとする排水中のリ
ン濃度および第一反応槽通過後の処理水中のCa濃度を測
定するなどして求められた成分の濃度に基づき設定する
ことができる。また、Caを添加する場合に用いられるCa
化合物は上記第一反応槽の場合と同様である。The necessity of adding Ca in the second reaction tank can be adjusted according to the concentration of phosphorus contained in the waste water and the desired concentration of phosphorus in the treated water. That is, it is preferable that at least an equivalent amount of Ca is present in the treated water with respect to the amount of phosphorus contained, and in practice, it is slightly higher than the equivalent amount relative to phosphorus (for example, 100 to 50 mg Ca / l). It is more preferable to adjust the Ca concentration in the second reaction tank so that the excess is as follows. If Ca equivalent to phosphorus or more remains in the treated water after the crystallization of fluorine in the first reactor, phosphorus is added in the second reactor without additional Ca addition. Can be removed. When Ca is added, the amount of Ca added is determined by the residual Ca of the treated water that has passed through the second reaction tank.
The concentration can be set based on the concentration of the component obtained by measuring the concentration or measuring the concentration of phosphorus in the wastewater to be treated and the concentration of Ca in the treated water after passing through the first reaction tank. In addition, Ca used when adding Ca
The compounds are the same as in the case of the first reaction tank.
【００２７】本発明において、反応槽のpHを制御するこ
とによりフッ化カルシウム、リン酸カルシウム等のペレ
ットを分別することができる要因は、フッ化カルシウム
とリン酸カルシウム等の不溶物の生成に関わるpHの影響
である。すなわち、pH３から１２といった広いpH範囲で
pHのフッ化カルシウムの不溶物の生成への影響が少ない
ことに対して、リン酸カルシウム等の不溶物の生成がア
ルカリサイドで起こりやすいことによるものである。In the present invention, the factors that can separate the pellets such as calcium fluoride and calcium phosphate by controlling the pH of the reaction tank are influenced by the pH related to the generation of insolubles such as calcium fluoride and calcium phosphate. is there. That is, in a wide pH range from pH 3 to 12,
This is because the generation of insolubles such as calcium phosphate easily occurs on the alkali side, while the influence of pH on the generation of insolubles of calcium fluoride is small.
【００２８】また、フッ素とリンの双方が共存する排水
であっても、リンの除去を要しないような場合には、上
記第一反応槽に相当する部分の処理を行いフッ素を除去
することができる。この場合、フッ素を除去すると共に
SSの発生を抑制するという効果が得られる。In the case where wastewater in which both fluorine and phosphorus coexist does not require removal of phosphorus, it is possible to remove the fluorine by treating the portion corresponding to the first reaction tank. it can. In this case, while removing fluorine,
The effect of suppressing the generation of SS is obtained.
【００２９】なお、上記以外の条件は、通常の晶析処理
の技術に従って行えばよい。反応槽の方式としては流動
床式、固定床式のいずれでもよいが、流動床式が好適で
ある。また、処理しようとする排水の水質、処理しよう
とする量などに応じて、複数の反応槽を設けることもで
きる。すなわち、フッ素の晶析を行う槽を複数設けて第
一反応槽とし、またリンの晶析を行う槽を複数設けて第
二反応槽としてもよい。The conditions other than those described above may be carried out in accordance with ordinary crystallization techniques. The type of the reaction tank may be either a fluidized bed type or a fixed bed type, but a fluidized bed type is preferred. In addition, a plurality of reaction tanks can be provided according to the quality of wastewater to be treated, the amount to be treated, and the like. That is, a plurality of tanks for crystallization of fluorine may be provided as the first reaction tank, and a plurality of tanks for crystallization of phosphorus may be provided as the second reaction tank.
【００３０】次に、図面とともに本発明の実施の形態を
説明する。Next, an embodiment of the present invention will be described with reference to the drawings.
【００３１】図２は従来技術の実施形態を示したもので
あり、フッ素とリンを含有した排水は、排水流入ライン
１から反応槽３へ送給される。カルシウム化合物はカル
シウム添加ライン２を介して反応槽３に供給され、固体
粒子やペレットが流動している晶析部５で、晶析が起こ
り、排水中のフッ素とリンが除去され、処理水は処理水
ライン４を介して排出される。晶析後のペレット等はペ
レット引抜ライン17から回収される。必要に応じて反応
部を流動させるためや、晶析に適したフッ素濃度、リン
濃度、カルシウム濃度とするために、循環ライン６を介
して反応槽流出水を反応槽下部に循環することもある。FIG. 2 shows an embodiment of the prior art, in which waste water containing fluorine and phosphorus is fed from a waste water inflow line 1 to a reaction tank 3. The calcium compound is supplied to the reaction tank 3 through the calcium addition line 2, where crystallization occurs in the crystallization section 5 where the solid particles and pellets are flowing, and fluorine and phosphorus in the wastewater are removed. It is discharged via the treated water line 4. The pellets and the like after crystallization are collected from the pellet drawing line 17. The effluent of the reaction tank may be circulated to the lower part of the reaction tank via the circulation line 6 in order to make the reaction part flow as necessary or to obtain a fluorine concentration, a phosphorus concentration, and a calcium concentration suitable for crystallization. .
【００３２】しかしながら、このような従来技術では、
処理水へのフッ素とリンを含む微細結晶の流出や、生成
したペレット状の晶析物がフッ素とリンを共に含有し有
価物として回収再利用を考慮した場合好ましくない、等
の課題があることが分かった。However, in such a conventional technique,
There are problems such as the outflow of fine crystals containing fluorine and phosphorus into the treated water, and the undesirable formation of pellet-shaped crystallization products that contain both fluorine and phosphorus and are considered to be valuable when recovered and reused. I understood.
【００３３】図１は本発明の実施形態の一例を示したも
のであり、フッ素とリンを含有した排水は、排水流入ラ
イン１から第一反応槽７へ送給される。カルシウム化合
物はカルシウム添加ライン２を介して、また槽内のpHを
フッ素除去のみを行なうのに適した中性ないし酸性の値
に制御するためにpH調整剤をpH調整剤注入ライン８を介
して第一反応槽７に供給することによって、固体粒子や
ペレットが流動しているフッ素晶析部12で、晶析が起こ
り、排水中のフッ素が選択的に除去され、フッ素除去処
理水が得られる。必要に応じて反応部を流動させるため
や、晶析に適したフッ素濃度、カルシウム濃度とするた
めに、循環ライン６を介して反応槽流出水を反応槽下部
に循環することもある。晶析後のペレット等はペレット
引抜ライン18から回収される。FIG. 1 shows an example of an embodiment of the present invention. Waste water containing fluorine and phosphorus is supplied from a waste water inflow line 1 to a first reaction tank 7. The calcium compound is supplied via a calcium addition line 2 and a pH adjuster via a pH adjuster injection line 8 for controlling the pH in the tank to a neutral or acidic value suitable for performing only fluorine removal. By supplying it to the first reaction tank 7, crystallization occurs in the fluorine crystallization portion 12 where the solid particles and pellets are flowing, fluorine in the waste water is selectively removed, and fluorine-removed treated water is obtained. . If necessary, the effluent of the reaction tank may be circulated to the lower part of the reaction tank via the circulation line 6 in order to make the reaction section flow or to obtain a fluorine concentration and a calcium concentration suitable for crystallization. The pellets and the like after crystallization are recovered from the pellet drawing line 18.
【００３４】フッ素除去後の水はフッ素除去水排出ライ
ン９を介して第二反応槽11へ送給される。カルシウム化
合物はカルシウム添加ライン10を介して（必要に応じ
て）、また槽内のpHをリン除去を行なうのに適したアル
カリ性の値に制御するためにpH調整剤をpH調整剤注入ラ
イン14を介して第二反応槽11に供給することにより、固
体粒子やペレットが流動しているリン晶析部15で、リン
の晶析が起こり、排水中のリンが除去され、処理水が処
理水ライン４を介して排出される。必要に応じて反応部
を流動させるためや、晶析に適したリン濃度、カルシウ
ム濃度とするために、循環ライン13を介して反応槽流出
水を反応槽下部に循環することもある。晶析後のペレッ
ト等は、第一反応槽とペレット引抜ライン19から回収さ
れる。The water from which fluorine has been removed is supplied to the second reaction tank 11 via a fluorine-free water discharge line 9. The calcium compound is supplied via a calcium addition line 10 (if necessary) and a pH adjuster injection line 14 to control the pH in the tank to an alkaline value suitable for phosphorus removal. Is supplied to the second reaction tank 11 through the crystallization portion of the phosphorus crystallization portion 15 in which the solid particles and the pellets are flowing, the phosphorus in the waste water is removed, and the treated water is treated in the treated water line. Exhausted through 4. If necessary, the effluent of the reaction tank may be circulated to the lower part of the reaction tank via the circulation line 13 in order to make the reaction section flow or to adjust the phosphorus concentration and the calcium concentration suitable for crystallization. The pellets and the like after crystallization are recovered from the first reaction tank and the pellet drawing line 19.
【００３５】[0035]
【実施例】以下に実施例及び比較例を挙げて、本発明を
より具体的に説明するが、本発明はその要旨を越えない
限り、以下の実施例に限定されるものではない。The present invention will be described in more detail with reference to the following Examples and Comparative Examples. However, the present invention is not limited to the following Examples unless it exceeds the gist thereof.
【００３６】＜実施例１＞フッ化ナトリウム200mgF/l、
リン酸２ナトリウム20mgP/lを水道水に溶解したものを
模擬排水として、図１に示すフローで実験を行なった。
第一反応槽、第二反応槽とも高さ２ｍ、容量300mlの円
柱型アクリルカラムを用いた。模擬排水の流量は３リットル
/h、第一反応槽での循環水量も３リットル/hとした。消石灰
は模擬排水流量基準で600mgCa/l添加し、pH調整は希塩
酸により第一反応槽pHを５±0.5に調整した。第一反応
槽処理水を第二反応槽に送給し、pHを希NaOHにより第二
反応槽内pHを９±0.5に調整した。なお、カルシウム化
合物の第二反応槽での追加添加は行なわなかった。<Example 1> Sodium fluoride 200 mgF / l,
An experiment was conducted according to the flow shown in FIG. 1 using a solution obtained by dissolving 20 mg P / l of disodium phosphate in tap water as simulated waste water.
Both the first reaction tank and the second reaction tank used a column-shaped acrylic column having a height of 2 m and a capacity of 300 ml. Simulated drainage flow rate is 3 liters
/ h, and the amount of circulating water in the first reaction tank was also 3 liters / h. Slaked lime was added at 600 mgCa / l based on the simulated wastewater flow rate, and the pH was adjusted to 5 ± 0.5 with dilute hydrochloric acid. The treated water in the first reaction tank was fed to the second reaction tank, and the pH in the second reaction tank was adjusted to 9 ± 0.5 with dilute NaOH. The calcium compound was not additionally added in the second reaction tank.
【００３７】実験開始時に平均粒径0.1mmのろ過砂を50m
l各反応槽に添加し、実験開始後２週間目の水質を測定
した。第二反応槽後の処理水質は、フッ素5mgF/l、リン
0.3mgP/l、SS16mg/lと良好な値を示し、第一反応槽内に
生成されたペレットはフッ化カルシウム含有率94％、第
二反応槽内に生成されたペレットはリン酸カルシウム等
の含有率91％であった。At the start of the experiment, 50 m of filtered sand having an average particle size of 0.1 mm was used.
l Water was added to each reaction tank, and water quality was measured two weeks after the start of the experiment. The treated water quality after the second reaction tank is fluorine 5 mgF / l, phosphorus
Good values of 0.3mgP / l and SS16mg / l, the pellets generated in the first reactor were 94% calcium fluoride, and the pellets generated in the second reactor were calcium phosphate etc. It was 91%.
【００３８】＜実施例２＞上記実施例１の第一反応槽で
処理後の水質を測定したところ、フッ素６mgF/l、SS14m
g/lと良好な値を示していた。この段階ではリンの除去
は実質的になされておらず、模擬排水と同等の濃度であ
った。<Example 2> The water quality after treatment in the first reaction tank of Example 1 was measured, and it was found that fluorine 6 mgF / l, SS14m
It showed a good value of g / l. At this stage, phosphorus was not substantially removed, and the concentration was equivalent to that of the simulated wastewater.
【００３９】＜比較例１＞フッ化ナトリウム200mgF/l、
リン酸２ナトリウム20mgP/lを水道水に溶解したものを
模擬排水として、図２に示すフローで実験を行なった。
反応槽の高さ２ｍ、容量300mlの円柱型アクリルカラム
を用いた。模擬排水の流量は1.5リットル/h、反応槽での循
環水量も1.5リットル/hとした。消石灰は模擬排水流量基準
で600mgCa/l添加し、pHは特に調整せず、結果としてpH
９から10の処理水が得られた。<Comparative Example 1> 200 mgF / l of sodium fluoride,
An experiment was performed according to the flow shown in FIG. 2 by using a solution obtained by dissolving 20 mg P / l of disodium phosphate in tap water as simulated wastewater.
A column-shaped acrylic column having a height of 2 m and a capacity of 300 ml of a reaction tank was used. The flow rate of the simulated wastewater was 1.5 liter / h, and the amount of circulating water in the reaction tank was 1.5 liter / h. Slaked lime was added at 600 mg Ca / l based on the simulated wastewater flow rate, and the pH was not particularly adjusted.
9 to 10 treated waters were obtained.
【００４０】実験開始時に平均粒径0.1mmのろ過砂を50m
lを反応槽に添加し、実験開始後２週間目の水質を測定
した。反応槽後の処理水質は、溶解性の濃度ではフッ素
８mgF/l、リン0.5mgP/lと良好な値を示したが、処理水S
S濃度は180mg/lと高くなり、微細な結晶で白濁したもの
であった。また、反応槽内に生成されたペレットはコン
ペイ糖状でフッ化カルシウムとリン酸カルシウム等が混
合したものであった。At the beginning of the experiment, 50 m of filtered sand having an average particle size of 0.1 mm was used.
l was added to the reaction tank, and the water quality was measured two weeks after the start of the experiment. The treated water quality after the reaction tank showed good values of 8 mgF / l fluorine and 0.5 mgP / l phosphorus at the soluble concentration.
The S concentration was as high as 180 mg / l, and the crystals were cloudy with fine crystals. Further, the pellets formed in the reaction vessel were in the form of compey sugar and were a mixture of calcium fluoride, calcium phosphate and the like.
【００４１】以上の実施例、比較例から明らかなよう
に、実施例の場合には、除去目的のイオンを十分に除去
できると共に、処理水のSS濃度も低く抑えることができ
た。また、各反応槽から得られたペレットは、それぞれ
フッ素化合物またはリン化合物のいずれかの含有率が高
く、再利用しやすいものであった。As is clear from the above examples and comparative examples, in the case of the examples, ions intended for removal could be sufficiently removed, and the SS concentration of the treated water could be kept low. Further, the pellets obtained from each reaction tank had a high content of either the fluorine compound or the phosphorus compound, and were easy to reuse.
【００４２】[0042]
【発明の効果】本発明によれば、フッ素とリンを含有し
た排水から、フッ素、リン、さらにはSSも含めて、良好
な水質の処理水を得ることができるとともに、回収再利
用が容易なフッ化カルシウムペレット、リン酸カルシウ
ム等のペレットを得ることができる。According to the present invention, it is possible to obtain treated water of good quality, including fluorine, phosphorus, and even SS, from waste water containing fluorine and phosphorus, and it is easy to recover and reuse it. Pellets such as calcium fluoride pellets and calcium phosphate can be obtained.
【図１】本発明の方法を実施するための反応装置の形態
の一例を示す図である。FIG. 1 is a diagram showing an example of an embodiment of a reactor for carrying out the method of the present invention.
【図２】従来の反応装置を示す図である。FIG. 2 is a diagram showing a conventional reactor.
１：排水流入ライン ２：カルシウム添加ライン ３：反応槽 ４：処理水ライン ５：晶析部 ６：循環ライン ７：第一反応槽 ８：pH調整剤注入ライン ９：フッ素除去水排出ライン １０：カルシウム添加ライン １１：第二反応槽 １２：フッ素晶析部 １３：循環ライン １４：pH調整剤注入ライン １５：リン晶析部 １７、１８、１９：ペレット引抜ライン 1: Wastewater inflow line 2: Calcium addition line 3: Reaction tank 4: Treated water line 5: Crystallization section 6: Circulation line 7: First reaction tank 8: pH adjusting agent injection line 9: Fluorine removal water discharge line 10: Calcium addition line 11: Second reaction tank 12: Fluorine crystallization unit 13: Circulation line 14: pH adjusting agent injection line 15: Phosphorus crystallization unit 17, 18, 19: Pellet extraction line
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 山田一陽 東京都江東区新砂１丁目２番８号 オルガ ノ株式会社内 (72)発明者 浦井紀久 東京都江東区新砂１丁目２番８号 オルガ ノ株式会社内 Ｆターム(参考） 4D038 AA08 AB41 AB45 AB50 AB54 BA02 BA04 BA06 BB13 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuing on the front page (72) Inventor Kazuyo Yamada 1-2-8 Shinsuna, Koto-ku, Tokyo Organo Corporation (72) Inventor Norihisa Urai 1-2-8 Shinsuna, Koto-ku, Tokyo Olgano Co., Ltd. F-term (reference) 4D038 AA08 AB41 AB45 AB50 AB54 BA02 BA04 BA06 BB13
Claims (5)
とリンを晶析させて除去する方法であって、第一反応槽
と第二反応槽とを直列に配置し、排水を第一反応槽から
第二反応槽へと通水させ、第一反応槽では槽内のpHを中
性ないし酸性とし、かつカルシウム存在下でフッ素を晶
析させて除去し、第二反応槽では槽内のpHをアルカリ性
とし、かつカルシウム存在下でリンを晶析させて除去す
る、排水中のフッ素およびリンの除去方法。1. A method for crystallizing and removing fluorine and phosphorus from waste water containing fluorine and phosphorus, wherein a first reaction tank and a second reaction tank are arranged in series, and the waste water is discharged from the first reaction tank. Water is passed to the second reaction tank, the pH in the first reaction tank is made neutral or acidic, and fluorine is crystallized and removed in the presence of calcium.In the second reaction tank, the pH in the tank is adjusted. A method for removing fluorine and phosphorus in wastewater, which is alkaline and crystallizes and removes phosphorus in the presence of calcium.
つ第二反応槽内のpHを８〜１２とする、請求項１に記載
の排水中のフッ素およびリンの除去方法。2. The method according to claim 1, wherein the pH in the first reactor is 3 to 7.5 and the pH in the second reactor is 8 to 12. .
シウムを追加して添加せずに第二反応槽でリンを除去す
る、請求項１または２に記載の排水中のフッ素およびリ
ンの除去方法。3. The fluorine and phosphorus in the waste water according to claim 1 or 2, wherein phosphorus is removed in the second reaction tank without adding calcium to the treated water after the crystallization of fluorine. Removal method.
を晶析させて除去する方法であって、排水を反応槽に通
水し、反応槽では槽内のpHを中性ないし酸性とし、かつ
カルシウム存在下でフッ素を晶析させて除去する、排水
中のフッ素の除去方法。4. A method for crystallizing and removing fluorine from waste water containing fluorine and phosphorus, wherein the waste water is passed through a reaction tank, the pH in the reaction tank is made neutral or acidic, and calcium is removed. A method for removing fluorine in wastewater by crystallizing and removing fluorine in the presence.
項４記載の排水中のフッ素の除去方法。5. The method for removing fluorine from waste water according to claim 4, wherein the pH in the reaction tank is adjusted to 3 to 7.5.
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Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008086840A (en) * | 2006-09-04 | 2008-04-17 | Japan Organo Co Ltd | Crystallization method of fluorine-containing wastewater |
| JP2009286639A (en) * | 2008-05-27 | 2009-12-10 | Japan Organo Co Ltd | Apparatus and method for recovering fluorine and ammonia |
| JP2010162437A (en) * | 2009-01-13 | 2010-07-29 | Alpha Tekku:Kk | Detoxification apparatus and detoxification method of fluorine-containing waste liquid |
| KR101153739B1 (en) | 2009-12-17 | 2012-06-07 | 명장엔비텍 주식회사 | Recovering Method of Phosphate Compound from Waste Water |
| JP2016097330A (en) * | 2014-11-19 | 2016-05-30 | Ｊｆｅエンジニアリング株式会社 | Method of producing by-product salt and method of treating salt water |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS51106340A (en) * | 1975-03-14 | 1976-09-21 | Hitachi Ltd | Futsusan oyobi rinsanofukumuhaisui no shorihoho |
| JPS5267152A (en) * | 1975-12-02 | 1977-06-03 | Mitsui Toatsu Chem Inc | Continuously treating method of exhaust liquid containing fluorine and phosphoric acid ions |
| JPS59199095A (en) * | 1983-04-20 | 1984-11-12 | クルツプ−コツパ−ス・ゲゼルシヤフト・ミツト・ベシユレンクテル・ハフツング | Treatment of waste water generated in producing phosphoric acid by performing wet decomposition of phosphate ore with sulfuric acid |
| JPS60202788A (en) * | 1984-03-22 | 1985-10-14 | Kurita Water Ind Ltd | Treating apparatus for waste water containing fluorine and phosphorus |
| JPH07265869A (en) * | 1994-03-30 | 1995-10-17 | Japan Organo Co Ltd | Treatment of fluorine-phosphorus-containing discharged water |
| JPH11333467A (en) * | 1998-05-26 | 1999-12-07 | Nec Corp | Treatment of fluorine and phosphorus-containing waste water |
| JP2001212574A (en) * | 2000-02-02 | 2001-08-07 | Kurita Water Ind Ltd | Method for treating fluorine-containing water |
-
2000
- 2000-07-21 JP JP2000221291A patent/JP2002035766A/en active Pending
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS51106340A (en) * | 1975-03-14 | 1976-09-21 | Hitachi Ltd | Futsusan oyobi rinsanofukumuhaisui no shorihoho |
| JPS5267152A (en) * | 1975-12-02 | 1977-06-03 | Mitsui Toatsu Chem Inc | Continuously treating method of exhaust liquid containing fluorine and phosphoric acid ions |
| JPS59199095A (en) * | 1983-04-20 | 1984-11-12 | クルツプ−コツパ−ス・ゲゼルシヤフト・ミツト・ベシユレンクテル・ハフツング | Treatment of waste water generated in producing phosphoric acid by performing wet decomposition of phosphate ore with sulfuric acid |
| JPS60202788A (en) * | 1984-03-22 | 1985-10-14 | Kurita Water Ind Ltd | Treating apparatus for waste water containing fluorine and phosphorus |
| JPH07265869A (en) * | 1994-03-30 | 1995-10-17 | Japan Organo Co Ltd | Treatment of fluorine-phosphorus-containing discharged water |
| JPH11333467A (en) * | 1998-05-26 | 1999-12-07 | Nec Corp | Treatment of fluorine and phosphorus-containing waste water |
| JP2001212574A (en) * | 2000-02-02 | 2001-08-07 | Kurita Water Ind Ltd | Method for treating fluorine-containing water |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008086840A (en) * | 2006-09-04 | 2008-04-17 | Japan Organo Co Ltd | Crystallization method of fluorine-containing wastewater |
| JP4590383B2 (en) * | 2006-09-04 | 2010-12-01 | オルガノ株式会社 | Method for crystallization treatment of wastewater containing fluorine |
| JP2009286639A (en) * | 2008-05-27 | 2009-12-10 | Japan Organo Co Ltd | Apparatus and method for recovering fluorine and ammonia |
| JP2010162437A (en) * | 2009-01-13 | 2010-07-29 | Alpha Tekku:Kk | Detoxification apparatus and detoxification method of fluorine-containing waste liquid |
| KR101153739B1 (en) | 2009-12-17 | 2012-06-07 | 명장엔비텍 주식회사 | Recovering Method of Phosphate Compound from Waste Water |
| JP2016097330A (en) * | 2014-11-19 | 2016-05-30 | Ｊｆｅエンジニアリング株式会社 | Method of producing by-product salt and method of treating salt water |
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