JP2002020429A - 乳化性ワックスおよびその製造方法 - Google Patents
乳化性ワックスおよびその製造方法Info
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F210/02—Ethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/44—Preparation of metal salts or ammonium salts
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2810/00—Chemical modification of a polymer
- C08F2810/50—Chemical modification of a polymer wherein the polymer is a copolymer and the modification is taking place only on one or more of the monomers present in minority
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】非常に低い斑点総数と充分な粘度を有し、粘着
性がなく、費用に対して効果の高い条件下で製造するこ
とのできる、乳化性ワックスを提供すること。 【解決手段】９０から９５質量％のエチレン、４から１
０質量％の１種以上のＣ３〜Ｃ１２アルケンカルボン
酸、および０から１．２質量％の１種以上の上記に対応
するＣ３〜Ｃ１２アルケンカルボン酸の第３級のエステ
ルから構成される共重合体を含み、１２０℃で測定され
る溶融動粘度が８００から３０００ｍｍ２／秒である乳
化性エチレン重合体、および新規乳化性エチレン重合体
の製造方法、新規エチレン重合体を含むエマルジョン、
新規エチレン重合体からエマルジョンを製造する方法、
新規乳化性ワックスの水性エマルジョンを含む、床クリ
ーナー、車クリーナー、皮革クリーナー、石材クリーナ
ー、および木材、金属、紙、ガラス、またはプラスチッ
クの表面被膜。
性がなく、費用に対して効果の高い条件下で製造するこ
とのできる、乳化性ワックスを提供すること。 【解決手段】９０から９５質量％のエチレン、４から１
０質量％の１種以上のＣ３〜Ｃ１２アルケンカルボン
酸、および０から１．２質量％の１種以上の上記に対応
するＣ３〜Ｃ１２アルケンカルボン酸の第３級のエステ
ルから構成される共重合体を含み、１２０℃で測定され
る溶融動粘度が８００から３０００ｍｍ２／秒である乳
化性エチレン重合体、および新規乳化性エチレン重合体
の製造方法、新規エチレン重合体を含むエマルジョン、
新規エチレン重合体からエマルジョンを製造する方法、
新規乳化性ワックスの水性エマルジョンを含む、床クリ
ーナー、車クリーナー、皮革クリーナー、石材クリーナ
ー、および木材、金属、紙、ガラス、またはプラスチッ
クの表面被膜。
Description
【０００１】本発明は、９０から９５質量％のエチレ
ン、４から１０質量％の１種以上のＣ ３〜Ｃ１２アルケ
ンカルボン酸、および０から１．２質量％の１種以上の
上記に対応するＣ３〜Ｃ１２アルケンカルボン酸の第３
級のエステルから構成される共重合体を含み、１２０℃
で測定される溶融動粘度が８００から３０００ｍｍ２／
秒である乳化性ワックスに関する。
ン、４から１０質量％の１種以上のＣ ３〜Ｃ１２アルケ
ンカルボン酸、および０から１．２質量％の１種以上の
上記に対応するＣ３〜Ｃ１２アルケンカルボン酸の第３
級のエステルから構成される共重合体を含み、１２０℃
で測定される溶融動粘度が８００から３０００ｍｍ２／
秒である乳化性ワックスに関する。
【０００２】本発明は、さらに、新規な乳化性エチレン
重合体の製造方法、新規エチレン重合体を含むエマルジ
ョン、新規エチレン重合体からのエマルジョンの製造方
法、床クリーナー、車クリーナー、皮革クリーナーおよ
び石材クリーナー、新規乳化性ワックスの水性エマルジ
ョンを含む木材、金属、紙、ガラスまたはプラスチック
の表面被膜に関する。
重合体の製造方法、新規エチレン重合体を含むエマルジ
ョン、新規エチレン重合体からのエマルジョンの製造方
法、床クリーナー、車クリーナー、皮革クリーナーおよ
び石材クリーナー、新規乳化性ワックスの水性エマルジ
ョンを含む木材、金属、紙、ガラスまたはプラスチック
の表面被膜に関する。
【０００３】乳化性エチレン重合体は、例えば、低価格
の床クリーナーまたは加工助剤として使用することがで
きるため、工業的に大きな関心が持たれている。その他
の適用としては、金属、セラミック、木材、ガラス、皮
革またはプラスチックのホットメルト接着剤、ポリオレ
フィン被膜やゴム被膜の定着剤、塗料の添加剤が挙げら
れる。工業的に知られる乳化性エチレン重合体は、酸素
含有のエチレン重合体であって、２つの異なった方法で
酸素が導入される。
の床クリーナーまたは加工助剤として使用することがで
きるため、工業的に大きな関心が持たれている。その他
の適用としては、金属、セラミック、木材、ガラス、皮
革またはプラスチックのホットメルト接着剤、ポリオレ
フィン被膜やゴム被膜の定着剤、塗料の添加剤が挙げら
れる。工業的に知られる乳化性エチレン重合体は、酸素
含有のエチレン重合体であって、２つの異なった方法で
酸素が導入される。
【０００４】エチレンのラジカル重合またはチーグラー
・ナッタ重合に続いて、得られたポリエチレンワックス
を空気または過酸化物、純粋な酸素、これらの混合物に
よって酸化し、酸化ワックスとして知られるものを得る
か、または再度ポリエチレン鎖に酸素の官能性を導入す
る、高圧条件下での、エチレンとアクリル酸またはメタ
クリル酸とのラジカル共重合または、エチレンと加水分
解可能なアクリラートとの、メタアクリラートとの、マ
ロナートとの、またはビニルアセタートなどのビニルカ
ルボキシラートとのラジカル共重合の方法である。
・ナッタ重合に続いて、得られたポリエチレンワックス
を空気または過酸化物、純粋な酸素、これらの混合物に
よって酸化し、酸化ワックスとして知られるものを得る
か、または再度ポリエチレン鎖に酸素の官能性を導入す
る、高圧条件下での、エチレンとアクリル酸またはメタ
クリル酸とのラジカル共重合または、エチレンと加水分
解可能なアクリラートとの、メタアクリラートとの、マ
ロナートとの、またはビニルアセタートなどのビニルカ
ルボキシラートとのラジカル共重合の方法である。
【０００５】しかし、どちらの方法も工業的に不利な点
を有する。ポリエチレンの酸化は、基礎となるポリエチ
レン鎖の分子量を減少させ、これは生成物の硬さについ
て不利となる。最後に、酸化ワックスの製造は常に２段
階の工程であり、追加の資本の支出を必要とする（例：
Ullmann's Encyclopaedie der technischen Chemie,第
４版、キーワード：Wachse,第２４巻、３６頁以下、Thi
eme Verlag Stuttgart, 1977)。
を有する。ポリエチレンの酸化は、基礎となるポリエチ
レン鎖の分子量を減少させ、これは生成物の硬さについ
て不利となる。最後に、酸化ワックスの製造は常に２段
階の工程であり、追加の資本の支出を必要とする（例：
Ullmann's Encyclopaedie der technischen Chemie,第
４版、キーワード：Wachse,第２４巻、３６頁以下、Thi
eme Verlag Stuttgart, 1977)。
【０００６】エチレンを直接アクリル酸と共重合するこ
とは事実上可能である。しかし、工業プラントで直接ア
クリル酸をコモノマーとして使用することは好ましくな
い。なぜならアクリル酸はプラントの機械的応力を受け
る傾向のある部分、例えばコンプレッサー、供給パイプ
およびバルブを腐食するからである。
とは事実上可能である。しかし、工業プラントで直接ア
クリル酸をコモノマーとして使用することは好ましくな
い。なぜならアクリル酸はプラントの機械的応力を受け
る傾向のある部分、例えばコンプレッサー、供給パイプ
およびバルブを腐食するからである。
【０００７】ポリエチレンワックスの製造において、重
合後にエステルの加水分解を挿入しなければならない場
合、高い資本の支出の必要性に関する不利を伴う２段階
の工程となってしまう。
合後にエステルの加水分解を挿入しなければならない場
合、高い資本の支出の必要性に関する不利を伴う２段階
の工程となってしまう。
【０００８】ＤＥ−Ａ２５２４２７４にはエチレンとア
クリル酸tert−ブチルまたはメタクリル酸tert−ブチル
から製造される重合体の製造方法、反応器中で重合し、
２番目の反応領域において、後熱処理により、エチレン
−アクリル酸tert−ブチル−アクリル酸の三元共重合体
を得ることについて記載されている。後熱処理は、エス
テル基の一部を開裂させる。文献で知られている重合体
は、非常に良好なフィルム特性を有しており、良好なフ
ィルム材料を提供する。しかし、製造された三元共重合
体は、ワックスとしては適当でない。
クリル酸tert−ブチルまたはメタクリル酸tert−ブチル
から製造される重合体の製造方法、反応器中で重合し、
２番目の反応領域において、後熱処理により、エチレン
−アクリル酸tert−ブチル−アクリル酸の三元共重合体
を得ることについて記載されている。後熱処理は、エス
テル基の一部を開裂させる。文献で知られている重合体
は、非常に良好なフィルム特性を有しており、良好なフ
ィルム材料を提供する。しかし、製造された三元共重合
体は、ワックスとしては適当でない。
【０００９】アクリル酸tert−アルキルエステルまたは
メタクリル酸tert−アルキルエステルは、エチレンとラ
ジカル法によって共重合することが知られている。これ
らのエステルは、酸またはアルカリ条件下で加水分解す
ることができ、熱的に開裂させることもできる。
メタクリル酸tert−アルキルエステルは、エチレンとラ
ジカル法によって共重合することが知られている。これ
らのエステルは、酸またはアルカリ条件下で加水分解す
ることができ、熱的に開裂させることもできる。
【００１０】ＵＳ３１３２１２０には、エチレン−メタ
クリル酸tert−ブチルの共重合体の製造、次いで事実上
酸素が存在しない条件下、２７５から３５０℃で熱分解
を行なうことが記載されている。これは資本の支出を要
求する２段階の工程である。
クリル酸tert−ブチルの共重合体の製造、次いで事実上
酸素が存在しない条件下、２７５から３５０℃で熱分解
を行なうことが記載されている。これは資本の支出を要
求する２段階の工程である。
【００１１】ＤＥ−Ａ−４３３４８４６には、エチレン
の、カルボキシルを含む共重合体を製造し、次いでスル
ホン酸の存在下、１５０℃から２５０℃で第３級アルコ
ールのエステル基を熱分解して開裂させることを特徴と
する方法が記載されている。この方法は、ラジカル反応
の開始剤が事実上存在しないことに特徴がある。この方
法も２段階の工程である。
の、カルボキシルを含む共重合体を製造し、次いでスル
ホン酸の存在下、１５０℃から２５０℃で第３級アルコ
ールのエステル基を熱分解して開裂させることを特徴と
する方法が記載されている。この方法は、ラジカル反応
の開始剤が事実上存在しないことに特徴がある。この方
法も２段階の工程である。
【００１２】ＤＥ−Ａ−４２１９１２９には、エチレン
とアクリル酸ｎ−ブチルまたはエチレンとアクリル酸te
rt−ブチルを、異なった反応領域において異なった温度
で操作される管型反応器中で共重合をおこなう手順が記
載されている。この手順により、良好なフィルムの特性
を持った共重合体を得ることができるが、乳化性ワック
スは得られない。
とアクリル酸ｎ−ブチルまたはエチレンとアクリル酸te
rt−ブチルを、異なった反応領域において異なった温度
で操作される管型反応器中で共重合をおこなう手順が記
載されている。この手順により、良好なフィルムの特性
を持った共重合体を得ることができるが、乳化性ワック
スは得られない。
【００１３】ＤＥ−Ａ−２９３７２３９には、エチレン
を不飽和カルボン酸のエステルと共重合し、２番目の工
程において、４０から７５℃で、エステルの加水分解に
通常用いられる化合物、特に硫酸と反応させることによ
り、エチレンの共重合体を製造する方法が記載されてい
る。この２番目の工程は時間がかかり、高い資本の支出
を必要とする。さらに、汚染された溶媒が生成し、精製
または処分が高価である。
を不飽和カルボン酸のエステルと共重合し、２番目の工
程において、４０から７５℃で、エステルの加水分解に
通常用いられる化合物、特に硫酸と反応させることによ
り、エチレンの共重合体を製造する方法が記載されてい
る。この２番目の工程は時間がかかり、高い資本の支出
を必要とする。さらに、汚染された溶媒が生成し、精製
または処分が高価である。
【００１４】最後に、ＤＥ−Ａ−１７７０７７７には、
ワックス性のエチレンの共重合体の製造方法が記載され
ており、エチレン、Ｃ３〜Ｃ１２アルケンカルボン酸、
Ｃ３〜Ｃ１２アルケンカルボン酸に対応するtert−アル
キルエステルおよびイソブテンを、１１０から３５０
℃、圧力が１０１３２５００から４０５３０００００Ｐ
ａ（１００から４０００ａｔｍ）の条件で、ラジカル法
によって共重合することが記載されている。述べられて
いる好ましい態様は、管型反応器で重合を行うもので、
温度の分布が詳細に記載されている。しかしここに記載
されている方法で得られるワックス性の共重合体はもは
や今日の市場の要求に合わない。例えば、態様によって
は、これらは過剰な割合の、即ち１質量％より大きい開
裂していないエステルを有し、これがワックスを粘着性
にしている。ＤＥ−Ａ１７７０７７７の他の態様では、
共重合したアクリル酸の割合があまりに低く、乳化性が
満足できない。最後に、態様の中には、例えば動粘度に
より測定される粘度があまりに低く、そのため性能特性
を低下させものがある。例えば、低粘度のワックスを用
いて生産された床クリーナーは充分な硬さに欠ける。最
後に、性能試験は、ＤＥ−Ａ１７７０７７７に開示され
た方法により得られうる共重合体が化学的に均質でない
ことを示している。この不均質性は、例えば、異なった
重合体分子の共重合体の含量の相違より引き起こされ、
比較的高い斑点総数（ｓｐｅｃｋ ｃｏｕｎｔ）が顕著
となる。
ワックス性のエチレンの共重合体の製造方法が記載され
ており、エチレン、Ｃ３〜Ｃ１２アルケンカルボン酸、
Ｃ３〜Ｃ１２アルケンカルボン酸に対応するtert−アル
キルエステルおよびイソブテンを、１１０から３５０
℃、圧力が１０１３２５００から４０５３０００００Ｐ
ａ（１００から４０００ａｔｍ）の条件で、ラジカル法
によって共重合することが記載されている。述べられて
いる好ましい態様は、管型反応器で重合を行うもので、
温度の分布が詳細に記載されている。しかしここに記載
されている方法で得られるワックス性の共重合体はもは
や今日の市場の要求に合わない。例えば、態様によって
は、これらは過剰な割合の、即ち１質量％より大きい開
裂していないエステルを有し、これがワックスを粘着性
にしている。ＤＥ−Ａ１７７０７７７の他の態様では、
共重合したアクリル酸の割合があまりに低く、乳化性が
満足できない。最後に、態様の中には、例えば動粘度に
より測定される粘度があまりに低く、そのため性能特性
を低下させものがある。例えば、低粘度のワックスを用
いて生産された床クリーナーは充分な硬さに欠ける。最
後に、性能試験は、ＤＥ−Ａ１７７０７７７に開示され
た方法により得られうる共重合体が化学的に均質でない
ことを示している。この不均質性は、例えば、異なった
重合体分子の共重合体の含量の相違より引き起こされ、
比較的高い斑点総数（ｓｐｅｃｋ ｃｏｕｎｔ）が顕著
となる。
【００１５】ＤＥ−Ａ１７７０７７７で得られうるワッ
クスは、加熱の延長によって後処理することができる
が、重合体鎖の分解、そうでなければ重合体の架橋のお
それがある。架橋された重合体は、性能試験で、高い斑
点総数を与える。例えば、多くの地点において、管型反
応器中にアクリル酸tert−ブチルを供給することによ
り、化学的均質性を保証することも可能であろう。しか
し、高圧のために、この手順は技術的および価格的理由
により不利となる。多数の非常に高性能のポンプが必要
になるか、ひどい圧力損失を受け入れなければならない
かのどちらかである。
クスは、加熱の延長によって後処理することができる
が、重合体鎖の分解、そうでなければ重合体の架橋のお
それがある。架橋された重合体は、性能試験で、高い斑
点総数を与える。例えば、多くの地点において、管型反
応器中にアクリル酸tert−ブチルを供給することによ
り、化学的均質性を保証することも可能であろう。しか
し、高圧のために、この手順は技術的および価格的理由
により不利となる。多数の非常に高性能のポンプが必要
になるか、ひどい圧力損失を受け入れなければならない
かのどちらかである。
【００１６】本発明の目的は、それゆえひじょうに低い
斑点総数と充分な粘度を有し、粘着性がなく、費用に対
して効果の高い条件下で製造することのできる、エチレ
ン−アクリル酸tert−ブチル共重合体を含む乳化性ワッ
クスを提供し、そのワックスの製造方法を提供し、その
ワックスの水性エマルジョンを製造し、および乳化性ワ
ックスのエマルジョンから、床クリーナー、車クリーナ
ー、皮革クリーナーおよび石材クリーナーを製造し、木
材、金属、紙。ガラスまたはプラスチックの表面被膜を
製造することにある。
斑点総数と充分な粘度を有し、粘着性がなく、費用に対
して効果の高い条件下で製造することのできる、エチレ
ン−アクリル酸tert−ブチル共重合体を含む乳化性ワッ
クスを提供し、そのワックスの製造方法を提供し、その
ワックスの水性エマルジョンを製造し、および乳化性ワ
ックスのエマルジョンから、床クリーナー、車クリーナ
ー、皮革クリーナーおよび石材クリーナーを製造し、木
材、金属、紙。ガラスまたはプラスチックの表面被膜を
製造することにある。
【００１７】本発明者らは、この目的が、エチレンと１
種以上のＣ３〜Ｃ１２アルケンカルボン酸の１種以上の
第３級のエステル、好ましくはアクリル酸tert−ブチル
の共重合を、攪拌された高圧のオートクレーブ中高温で
行い、この工程と同時に、エステル基の熱による開裂を
行い、これらの操作を実質的に一定の温度で行なうこと
により得られうる新規乳化性ワックスにより達成できる
ことを見出した。ここでは、反応の間の温度は全反応器
にわたって同一である。著しい時間的または空間的な温
度の違いは起こらず、温度差は平均５℃未満、このまし
くは３℃未満である。このためＤＥ−Ａ４２１９１２９
におけるような温度特性の設定は省かれる。
種以上のＣ３〜Ｃ１２アルケンカルボン酸の１種以上の
第３級のエステル、好ましくはアクリル酸tert−ブチル
の共重合を、攪拌された高圧のオートクレーブ中高温で
行い、この工程と同時に、エステル基の熱による開裂を
行い、これらの操作を実質的に一定の温度で行なうこと
により得られうる新規乳化性ワックスにより達成できる
ことを見出した。ここでは、反応の間の温度は全反応器
にわたって同一である。著しい時間的または空間的な温
度の違いは起こらず、温度差は平均５℃未満、このまし
くは３℃未満である。このためＤＥ−Ａ４２１９１２９
におけるような温度特性の設定は省かれる。
【００１８】操作の初めから高温を使用することが重要
である。本発明においては、高温とは２４０から３４０
℃、好ましくは２６０から３００℃である、より高い温
度では、単量体の部分的分解や、生成物の架橋も起こり
うる。そしてこれは、性能試験で斑点の形成を引き起こ
す。より低温では、tert−ブチル基の開裂が不十分であ
る。
である。本発明においては、高温とは２４０から３４０
℃、好ましくは２６０から３００℃である、より高い温
度では、単量体の部分的分解や、生成物の架橋も起こり
うる。そしてこれは、性能試験で斑点の形成を引き起こ
す。より低温では、tert−ブチル基の開裂が不十分であ
る。
【００１９】圧力条件は重要ではない。適当な圧力は、
１０００×１０５から３５００×１０５Ｐａ、好ましく
は、１５００×１０５から２５００×１０５Ｐａであ
る。これらの圧力は、高圧重合工程では標準的な条件で
ある。
１０００×１０５から３５００×１０５Ｐａ、好ましく
は、１５００×１０５から２５００×１０５Ｐａであ
る。これらの圧力は、高圧重合工程では標準的な条件で
ある。
【００２０】この方法で用いられる攪拌高圧オートクレ
ーブは公知であり、Ullmann's Encyclopaedie der tech
nischen Chemie,第４版、キーワード：Wachse,第２４
巻、３６頁以下、Thieme Verlag Stuttgart, 1977にそ
の記載がある。これらの長さ／直径比は、主として５：
１から３０：１、好ましくは１０：１から２０：１であ
る。
ーブは公知であり、Ullmann's Encyclopaedie der tech
nischen Chemie,第４版、キーワード：Wachse,第２４
巻、３６頁以下、Thieme Verlag Stuttgart, 1977にそ
の記載がある。これらの長さ／直径比は、主として５：
１から３０：１、好ましくは１０：１から２０：１であ
る。
【００２１】使用する単量体はエチレン、１種以上のＣ
３〜Ｃ１２アルケンカルボン酸の１種以上の第３級アル
コール残基とのエステルを含む。必要であれば、反応条
件下で共重合可能な他の単量体を加えることができる。
１−オレフィン、例えばプロペン、１−ブテン、イソブ
テンをここでは使用することができる。
３〜Ｃ１２アルケンカルボン酸の１種以上の第３級アル
コール残基とのエステルを含む。必要であれば、反応条
件下で共重合可能な他の単量体を加えることができる。
１−オレフィン、例えばプロペン、１−ブテン、イソブ
テンをここでは使用することができる。
【００２２】Ｃ３〜Ｃ１２アルケンカルボン酸として適
当な例は、アクリル酸、メタクリル酸、ビニル酢酸、ク
ロトン酸、マレイン酸、フマル酸、好ましくはアクリル
酸またはメタクリル酸、特に好ましくはアクリル酸であ
る。
当な例は、アクリル酸、メタクリル酸、ビニル酢酸、ク
ロトン酸、マレイン酸、フマル酸、好ましくはアクリル
酸またはメタクリル酸、特に好ましくはアクリル酸であ
る。
【００２３】適当な第３級のエステル基（アルコール残
基）の例は、tert−ブチル、tert−アミル、ネオペンチ
ルであり、tert−ブチルが特に好ましい。
基）の例は、tert−ブチル、tert−アミル、ネオペンチ
ルであり、tert−ブチルが特に好ましい。
【００２４】コモノマーの供給の構成は、ある範囲内を
変化させることができる。一般に、１．５から８質量％
のＣ３〜Ｃ１２アルケンカルボン酸の第３級のエステ
ル、そうでなければ対応するエステルの混合物である。
２から７質量％が好ましく、２．５から６．７質量％が
特に好ましい。その１００質量％の残りがエチレンであ
る。
変化させることができる。一般に、１．５から８質量％
のＣ３〜Ｃ１２アルケンカルボン酸の第３級のエステ
ル、そうでなければ対応するエステルの混合物である。
２から７質量％が好ましく、２．５から６．７質量％が
特に好ましい。その１００質量％の残りがエチレンであ
る。
【００２５】重合体は、少量の、ほぼ２質量％のイソブ
テンを含んでいてもよい。イソブテンは、tert−ブチル
基の熱的開裂により形成される。しかし、しばしば使用
されるＮＭＲ測定やＩＲ測定のどちらでも、特有の信号
が強く重なっているために、分析による定量は困難であ
る。そのため、共重合したイソブテンの単位は、通常分
析では無視される。
テンを含んでいてもよい。イソブテンは、tert−ブチル
基の熱的開裂により形成される。しかし、しばしば使用
されるＮＭＲ測定やＩＲ測定のどちらでも、特有の信号
が強く重なっているために、分析による定量は困難であ
る。そのため、共重合したイソブテンの単位は、通常分
析では無視される。
【００２６】コモノマーの供給の構成のための値は、全
体の転化率が約３０から３５％に設定された場合は特に
有用である。低い転化率を実現すべきである場合、供給
されるべき第３級のエステルの百分率は一般により小さ
い。
体の転化率が約３０から３５％に設定された場合は特に
有用である。低い転化率を実現すべきである場合、供給
されるべき第３級のエステルの百分率は一般により小さ
い。
【００２７】ラジカル重合に使用される開始剤は、通常
の遊離基開始剤、例えば、有機過酸化物、酸素またはア
ゾ化合物を含む。上記遊離基開始剤の組み合わせも適当
である。特に好ましい過酸化物は、ジ−tert−ブチルペ
ルオキシド、ペルオキシピバル酸tert−ブチル、ペルオ
キシイソノナン酸tert−ブチル、ジベンゾイルペルオキ
シド、またはこれらの混合物である。アゾ化合物の例
は、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）である。
加えられる遊離基開始剤の量は、重合に用いられる通常
の量である。
の遊離基開始剤、例えば、有機過酸化物、酸素またはア
ゾ化合物を含む。上記遊離基開始剤の組み合わせも適当
である。特に好ましい過酸化物は、ジ−tert−ブチルペ
ルオキシド、ペルオキシピバル酸tert−ブチル、ペルオ
キシイソノナン酸tert−ブチル、ジベンゾイルペルオキ
シド、またはこれらの混合物である。アゾ化合物の例
は、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）である。
加えられる遊離基開始剤の量は、重合に用いられる通常
の量である。
【００２８】高圧重合のための通常の調節剤を反応混合
物に加えることができ、例えばプロパンまたはイソドデ
カンなどのアルカン、プロピレンなどのアルケン、プロ
ピオンアルデヒドまたはベンズアルデヒドなどのアルデ
ヒド、アセトンやメチルイソブチルケトンなどのケトン
が挙げられる。
物に加えることができ、例えばプロパンまたはイソドデ
カンなどのアルカン、プロピレンなどのアルケン、プロ
ピオンアルデヒドまたはベンズアルデヒドなどのアルデ
ヒド、アセトンやメチルイソブチルケトンなどのケトン
が挙げられる。
【００２９】新規ワックスを上記の方法から得ることが
できる。これらの新規ワックスは以下の特徴を有してい
る。
できる。これらの新規ワックスは以下の特徴を有してい
る。
【００３０】新規ワックスの融点は６０から１１０℃、
好ましくは８０から１０５℃である。より低い融点を持
ったワックスは、床クリーナーまたは車クリーナーに使
用する場合は不利である。これは、温度が上昇した場
合、例えば夏に、ワックスの充分な機械的安定性が不足
するためである。より高い融点を持つワックスは、明ら
かに乳化作用に乏しい。
好ましくは８０から１０５℃である。より低い融点を持
ったワックスは、床クリーナーまたは車クリーナーに使
用する場合は不利である。これは、温度が上昇した場
合、例えば夏に、ワックスの充分な機械的安定性が不足
するためである。より高い融点を持つワックスは、明ら
かに乳化作用に乏しい。
【００３１】ドイツ工業規格５３４０２により決定され
た酸価は、１ｇのワックスに対し３０から１１０ｍｇの
ＫＯＨ、好ましくは１ｇのワックスに対し３０から６５
ｍｇのＫＯＨ、特に好ましくは１ｇのワックスに対し３
０から５０ｍｇのＫＯＨである。
た酸価は、１ｇのワックスに対し３０から１１０ｍｇの
ＫＯＨ、好ましくは１ｇのワックスに対し３０から６５
ｍｇのＫＯＨ、特に好ましくは１ｇのワックスに対し３
０から５０ｍｇのＫＯＨである。
【００３２】熱分解されていない３級のエステル基の比
率は非常に低くあるべきである。好ましい下限は０．３
質量％、特に好ましくは０．０２質量％である。すべて
のエステル基の開裂をしようとすると、反応時間が長く
なり、そのため逆に経済的に好ましくない。さらに、延
長した反応時間は、製造されるべきワックスにおける熱
応力を増大させ、重合体鎖の分解または架橋反応を起こ
す可能性がある。
率は非常に低くあるべきである。好ましい下限は０．３
質量％、特に好ましくは０．０２質量％である。すべて
のエステル基の開裂をしようとすると、反応時間が長く
なり、そのため逆に経済的に好ましくない。さらに、延
長した反応時間は、製造されるべきワックスにおける熱
応力を増大させ、重合体鎖の分解または架橋反応を起こ
す可能性がある。
【００３３】熱分解されていないエステル基の最大比率
は、１．２質量％、好ましくは１質量％、特に好ましく
は０．５質量％である。比率がより高いと、ワックスの
サンプルは粘着性となる。エステル基の比率を決定する
ために好ましい方法は、ＮＭＲ分光法である。
は、１．２質量％、好ましくは１質量％、特に好ましく
は０．５質量％である。比率がより高いと、ワックスの
サンプルは粘着性となる。エステル基の比率を決定する
ために好ましい方法は、ＮＭＲ分光法である。
【００３４】新規ワックスの酸の単位の比率、特に好ま
しくはアクリル酸単位の比率は、少なくとも１．２質量
％、好ましくは少なくとも２質量％、特に好ましくはす
くなくとも４質量％である。酸の単位の比率がより小さ
くなると、ワックスの乳化作用は乏しくなる。さらに新
規ワックスを用いて製造された床クリーナーの滑り抵抗
は、酸の単位が１．２質量％より上の場合にのみ良好で
ある。
しくはアクリル酸単位の比率は、少なくとも１．２質量
％、好ましくは少なくとも２質量％、特に好ましくはす
くなくとも４質量％である。酸の単位の比率がより小さ
くなると、ワックスの乳化作用は乏しくなる。さらに新
規ワックスを用いて製造された床クリーナーの滑り抵抗
は、酸の単位が１．２質量％より上の場合にのみ良好で
ある。
【００３５】一方、酸基の比率は、１０質量％、好まし
くは８．５質量％、特に好ましくは８質量％を超えるべ
きではない。なぜなら、酸基を生成したエステル成分
は、明らかにエチレンよりも高価であるためである。
くは８．５質量％、特に好ましくは８質量％を超えるべ
きではない。なぜなら、酸基を生成したエステル成分
は、明らかにエチレンよりも高価であるためである。
【００３６】１２０℃で測定された新規ワックスの溶融
動粘度は、８００から３０００ｍｍ ２／秒、好ましくは
１０００から２０００ｍｍ２／秒である。これより低い
粘度の場合には、洗浄後の床の機械的特性が不満足なも
のとなる。溶融粘度があまりに高い場合、ワックスを充
分に乳化させることが不可能となる。
動粘度は、８００から３０００ｍｍ ２／秒、好ましくは
１０００から２０００ｍｍ２／秒である。これより低い
粘度の場合には、洗浄後の床の機械的特性が不満足なも
のとなる。溶融粘度があまりに高い場合、ワックスを充
分に乳化させることが不可能となる。
【００３７】新規ワックスは公知の方法により乳化させ
ることができる。このため、ワックスをオートクレーブ
中で溶融し、続いて例えば以下の混合物を製造する。
ることができる。このため、ワックスをオートクレーブ
中で溶融し、続いて例えば以下の混合物を製造する。
【００３８】１０から８０質量部の本発明の重合体；２
から１０質量部の乳化剤、適当なイオン性および非イオ
ン性界面活性剤、好ましくは非イオン性界面活性剤。例
えば、慣用される非イオン性乳化剤は、エトキシル化モ
ノ、ジ、およびトリアルキルフェノール（ＥＯ数：３か
ら５０、アルキル：Ｃ４〜Ｃ１２）およびエトキシル化
脂肪族アルコール（ＥＯ数：３から８０、アルキル：Ｃ
８〜Ｃ３６）である。これらのうち好ましい例は、ＢＡ
ＳＦＡＧ製のＬｕｔｅｎｓｏｌ（登録商標）等級、しか
し他の製造物、ＵｎｉｏｎＣａｒｂｉｄｅ製のＴｒｉｔ
ｏｎ（登録商標）等級なども好ましい；０．１から５質
量部、好ましくは０．５から１質量部のアルカリ金属の
水酸化物、好ましくはＮａＯＨまたはＫＯＨ；０．０１
から１質量部の酸捕捉剤、特に好ましくは亜硫酸水素ナ
トリウム；２０から２００質量部、好ましくは６０から
７０質量部の水。
から１０質量部の乳化剤、適当なイオン性および非イオ
ン性界面活性剤、好ましくは非イオン性界面活性剤。例
えば、慣用される非イオン性乳化剤は、エトキシル化モ
ノ、ジ、およびトリアルキルフェノール（ＥＯ数：３か
ら５０、アルキル：Ｃ４〜Ｃ１２）およびエトキシル化
脂肪族アルコール（ＥＯ数：３から８０、アルキル：Ｃ
８〜Ｃ３６）である。これらのうち好ましい例は、ＢＡ
ＳＦＡＧ製のＬｕｔｅｎｓｏｌ（登録商標）等級、しか
し他の製造物、ＵｎｉｏｎＣａｒｂｉｄｅ製のＴｒｉｔ
ｏｎ（登録商標）等級なども好ましい；０．１から５質
量部、好ましくは０．５から１質量部のアルカリ金属の
水酸化物、好ましくはＮａＯＨまたはＫＯＨ；０．０１
から１質量部の酸捕捉剤、特に好ましくは亜硫酸水素ナ
トリウム；２０から２００質量部、好ましくは６０から
７０質量部の水。
【００３９】新規エマルジョンの製造のための温度およ
び圧力はそれ自身重要ではない。広い範囲の温度を使用
することができ、上記乳化されるべき新規ワックスの融
点より上であることが好ましい。圧力範囲は、１×１０
５から１０×１０５Ｐａが適当である。ワックスの完全
な融解の後の混合時間は、通常２分間から１時間であ
る。操作は、一般に不活性な条件、即ち窒素雰囲気下で
攪拌することによって行なう。
び圧力はそれ自身重要ではない。広い範囲の温度を使用
することができ、上記乳化されるべき新規ワックスの融
点より上であることが好ましい。圧力範囲は、１×１０
５から１０×１０５Ｐａが適当である。ワックスの完全
な融解の後の混合時間は、通常２分間から１時間であ
る。操作は、一般に不活性な条件、即ち窒素雰囲気下で
攪拌することによって行なう。
【００４０】本発明により製造されたエマルジョンは、
例えば以下の適用に使用することができる：例としてホ
ットメルト接着剤、熱可塑性プラスチックの加工（例え
ばポリアミド、対衝撃改良ポリスチレン、ＡＢＳまたは
ポリプロピレン）、水を基礎とした表面塗料、金属自動
車用２層塗料、マスターバッチ（例えばポリオレフィン
着色のための顔料濃縮物）、金属表面、木材表面、紙、
ガラスの被膜またはプラスチックの被膜、接着剤、建築
材料の含浸、床の保護、クリーナー（例えば皮革または
石材の洗浄）、車クリーナー、床クリーナー、ボトルの
被膜または離型剤が挙げられる。
例えば以下の適用に使用することができる：例としてホ
ットメルト接着剤、熱可塑性プラスチックの加工（例え
ばポリアミド、対衝撃改良ポリスチレン、ＡＢＳまたは
ポリプロピレン）、水を基礎とした表面塗料、金属自動
車用２層塗料、マスターバッチ（例えばポリオレフィン
着色のための顔料濃縮物）、金属表面、木材表面、紙、
ガラスの被膜またはプラスチックの被膜、接着剤、建築
材料の含浸、床の保護、クリーナー（例えば皮革または
石材の洗浄）、車クリーナー、床クリーナー、ボトルの
被膜または離型剤が挙げられる。
【００４１】床クリーナー、車クリーナー、皮革クリー
ナー、石材クリーナー、または、木材、金属、紙、ガラ
ス、またはプラスチックの表面の被膜に用いることが特
に好ましい。
ナー、石材クリーナー、または、木材、金属、紙、ガラ
ス、またはプラスチックの表面の被膜に用いることが特
に好ましい。
【００４２】無色で、透明な光沢のある薄膜を形成する
新規エマルジョンの能力により、新規エマルジョンを床
クリーナーに使用することができる。床クリーナーはさ
らに、滑り抵抗と床の使用の質を改良することができ
る。
新規エマルジョンの能力により、新規エマルジョンを床
クリーナーに使用することができる。床クリーナーはさ
らに、滑り抵抗と床の使用の質を改良することができ
る。
【００４３】一般的な床クリーナーは、以下から成る；
１０から２０質量部の新規エマルジョン、これは洗浄さ
れるべき床の弾性、汚れ忌避性、光沢に効果がある；
０．５から５質量部、好ましくは２から３質量部のエチ
レンジグリコール；０．１から１０質量部、好ましくは
１から２質量部のエチレングリコール；０．１から１０
質量部、好ましくは１から２質量部の持久性可塑剤、使
用される可塑剤の例としてリン酸トリアルキル、特に好
ましくはリン酸トリ（ｎ−ブトキシエチル）；０．１か
ら５質量部、好ましくは０．５から１．５質量部の湿潤
剤および均展剤、通常使用される湿潤剤および均展剤は
フッ素化界面活性剤、例えば３Ｍ製のＦＣ−１２９であ
る；２０から３０質量部の、担体としてポリスチレン−
アクリラートから製造された分散剤、例えばＰｏｌｉｇ
ｅｎ（登録商標）ＭＦ７５０が挙げられる。
１０から２０質量部の新規エマルジョン、これは洗浄さ
れるべき床の弾性、汚れ忌避性、光沢に効果がある；
０．５から５質量部、好ましくは２から３質量部のエチ
レンジグリコール；０．１から１０質量部、好ましくは
１から２質量部のエチレングリコール；０．１から１０
質量部、好ましくは１から２質量部の持久性可塑剤、使
用される可塑剤の例としてリン酸トリアルキル、特に好
ましくはリン酸トリ（ｎ−ブトキシエチル）；０．１か
ら５質量部、好ましくは０．５から１．５質量部の湿潤
剤および均展剤、通常使用される湿潤剤および均展剤は
フッ素化界面活性剤、例えば３Ｍ製のＦＣ−１２９であ
る；２０から３０質量部の、担体としてポリスチレン−
アクリラートから製造された分散剤、例えばＰｏｌｉｇ
ｅｎ（登録商標）ＭＦ７５０が挙げられる。
【００４４】試験用床クリーナーは、バケット中で成分
を混合することにより製造され、これらを共に攪拌する
場合、一般に５分間で充分である。
を混合することにより製造され、これらを共に攪拌する
場合、一般に５分間で充分である。
【００４５】
【実施例】１．本発明の重合体の製造 エチレンおよびアクリル酸tert−ブチル（実施例１から
４）を高圧オートクレーブ中で、１００ｍｌのプロピオ
ンアルデヒドと１５００ｍｌのイソドデカンを分子量調
節剤として共に重合した。これに使用された高圧オート
クレーブは、文献（M. Bubackら、Chem.Ing. Tech. 199
4, 66, 510)に記載されているオートクレーブと類似の
ものである。反応のために、単量体の混合物に、０．０
８モル／時間のジ−tert−ブチルペルオキシド、０．０
３モル／時間のペルオキシピバル酸tert−ブチルおよび
０．０３モル／時間のペルオキシイソノナン酸tert−ブ
チルを開始剤として加え、１７００×１０５Ｐａの反応
圧力で混合物を供給した。反応混合物の温度は３００℃
で一定であった。滞留時間は２分間であった。表１に重
合条件と得られた重合体の分析データを示す。
４）を高圧オートクレーブ中で、１００ｍｌのプロピオ
ンアルデヒドと１５００ｍｌのイソドデカンを分子量調
節剤として共に重合した。これに使用された高圧オート
クレーブは、文献（M. Bubackら、Chem.Ing. Tech. 199
4, 66, 510)に記載されているオートクレーブと類似の
ものである。反応のために、単量体の混合物に、０．０
８モル／時間のジ−tert−ブチルペルオキシド、０．０
３モル／時間のペルオキシピバル酸tert−ブチルおよび
０．０３モル／時間のペルオキシイソノナン酸tert−ブ
チルを開始剤として加え、１７００×１０５Ｐａの反応
圧力で混合物を供給した。反応混合物の温度は３００℃
で一定であった。滞留時間は２分間であった。表１に重
合条件と得られた重合体の分析データを示す。
【００４６】重合体中のエチレン、アクリル酸tert−ブ
チルおよびアクリル酸の含量は、ＩＲ分光法およびＮＭ
Ｒ分光法により決定した。重合体の酸価は、ドイツ工業
規格５３４０２に従った滴定により決定した。
チルおよびアクリル酸の含量は、ＩＲ分光法およびＮＭ
Ｒ分光法により決定した。重合体の酸価は、ドイツ工業
規格５３４０２に従った滴定により決定した。
【００４７】２．本発明の重合体からのエマルジョンの
製造 本発明の重合体を基礎としたエマルジョンは、１２０℃
のオートクレーブ中、窒素雰囲気下１．５×１０５から
３×１０５Ｐａで、３０分間、以下の成分を共に攪拌す
ることにより製造された。
製造 本発明の重合体を基礎としたエマルジョンは、１２０℃
のオートクレーブ中、窒素雰囲気下１．５×１０５から
３×１０５Ｐａで、３０分間、以下の成分を共に攪拌す
ることにより製造された。
【００４８】２５から３０部の重合体（実施例１から
４、および１ｃから３ｃ）；５から７部の乳化剤（等級
Ｌｕｔｅｎｓｏｌ ＡＯ１０、ＬｕｔｅｎｓｏｌＴＯ
８、Ｌｕｔｅｎｓｏｌ ＯＮ７０、およびＬｕｔｅｎｓ
ｏｌ ＴＯ１０７からなる群から選択された非イオン性
界面活性剤）；０．５から１．０部のＫＯＨ、固体；
０．０１から０．１部の亜硫酸水素ナトリウム、およ
び；６０から７０部の水。使用された部はすべて質量部
である。これは典型的な構成の配合であり、成分は、性
能試験において相違が測定されない限り、制限内を変化
した。
４、および１ｃから３ｃ）；５から７部の乳化剤（等級
Ｌｕｔｅｎｓｏｌ ＡＯ１０、ＬｕｔｅｎｓｏｌＴＯ
８、Ｌｕｔｅｎｓｏｌ ＯＮ７０、およびＬｕｔｅｎｓ
ｏｌ ＴＯ１０７からなる群から選択された非イオン性
界面活性剤）；０．５から１．０部のＫＯＨ、固体；
０．０１から０．１部の亜硫酸水素ナトリウム、およ
び；６０から７０部の水。使用された部はすべて質量部
である。これは典型的な構成の配合であり、成分は、性
能試験において相違が測定されない限り、制限内を変化
した。
【００４９】表２は、得られた構成の配合により製造さ
れた重合体から作製されたエマルジョンの分析データを
示す。本発明の重合体からなるエマルジョンは、均一で
ある。
れた重合体から作製されたエマルジョンの分析データを
示す。本発明の重合体からなるエマルジョンは、均一で
ある。
【００５０】３．本発明の重合体からなるエマルジョン
の性能試験 床クリーナーを、以下の典型的な構成の配合を使用した
本発明の重合体から作製されたエマルジョンから、室温
で、バケット中成分を攪拌することにより製造した。
の性能試験 床クリーナーを、以下の典型的な構成の配合を使用した
本発明の重合体から作製されたエマルジョンから、室温
で、バケット中成分を攪拌することにより製造した。
【００５１】５０から６０部の水、２から３部のエチレ
ンジグリコール １から２部のエチレングリコール、１から２部のリン酸
トリ（ｎ−ブトキシエチル）（持久性可塑剤として） ０．５から１．５部の湿潤および均展剤、３Ｍ製のＦＣ
−１２９の１％濃度溶液、２０から３０部のＰｏｌｉｇ
ｅｎ（登録商標）ＭＦ７５０重合体分散体、および１０
から２０部の実験例１から４の本発明の重合体からなる
各々のエマルジョンおよび比較実施例１ｃから３ｃのう
ち１つからなる各々のエマルジョン。
ンジグリコール １から２部のエチレングリコール、１から２部のリン酸
トリ（ｎ−ブトキシエチル）（持久性可塑剤として） ０．５から１．５部の湿潤および均展剤、３Ｍ製のＦＣ
−１２９の１％濃度溶液、２０から３０部のＰｏｌｉｇ
ｅｎ（登録商標）ＭＦ７５０重合体分散体、および１０
から２０部の実験例１から４の本発明の重合体からなる
各々のエマルジョンおよび比較実施例１ｃから３ｃのう
ち１つからなる各々のエマルジョン。
【００５２】部は質量部である。
【００５３】ＰＶＣ床（Ｂｒｏｗｎ、Ｍｉｐｏｌａｍ
（登録商標））に対する薄膜の２回の塗布後、構成の配
合により製造されたワックスの多い配合（床クリーナー
の配合）の薄膜特性が測定された。表２は床クリーナー
の特性を示している。
（登録商標））に対する薄膜の２回の塗布後、構成の配
合により製造されたワックスの多い配合（床クリーナー
の配合）の薄膜特性が測定された。表２は床クリーナー
の特性を示している。
【００５４】
【表１】
【表２】
【００５５】比較実施例の評価：機械的応力にさらされ
た場合、新規ワックスを含む新規床クリーナーは比較実
施例１ｃおよび２ｃよりも優れている。２ｃは、不十分
な滑り抵抗を有する。３ｃは粘着性で、これは熱分解し
ていないエステルの過剰な割合によるものである。 １ 換算 １ｃＳｔ＝１ｍｍ２／秒 ２ ＤＩＮ ＩＳＯ２４３１による粘度 ３ 光の透過率 １：４００／５３３ｎｍ ４ 光沢値；１０回の測定の平均（８５°ＭＫ；ＵＭＥ
１ Ｄｒ．ＬａｎｇｅＧｍｂＨ製 Ｕｎｉｖｅｒｓａｌ
ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔ ｕｎｉｔ） ５ 均展性：ぬれた薄層中に作られた十字 ６ 耐水性：ろ紙試験／小水滴試験 ７ 滑り抵抗：２日後に測定（ｓｅｌｌｍａｉｅｒ製
ＦＳＣ２０００ Ｄｉｇｉｔａｌ Ｆｌｏｏｒ Ｓｌｉ
ｄｅ Ｃｏｎｔｒｏｌ） 尺度：０．０１−１．００；０．６３−１．００非常に
安全、０．４２−０．６３安全、０．２９−０．４２か
なり安全、０．２１−０．２９安全でない、０．００−
０．２１非常に安全でない ８ 測定せず ９ 乳化されず
た場合、新規ワックスを含む新規床クリーナーは比較実
施例１ｃおよび２ｃよりも優れている。２ｃは、不十分
な滑り抵抗を有する。３ｃは粘着性で、これは熱分解し
ていないエステルの過剰な割合によるものである。 １ 換算 １ｃＳｔ＝１ｍｍ２／秒 ２ ＤＩＮ ＩＳＯ２４３１による粘度 ３ 光の透過率 １：４００／５３３ｎｍ ４ 光沢値；１０回の測定の平均（８５°ＭＫ；ＵＭＥ
１ Ｄｒ．ＬａｎｇｅＧｍｂＨ製 Ｕｎｉｖｅｒｓａｌ
ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔ ｕｎｉｔ） ５ 均展性：ぬれた薄層中に作られた十字 ６ 耐水性：ろ紙試験／小水滴試験 ７ 滑り抵抗：２日後に測定（ｓｅｌｌｍａｉｅｒ製
ＦＳＣ２０００ Ｄｉｇｉｔａｌ Ｆｌｏｏｒ Ｓｌｉ
ｄｅ Ｃｏｎｔｒｏｌ） 尺度：０．０１−１．００；０．６３−１．００非常に
安全、０．４２−０．６３安全、０．２９−０．４２か
なり安全、０．２１−０．２９安全でない、０．００−
０．２１非常に安全でない ８ 測定せず ９ 乳化されず
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ１１Ｄ 17/00 Ｃ１１Ｄ 17/00 17/08 17/08 //(Ｃ０８Ｆ 210/02 (Ｃ０８Ｆ 210/02 220:06 220:06 220:18） 220:18） (72)発明者 アンドレアス、デッカース ドイツ、55234、フロムボルン、シュール シュトラーセ、11 (72)発明者 ヴィルヘルム、ヴェーバァ ドイツ、67435、ノイシュタット、マンデ ルベルクシュトラーセ、40 (72)発明者 シュテファン、ヴァイス ドイツ、69151、ネカルゲミュント、カー ル−ベック−シュトラーセ、46 (72)発明者 ミヒャエル、エーレ ドイツ、67071、ルートヴィッヒスハーフ ェン、パーター−バロフィオ−ヴェーク、 43 (72)発明者 ズィークフリート、ガスト ドイツ、67071、ルートヴィッヒスハーフ ェン、フランケンフェルスシュトラーセ、 54 Ｆターム(参考） 4H003 BA12 DA04 DA05 DA10 DA11 DA20 EB04 EB30 ED02 FA21 FA30 4J038 CB061 GA06 MA08 MA10 PC02 PC03 PC06 PC08 PC10 4J100 AA02P AJ01Q AJ02Q AJ09Q AL03R CA05 DA09 EA07 FA27 FA28 FA29 JA01 JA57
Claims (10)
- 【請求項１】９０から９５質量％のエチレン、４から１
０質量％の１種以上のＣ３〜Ｃ１２アルケンカルボン
酸、および０から１．２質量％の１種以上の上記に対応
するＣ３〜Ｃ１２アルケンカルボン酸の第３級のエステ
ルから構成される共重合体を含み、１２０℃で測定され
る溶融動粘度が８００から３０００ｍｍ ２／秒である乳
化性ワックス。 - 【請求項２】エチレンとアクリル酸、および所望により
アクリル酸tert−ブチルから構成される共重合体を含
む、請求項１に記載の乳化性ワックス。 - 【請求項３】９２から９５質量％のエチレン、４から８
質量％のアクリル酸、および０から０．５質量％のアク
リル酸tert−ブチルから構成される共重合体を含み、１
２０℃で測定される溶融動粘度が１０００から２０００
ｍｍ２／秒である請求項１に記載の乳化性ワックス。 - 【請求項４】エチレンおよびアクリル酸tert−ブチル
を、１０００×１０５から３５００×１０５Ｐａの圧力
で共重合させ、重合のために、２４０から３４０℃の範
囲で、かつ重合の進行中５℃を超えて変化しない温度を
用いることを特徴とする請求項１から３のいずれか１項
に記載の乳化性ワックスの製造方法。 - 【請求項５】重合の間、温度が３℃より小さく変化す
る、請求項４に記載の方法。 - 【請求項６】請求項１から３のいずれか１項に記載の乳
化性ワックスを含む水性エマルジョン。 - 【請求項７】請求項１から３のいずれか１項に記載の乳
化性ワックスを水とともに乳化することを特徴とする水
性エマルジョンの製造方法。 - 【請求項８】請求項６に記載の水性エマルジョンを含む
床クリーナー。 - 【請求項９】請求項６に記載の水性エマルジョンを含
む、車クリーナー、皮革クリーナーまたは石材クリーナ
ー。 - 【請求項１０】請求項６に記載の水性エマルジョンを含
む、木材、金属、紙、ガラスまたはプラスチックの表面
被膜。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE10008931.3 | 2000-02-25 | ||
| DE10008931A DE10008931A1 (de) | 2000-02-25 | 2000-02-25 | Verfahren zur Herstellung von emulgierbaren Ethylenpolymerisaten |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002020429A true JP2002020429A (ja) | 2002-01-23 |
Family
ID=7632421
Family Applications (1)
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