JP2002019275A - インクジェット記録材 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 酸素に対する充分なバリヤー性を付与し、か
つ紫外線吸収性能を備えることで耐光性にも優れ、透明
性、保存中の耐ブリードアウト性に優れたインクジェッ
ト記録材を提供する。 【解決手段】支持基体中またはその表面に、炭素数４以
下のα−オレフィン単位を１〜２０モル％含有するポリ
ビニルアルコール系重合体（Ａ）および水溶性紫外線吸
収剤（Ｂ）を（Ｂ）／（Ａ）＝５／１００〜２００／１
００の重量比で含有するインク吸収層を有することを特
徴とするインクジェット記録材により上記課題が解決さ
れる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、水性インクによる
記録に用いられるインクジェット記録材に関する。詳し
くは直射日光（太陽光）あるいは室内光に対する濃度低
下・色調変化が無い紙を基材としたインクジェット記録
材、さらにはＯＨＰ（オーバーヘッドプロジェクター）
等の光学機器により記録画像の透過光を利用してスクリ
ーン等へ投影して観察する場合等のフィルムを基材とし
たインクジェット記録材に関する。

【０００２】

【従来の技術】記録液（水性インク）を使用して記録す
る方法としては、例えば、万年筆、水性ボールペン、水
性サインペン、セラミックペン、蛍光ペンや、これらを
利用したペンプロッター等がある。最近では被記録材に
インクの小滴を付着させて記録を行うインクジェット記
録方式が挙げられる。

【０００３】インクジェット記録方式は騒音が少ないこ
と、カラー化が容易であること、高速記録が可能である
こと等の理由から、ファクシミリ、各種プリンター等へ
の応用が進められている。従来、インクジェット記録方
式に使用される記録材としては通常の紙が使用されてき
た。しかし、記録の高速化あるいは多色化などインクジ
ェット記録機の性能向上に伴い、インクジェット用記録
基材に対してもより高度な特性が要求されてきている。
すなわち、第１にインクの吸収速度が大きいこと、第２
にインクドットの径が必要以上に大きくならないこと、
第３にインクドットの形状が真円に近いこと、第４に取
扱性、保存性が良好なこと等である。これらの要求を満
たすため、インク吸収性材料として沈降タイプまたはゲ
ルタイプの多孔性非晶シリカ、バインダーとしてポリビ
ニルアルコール系重合体、染料インクの場合にはインク
定着剤としてポリカチオン樹脂を用いる等の種々の検討
がなされている。しかしながら、保存安定性に関しては
水性染料系インクを使用して記録用基材上に形成した文
字・画像等は顔料系のインクによる印刷物や銀塩写真に
比べ、耐光性、耐湿性（高温高湿下に放置しても変色・
退色しない）、室内保存性や直射日光に対する耐光性の
観点から見ると問題点があるのが現状である。

【０００４】これら画像の劣化原因としては、空気中の
酸素による水性染料系インクの酸化劣化、紫外線照射に
よる水性染料系インクの構造変化等の原因が考えられ、
これまで紫外線吸収剤、酸化防止剤の添加による改善が
試みられている。例えば、特開昭５４−６８３０３号公
報、同５４−８５８０４号公報および同５６−１８１５
１号公報には、インク液中へ紫外線吸収剤を添加した例
が開示されている。しかしながら、これらの紫外線吸収
剤はインクの噴射安定性を低下させたり、微量添加では
効果が少ないという問題がある。また、別の解決策とし
て、インクジェット記録材の方にベンゾフェノン系、ベ
ンゾトリアゾール系などの紫外線吸収剤を含有させるこ
とが特開昭５７−７４１９２号公報、同５７−７４１９
３号公報、同５７−８７９８８号公報および特開昭６１
−１４６５９１号公報で提案されているが、水への溶解
度が低いため充分な紫外線吸収の効果を出しにくく、ま
た乳化して用いた場合等には乳化剤の影響で効果が充分
に発揮できないという問題点があった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、酸素
に対する充分なバリヤー性を付与し、かつ紫外線吸収性
能を兼ね備えることで従来にない優れた耐光性を有する
インクジェット記録材を提供することにある。さらに
は、透明性に優れ、保存中にブリードアウトが生じない
インクジェット記録材を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記の課題
を解決すべく鋭意検討した結果、支持基体中またはその
表面に、炭素数４以下のα−オレフィン単位を１〜２０
モル％含有するポリビニルアルコール系重合体（Ａ）お
よび水溶性紫外線吸収剤（Ｂ）を（Ｂ）／（Ａ）＝５／
１００〜２００／１００の重量比で含有するインク吸収
層を有することを特徴とするインクジェット記録材を見
出し、本発明を完成するに至った。

【０００７】

【発明の実施の形態】以下に本発明についてさらに詳し
く説明する。本発明のインクジェット記録材に用いるビ
ニルアルコール系重合体（以下、ＰＶＡと略すことがあ
る）は、炭素数４以下のα―オレフィン単位を１〜２０
モル％含有することが必須である。ＰＶＡ系重合体のさ
らに好ましいα―オレフィン単位の含有量は１．５〜１
８モル％であり、とくに好適には２〜１５モル％であ
る。炭素数４以下のα−オレフィンの例としては、例え
ば、エチレン、プロピレン、ｎーブテン、イソブテン等
が挙げられるが、本発明の目的とするインクジェット記
録材を得る点で、エチレンが好ましい。

【０００８】炭素数４以下のα―オレフィン単位を１〜
２０モル％含有するＰＶＡ系重合体は（以下、変性ＰＶ
Ａと略すことがある）、ビニルエステルとα―オレフィ
ンとを共重合させ、これにより得られる共重合体をけん
化することにより得ることができる。ここで用いられる
ビニルエステルとしては、蟻酸ビニル、酢酸ビニル、プ
ロピオン酸ビニル、ピバリン酸ビニルなどが挙げられる
が、一般に酢酸ビニルが用いられる。

【０００９】本発明に使用する変性ＰＶＡは、本発明の
効果を損なわない範囲で、ビニルエステルと共重合可能
なエチレン性不飽和単量体を共重合してもよい。エチレ
ン性不飽和単量体としては、アクリル酸、メタクリル
酸、クロトン酸、（無水）フタル酸、（無水）マレイン
酸、（無水）イタコン酸などの不飽和酸類あるいはその
塩あるいは炭素数１〜１８のモノまたはジアルキルエス
テル類；アクリルアミド、炭素数１〜１８のＮ−アルキ
ルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、
２−アクリルアミドプロパンスルホン酸あるいはその
塩、アクリルアミドプロピルジメチルアミンあるいはそ
の酸塩あるいはその４級塩などのアクリルアミド類；メ
タクリルアミド、炭素数１〜１８のＮ−アルキルメタク
リルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミド、２−
メタクリルアミドプロパンスルホン酸あるいはその塩、
メタクリルアミドプロピルジメチルアミンあるいはその
酸塩あるいはその４級塩などのメタクリルアミド類；Ｎ
−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビ
ニルアセトアミドなどのＮ−ビニルアミド類；アクリロ
ニトリル、メタクリロニトリルなどのシアン化ビニル
類；炭素数１〜１８のアルキルビニルエーテル、ヒドロ
キシアルキルビニルエーテル、アルコキシアルキルビニ
ルエーテルなどのビニルエーテル類；塩化ビニル、塩化
ビニリデン、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン、臭化ビ
ニルなどのハロゲン化ビニル類；酢酸アリル、塩化アリ
ル、アリルアルコール、ジメチルアリルアルコール、ト
リメチル−（３−アクリルアミド−３−ジメチルプロピ
ル）−アンモニウムクロリド、アクリルアミド−２−メ
チルプロパンスルホン酸塩、炭素数１〜２０のヒドロキ
シアルキル基含有のα−オレフィン等が挙げられる。こ
れらの単位の含有量としては、２０モル％以下が好まし
い。

【００１０】溶液重合を行う際に溶媒として使用される
アルコールとしては、メチルアルコール、エチルアルコ
ール、プロピルアルコールなどの低級アルコールが挙げ
られる。重合に使用される開始剤としては、例えば、
α,α'−アゾビスイソブチロニトリル、２,２'−アゾビ
ス（２,４−ジメチルバレロニトリル）、２,２'−アゾ
ビス（４−メトキシ−２,４−ジメチルバレロニトリ
ル）、過酸化ベンゾイル、ｎ−プロピルパーオキシカー
ボネートなどのアゾ系開始剤または過酸化物系開始剤な
どの公知の開始剤が挙げられる。重合温度については特
に制限はないが、−３０〜１５０℃の範囲が適当であ
る。

【００１１】また、本発明に使用するＰＶＡの粘度平均
重合度（以下重合度と略記する）に特に制限はないが、
重合度としては通常５０〜１００００、好ましくは１０
０〜８０００、より好ましくは１００〜４０００の範囲
から選ばれる。重合度が５０未満の場合には、多孔性シ
リカ、あるいはコロイダルシリカ等のフィラーに対する
バインダー力が発現できず、皮膜が脆くなることから、
満足なインクジェット記録材が得られない。重合度が１
００００より大の場合には、水性分散液の固形分濃度を
高くできなかったり、分散液の粘度が高くなりすぎて取
り扱いが困難になり、均一な層が得られにくい。

【００１２】本発明に用いる変性ＰＶＡのけん化度につ
いて特に制限はないが、９０〜９９．９９モル％以下で
あることが好ましく、より好ましくは９７〜９９．９５
モル％、さらに好ましくは９８〜９９．９モル％であ
る。けん化度が９０モル％未満の場合には、充分な酸素
バリヤー性が得られにくい。けん化度が９９．９９モル
％より大の場合には、水性分散液の粘度安定性が悪くな
り均一な塗工層が得られにくい。

【００１３】このようにして得られる変性ＰＶＡは、さ
らに同一分子内にシリル基を導入することにより、イン
クジェット記録材の耐光性を向上させることができる。
分子内にシリル基を含有する変性ＰＶＡ（以下、シリル
基含有変性ＰＶＡと略すことがある）の製造方法として
は、１）α−オレフィン単位を含有するＰＶＡ、又はα
−オレフィン単位を含有し、かつカルボキシル基もしく
は水酸基を含有する変性ポリ酢酸ビニルに、シリル化剤
を用いて後変性によりシリル基を導入する方法、２）ビ
ニルエステル、α−オレフィンおよびシリル基含有オレ
フィン性不飽和単量体を共重合させ、得られる共重合体
をケン化する方法、３）シリル基を有するメルカプタン
の存在下でビニルエステルとα−オレフィンを共重合さ
せ、得られる末端にシリル基を有するポリビニルエステ
ルをケン化する方法、等が挙げられる。

【００１４】上記した１）のＰＶＡ又は変性ポリ酢酸ビ
ニルにシリル化剤を用いて後変性する方法においては、
例えば、シリル化剤と反応しないベンゼン、トルエン、
キシレン、ヘキサン、ヘプタン、エーテル又はアセトン
などの有機溶媒にシリル化剤を溶解させ、溶液中に粉末
状のＰＶＡ系重合体又は変性ポリ酢酸ビニルを撹拌下に
懸濁させ、常温からシリル化剤の沸点の範囲の温度にお
いてシリル化剤とＰＶＡ系重合体又は変性ポリ酢酸ビニ
ルを反応させることにより、あるいは更にアルカリ触媒
等によって酢酸ビニル単位をケン化することによってシ
リル基含有変性ＰＶＡを得ることができる。後変性にお
いて用いられるシリル化剤としては、トリメチルクロル
シラン、ジメチルジクロルシラン、メチルトリクロルシ
ラン、ビニルトリクロルシラン、ジフェニルジクロルシ
ラン、トリエチルフルオルシラン等のオルガノハロゲン
シラン、トリメチルアセトキシシラン、ジメチルジアセ
トキシシランなどのオルガノシリコンエステル、トリメ
チルメトキシシラン、ジメチルジメトキシシランなどの
オルガノアルコキシシラン、トリメチルシラノール、ジ
エチルシランジオール等のオルガノシラノール、Ｎ−ア
ミノエチルアミノプロピルトリメトキシシラン等のアミ
ノアルキルシラン、トリメチルシリコンイソシアネート
等のオルガノシリコンイソシアネート等が挙げられる。
シリル化剤の導入率すなわち変性度は用いられるシリル
化剤の量、反応時間によって任意に調節することができ
る。また得られるシリル基含有変性ＰＶＡの重合度およ
びケン化度は、用いられるＰＶＡの重合度およびケン化
度、又は上記した変性ポリ酢酸ビニルの重合度およびケ
ン化反応によって任意に調節することができる。

【００１５】また、２）のビニルエステルとシリル基含
有オレフイン性不飽和単量体との共重合体をケン化する
方法においては、例えば、アルコール中においてビニル
エステルとシリル基含有オレフイン性不飽和単量体とを
ラジカル開始剤を用いて共重合させ、しかる後に該共重
合体のアルコール溶液にアルカリあるいは酸触媒を加え
て該共重合体をケン化させることによってシリル基含有
変性ＰＶＡを得ることができる。この方法に用いること
ができるビニルエステルとしては、酢酸ビニル、プロピ
オン酸ビニル、ギ酸ビニル等が挙げられるが、経済的に
みて酢酸ビニルが好ましい。また、この方法において用
いることができるシリル基含有オレフイン性不飽和単量
体としては、下記の化１で表されるビニルシラン、およ
び化２で示される（メタ）アクリルアミド−アルキルシ
ラン等が挙げられる。

【００１６】

【化１】

【００１７】

【化２】

【００１８】〔上記式において、ｎは０〜４の整数であ
り、ｍは０〜２の整数であり、Ｒ¹は炭素数１〜５のア
ルキル基（メチル基、エチル基など）であり、Ｒ²は炭
素数１〜４０のアルコキシ基又はアシロキシ基（ここ
で、アルコキシ基又はアシロキシ基は酸素を含有する置
換基を有していてもよい。）であり、Ｒ³は水素原子又
はメチル基であり、Ｒ⁴は水素原子又は炭素数１〜５の
アルキル基であり、Ｒ⁵は炭素数１〜５のアルキレン基
又は連鎖炭素原子が酸素原子もしくは窒素原子によって
相互に結合された２価の有機残基を示す。なお、Ｒ¹が
同一単量体中に２個存在する場合は、Ｒ¹は同じもので
あってもよいし、異なるものであってもよい。またＲ²
が同一単量体中に2個以上存在する場合も、Ｒ²は同じも
のであってもよいし、異なるものであってもよい。〕

【００１９】化１で表されるビニルシランの具体例とし
ては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリ
エトキシシラン、ビニルトリス−（β−メトキシエトキ
シ）シラン、ビニルトリアセトキシシラン、アリルトリ
メトキシシラン、アリルトリアセトキシシラン、ビニル
メチルジメトキシシラン、ビニルジメチルメトキシシラ
ン、ビニルメチルジエトキシシラン、ビニルジメチルエ
トキシシラン、ビニルメチルジアセトキシシラン、ビニ
ルジメチルアセトキシシラン、ビニルイソブチルジメト
キシシラン、ビニルトリイソプロポキシシラン、ビニル
トリブトキシシラン、ビニルトリヘキシロキシシラン、
ビニルメトキシジヘキシロキシシラン、ビニルジメトキ
シオクチロキシシラン、ビニルメトキシジオクチロキシ
シラン、ビニルトリオクチロキシシラン、ビニルメトキ
シジラウリロキシシラン、ビニルジメトキシラウリロキ
シシラン、ビニルメトキシジオレイロキシシラン、ビニ
ルジメトキシオレイロキシシラン等が挙げられる。

【００２０】また、化２で表される（メタ）アクリルア
ミド−アルキルシランの具体例としては例えば、３−
（メタ）アクリルアミド−プロピルトリメトキシシラ
ン、３−（メタ）アクリルアミド−プロピルトリエトキ
シシラン、３−（メタ）アクリルアミド−プロピルトリ
（β−メトキシエトキシ）シラン、２−（メタ）アクリ
ルアミド−２−メチルプロピルトリメトキシシラン、２
−（メタ）アクリルアミド−２−メチルエチルトリメト
キシシラン、Ｎ−（２−（メタ）アクリルアミド−エチ
ル）−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−（メ
タ）アクリルアミド−プロピルトリアセトキシシラン、
２−（メタ）アクリルアミド−エチルトリメトキシシラ
ン、１−（メタ）アクリルアミド−メチルトリメトキシ
シラン、３−（メタ）アクリルアミド−プロピルメチル
ジメトキシシラン、３−（メタ）アクリルアミド−プロ
ピルジメチルメトキシシラン、３−（Ｎ−メチル−（メ
タ）アクリルアミド）−プロピルトリメトキシシラン、
３−（（メタ）アクリルアミド−メトキシ）−３−ハイ
ドロキシプロピルトリメトキシシラン、３−（（メタ）
アクリルアミド−メトキシ）−プロピルトリメトキシシ
ラン、ジメチル−３−（メタ）アクリルアミド−プロピ
ル−３−（トリメトキシシリル）−プロピルアンモニウ
ムクロライド、ジメチル−２−（メタ）アクリルアミド
−２−メチルプロピル−３−（トリメトキシシリル）プ
ロピルアンモニウムクロライド等が挙げられる。シリル
基含有オレフイン性不飽和単量体としては、上記したほ
かに、化３で表されるポリエチレングリコール化ビニル
シラン等も挙げられる。

【００２１】

【化３】

【００２２】（上記式において、Ｒ¹およびｍは前記と
同じ意味を表し、ｘは１〜２０の整数である。）

【００２３】また、３）のシリル基を有するメルカプタ
ンの存在下でビニルエステルとα−オレフィンを共重合
することによって得られる、末端にシリル基を有するポ
リビニルエステルをケン化する方法においては、例え
ば、ビニルエステルをラジカル開始剤を用いて重合させ
る際に、シリル基を有するメルカプタンを重合系に一括
又は分割して、あるいは連続して添加し、重合系中にシ
リル基を有するメルカプタンを存在させ、メルカプタン
への連鎖移動によって末端にシリル基を有するポリビニ
ルエステルを生成させた後、該ポリビニルエステルのア
ルコール溶液にアルカリ又は酸触媒を加えて該ポリビニ
ルエステルをケン化させることによってシリル基含有変
性ＰＶＡを得ることができる。

【００２４】本方法においてシリル基を有するメルカプ
タンとしては３−（トリメトキシシリル）−プロピルメ
ルカプタン等が使用しうる。

【００２５】上記したシリル基含有変性ＰＶＡの製造方
法の中でも、製造が工業的に容易であること、および均
質なシリル基含有変性ＰＶＡが得られるという点から、
２）のビニルエステルとシリル基含有オレフイン性不飽
和単量体との共重合体をケン化する方法、および３）の
シリル基を有するメルカプタンの存在下でビニルエステ
ルを重合して得られる末端にシリル基を有するポリビニ
ルエステルをケン化する方法が好ましく用いられる。

【００２６】本発明においてシリル基含有変性ＰＶＡ中
のシリル基の含有量、ケン化度および重合度は目的に応
じて適宜選択され特に制限はない。シリル基は比較的少
量の含有率でも効果が発揮され、通常シリル基を含む単
量体単位として０．０１〜１０モル％、好ましくは０．
１〜２．５モル％の範囲から選ばれる。

【００２７】本発明に使用する変性ＰＶＡ、さらにはシ
リル基含有変性ＰＶＡを水に溶解するにあたっては、通
常これらの変性ＰＶＡ又はシリル基含有変性ＰＶＡを水
に分散後、場合によっては水酸化ナトリウム等のアルカ
リを添加し、撹拌しながら加温することによって均一な
水溶液を得ることができる。

【００２８】本発明において変性ＰＶＡと併用される紫
外線吸収剤は水溶性であることが必要である。本発明に
おいて用いられる紫外線吸収剤に必要な水溶性の程度
は、２５℃の水１００重量部に対する溶解度が好ましく
は０．０１〜３０重量部であり、さらに好ましくは０．
０２〜１０重量部であり、とくに好ましくは０．０５〜
５重量部である。溶解度が０．０１重量部より小さい
と、親水性が不足し、分散性が充分でなくなる傾向があ
る。一方、溶解度が３０重量部より大きいと、ブリード
アウトが起こりやすくなることがある。

【００２９】本発明において使用しうる水溶性紫外線吸
収剤としては、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフ
ェノン−５−スルホン酸ナトリウム、２，２’−ジヒド
ロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン−５，
５’−ビススルホン酸ナトリウム、２，４−ジヒドロキ
シベンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロ
キシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシ
ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−ドデシルオ
キシベンゾフェノン、２−（２’―ヒドロキシ−５’−
メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、サリチル酸フェ
ニル、４−ｔ−ブチルフェニルサリシレートなどが挙げ
られる。これらの紫外線吸収剤は一種又は二種以上を用
いることができる。ポリビニルアルコールとの相溶性の
点から、好ましい水溶性紫外線吸収剤の例は、２−ヒド
ロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸
ナトリウム、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメ
トキシベンゾフェノン−５，５’−ビススルホン酸ナト
リウム、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，
２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノンなど
のベンゾフェノン系化合物である。

【００３０】本発明において、変性ＰＶＡと水溶性紫外
線吸収剤は、水溶性紫外線吸収剤（Ｂ）／ポリビニルア
ルコール系重合体（Ａ）＝５／１００〜２００／１００
の重量比で用いられる。水溶性紫外線吸収剤（Ｂ）とポ
リビニルアルコール系重合体（Ａ）の好ましい重量比は
（Ｂ）／（Ａ）＝８／１００〜１５０／１００であり、
とくに好ましくは（Ｂ）／（Ａ）＝１０／１００〜１０
０／１００である。水溶性紫外線吸収剤（Ｂ）の重量比
が５／１００より少ない場合には、紫外線吸収効果が十
分でない。一方、水溶性紫外線吸収剤の配合比率が２０
０／１００より多い場合には、透明性が損なわれやす
く、さらにブリードアウトが起こりやすい。

【００３１】本発明において用いられる変性ＰＶＡは単
独あるいは他の水溶性または水分散性樹脂と併用して使
用することもできる。併用できる他の水溶性あるいは水
分散性樹脂としては、アルブミン、ゼラチン、カゼイ
ン、でんぷん、カチオン化でん粉、アラビヤゴム、メチ
ルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロ
ース誘導体、ポリアミド樹脂、メラミン樹脂、ＰＶＡ、
ポリ（メタ）アクリルアミド、ポリビニルピロリドン等
のノニオン性水溶性樹脂、ＣＭＣ、ポリ（メタ）アクリ
ル酸ナトリウム、アニオン変性ＰＶＡ、アルギン酸ナト
リウム、水溶性ポリエステル等のアニオン性水溶性樹
脂、ＳＢＲラテックス、ＮＢＲラテックス、酢酸ビニル
系エマルジョン、エチレン／酢酸ビニル共重合体エマル
ジョン、（メタ）アクリルエステル系エマルジョン、塩
化ビニル系エマルジョン等の水分散性樹脂等が挙げられ
るが、これらに制限されるものではない。

【００３２】また、本発明において用いられる変性ＰＶ
Ａは 微粒子合成シリカ、コロイダルシリカ、コロイダ
ルアルミナ、水酸化アルミニウム、擬ベーマイト、クレ
ー、タルク、ケイソウ土、ゼオライト、炭酸カルシウ
ム、アルミナ、酸化亜鉛、サチンホワイト、有機顔料等
の充填材と併用して使用することもできるが、、これら
に制限されるものではない。

【００３３】本発明においてはインクの定着剤としてカ
チオン性樹脂を併用使用する事もできる。カチオン性樹
脂は、水に溶解したとき離解してカチオン性を呈する１
級〜３級アミンまたは４級アンモニウム塩のモノマー、
オリゴマー、ポリマーであり、好ましくはオリゴマーま
たはポリマーである。具体的には、ジメチルアミン・エ
ピクロルヒドリン重縮合体、アクリルアミド・ジアリル
アミン共重合体、ポリビニルアミン共重合体、ジメチル
ジアリルアンモニウムクロライド重合体、ポリエチレン
イミン等を例示することが出来るが、これらの例に限定
されるものではない。

【００３４】本発明で用いられる支持基体としては、透
明性あるいは不透明性の従来公知の支持基体がいずれも
使用できる。透明性支持基体としては、ポリエステル、
ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリメチルメタクリレ
ート、酢酸セルロース、ポリカーボネート、ポリイミ
ド、セロハン、セルロイド等のフイルム、シートあるい
は透明性の高い紙等が挙げられる。不透明性支持基体と
しては、一般の紙、顔料コート紙、布、木材、金属板、
合成紙、不透明化処理した合成樹脂系フイルムあるいは
シート等が挙げられる。

【００３５】支持基体中および／または表面に、該ＰＶ
Ａを含有するインク吸収層を形成させる方法としては、
該変性ＰＶＡ単独水溶液、該変性ＰＶＡと他の水溶性ま
たは水分散性樹脂、該変性ＰＶＡと充填材との混合物水
溶液または水分散液をサイズプレス、エアーナイフコー
ター、ロールコーター、バーコーター、ブレードコータ
ー、カーテンコーター、キャストコーター等の通常のコ
ーティング方法によって支持基体中に含浸するか、支持
基体の上表面あるいは上表面と下表面との両表面上にコ
ート層を形成せしめる等の方法が使用できる。また支持
基体が紙である場合には抄紙時に上記水溶液あるいは水
分散液を内添する方法も使用できる。

【００３６】基材表面にインク吸収層を形成する場合、
主に大量のインクを吸収することを目的とする場合（イ
ンク受理層）と、主に表面の光沢を出すことを目的とす
る場合（光沢層）があるが、本発明のインクジェット記
録材においては、変性ＰＶＡおよび水溶性紫外線吸収剤
はいずれの層に含まれていても良いし、インク受理層及
び光沢層の両方に含まれていても何ら問題はない。

【００３７】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を更に詳しく説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
尚、実施例中、特に断りのない限り「％」及び「部」は
重量基準を表す。

【００３８】実施例中の諸物性の評価方法を以下に示
す。 （１）ＰＶＡフィルムの酸素透過量測定 表１に示す各種ＰＶＡの１０％水溶液を調製し、ガラス
板上に乾燥後の厚みが４０μｍとなるように流延し８０
℃で乾燥してフィルムを得た。このフィルムを温度２０
℃、相対湿度８５％の状態で５日間調湿した後、酸素透
過量（単位：ｃｃ／ｍ²・ｄａｙ・ａｔｍ）を測定し
た。ＰＶＡフィルムの厚みを２μｍに換算した値を表１
に示す。表１に示す結果から、Ｐ−１およびＰ−２は優
れた酸素バリヤー性を有することがわかる。下記の実施
例１〜３、および比較例１〜５のインクジェット記録材
を用いて、市販のインクジェットプリンター（セイコー
エプソン社製、ＰＭ２０００Ｃ）を用いてカラーパッチ
などの評価対象を表面層上に印刷することにより印字画
像を得た。これら画像を用いて下記に示す様な方法で評
価を行った。 （２）耐光性（キセノンランプ加速試験） キセノンウェザーメーター（ATLAS社製Ｃｉ−５００
０）を使用し、各実施例および各比較例のインクジェッ
ト記録材に対して、ブラックパネル温度６５℃、相対湿
度５０％、３４０ｎｍ紫外線照射強度０．３５Ｗ／ｍ²
で９０ＫＪ/ｍ²の暴露試験を行った。次いで、分光光度
計（グレタグマクベス社製GRETAG SPM50）を用いて、
これら記録材のマゼンタの反射濃度を暴露試験の前後に
測定することにより、暴露試験後の反射濃度の残存率
（％）を求めて耐光性を評価した。 （３）透明度 インクジェット記録材の非印字部分の可視光線透過率
（％）を、５００ｎｍの波長の可視光線を用いて分光光
度計で測定した。この透過率を透明度とする。透過率が
大である程、透明性が高いことを示す。 （４）耐ブリード性 インクジェット記録材を４０℃、９０％ＲＨの雰囲気
下、２４時間保管後の基材表面への紫外線吸収剤のブリ
ード状態を目視評価した。 ○：紫外線吸収剤のブリードはほとんどない。 △：紫外線吸収剤のブリードが少しある。 ×：紫外線吸収剤のブリードがかなり激しい。

【００３９】実施例１（グロスタイプのインク受理層の
作製） エチレン単位５．１モル％、ビニルエステル部分のけん
化度９９．２モル％、重合度１５５０のビニルアルコー
ル系重合体の１０％水溶液を作成した。スノーテックス
３０（日産化学製）１００部に上記のＰＶＡ水溶液３０
部をゆっくり室温で加えて、変性ＰＶＡ系重合体のコロ
イダルシリカ分散水溶液を作成した。水溶性紫外線吸収
剤２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン０．２１部に水
３６部を加えて十分分散させながら、コロイダルシリカ
分散水溶液に室温で撹拌しながらゆっくり加えて固形濃
度２０％塗工液を調製した｛重量配合比率：水溶性紫外
線吸収剤／ＰＶＡ系重合体＝１２／１００｝。次に、厚
さ５０μｍ、透明度９５％のポリエステルフィルム上
に、上記のＰＶＡ系塗工液を、乾燥後の塗布量が１５ｇ
／ｍ² となるよう手塗り塗布し、熱風乾燥機にて１００
℃、３分間乾燥してインクジェット記録材を得た。この
シートの評価結果を表２に示す。

【００４０】実施例２ 実施例１において、ＰＶＡの種類と、重量配合比率：水
溶性紫外線吸収剤／ＰＶＡ系重合体を表２に示した内容
に変更したこと以外は、実施例１と同様にして、塗工液
を調製し、インクジェット記録材を製造した。その結果
を表２に示す。

【００４１】実施例３（マットタイプのインク受理層の
作製） エチレン単位５．１モル％、ビニルエステル部分のけん
化度９９．２モル％、重合度１５５０のビニルアルコー
ル系重合体の１０％水溶液を調製した（ｂ）。ミズカシ
ルＰ−７８Ｄ（水沢化学株式会社製）１００部、水溶性
紫外線吸収剤２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン３部
に水４００部を加えて十分分散させながら、上記ＰＶＡ
系重合体水溶液２００部をゆっくり室温で加えて、さら
に適量の蒸留水を加えて固形分濃度１５％の塗工液を調
製した｛重量配合比率：水溶性紫外線吸収剤／ＰＶＡ系
重合体＝１５／１００｝。次に、厚さ５０μｍ、透明度
９５％のポリエステルフィルム上に、上記のＰＶＡ系塗
工液を、乾燥後の塗布量が１５ｇ／ｍ² となるよう手塗
り塗布し、熱風乾燥機にて１００℃、３分間乾燥してイ
ンクジェット記録材を得た。このシートの評価結果を表
２に示す。

【００４２】

【表１】

【００４３】比較例１〜４ 実施例１において、ＰＶＡの種類と、重量配合比率：水
溶性紫外線吸収剤／ＰＶＡ系重合体を表２に示した内容
に変更したこと以外は、実施例１と同様にして、塗工液
を調製し、インクジェット記録材を製造した。その結果
を表２に示す。

【００４４】比較例５ 実施例３において、ＰＶＡの種類と、重量配合比率：水
溶性紫外線吸収剤／ＰＶＡ系重合体を表２に示した内容
に変更したこと以外は、実施例１と同様にして、塗工液
を調製し、インクジェット記録材を製造した。その結果
を表２に示す。

【００４５】

【表２】

【００４６】

【発明の効果】本発明のインクジェット記録材は、酸素
に対する充分なバリヤー性を付与し、かつ紫外線吸収性
に優れるために耐光性に優れ、さらに透明性、保存中の
耐ブリードアウト性に優れている。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持基体中またはその表面に、炭素数４
   以下のα−オレフィン単位を１〜２０モル％含有するポ
   リビニルアルコール系重合体（Ａ）および水溶性紫外線
   吸収剤（Ｂ）を（Ｂ）／（Ａ）＝５／１００〜２００／
   １００の重量比で含有するインク吸収層を有することを
   特徴とするインクジェット記録材。
2. 【請求項２】 ポリビニルアルコール系重合体が、炭素
   数４以下のα−オレフィン単位を１〜２０モル％含有
   し、かつ同一分子内にシリル基を有するポリビニルアル
   コール系重合体である請求項１記載のインクジェット記
   録材。
3. 【請求項３】水溶性紫外線吸収剤が２５℃の水１００重
   量部に対する溶解度が０．０１〜３０重量部である請求
   項３記載のインクジェット記録材。