JP2001527141A - シリコーン含有プロポリマーおよび低含水材料 - Google Patents

シリコーン含有プロポリマーおよび低含水材料

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Abstract

(57)【要約】 低含水シリコーン含有エラストマーは、エチレン性不飽和シリコーン含有モノマー、およびプレポリマーのヒドロキシル−またはアミノ官能基と反応性のある少なくとも１つのモノマーから誘導されるヒドロキシ−またはアミノ−末端ポリマーに基づく。このエラストマーは特にコンタクトレンズ材料として有用である。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】 （発明の背景） 本発明は一般に、コンタクトレンズ材料に有用なシリコーン含有材料に関する
。
【０００２】 コンタクトレンズの適用のためのポリマー性シリコーン材料は、ヒドロゲルお
よび非ヒドロゲルを包含する。非ヒドロゲルは、硬質ガス透過性コンタクトレン
ズに有用な硬質材料、またはソフトコンタクトレンズに有用な可撓性材料を含み
得る。ヒドロゲルは典型的に、かなりの量の親水性モノマーおよび／または内部
湿潤剤を含有し、これはかなりの量の水を吸収し保持するのに対して、非ヒドロ
ゲルシリコーン材料はかなりの量のそのような親水性モノマーまたは湿潤剤を含
有しない。それ故、これらの「低含水（ｌｏｗ ｗａｔｅｒ）」非ヒドロゲルシ
リコーン材料はかなりの量の水（例えば、約５重量％未満、そしてより典型的に
は約１または２重量％未満）を吸収または保持しない。
【０００３】 特にソフトコンタクトレンズの適用のための低含水シリコーン組成物は、所望
の酸素透過性、弾性率（ｍｏｄｕｌｕｓ）、および弾性回復特性を有することが
重要である。このことは、レンズ材料の弾性率（ヤング弾性率）および弾性回復
はレンズの「快適さ」に重要な影響を与え得るため、ソフトコンタクトレンズの
形成において特に重要である。高い弾性率を有するレンズはしばしば知質（ｐｅ
ｒｃｅｉｖｅｄ）剛性を有し；高すぎる弾性回復を有するレンズは眼球上に対し
て「吸着カップ（ｓｕｃｔｉｏｎ ｃｕｐ）」効果を示し得る。
【０００４】 通常、シリコーン含有コンタクトレンズ材料に使用されるシリコーンモノマー
の１種は、嵩高い（ｂｕｌｋｙ）ポリシロキサニルアルキルメタクリレート（例
えば、メタクリルオキシプロピルトリス（トリメチルシロキシ）シラン（通常「
ＴＲＩＳ」と称される））である。これらの「かさ高い」モノマーは、１分子あ
たりに多量のシリコンを含有するため、コンタクトレンズおよび他の医用デバイ
スの適用に望ましい特徴である材料の酸素透過性を増加させるのに有用である。
しかし、ＴＲＩＳはいくつかのシリコーンヒドロゲル、すなわちポリウレタン−
ポリシロキサンヒドロゲル組成物の弾性率を減少させることが公知であり（例え
ば、Ｌａｉ，Ｙｕ Ｃｈｉｎ，Ｔｈｅ Ｒｏｌｅ ｏｆ Ｂｕｌｋｙ Ｐｏｌｙ
ｓｉｌｏｘａｎｙｌａｌｋｙｌ Ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅｓ ｉｎ Ｐｏｌｙ
ｕｒｅｔｈａｎｅ−ｐｏｌｙｓｉｌｏｘａｎｅ Ｈｙｄｒｏｇｅｌｓ、（Ｐｒｏ
ｃｅｅｄｉｎｇ ｏｆ ｔｈｅ Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｏｃ
ｉｅｔｙ Ｄｉｖｉｓｉｏｎ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒｉｃ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ
：Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，第７２巻，１１８〜１１
９頁、（１９９５））を参照のこと）、「低含水」シリコーン組成物中のＴＲＩ
Ｓモノマー単位の使用は一般に、生じる物質の弾性率を増加させる。このような
ＴＲＩＳモノマー単位は一般に、低含水シリコーン材料の弾性率を減少させるの
に役に立たない。
【０００５】 シリコーン含有コンタクトレンズ材料について公知のシリコーンモノマーの別
の種類は、エチレン性エンドキャップポリジメチルシロキサン（例えば、米国特
許第４，１５３，６４１号で開示されるポリジメチルシロキサン）に基づくエラ
ストマーである。これらの材料は通常、比較的低い弾性率を有するエラストマー
を提供する。
【０００６】 要約すると、低含水シリコーン材料は、適切な弾性回復率を伴う比較的低い弾
性率（例えば、２０ｇ／ｍｍ2〜約１５０ｇ／ｍｍ2）を有するソフトコンタクト
レンズの適用に対して見出される。さらにこのような適用のために、この材料は
光学的に透明、製造可能（例えば、成形するまたは機械にかけることが可能であ
る）でなければならず、受容可能な酸素透過性、生体適合性を有し、沈着物形成
に耐性がなければならない。さらに、低含水材料は、フリーラジカル重合化以外
の方法（例えば、射出成形法）によって、コンタクトレンズのような製品に鋳造
され得ることが望ましい。
【０００７】 （発明の要旨） 本発明は、シリコーン組成物、好ましくは低含水シリコーン組成物に関し、こ
れは以下を含有する混合物の重合化生成物である： （Ａ）以下の成分： （ａ）６０〜９５モル％のエチレン性不飽和シリコーン含有モノマー、 （ｂ）２．５〜２０モル％のヒドロキシルまたはアミノ基を含有するエチレ
ン性不飽和モノマー、 （ｃ）ヒドロキシル−またはアミノ官能基を有するプレポリマーを提供する
、 ２．５〜２０モル％の連鎖移動剤、および （ｄ）モノマー（ａ）、（ｂ）または（ｃ）以外の、０〜２０モル％のエチ
レン性不飽和モノマー、 を反応させることによって調製されたヒドロキシ−またはアミノ−末端プレポリ
マーであって、ここで、 成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）および（ｄ）のモル％は上記成分の全モル量に
基づく；ならびに （Ｂ）プレポリマーのヒドロキシル−またはアミノ−官能基に反応性を示す少
なくとも１種のモノマー。
【０００８】 本発明はさらに、上記のシリコーン含有組成物で形成されたコンタクトレンズ
に関する。
【０００９】 （好ましい実施態様の詳細な説明） エチレン性不飽和モノマーから誘導されるヒドロキシ−またはアミノ−末端プ
レポリマーは、当該分野で公知の一般的な技術によって合成され得る。一般に、
これらのプレポリマーは、エチレン性不飽和シリコーン含有モノマー（ａ）、ヒ
ドロキシルまたはアミノ基を含有するエチレン性不飽和モノマー（ｂ）およびエ
チレン性不飽和モノマー（ｄ）（もし存在するなら）の混合物の、連鎖移動剤（
ｃ）存在下でのフリーラジカル重合によって調製される。この連鎖移動剤は、生
じるプレポリマーがヒドロキシ−またはアミノ−末端官能基を有するように選択
される。
【００１０】 従って、ヒドロキシ−またはアミノ−末端プレポリマーは、エチレン性不飽和
シリコーン含有モノマー（ａ）から誘導される。このシリコーン含有モノマーに
少なくとも６０モル％のプレポリマーが含まれ、このプレポリマーは１分子あた
り比較的多量のシリコーンを含有するので（これは比較的高い酸素透過性を有す
るプレポリマーの提供において重要である）、プレポリマーがシリコーン含有モ
ノマー（ａ）から誘導されるのが好ましい。ヒドロキシ−またはアミノ−末端プ
レポリマーの前駆体は、コンタクトレンズの分野で公知のエチレン性不飽和シリ
コーン含有モノマーを含み得、このモノマーは１官能性（すなわち、ただ１つの
エチレン性不飽和基を含有する）であることが好ましい。式（ＩＩ）：
【００１１】
【化３】 で表される公知のかさ高いポリシロキサニルアルキル（メタ）アクリルモノマー
が最も好まく、ここで： Ｘは−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＲ4−、−ＯＣＯＯ−、または−ＯＣＯＮＲ4−を表
し、ここで各々のＲ4は独立して水素または低級アルキルである；Ｒ3は水素また
はメチルを表す；ｈは１〜１０である；各々のＲ2は独立して、低級アルキル基 、フェニル基または式−Ｓｉ（Ｒ5）3の基を表し、ここで各々のＲ5は独立して 低級アルキル基またはフェニル基である。
【００１２】 このようなかさ高いモノマーは特に、ペンタメチルジシロキサニルメチルメタ
クリレート、トリス（トリメチルシロキシ）メタクリルオキシプロピルシラン、
フェニルテトラメチルジシロキサニルエチルアクリレート、メチルジ（トリメチ
ルシロキシ）メタクリルオキシメチルシラン、３−［トリス（トリメチルシロキ
シ）シリル］プロピルビニルカルバメート、３−［トリス（トリメチルシロキシ
）シリル］プロピルアリルカルバメート、および３−［トリス（トリメチルシロ
キシ）シリル］プロピルビニルカーボネートを包含する。
【００１３】 ヒドロキシ−またはアミノ−末端プレポリマーはまた、ヒドロキシルまたはア
ミノ基を含有するエチレン性不飽和モノマー（ｂ）から誘導される。ヒドロキシ
置換モノマーは、ヒドロキシ（メタ）アクリレートおよび（メタ）アクリルアミ
ド（例えば、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアク
リレート、グリセロールメタクリレート、グリセロールアクリレート、およびＮ
−２−ヒドロキシエチルメタクリルアミド）を包含する。アミノ−置換モノマー
はアリルアミンを包含する。記載された好ましいモノマーは典型的には親水性で
あるため、生じるプレポリマーがかなりの量の水を吸収または保持しないように
、ヒドロキシ−またはアミノ−末端プレポリマーが、２０モル％を超えないこの
モノマーを含有することが好ましい。モノマー（ｂ）は、連鎖移動剤（ｃ）に反
応性を示す官能基（ヒドロキシまたはアミノ）を提供する。
【００１４】 ヒドロキシ−またはアミノ末端プレポリマーは必要に応じて他のモノマー単位
を含み得る。すなわちこのプレポリマーは必要に応じて、モノマー（ａ）および
（ｂ）とは異なるエチレン性不飽和モノマー（ｄ）から誘導され得る。一般に、
このプレモノマー前駆体は、生じるプレポリマーが疎水性であるように、非親水
性モノマーである。疎水性の（メタ）アクリル酸（（ｍｅｔｈ）ａｃｒｙｌｉｃ
）エステルの例として、例えば、アルキル（メタ）アクリレートおよびフルオロ
アルキル（メタ）アクリレートが挙げられ、ここでアルキル部分は１〜５個の炭
素原子を含有する。
【００１５】 連鎖移動剤（ｃ）はプレポリマーの分子量を制御するように働き、プレポリマ
ーにヒドロキシ−またはアミノ官能性（ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌｉｔｙ）を提供し
、その結果として、プレポリマーは、ヒドロキシ−またはアミノ官能性に反応性
を示す他のモノマーと共重合化され得る。適切な連鎖移動剤は、メルカプトアル
コール（ヒドロキシメルカプタンとも称される）およびアミノメルカプタンを包
含する。好ましい連鎖移動剤は、２−メルカプトエタノールおよび２−アミノエ
タンエチオールを包含する。一般に、連鎖移動剤対モノマー（ａ）、（ｂ）およ
び（ｄ）のモル比は約０．０１〜約０．２である。
【００１６】 連鎖移動剤（ｃ）はまた、モノマー（ｂ）のヒドロキシルまたはアミノ基と反
応性を示すように選択される。例えば、モノマー（ｂ）がヒドロキシル基（２−
ヒドロキシエチルメタクリレートのようなモノマーから）を含有する場合、適切
な連鎖移動剤は、２−メルカプトエタノールのような、ヒドロキシル基に反応性
を示す基を含有する試剤である。モノマー（ｂ）がアミノ基（アリルアミンのよ
うなモノマーから）を含有する場合、適切な連鎖移動剤は、２−アミノエタンエ
チオールのような、アミノ基に反応性を示すような試剤である。一般に、連鎖移
動剤は、エチレン性不飽和モノマー（ｂ）に対して１：１のモル比で含まれる。
【００１７】 ヒドロキシ−またはアミノ末端プレポリマーのさらなる例は、実施例で提供さ
れる。
【００１８】 生じるヒドロキシ−またはアミノ末端プレポリマーは、プレポリマーのヒドロ
キシル−またはアミノ官能基に反応性を示す少なくとも１つの他のコモノマーと
共重合化されて熱可塑性エラストマーを形成する。本明細書中で使用される用語
「モノマー」または「コモノマー」は、上記のヒドロキシ−またはアミノ−末端
プレポリマーと共重合可能なモノマー物質を表す。従って、これらの用語は、比
較的低分子量のモノマー物質、および当該分野でプレポリマーまたはマクロモノ
マーと称される比較的高分子量のモノマー物質を含む。
【００１９】 好ましくは、ヒドロキシ−またはアミノ末端プレポリマーには、約１０〜約９
０の重量％、より好ましくは、約２５〜約７５重量％のモノマー混合物（モノマ
ー混合物の全重量％はモノマー成分の重量に基づく）が含まれる。
【００２０】 コモノマーの１つの好ましい種類は、シリコーン含有モノマーであり、これは
生じるエラストマーのシリコーン含量を酸素透過性とともにさらに増加させる。
コモノマーの適切な種類の１つは、ヒドロキシまたはアミノ基でエンドキャップ
された、式（ＩＩＩ）：
【００２１】
【化４】 で表されたポリシロキサン含有モノマーである： ここで、各Ｘはヒドロキシ基またはアミノ基である； 各々のＲは独立して、１〜１０個の炭素原子を有するアルキレン基から選択さ
れ、ここで炭素原子はエーテル、ウレタンまたはウレイド結合をその間に含み得
る； 各々のＲ’は独立して一価の炭化水素基または１〜１８個の炭素原子を有する
一価のハロゲン置換炭化水素基から選択され、これはその間にエーテル結語を含
み得る、そして ａは１以上の整数である。 好ましくは、各々のＲ’は独立してアルキル基、フェニル基およびフッ素置換ア
ルキル基から選択され、そして各々のＲはアルキレン、好ましくは、ブチレンで
ある。好ましくは、ａは約１０〜約１００であり、より好ましくは、約１５〜約
６０である。
【００２２】 コモノマーの別の好ましい種類は、ジイソシアネートであり、これはプレポリ
マーのヒドロキシ−またはアミノ−官能基（および式（ＩＩＩ）のシリコーン含
有モノマーのヒドロキシ−またはアミノ−官能基）と反応してポリウレタンブロ
ックエラストマー（式（Ｉ）のプレポリマーがヒドロキシル−官能基を含有する
場合）またはポリウレアエラストマー（式（Ｉ）のプレポリマーがアミノ−官能
基を含有する場合）を形成する。熱可塑性ウレタンまたはウレアコポリマーを形
成する方法は、当該分野に公知であり、代表的な合成は実施例に記載される。一
般に、任意のジイソシアネートが用いられ得；これらのジイソシアネートは脂肪
族または芳香族であり得、そして、アルキル、アルキルシクロアルキル、シクロ
アルキル、アルキル芳香族および芳香族ジイソシアネート（好ましくは脂肪族ま
たは芳香族部分に６〜３０個の炭素原子を有する）を含む。特定の例には、イソ
ホロンジイソシアネート、ヘキサメチレン−１，６−ジイソシアネート、４，４
’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、トルエンジイソシアネート、４
，４’−ジフェニルジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシア
ネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、１，４−フェニレン−４，４’−ジ
フェニルジイソシアネート、１，３−ビス−（４，４’−イソシアナト（ｉｓｏ
ｃｙａｎｔｏ）メチル）シクロヘキサンおよびシクロヘキサンジイソシアネート
を含む。他の例は、２：１のモル比でのジイソシアネートと短鎖ジオールとの反
応生成物であるジイソシアネートである。
【００２３】 コモノマーとして、比較的低分子量のジオールまたは／およびグリコールがさ
らに含まれることが好ましい。これらは、１〜４０個の炭素原子を有するアルキ
ルジオール、シクロアルキルジオール、アルキルシクロアルキルジオール、アリ
ールジオールまたはアルキルアリールジオールを包含し、これらは主鎖にエーテ
ル、チオまたはアミン結合を含有し得る。このような物質は、ポリウレタンまた
はポリウレアエラストマーの鎖伸長剤として有用である。特定の例には、２，２
−（４，４’−ジヒドロキシジフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）、４，
４’−イソ−プロピリジンジシクロヘキサノール、エトキシル化およびプロポキ
シル化ビスフェノールＡ、２，２−（４，４’−ジヒドロキシジフェニル）ペン
タン、１，１’−（４，４’−ジヒドロキシジフェニル）−ｐ−ジイソプロピル
ベンゼン、１，３−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール
、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ネオペンチルグリコール、１，４−ブ
タンジオール、１，３−プロパンジオール、１，５−ペンタンジオール、ジエチ
レングリコールおよびトリエチレングリコールが挙げられる。１〜１０個の炭素
原子を有するアルキルジオールおよびオキシアルキレンジオールは特に好ましい
。
【００２４】 従って、エラストマーの好ましい種類は、以下を含有する混合物の重合化生成
物である： （Ａ）ヒドロキシ−またはアミノ−末端プレポリマー； （Ｂ１）ヒドロキシまたはアミノ基でエンドキャップされたシリコーン含有モノ
マー、好ましくは式（ＩＩＩ）のポリシロキサン； （Ｂ２）脂肪族または芳香族部分に、好ましくは６〜３０個の炭素原子を有する
ジイソシアネート；および （Ｂ３）ジオールまたはグリコール、好ましくは、１〜１０個の炭素原子を有す
るアルキレンまたはオキシアルキレンジオール。
【００２５】 プレポリマー（Ａ）対コモノマー（Ｂ１）、（Ｂ２）および（Ｂ３）のモル比
は好ましくは３：１〜１：３の範囲内、最も好ましくは約１：１である。
【００２６】 本発明のモノマー混合物は、コンタクトレンズの分野で公知の着色料またはＵ
Ｖ吸収剤のような添加成分を含有し得る。
【００２７】 このモノマー混合物は、射出または圧縮成形法のような方法によって、コンタ
クトレンズのような形付けられた物品に鋳造され得る。より詳細には、ヒドロキ
シ−またはアミノ末端プレポリマーおよびコモノマーを含有するモノマー性混合
物を、コンタクトレンズの所望の形状を有する成形空洞に充填し、次いで、所望
するなら硬化を促進するために熱を加えながら熱可塑性エラストマーを形成する
ために硬化する。この成形は２つの成形部分から構成され、１つの成形部分は前
部分のレンズ表面を形成するように形成され、もう一方の成形部分は後部のレン
ズ表面を形成するように形成され、そしてこの鋳型はプラスチックまたは金属の
いずれかであり得る。本発明の材料の１つの利点は、これらが射出成形法に適切
であることである。
【００２８】 コンタクトレンズの形成に使用する場合、本発明の熱可塑性エラストマーは、
約５重量％未満の水含有量を有することが好ましく、より好ましくは約１重量％
未満である。さらにこのようなエラストマーは、約２０ｇ／ｍｍ2〜約１５０ｇ ／ｍｍ2の範囲の弾性率を有することが好ましく、より好ましくは約３０ｇ／ｍ ｍ2〜約１００ｇ／ｍｍ2である。
【００２９】 所望するなら、本発明の材料から調製されたコンタクトレンズは湿潤性を増加
するために当該分野に公知の技術（例えば、プラズマ表面処理）を使用して、表
面処理され得る。
【００３０】 本発明の例示として、いくつかの実施例が以下に提供される。これらの実施例
は本発明の局面をさらに説明するためのみに供され、本発明を限定すると解釈さ
れるべきではない。
【００３１】 （実施例１） ヒドロキシ−末端プレポリマーの合成は以下の合成スキームによって表される
。
【００３２】
【化５】 還流凝縮器に備え付けた乾燥した５００ｍＬ丸底フラスコに、メタクリルオキ
シプロピルトリス（トリメチルシロキシ）シラン（ＴＲＩＳ、１００ｇ／０．２
３ｍｏｌ）、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ、９．３６ｇ／０
．０７２ｍｏｌ）および無水テトラヒドロフラン（ＴＨＦ、１００ｍＬ）を添加
した。この混合物に窒素流を１５分間バブリングすることによって酸素を除去し
た。次いでフラスコの内容物を窒素の受動ブランケット下に置いた。このフラス
コに、２−メルカプトエタノール（５．６３ｇ／０．０７２ｍｏｌ）およびアゾ
イソブチルニトリル（ＡＩＢＮ、０．３４ｇ／０．００２ｍｏｌ）を添加し、そ
してこの混合物を６０℃で４８時間加熱した。フラッシュエバポレーションによ
ってテトラヒドロフランを除去した。ポリマーをクロロホルムに溶解し、そして
脱イオン水で３回洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、そして溶
媒をフラッシュエバポレートすることによって得られたポリマーを単離した。サ
イズ排除クロマトグラフィーによる分析によって、数平均分子量（Ｍｎ）１９９
１、重量平均分子量（Ｍｗ）２４８４、１．２４の多分散性（Ｐｄ）（ポリスチ
レン規準を使用する）を得た。
【００３３】 （実施例２，３） 実施例２および３は実施例１で記載されたヒドロキシ−末端プレポリマーの合
成を使用して調製した。表１は処方および得られた特性を示す。
【００３４】
【表１】 （実施例４） （熱可塑性コポリマーエラストマーの合成） 乾燥した５００ｍｌ３つ口丸底フラスコに、イソホロンジイソシアネート（Ｉ
ＰＤＩ、３．３１９２ｇ／０．０１４６ｍｏｌ）、ネオペンチルグリコール（Ｎ
ＰＧ、１．０１２５ｇ／０．００９７２ｍｏｌ）、５，０５０の分子量を有する
α，ω−ビス（ヒドロキシブチル）ポリジメチルシロキサン（約６７繰り返しシ
ロキサン単位）（ＰＤＭＳ、１２．２７５３ｇ、０．００２４３ｍｏｌ）および
実施例１からのプレポリマー（４．５２５０ｇ／０．０２４３ｍｏｌ）を添加し
た。ＩＤＰＩ：ＮＰＧ：ＰＤＭＳ：プレポリマーのモル比は約３：２：０．５：
０．５であった。このフラスコにさらにジブチルスズジラウレート（０．０６８
３ｇ）およびジクロロメタン（１２０ｍｌ）を添加した。この混合物を窒素下で
還流した。反応生成物のサンプルのＩＲスペクトル測定を周期的に行い、約１４
０時間後、イソシアネートのピーク（２２７０ｃｍ-1）が反応生成物のＩＲスペ
クトルから消えた時、反応は終結した。次いで、溶媒を真空下で除き、ポリマー
生成物（Ｔｇ＝４８℃）を得た。
【００３５】 （実施例５） （フィルムサンプル） 実施例４の生成物をジクロロメタンに溶解し、そしてこの溶液をガラスプレー
ト上にキャスティングし、次いで真空中で溶媒をエバポレートすることによって
フィルムを得た。このフィルムの機械的特性は、ＡＳＴＭ法１７０８および１９
３８を使用するＩｎｓｔｒｏｎ Ｍｏｄｅｌ ４５００上で決定した。このフィ
ルムは１１５ｇ／ｍｍ2の引っ張り弾性率および２２ｇ／ｍｍ2の引き裂き強度を
有した。
【００３６】 （実施例６） （コンタクトレンズの鋳造） 前部分のコンタクトレンズ表面を提供するための成形表面を有する、ポリプロ
ピレンから製造された１０個の鋳型に、６０ｍｇの実施例４で記載された組成物
の熱可塑性エラストマーサンプルを充填した。後部分のコンタクトレンズ表面を
提供するための成形表面を有するポリプロピレン鋳型を、各々の前部分の鋳型の
先端に配置し、それらの間に成形空洞を形成した。２つの鋳型をプレートの間に
固定し、次いで、予め加熱（７０℃）された２つの圧盤の間に配置し、そして２
分後圧力下で圧縮した。１０分後、圧力を解放した。鋳型が周囲温度まで冷却し
た後、この鋳型を後部分の鋳型を除去することによって分離し、そして前部分の
鋳型からレンズを剥がした。全てのレンズは光学的に透明であり、これらはホウ
酸緩衝化生理食塩水で飽和した場合も透明なままであった。
【００３７】 （実施例７） （比較エラストマーの合成（実施例１のプレポリマーなしのエラストマー）） 以下の実施例４に記載されたものと同じ手順に従い、ＩＰＤＩ（２．１９８２
ｇまたは０．００９６６ｍｏｌ）、ＮＰＧ（０．５０４５ｇまたは０．００４８
４ｍｏｌ）、ジブチルスズジラウレート（０．０８１３ｇ）および３０ｍｌの塩
化メチレンを添加し、そして１６時間還流した。次いで、α，ω−ビス（４−ヒ
ドロキシブチル）ポリジメチルシロキサン（２３．９２７８ｇまたは０．００４
７３ｍｏｌ）および５０ｍｌの塩化メチレンを添加し、そしてさらに４８時間還
流した。生成物のＩＲ測定がイソシアネートのピークがないことを示した後、反
応物を懸濁した。溶媒を除いた後、生成物は固体のエラストマーの代わりに流動
性の透明な流動体であった。
【００３８】 （実施例８） （熱可塑性コポリマーエラストマーの合成） 実施例４に記載の手順を続けて、実施例１のプレポリマーとＰＤＭＳの比を０
．５：０．５〜０．４：０．６に変えたことを除いて、実施例４に記載されたも
のと同じ成分を用いてエラストマーを調製した。調製したポリマーは４６℃のＴ
ｇを有した。実施例５と同様に測定した鋳造フィルムの弾性率および引き裂き強
度は、それぞれ６２ｇ／ｍｍ2および２２ｇ／ｍｍ2であった。
【００３９】 （実施例９） （熱可塑性コポリマーエラストマーの合成） ＮＰＧをジエチレングリコールに代えて実施例８の手順を繰り返した。調製し
たエラストマーは、２５ｇ／ｍｍ2の弾性率、および１６ｇ／ｍｍ2の引き裂き強
度を有した。
【００４０】 （実施例１０） （熱可塑性コポリマーエラストマーの射出成形） 実施例８のポリマーサンプルを、以下のパラメーターで引張り試験片に乾燥さ
せ、そして射出成形した：供給領域の温度 １０℃；ノズルの温度 １１０、１
２０、１３０または１４０℃；形成温度２０℃；射出圧力３００バール；射出速
度１０ｍｍ／秒。全ての引張り試験片は光学的に透明であった。
【００４１】 本発明の多くの改変および変化は、本明細書中の教示を考慮すると当該分野の
実施者にとって可能である。従って、本発明は請求の範囲内で本明細書中で明確
に記載された以外に実施され得る。
【手続補正書】特許協力条約第３４条補正の翻訳文提出書
【提出日】平成１２年１月６日（２０００．１．６）
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００４
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００４】 通常、シリコーン含有コンタクトレンズ材料に使用されるシリコーンモノマー
の１種は、嵩高い（ｂｕｌｋｙ）ポリシロキサニルアルキルメタクリレート（例
えば、メタクリルオキシプロピルトリス（トリメチルシロキシ）シラン（通常「
ＴＲＩＳ」と称される））である。これらの「かさ高い」モノマーは、１分子あ
たりに多量のシリコンを含有するため、コンタクトレンズおよび他の医用デバイ
スの適用に望ましい特徴である材料の酸素透過性を増加させるのに有用である。
しかし、ＴＲＩＳはいくつかのシリコーンヒドロゲル、すなわちポリウレタン−
ポリシロキサンヒドロゲル組成物の弾性率を減少させることが公知であり（例え
ば、Ｌａｉ，Ｙｕ Ｃｈｉｎ，Ｔｈｅ Ｒｏｌｅ ｏｆ Ｂｕｌｋｙ Ｐｏｌｙ
ｓｉｌｏｘａｎｙｌａｌｋｙｌ Ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅｓ ｉｎ Ｐｏｌｙ
ｕｒｅｔｈａｎｅ−ｐｏｌｙｓｉｌｏｘａｎｅ Ｈｙｄｒｏｇｅｌｓ、（Ｐｒｏ
ｃｅｅｄｉｎｇ ｏｆ ｔｈｅ Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｏｃ
ｉｅｔｙ Ｄｉｖｉｓｉｏｎ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒｉｃ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ
：Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，第７２巻，１１８〜１１
９頁、（１９９５））を参照のこと）、「低含水」シリコーン組成物中のＴＲＩ
Ｓモノマー単位の使用は一般に、生じる物質の弾性率を増加させる。このような
ＴＲＩＳモノマー単位は一般に、低含水シリコーン材料の弾性率を減少させるの
に役に立たない。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００５
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００５】 シリコーン含有コンタクトレンズ材料について公知のシリコーンモノマーの別
の種類は、エチレン性エンドキャップポリジメチルシロキサン（例えば、米国特
許第４，１５３，６４１号で開示されるポリジメチルシロキサン）に基づくエラ
ストマーである。これらの材料は通常、比較的低い弾性率を有するエラストマー
を提供する。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００６
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００６】 要約すると、低含水シリコーン材料は、適切な弾性回復率を伴う比較的低い弾
性率（例えば、２０ｇ／ｍｍ2〜約１５０ｇ／ｍｍ2）を有するソフトコンタクト
レンズの適用に対して見出される。さらにこのような適用のために、この材料は
光学的に透明、製造可能（例えば、成形するまたは機械にかけることが可能であ
る）でなければならず、受容可能な酸素透過性、生体適合性を有し、沈着物形成
に耐性がなければならない。さらに、低含水材料は、フリーラジカル重合化以外
の方法（例えば、射出成形法）によって、コンタクトレンズのような製品に鋳造
され得ることが望ましい。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００７
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００７】 （発明の要旨） 本発明は、シリコーン組成物、好ましくは低含水シリコーン組成物に関し、こ
れは以下を含有する混合物の重合化生成物である： （Ａ）以下の成分： （ａ）６０〜９５モル％のエチレン性不飽和シリコーン含有モノマー、 （ｂ）２．５〜２０モル％のヒドロキシルまたはアミノ基を含有するエチレ
ン性不飽和モノマー、 （ｃ）ヒドロキシル−またはアミノ官能基を有するプレポリマーを提供する
、 ２．５〜２０モル％の連鎖移動剤、および （ｄ）モノマー（ａ）、（ｂ）または（ｃ）以外の、０〜２０モル％のエチ
レン性不飽和モノマー、 を反応させることによって調製されたヒドロキシ−またはアミノ−末端プレポリ
マーであって、ここで、 成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）および（ｄ）のモル％は上記成分の全モル量に
基づく；ならびに （Ｂ）プレポリマーのヒドロキシル−またはアミノ−官能基に反応性を示す少
なくとも１種のモノマー。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００８
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００８】 本発明はさらに、上記のシリコーン含有組成物で形成されたコンタクトレンズ
に関する。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００９
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００９】 （好ましい実施態様の詳細な説明） エチレン性不飽和モノマーから誘導されるヒドロキシ−またはアミノ−末端プ
レポリマーは、当該分野で公知の一般的な技術によって合成され得る。一般に、
これらのプレポリマーは、エチレン性不飽和シリコーン含有モノマー（ａ）、ヒ
ドロキシルまたはアミノ基を含有するエチレン性不飽和モノマー（ｂ）およびエ
チレン性不飽和モノマー（ｄ）（もし存在するなら）の混合物の、連鎖移動剤（
ｃ）存在下でのフリーラジカル重合によって調製される。この連鎖移動剤は、生
じるプレポリマーがヒドロキシ−またはアミノ−末端官能基を有するように選択
される。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１０
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１０】 従って、ヒドロキシ−またはアミノ−末端プレポリマーは、エチレン性不飽和
シリコーン含有モノマー（ａ）から誘導される。このシリコーン含有モノマーに
少なくとも６０モル％のプレポリマーが含まれ、このプレポリマーは１分子あた
り比較的多量のシリコーンを含有するので（これは比較的高い酸素透過性を有す
るプレポリマーの提供において重要である）、プレポリマーがシリコーン含有モ
ノマー（ａ）から誘導されるのが好ましい。ヒドロキシ−またはアミノ−末端プ
レポリマーの前駆体は、コンタクトレンズの分野で公知のエチレン性不飽和シリ
コーン含有モノマーを含み得、このモノマーは１官能性（すなわち、ただ１つの
エチレン性不飽和基を含有する）であることが好ましい。式（ＩＩ）：
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１１
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１１】
【化３】 で表される公知のかさ高いポリシロキサニルアルキル（メタ）アクリルモノマー
が最も好まく、ここで： Ｘは−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＲ4−、−ＯＣＯＯ−、または−ＯＣＯＮＲ4−を表
し、ここで各々のＲ4は独立して水素または低級アルキルである；Ｒ3は水素また
はメチルを表す；ｈは１〜１０である；各々のＲ2は独立して、低級アルキル基 、フェニル基または式−Ｓｉ（Ｒ5）3の基を表し、ここで各々のＲ5は独立して 低級アルキル基またはフェニル基である。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１４
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１４】 ヒドロキシ−またはアミノ末端プレポリマーは必要に応じて他のモノマー単位
を含み得る。すなわちこのプレポリマーは必要に応じて、モノマー（ａ）および
（ｂ）とは異なるエチレン性不飽和モノマー（ｄ）から誘導され得る。一般に、
このプレモノマー前駆体は、生じるプレポリマーが疎水性であるように、非親水
性モノマーである。疎水性の（メタ）アクリル酸（（ｍｅｔｈ）ａｃｒｙｌｉｃ
）エステルの例として、例えば、アルキル（メタ）アクリレートおよびフルオロ
アルキル（メタ）アクリレートが挙げられ、ここでアルキル部分は１〜５個の炭
素原子を含有する。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１５
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１５】 連鎖移動剤（ｃ）はプレポリマーの分子量を制御するように働き、プレポリマ
ーにヒドロキシ−またはアミノ官能性（ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌｉｔｙ）を提供し
、その結果として、プレポリマーは、ヒドロキシ−またはアミノ官能性に反応性
を示す他のモノマーと共重合化され得る。適切な連鎖移動剤は、メルカプトアル
コール（ヒドロキシメルカプタンとも称される）およびアミノメルカプタンを包
含する。好ましい連鎖移動剤は、２−メルカプトエタノールおよび２−アミノエ
タンエチオールを包含する。一般に、連鎖移動剤対モノマー（ａ）、（ｂ）およ
び（ｄ）のモル比は０．０１〜０．２である。
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１６
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１６】 連鎖移動剤（ｃ）はまた、モノマー（ｂ）のヒドロキシルまたはアミノ基と反
応性を示すように選択される。例えば、モノマー（ｂ）がヒドロキシル基（２−
ヒドロキシエチルメタクリレートのようなモノマーから）を含有する場合、適切
な連鎖移動剤は、２−メルカプトエタノールのような、ヒドロキシル基に反応性
を示す基を含有する試剤である。モノマー（ｂ）がアミノ基（アリルアミンのよ
うなモノマーから）を含有する場合、適切な連鎖移動剤は、２−アミノエタンエ
チオールのような、アミノ基に反応性を示すような試剤である。一般に、連鎖移
動剤は、エチレン性不飽和モノマー（ｂ）に対して１：１のモル比で含まれる。
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１７
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１７】 ヒドロキシ−またはアミノ末端プレポリマーのさらなる例は、実施例で提供さ
れる。
【手続補正１３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１８
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１８】 生じるヒドロキシ−またはアミノ末端プレポリマーは、プレポリマーのヒドロ
キシル−またはアミノ官能基に反応性を示す少なくとも１つの他のコモノマーと
共重合化されて熱可塑性エラストマーを形成する。本明細書中で使用される用語
「モノマー」または「コモノマー」は、上記のヒドロキシ−またはアミノ−末端
プレポリマーと共重合可能なモノマー物質を表す。従って、これらの用語は、比
較的低分子量のモノマー物質、および当該分野でプレポリマーまたはマクロモノ
マーと称される比較的高分子量のモノマー物質を含む。
【手続補正１４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１９
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１９】 好ましくは、ヒドロキシ−またはアミノ末端プレポリマーには、１０〜９０の
重量％、より好ましくは、２５〜約７５重量％のモノマー混合物（モノマー混合
物の全重量％はモノマー成分の重量に基づく）が含まれる。
【手続補正１５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２０
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２０】 コモノマーの１つの好ましい種類は、シリコーン含有モノマーであり、これは
生じるエラストマーのシリコーン含量を酸素透過性とともにさらに増加させる。
コモノマーの適切な種類の１つは、ヒドロキシまたはアミノ基でエンドキャップ
された、式（ＩＩＩ）：
【手続補正１６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２１
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２１】
【化４】 で表されたポリシロキサン含有モノマーである： ここで、各Ｘはヒドロキシ基またはアミノ基である； 各々のＲは独立して、１〜１０個の炭素原子を有するアルキレン基から選択さ
れ、ここで炭素原子はエーテル、ウレタンまたはウレイド結合をその間に含み得
る； 各々のＲ’は独立して一価の炭化水素基または１〜１８個の炭素原子を有する
一価のハロゲン置換炭化水素基から選択され、これはその間にエーテル結語を含
み得る、そして ａは１以上の整数である。 好ましくは、各々のＲ’は独立してアルキル基、フェニル基およびフッ素置換ア
ルキル基から選択され、そして各々のＲはアルキレン、好ましくは、ブチレンで
ある。好ましくは、ａは１０〜１００であり、より好ましくは、１５〜６０であ
る。
【手続補正１７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２２
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２２】 コモノマーの別の好ましい種類は、ジイソシアネートであり、これはプレポリ
マーのヒドロキシ−またはアミノ−官能基（および式（ＩＩＩ）のシリコーン含
有モノマーのヒドロキシ−またはアミノ−官能基）と反応してポリウレタンブロ
ックエラストマー（式（Ｉ）のプレポリマーがヒドロキシル−官能基を含有する
場合）またはポリウレアエラストマー（式（Ｉ）のプレポリマーがアミノ−官能
基を含有する場合）を形成する。熱可塑性ウレタンまたはウレアコポリマーを形
成する方法は、当該分野に公知であり、代表的な合成は実施例に記載される。一
般に、任意のジイソシアネートが用いられ得；これらのジイソシアネートは脂肪
族または芳香族であり得、そして、アルキル、アルキルシクロアルキル、シクロ
アルキル、アルキル芳香族および芳香族ジイソシアネート（好ましくは脂肪族ま
たは芳香族部分に６〜３０個の炭素原子を有する）を含む。特定の例には、イソ
ホロンジイソシアネート、ヘキサメチレン−１，６−ジイソシアネート、４，４
’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、トルエンジイソシアネート、４
，４’−ジフェニルジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシア
ネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、１，４−フェニレン−４，４’−ジ
フェニルジイソシアネート、１，３−ビス−（４，４’−イソシアナト（ｉｓｏ
ｃｙａｎｔｏ）メチル）シクロヘキサンおよびシクロヘキサンジイソシアネート
を含む。他の例は、２：１のモル比でのジイソシアネートと短鎖ジオールとの反
応生成物であるジイソシアネートである。
【手続補正１８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２５
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２５】 プレポリマー（Ａ）対コモノマー（Ｂ１）、（Ｂ２）および（Ｂ３）のモル比
は好ましくは３：１〜１：３の範囲内、最も好ましくは１：１である。
【手続補正１９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２６
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２６】 本発明のモノマー混合物は、コンタクトレンズの分野で公知の着色料またはＵ
Ｖ吸収剤のような添加成分を含有し得る。
【手続補正２０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２７
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２７】 このモノマー混合物は、射出または圧縮成形法のような方法によって、コンタ
クトレンズのような形付けられた物品に鋳造され得る。より詳細には、ヒドロキ
シ−またはアミノ末端プレポリマーおよびコモノマーを含有するモノマー性混合
物を、コンタクトレンズの所望の形状を有する成形空洞に充填し、次いで、所望
するなら硬化を促進するために熱を加えながら熱可塑性エラストマーを形成する
ために硬化する。この成形は２つの成形部分から構成され、１つの成形部分は前
部分のレンズ表面を形成するように形成され、もう一方の成形部分は後部のレン
ズ表面を形成するように形成され、そしてこの鋳型はプラスチックまたは金属の
いずれかであり得る。本発明の材料の１つの利点は、これらが射出成形法に適切
であることである。
【手続補正２１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２８
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２８】 コンタクトレンズの形成に使用する場合、本発明の熱可塑性エラストマーは、
５重量％未満の水含有量を有することが好ましく、より好ましくは１重量％未満
である。さらにこのようなエラストマーは、２０ｇ／ｍｍ2〜１５０ｇ／ｍｍ2の
範囲の弾性率を有することが好ましく、より好ましくは３０ｇ／ｍｍ2〜１００ ｇ／ｍｍ2である。
【手続補正２２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２９
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２９】 所望するなら、本発明の材料から調製されたコンタクトレンズは湿潤性を増加
するために当該分野に公知の技術（例えば、プラズマ表面処理）を使用して、表
面処理され得る。
【手続補正２３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３０
【補正方法】変更
【補正内容】
【００３０】 本発明の例示として、いくつかの実施例が以下に提供される。これらの実施例
は本発明の局面をさらに説明するためのみに供され、本発明を限定すると解釈さ
れるべきではない。
【手続補正２４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４０
【補正方法】変更
【補正内容】
【００４０】 （実施例１０） （熱可塑性コポリマーエラストマーの射出成形） 実施例８のポリマーサンプルを、以下のパラメーターで引張り試験片に乾燥さ
せ、そして射出成形した：供給領域の温度 １０℃；ノズルの温度 １１０、１
２０、１３０または１４０℃；形成温度２０℃；射出圧力３００×１０5ニュー トン／メーター2（３００バール）；射出速度１０ｍｍ／秒。全ての引張り試験 片は光学的に透明であった。
【手続補正２５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４１
【補正方法】変更
【補正内容】
【００４１】 本発明の多くの改変および変化は、本明細書中の教示を考慮すると当該分野の
実施者にとって可能である。従って、本発明は請求の範囲内で本明細書中で明確
に記載された以外に実施され得る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ) ，ＡＬ，ＡＵ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＣＡ，ＣＮ， ＣＵ，ＣＺ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＨＲ，Ｈ Ｕ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ ，ＫＲ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＴ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ， ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，Ｒ Ｏ，ＲＵ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＲ ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ (72)発明者 ライ， ユ−チン アメリカ合衆国 ニューヨーク 14534， ピッツフォード， コッパー ウッズ 23 (72)発明者 クイン， エドモンド ティー． アメリカ合衆国 ニューヨーク 14622， ロチェスター， イースト リッジ ロ ード 2373， アパートメント 94 (72)発明者 アモン， ダニエル エム． ジュニア アメリカ合衆国 ニューヨーク 14609， ロチェスター， ハーストボーン ロー ド 179 Ｆターム(参考） 2H006 BB01 BB04 BB05 BB07 4J034 BA03 BA07 BA08 CA04 DA01 DA03 DB04 DB05 DM01 DM06 DP18 HA01 HC03 HC12 HC17 HC22 HC61 HC64 HC65 HC67 HC71 HC73 QD01 QD06 RA13

Claims (20)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 熱可塑性エラストマーであり、以下： （Ａ）以下の成分： （ａ）少なくとも６０モル％のエチレン性不飽和シリコーン含有モノマー
    、 （ｂ）２．５〜２０モル％のヒドロキシルまたはアミノ基を含有するエチ
    レン性不飽和モノマー、 （ｃ）ヒドロキシル−またはアミノ−官能基を有するプレポリマーを提供
    する、２．５〜２０モル％の連鎖移動剤、および （ｄ）モノマー（ａ）、（ｂ）または（ｃ）以外の、０〜２０モル％のエ
    チレン性不飽和モノマー、 を反応させることによって調製したヒドロキシ−またはアミノ−末端プレポリマ
    ーであって、ここで、 成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）および（ｄ）のモルパーセントは前記成分の全モ
    ル量に基づく；ならびに （Ｂ）プレポリマーのヒドロキシル−またはアミノ−官能基に反応性を示す少
    なくとも１種のモノマー、 を含有するモノマー混合物の重合化生成物である、熱可塑性エラストマー。
  2. 【請求項２】 前記モノマー混合物の成分Ｂがジイソシアネートを含有する
    、請求項１に記載の熱可塑性エラストマー。
  3. 【請求項３】 前記モノマー混合物の成分Ｂが、ヒドロキシまたはアミノ基
    でエンドキャップされたシリコーン含有モノマーをさらに含有する、請求項２に
    記載の熱可塑性エラストマー。
  4. 【請求項４】 前記モノマー混合物の成分Ｂが、１〜４０個の炭素原子を有
    するジオールまたはグリコールをさらに含有する、請求項３に記載の熱可塑性エ
    ラストマー。
  5. 【請求項５】 前記モノマー混合物の成分Ｂが、１〜１０個の炭素原子を有
    するアルキレンまたはオキシアルキレンジオールを含有する、請求項４に記載の
    熱可塑性エラストマー。
  6. 【請求項６】 前記モノマー混合物が、ジヒドロキシ−またはジアミン−末
    端シリコーン含有モノマーを含有する、請求項３に記載の熱可塑性エラストマー
    。
  7. 【請求項７】 前記シリコーン含有モノマーが、式： 【化１】 を有する、請求項６に記載の熱可塑性エラストマーであり、 ここで、各々のＲは独立して、１〜１０個の炭素原子を有するアルキレン基か
    ら選択され、ここで該炭素原子はエーテル、ウレタンまたはウレイド結合をその
    間に含有し得る； 各々のＲ’は独立して、１〜１８個の炭素原子を有し、その間にエーテル結合
    を含有し得る１価の炭化水素基または１価のハロゲン置換炭化水素基から選択さ
    れる、そして ａは１以上の整数である、熱可塑性エラストマー。
  8. 【請求項８】 前記ジオールがネオペンチルグリコールである、請求項５に
    記載の熱可塑性エラストマー。
  9. 【請求項９】 前記ジイソシアネートがイソホロンジイソシアネートである
    、請求項８に記載の熱可塑性エラストマー。
  10. 【請求項１０】 請求項１に記載の熱可塑性エラストマーであり、ヒドロキ
    シ−またはアミノ−末端プレポリマー（Ａ）、ジヒドロキシ−末端シリコーン含
    有モノマー、ジイソシアネートおよび１〜１０個の炭素原子を有するアルキレン
    またはオキシアルキレンジオールを含有する混合物の重合化生成物である、熱可
    塑性エラストマー。
  11. 【請求項１１】 前記プレポリマーの成分（ａ）が式（ＩＩ）の化合物： 【化２】 である、請求項１に記載の熱可塑性エラストマーであり、 ここで、 Ｘは−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＲ4−、−ＯＣＯＯ−または−ＯＣＯＮＲ4−を表し
    、各々のＲ4は水素または１〜５個の炭素原子を有するアルキル部分である；Ｒ3 は水素またはメチルを表す；ｈは１〜１０である；そして、各々のＲ2は独立し て、１〜５個の炭素原子を含有するアルキル部分、フェニル基または式−Ｓｉ（
    Ｒ5）3の基（ここで、各々のＲ5は独立して、１〜５個の炭素原子を含有するア ルキル部分またはフェニル基である）を表す、熱可塑性エラストマー。
  12. 【請求項１２】 前記プレポリマーの成分（ｂ）が、ヒドロキシル−置換（
    メタ）アクリレート、ヒドロキシル−置換（メタ）アクリルアミド、アミノ−置
    換（メタ）アクリレートおよびアミノ−置換（メタ）アクリルアミドから成る群
    から選択される、請求項１に記載の熱可塑性エラストマー。
  13. 【請求項１３】 前記プレポリマーの成分（ｂ）が、２−ヒドロキシエチル
    メタクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、グリシジルメタクリレー
    ト、グリシジルアクリレート、ポリエチレングリコールメタクリレートおよびポ
    リエチレングリコールアクリレートから成る群から選択される少なくとも１個の
    ヒドロキシル−置換（メタ）アクリレートである、請求項１２に記載の熱可塑性
    エラストマー。
  14. 【請求項１４】 前記プレポリマーの連鎖移動剤（ｃ）が２−メルカプトエ
    タノールである、請求項１１に記載の熱可塑性エラストマー。
  15. 【請求項１５】 前記プレポリマーが、トリス（トリメチルシロキシ）メタ
    クリルオキシプロピルシラン、２−ヒドロキシエチルメタクリレートおよびメル
    カプトエタノールの共重合体に基づく、請求項１に記載の熱可塑性エラストマー
    。
  16. 【請求項１６】 請求項１に記載の熱可塑性エラストマーから形成されたコ
    ンタクトレンズ。
  17. 【請求項１７】 請求項６に記載の熱可塑性エラストマーから形成されたコ
    ンタクトレンズ。
  18. 【請求項１８】 請求項１０に記載の熱可塑性エラストマーから形成された
    コンタクトレンズ。
  19. 【請求項１９】 請求項１５に記載の熱可塑性エラストマーから形成された
    コンタクトレンズ。
  20. 【請求項２０】 ５重量パーセント未満の含水量および２０ｇ／ｍｍ2〜１ ５０ｇ／ｍｍ2の範囲の弾性率（ＡＳＴＭ １７０８で測定）を有する、請求項 １６に記載のコンタクトレンズ。
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