JP2001522823A - 高純度脂肪酸低級アルキルエステルの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 高純度脂肪酸低級アルキルエステルを合成するための方法であって、（ａ）脂肪酸原料を低級アルキルエステルおよび副生成物を含む生成混合物に変換する工程と、（ｂ）高温高圧で生成混合物を水洗して副生成物を除去する工程と、（ｃ）水洗した生成混合物を分別蒸留して高純度脂肪酸低級アルキルエステルを得る工程とを含む方法。脂肪酸の少なくとも一部が約２０〜約２４個の炭素原子を有する。高純度低級アルキルエステルは約１．０以下の酸価を有する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】 （技術分野） 本発明は、水洗および分別蒸留を用いて高純度低級アルキルエステルを合成す
るための新規な方法に関する。特に、本発明は、無色でヨウ素価および酸価の低
い高純度Ｃ２２メチルエステルを合成するための新規な方法に関する。本発明に
従って合成されたＣ２２メチルエステルは、少量のグリセリンおよびグリセリド
を有する。加えて、本発明は、本発明に従って調製された高純度脂肪酸低級アル
キルエステルを用いたポリオールのエステル交換によって、ポリオール脂肪酸ポ
リエステルを調製するための新規な方法に関する。

【０００２】 （背景技術） 食品産業は最近、食物製品中の低カロリー脂肪として用いるためのポリオール
ポリエステルに注目している。平均的食品中で消費される全脂肪の約９０％をト
リグリセリド（トリアシルグリセロール）が占めている。通常の食用トリグリセ
リド脂肪はヒト系においてほぼ完全に吸収されるため、食用脂のカロリー値を下
げることができる一方法は、消費されるトリグリセリドの量を減らすことである
（Ｌｉｐｉｄ，２，Ｈ．Ｊ．Ｄｅｕｅｌ，Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ Ｐｕｂｌ
ｉｓｈｅｒｓ，Ｉｎｃ．、ニューヨーク、１９５５年、２１５ページ参照）。ト
リグリセリドと交換することのできる低カロリー脂肪がＭａｔｔｓｏｎら、米国
特許第３６００１８６号に記載されている。Ｍａｔｔｓｏｎらは、トリグリセリ
ド含量の少なくとも一部が、少なくとも４つの脂肪酸エステル基を有し、各脂肪
酸が８個から２２個の炭素原子を有する、ポリオール脂肪酸エステルで置換され
ている低カロリーの脂肪含有食品組成物を開示している。

【０００３】 高度にエステル化されたポリオール脂肪酸ポリエステル、特にショ糖ポリエス
テルを調製するためのいくつかの方法が開示されている。これらのポリエステル
を調製するための方法の１つに、無溶媒で、本質的に二段階の、容易に除去可能
な低級アルキルアルコールの脂肪酸エステルを用いたポリオールのエステル交換
が含まれる。第１段階において、ポリオール、脂肪酸低級アルキルエステル、ア
ルカリ金属脂肪酸セッケンおよび塩基性エステル化触媒の混合物を加熱して、融
成物を形成する。脂肪酸低級アルキルエステルの量は、融成物が初めはポリオー
ルの部分的脂肪酸エステル、例えばポリオールの水酸基の約５０％未満がエステ
ル化されているエステルを形成するような量とする。第２段階において、過剰の
脂肪酸低級アルキルエステルを融成物に加え、これを次いで加熱して、部分的ポ
リオールポリエステルをより高度にエステル化されたポリオールポリエステル、
例えばポリオールの水酸基の５０％より多くがエステル化されているエステルに
変換する。例えば、ＲｉｚｚｉおよびＴａｙｌｏｒ、米国特許第３９６３３９９
号、ならびにＶｏｌｐｅｎｈｅｉｎ、米国特許第４５１７３６０号および米国特
許第４５１２７７２号を参照されたい。

【０００４】 ポリオールポリエステルを調製するために用いられる低級アルキルエステルは
、アルカリ触媒存在下、トリグリセリド油や脂肪などの脂肪酸原料の低級アルキ
ルアルコールとのエステル交換によって調製することができる。エステル交換反
応後、エステル交換反応中に形成されたグリセリン（グリセロール）、触媒、触
媒によって形成されたセッケン、低級アルキルエステルおよび低級アルキルアル
コールを含む未精製のグリセリン含有層を脂肪酸低級アルキルエステル層から分
離する。この脂肪酸低級アルキルエステル層を次いで、例えば蒸留などの適当な
回収法によって精製する。この型式の方法は米国特許第２３８３５７９号、第２
３８３５８０号、２３８３５９６号、２３８３５９９号、２３８３６０１号、２
３８３６０２号、２３８３６１４号、２３８３６３２号および２３８３６３３号
、ならびに欧州特許第０１６４６４３号に記載されている。高純度脂肪酸低級ア
ルキルエステルを高収率で生成するために、回収前であるが、脂肪酸低級アルキ
ルエステル層のグリセロール層からの分離後に、追加のエステル化工程を用いて
もよい。欧州特許第３９１４８５号を参照されたい。

【０００５】 残念ながら、これら公知の方法のいずれかによって調製された低級アルキルエ
ステルであっても、グリセリン、およびモノ、ジ、またはトリグリセリドなどの
脂肪原料を残渣量で含有する可能性がある。したがって、これらの低級アルキル
エステルを用いてポリオール脂肪酸ポリエステルを調製すると、ポリオールポリ
エステル生成物が望ましくない多量のトリグリセリド脂肪を含有する原因となる
。これらのトリグリセリドはポリオールポリエステルのカロリーを高め、ポリオ
ールポリエステルが完全に無脂肪ではなくなる。

【０００６】 メチルエステルを調製するための公知の方法によるもう１つの不都合は、脂肪
酸の長さが異なる脂肪酸メチルエステルがお互いに分離されないことである。液
体ポリオール脂肪酸ポリエステルを製造するには、不飽和Ｃ１８脂肪酸エステル
が特に適しているが、固体ポリオール脂肪酸ポリエステルを製造するには、Ｃ２
２脂肪酸エステルが特に適しているため、脂肪酸低級アルキルエステルを特定の
脂肪酸鎖長の留分に分離することが望ましい。

【０００７】 脂肪酸低級アルキルエステルを調製するための公知の方法によるもう１つの不
都合は、蒸留中に望ましくない多量の遊離脂肪酸が形成されることがあり、脂肪
酸低級アルキルエステルが望ましくない高酸価（１．０よりも高い）を有する原
因となることである。このことは、長鎖脂肪酸部分（炭素原子１６個以上の脂肪
酸鎖）を有する脂肪酸低級アルキルエステルを蒸留する際に、特に問題である。
脂肪酸低級アルキルエステルの沸点は、脂肪酸の鎖長が長くなるにつれて上がる
傾向があるため、それに合わせて一般に蒸留温度も高くしなければならない。残
念ながら、高い温度では酸価がより高くなる傾向にある。したがって、脂肪酸の
鎖長が長くなるほど、蒸留中により多くの遊離脂肪酸が形成されると考えられる
。その結果、脂肪酸の鎖長が長くなるにつれて、低酸価（約１．０以下）を有す
る脂肪酸低級アルキルエステルの製造がますます困難になる。

【０００８】 したがって、脂肪酸低級アルキルエステルを生成する多くの従来技術による方
法では、エステル中にかなりの量のグリセリンおよびモノ、ジ、またはトリグリ
セリドが含まれ、それによって生成物が完全に無脂肪ではなくなるという点で制
限がある。加えて、多くの従来技術による方法は、脂肪酸の鎖長が異なる脂肪酸
低級アルキルエステル間の分別法がないという点で制限がある。また、従来技術
による方法は、脂肪酸低級アルキルエステルが一般に高酸価を有するという点で
も制限がある。

【０００９】 （発明の概要） 本発明の目的は、従来技術の様々な問題を解消することである。

【００１０】 本発明の別の目的は、高純度低級アルキルエステル、特にポリオール脂肪酸ポ
リエステル合成に用いるための高純度低級アルキルエステルを生成するための新
規な方法を提供することである。

【００１１】 本発明のさらに別の目的は、高純度低級アルキルエステルを製造するための新
規な方法であって、アルキルエステル生成物中に残存するグリセリンまたはグリ
セリドの量を最小にする方法を提供することである。

【００１２】 本発明の目的はまた、脂肪酸低級アルキルエステルを生成するための新規な方
法であって、鎖長が異なるエステルがお互いに分離される方法を提供することで
ある。

【００１３】 本発明の別の目的は、高純度脂肪酸低級アルキルエステルとポリオールのエス
テル交換によってポリオール脂肪酸ポリエステルを合成するための新規な方法を
提供することである。

【００１４】 本発明のさらに別の目的は、約１．０以下の酸価を有する脂肪酸低級アルキル
エステルを合成するための新規な方法を提供することである。

【００１５】 １つの態様に従い、本発明は高純度脂肪酸低級アルキルエステルを合成するた
めの方法を対象とする。この方法は、脂肪酸原料を低級アルキルエステルおよび
副生成物を含む生成混合物に変換する工程と、高温高圧で生成混合物を水洗して
生成混合物から副生成物を除去する工程とを有する。次いで、水洗した生成混合
物を分別蒸留にかけることにより、脂肪酸の鎖長が異なる高純度脂肪酸低級アル
キルエステルを分離することができる。脂肪酸は約２０個から約２４個の炭素原
子を有し、脂肪酸低級アルキルエステルは約１．０以下の酸価を有することが好
ましい。

【００１６】 別の態様に従い、本発明は、脂肪酸原料を脂肪酸低級アルキルエステルおよび
副生成物を含む生成混合物に変換する工程と、生成混合物を水洗して副生成物の
少なくとも一部を除去する工程と、水洗した生成混合物を分別蒸留して高純度脂
肪酸低級アルキルエステルを得る工程とを有する、高純度脂肪酸低級アルキルエ
ステルを合成するための方法を対象とする。高酸価の発生を避けるために、分別
蒸留は、塩基不在下および低温、または塩基存在下および高温で実施する。脂肪
酸は少なくとも約１６個の炭素原子を有し、脂肪酸低級アルキルエステルは約１
．０以下の酸価を有する。

【００１７】 別の態様に従い、本発明は、脂肪酸グリセロールエステルを低級アルキルアル
コールと触媒存在下に反応させて、脂肪酸低級アルキルエステル、脂肪酸グリセ
ロールエステル、およびグリセロールの生成混合物を生成する工程と、生成混合
物をグリセロール含有相および脂肪酸低級アルキルエステル含有相に分離する工
程と、脂肪酸低級アルキルエステル含有相を高温高圧で水洗する工程と、得られ
た水洗低級アルキルエステルを分別蒸留にかける工程とを有する、高純度脂肪酸
低級アルキルエステルを調製するための方法を対象とする。高純度脂肪酸低級ア
ルキルエステルは、一般には約１．０以下の酸価を有し、好ましくは約１．０未
満、より好ましくは約０．５未満の酸価を有する。

【００１８】 別の態様に従い、本発明は、高純度低級アルキルエステルを用いたポリオール
脂肪酸ポリエステルを調製するための方法であって、ポリオールを高純度脂肪酸
低級アルキルエステルでエステル交換する工程を有する方法に関する。

【００１９】 さらに別の態様に従い、本発明は、連結され、エステル化されたアルコキシル
化ポリオール、好ましくは、高分子量の、連結され、エステル化されたプロポキ
シル化グリセリンを高純度低級アルキルエステルを用いて調製するための方法で
あって、連結されたアルコキシル化ポリオールを高純度脂肪酸低級アルキルエス
テルでエステル交換する工程を有する方法に関する。

【００２０】 特定の鎖長の高純度脂肪酸低級アルキルエステルが、高温高圧水洗および分別
蒸留の使用によって得られることが明らかにされている。このような高純度低級
アルキルエステルは、ポリオール脂肪酸ポリエステル合成に用いるのに都合よく
適している。特に、本発明は高純度ベヘン酸メチルエステルを合成するための方
法に関する。このような高純度ベヘン酸エステルはヨウ素価が低く（約２以下）
、酸素化が低い（好ましくは約１．０未満、より好ましくは約０．５未満）。

【００２１】 前述の、その他の目的および利点が、下記の詳細な説明を読めばより完全に明
らかとなるであろう。

【００２２】 （発明の詳細な説明） 本発明は、脂肪酸原料から高純度低級アルキルエステルを合成するための方法
を含む。このような高純度低級アルキルエステルは、多量の飽和官能基、低酸価
、無色の外観、および少量のグリセリン（グリセロール）およびグリセリド（グ
リセロールエステル）を有する。本明細書で用いる「低級アルキルエステル」と
いう用語は、水酸基が脂肪酸のエステルで置換されている低級アルキルアルコー
ルの脂肪酸エステルを含むと意図されている。適当な低級アルキルアルコールに
は、約１個から約６個の炭素原子を有するモノアルコールが含まれる。特に好ま
しい低級アルキルエステルはメチルエステルである。本明細書で用いる「高純度
」という用語は、脂肪酸低級アルキルエステルの量が少なくとも約８５重量％、
好ましくは約９０重量％であることを意味すると意図されている。高純度脂肪酸
低級アルキルエステルは、脂肪酸部分に好ましくは少なくとも約１６個の炭素原
子を有し、より好ましくは約１６個から約２４個の炭素原子、さらにより好まし
くは約２０個から約２４個の炭素原子、最も好ましくは約２２個から約２４個の
炭素原子を含む。

【００２３】 低級アルキルエステルを得るために、脂肪酸グリセロールエステル（モノ、ジ
、およびトリグリセリド）、酸塩化物、または酸無水物などの脂肪酸原料を脂肪
酸低級アルキルエステルに変換する。Ｋｅｎｎｅａｌｌｙ、米国特許第５４９１
２２６号に記載の方法に従って、脂肪酸低級アルキルエステルは、脂肪酸グリセ
ロールエステルを１価アルコールと、好ましくは適当な触媒存在下で反応させ、
脂肪酸低級アルキルエステル、未反応または部分的に反応した脂肪酸グリセロー
ルエステル（グリセリド）、グリセロール、触媒、セッケン、および低級アルキ
ルアルコールを含む生成混合物を生成することによって調製することができ、前
述の開示を参考として本明細書に組み込む。本発明の方法において用いる低級ア
ルキルエステルを調製する際に用いるための適当な１価低級アルキルアルコール
には、Ｃ１〜Ｃ６モノアルコールが含まれる。メタノールは、本発明の方法にお
いて用いるために、特に好ましいアルコールである。モノ、ジおよびトリグリセ
リドを含む、適当な脂肪酸グリセロールエステルは、合成または天然の飽和また
は不飽和脂肪酸のいずれも原料とすることができ、位置異性体および幾何異性体
を含む。

【００２４】 高純度低級アルキルエステルは、約１．０未満の低い酸価を有する。本明細書
で用いる「酸価」という用語は、低級アルキルエステル中の遊離脂肪酸の量の２
倍を示すと意図されている。酸価（ＡＶ）は遊離脂肪酸価（ＦＦＡ）に２をかけ
た値に等しい（ＦＦＡ×２＝ＡＶ）。遊離脂肪酸の量を定量する一つの方法は、
フェノールフタレイン滴定によるものである。例えば、１ミリリットルのフェノ
ールフタレイン指示薬、５０±０．２グラムの試料および１００ｍｌの温かい中
性変性アルコールを混合する。この溶液を０．０１ＮのＮａＯＨを用いてフェノ
ールフタレイン終点まで滴定する。遊離脂肪酸パーセント（遊離脂肪酸価すなわ
ちＦＦＡ）をオレイン酸％で報告し、次式に従って計算する。

【００２５】 オレイン酸％としてのFFA = [(NaOHのml)×(NaOHの規定度)×28.21]／試料重 量

【００２６】 上式で、ＮａＯＨのｍｌはフェノールフタレイン滴定終点に到達するのに要し
たＮａＯＨの量であり、酸価（ＡＶ）はＦＦＡ×２＝ＡＶとして計算する。一般
に、本発明の高純度低級アルキルエステルの酸価は約１．０以下（遊離脂肪酸価
は０．５以下）である。好ましくは酸価が約１．０未満、より好ましくは約０．
５未満、さらにより好ましくは約０．３未満、最も好ましくは約０．２未満であ
る。

【００２７】 低い酸価を得るために、酸性触媒よりも塩基性触媒を用いて低級アルキルエス
テルを形成する。低級アルキルエステルを調製する際に用いる適当な塩基性触媒
には、ナトリウム、リチウムおよびカリウムなどのアルカリ金属、ナトリウム−
リチウムおよびナトリウム−カリウム合金などの２つ以上のアルカリ金属合金、
水素化ナトリウム、リチウムおよびカリウムなどのアルカリ金属水素化物、ブチ
ルリチウムなどのアルカリ金属低級（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル、ならびにリチウム
メトキシド、カリウムｔ−ブトキシド、カリウムメトキシドおよび／またはナト
リウムメトキシドなどの低級（Ｃ１〜Ｃ４）アルコールのアルカリ金属アルコキ
シドが含まれる。ナトリウムメトキシドは特に好ましい触媒である。

【００２８】 低い酸価を達成するために用いられる技法には、エステル合成法のｐＨを約７
よりも高く維持することと、蒸留完了前に蒸留容器中の脂肪酸の塩基中和を用い
ることが含まれる。遊離脂肪酸の量を最小限にするために、蒸留容器の温度は、
好ましくは約２７４℃（華氏５２５度）未満であり、より好ましくは約２４６℃
（華氏４７５度）未満、最も好ましくは約２１８℃（華氏４２５度）である。全
バッチ滞留時間は、好ましくは約２０時間未満であり、より好ましくは約１０時
間未満、最も好ましくは約１時間未満である。

【００２９】 脂肪酸グリセロールエステルと１価アルキルアルコールとの間の反応は、通常
のエステル交換の条件を用いて実施することができる。一般に、この反応は高温
で実施される。明確な温度は脂肪酸残基とアルコールの具体的な配合によって異
なり、約２０℃（華氏６８度）から約１６０℃（華氏３２０度）、好ましくは約
３０℃（華氏８６度）から約１２０℃（華氏２４８度）、より好ましくは約４０
℃（華氏１０４度）から約８０℃（華氏１７６度）の範囲である。反応は大気圧
、ならびに大気圧よりも低圧または高圧の下で起こることがあり、通常、圧力は
ほぼ大気圧から約１５０ｐｓｉｇである。例えば反応混合物を撹拌することによ
って、反応物をいくらかかき混ぜることが好ましい。

【００３０】 本明細書で用いられる比は全て、特に指定のない限りモル比であり、パーセン
テージは全て、特に指定のない限り重量によるものである。一般に、１価アルキ
ルアルコールは、１つまたは複数の脂肪酸グリセロールエステルの脂肪酸残基に
対して化学量論的過剰に存在する。概して、１価アルキルアルコールのグリセロ
ールエステル脂肪酸残基に対するモル比は３：１よりも大きく、好ましくは５：
１、より好ましくは６：１、さらにより好ましくは約７．２：１よりも大きい。
触媒のグリセロールエステル脂肪酸残基に対するモル比は、一般には約０．００
２：１から約１：１の範囲であり、好ましくは約０．０１：１から約０．１：１
、より好ましくは約０．０２：１から約０．０８：１の範囲である。

【００３１】 前述のエステル交換条件を用いた場合、適当な反応時間は約１０分から数時間
の範囲であり、好ましくは約３０分から約３時間の範囲である。脂肪酸低級アル
キルエステルおよび副生成物を含む生成混合物が得られる。

【００３２】 生成混合物を次いで、グリセロールを多く含む下層と脂肪酸低級アルキルエス
テルを多く含む上層とに分離する。分離は重力または遠心力などの通常の手段に
よって達成することができる。グリセロールを多く含む下層を生成混合物から除
去する。残りの生成混合物は脂肪酸低級アルキルエステルを多く含む上層を含む
。生成混合物の脂肪酸低級アルキルエステル含有相は、脂肪酸グリセロールエス
テル、セッケン、低級アルキルアルコール、触媒および残存グリセロールなどの
副生成物も含み得る。生成混合物の脂肪酸低級アルキルエステル含有相は脂肪酸
グリセロールエステル、セッケン、低級アルキルアルコール、触媒および残存グ
リセロールを抽出するために水洗にかける。

【００３３】 副生成物を除去するために、脂肪酸低級アルキルエステルを含有する生成混合
物の高温高圧水洗を用いることが好ましい。蒸留前に、水洗によって脂肪酸低級
アルキルエステル中のグリセロールの量を低下させる。一般に、水相中のグリセ
ロールおよび長鎖アルカリセッケン（ナトリウムセッケンなど）の溶解性は温度
の上昇に伴って増大し、相がより分離されやすくなり、グリセリンをより多く除
去できる。水洗温度は約２１℃（華氏７０度）から約９３℃（華氏２００度）、
好ましくは約６０℃（華氏１４０度）から約９３℃（華氏２００度）、より好ま
しくは約７７℃（華氏１７０度）から約９３℃（華氏２００度）、最も好ましく
は約８８℃（華氏１９０度）から約９３℃（華氏２００度）である。効果的な相
分離を実現するために、水洗および分離容器を軽度の圧力下、通常は１０００ｍ
ｍ／Ｈｇ（５ｐｓｉｇ）に置くことにより、水および残存低級アルキルアルコー
ルの沸騰を最小に抑える。本発明に従って製造されたメチルエステルにおいては
一般に、モノグリセリドの量は約５００ｐｐｍ未満、ジおよびトリグリセリドの
量は検出不可能な量、グリセロールの量は約２００ｐｐｍ未満である。

【００３４】 通常は、エステル含有相の約２〜約５０重量％の水を脂肪酸低級アルキルエス
テル含有相に加え、撹拌タンク、塔またはインライン固定ミキサー中、加温下、
すなわち約２０℃（華氏６８度）から約９０℃（華氏２００度）で約０．１分か
ら約６０分にわたって処理する。脂肪酸低級アルキルエステルは一般にその融点
よりもわずかに高い温度で水洗する。例えば、低ヨウ素価（ＩＶ）のナタネメチ
ルエステル（融点が約５８℃（華氏１３６度）は、一般に、約６０℃（華氏１４
０度）から約９０℃（華氏１９４度）の温度で水洗する。水洗は、一般に、加圧
下、すなわち、大気圧または大気圧よりも高い圧力（約７６０ｍｍＨｇ以上の圧
力）で行う。通常は、水および残存低級アルキルアルコールの沸騰を抑えるため
、必要に応じて圧力を上げる。一般に、約７６０ｍｍＨｇ（０ｐｓｉｇ）から約
１０００ｍｍＨｇ（約５ｐｓｉｇ）の圧力を用い、約１０００ｍｍＨｇ（５ｐｓ
ｉｇ）が好ましい。油中水型乳濁液が形成される可能性を最小限にするために緩
やかに撹拌する。好ましくは、脂肪酸低級アルキルエステル含有相を、約５〜約
２０重量％の水、より好ましくは約１０〜約１５重量％の水で洗浄する。水洗相
での滞留時間は、好ましくは約５分から約３０分、より好ましくは約５分から約
１５分である。

【００３５】 蒸留器残留物を最小にすると、蒸留による脂肪酸低級アルキルエステルの収率
を最大にするのに役立つと考えられる。蒸留器残留物は、蒸留容器中の発泡を最
小にし、また蒸留容器中のグリセリドおよび不けん化物の生成を最小にすること
によって、最小とすることができる。発泡はエステルからセッケンを約１０００
ｐｐｍよりも少ない量、好ましくは約５００ｐｐｍ、より好ましくは約３００ｐ
ｐｍよりも少ない量まで洗い去ることによって最小化される。グリセリドの生成
はエステルからグリセリンを約１０００ｐｐｍよりも少ない量、好ましくは約５
００ｐｐｍ、より好ましくは約３００ｐｐｍよりも少ない量まで洗い去ることに
よって最小化される。不けん化物はエステルから塩基性触媒を約１００ｐｐｍよ
りも少ない量まで洗い去ることによって最小化される。１つのバッチの蒸留器残
留物は次のバッチのエステル合成反応物中に再利用することができる。

【００３６】 水相を通常の手段（例えば、重力または遠心力）によってエステル相から分離
する。重力沈降では約２時間も要することがある。好ましい実施形態は約１５分
未満、好ましくは約１０分未満、最も好ましくは約５分未満の遠心沈降を用いる
。

【００３７】 水洗した脂肪酸低級アルキルエステルを分別蒸留にかける。バッチ（１段階ま
たは多段階）または連続蒸留を用いることができる。バッチ蒸留では、滞留時間
は一般的には約４時間から約３０時間の範囲で、好ましくは約６時間から約１８
時間、より好ましくは約８時間から約１２時間の範囲である。連続蒸留では、滞
留時間は一般的には約０．１から約１０分、より一般的には約０．５から約５分
の範囲である。約０．００５から約３０ｍｍＨｇ、好ましくは約１から約５ｍｍ
Ｈｇの圧力を蒸留法で用いる。

【００３８】 本発明の特徴は、高酸価（すなわち１．０よりも高い酸価）の発生を避けるよ
うなやり方で蒸留を実施するということである。高酸価は、グリセリドおよびメ
チルエステルで起こり得る高温分解反応の結果生じる。蒸留は、強塩基不在下で
は約１６３℃（華氏３２５度）から約２４６℃（華氏４７５度）などの低温で、
または強塩基存在下では約２４６℃（華氏４７５度）から約２７７℃（華氏５３
０度）などのより高温で行うことができる。強塩基を加えることで、より高温で
の蒸留中に発生する脂肪酸のほとんどが中和されるが、これはＧｉｂｓｏｎら、
米国特許第４９３１５２２号に開示されているとおりであり、この開示を参考と
して本明細書に組み込む。強塩基の添加によって、蒸留分離を促進する、より高
い温度が使用できる。適当な塩基には水酸化ナトリウムおよびナトリウムメトキ
シドが含まれる。一般に、存在する脂肪酸を中和するのに要する最小量の塩基を
用いる。塩基の量は一般に、用いた低級アルキルエスエルの約０．０１〜約１重
量％、好ましくは約０．１〜約０．５重量％の範囲である。

【００３９】 １つの実施形態において、強塩基存在下、約２４６℃（華氏４７５度）から約
２７７℃（華氏５３０度）の温度で２段階蒸留を利用する。低級アルキルエステ
ルの一部を低級アルキルエステル含有相から蒸留する。蒸留を止め、さらに強塩
基を加えて脂肪酸低級アルキルエステル含有相の脂肪酸を中和する。脂肪酸低級
アルキルエステル含有相を中和して、酸価を約０．２未満、好ましくは約０とす
る。脂肪酸低級アルキルエステル含有相を第２の蒸留にかけ、低級アルキルエス
テルのさらなる部分を除去する。蒸留した脂肪酸低級アルキルエステルは約１．
０％未満の酸価を有することが好ましい。

【００４０】 分別蒸留を真空下でバッチ法により、または連続的に行うことができる。バッ
チ蒸留には約２７７℃（華氏５３０度）以下の温度が好ましい。２７７℃（華氏
５３０度）よりも高い温度では大量の脂肪酸が生じるため、約２７７℃（華氏５
３０度）よりも高温でのバッチ蒸留は推奨されない。塔における蒸留は一般に、
低級アルキルエステルからグリセリドおよび着色不純物を最もよく分離すること
になるが、還流させないフラッシュ蒸留も用いることができる。

【００４１】 １段階、連続蒸留を用いるとき、モノグリセリドが低級アルキルエステルと共
に揮発するのを防ぐために、蒸留前にモノグリセリドをジまたはトリグリセリド
に変換するための熱処理が一般に必要である。熱処理に適した温度は約７０℃（
華氏１５８度）から約１２０℃（華氏２４８度）、好ましくは約８０℃（華氏１
７６度）から約１００℃（華氏２１２度）である。多段階連続蒸留法では熱処理
は必要ない。バッチ蒸留では、加熱および蒸留法の一部として熱処理が起こる。

【００４２】 特定の脂肪酸鎖長を有する高純度脂肪酸低級アルキルエステルを、多段階分別
蒸留によって得ることができる。例えば、約８６〜９５重量％純度のＣ２２脂肪
酸低級アルキルエステルを得、固体ポリオール脂肪酸ポリエステルの合成に用い
ることができる。高純度Ｃ２２低級アルキルエステルは一般に約０．５％から約
４％、好ましくは約０．５％から約２％、より好ましくは約０．５％から約１％
のＣ１８低級アルキルエステルを含む。分別蒸留によってナタネメチルエステル
からＣ１４〜Ｃ１８鎖長のものを除去するために、エステルの最初の約４５％は
少なくとも約１：１の還流比で蒸留し、次の約１５％は少なくとも約３：１の還
流比で蒸留し、最後の約３５％は少なくとも１：１の還流比で蒸留する。

【００４３】 ヨウ素価（ＩＶ）は、脂肪酸の不飽和度の尺度である。油のＩＶは、１００グ
ラムの油中の不飽和炭素−炭素結合と反応するヨウ素のグラム数と定義される。
ナタネ油トリグリセリドを脂肪酸原料として用いるとき、ナタネ油トリグリセリ
ドを精製、脱色、または硬化させてより低いＩＶ、例えば約１〜約４のＩＶとし
、脱臭することができる。次いで油を低級アルキルエステル、好ましくはメチル
エステルに変換し、高温高圧で水洗する。

【００４４】 Ｃ２２低級アルキルエステルを製造するためにナタネ油を用いるとき、好まし
くはヨウ素価を約４以下、より好ましくは約２以下に硬化させる。１つの実施形
態において、本発明の方法の脂肪酸原料として硬化ナタネ油を用いるとき、低級
アルキルエステルの分別蒸留中に３つの留分を除去する。すなわち、主にＣ１８
の留分、Ｃ１８／Ｃ２０／Ｃ２２の混合留分、および主にＣ２２の留分である。
生じるいかなる脂肪酸をも中和するために、蒸留法の間に強塩基を加えることが
できる。未硬化ナタネ油も用いることができるが、この場合は一般に、主にＣ２
２のエステル留分を後で硬化させてＩＶが約１から約４、好ましくは約２以下に
する必要がある。未硬化ナタネ油を用いる場合、主にＣ１８のエステル留分は不
飽和度が高く、液体ポリオール脂肪酸ポリエステルの製造に用いるのに適してい
る。

【００４５】 Ｃ２２脂肪酸またはＣ２２脂肪酸から作られたグリセリドなどの他の油原料も
、Ｃ２２エステルを製造するために用いることができる。ポリオール脂肪酸ポリ
エステルの製造に低級アルキルエステル生成物を用いるとき、Ｃ２２留分の純度
はＣ２２低級アルキルエステルが約８６〜約９５重量％であることが好ましい。
蒸留は、強塩基不在下では約１６３℃（華氏３２５度）から約２４６℃（華氏４
７５度）などの低温で、または強塩基存在下では約２４６℃（華氏４７５度）か
ら約２７７℃（華氏５３０度）などのより高温で行うことができる。高Ｃ２２低
級アルキルエステル留分は、還流させながら塔において蒸留、または還流させず
にフラッシュ蒸留することができる。低酸価（少ない遊離脂肪酸の量）を達成す
るために、蒸留温度は、好ましくは約２７４℃（華氏５２５度）未満、より好ま
しくは約２４６℃（華氏４７５度）未満、最も好ましくは約２１８℃（華氏４２
５度）未満である。バッチ法での全滞留時間は、好ましくは約２０時間未満、よ
り好ましくは約１０時間未満、最も好ましくは約１時間未満である。

【００４６】 脂肪酸低級アルキルエステルは外観が無色であることが望ましい。エステルの
色は、好ましくはロヴィボンドによる黄の約０．５以下、より好ましくは約０．
２以下、最も好ましくは０．０である。脂肪酸低級アルキルエステルの色は、エ
ステル中の炭素−炭素および炭素−酸素二重結合が多いこと、ならびに色素およ
び重合エステルなどの微量成分が原因となり得る。

【００４７】 エステル中の二重結合は、ＩＶの低い油を用いることによって最小とすること
ができ、低いＩＶのナタネ油が好ましい。油およびエステルの熱、光、痕跡量の
金属および空気への曝露を避けることにより、二重結合の形成が最小に押さえら
れる。油および低級アルキルエステルの処理において一般的に用いられる２つの
酸化尺度は、過酸化物価およびカルボニル価である。油およびエステルの処理中
、過酸化物価は、好ましくは約２ｍｃｑ／ｋｇ未満、より好ましくは約１ｍｃｑ
／ｋｇ未満に維持する。エステルの処理中、カルボニル価は、好ましくは約２０
０ｐｐｍ未満、より好ましくは約１００ｐｐｍ未満、最も好ましくは約５０ｐｐ
ｍ未満に維持する。

【００４８】 低いカルボニル含有量は、反応前にアルキルエステルをポリオールと前処理す
ることによって達成できる。アルキルエステルを強塩基、好ましくはアルコキシ
ド塩基存在下で蒸留する。低カルボニル脂肪酸低級アルキルエステルを最初の留
出物（第１留分）および蒸留器残留物から分離するが、これらはいずれもカルボ
ニル基含有量が高く、例えばＧｉｂｓｏｎら、米国特許第４９３１５５２号に記
載されているとおりで、この開示を参考として本明細書に組み込む。酸素存在下
でカルボニル含有量が高くなることがあるため、蒸留後アルキルエステルをただ
ちに冷却することによって、またアルキルエステルを密閉容器内、好ましくは窒
素下で保存することによって、その後の空気酸化を最小限にすることが望ましい
。

【００４９】 １段階蒸留を用いることができるとはいうものの、多段階蒸留はアルキルエス
テルからより高分子量の微量成分を効果的に分離するため、多段階蒸留が好まし
い。このような微量成分には、クロロフィル、カロテノイド、およびポリマーが
含まれる。留出路の短い蒸留装置は、微量成分の留出生成物中への同伴または気
化をより引き起こしやすいため、このような装置は用いないことが好ましい。

【００５０】 ベヘン酸メチルエステル、すなわちＣ２２メチルエステルが脂肪酸低級アルキ
ルエステルとして好ましい。このようなＣ２２メチルエステルは、固体ポリオー
ル脂肪酸ポリエステルの合成、特に固体ショ糖脂肪酸ポリエステルの合成にとっ
て好ましい。本発明の高純度Ｃ２２メチルエステルは少なくとも約８６％のＣ２
２の純度を有する。ベヘン酸メチルエステルは、好ましくは約４以下、より好ま
しくは約２以下のＩＶを有し、外観は無色で、好ましくはロヴィボンドによる黄
の約０．５以下、より好ましくは約０．２以下、最も好ましくは０．０である。

【００５１】 ベヘン酸メチルエステルは、一般に、約１．０未満の酸価を有し、好ましくは
約０．５未満、より好ましくは約０．３未満、最も好ましくは約０．２未満の酸
価を有する。遊離脂肪酸は塩基性触媒を中和し、それにより反応速度を低下させ
るため、ポリオール脂肪酸ポリエステルの合成においては低い酸価（少ない遊離
脂肪酸の量）が望ましい。例えば、真空下、撹拌タンク反応器中、０．０６モル
触媒／モルショ糖の触媒量で、ショ糖および０．５５％の脂肪酸を含有するＣ２
２メチルエステルを７５％オクタエステルに変換するのに要する時間は１５時間
である。しかし、Ｃ２２メチルエステルが０．１５％しか脂肪酸を含まないとき
、０．０３のモル触媒／モルショ糖により８．５時間で反応を触媒することが可
能である。

【００５２】 本発明の方法に従って生成した無色の高純度脂肪酸アルキルエステルを、ポリ
オール脂肪酸ポリエステルを形成するために用いることができる。一般に、この
ようにして生成したポリオール脂肪酸ポリエステルは、純度がより低い低級アル
キルエステルを用いて製造されたポリオールポリエステルよりも脱色の必要が少
ない。加えて、高純度脂肪酸アルキルエステル中のグリセリンおよびグリセリド
の量が低いことによって、ポリオール脂肪酸ポリエステル生成物のカロリーが、
あったとしても非常に低くなることが確実である。本明細書で用いる「ポリオー
ル脂肪酸ポリエステル」という用語は、ポリオール水酸基が脂肪酸のエステルで
置換されているポリオールの脂肪酸エステルを含むと意図されている。好ましい
ポリオール脂肪酸ポリエステルは、ショ糖１モルにつき平均で少なくとも５つの
エステル結合を有し、脂肪酸鎖が約８個から約２４個の炭素原子を有する、ショ
糖ポリエステルである。

【００５３】 本明細書で用いる「ポリオール」という用語は、少なくとも２つの遊離水酸基
を含むいかなる脂肪族または芳香族化合物をも含むと意図されている。適当なポ
リオールは下記のクラスから選択することができる。すなわち、飽和および不飽
和の直鎖型および分岐鎖型線状脂肪族、複素環式脂肪族を含む飽和および不飽和
環式脂肪族、または複素環式芳香族を含む単環式もしくは多環式芳香族である。
炭水化物および非毒性グリコールが好ましいポリオールである。本明細書におい
て用いるのに適した単糖には、例えばマンノース、ガラクトース、アラビノース
、キシロース、リボース、アピオース、ラムノース、プシコース、フルクトース
、ソルボース、タガトース、リブロース、キシルロース、およびエリトルロース
が含まれる。本明細書において用いるのに適したオリゴ糖には、例えばマルトー
ス、コジビオース、ニゲロース、セロビオース、乳糖、メリビオース、ゲンチオ
ビオース、ツラノース、ルチノース、トレハロース、ショ糖およびラフィノース
が含まれる。本明細書において用いるのに適した多糖には、例えばアミロース、
グリコーゲン、セルロース、キチン、イヌリン、アガロース、ザイランス、マン
ナンおよびガラクタンスが含まれる。糖アルコールは厳密な意味においては炭水
化物ではないが、天然の糖アルコールは炭水化物に非常に密接に関係しているた
め、これらも本明細書における使用に際して好ましい。本明細書において用いる
のに適した天然糖アルコールは、ソルビトール、マンニトール、およびガラクチ
トールである。

【００５４】 本明細書において用いるのに適した物質の特に好ましいクラスには、単糖、二
糖および糖アルコールが含まれる。好ましい非エステル化ポリオールには、グル
コース、フルクトース、グリセロール、ポリグリセロール、ショ糖、ザイロトー
ル、および糖エーテルが含まれる。好ましい非エステル化ポリオールにはまた、
アルコキシル化グリセロール、アルコキシル化ポリグリセロール、ソルビトール
アルコキシル化グリセリン、およびアルコキシル化多糖などのアルコキシル化ポ
リオール、ならびに連結されたアルコキシル化グリセリンなどの連結されたアル
コキシル化ポリオールも含まれる。

【００５５】 適当なアルコキシル化ポリオールが米国特許第５２８８８８４号、第５２９８
６３７号、第５３６２８９４号、第５３８７４２９号、第５４４６８４３号、第
５５８９２１７号および第５５９７６０５号に開示されており、これらの開示を
参考として本明細書に組み込む。適当なアルコキシル化ポリオールにはアルコキ
シル化糖アルコール、アルコキシル化単糖、アルコキシル化二糖、アルコキシル
化多糖、アルコキシル化Ｃ₂〜Ｃ₁₀脂肪族ジオール、およびアルコキシル化Ｃ₃〜
Ｃ₁₂脂肪族トリオールが含まれる。好ましいアルコキシル化Ｃ₃〜Ｃ₁₂脂肪族ト リオールはアルコキシル化グリセロールであり、より好ましいのはプロポキシル
化グリセロール、特に好ましいのはグリセロール１モルあたり約３〜約２１モル
のプロピレンオキシドを有するプロポキシル化グリセロールである。好ましいア
ルコキシル化多糖は、無水単糖ユニットを含むアルコキシル化多糖であり、より
好ましいのは米国特許第５２７３７７２号に記載の無水単糖ユニットを含むプロ
ポキシル化多糖で、この開示を参考として本明細書に組み込む。好ましい連結さ
れたアルコキシル化グリセリンには、米国特許第５３７４４４６号に記載のポリ
エーテルグリコール連結部分を含むもの、ならびに米国特許第５４２７８１５号
および第５５１６５４４号に記載のカルボン酸エステル連結部分を含むものが含
まれ、これらの開示を参考として本明細書に組み込む。より好ましいものは米国
特許第５５１６５４４号に記載のものである。特に好ましいポリオールはショ糖
である。

【００５６】 適当な脂肪酸エステルは飽和または不飽和脂肪酸のいずれかから誘導すること
ができる。適当な好ましい脂肪酸には、例えばカプリン酸、ラウリン酸、パルミ
チン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、イソミリスチン酸、イソマルガリン酸、ミリ
スチン酸、カプリル酸、およびアンテイソアラカジン酸が含まれる。適当な好ま
しい不飽和脂肪酸には、例えばマレイン酸、リノール酸、リカン酸、オレイン酸
、リノレン酸、エリトロゲン酸が含まれる。本発明の好ましい実施形態において
、脂肪酸鎖は約２個から約２４個の炭素原子を有する。魚油、ダイズ油、パーム
ナッツ油、ヤシ油、ヒマワリ油、サフラワー油、トウモロコシ油、キャノーラ油
、および高エルカ酸ナタネ油から得られる硬化または未硬化低級アルキルエステ
ルが好ましい。より具体的には、固体ポリオール脂肪酸ポリエステルの合成に対
してＣ２２脂肪酸低級アルキルエステルが好ましく、Ｃ２２脂肪酸メチルエステ
ルが特に好ましい。ナタネ油がＣ２２脂肪酸の好ましい原料である。加えて、液
体ポリオール脂肪酸ポリエステルの合成に対してはＣ１６〜１８脂肪酸低級アル
キルエステルが好ましく、Ｃ１８脂肪酸メチルエステルが特に好ましい。獣脂、
ダイズ油および綿実油がＣ１８脂肪酸の好ましい原料である。低級アルキルエス
テル合成前に植物油の脱色および脱臭を任意に用いることができる。油をアルカ
リ精製することもできる。

【００５７】 前述のとおり、本発明に従って合成した高純度低級アルキルエステルは、低級
アルキルエステルを利用するポリオール脂肪酸ポリエステル合成法で用いるのに
有利である。このような方法が米国特許第３９６３６９９号、第４５１７３６０
号、第４５１８７７２号、第４８０６６３２号および第５４９１２２６号、なら
びに同時係属出願、Ｓｃｈａｆｅｒｍｅｙｅｒら、第０８／６８９１１９号およ
びＣｏｒｒｉｇａｎら、第０８／６８３８９９号に開示されており、これらの開
示の全てを参考として本明細書に組み込む。好ましくは、低級アルキルエステル
はメチルエステルである。本発明に従って製造されたメチルエステルは、一般に
、約５００ｐｐｍ未満の量のモノグリセリド、検出不可能な量のジおよびトリグ
リセリド、および約２００ｐｐｍ未満の量のグリセリンを有する。蒸留前にメチ
ルエステル中に存在するグリセリンの量を最小にすることによって、蒸留中の残
渣量が１０％未満、好ましくは５％未満の最小限となる。本発明のメチルエステ
ルを用いて合成したポリオール脂肪酸ポリエステルは一般に、約０．５重量％未
満、好ましくは約０．２重量％未満、より好ましくは約０．１重量％未満のトリ
グリセリドを有する。

【００５８】 適当なポリオール脂肪酸ポリエステル合成方法は、無溶媒エステル交換反応で
ある。エステル交換合成方法の第１段階において、ポリオール、脂肪酸低級アル
キルエステル、塩基性反応触媒、および任意にセッケンが混合されて不均質の混
合物を形成する。一般に、不均質な混合物は約５〜約２５重量％、好ましくは約
１０〜約２０重量％のポリオール、約７０〜約９２重量％、好ましくは約７５〜
約８５重量％の脂肪酸エステル、約１〜約３０重量％、好ましくは約２〜約１０
重量％のアルカリ金属脂肪酸セッケン、および約０．０１〜約５重量％、好まし
くは約０．０１〜約０．５重量％、より好ましくは約０．０５〜約０．３重量％
の塩基性触媒を含む。

【００５９】 ポリオールのエステル交換に適した塩基性触媒には、ナトリウム、リチウムお
よびカリウムなどのアルカリ金属、ナトリウム−リチウムおよびナトリウム−カ
リウム合金などの２つ以上のアルカリ金属合金、水素化ナトリウム、リチウムお
よびカリウムなどのアルカリ金属水素化物、ブチルリチウムなどのアルカリ金属
低級（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル、ならびにリチウムメトキシド、カリウムｔ−ブト
キシド、カリウムメトキシドおよび／またはナトリウムメトキシドなどの低級（
Ｃ１〜Ｃ４）アルコールのアルカリ金属アルコキシドが含まれる。他の適当な塩
基性化合物にはアルカリ金属およびアルカリ土類金属の炭酸塩および重炭酸塩が
含まれる。塩基性触媒の好ましいクラスには、粒子サイズが約１００ミクロン未
満、好ましくは約５０ミクロン未満の炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸バリ
ウム、またはこれらの化合物の混合物が含まれる。これら特定の化合物を触媒と
して用いるとき、水素化ナトリウム、水素化カリウム、セッケン、またはナトリ
ウムメトキシドなどのより通常の触媒を用いて実施した本質的に同等の反応と比
べて、色の薄い高級ポリオールポリエステルが高収率で得られることが明らかに
されている。これらの好ましい触媒を、前述のより通常の塩基性触媒との混合剤
で用いることができる。炭酸カリウムおよび／またはカリウムメトキシドが好ま
しい触媒である。これらの触媒の使用が米国特許第４５１７３６０号（Ｖｏｌｐ
ｅｎｈｅｉｎ）にさらに開示されており、この開示を参考として本明細書に組み
込む。

【００６０】 ポリオールのエステル交換に適したセッケンには、アルカリ金属脂肪酸セッケ
ンが含まれる。本明細書で用いる「アルカリ金属脂肪酸セッケン」という用語は
、約８個から約２４個の炭素原子、好ましくは約８個から約１８個の炭素原子を
有する飽和または不飽和脂肪酸のアルカリ金属塩を含むと意図されている。した
がって、適当なアルカリ金属脂肪酸セッケンには、例えば本明細書に記載の脂肪
酸のリチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、およびセシウム塩が含まれ
る。ダイズ油、ヒマワリ油、サフラワー油、綿実油、パーム油、およびトウモロ
コシ油由来の脂肪酸混合物が好ましい。したがって、好ましいアルカリ金属脂肪
酸セッケンには、例えばダイズ油脂肪酸から製造したカリウムセッケンが含まれ
る。

【００６１】 ポリオール脂肪酸ポリエステルの形成において、不均質混合物を、約０．０１
から約２５００ｍｍＨｇ、好ましくは約０．０１から約１５００ｍｍＨｇの圧力
下で、約１１０℃（華氏２３０度）から約１８０℃（華氏３５６度）、好ましく
は約１２７℃（華氏２６０度）から約１４５℃（華氏２９３度）、より好ましく
は約１３２℃（華氏２７０度）から約１３５℃（華氏２７５度）の温度まで加熱
する。約１時間から約４時間で、部分的にエステル化されたポリオールおよび未
反応の出発物質の均質な融成物が生じる。本明細書で用いる「部分的にエステル
化されたポリオール」という用語は、ポリオール水酸基の約５０％までがエステ
ル化されたポリオールのエステルである。ショ糖の場合、主なショ糖脂肪酸部分
エステルはモノ、ジ、および／またはトリエステルである。

【００６２】 エステル交換法の第２段階において、第１段階で生じた均質な融成物に過剰の
脂肪酸低級アルキルエステルを加える。本明細書で用いる「過剰」という用語は
、完全にエステル化されたポリオールを形成するのに必要な量を超える量のこと
である。脂肪酸メチルエステルを用いるとき、反応混合物に過剰のエステルを加
えた後、約０．１〜約２５００ｍｍＨｇ、好ましくは約０．５〜約１５００ｍｍ
Ｈｇの圧力で、約１２０℃（華氏２４８度）から約１６０℃（華氏３２０度）、
好ましくは約１３５℃（華氏２７５度）の温度まで加熱することが好ましい。第
２段階の反応時間は約１０時間以内であることが好ましく、一般には約２時間か
ら約８時間である。第２段階の間に、部分的にエステル化されたポリオールがさ
らにエステル化され、高度にエステル化されたポリオール脂肪酸ポリエステルが
提供される。本明細書で用いる「高度にエステル化されたポリオール脂肪酸ポリ
エステル」という用語は、少なくとも約５０％、好ましくは少なくとも約７０％
、最も好ましくは少なくとも約９６％の水酸基がエステル化されているポリオー
ルを意味する。高度にエステル化されたショ糖ポリエステルの場合、これは一般
にはヘキサ、ヘプタ、そして特にオクタエステルを意味する。

【００６３】 エステル交換反応の進行に伴い、低級アルコールが副生成物として生じる。反
応を促進するために、アルコール副生成物を除去することが好ましい。多くの除
去法が当技術分野で知られており、これらを用いて効果的かつ効率的に低級アル
キルアルコールを除去することができる。不活性ガス（例えば窒素）スパージン
グを伴うまたは伴わない真空除去を用いることができる。大気圧よりも低いまた
は高い条件で、撹拌を伴うか、または伴わない不活性ガススパージングを用いる
ことができる。

【００６４】 特定の触媒およびセッケン：ポリオール比を用いることにより、第１および第
２段階を１つの反応段階に組み合わせることが可能である。このような触媒の使
用は米国特許第４５１７３６０号（Ｖｏｌｐｅｎｈｅｉｎ）にさらに開示され、
このようなセッケン：ポリオール比の使用は米国特許第４５１８７７２号（Ｖｏ
ｌｐｅｎｈｅｉｎ）にさらに開示されており、これら両方の開示を参考として本
明細書に組み込む。この１段階アプローチにおいて、ポリオール、アルカリ金属
脂肪酸セッケン、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、および炭酸バリウムから選択
された塩基性触媒、および過剰の脂肪酸低級アルキルエステルの混合物を、約０
．１〜約７６０ｍｍＨｇの圧力で、約１００℃（華氏２１２度）から約１８０℃
（華氏３５６度）の温度まで加熱する。セッケン：ポリオールのモル比は約０．
１：１から約１：１、好ましくは約０．１：１から約０．７５：１、より好まし
くは約０．１：１から約０．５：１、最も好ましくは約０．１：１から約０．２
５：１である。

【００６５】 エステル交換法の最終段階において、ポリエステル、副生成物、および未反応
の出発物質を含む反応混合物からポリオール脂肪酸ポリエステルを分離する。分
離は、当技術分野で日常的に用いられるいかなる分離法によっても達成できる。
蒸留、水洗、および通常の精製法または溶媒抽出が好ましい。反応混合物から回
収した未反応の脂肪酸低級アルキルエステルは、同時係属出願、Ｋｅｎｎｅａｌ
ｌｙら、ポリオール脂肪酸ポリエステル合成における低級アルキルエステル再利
用（Ｌｏｗｅｒ Ａｌｋｙｌ Ｅｓｔｅｒ Ｒｅｃｙｃｌｉｎｇ ｉｎ Ｐｏｌ
ｙｏｌ Ｆａｔｔｙ Ａｃｉｄ Ｐｏｌｙｅｓｔｅｒ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ）、
Ｃａｓｅ ６５０６に記載のとおり再利用することができ、この出願を参考とし
て本明細書に組み込む。得られたポリオール脂肪酸ポリエステル生成物は多量の
飽和官能基、低酸価、無色の外観、ならびに少量のグリセリンおよびグリセリド
を有することになる。

【００６６】 液体ポリオールポリエステルは身体からの油の受動的な損失を引き起こすこと
がある。しかし、消化不能な固体ポリオールポリエステルは、受動的な油の損失
を引き起こさない。消化不能な液体ポリオールポリエステルと消化不能な固体ポ
リオールポリエステルとの組み合わせによって、受動的な油の損失が少ない、ま
たは損失がない、消化不能で無カロリーの組成物が提供される。このような固体
ポリオールポリエステルと液体ポリオールポリエステルとの組み合わせによって
、体温での十分な粘度と、十分に高い液体／固体安定性が得られ、受動的な油の
損失を制御することができると考えられる。Ｅｌｓｅｎら、米国特許第５４２２
１３１号、Ｊａｎｄａｃｅｋ、米国特許第４００５１９５号、およびＪａｎｄａ
ｃｅｋら、米国特許第４００５１９６号を参照されたく、これらの開示を参考と
して本明細書に組み込む。本発明のＣ２２メチルエステルを用いて製造した固体
ポリオールポリエステルは有効な結晶化剤である。すなわち、これらは剛化効果
を有効に提供する。しかし、本発明はこの理論によって束縛または制限を受ける
ことはない。

【００６７】 下記の実施例は本発明をさらに詳しく説明することだけを目的としており、特
許請求の範囲に定義されている本発明の範囲を限定するものではない。

【００６８】 （実施例１） メチルエステルをベヘン酸グリセロール供給材料を用いて合成する。ベヘン酸
グリセロールはヨウ素価０．５のモノ、ジおよびトリグリセリドの混合物で、鎖
長の組成は下記の通りである。

【００６９】 Ｃ１６ １．０％ Ｃ１８ １．３％ Ｃ２０ ４．２％ Ｃ２２ ９０．９％ Ｃ２４ ０．９％ その他 １．７％

【００７０】 高純度ベヘン酸グリセロール（６５０ｇ）を１１７ｇのメタノールおよび９．
１ｇのナトリウムメチラート溶液（メタノール中２５重量％）と１リットル反応
フラスコ中で混合し、７０℃（華氏１５８度）で約１時間にわたって撹拌する。
撹拌を止め、グリセリンを多く含む相を約２時間にわたって沈降させ、次いでデ
カンテーションする。エステル含有相に対して水洗を２回行う。各水洗に際し、
３３ｇの熱脱イオン水をエステル含有相に加え、約５分間にわたって撹拌する。
次いで撹拌を止め、水／メタノール相を約１時間にわたって沈降させ、次いでデ
カンテーションする。

【００７１】 １リットルのフラスコ、オーバーヘッド冷却器、受器、および真空ポンプを用
いてエステル含有相のバッチフラッシュ蒸留を行う。エステルを２〜７ｍｍＨｇ
の圧力で華氏４４０度（２２７℃）〜華氏４８０度（２４８℃）の温度まで加熱
する。蒸留の全時間は２時間である。蒸留温度が中程度で滞留時間が短いため、
酸価を調節するための蒸留中の塩基処理は必要ない。蒸留の物質収支は、およそ
、蒸留されたエステル９４％と蒸留器残留物６％である。蒸留されたエステルは
、外観は澄明で、酸価０．１４を有し、組成は下記の通りである。

【００７２】 Ｃ１６ ０．７％ Ｃ１８ １．４％ Ｃ２０ ４．４％ Ｃ２２ ９１．７％ Ｃ２４ １．５％ その他 ０．３％

【００７３】 （実施例２） メチルエステルをベヘン酸グリセリル供給材料を用いて合成する。ベヘン酸グ
リセロールはヨウ素価０．５のモノ、ジおよびトリグリセリドの混合物で、鎖長
の組成は下記の通りである。

【００７４】 Ｃ１６ ０．４％ Ｃ１８ １．５％ Ｃ２０ ５．８％ Ｃ２２ ９０．５％ Ｃ２４ １．８％

【００７５】 ベヘン酸グリセロール（３８１６ｌｂｓ）を６３０ｌｂｓのメタノールおよび
６７ポンドのナトリウムメチラート溶液（メタノール中２５重量％）と７５０ガ
ロンのタンク中で混合し、７０℃で約１時間にわたって撹拌する。撹拌を止め、
グリセリンを多く含む相を沈降させ、次いでデカンテーションする。１５００ｌ
ｂｓの熱脱イオン水をエステル含有相に加えることによって、エステル含有相の
水洗を１回行う。混合物を約５分間にわたって撹拌する。次いで撹拌を止め、水
／メタノール相を沈降させ、次いでデカンテーションする。１６０２ｌｂｓの水
／メタノール相を除去する。水洗後のエステル含有相のセッケンの量は３２０ｐ
ｐｍである。

【００７６】 蒸留容器として７５０ガロン、タンク、オーバーヘッド冷却器、受器、および
真空ポンプを用いてエステル含有相のバッチ分別蒸留を行う。エステル含有相を
１ｍｍＨｇの圧力で華氏３５０度（１７７℃）〜華氏４００度（２０４℃）の温
度まで加熱する。蒸留の全時間は１８時間である。蒸留温度が低く滞留時間が中
程度であるため、蒸留中の塩基処理は必要ない。

【００７７】 蒸留の物質収支は、およそ、蒸留されたエステル９７％と蒸留器残留物３％で
ある。蒸留されたエステルは、外観は澄明で、酸価０．１を有し、組成は下記の
通りである。

【００７８】 Ｃ１６ ０．５％ Ｃ１８ １．５％ Ｃ２０ ６．０％ Ｃ２２ ９０．０％ Ｃ２４ ２．０％

【００７９】 （実施例３） 硬化ナタネ油供給材料を用いてメチルエステルを合成する。ナタネ油はヨウ素
価１．２で、鎖長の組成は下記の通りである。

【００８０】 Ｃ１６ ３．５％ Ｃ１８ ３８．０％ Ｃ２０ ９．７％ Ｃ２２ ４７．４％ Ｃ２４ １．４％

【００８１】 硬化ナタネ油（４２８６５ｌｂｓ）を１００２７ｌｂｓのメタノールおよび５
０８ポンドのナトリウムメチラート溶液（メタノール中２５重量％）と１０００
０ガロンのタンク中で混合し、７０℃（華氏１５８度）で約１時間にわたって撹
拌する。撹拌を止め、グリセリンを多く含む相を沈降させ、次いでデカンテーシ
ョンする。エステル含有相に対して水洗を２回行う。各水洗に際し、２２８０ｌ
ｂｓの熱脱イオン水をエステル含有相に加え、約５分間にわたって撹拌する。次
いで撹拌を止め、水／メタノール相を沈降させ、次いでデカンテーションする。

【００８２】 蒸留容器、理論段数１０の充填塔、オーバーヘッド冷却器、受器、および真空
ポンプを用いてエステル含有相のバッチ分別蒸留を行う。エステル含有相を５〜
２５ｍｍＨｇの圧力で華氏４５０度（２３２℃）〜華氏５２５度（２７４℃）の
温度まで加熱する。蒸留の全時間は４５時間である。蒸留温度が高く滞留時間が
長いため、酸価を調節するための蒸留中の塩基処理が必要である。下記の重量パ
ーセントの留分を集めた。

【００８３】 少量留分 Ｃ１６〜Ｃ２０エステル、グリセリン ５８％ 生成物留分 主にＣ２２メチルエステル ３２％ 蒸留器残留物 不揮発性物質 １０％

【００８４】 還流比は少量留分の前半の約１．０から少量留分の後半の３．０、および生成
物留分の１．０に戻るまで変動する。少量留分の留出後、少量留分の酸価は１．
０で、蒸留容器に残っている物質の酸価は２．２である。無水ナトリウムメチラ
ート（１１２ｌｂｓ）を華氏３００度（１４９℃）で蒸留容器に加え、脂肪酸を
中和して酸価０．０４とする。次いで生成物留分を蒸留し、集める。生成物の酸
価は０．８である。生成物留分の組成は、およそ、９２．６％のＣ２２と１．８
％のＣ１８である。生成物の外観は澄明で、残存グリセリンおよび残存モノグリ
セリドの量は１５０ｐｐｍ未満である。

【００８５】 （実施例４） 固体ショ糖脂肪酸ポリエステルをバッチ方法によって製造する。ＩＶが９０の
綿実メチルエステル（３０２ｌｂｓ）をＩＶが１のＣ２２メチルエステル（１５
２３ｌｂｓ）、粉末ショ糖（１３６７ｌｂｓ）、ステアリン酸カリウムセッケン
（６７ｌｂｓ）、および炭酸カリウム触媒（２．８ｌｂｓ）と混合する。撹拌機
、オーバーヘッド冷却器、受器、および真空ポンプを備えた７５０ガロンの反応
器中で反応を行う。撹拌機のインペラーは、固定羽根（固体懸濁用）またはラシ
ュトンタービン（気体分散用）のいずれかである。１．０ｍｍＨｇの減圧が可能
な４段階真空システムを用いて、反応器からメタノール副生成物を除去する。メ
タノールの除去を補助するためのストリッピング剤として窒素スパージングを用
いる。

【００８６】 エステル交換反応の第１段階は、華氏約２７５度（１３５℃）、約１〜約９ｍ
ｍＨｇで約５時間で進行する。次いで、メチルエステル（３２１ｌｂｓの綿実エ
ステルおよび１６１９ｌｂｓのＣ２２メチルエステル）および炭酸カリウム触媒
（２．８ｌｂｓ）を追加する。エステル交換反応の第２段階は、華氏約２７５度
（１３５℃）、約１〜約９ｍｍＨｇで約８時間で進行する。一般に７５％オクタ
エステルを得るための反応器中での全滞留時間は約１０〜約１４時間である。

【００８７】 生成物を次いで、セッケンを除去するために遠心沈降し、色素体を除去し、痕
跡量の金属をキレート化するために水洗し、最終的なセッケンおよび色素除去の
ためにシリカゲルを用いて脱色する。遠心沈降はディスクスタック遠心機を用い
て行い、一般に約９５％のステアリン酸カリウム乳化剤が未精製ポリオールポリ
エステルから除去される。固定羽根撹拌機を備えた撹拌タンク中、未精製ポリオ
ールポリエステルの約１８重量％の水の量で、約１０〜約３０分間にわたって混
合することにより、水洗を行う。水洗温度は華氏約１８５度（８５℃）である。
水相を重力沈降によって分離する。未精製ポリオールポリエステルを次いで、真
空乾燥器内で水分含有量が約０．１％未満になるまで乾燥する。無水シリカを未
精製ポリオールポリエステルと撹拌タンク中で３０分間にわたって接触させるこ
とによって、シリカゲル脱色を実施する。シリカの量は未精製ポリオールポリエ
ステルの約１重量％である。シリカゲルはポリオールポリエステルからフィルタ
ープレスで分離する。

【００８８】 生成物を次いで蒸発濃縮し、水蒸気蒸留して、過剰のメチルエステルを除去す
る。蒸発はワイプフィルム型エバポレーターで、例えば約１．０ｍｍＨｇの圧力
下、華氏約４７５度（２４６℃）の温度で操作して実施する。ポリオールポリエ
ステルの水蒸気蒸留によってメチルエステルを完全に除去する。水蒸気蒸留は充
填塔を用いて、例えば水蒸気の対向流により、約４．０ｍｍＨｇの圧力下、華氏
約４７５度（２４６℃）の温度でポリオールポリエステルを操作して実施する。
精製したポリオールポリエステルは、残存メチルエステル含有量が約１０００ｐ
ｐｍ未満で、無刺激性の風味と臭気を有する。

【００８９】 固体ショ糖脂肪酸ポリエステルを液体ショ糖脂肪酸ポリエステルと約５．８重
量％の濃度で混和し、体からの受動的な油の損失を制御するための要求を全て満
たし、過度の蝋様食感がない混和生成物を得ることができる。

【００９０】 本発明の別の実施形態において、本発明に従って合成した高純度低級アルキル
エステルは、連結され、エステル化されたアルコキシル化ポリオールの合成法に
おいて有利に用いられる。このような方法は米国特許第５３７４４４６号、第５
４２７８１５号、および第５５１６５４４号に開示されており、これらの開示を
参考として本明細書に組み込む。

【００９１】 アルコキシル化ポリオールは、例えばポリオールをアルカリ金属などの触媒存
在下、エポキシドと反応させるなどの、当技術分野で知られているアルコキシル
化法によって調製することができる。アルコキシル化ポリオールは連結部分と反
応させて連結されたアルコキシル化ポリオールを形成することができる。ポリカ
ルボニル連結部分を、遊離酸、酸無水物、酸エステル、酸ハロゲン化物、および
それらの混合物を含む酸単位から選択することができる。ポリエーテルグリコー
ル連結部分を、ポリエポキシド官能基を有するポリエーテルグリコールから選択
することができる。本明細書で用いる「ポリエポキシド官能基を有する」という
用語は、開環反応を受けてエーテル結合を形成することができるエポキシド官能
基を２つ以上有することを意味する。連結されたアルコキシル化ポリオールは、
低級アルキルエステルとのエステル交換により反応して、連結され、エステル化
されたアルコキシル化ポリオールを形成することができる。

【００９２】 高純度低級アルキルエステルを用いた、連結され、エステル化されたアルコキ
シル化ポリオールを調製するのに適した方法は、脂肪酸原料を脂肪酸低級アルキ
ルエステルおよび副生成物を含む生成混合物に変換する工程と、高温高圧で生成
混合物を水洗して生成混合物から副生成物の少なくとも一部を除去する工程と、
水洗した生成混合物を分別蒸留して酸価が約１．０以下の高純度脂肪酸低級アル
キルエステルを得る工程と、ポリオールをエポキシドと反応させてアルコキシル
化ポリオールを形成する工程と、アルコキシル化ポリオールを連結部分と反応さ
せて連結されたアルコキシル化ポリオールを形成する工程と、連結されたアルコ
キシル化ポリオールの高純度脂肪酸低級アルキルエステルとのエステル交換工程
とを有する。

【００９３】 連結され、エステル化され、アルコキシル化された好ましいポリオールは、米
国特許第５３７３３３６号に記載の、少なくとも１つのポリエーテルグリコール
連結部分と、それぞれがポリエーテルグリコール連結部分に直接またはエステル
化されていないオキシアルキレン部分を介して結合されている少なくとも２つの
ポリオール部分と、ポリオール部分に結合され、脂肪酸エステルおよび／または
脂肪酸エステル化オキシアルキレン部分から選択される少なくとも１つの脂肪酸
置換基とを含むもの、米国特許第５４２７８１５号に記載の、少なくとも１つの
ポリカルボニル連結部分と、それぞれがポリカルボニル連結部分に直接またはオ
キシアルキレン部分を介して結合されている少なくとも２つのポリオール部分と
、ポリオール部分に結合された少なくとも１つの脂肪酸エステル化オキシアルキ
レン部分とを含むもの、または米国特許第５５１６５４４号に記載の、少なくと
も２つのポリカルボニル連結部分と、それぞれがポリカルボニル連結部分に直接
またはオキシアルキレン部分を介して結合されている少なくとも３つのポリオー
ル部分と、ポリオール部分に結合された少なくとも１つの脂肪酸エステル化オキ
シアルキレン部分とを含むものである。特に好ましいものは、米国特許第５５１
６５４４号に記載の、分子量が６０００よりも大きく、少なくとも２つのポリカ
ルボニル連結部分と、少なくとも３つのグリセリル部分と、グリセリル部分に結
合された少なくとも１つのＣ₆〜Ｃ₂₄脂肪酸エステル化オキシアルキレン部分と を含む、連結され、エステル化されたアルコキシル化ポリオールである。

【００９４】 本発明の好ましい実施形態について述べてきたが、当業者による適当な変更に
よって、本発明の範囲から逸脱することなく、本明細書に記載の方法にさらなる
改変を加えることができる。いくつかの別法および変法を本明細書で述べてきた
が、当業者にはその他の方法も明白であろう。したがって、本発明の範囲は添付
の特許請求の範囲によると考えられるべきで、本明細書に記載の方法の詳細に限
定されるものではないことが理解される。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ) ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ， ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，Ｄ Ｋ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ， ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，Ｌ Ｖ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ， ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，Ｕ Ｓ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＷ (72)発明者 ガンスマラー エリック ウィリアム アメリカ合衆国 45212 オハイオ州 ノ アウッド フォレスト アベニュー 3823 Ｆターム(参考） 4C057 AA17 BB03 HH03 4H006 AA02 AC48 AD11 AD16 BC51 KA03

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 高純度脂肪酸低級アルキルエステルを製造するための方法で
   あって、 （ａ）脂肪酸原料を脂肪酸低級アルキルエステルおよび副生成物を含む生成混
   合物に変換する工程と、 （ｂ）高温、好ましくは華氏約７０度（２１℃）から華氏約２００度（９３℃
   ）、かつ高圧、好ましくは約７６０ｍｍＨｇから約１０００ｍｍＨｇで前記生成
   混合物を水洗して該生成混合物から前記副生成物の少なくとも一部を除去する工
   程と、 （ｃ）前記水洗した生成混合物を分別蒸留して高純度脂肪酸低級アルキルエス
   テルを得る工程とを有し、 前記脂肪酸の少なくとも一部が少なくとも１６個の炭素原子、好ましくは約２
   ０〜約２４個の炭素原子を有し、好ましくは前記水洗した生成混合物が約１００
   ０ｐｐｍ以下のセッケン、約１０００ｐｐｍ以下のグリセリド、および約１００
   ｐｐｍ以下の塩基性触媒を含み、さらに前記高純度脂肪酸低級アルキルエステル
   が約１．０以下の酸価を有することを特徴とする方法。
2. 【請求項２】 前記分別蒸留の工程において前記高純度脂肪酸低級アルキル
   エステルの少なくとも１つの留分を集める工程をさらに有し、好ましくは前記高
   純度脂肪酸低級アルキルエステルが約０．５未満の酸価を有し、好ましくは前記
   脂肪酸低級アルキルエステルがベヘン酸メチルエステルを含み、より好ましくは
   前記ベヘン酸メチルエステルの色がロヴィボンドによる黄の約０．５以下である
   ことを特徴とする、請求項１に記載の方法。
3. 【請求項３】 前記分別蒸留の工程が華氏約３２５度（１６３℃）から華氏
   約４７５度（２４６℃）の温度および塩基不在下で実施されることを特徴とする
   、請求項１または２に記載の方法。
4. 【請求項４】 前記分別蒸留の工程が華氏約４７５度（２４６℃）から華氏
   約５３０度（２７７℃）の温度および塩基存在下で実施され、好ましくは前記工
   程（ｃ）が （１）前記水洗した生成混合物を分別蒸留して前記脂肪酸低級アルキルエステル
   の第１部分を得る工程と、 （２）残りの前記水洗した生成混合物を約０．２以下の酸価まで中和する工程と
   、 （３）前記中和した水洗生成混合物をさらに分別蒸留して前記脂肪酸低級アルキ
   ルエステルの第２部分を得る工程と を有することを特徴とする、請求項１または２に記載の方法。
5. 【請求項５】 前記脂肪酸低級アルキルエステルを硬化する工程をさらに有
   することを特徴とする、請求項１から４のいずれかに記載の方法。
6. 【請求項６】 前記脂肪酸低級アルキルエステルがＣ１８メチルエステル、
   Ｃ２０メチルエステルおよびＣ２２メチルエステルを含み、かつ前記工程（ｃ）
   が、Ｃ１８メチルエステルを含む第１留分を集める工程と、Ｃ１８メチルエステ
   ル、Ｃ２０メチルエステルおよびＣ２２メチルエステルを含む第２留分を集める
   工程と、好ましくは約８６〜約９５重量％のＣ２２メチルエステルを含む第３留
   分を集める工程とを有することを特徴とする、請求項１に記載の方法。
7. 【請求項７】 前記脂肪酸原料がベヘン酸グリセロールエステルであり、前
   記脂肪酸低級アルキルエステルがベヘン酸メチルエステルを含み、かつ好ましく
   は前記ベヘン酸メチルエステルの色がロヴィボンドによる黄の約０．５以下であ
   ることを特徴とする、請求項６に記載の方法。
8. 【請求項８】 請求項１から７のいずれかに記載の方法によって製造された
   ことを特徴とする高純度脂肪酸低級アルキルエステル。
9. 【請求項９】 アルキルエステル製品であって （ａ）脂肪酸原料を脂肪酸低級アルキルエステルおよび副生成物を含む生成混
   合物に変換する工程と、 （ｂ）高温高圧で前記生成混合物を水洗して該生成混合物から前記副生成物の
   少なくとも一部を除去する工程と、 （ｃ）前記水洗した生成混合物を分別蒸留して高純度脂肪酸低級アルキルエス
   テルを得る工程と、 （ｄ）前記高純度脂肪酸低級アルキルエステルを用いてアルキルエステル製品
   を製造する工程と を有する方法によって製造され、 前記脂肪酸の少なくとも一部が少なくとも１６個の炭素原子、好ましくは約２
   ０〜約２４個の炭素原子を有し、さらに前記高純度脂肪酸低級アルキルエステル
   が約１．０以下の酸価を有することを特徴とする、アルキルエステル製品。
10. 【請求項１０】 脂肪酸ポリオールポリエステルを調製するための方法であ
    って、 （ａ）（１）脂肪酸グリセロールエステル、好ましくはベヘン酸グリセロール
    エステルを低級アルキルアルコール、好ましくはメタノールと、触媒存在下で反
    応させて、脂肪酸低級アルキルエステル、脂肪酸グリセロールエステルおよびグ
    リセロールの生成混合物を生成する工程と、 （２）前記生成混合物をグリセロール含有相と脂肪酸低級アルキルエステル含有
    相に分離する工程と、 （３）前記脂肪酸低級アルキルエステル含有相を高温高圧で水洗して前記脂肪酸
    低級アルキルエステル含有相から副生成物の少なくとも一部を除去する工程と、 （４）前記水洗いした脂肪酸低級アルキルエステルを分別蒸留する工程と、 （５）高度に精製された前記脂肪酸低級アルキルエステルの少なくとも１つの留
    分を集める工程とによって、高純度脂肪酸低級アルキルエステルを調製する工程
    と、 （ｂ）集めた留分の前記高度に精製された脂肪酸低級アルキルエステルをポリ
    オールでエステル交換して脂肪酸ポリオールポリエステルを得る工程と を有し、 前記高純度脂肪酸低級アルキルエステルが約１．０未満の酸価を有し、かつ好
    ましくは前記脂肪酸ポリオールポリエステルが約０．５重量％未満の量のトリグ
    リセリドを有することを特徴とする方法。