JP2002003283A - リサイクルタイルの光触媒機能を付与する方法 - Google Patents
リサイクルタイルの光触媒機能を付与する方法Info
- Publication number
- JP2002003283A JP2002003283A JP2000181070A JP2000181070A JP2002003283A JP 2002003283 A JP2002003283 A JP 2002003283A JP 2000181070 A JP2000181070 A JP 2000181070A JP 2000181070 A JP2000181070 A JP 2000181070A JP 2002003283 A JP2002003283 A JP 2002003283A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- titanium oxide
- recycled
- tile
- sol
- tiles
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 24
- 239000011941 photocatalyst Substances 0.000 title abstract description 4
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 109
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 105
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 230000001699 photocatalysis Effects 0.000 claims description 28
- 238000010304 firing Methods 0.000 claims description 20
- 239000002699 waste material Substances 0.000 claims description 15
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 13
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 9
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 9
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 3
- 239000010922 glass waste Substances 0.000 claims description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 6
- 238000000576 coating method Methods 0.000 abstract description 4
- 239000013078 crystal Substances 0.000 abstract description 3
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 abstract description 2
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 11
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 11
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 8
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 8
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 7
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 7
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 6
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 6
- 230000003373 anti-fouling effect Effects 0.000 description 4
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 4
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 238000003980 solgel method Methods 0.000 description 4
- 239000002585 base Substances 0.000 description 3
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 3
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 3
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 3
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 3
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000003609 titanium compounds Chemical class 0.000 description 3
- 101100258086 Postia placenta (strain ATCC 44394 / Madison 698-R) STS-01 gene Proteins 0.000 description 2
- 230000002159 abnormal effect Effects 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 2
- 230000001678 irradiating effect Effects 0.000 description 2
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 2
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 2
- 235000019645 odor Nutrition 0.000 description 2
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 2
- 239000004575 stone Substances 0.000 description 2
- -1 titanium halide Chemical class 0.000 description 2
- 102100033029 Carbonic anhydrase-related protein 11 Human genes 0.000 description 1
- 101000867841 Homo sapiens Carbonic anhydrase-related protein 11 Proteins 0.000 description 1
- 101001075218 Homo sapiens Gastrokine-1 Proteins 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 229910001413 alkali metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000003125 aqueous solvent Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005229 chemical vapour deposition Methods 0.000 description 1
- 239000002734 clay mineral Substances 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 238000010828 elution Methods 0.000 description 1
- KYIDJMYDIPHNJS-UHFFFAOYSA-N ethanol;octadecanoic acid Chemical compound CCO.CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O KYIDJMYDIPHNJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000010433 feldspar Substances 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- SOQBVABWOPYFQZ-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);titanium(4+) Chemical group [O-2].[O-2].[Ti+4] SOQBVABWOPYFQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007750 plasma spraying Methods 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000011435 rock Substances 0.000 description 1
- 239000010865 sewage Substances 0.000 description 1
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000004544 sputter deposition Methods 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000013077 target material Substances 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/622—Forming processes; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/62204—Forming processes; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products using waste materials or refuse
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B41/00—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
- C04B41/009—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone characterised by the material treated
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B41/00—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
- C04B41/45—Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements
- C04B41/50—Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements with inorganic materials
- C04B41/5025—Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements with inorganic materials with ceramic materials
- C04B41/5041—Titanium oxide or titanates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2111/00—Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
- C04B2111/00034—Physico-chemical characteristics of the mixtures
- C04B2111/00112—Mixtures characterised by specific pH values
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2111/00—Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
- C04B2111/00241—Physical properties of the materials not provided for elsewhere in C04B2111/00
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Processing Of Solid Wastes (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】リサイクルタイルの表面に良好な親水性と光触
媒活性を有する酸化チタン皮膜を形成する方法。 【解決手段】リサイクル材を主原料として作成した焼成
後の無釉リサイクルタイルに、あるいは軟化点が８５０
〜９５０℃の釉薬を塗布し１０００〜１２００℃で焼成
した施釉リサイクルタイルに、固形分として酸化チタン
のみを含有し、かつ含有する酸化チタンの６０〜９０重
量％が非晶質酸化チタンで、残部が結晶質酸化チタンで
ある、ｐＨが５〜１０の水系酸化チタンゾルを、該タイ
ル表面の酸化チタン付着量が１００〜４００mg/m2にな
るように塗布し、次いで５００〜８００℃で焼成する。
媒活性を有する酸化チタン皮膜を形成する方法。 【解決手段】リサイクル材を主原料として作成した焼成
後の無釉リサイクルタイルに、あるいは軟化点が８５０
〜９５０℃の釉薬を塗布し１０００〜１２００℃で焼成
した施釉リサイクルタイルに、固形分として酸化チタン
のみを含有し、かつ含有する酸化チタンの６０〜９０重
量％が非晶質酸化チタンで、残部が結晶質酸化チタンで
ある、ｐＨが５〜１０の水系酸化チタンゾルを、該タイ
ル表面の酸化チタン付着量が１００〜４００mg/m2にな
るように塗布し、次いで５００〜８００℃で焼成する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、廃棄物を主原料と
して製造したリサイクルタイル製品の表面に酸化チタン
皮膜を形成させる方法に関するもので、リサイクルタイ
ルに酸化チタンの親水性能とその光触媒機能による有機
物分解機能により、防汚性能を付与する事ができる。
して製造したリサイクルタイル製品の表面に酸化チタン
皮膜を形成させる方法に関するもので、リサイクルタイ
ルに酸化チタンの親水性能とその光触媒機能による有機
物分解機能により、防汚性能を付与する事ができる。
【０００２】
【従来技術】材料表面に光触媒性を有する酸化チタンな
どの皮膜層を形成すると、太陽光などに含まれる紫外線
が照射されることにより、表面に付着した有機汚染物質
が分解されて表面の親水性が半永久的に維持され防汚機
能を発揮したり、大気中のＮＯxや悪臭などを分解して
環境浄化機能を発揮させることができる。
どの皮膜層を形成すると、太陽光などに含まれる紫外線
が照射されることにより、表面に付着した有機汚染物質
が分解されて表面の親水性が半永久的に維持され防汚機
能を発揮したり、大気中のＮＯxや悪臭などを分解して
環境浄化機能を発揮させることができる。
【０００３】このような酸化チタン光触媒皮膜を形成す
る方法には、酸化チタン粉末スラリーを塗布後焼成する
方法、高真空中にてチタン酸化物のターゲットをスパッ
タリングして成膜するＰＶＤ法、有機チタン化合物やチ
タンのハロゲン化物を揮発させ電気炉中にて分解して成
膜するＣＶＤ法、酸化チタン微粒子を大気中にて発生さ
せたプラズマ中で溶融し塗布するプラズマ溶射法、さら
に有機チタン化合物を直接塗布焼成する塗布法、および
チタンアルコキシド等を加水分解して作製した酸化チタ
ンコロイドゾルを塗布後焼成するゾルゲル法などがあ
る。
る方法には、酸化チタン粉末スラリーを塗布後焼成する
方法、高真空中にてチタン酸化物のターゲットをスパッ
タリングして成膜するＰＶＤ法、有機チタン化合物やチ
タンのハロゲン化物を揮発させ電気炉中にて分解して成
膜するＣＶＤ法、酸化チタン微粒子を大気中にて発生さ
せたプラズマ中で溶融し塗布するプラズマ溶射法、さら
に有機チタン化合物を直接塗布焼成する塗布法、および
チタンアルコキシド等を加水分解して作製した酸化チタ
ンコロイドゾルを塗布後焼成するゾルゲル法などがあ
る。
【０００４】これらの方法の中では、スプレ−コーティ
ングなどの通常の塗装法が適用できる、有機チタン化合
物を直接塗布する方法およびゾルゲル法が、製造コスト
上有利である。例えば、従来よりタイル表面に虹彩を付
与するラスタータイルの製造法として有機チタン化合物
溶液をスプレ−塗布する方法が用いられている。
ングなどの通常の塗装法が適用できる、有機チタン化合
物を直接塗布する方法およびゾルゲル法が、製造コスト
上有利である。例えば、従来よりタイル表面に虹彩を付
与するラスタータイルの製造法として有機チタン化合物
溶液をスプレ−塗布する方法が用いられている。
【０００５】しかし、この有機チタン化合物溶液は溶媒
に有機化合物を用いるために環境問題上好ましくないう
え、非晶質酸化チタンが１００％であるため、下地から
拡散してくる重金属イオンやアルカリ金属イオンのため
に触媒活性が低下する。一方、ゾルゲル法で用いられる
酸化チタンゾルは有機溶媒をもちいることなく水系化す
ることができるが、同様に非晶質酸化チタンが主成分で
あるうえ酸化チタンの等電点が５〜６であるために、安
定なゾル液とするためには酸化チタンコロイドをプラス
に帯電させておくことが必要で、水溶液がｐＨ１〜２の
強酸性であることが一般的である。
に有機化合物を用いるために環境問題上好ましくないう
え、非晶質酸化チタンが１００％であるため、下地から
拡散してくる重金属イオンやアルカリ金属イオンのため
に触媒活性が低下する。一方、ゾルゲル法で用いられる
酸化チタンゾルは有機溶媒をもちいることなく水系化す
ることができるが、同様に非晶質酸化チタンが主成分で
あるうえ酸化チタンの等電点が５〜６であるために、安
定なゾル液とするためには酸化チタンコロイドをプラス
に帯電させておくことが必要で、水溶液がｐＨ１〜２の
強酸性であることが一般的である。
【０００６】従って、強酸性の酸化チタンゾル液を適用
する場合には、対象となる素材が限定されてしまうこと
と、焼成時に揮発する酸性成分が焼成炉等の設備を損傷
してしまうといった問題点を有する。
する場合には、対象となる素材が限定されてしまうこと
と、焼成時に揮発する酸性成分が焼成炉等の設備を損傷
してしまうといった問題点を有する。
【０００７】特に、本発明が対象としている廃棄物を主
原料としたリサイクルタイルにおいては、Ｆｅに代表さ
れる重金属不純物が最も多い場合で７％も含まれるため
に、耐酸性に問題があり、強酸性の酸化チタンゾルを塗
布焼成することにより色調の変化や色ムラとなる等の問
題点を有する。さらに、これらの化学反応により溶出し
た重金属不純物は酸化チタン皮膜中に拡散し、酸化チタ
ン本来の光触媒性を阻害してしまう場合が多い。
原料としたリサイクルタイルにおいては、Ｆｅに代表さ
れる重金属不純物が最も多い場合で７％も含まれるため
に、耐酸性に問題があり、強酸性の酸化チタンゾルを塗
布焼成することにより色調の変化や色ムラとなる等の問
題点を有する。さらに、これらの化学反応により溶出し
た重金属不純物は酸化チタン皮膜中に拡散し、酸化チタ
ン本来の光触媒性を阻害してしまう場合が多い。
【０００８】一方、ＮａやＫなどのアルカリ金属も前記
Ｆｅに代表される重金属不純物と同様に酸化チタン皮膜
中に拡散すると光触媒性を阻害する。本発明が対象とす
る廃棄物等を主原料としたリサイクルタイルは、通常の
タイルに比べて焼成温度が１００℃程度低いため、デザ
イン上施釉を必要とするタイル製品では、通常よりアル
カリ金属分を多く含む低融点タイプの釉薬を用いる必要
がある。従って、通常の釉薬に比べると、より多くのア
ルカリ金属分が酸化チタン皮膜中に拡散するのである。
Ｆｅに代表される重金属不純物と同様に酸化チタン皮膜
中に拡散すると光触媒性を阻害する。本発明が対象とす
る廃棄物等を主原料としたリサイクルタイルは、通常の
タイルに比べて焼成温度が１００℃程度低いため、デザ
イン上施釉を必要とするタイル製品では、通常よりアル
カリ金属分を多く含む低融点タイプの釉薬を用いる必要
がある。従って、通常の釉薬に比べると、より多くのア
ルカリ金属分が酸化チタン皮膜中に拡散するのである。
【０００９】ゾルゲル法で用いられる酸化チタンコロイ
ドゾルには成膜後の皮膜強度を確保するために、酸化チ
タン粒子のバインダーとしてシリカなどを添加する場合
が多い。このような酸化チタン以外の物質を含有するこ
とにより酸化チタンの絶対量が低下した皮膜では、拡散
するアルカリ金属により実用的な光触媒活性が得られな
いのである。すなわち、重金属不純物を多く含有し、通
常のタイルより低焼成温度のリサイクルタイルに、酸化
チタン光触媒材料を適用して良好な光触媒機能を付与す
る方法は未だ見出されていないのが現状である。
ドゾルには成膜後の皮膜強度を確保するために、酸化チ
タン粒子のバインダーとしてシリカなどを添加する場合
が多い。このような酸化チタン以外の物質を含有するこ
とにより酸化チタンの絶対量が低下した皮膜では、拡散
するアルカリ金属により実用的な光触媒活性が得られな
いのである。すなわち、重金属不純物を多く含有し、通
常のタイルより低焼成温度のリサイクルタイルに、酸化
チタン光触媒材料を適用して良好な光触媒機能を付与す
る方法は未だ見出されていないのが現状である。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】本発明はリサイクルタ
イル表面に優れた防汚性を付与するために、以上の従来
技術における問題点を解決するためのものであり、リサ
イクルタイル表面に良好な親水性と光触媒活性を有する
酸化チタン皮膜を形成する方法の提供を目的とする。
イル表面に優れた防汚性を付与するために、以上の従来
技術における問題点を解決するためのものであり、リサ
イクルタイル表面に良好な親水性と光触媒活性を有する
酸化チタン皮膜を形成する方法の提供を目的とする。
【００１１】
【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意研究を
行った結果、中性タイプの水系酸化チタンゾルを用いる
ことでリサイクルタイル中に含まれる重金属不純物の溶
出を抑えること、さらに酸化チタンゾル液中の酸化チタ
ンコロイド粒子の大部分を非晶質とすることによりバイ
ンダー効果を付与し、１００％酸化チタン皮膜を形成す
ることでアルカリ金属の影響を緩和することにより、前
記課題を解決できることを新たに見出した。
行った結果、中性タイプの水系酸化チタンゾルを用いる
ことでリサイクルタイル中に含まれる重金属不純物の溶
出を抑えること、さらに酸化チタンゾル液中の酸化チタ
ンコロイド粒子の大部分を非晶質とすることによりバイ
ンダー効果を付与し、１００％酸化チタン皮膜を形成す
ることでアルカリ金属の影響を緩和することにより、前
記課題を解決できることを新たに見出した。
【００１２】すなわち、本発明に係わる光触媒機能を有
するリサイクルタイルの製造方法とは、ガラス屑、陶器
屑または焼却廃棄物の残留灰分を溶融結晶化させたもの
等のリサイクル材を主原料とするリサイクルタイル表面
に光触媒機能を付与する方法において、焼成後の無釉リ
サイクルタイルに、固形分として酸化チタンのみを含有
し、かつ含有する酸化チタンの６０〜９０重量％が非晶
質酸化チタンであり、残部が実質的に結晶質酸化チタン
である、ｐＨが５〜１０の水系酸化チタンゾルを、該タ
イル表面の酸化チタン付着量が１００〜４００mg/m2の
範囲となるように塗布し、次いで５００〜８００℃の温
度範囲で焼成することを特徴とするものである。
するリサイクルタイルの製造方法とは、ガラス屑、陶器
屑または焼却廃棄物の残留灰分を溶融結晶化させたもの
等のリサイクル材を主原料とするリサイクルタイル表面
に光触媒機能を付与する方法において、焼成後の無釉リ
サイクルタイルに、固形分として酸化チタンのみを含有
し、かつ含有する酸化チタンの６０〜９０重量％が非晶
質酸化チタンであり、残部が実質的に結晶質酸化チタン
である、ｐＨが５〜１０の水系酸化チタンゾルを、該タ
イル表面の酸化チタン付着量が１００〜４００mg/m2の
範囲となるように塗布し、次いで５００〜８００℃の温
度範囲で焼成することを特徴とするものである。
【００１３】さらに、前記リサイクルタイルが施釉され
るタイプである場合には、タイルを成形・乾燥後、軟化
点が８５０〜９５０℃の温度範囲である釉薬を塗布した
後に１０００〜１２００℃の温度範囲で焼成して得られ
たタイル表面に前記と同様の酸化チタンゾルを同様の方
法で塗布し焼成する。
るタイプである場合には、タイルを成形・乾燥後、軟化
点が８５０〜９５０℃の温度範囲である釉薬を塗布した
後に１０００〜１２００℃の温度範囲で焼成して得られ
たタイル表面に前記と同様の酸化チタンゾルを同様の方
法で塗布し焼成する。
【００１４】本発明が対象とするリサイクルタイルの主
原料である廃棄物には、ガラス屑、陶器屑および焼却廃
棄物の残留灰分を溶融結晶化させたものを用いることが
できる。これらの廃棄物に、さらに必要に応じて木節粘
土、蛙目粘土などの粘土鉱物を粉砕した可塑性原料と長
石、陶石などの岩石鉱物を粉砕した非可塑性原料を混合
粉砕して乾式成形や湿式成形により板状に成形し１００
０〜１２００℃で焼成することにより基体となるリサイ
クルタイルを得ることができる。
原料である廃棄物には、ガラス屑、陶器屑および焼却廃
棄物の残留灰分を溶融結晶化させたものを用いることが
できる。これらの廃棄物に、さらに必要に応じて木節粘
土、蛙目粘土などの粘土鉱物を粉砕した可塑性原料と長
石、陶石などの岩石鉱物を粉砕した非可塑性原料を混合
粉砕して乾式成形や湿式成形により板状に成形し１００
０〜１２００℃で焼成することにより基体となるリサイ
クルタイルを得ることができる。
【００１５】前記のリサイクルタイルには、タイル成形
・乾燥後必要に応じて釉薬を塗布し焼成することができ
る。ただし、通常のタイルに比べて本発明が対象とする
リサイクルタイルは焼成温度が低いので、適用する釉薬
の軟化点も８５０〜９５０℃と通常のものより低いタイ
プのものを選択し、釉薬塗布後の焼成温度も１０００〜
１２００℃の温度範囲とする必要がある。この時軟化点
が８５０℃未満の釉薬であると、後工程で形成される酸
化チタン皮膜に対して悪影響を及ぼすアルカリ金属成分
がより多く含まれることとなるので好ましくなく、さら
に酸化チタンが釉薬中に取り込まれ一部が消失してしま
う場合もあり好ましくない。一方、釉薬塗布後に１２０
０℃を超える温度で焼成されると、タイルの形状精度が
損なわれるので好ましくない。
・乾燥後必要に応じて釉薬を塗布し焼成することができ
る。ただし、通常のタイルに比べて本発明が対象とする
リサイクルタイルは焼成温度が低いので、適用する釉薬
の軟化点も８５０〜９５０℃と通常のものより低いタイ
プのものを選択し、釉薬塗布後の焼成温度も１０００〜
１２００℃の温度範囲とする必要がある。この時軟化点
が８５０℃未満の釉薬であると、後工程で形成される酸
化チタン皮膜に対して悪影響を及ぼすアルカリ金属成分
がより多く含まれることとなるので好ましくなく、さら
に酸化チタンが釉薬中に取り込まれ一部が消失してしま
う場合もあり好ましくない。一方、釉薬塗布後に１２０
０℃を超える温度で焼成されると、タイルの形状精度が
損なわれるので好ましくない。
【００１６】次に、前記のリサイクルタイル表面に酸化
チタン皮膜を形成する。このとき用いる酸化チタンゾル
はｐＨが５〜１０の水系溶媒中に酸化チタンコロイドを
安定分散させたものを用いる。また、このとき不可避的
に含有される不純物を除いて固形分としては実質的に酸
化チタンのみとし、酸化チタンの６０〜９０重量％が非
晶質酸化チタンでなければならない。さらに、非晶質酸
化チタン以外の酸化チタンは結晶質酸化チタンであるこ
とが必要で、アナターゼ型結晶質酸化チタンであること
がより好ましい。
チタン皮膜を形成する。このとき用いる酸化チタンゾル
はｐＨが５〜１０の水系溶媒中に酸化チタンコロイドを
安定分散させたものを用いる。また、このとき不可避的
に含有される不純物を除いて固形分としては実質的に酸
化チタンのみとし、酸化チタンの６０〜９０重量％が非
晶質酸化チタンでなければならない。さらに、非晶質酸
化チタン以外の酸化チタンは結晶質酸化チタンであるこ
とが必要で、アナターゼ型結晶質酸化チタンであること
がより好ましい。
【００１７】ここで、酸化チタンゾルのｐＨが５未満で
あるとゾルが不安定化し、酸化チタンコロイドが凝集粗
大化して正常な皮膜が得られなくなる。逆にｐＨが１０
を超えると釉薬等に含まれるアルカリ金属成分が焼成時
に酸化チタン皮膜中にさらに拡散しやすくなり光触媒活
性を低下させるので好ましくない。
あるとゾルが不安定化し、酸化チタンコロイドが凝集粗
大化して正常な皮膜が得られなくなる。逆にｐＨが１０
を超えると釉薬等に含まれるアルカリ金属成分が焼成時
に酸化チタン皮膜中にさらに拡散しやすくなり光触媒活
性を低下させるので好ましくない。
【００１８】また、固形分として酸化チタン以外のもの
が含まれると、皮膜中の酸化チタン含有量が低下し、前
記と同様にアルカリ金属成分の影響により実用的な光触
媒活性が得られなくなるので好ましくない。
が含まれると、皮膜中の酸化チタン含有量が低下し、前
記と同様にアルカリ金属成分の影響により実用的な光触
媒活性が得られなくなるので好ましくない。
【００１９】さらに、使用する酸化チタン中の非晶質酸
化チタンの割合が６０重量％未満であると、酸化チタン
皮膜の強度が得られなくなる。すなわち、非晶質酸化チ
タンは、酸化チタンゾルを塗布後焼成する際に結晶化し
て、残りの結晶質酸化チタン粒子のバインダーとして作
用するのである。一方、９０重量％を超えると残りの結
晶性酸化チタンの割合が低下して光触媒活性が低下する
ので好ましくない。
化チタンの割合が６０重量％未満であると、酸化チタン
皮膜の強度が得られなくなる。すなわち、非晶質酸化チ
タンは、酸化チタンゾルを塗布後焼成する際に結晶化し
て、残りの結晶質酸化チタン粒子のバインダーとして作
用するのである。一方、９０重量％を超えると残りの結
晶性酸化チタンの割合が低下して光触媒活性が低下する
ので好ましくない。
【００２０】酸化チタンゾルを塗布した後には５００〜
８００℃の温度範囲で焼成する。ここで、５００℃未満
では前記非晶質酸化チタンが十分結晶化せず、十分な皮
膜強度が得られない。さらに、非晶質酸化チタンは光触
媒活性が低いため、十分な結晶化が行われないと目的と
する光触媒機能が低下する。一方、５００〜８００℃の
焼成温度範囲で結晶化させることにより非晶質酸化チタ
ンは光触媒活性のより良好なアナターゼ結晶が形成され
る。ここで、８００℃を超える温度で焼成すると非晶質
酸化チタンおよび結晶質酸化チタン共に低活性のルチル
型の結晶に変態するので好ましくない。
８００℃の温度範囲で焼成する。ここで、５００℃未満
では前記非晶質酸化チタンが十分結晶化せず、十分な皮
膜強度が得られない。さらに、非晶質酸化チタンは光触
媒活性が低いため、十分な結晶化が行われないと目的と
する光触媒機能が低下する。一方、５００〜８００℃の
焼成温度範囲で結晶化させることにより非晶質酸化チタ
ンは光触媒活性のより良好なアナターゼ結晶が形成され
る。ここで、８００℃を超える温度で焼成すると非晶質
酸化チタンおよび結晶質酸化チタン共に低活性のルチル
型の結晶に変態するので好ましくない。
【００２１】また、前記リサイクルタイル表面に形成す
る酸化チタン皮膜の付着量は１００〜４００mg/m2の範
囲となるように塗布することが必要である。ここで、１
００mg/m2未満の付着量であると、酸化チタンの絶対量
が不足して十分な光触媒活性が得られない。一方、４０
０mg/m2を超えた付着量の場合は経済的に不利であるだ
けでなく、酸化チタン皮膜が厚くなりすぎて焼成時に発
生する皮膜の内部応力によりクラック等が発生し良好な
皮膜が得られないことがあるため好ましくない。
る酸化チタン皮膜の付着量は１００〜４００mg/m2の範
囲となるように塗布することが必要である。ここで、１
００mg/m2未満の付着量であると、酸化チタンの絶対量
が不足して十分な光触媒活性が得られない。一方、４０
０mg/m2を超えた付着量の場合は経済的に不利であるだ
けでなく、酸化チタン皮膜が厚くなりすぎて焼成時に発
生する皮膜の内部応力によりクラック等が発生し良好な
皮膜が得られないことがあるため好ましくない。
【００２２】前記リサイクルタイルには主原料に廃棄物
が用いられることから、不可避的に重金属不純物が含有
される。これらの重金属不純物は原子番号２４以上の金
属元素として７重量％以下であることが好ましい。これ
らの重金属元素は酸化チタンゾル塗布後の焼成工程で形
成される酸化チタン皮膜中に微量に拡散し酸化チタン皮
膜の光触媒活性を阻害する要因となりうるからである。
が用いられることから、不可避的に重金属不純物が含有
される。これらの重金属不純物は原子番号２４以上の金
属元素として７重量％以下であることが好ましい。これ
らの重金属元素は酸化チタンゾル塗布後の焼成工程で形
成される酸化チタン皮膜中に微量に拡散し酸化チタン皮
膜の光触媒活性を阻害する要因となりうるからである。
【００２３】
【作用】種々の廃棄物を主原料としたリサイクルタイル
は、重金属不純物を含有する点および比較的焼成温度
（融点）が低い点において、通常のタイルと異なる。こ
のようなタイル表面に光触媒機能を付与するために酸化
チタンをコーティングしようとすると、酸化チタン皮膜
中への重金属不純物や釉薬に多く含まれるアルカリ金属
の拡散により、十分な光触媒活性が得られなくなる場合
が多い。本発明の方法を用いることによりこれらの問題
点を解決することが可能となり、目的とする優れた防汚
性を有するリサイクルタイルを得ることができる。
は、重金属不純物を含有する点および比較的焼成温度
（融点）が低い点において、通常のタイルと異なる。こ
のようなタイル表面に光触媒機能を付与するために酸化
チタンをコーティングしようとすると、酸化チタン皮膜
中への重金属不純物や釉薬に多く含まれるアルカリ金属
の拡散により、十分な光触媒活性が得られなくなる場合
が多い。本発明の方法を用いることによりこれらの問題
点を解決することが可能となり、目的とする優れた防汚
性を有するリサイクルタイルを得ることができる。
【００２４】
【実施例】以下、本発明の実施例を比較例と共にあげて
より具体的に説明するが、本発明はこれら実施例により
限定されるものではない。
より具体的に説明するが、本発明はこれら実施例により
限定されるものではない。
【００２５】（実施例１）下水道廃水処理汚泥の焼却灰
を１４００℃で溶融・結晶化させた廃棄物（５０重量
部）、可塑性原料としての粘土（３５重量部）および非
可塑性原料としての陶石（１５重量部）を混合粉砕し、
乾式成形により板状に成形し、通常の釉薬にフリット分
を増量して低融点化（軟化点８９０℃）した釉薬を施し
た後、１１６０℃で焼成したリサイクルタイルを用意し
た。
を１４００℃で溶融・結晶化させた廃棄物（５０重量
部）、可塑性原料としての粘土（３５重量部）および非
可塑性原料としての陶石（１５重量部）を混合粉砕し、
乾式成形により板状に成形し、通常の釉薬にフリット分
を増量して低融点化（軟化点８９０℃）した釉薬を施し
た後、１１６０℃で焼成したリサイクルタイルを用意し
た。
【００２６】固形分として酸化チタンのみを含有し、そ
の酸化チタンに占める非晶質酸化チタンの割合が７０重
量％で残りがアナターゼ型の結晶質酸化チタンである中
性水系酸化チタンゾルとして、日本パーカライジング製
パルチタン５６０３を用意し（ｐＨを測定すると７.５
であった）、前記のタイル表面に、酸化チタン付着量と
して２００mg/m2となるようにスプレーガンで塗布した
後、６００℃にて２０分間焼成した。
の酸化チタンに占める非晶質酸化チタンの割合が７０重
量％で残りがアナターゼ型の結晶質酸化チタンである中
性水系酸化チタンゾルとして、日本パーカライジング製
パルチタン５６０３を用意し（ｐＨを測定すると７.５
であった）、前記のタイル表面に、酸化チタン付着量と
して２００mg/m2となるようにスプレーガンで塗布した
後、６００℃にて２０分間焼成した。
【００２７】（比較例１）固形分として酸化チタンのみ
を含有し、その酸化チタンのすべてがアナターゼ型結晶
質酸化チタンである酸性水系酸化チタンゾルとして、石
原産業製ＳＴＳ−０１を用意し（ｐＨを測定すると１.
５であった）、前記タイル表面に付着量として２００mg
/m2となるようにスプレーガンで塗布した後、６００℃
にて２０分間焼成した。
を含有し、その酸化チタンのすべてがアナターゼ型結晶
質酸化チタンである酸性水系酸化チタンゾルとして、石
原産業製ＳＴＳ−０１を用意し（ｐＨを測定すると１.
５であった）、前記タイル表面に付着量として２００mg
/m2となるようにスプレーガンで塗布した後、６００℃
にて２０分間焼成した。
【００２８】（比較例２）比較例１で使用した酸性水系
酸化チタンゾル（石原産業製ＳＴＳ−０１）とシリカゾ
ルを固形分としての酸化チタン／シリカ比率が３０／７
０となるように混合したゾル液を用意し、前記タイル表
面に付着量として２００mg/m2となるようにスプレーガ
ンで塗布した後、６００℃にて２０分間焼成した。
酸化チタンゾル（石原産業製ＳＴＳ−０１）とシリカゾ
ルを固形分としての酸化チタン／シリカ比率が３０／７
０となるように混合したゾル液を用意し、前記タイル表
面に付着量として２００mg/m2となるようにスプレーガ
ンで塗布した後、６００℃にて２０分間焼成した。
【００２９】実施例１および比較例１、２の方法で作製
したタイルについて、タイル素地の外観、光触媒活性お
よび表面硬度（酸化チタン被膜の強度）を比較評価し表
１に示す。
したタイルについて、タイル素地の外観、光触媒活性お
よび表面硬度（酸化チタン被膜の強度）を比較評価し表
１に示す。
【００３０】表１において、光触媒活性は下記の方法に
より脂肪酸分解能として評価した。すなわち、２％ステ
アリン酸−エタノール溶液をタイル表面に塗布・乾燥し
た後、精密天秤で重量を測定しておき（約５００mg/m2
塗布）、０.１mW/cm2の紫外線を２４時間照射した後、
再度重量を測定したときの重量減から光触媒によるステ
アリン酸分解速度を算出した。
より脂肪酸分解能として評価した。すなわち、２％ステ
アリン酸−エタノール溶液をタイル表面に塗布・乾燥し
た後、精密天秤で重量を測定しておき（約５００mg/m2
塗布）、０.１mW/cm2の紫外線を２４時間照射した後、
再度重量を測定したときの重量減から光触媒によるステ
アリン酸分解速度を算出した。
【００３１】表１において、表面硬度は鉛筆引っ掻き試
験法（ＪＩＳ Ｋ ５４００）により評価した。
験法（ＪＩＳ Ｋ ５４００）により評価した。
【００３２】本発明の方法（実施例１）によると、タイ
ル表面に外観異常を生ずることなく、良好な触媒活性と
皮膜強度を得ることができる。これに対して、本発明以
外の方法（比較例１、２）により作製されたタイルで
は、外観異常と光触媒活性の低下が見られた。また、比
較例１のようにバインダーとしてのシリカを適用しない
場合には皮膜強度も低下した。
ル表面に外観異常を生ずることなく、良好な触媒活性と
皮膜強度を得ることができる。これに対して、本発明以
外の方法（比較例１、２）により作製されたタイルで
は、外観異常と光触媒活性の低下が見られた。また、比
較例１のようにバインダーとしてのシリカを適用しない
場合には皮膜強度も低下した。
【００３３】
【表１】
【００３４】
【発明の効果】資源の乏しい我が国においては、今後ま
すます材料リサイクルの要求が高まってくる。ただし、
本発明が対象とするリサイクルタイルにおける不純物、
低融点の問題などのように、リサイクル材にはそれぞれ
に特有な欠点も有する。本発明により、リサイクルタイ
ルに実用上十分な光触媒活性を有する酸化チタン皮膜を
形成することができた。従って、リサイクルタイル普及
の阻害要因を一つ取り除くことができる。そして、酸化
チタン光触媒機能により、美麗な外観の維持、ＮＯx・
ＳＯx・悪臭分解に代表される大気環境浄化機能を提供
することができる。
すます材料リサイクルの要求が高まってくる。ただし、
本発明が対象とするリサイクルタイルにおける不純物、
低融点の問題などのように、リサイクル材にはそれぞれ
に特有な欠点も有する。本発明により、リサイクルタイ
ルに実用上十分な光触媒活性を有する酸化チタン皮膜を
形成することができた。従って、リサイクルタイル普及
の阻害要因を一つ取り除くことができる。そして、酸化
チタン光触媒機能により、美麗な外観の維持、ＮＯx・
ＳＯx・悪臭分解に代表される大気環境浄化機能を提供
することができる。
フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０４Ｂ 41/89 Ｂ０９Ｂ 3/00 ３０３Ｋ ３０３Ｌ (71)出願人 000109211 ダントー株式会社 兵庫県三原郡南淡町伊賀野1290番地 (72)発明者 川口 純 東京都中央区日本橋１−15−１ 日本パー カライジング株式会社内 (72)発明者 森 和彦 東京都中央区日本橋１−15−１ 日本パー カライジング株式会社内 (72)発明者 菊地 健雄 東京都港区元赤坂１丁目２番７号 鹿島建 設株式会社内 (72)発明者 新井 一彦 東京都調布市飛田給２丁目19番１号 鹿島 建設株式会社技術研究所内 (72)発明者 芋生 誠 東京都調布市飛田給２丁目19番１号 鹿島 建設株式会社技術研究所内 (72)発明者 高橋 英孝 東京都北区西ケ原１−42−１ オリオン商 事株式会社内 (72)発明者 神村 光男 兵庫県三原郡南淡町伊賀野1290 ダントー 株式会社内 (72)発明者 池田 健 兵庫県三原郡南淡町伊賀野1290 ダントー 株式会社内 Ｆターム(参考） 4D004 AA18 AA19 AA36 BA02 BA10 CA04 CA14 CA29 CA30 CC11 DA01 DA02 DA06 DA10 4G069 AA03 AA08 AA14 BA00 BA04A BA04B BA48A CA01 CA11 EA07 EC22Y EC26 ED02 FA03 FB15 FB23 FB24 FB30 FC07 FC08 FC09
Claims (2)
- 【請求項１】 ガラス屑、陶器屑または焼却廃棄物の残
留灰分を溶融結晶化させたもの等のリサイクル材を主原
料とするリサイクルタイル表面に光触媒機能を付与する
方法において、焼成後の無釉リサイクルタイルに、固形
分として酸化チタンのみを含有し、かつ含有する酸化チ
タンの６０〜９０重量％が非晶質酸化チタンであり、残
部が実質的に結晶質酸化チタンである、ｐＨが５〜１０
の水系酸化チタンゾルを、該タイル表面の酸化チタン付
着量が１００〜４００mg/m2の範囲となるように塗布
し、次いで５００〜８００℃の温度範囲で焼成すること
を特徴とする、無釉リサイクルタイルに光触媒機能を付
与する方法。 - 【請求項２】 ガラス屑、陶器屑または焼却廃棄物の残
留灰分を溶融結晶化させたもの等のリサイクル材を主原
料とするリサイクルタイル表面に光触媒機能を付与する
方法において、成形・乾燥した生地に、軟化点が８５０
〜９５０℃の温度範囲である釉薬を塗布し、１０００〜
１２００℃の温度範囲で焼成して得られた施釉リサイク
ルタイル表面に、固形分として酸化チタンのみを含有
し、かつ含有する酸化チタンの６０〜９０重量％が非晶
質酸化チタンであり、残部が実質的に結晶質酸化チタン
である、ｐＨが５〜１０の水系酸化チタンゾルを、該タ
イル表面の酸化チタン付着量が１００〜４００mg/m2の
範囲となるように塗布し、次いで５００〜８００℃の温
度範囲で焼成することを特徴とする、施釉リサイクルタ
イルに光触媒機能を付与する方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000181070A JP2002003283A (ja) | 2000-06-16 | 2000-06-16 | リサイクルタイルの光触媒機能を付与する方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000181070A JP2002003283A (ja) | 2000-06-16 | 2000-06-16 | リサイクルタイルの光触媒機能を付与する方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002003283A true JP2002003283A (ja) | 2002-01-09 |
Family
ID=18682054
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000181070A Pending JP2002003283A (ja) | 2000-06-16 | 2000-06-16 | リサイクルタイルの光触媒機能を付与する方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2002003283A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ES2331169A1 (es) * | 2008-12-10 | 2009-12-22 | Pavimentos De Tudela, S.L | Losa para pavimentos y procedimiento de obtenicion de la misma. |
| KR101067144B1 (ko) | 2007-12-27 | 2011-09-22 | (주)엘지하우시스 | 질석을 함유하는 유약 조성물 및 이 유약 조성물로표면처리된 기능성 타일 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61242977A (ja) * | 1985-04-19 | 1986-10-29 | 株式会社 応用企画 | 人造石 |
| JPH11268163A (ja) * | 1998-03-25 | 1999-10-05 | Toto Ltd | 吸音、遮音、音響特性を有する建材 |
| JP2000001405A (ja) * | 1999-03-11 | 2000-01-07 | Toto Ltd | 抗菌性を有する多機能材 |
-
2000
- 2000-06-16 JP JP2000181070A patent/JP2002003283A/ja active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61242977A (ja) * | 1985-04-19 | 1986-10-29 | 株式会社 応用企画 | 人造石 |
| JPH11268163A (ja) * | 1998-03-25 | 1999-10-05 | Toto Ltd | 吸音、遮音、音響特性を有する建材 |
| JP2000001405A (ja) * | 1999-03-11 | 2000-01-07 | Toto Ltd | 抗菌性を有する多機能材 |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101067144B1 (ko) | 2007-12-27 | 2011-09-22 | (주)엘지하우시스 | 질석을 함유하는 유약 조성물 및 이 유약 조성물로표면처리된 기능성 타일 |
| ES2331169A1 (es) * | 2008-12-10 | 2009-12-22 | Pavimentos De Tudela, S.L | Losa para pavimentos y procedimiento de obtenicion de la misma. |
| WO2010066920A1 (es) * | 2008-12-10 | 2010-06-17 | Pavimentos De Tudela, S.L. | Losa para pavimentos y procedimiento de obtención de la misma |
| ES2342759A1 (es) * | 2008-12-10 | 2010-07-13 | Pavimento De Tudela, S.L. | Mejoras introducidas en la patente de invencion p200803491 por "losa para pavimentos y procedimiento de obtencion de la misma". |
| US8337115B2 (en) | 2008-12-10 | 2012-12-25 | Pavimentos De Tudela, S.L. | Paving stone and method for the production thereof |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US20060099397A1 (en) | Ceramic moulded body comprising a photocatalytic coating and method for producing the same | |
| JP2005535544A5 (ja) | ||
| JPH09226040A (ja) | 親水性を備えた複合材 | |
| CN101067207A (zh) | 光催化自洁搪瓷的制备方法 | |
| JP2005531477A5 (ja) | ||
| CN1730570A (zh) | 一种高温节能耐腐蚀涂料及其制备和使用方法 | |
| US6406535B1 (en) | Material for constructional finished wallboard | |
| CA2718415A1 (en) | Granules | |
| CN1174938C (zh) | 二氧化钛光催化自洁陶瓷及其制备方法 | |
| JP2021502458A (ja) | 屋根コーティング組成物、使用方法、及び物品 | |
| KR101078948B1 (ko) | 광촉매 박막, 광촉매 박막의 형성방법 및 광촉매 박막 피복 제품 | |
| JP2001303276A (ja) | 琺瑯材 | |
| JP4011705B2 (ja) | 光触媒配合物と光触媒含有物並びに光触媒機能発揮材およびその製造方法 | |
| US6171655B1 (en) | Method of preparing constructional finished wallboard | |
| CN108129100A (zh) | 环保纳米硅藻泥干粉及其制备方法 | |
| JP2002003283A (ja) | リサイクルタイルの光触媒機能を付与する方法 | |
| CN114641598A (zh) | 具有光催化涂层的陶瓷粒料及其制备方法 | |
| CN100338151C (zh) | 水泥漆 | |
| JPH06116512A (ja) | 低温硬化型無機コーティング剤の製造方法及び低温硬化型無機コーティング層の形成方法 | |
| EP1113050B1 (en) | Paint material for constructional finishing and panel for constructional finishing and method of preparing these | |
| Vidal et al. | Coating of unreactive and reactive surfaces by aluminosilicate binder | |
| JP2006124684A (ja) | 光触媒塗料及び該塗料を用いた光触媒膜の製造方法 | |
| JP2001072893A (ja) | 親水性の微細多孔防汚層を有する構造体及び該防汚層形成用塗布液、並びに該構造体を製造する方法 | |
| JP3477417B2 (ja) | 調湿タイルの製造方法および調湿タイル | |
| US20030054207A1 (en) | Metal oxide films |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20070524 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20100615 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20101026 |