JP2001525453A - 低濃度高粘度液体洗剤 - Google Patents
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Abstract
Description
蔵安定性および粘度安定性がよく、相分離を起さず、光に暴露された際にも色安
定のよい、低濃度高粘度液体洗剤に関する。
り、「ゲル様」コンシステンシーを有するこれら製品は、消費者に広く受け入れ
られるようになっている。液体洗剤の分野では、高粘度ゲル製品が、非水性溶剤
をより少ない量で使用でき、製品を流失なしに所定の方法で汚れに適用できるこ
とから、有利である。これに関し、従来の液体洗剤は、通常、寒天、カラギーナ
ン、トラガカントゴム、アラビアゴム、アルギン酸塩、ペクチン、ポリオース、
グアー粉末、イナゴ豆種子粒、澱粉、デキストリン、ゼラチン、カゼイン、カル
ボキシメチルセルロースおよび他のセルロースエーテル、ヒドロキシエチルおよ
びプロピルセルロースなど、種子粒エーテル、ポリアクリルまたはポリメタクリ
ル化合物、ビニルポリマー、ポリカルボン酸、ポリエーテル、ポリイミン、ポリ
アミド、ポリケイ酸、粘土鉱物、例えばモンモリロナイト、ゼオライトおよびケ
イ酸塩などの増粘剤を用いて、高粘度製品に転換されていた。液体洗剤にポリマ
ーを用いることもよく知られている。
量以上においてのみ、ゲルを安定化する。通常、ゲルは、35重量%を超える界
面活性剤含有量においてのみ形成される。35重量%未満の界面活性剤含有量の
液体洗剤は、数日後に、相分離または凝集体の形成を起す。このことは、剤が不
透明になる(「曇り形成」)ことから明らかである。加えて、このような製品の
粘度は、時には、貯蔵中に大きく低下する。高粘度液体洗剤は、審美的な特徴を
際立たせるために、通常は透明な容器に入れて販売されるので、使用する増粘剤
は光に対して安定であることが要求される。そうでなければ、ポリマーの遊離ラ
ジカル分解が発生し、製品の色の劣化および望ましくない「曇り形成」の兆候が
現れるからである。
〜20,000mPas、好ましくは2000〜10,000mPasの粘度を有する 液体洗剤が、EP−A 691399(Colgate)に記載されている。この組成 物は、10〜45重量%の界面活性剤、少なくとも1種のビルダー、および0.
01〜5重量%の1500〜50,000gmol-1の平均分子量を有するメルカプ
ト末端キャップポリマーを含んでいる。
er)に記載されている。この液体洗剤は、蛋白質分解酵素および脂肪分解酵素混
合物の為の酵素安定剤系としてのボロン化合物およびポリオールを含んでいる。
好ましい安定剤系は、ソルビトール/ホウ砂混合物からなる。この出願の明細書
には、液体洗剤の粘度および安定性についての情報は示されていない。
P−A 724013(Colgate)に記載されている。この効果は、電解質に対 する異なる安定性を有する2種の界面活性剤を使用することにより得られ、濃厚
物は、2500mPas未満の粘度を有し、水により希釈すると、層状相の形成によ
り、ミセル構造を失う。
より希釈すると、10〜100nmの粒子寸法を有するミクロエマルジョンを形
成する水性洗浄剤および水性洗剤を記載している。この組成物は、水20〜70
重量%、アルコキシル化アルコールからなる群から選択される少なくとも1種の
ノニオン性界面活性剤およびアニオン性、カチオン性、両性または双性界面活性
剤20重量%以下を含む界面活性剤系20〜70重量%、好ましくは15〜40
重量%、溶剤5〜30重量%、並びに非水溶性油5〜20重量%を含む。
り形成」)または相分離を起さず、光に暴露した際に色安定性が減少しない低濃
度高粘度液体洗剤を提供するという問題を扱っていない。 この問題を解決することが、本発明の目的である。
ト、ホウ素化合物および錯化剤を含んでなる増粘剤系を洗剤組成物に加えること
により調製できることが見出された。 従って、本発明は、界面活性剤並びに通常の洗剤および清浄剤の他の成分を含
んでなる高粘度水性液体洗剤であって、洗剤組成物は、増粘剤系として、全組成
物に対して、 (a)0.2〜5重量%のポリウレタンまたは変性ポリアクリレート、 (b)0.5〜7重量%のホウ素化合物、および (c)1〜8重量%の錯化剤 を含む洗剤を提供する。
高粘度液体洗剤を調製することができる。本発明によれば、35重量%を超える
界面活性剤含有量を持つ濃厚化高粘度液体洗剤を調製することもできる。しかし
、上記のような問題は特に低粘度製品の場合に生じるので、本発明の目的にとっ
ては、界面活性剤含有量が30重量%以下である高粘度水性液体洗剤が好ましい
。
れは、全組成物に対して、0.2〜5重量%の量で使用される。
から重付加により調製することができ、式(I):
族基、およびnは自然数を表す。) で示すことができる。 R1は、好ましくは直鎖または分枝状C2−C12−アルキルまたはアルケニル基
であるが、多価アルコールの残基であってもよく、これにより、さらに−O−C
O−NH基が基R1に結合されている点で上記式(I)とは異なっている架橋ポ リウレタンが形成される。
ジオール、並びに例えばトルエン2,4−ジイソシアネートまたは2,6−ジイ
ソシアネート(TDI、R2=C6H3−CH3)、メチレン4,4'−ジ(フェニル
イソシアネート)(MDI、R2=C6H4−CH2−C6H4)またはヘキサメチレ ンジイソシアネート(HMDI、R2=(CH2)6)から調製される。 ポリウレタンに基づく市販増粘剤は、例えばAcrysol(登録商標)PM12V (変性澱粉3〜5%およびPUR樹脂14〜16%の水中混合物、Rohm & Haas )、Borchigel(登録商標)L75−N(ノニオノジェニック(nonionogenic) PUR分散体、水中50%濃度、Borchers)、Coatex(登録商標)BR
−100−P(PUR分散体、水/ブチルグリコール中50%濃度、Dimed)、N
opco(登録商標)DSX−1514(PUR分散体、水/ブチルトリグリコール
中50%濃度、Henkel‐Nopco)、増粘剤QR1001(水/ジグリコールエー テル中20%濃度PURエマルジョン、Rohm & Haas)、およびRilanit(登録商
標)VPW−3116(PUR分散体、水中43%濃度、Henkel)の製品名で販
売されている。
0.5〜1.5重量%のポリウレタンを含む。
酸またはメタクリル酸から誘導され、式(II):
ることもあり、置換されていることもある、分枝または未分枝状C8−C22−ア ルキルまたはアルケニル基、R5は、水素原子またはR4、並びにnは、自然数を
表す。) で示される。 一般に、このような変性ポリアクリレートは、アクリル酸またはα−置換アク
リル酸のエステルまたはアミドである。
合によりアルコキシレート化されている、分枝または未分枝C8−C22−アルキ ルまたはアルケニル基から選択することができる。ポリアクリル酸エステル(X
=O)の中で、好ましいのは、アルコールが天然または合成油脂から得られ、さ
らにアルコキシレート化、好ましくはエトキシレート化されている化合物である
。特に好ましいアルコキシル化度は、2〜30であり、特に10〜15のアルコ
キシル化度である。
いる基の内容は、統計的な平均値であり、これは、個々の場合に鎖長またはアル
コキシル化度により変化する。式(II)は、理想化されたされたホモポリマーに
ついての式を与えるのみである。しかしながら、本発明の目的には、式(II)を
満たすモノマー単位の割合が少なくとも30重量%であるコポリマーも使用する
ことができる。従って、例えば、酸性水素原子または塩基性−COO−基をなお
有する変性ポリアクリレートおよびアクリル酸またはそれらの塩のコポリマーを
使用することもできる。
たはアルケニル基、R6およびR7は、相互に独立して、水素原子またはメチル基
、重合度nは、自然数、アルコキシル化度aは2〜30、好ましくは10〜20
の自然数を表す。) で示される。R4は、好ましくは、天然または合成源から得られる脂肪アルコー ル基であり、この基は、好ましくはエトキシレート化(R6=H)されている。
商標)820(Rohm & Haas)の名称により市販されている。この市販製品では 、R4はステアリル基、R6は水素原子、R7は水素原子またはメチル基であり、 エトキシル化度aは20である。 好ましい液体洗剤は、全洗剤組成物に対して、0.2〜4重量%、好ましくは
0.3〜3重量%、特に0.5〜1.5重量%の式(II)の変性ポリアクリレー
トを含む。
は0.5〜7重量%の量で用いられる。 本発明において用いられるホウ素化合物の例は、ホウ酸、酸化ホウ素、ホウ酸
アンモニウム、ホウ酸アルカリ金属塩(例えば、ホウ酸ナトリウムおよびホウ酸
カリウム)、オルト−、メタ−およびピロホウ酸塩、種々の水和度のホウ砂、お
よびポリボレート(例えば、アルカリ金属ペンタボレート)である。有機ホウ素
化合物、例えばホウ酸のエステルを用いることもできる。 好ましい液体洗剤は、0.5〜4重量%、0.75〜3重量%、特に1〜2重
量%のホウ酸またはテトラホウ酸ナトリウムを含む。
含む。本発明の目的にとって、「錯化剤」は、低分子量ヒドロキシカルボン酸、
例えばクエン酸、酒石酸、リンゴ酸またはグルコン酸若しくはこれらの塩を意味
する。
酸ナトリウムを含み、液体洗剤は、2.0〜7.5重量%、好ましくは3.0〜
6.0重量%、特に4.0〜5.0重量%のクエン酸ナトリウムを含む。
、ノニオン性、カチオン性、および/または両性界面活性剤が使用される。応用
の観点から、アニオン性界面活性剤の割合がノニオン性界面活性剤の割合よりも
多いアニオン性界面活性剤およびノニオン性界面活性剤の混合物が好ましい。全
界面活性剤の含有量は、上述のとおり、全液体洗剤に対して好ましくは30重量
%未満である。
した特に第一級のアルコールであり、これは好ましくは炭素数8〜18のアルコ
ールと、アルコール1モル当たりエチレンオキシド(EO)平均1〜12モルから
成り、アルコール残基は直鎖もしくは好ましくは2−メチル分枝状であり得るか
、または通常のオキソアルコール残基におけるように直鎖およびメチル分枝基を
混合して有し得る。しかし、天然物由来のC12-18アルコール(例えばヤシ油アル
コール、パーム油アルコール、獣脂アルコールまたはオレイルアルコール)の直 鎖基と、アルコール1モル当たり平均2〜8EOとを有するアルコールエトキシ
レートが特に好ましい。好ましいエトキシル化アルコールは、例えば、C12-14 アルコール+3EOまたは4EO、C9-11アルコール+7EO、C13-15アルコ ール+3EO、5EO、7EOまたは8EO、C12-18アルコール+3EO、5 EOまたは7EO、およびそれらの混合物(例えばC12-14アルコール+3EOと
C12-18アルコール+7EOとの混合物)を包含する。上記エトキシル化度は、生
成物によって整数または非整数であり得る統計学的平均値である。同族体分布の
狭いアルコールエトキシレート(狭範囲エトキシレート、NRE)が好ましい。こ
のようなノニオン性界面活性剤に加えて、12を越えるEOを有する脂肪アルコ
ールも使用し得る。その例は、(獣脂)脂肪アルコール+14EO、16EO、2
0EO、25EO、30EOまたは40EOである。分子中にEOおよびPO基
を共に含むノニオン性界面活性剤も、本発明に従って使用することができる。こ
の場合、EO−POブロック単位またはPO−EOブロック単位を有するブロッ
クコポリマーのみならず、EO−PO−EOコポリマーおよびPO−EO−PO
コポリマーも使用することができる。もちろん、EOおよびPO単位がブロック
状に分布しているのではなく、ランダムに分布している混合アルコキシル化ノニ
オン性界面活性剤も使用できる。このような生成物は、脂肪アルコールに対して
エチレンオキシドおよびプロピレンオキシドを同時に作用させることにより、得
ることができる。
して使用し得る。式中、Rは第一級直鎖またはメチル分枝(とりわけ2−メチル
分枝)脂肪族基(炭素数8〜22、好ましくは12〜18)であり、Gは炭素数
5または6のグリコース単位(好ましくはグルコース)である。オリゴマー化度
xはモノグリコシドおよびオリゴグリコシドの分布を示し、1〜10、好ましく
は1.2〜1.4の数である。
合わせて使用する他の好ましいノニオン性界面活性剤群は、脂肪酸アルキルエス
テル(好ましくはアルキル鎖の炭素数1〜4)、とりわけ脂肪酸メチルエステルの
、アルコキシル化物、とりわけエトキシル化物またはエトキシル化/プロポキシ
ル化物であり、これは例えば、日本国特許出願公開JP58/217598に記
載されており、または好ましくは国際特許出願WO90/13533に記載の方
法で製造する。
剤も適当である。これらの種のノニオン性界面活性剤の使用量は、好ましくはエ
トキシル化脂肪アルコールの使用量を越えず、より好ましくはその半量を越えな
い。
10/ヒドロキシル基数3〜10の直鎖または分枝状ポリヒドロキシアルキル基
である。) で示されるポリヒドロキシ脂肪酸アミドである。 ポリヒドロキシ脂肪酸アミドは、既知化合物であり、通常、アンモニア、アル
キルアミンまたはアルカノールアミンによる還元糖の還元的アミノ化、その後の
脂肪酸、脂肪酸アルキルエステルまたは脂肪酸クロリドによるアシル化により得
ることができる。
であり、R1は炭素数2〜8の直鎖、分枝状もしくは環式のアルキル基またはア リール基であり、R2は炭素数1〜8の直鎖、分枝状もしくは環式のアルキル基 またはアリール基またはオキシアルキル基、好ましくはC1-4アルキル基または フェニル基であり、[Z]は、アルキル鎖に少なくとも2個のヒドロキシル基が
置換した直鎖ポリヒドロキシアルキル基、またはそのアルコキシル化(好ましく
はエトキシル化またはプロポキシル化)誘導体である。) で示される化合物をも包含する。
ラクトース、ガラクトース、マンノースまたはキシロースの還元的アミノ化によ
り誘導する。次いで、N−アルコキシ−またはN−アリールオキシ−置換化合物
を、例えば国際特許出願WO95/07331の教示に従って触媒としてのアル
コキシドの存在下に脂肪酸メチルエステルと反応させて、所望のポリヒドロキシ
脂肪酸アミドに変換し得る。
て、5〜20重量%、好ましくは7〜15重量%、特に9〜14重量%である。
ート型のものである。 スルホネート型の適当なアニオン性界面活性剤は、好ましくはC9-13アルキル
ベンゼンスルホネート、オレフィンスルホネート、すなわち、例えば末端または
非末端二重結合を有するC12-18モノオレフィンを気体状三酸化イオウでスルホ ン化し、次いでスルホン化生成物をアルカリまたは酸加水分解することによって
得られる、アルケンおよびヒドロキシアルカンのスルホネートおよびジスルホネ
ートの混合物である。 アルカンスルホネートも適しており、これは、C12-18アルカンを、例えばス ルホ塩素化またはスルホ酸化し、次いで加水分解または中和することにより得ら
れる。 同様に、α−スルホ脂肪酸のエステル(エステルスルホネート)、例えば水素化
したヤシ油、パーム核油または獣脂の脂肪酸のα−スルホン化メチルエステルも
適当である。
テルであり、脂肪酸グリセロールエステルは、モノグリセロールを1〜3モルの
脂肪酸でエステル化するか、またはトリグリセリドを0.3〜2モルのグリセロ ールでエステル交換することによって得られる、モノ、ジおよびトリエステル並
びにそれらの混合物である。好ましいスルホン化脂肪酸グリセロールエステルは
、炭素数6〜22の飽和脂肪酸、例えばカプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、
ミリスチン酸、ラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸またはベヘン酸のスル
ホン化物である。
ルもしくはステアリルアルコール、またはC10-20オキソアルコールの硫酸セミ エステル、および同様の鎖長を有する第二級アルコールの硫酸セミエステルの、
アルカリ金属塩、とりわけナトリウム塩である。他の好ましいアルキル(アルケ ニル)スルフェートは、石油化学品由来の合成直鎖アルキル鎖を有する前記鎖長 を有するアルキル(アルケニル)スルフェートであって、油脂化学原料由来の対応
する化合物に匹敵する分解性を有するものである。C12-16アルキルスルフェー ト、C12-15アルキルスルフェート、およびC14-15アルキルスルフェートが、洗
浄性能の点で特に好ましい。他の適当なアニオン性界面活性剤は2,3−アルキ
ルスルフェートで、これは例えばUS3234258またはUS5075041
に従って製造でき、Shell Oil Company からDAN(登録商標)の名称で市販さ
れている。
コール、例えば2−メチル分枝C9-11アルコール+平均3.5モルEO(エチレン
オキシド)またはC12-18脂肪アルコール+1〜4EOの硫酸モノエステルも適当
である。これらは発泡性が高いので、洗剤中に比較的少量(例えば1〜5重量%)
に限り使用する。
ク酸エステルとも呼ばれるアルキルスルホコハク酸の塩である。好ましいスルホ
スクシネートは、C8-18脂肪アルコール残基またはその混合物を有する。特に好
ましいスルホスクシネートは、それ自体ノニオン性界面活性剤(後述)であるエト
キシル化脂肪アルコールから誘導した脂肪アルコール残基を有する。そのような
スルホスクシネートのうち、同族体分布の狭いエトキシル化脂肪アルコールから
誘導した脂肪アルコール残基を有するものが、特に好ましい。アルキル(アルケ ニル)鎖中に好ましくは8〜18個の炭素原子を有するアルキル(アルケニル)コ ハク酸またはその塩を使用してもよい。
、例えばラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、(水素化)
エルカ酸およびベヘン酸の塩、並びに特に天然脂肪酸(例えばヤシ油脂肪酸、パ ーム核油脂肪酸または獣脂脂肪酸)から誘導した石鹸混合物である。
ウム塩の形態で、および有機塩基(例えばモノ、ジまたはトリエタノールアミン)
との可溶性塩の形態で存在し得る。アニオン性界面活性剤は、ナトリウム塩また
はカリウム塩の形態、とりわけナトリウム塩の形態であることが好ましい。
5〜25重量%、好ましくは7〜22重量%、特に10〜20重量%である。
度計LVT−II(スピンドル3)を用いた、20rpmおよび20℃における測 定)により測定することができ、好ましくは500〜5000mPasである。好ま
しい洗剤組成物は、1000〜4000mPas、特に好ましくは1300〜300
0mPasの粘度を有する。
および/または審美的特性を改良するために、さらなる成分を含むことができる
。本発明の目的にとって、好ましい組成物は、増粘剤系および界面活性剤に加え
て、ビルダー、漂白剤、漂白活性剤、酵素、電解質、非水性溶剤、pH調節剤、 香料、香料担体、蛍光剤、染料、ヒドロトロープ剤、抑泡剤、シリコーン油、再
汚染防止剤、蛍光増白剤、汚れ防止剤、縮み防止剤、しわ防止剤、色移り防止剤
、抗微生物活性成分、殺菌剤、防真菌剤、酸化防止剤、腐食防止剤、帯電防止剤
、易アイロン掛け助剤、撥水および浸透剤、膨潤および滑り防止剤およびUV吸
収剤からなる群から選択される1種またはそれ以上の成分を含む。
ウムケイ酸塩(特に、ゼオライト)、炭酸塩、ジ−およびポリカルボン酸の塩、
並びにこれら成分の混合物である。
晶層状ケイ酸塩は、例えば欧州特許出願EP−A−0164514に記載されて
いる。上記式で示される好ましい結晶層状ケイ酸塩は、Mがナトリウムで、xが 2または3のものである。β−およびδ−二ケイ酸ナトリウムNa2Si2O5・ yH2Oは、両方とも特に好ましく、β−二ケイ酸ナトリウムは、例えば、WO 91/08171に記載された方法により得ることができる。
:3.3、好ましくは1:2ないし1:2.8、より好ましくは1:2ないし1:
2.6の非晶質ケイ酸ナトリウムで、遅延溶解し、二次的洗浄性を示すものも使 用できる。通常の非晶質ケイ酸ナトリウムに対する溶解遅延は、例えば表面処理
、配合、圧縮または過乾燥のような種々の方法で達成されている。本発明におい
て「非晶質」とは「X線非晶質」をも包含すると理解される。換言すれば、X線回折
分析においてケイ酸塩が結晶材料独特の鋭いX線反射を示さず、数度の回折角幅
を有する散乱X線極大を1個またはそれ以上示すに過ぎないことを意味する。し
かし、ケイ酸塩粒子が電子線回折分析において、弱いか、または鋭い回折極大を
示す場合にも、特に良好なビルダー性能を導き得る。このことは、ケイ酸塩が十
ないし数百nmのサイズの微結晶領域を有することを意味すると解釈し得る。こ
の値は50nmまで、特に20nmまでであることが好ましい。このような、い
わゆるX線非晶質ケイ酸塩で、通常の水ガラスと比較して遅延溶解するものは、
例えばドイツ特許出願DE−A−4400024に記載されている。圧縮非晶質
ケイ酸塩、配合非晶質ケイ酸塩、および過乾燥X線非晶質ケイ酸塩が、特に好ま
しい。
ゼオライトPである。ゼオライトPとしては、例えばZeolite MAP(登録商 標)(Crosfieldの商品)が特に好ましい。ゼオライトX、並びにゼオライトA、
Xおよび/またはPの混合物も適当である。ゼオライトXおよびゼオライトAの
共結晶化物(ゼオライトX約80重量%)は、VEGOBOND AX(登録商標)の商品
名でCONDEA Augusta S.p.Aにより市販されており、式:
安定化懸濁液の形態で使用し得る。ゼオライトを懸濁液の形態で使用する場合は
、その懸濁液は、安定剤として少量のノニオン性界面活性剤、例えばゼオライト
に対して1〜3重量%のエトキシル化C12-18脂肪アルコール(エチレンオキシ ド基数2〜5)、エトキシル化C12-14脂肪アルコール(エチレンオキシド基数4
〜5)、またはエトキシル化イソトリデカノールを含有し得る。適当なゼオライ トの平均粒子サイズは10μm未満であり(体積分布、Coulter Counter法に より測定)、結合水を好ましくは18〜22重量%、より好ましくは20〜22
重量%含有する。
除き、一般に知られている燐酸塩を用いることもできる。特に適しているのは、
オルト燐酸、ピロ燐酸、およびとりわけトリポリ燐酸のナトリウム塩である。
リウム四水和物および一水和物が特に重要である。使用できる他の漂白剤は、例
えば、過炭酸ナトリウム、パーオキシピロホスフェート、シトレート過水和物お
よびH2O2生成過酸塩または過酸(例えば過安息香酸塩、パーオキソフタル酸塩
、二過アゼライン酸、フタロイミノ過酸または二過ドデカン二酸)である。
白活性剤を洗剤および洗浄剤に配合することができる。使用できる漂白活性剤は
、過加水分解条件下に、炭素数好ましくは1〜10(より好ましくは2〜4)の脂
肪族パーオキソカルボン酸、および/または場合により置換過安息香酸を生成す
る化合物である。上記炭素数のO−および/またはN−アシル基、および/また
は場合により置換ベンゾイル基を有する物質が適当である。好ましい漂白活性剤
は、ポリアシル化アルキレンジアミン、とりわけテトラアセチルエチレンジアミ
ン(TAED)、アシル化トリアジン誘導体、とりわけ1,5−ジアセチル−2,
4−ジオキソヘキサヒドロ−1,3,5−トリアジン(DADHT)、アシル化グ
リコールウリル、とりわけテトラアセチルグリコールウリル(TAGU)、N−ア
シルイミド、とりわけN−ノナノイルスクシンイミド(NOSI)、アシル化フェ
ノールスルホネート、とりわけn−ノナノイルまたはイソノナノイルオキシベン
ゼンスルホネート(n−またはiso−NOBS)、無水カルボン酸、とりわけ無
水フタル酸、アシル化多価アルコール、とりわけトリアセチン、エチレングリコ
ールジアセテート、2,5−ジアセトキシ−2,5−ジヒドロフランである。
できる。この物質は、漂白強化遷移金属塩または遷移金属錯体、例えば、Mn、
Fe、Co、RuまたはMoサレン(salen)錯体またはカルボニル錯体である 。窒素含有三元(tripod)リガンドとのMn、Fe、Co、Ru、Mo、Ti、
VおよびCu錯体、並びにCo、Fe、CuおよびRuアミン錯体も、漂白触媒
として使用できる。
リパーゼまたは脂肪分解酵素、アミラーゼ、セルラーゼまたは他のグリコシルヒ
ドロラーゼおよびそれらの混合物から成る群から選択する。これらヒドロラーゼ
はいずれも、洗濯において、汚れ(例えばタンパク質、脂肪またはデンプンを含
有する汚れ)、および変色の除去に寄与する。セルラーゼおよび他のグリコシル
ヒドロラーゼは、色の保持および繊維製品柔軟性の向上に寄与し得る(毛玉およ
び微小繊維の除去による)。漂白および/または色移り防止のために、オキシリ
ダクターゼを使用してもよい。
insolens)から得られる酵素活性成分が特に適当である。ズブチリシンタイプの プロテアーゼを使用することが好ましく、バシラス・レンツス(Bacillus lent
us)から得られるプロテアーゼが特に好ましい。酵素混合物、例えばプロテアー ゼ/アミラーゼ、もしくはプロテアーゼ/リパーゼ(または脂肪分解酵素)、も
しくはプロテアーゼ/セルラーゼ混合物、またはセルラーゼ/リパーゼ(または
脂肪分解酵素)混合物、またはプロテアーゼ/アミラーゼ/リパーゼ(または脂
肪分解酵素)、もしくはプロテアーゼ/リパーゼ(または脂肪分解酵素)/セル
ラーゼ混合物が特に好ましく、プロテアーゼおよび/またはリパーゼ含有混合物
、あるいは脂肪分解酵素との混合物が一層好ましい。そのような脂肪分解酵素の
例は、既知のクチナーゼである。ペルオキシダーゼまたはオキシダーゼが適当な
場合もある。適当なアミラーゼはとりわけ、α−アミラーゼ、イソアミラーゼ、
プルラナーゼおよびペクチナーゼを包含する。好ましいセルラーゼは、セロビオ
ヒドロラーゼ、エンドグルカナーゼおよびβ−グルコシダーゼ(セロビアーゼと
も称される)、またはそれらの混合物である。セルラーゼの種類によってCMC
アーゼおよびアビセラーゼ活性が異なるので、セルラーゼを混合することによっ
て、所望の活性を達成し得る。
することができる。酵素、酵素混合物または酵素顆粒の含量は、例えば約0.1 〜5重量%であり得、好ましくは0.12〜約2重量%である。
好ましいカチオンは、アルカリ金属およびアルカリ土類金属であり、好ましいア
ニオンはハライドおよびスルフェートである。製造の観点から、NaClまたは
MgCl2を本発明の洗剤組成物中に使用することが好ましい。本発明の洗剤組 成物中の電解質の割合は、通常0.5〜5重量%である。
ール、アルカノールアミンまたはグリコールエーテルの群から選択するもので、
使用濃度範囲で水と混和性のものである。溶媒は、下記群から選択することが好
ましい。エタノール、n−もしくはイソプロパノール、ブタノール、グリコール
、プロパンジオールもしくはブタンジオール、グリセロール、ジグリセロール、
プロピルもしくはブチルジグリコール、ヘキシレングリコール、エチレングリコ
ールメチルエーテル、エチレングリコールエチルエーテル、エチレングリコール
プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−n−ブチルエーテル、ジエチレン
グリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテル、プロピレン
グリコールメチル、エチルもしくはプロピルエーテル、ジプロピレングリコール
モノメチルもしくはエチルエーテル、ジイソプロピレングリコールモノメチルも
しくはエチルエーテル、メトキシ、エトキシもしくはブトキシトリグリコール、
1−ブトキシエトキシ−2−プロパノール、3−メチル−3−メトキシブタノー
ル、プロピレングリコールt−ブチルエーテルおよびそれら溶媒の混合物。 本発明の液体洗剤では、非水性溶媒は、0.5〜10重量%、好ましくは5重
量%未満、特に3重量%未満の量で使用され得る。
することができる。これに関連して、適用上の理由、環境上の理由または消費者
保護の理由から使用すべきでないものを除いては、既知の酸またはアルカリのい
ずれを使用してもよい。そのような調節剤の量は、通例、製剤全体の5重量%を
超えない。
し得る。好ましい色素(当業者は全く困難なく選択し得る)は、貯蔵安定性が高
く、組成物中の他成分および光に対する感受性が低く、繊維製品を染色しないよ
うに繊維製品繊維に対して明らかな染色性を示さないものである。
たはシリコーン油(場合により担体材料に担持し得る)である。適当な再汚染(
付着)防止剤(防汚剤とも称される)は、例えば、ノニオン性セルロースエーテ
ル(例えばメチルセルロース、およびノニオン性セルロースエーテルに対してメ トキシル基15〜30重量%/ヒドロキシプロキシル基1〜15重量%を有する
メチルヒドロキシプロピルセルロース)、並びに既知のフタル酸および/または テレフタル酸ポリマーまたはそれらの誘導体(とりわけエチレンテレフタレート および/またはポリエチレングリコールテレフタレートのポリマー、またはその
アニオン性および/またはノニオン性修飾誘導体)である。それらのうち、フタ ル酸およびテレフタル酸ポリマーのスルホン化誘導体が、特に好ましい。
洗剤組成物に蛍光増白剤を添加し得る。そのような物質は、繊維に付着し、不可
視紫外線をより長波長の可視光に変換することによって、増白および擬漂白作用
を示す。日光から吸収された紫外線が淡青がかった蛍光として放射され、灰色ま
たは黄色に変色した洗濯物の黄味と合わさって、純白に見えるのである。 適当な化合物は、例えば、4,4'−ジアミノ−2,2'−スチルベンジスルホン
酸(フラボン酸)、4,4'−ジスチリルジフェニレン、メチルウンベリフェロン
、クマリン、ジヒドロキノリノン、1,3−ジアリールピラゾリン、ナフタリミ ド、ベンゾキサゾール、ベンゾイソキサゾールおよびベンズイミダゾール系、な
らびに複素環置換したピレン誘導体から成る群から選択する。蛍光増白剤は通例
、最終組成物に対して0.05〜0.3重量%の量で使用する。
によって汚れが再付着するのを防ぐというものである。この目的に適当なものは
、水溶性で通例有機のコロイド、例えば、糊、ゼラチン、セルロースもしくはデ
ンプンのエーテルスルホン酸の塩、またはセルロースもしくはデンプンの酸性硫
酸エステルの塩である。酸基を有する水溶性ポリアミドも適当である。さらに、
可溶性デンプン製剤、および上記以外のデンプン生成物、例えばデンプン分解物
、アルデヒドデンプンなどを使用してもよい。ポリビニルピロリドンも適当であ
る。セルロースエーテル、例えばカルボキシメチルセルロース(Na塩)、メチ
ルセルロース、ヒドロキシアルキルセルロース、混合エーテル(例えばメチルヒ ドロキシエチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、メチルカル
ボキシメチルセルロース)、およびそれらの混合物を、組成物に対して0.1〜5
重量%の量で使用することが好ましい。
混合物から成るものは、しわになる傾向を有し得る。これは、各繊維が、曲げ、
よれ、圧迫、および繊維の向きに逆らった折りたたみに対して感受性であるから
である。そこで、本発明の洗剤組成物は合成防しわ剤を含有し得る。その例は、
脂肪酸、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、脂肪酸アルキロールエステル、脂肪酸
アルキロールアミドもしくは脂肪アルコールから誘導する合成物(エチレンオキ
シドと反応させたものが多い)、またはレシチンもしくは修飾リン酸エステルか
ら誘導する生成物を包含する。
る。抗菌スペクトルおよび作用メカニズムによって、制菌剤および殺菌剤、制真
菌剤および殺真菌剤などの区別がなされる。そのような群の中で重要な物質は、
例えば、ベンザルコニウムクロリド、アルキルアリールスルホネート、ハロゲン
化フェノールおよびフェノールマーキュリアセテートである。本発明の組成物の
場合、そのような化合物を全く使用しなくてもよい。
過程によって望ましくない変化を起こすのを防止するために、組成物は抗酸化剤
を含有し得る。この種の化合物は例えば、置換フェノール類、ヒドロキノン類、
ピロカテキン類および芳香族アミン類、並びに有機スルフィド、ポリスルフィド
、ジチオカルバメート、ホスファイトおよびホスホネートを包含する。
良くすることができる。帯電防止剤は、表面導電性を高めることによって、生じ
た電荷の流れを改善する。表面帯電防止剤は通例、少なくとも1個の親水性分子
リガンドを有する物質で、表面上に幾分吸湿性のフィルムを形成する。そのよう
な該して界面活性の帯電防止剤は、窒素含有帯電防止剤(アミン、アミド、第四
級アンモニウム化合物)、リン含有帯電防止剤(リン酸エステル)、およびイオ
ウ含有帯電防止剤(アルキルスルホネート、アルキルスルフェート)に更に分類
し得る。表面帯電防止剤は、例えば特許出願FR1156513、GB8732
14およびGB839407に記載されている。そこに記載されたラウリル(ま
たはステアリル)ジメチルベンジルアンモニウムクロリドが、繊維製品用帯電防
止剤または洗剤添加剤として適当であり、それによって柔軟化作用が一層高めら
れる。
めに、本発明の組成物中に例えばシリコーン誘導体を使用し得る。そのような成
分は抑泡性を有する故に、本発明組成物の濯ぎ落とし性をも改善する。好ましい
シリコーン誘導体の例は、ポリジアルキルまたはアルキルアリールシロキサン(
アルキル基は炭素数1〜5で、完全に、または部分的にフッ素化されている)で
ある。好ましいシリコーンはポリジメチルシロキサンであって、場合により誘導
体化されていてもよく、また、アミノ官能性であるか、第四級化されているか、
またはSi−OH、Si−Hおよび/またはSi−Cl結合を有する。好ましい
シリコーンの粘度は、25℃において100〜100000センチストークスで
あり、シリコーンは、組成物全体に対して0.2〜5重量%の量で使用すること
ができる。
繊維製品に付着して、繊維の光抵抗性を改善する。そのような所望の性質を有す
る化合物の例は、2位および/または4位に置換基を有するベンゾフェノンおよ
びその誘導体(非放射性不活性化により有効)である。更に、置換ベンゾトリア
ゾール、3位でフェニル置換したアクリレート(桂皮酸誘導体)(場合により2
位にシアノ基を有する)、サリチレート、有機Ni錯体、並びに天然物、例えば
ウンベリフェロンおよび内生ウロカニン酸も適当である。
重金属と錯体を形成する物質を用いることができる。適当な重金属錯化剤は、例
えば、エチレンジアミン四酢酸(EDTA)またはニトリロ三酢酸(NTA)の
アルカリ金属塩、およびアニオン性ポリ電解質のアルカリ金属塩、例えばポリマ
レエート、ポリスルホネートなどである。
0.01〜1.5重量%、好ましくは0.02〜1重量%、特に0.03〜0.
5重量%の量で存在する。これら好ましい化合物には、例えば、1−ヒドロキシ
エタン−1,1−ジホスホン酸(HEFP)、アミノトリ(メチレンホスホン酸)
(ATMP)、ジエチレントリアミンペンタ(メチレンホスホン酸)(DTPMP
またはDETPMP)、および2−ホスホノブタン−1,2,4−トリカルボン
酸(PBS−AM)が包含され、これらは、多くの場合、アンモニウム塩または
アルカリ金属塩の形態で使用される。
カリ金属塩の形態の1−ヒドロキシエタン−1,1−ジホスホン酸を含む。
り調製できるが、水、非水性溶剤および界面活性剤を最初に導入し、そこへ他の
成分を少量ずつ添加するのが有利である。調製中に別途加熱することは必要では
ないが、望ましい。混合物の温度は80℃を超えないようにする。
比較例洗剤V1〜V4を調製した。これらの組成を表1に示す。
ナトリウム塩(Monsanto) Carbopol(登録商標)ETD2690:アクリル酸コポリマーおよびモノマー(Goodric
h) Keltrol(登録商標)T:キサンタンガム、多糖類(Rhone-Poulenc) Rhodopol(登録商標)T:キサンタンガム(Rhone-Poulenc) Acusol(登録商標)820:メタクリル酸(ステアリルアルコール−20EO)エ ステル−アクリル酸コポリマー(Rohm & Haas)
存し、外観を目視により評価した。評価の結果を表2に示す。
粘度を測定できる唯一の方法は、振とうにより2つの相を混合して粘度を測定す
ることであった。調製後および種々の気候条件での16週間貯蔵後に測定したこ
のような粘度並びにE1、E2およびV4の粘度を、表3に示す。
Claims (12)
- 【請求項1】 界面活性剤並びに通常の洗剤および清浄剤の他の成分を含ん
でなる高粘度水性液体洗剤であって、洗剤組成物は、増粘剤系として、全組成物
に対して、 (a)0.2〜5重量%のポリウレタンまたは変性ポリアクリレート、 (b)0.5〜7重量%のホウ素化合物、および (c)1〜8重量%の錯化剤 を含む洗剤。 - 【請求項2】 洗剤組成物中の界面活性剤の含有量は、30重量%未満であ
るである請求項1に記載の水性液体洗剤。 - 【請求項3】 成分(a)として、0.2〜4重量%、好ましくは0.3〜
3重量%、特に0.5〜1.5重量%のポリウレタンを含む請求項1または2に
記載の水性液体洗剤。 - 【請求項4】 成分(a)として、全洗剤組成物に対して、0.2〜4重量
%、好ましくは0.3〜3重量%、特に0.5〜1.5重量%の、式: 【化1】 (式中、R3は、水素原子または分枝若しくは直鎖状C1−C4−アルキルまたは アルケニル基、Xは、N−R5または酸素原子、R4は、アルコキシル化されてい
ることもあり、置換されていることもある、分枝または直鎖状C8−C22−アル キルまたはアルケニル基、R5は、水素原子またはR4、並びにnは、自然数を表
す。) で示される変性ポリアクリレートを含む請求項1または2に記載の水性液体洗剤
。 - 【請求項5】 成分(b)として、全洗剤組成物に対して、0.5〜4重量
%、好ましくは0.75〜3重量%、特に1〜2重量%のホウ酸またはテトラホ
ウ酸ナトリウムを含む請求項1〜4のいずれかに記載の水性液体洗剤。 - 【請求項6】 成分(c)として、クエン酸またはクエン酸ナトリウムを含
む請求項1〜5のいずれかに記載の水性液体洗剤。 - 【請求項7】 成分(c)として、2.0〜7.5重量%、好ましくは3.
0〜6.0重量%、特に4.0〜5.0重量%のクエン酸ナトリウムを含む請求
項1〜6のいずれかに記載の水性液体洗剤。 - 【請求項8】 ノニオン性界面活性剤の含有量が、5〜20重量%、好まし
くは7〜15重量%、特に9〜14重量%である請求項1〜7のいずれかに記載
の水性液体洗剤。 - 【請求項9】 アニオン系界面活性剤の含有量が、5〜25重量%、好まし
くは7〜22重量%、特に10〜20重量%である請求項1〜8のいずれかに記
載の水性液体洗剤。 - 【請求項10】 500〜5000mPas、好ましくは1000〜4000mP
as、特に1300〜3000mPasの粘度を有する請求項1〜9のいずれかに記載
の水性液体洗剤。 - 【請求項11】 ビルダー、漂白剤、漂白活性剤、酵素、電解質、非水性溶
剤、pH調節剤、香料、香料担持体、蛍光剤、染料、ヒドロトロープ剤、抑泡剤 、シリコーン油、再汚染防止剤、蛍光増白剤、汚れ防止剤、縮み防止剤、しわ防
止剤、色移り防止剤、抗微生物活性成分、殺菌剤、防真菌剤、酸化防止剤、腐食
防止剤、帯電防止剤、易アイロン掛け助剤、撥水および浸透剤、膨潤および滑り
防止剤およびUV吸収剤からなる群から選択される1種またはそれ以上の成分を
さらに含む請求項1〜10のいずれかに記載の水性液体洗剤。 - 【請求項12】 全組成物に対して、0.01〜1.5重量%、好ましくは
0.02〜1重量%、特に0.03〜0.5重量%のホスホネートを含む請求項
1〜11のいずれかに記載の水性液体洗剤。
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