JP2002030072A - １，３−ジヨードヒダントイン類の製造方法 - Google Patents
１，３−ジヨードヒダントイン類の製造方法Info
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- JP2002030072A JP2002030072A JP2001138557A JP2001138557A JP2002030072A JP 2002030072 A JP2002030072 A JP 2002030072A JP 2001138557 A JP2001138557 A JP 2001138557A JP 2001138557 A JP2001138557 A JP 2001138557A JP 2002030072 A JP2002030072 A JP 2002030072A
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Abstract
(57)【要約】
【解決手段】 式(II)の ヒダントイン類を水溶媒中、
塩基の存在下に一塩化ヨウ素を反応させることを特徴と
する式(I) で表される１，３−ジヨードヒダントイン類
の製造方法。 【化１】 （式中、Ｒ1 及びＲ2 はＨ、 C1-C6アルキル基を示
す。） 【効果】 プロセス的に簡便で、かつ効率的に、温和な
条件下で高収率に進行し、しかも精製、廃液処理等の後
処理が簡便な１，３−ジヨードヒダントインの製造方法
である。
塩基の存在下に一塩化ヨウ素を反応させることを特徴と
する式(I) で表される１，３−ジヨードヒダントイン類
の製造方法。 【化１】 （式中、Ｒ1 及びＲ2 はＨ、 C1-C6アルキル基を示
す。） 【効果】 プロセス的に簡便で、かつ効率的に、温和な
条件下で高収率に進行し、しかも精製、廃液処理等の後
処理が簡便な１，３−ジヨードヒダントインの製造方法
である。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は写真等の感光材料と
して、或いは医薬、農薬、化学品等を製造する際のヨウ
素化剤又は酸化剤として有用な１，３−ジヨードヒダン
トイン類の製造方法に関するものである。
して、或いは医薬、農薬、化学品等を製造する際のヨウ
素化剤又は酸化剤として有用な１，３−ジヨードヒダン
トイン類の製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】１，３−ジヨードジメチルヒダントイン
の製造方法としては、例えば５，５−ジメチルヒダント
インを塩基の存在下に一塩化ヨウ素と反応させる方法
（Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，１９６５，３０，１１０
１）や１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントイ
ンとヨウ素化合物を反応させる方法（Ｍｏｎａｔｓｈ．
Ｃｈｅｍ．，（１９７５），１０６（４），１０１９）
等が知られている。
の製造方法としては、例えば５，５−ジメチルヒダント
インを塩基の存在下に一塩化ヨウ素と反応させる方法
（Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，１９６５，３０，１１０
１）や１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントイ
ンとヨウ素化合物を反応させる方法（Ｍｏｎａｔｓｈ．
Ｃｈｅｍ．，（１９７５），１０６（４），１０１９）
等が知られている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら前者の方
法は溶媒として四塩化炭素を使用しており、廃液処理等
で大幅なコスト増につながり、環境への影響も懸念され
る。又、収率的にも満足できるものではない。又、後者
の方法は臭素化とヨウ素化の二工程を必要とし、効率性
に課題があった。本発明の目的は、プロセス的に簡便
で、かつ効率的に１，３−ジヨードヒダントインを製造
する方法、即ち、温和な条件下で高収率に進行し、しか
も精製、廃液処理等の後処理が簡便な１，３−ジヨード
ヒダントイン類の製造方法を提供することにある。
法は溶媒として四塩化炭素を使用しており、廃液処理等
で大幅なコスト増につながり、環境への影響も懸念され
る。又、収率的にも満足できるものではない。又、後者
の方法は臭素化とヨウ素化の二工程を必要とし、効率性
に課題があった。本発明の目的は、プロセス的に簡便
で、かつ効率的に１，３−ジヨードヒダントインを製造
する方法、即ち、温和な条件下で高収率に進行し、しか
も精製、廃液処理等の後処理が簡便な１，３−ジヨード
ヒダントイン類の製造方法を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決するため、１，３−ジヨードヒダントイン類の製造
方法を鋭意検討した結果、水溶媒中で一塩化ヨウ素をヒ
ダントイン類と反応させるか、又は一塩化ヨウ素とアミ
ド系溶媒又はエステル系溶媒からなる反応剤をヒダント
イン類と反応させることにより高収率で反応が進行する
ことを見出し、本発明を完成するに至った。本発明の製
造方法は、例えば図式的に示すと以下のとおりである。
解決するため、１，３−ジヨードヒダントイン類の製造
方法を鋭意検討した結果、水溶媒中で一塩化ヨウ素をヒ
ダントイン類と反応させるか、又は一塩化ヨウ素とアミ
ド系溶媒又はエステル系溶媒からなる反応剤をヒダント
イン類と反応させることにより高収率で反応が進行する
ことを見出し、本発明を完成するに至った。本発明の製
造方法は、例えば図式的に示すと以下のとおりである。
【化５】 （式中、Ｒ1 及びＲ2 は同一又は異なっても良く、水素
原子又は C1-C6アルキル基を示す。） 一般式(II)で表されるヒダントイン類を水溶媒中、塩基
の存在下に一塩化ヨウ素と反応させるか、又は水溶媒
中、塩基の存在下に一塩化ヨウ素とアミド系溶媒又はエ
ステル系溶媒からなる反応剤とを反応させることによる
一般式(I) で表される１，３−ジヨードヒダントイン類
の製造方法に関するものである。本発明の製造方法は副
生物も殆ど生成せず、目的化合物を単離する際のプロセ
スも極めて簡便なものとなり、しかも、高い品質の製品
を供給することが可能等の工業的な有益性においても優
れている。
原子又は C1-C6アルキル基を示す。） 一般式(II)で表されるヒダントイン類を水溶媒中、塩基
の存在下に一塩化ヨウ素と反応させるか、又は水溶媒
中、塩基の存在下に一塩化ヨウ素とアミド系溶媒又はエ
ステル系溶媒からなる反応剤とを反応させることによる
一般式(I) で表される１，３−ジヨードヒダントイン類
の製造方法に関するものである。本発明の製造方法は副
生物も殆ど生成せず、目的化合物を単離する際のプロセ
スも極めて簡便なものとなり、しかも、高い品質の製品
を供給することが可能等の工業的な有益性においても優
れている。
【０００５】
【発明の実施形態】本発明の製造方法において、「一塩
化ヨウ素とアミド系溶媒又はエステル系溶媒からなる反
応剤」とは、一塩化ヨウ素をアミド系溶媒又はエステル
系溶媒に溶解させた溶液、又は一塩化ヨウ素とアミド系
溶媒が反応して生じ得る生成物を含む溶液を意味するも
のである。本反応で使用する一塩化ヨウ素の使用量は一
般式(II)で表されるヒダントイン類に対して１．５〜
２．５当量の範囲から適宜選択して使用すれば良く、好
ましくは１．９〜２．１当量の範囲で使用するのが良
い。本反応で使用する塩基としては、例えば水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナ
トリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム等のアルカ
リ金属原子、アルカリ土類金属原子の水酸化物又は炭酸
塩等の無機塩基が使用でき、好ましくは水酸化ナトリウ
ム、炭酸ナトリウム又は炭酸水素ナトリウムが良い。塩
基の使用量としては、一般式(II)で表されるヒダントイ
ン類に対して１／２当量〜過剰量の範囲で使用すること
ができ、好ましくは２〜２．５当量の範囲である。
化ヨウ素とアミド系溶媒又はエステル系溶媒からなる反
応剤」とは、一塩化ヨウ素をアミド系溶媒又はエステル
系溶媒に溶解させた溶液、又は一塩化ヨウ素とアミド系
溶媒が反応して生じ得る生成物を含む溶液を意味するも
のである。本反応で使用する一塩化ヨウ素の使用量は一
般式(II)で表されるヒダントイン類に対して１．５〜
２．５当量の範囲から適宜選択して使用すれば良く、好
ましくは１．９〜２．１当量の範囲で使用するのが良
い。本反応で使用する塩基としては、例えば水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナ
トリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム等のアルカ
リ金属原子、アルカリ土類金属原子の水酸化物又は炭酸
塩等の無機塩基が使用でき、好ましくは水酸化ナトリウ
ム、炭酸ナトリウム又は炭酸水素ナトリウムが良い。塩
基の使用量としては、一般式(II)で表されるヒダントイ
ン類に対して１／２当量〜過剰量の範囲で使用すること
ができ、好ましくは２〜２．５当量の範囲である。
【０００６】本反応における水溶媒の使用量は、一般式
(II)で表されるヒダントイン類１ｇに対して１〜５０ｍ
ｌの範囲から適宜選択して使用すれば良く、好ましくは
７〜２０ｍｌの範囲が良い。本反応の温度は、−１０〜
５０℃の範囲で行えば良く、好ましくは０〜２０℃の範
囲である。本反応の反応時間は、反応温度、反応規模等
により一定しないが、数分乃至４８時間の範囲から選択
すれば良い。次いで、反応剤として一塩化ヨウ素とアミ
ド系溶媒又はエステル系溶媒からなる反応剤を使用する
場合、アミド系溶媒としては、例えばＮ，Ｎ−ジメチル
ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メ
チルピロリドン、Ｎ−メチルホルムアニリド等を使用す
ることができ、好ましくはＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ドが良い。
(II)で表されるヒダントイン類１ｇに対して１〜５０ｍ
ｌの範囲から適宜選択して使用すれば良く、好ましくは
７〜２０ｍｌの範囲が良い。本反応の温度は、−１０〜
５０℃の範囲で行えば良く、好ましくは０〜２０℃の範
囲である。本反応の反応時間は、反応温度、反応規模等
により一定しないが、数分乃至４８時間の範囲から選択
すれば良い。次いで、反応剤として一塩化ヨウ素とアミ
ド系溶媒又はエステル系溶媒からなる反応剤を使用する
場合、アミド系溶媒としては、例えばＮ，Ｎ−ジメチル
ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メ
チルピロリドン、Ｎ−メチルホルムアニリド等を使用す
ることができ、好ましくはＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ドが良い。
【０００７】エステル系溶媒としては、例えば酢酸エチ
ル、酢酸ｎ−プロピル、酢酸ｉ−プロピル、酢酸ｎ−ブ
チル、酢酸ｉ−ブチル、酢酸ｎ−アミル等を使用するこ
とができ、好ましくは酢酸ｎ−ブチルが良い。又、一塩
化ヨウ素とアミド系溶媒又はエステル系溶媒からなる反
応剤を使用する場合、通常、常法に従って調製した一塩
化ヨウ素をアミド系溶媒又はエステル系溶媒に溶解した
ものを使用すれば良いが、一塩化ヨウ素とエステル系溶
媒からなる反応剤を使用する場合には使用するエステル
系溶媒中でヨウ素と塩素を反応させて、得られた一塩化
ヨウ素とエステル系溶媒からなる反応剤をそのまま使用
することもできる。アミド系溶媒又はエステル系溶媒の
使用量としては、一塩化ヨウ素に対して、１／１０〜１
０当量の範囲で選択して使用すれば良く、好ましくは１
〜３当量の範囲である。
ル、酢酸ｎ−プロピル、酢酸ｉ−プロピル、酢酸ｎ−ブ
チル、酢酸ｉ−ブチル、酢酸ｎ−アミル等を使用するこ
とができ、好ましくは酢酸ｎ−ブチルが良い。又、一塩
化ヨウ素とアミド系溶媒又はエステル系溶媒からなる反
応剤を使用する場合、通常、常法に従って調製した一塩
化ヨウ素をアミド系溶媒又はエステル系溶媒に溶解した
ものを使用すれば良いが、一塩化ヨウ素とエステル系溶
媒からなる反応剤を使用する場合には使用するエステル
系溶媒中でヨウ素と塩素を反応させて、得られた一塩化
ヨウ素とエステル系溶媒からなる反応剤をそのまま使用
することもできる。アミド系溶媒又はエステル系溶媒の
使用量としては、一塩化ヨウ素に対して、１／１０〜１
０当量の範囲で選択して使用すれば良く、好ましくは１
〜３当量の範囲である。
【０００８】１，３−ジヨードヒダントイン類は、強酸
性又は塩基性水溶液中では比較的に不安定であり、徐々
に分解が進むために、製造に際しては、反応液のｐＨを
できる限り中性〜弱酸性付近に制御するように反応剤の
添加方法を工夫することが望ましく、例えばヒダントイ
ン類を水溶媒中で一塩化ヨウ素或いは一塩化ヨウ素とア
ミド系溶媒又はエステル系溶媒からなる反応剤と反応さ
せる場合、これらのヨウ素化剤と塩基を反応系中に同時
に滴下する方法等がある。アミド系溶媒又はエステル系
溶媒を用いず、一塩化ヨウ素をそのまま使用する場合、
反応温度、反応時間等は上記反応と同様にして実施する
ことができる。
性又は塩基性水溶液中では比較的に不安定であり、徐々
に分解が進むために、製造に際しては、反応液のｐＨを
できる限り中性〜弱酸性付近に制御するように反応剤の
添加方法を工夫することが望ましく、例えばヒダントイ
ン類を水溶媒中で一塩化ヨウ素或いは一塩化ヨウ素とア
ミド系溶媒又はエステル系溶媒からなる反応剤と反応さ
せる場合、これらのヨウ素化剤と塩基を反応系中に同時
に滴下する方法等がある。アミド系溶媒又はエステル系
溶媒を用いず、一塩化ヨウ素をそのまま使用する場合、
反応温度、反応時間等は上記反応と同様にして実施する
ことができる。
【０００９】以下に本発明の代表的な実施例を挙げる
が、本発明はこれらに限定されるものではない。
が、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００１０】
【実施例】実施例１．１００ｍｌのガラス製反応器に
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３９ｍｌを加え氷浴中で
冷却し、１５℃以下で一塩化ヨウ素２６．０ｇ（０．１
６モル）を滴下し、一塩化ヨウ素とＮ，Ｎ−ジメチルホ
ルムアミドの溶液６２．９ｇを得た。次いで５００ｍｌ
のガラス製反応器に５，５−ジメチルヒダントイン１
０．５５ｇ（０．０８２モル）を加え、水酸化ナトリウ
ム６．５９ｇ（０．１６５モル）及び水１６０ｍｌを加
えた。その後、氷浴中で１０℃以下に冷却し、先に調製
した一塩化ヨウ素とＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドの溶
液６２．９ｇを１０℃以下で滴下した。滴下終了後、同
温度で３０分間撹拌し、析出した結晶を濾集し、得られ
た結晶を減圧下で乾燥することにより、目的の１，３−
ジヨード−５，５−ジメチルヒダントイン２９．１ｇ
（融点２２０〜２２２℃（分解）、収率：９５％）を得
た。
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３９ｍｌを加え氷浴中で
冷却し、１５℃以下で一塩化ヨウ素２６．０ｇ（０．１
６モル）を滴下し、一塩化ヨウ素とＮ，Ｎ−ジメチルホ
ルムアミドの溶液６２．９ｇを得た。次いで５００ｍｌ
のガラス製反応器に５，５−ジメチルヒダントイン１
０．５５ｇ（０．０８２モル）を加え、水酸化ナトリウ
ム６．５９ｇ（０．１６５モル）及び水１６０ｍｌを加
えた。その後、氷浴中で１０℃以下に冷却し、先に調製
した一塩化ヨウ素とＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドの溶
液６２．９ｇを１０℃以下で滴下した。滴下終了後、同
温度で３０分間撹拌し、析出した結晶を濾集し、得られ
た結晶を減圧下で乾燥することにより、目的の１，３−
ジヨード−５，５−ジメチルヒダントイン２９．１ｇ
（融点２２０〜２２２℃（分解）、収率：９５％）を得
た。
【００１１】実施例２．１００ｍｌのガラス製反応器に
５，５−ジメチルヒダントイン２．４５ｇ（０．０１９
モル）を加え、次に水酸化ナトリウム１．５３ｇ（０．
０３８モル）と水２４．５ｍｌを加え、氷浴中で１０℃
以下に冷却した。次に一塩化ヨウ素６．２ｇ（０．０３
８モル）を１０℃以下で滴下した。滴下終了後、同温度
で３０分間撹拌した。反応液のｐＨが７から８になるよ
うに水酸化ナトリウム水溶液を加えた後、析出した結晶
を濾集し、得られた結晶を減圧下で乾燥することによ
り、目的の１，３−ジヨード−５，５−ジメチルヒダン
トイン６．２ｇ（収率：８５％）を得た。
５，５−ジメチルヒダントイン２．４５ｇ（０．０１９
モル）を加え、次に水酸化ナトリウム１．５３ｇ（０．
０３８モル）と水２４．５ｍｌを加え、氷浴中で１０℃
以下に冷却した。次に一塩化ヨウ素６．２ｇ（０．０３
８モル）を１０℃以下で滴下した。滴下終了後、同温度
で３０分間撹拌した。反応液のｐＨが７から８になるよ
うに水酸化ナトリウム水溶液を加えた後、析出した結晶
を濾集し、得られた結晶を減圧下で乾燥することによ
り、目的の１，３−ジヨード−５，５−ジメチルヒダン
トイン６．２ｇ（収率：８５％）を得た。
【００１２】実施例３．１００ｍｌのガラス製反応器に
５，５−ジメチルヒダントイン２．４５ｇ（０．０１９
モル）を加え、次に水酸化ナトリウム１．５３ｇ（０．
０３８モル）と水２２ｍｌを加え：氷浴中で１０℃以下
に冷却した。次に一塩化ヨウ素６．２ｇ（０．０３８モ
ル）を１０℃以下で滴下した。滴下終了後、同温度で３
０分間撹拌した。析出した結晶を濾集し、得られた結晶
を減圧下で乾燥することにより、目的の１，３−ジヨー
ド−５，５−ジメチルヒダントイン５．２ｇ（収率：７
１．５％）を得た。
５，５−ジメチルヒダントイン２．４５ｇ（０．０１９
モル）を加え、次に水酸化ナトリウム１．５３ｇ（０．
０３８モル）と水２２ｍｌを加え：氷浴中で１０℃以下
に冷却した。次に一塩化ヨウ素６．２ｇ（０．０３８モ
ル）を１０℃以下で滴下した。滴下終了後、同温度で３
０分間撹拌した。析出した結晶を濾集し、得られた結晶
を減圧下で乾燥することにより、目的の１，３−ジヨー
ド−５，５−ジメチルヒダントイン５．２ｇ（収率：７
１．５％）を得た。
【００１３】実施例４．１００ｍｌのガラス製反応器に
酢酸ｎ−ブチル３９ｍｌを加え氷浴中で冷却した。１５
℃以下で一塩化ヨウ素２６．０ｇ（０．１６モル）を滴
下し、一塩化ヨウ素の酢酸ｎ−ブチル溶液を得た。次い
で５００ｍｌのガラス製反応器に５，５−ジメチルヒダ
ントイン１０．５５ｇ（０．０８２モル）を加え、水酸
化ナトリウム６．５９ｇ（０．１６５モル）及び水１６
０ｍｌを加えた。その後、氷浴中で１０℃以下に冷却
し、先に調製した一塩化ヨウ素の酢酸ｎ−ブチル溶液を
１０℃以下で滴下した。滴下終了後、同温度で３０分間
撹拌し、析出した結晶を濾集し、得られた結晶を減圧下
で乾燥することにより、目的の１，３−ジヨード−５，
５−ジメチルヒダントイン２８．０ｇ（収率：９２％）
を得た。
酢酸ｎ−ブチル３９ｍｌを加え氷浴中で冷却した。１５
℃以下で一塩化ヨウ素２６．０ｇ（０．１６モル）を滴
下し、一塩化ヨウ素の酢酸ｎ−ブチル溶液を得た。次い
で５００ｍｌのガラス製反応器に５，５−ジメチルヒダ
ントイン１０．５５ｇ（０．０８２モル）を加え、水酸
化ナトリウム６．５９ｇ（０．１６５モル）及び水１６
０ｍｌを加えた。その後、氷浴中で１０℃以下に冷却
し、先に調製した一塩化ヨウ素の酢酸ｎ−ブチル溶液を
１０℃以下で滴下した。滴下終了後、同温度で３０分間
撹拌し、析出した結晶を濾集し、得られた結晶を減圧下
で乾燥することにより、目的の１，３−ジヨード−５，
５−ジメチルヒダントイン２８．０ｇ（収率：９２％）
を得た。
【００１４】実施例５．１００ｍｌのガラス製反応器に
ヨウ素２０．３ｇ（０．０８モル）及び酢酸ｎ−ブチル
４０ｍｌを加え、得られた溶液に氷浴下、塩素５．６８
ｇ（０．０８モル）を導入した。導入終了後、冷却下に
４０分間攪拌して一塩化ヨウ素の酢酸ｎ−ブチル溶液を
得た。次いで５００ｍｌのガラス製反応器に水酸化ナト
リウム３．２ｇ（０．０８モル）と水１２０ｍｌの溶液
を加え、氷冷下に５，５−ジメチルヒダントイン１０．
２４ｇ（０．０８モル）を加えて溶解した後、４℃まで
冷却した。次いで先に調製した一塩化ヨウ素の酢酸ｎ−
ブチル溶液半量を１０℃以下で滴下し、続いて残りの一
塩化ヨウ素の酢酸ｎ−ブチル溶液と、別の滴下ロート中
に入れた水酸化ナトリウム３．２ｇ（０．０８モル）と
水４０ｍｌの溶液を１０℃以下で同時に滴下した。滴下
終了後、同温度で３０分間撹拌し、析出した結晶を濾集
し、得られた結晶を減圧下で乾燥することにより、目的
の１，３−ジヨード−５，５−ジメチルヒダントイン２
８．１ｇ（収率：９２．４％）を得た。
ヨウ素２０．３ｇ（０．０８モル）及び酢酸ｎ−ブチル
４０ｍｌを加え、得られた溶液に氷浴下、塩素５．６８
ｇ（０．０８モル）を導入した。導入終了後、冷却下に
４０分間攪拌して一塩化ヨウ素の酢酸ｎ−ブチル溶液を
得た。次いで５００ｍｌのガラス製反応器に水酸化ナト
リウム３．２ｇ（０．０８モル）と水１２０ｍｌの溶液
を加え、氷冷下に５，５−ジメチルヒダントイン１０．
２４ｇ（０．０８モル）を加えて溶解した後、４℃まで
冷却した。次いで先に調製した一塩化ヨウ素の酢酸ｎ−
ブチル溶液半量を１０℃以下で滴下し、続いて残りの一
塩化ヨウ素の酢酸ｎ−ブチル溶液と、別の滴下ロート中
に入れた水酸化ナトリウム３．２ｇ（０．０８モル）と
水４０ｍｌの溶液を１０℃以下で同時に滴下した。滴下
終了後、同温度で３０分間撹拌し、析出した結晶を濾集
し、得られた結晶を減圧下で乾燥することにより、目的
の１，３−ジヨード−５，５−ジメチルヒダントイン２
８．１ｇ（収率：９２．４％）を得た。
【００１５】実施例６．１００ｍｌのガラス製反応器に
酢酸ｎ−ブチル３９ｍｌを加え氷浴中で冷却した。１５
℃以下で一塩化ヨウ素２６．０ｇ（０．１６モル）を滴
下し、一塩化ヨウ素の酢酸ｎ−ブチル溶液を得た。次い
で５００ｍｌのガラス製反応器に炭酸ナトリウム４．５
ｇ（０．０４２モル）と水１１０ｍｌの溶液を加え、氷
冷下に５，５−ジメチルヒダントイン１０．２ｇ（０．
０８モル）を加えて溶解した後、４℃まで冷却した。次
いで先に調製した一塩化ヨウ素の酢酸ｎ−ブチル溶液半
量を１０℃以下で滴下し、続いて残りの一塩化ヨウ素の
酢酸ｎ−ブチル溶液と、別の滴下ロート中に入れた水酸
化ナトリウム４．５ｇ（０．０４２モル）と水４０ｍｌ
の溶液を１０℃以下で同時に滴下した。滴下終了後、同
温度で３０分間撹拌し、析出した結晶を濾集し、得られ
た結晶を減圧下で乾燥することにより、目的の１，３−
ジヨード−５，５−ジメチルヒダントイン２８．８ｇ
（収率：９４．７％）を得た。
酢酸ｎ−ブチル３９ｍｌを加え氷浴中で冷却した。１５
℃以下で一塩化ヨウ素２６．０ｇ（０．１６モル）を滴
下し、一塩化ヨウ素の酢酸ｎ−ブチル溶液を得た。次い
で５００ｍｌのガラス製反応器に炭酸ナトリウム４．５
ｇ（０．０４２モル）と水１１０ｍｌの溶液を加え、氷
冷下に５，５−ジメチルヒダントイン１０．２ｇ（０．
０８モル）を加えて溶解した後、４℃まで冷却した。次
いで先に調製した一塩化ヨウ素の酢酸ｎ−ブチル溶液半
量を１０℃以下で滴下し、続いて残りの一塩化ヨウ素の
酢酸ｎ−ブチル溶液と、別の滴下ロート中に入れた水酸
化ナトリウム４．５ｇ（０．０４２モル）と水４０ｍｌ
の溶液を１０℃以下で同時に滴下した。滴下終了後、同
温度で３０分間撹拌し、析出した結晶を濾集し、得られ
た結晶を減圧下で乾燥することにより、目的の１，３−
ジヨード−５，５−ジメチルヒダントイン２８．８ｇ
（収率：９４．７％）を得た。
【００１６】実施例７．１００ｍｌのガラス製反応器に
酢酸ｎ−ブチル３９ｍｌを加え氷浴中で冷却した。１５
℃以下で一塩化ヨウ素２６．０ｇ（０．１６モル）を滴
下し、一塩化ヨウ素の酢酸ｎ−ブチル溶液を得た。次い
で５００ｍｌのガラス製反応器に５，５−ジメチルヒダ
ントイン１０．２５ｇ（０．０８モル）と水８０ｍｌを
加え、氷冷下に４℃まで冷却した。次いで先に調製した
一塩化ヨウ素の酢酸ｎ−ブチル溶液と、別の滴下ロート
中に入れた水酸化ナトリウム６．４ｇ（０．１６モル）
と水８０ｍｌの溶液を１０℃以下で同時に滴下した。滴
下終了後、同温度で３０分間撹拌し、析出した結晶を濾
集し、得られた結晶を減圧下で乾燥することにより、目
的の１，３−ジヨード−５，５−ジメチルヒダントイン
２７．７ｇ（収率：９１．０％）を得た。
酢酸ｎ−ブチル３９ｍｌを加え氷浴中で冷却した。１５
℃以下で一塩化ヨウ素２６．０ｇ（０．１６モル）を滴
下し、一塩化ヨウ素の酢酸ｎ−ブチル溶液を得た。次い
で５００ｍｌのガラス製反応器に５，５−ジメチルヒダ
ントイン１０．２５ｇ（０．０８モル）と水８０ｍｌを
加え、氷冷下に４℃まで冷却した。次いで先に調製した
一塩化ヨウ素の酢酸ｎ−ブチル溶液と、別の滴下ロート
中に入れた水酸化ナトリウム６．４ｇ（０．１６モル）
と水８０ｍｌの溶液を１０℃以下で同時に滴下した。滴
下終了後、同温度で３０分間撹拌し、析出した結晶を濾
集し、得られた結晶を減圧下で乾燥することにより、目
的の１，３−ジヨード−５，５−ジメチルヒダントイン
２７．７ｇ（収率：９１．０％）を得た。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 瀬尾 明 和歌山県橋本市紀見ケ丘２丁目３番19号 Ｆターム(参考） 4H039 CA50 CD10
Claims (9)
- 【請求項１】 一般式(II) 【化１】 （式中、Ｒ1 及びＲ2 は同一又は異なっても良く、水素
原子又は C1-C6アルキル基を示す。）で表されるヒダン
トイン類を水溶媒中、塩基の存在下に一塩化ヨウ素と反
応させることを特徴とする一般式(I) 【化２】 （式中、Ｒ1 及びＲ2 は前記に同じ。）で表される１，
３−ジヨードヒダントイン類の製造方法。 - 【請求項２】 Ｒ1 及びＲ2 が同一又は異なっても良い
C1-C6アルキル基である請求項１記載の製造方法。 - 【請求項３】 Ｒ1 及びＲ2 がメチル基を示す請求項２
記載の製造方法。 - 【請求項４】 一般式(II) 【化３】 （式中、Ｒ1 及びＲ2 は同一又は異なっても良く、水素
原子又は C1-C6アルキル基を示す。）で表されるヒダン
トイン類を水溶媒中、塩基の存在下に一塩化ヨウ素とア
ミド系溶媒又はエステル系溶媒からなる反応剤と反応さ
せることを特徴とする一般式(I) 【化４】 （式中、Ｒ1 及びＲ2 は前記に同じ。）で表される１，
３−ジヨードヒダントイン類の製造方法。 - 【請求項５】 Ｒ1 及びＲ2 が同一又は異なっても良い
C1-C6アルキル基である請求項４記載の製造方法。 - 【請求項６】 Ｒ1 及びＲ2 がメチル基を示す請求項５
記載の製造方法。 - 【請求項７】 アミド系溶媒がＮ，Ｎ−ジメチルホルム
アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピ
ロリドン、Ｎ−メチルホルムアニリドから選択されるア
ミド系溶媒である請求項４乃至６いずれか一項記載の製
造方法。 - 【請求項８】 アミド系溶媒がＮ，Ｎ−ジメチルホルム
アミドである請求項７記載の製造方法。 - 【請求項９】 エステル系溶媒が酢酸ｎ−ブチルである
請求項４乃至６いずれか一項記載の製造方法。
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- 2001-05-09 JP JP2001138557A patent/JP4756229B2/ja not_active Expired - Lifetime
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