JP2001512790A - フラックス処理した金属表面の腐食の阻害法 - Google Patents

フラックス処理した金属表面の腐食の阻害法

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JP2001512790A JP2000506398A JP2000506398A JP2001512790A JP 2001512790 A JP2001512790 A JP 2001512790A JP 2000506398 A JP2000506398 A JP 2000506398A JP 2000506398 A JP2000506398 A JP 2000506398A JP 2001512790 A JP2001512790 A JP 2001512790A
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リチャード エイ. フロスト,
アレクセイ ブイ. ガーシュン,
ウィリアム シー. マーサー,
ピーター エム. ウォイシーズジェス,
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プレストーン プロダクツ コーポレイション
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    • C23FNON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
    • C23F11/00Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
    • C23F11/08Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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Abstract

(57)【要約】 本発明は、フラックス処理した金属表面の腐食を阻害する方法に関する。この方法は、フラックス処理した金属表面を、1種以上のモノカルボン酸またはその塩もしくは異性体、および有効量の、水溶性のアルカリまたはアルカリ土類金属硝酸塩のような腐食阻害界面活性剤を含む、腐食阻害剤組成物を含む処方物と接触させる工程を含む。本方法は、内燃機関の冷却系において見いだされるフラックス処理した金属表面の腐食を阻害するための驚くほど効果的な手段であることを実証した。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】 (発明の分野) 本発明は、概してフラックス処理した金属表面の腐食の阻害法に関する。より
詳細には、本発明は、内燃機関におけるもののような工業的および商業的熱交換
器において代表的に見いだされるフラックス処理した金属表面の、より長い保護
を提供するための界面活性剤を含む有機酸腐食阻害剤組成物の使用に関する。
【0002】 (発明の背景) 特定の金属または合金が水性媒体と接触することになる適用において、それら
が使用される場合に、腐食は長い間問題であった。例えば、内燃機関において見
いだされるもののような熱伝達系において、アルコールベースの熱伝達流体(す
なわち、不凍液)は、熱伝達系の金属表面に対して非常に腐食性であり得る。こ
の問題をいっそう大きくすることは、通常の機関操作条件(すなわち高温および
高圧)下で腐食が加速されるということである。腐食阻害剤は、自動車工業にお
いて使用される熱交換器のような、工業的および商業的加熱および/または冷却
系(例えば、機関操作温度を制御するラジエーター、空調系のコンデンサーおよ
びエバポレーター、ならびに客室に熱を提供するヒーター芯)の金属表面を保護
することにより、これらの問題と取り組むために使用されてきた。
【0003】 車および軽トラックのための熱交換器は、伝統的にはんだ付けされた真鍮で組
み立てられてきた。しかしながら、より最近では、改善された燃料経済性および
削減された排気物質を要求する新しい環境基準に合致するために、自動車製造業
者はより軽量の金属(例えば、アルミニウム)を使用し始めている。例えば、W
ard’s Auto World、22頁(1996年、9月);Ward’
s 1996 Automotive Yearbook、27頁(1996年
、第58版)を参照のこと。従って、車および軽量トラックの熱交換器は、現在
アルミニウム部品を使用して組み立てられている。熱交換器の代表的なアルミニ
ウム部品は、冷却剤が通りそして熱交換が起こる管、管から外気へ熱を伝達する
ために管の間にあるフィン、管およびフィンを正しい位置に固定するヘッダー板
、および、ヒーター芯の場合の、管と機関との間で流体を輸送するエンドタンク
を含む。例えば、Fortinら、「Aluminum Materials
and Processes for Alminum Heat Excha
nger Applications」、SAE Technical Pap
er 第852228号(1985)を参照のこと。しかしながら、アルミニウ
ム表面は特に腐食を受けやすい。Dardeら、「Monobasic/Dia
cid Combination as Corrosion Inhibit
ors in Antifreeze Formulations」、Worl
dwide Trends in Engine Coolants,Cool
ing System Materials and Testing、SAE
Int’l SP−811、Paper#900804、135〜51頁(1
990)(「SAE SP−811」)を参照のこと。
【0004】 自動車熱交換器の組立の間、アルミニウム部品は、代表的に鑞付けプロセスに
より一緒に接合され、これは一般にこれらのアルミニウム含有部品を鍮付け合金
(すなわち、接合されるべき部品の融点よりも実質的に低い融点を持つアルミニ
ウム合金)で接合する工程を含む。接続されるべきアルミニウム部品は、治具中
に、これらの部品と隣接した、またはこれらの部品の間の、鑞付け合金と一緒に
それらを固定し、次いで溶鉱炉中、部品を溶融しないで鑞付け合金を溶融する温
度にそれらを加熱することにより、「鑞付け」される。鑞付けプロセスは、「B
ase Metals, Brazing Filler Metals an
d Fluxes」、Aluminum Brazing Handbook、
24頁(1990年1月)において記載される。
【0005】 鑞付けアルミニウムの問題の1つは、アルミニウムが酸化しやすいことである
。アルミニウムの酸化は、高温ならびに酸素および水蒸気の存在により促進され
、そして鑞付けされた接合部の強度および耐久性を減少し得る。この問題を回避
する1つの鑞付け方法は、大気制御鑞付け(controlled atmos
phere brazing)(「CAB」)プロセスである。CABプロセス
には一般に、治具中でのアルミニウム部品の予備組み(pre−assembl
y)、予備組みされた部品へのフラックスの噴霧、次いで続いて不活性な、そし
てた大気制御された鑞付けオーブン中への導入を包含する。CABプロセスは、
同じく酸化アルミニウム形成を回避する他の鑞付け方法(例えば、真空鑞付け)
と比較して、好適な鑞付け方法である。なぜなら、それは費用に対し最も効率が
良く、そして一般に減少した廃物率を持つ、より高い品質の熱交換器を生成する
からである。CABプロセスは以下において記載される:米国特許第5,422
,191号;第5,360,158号;第5,333,777号;第3,971
,501号、および第3,951,328号;Cookeら、「Furnace
Brazing of Aluminum with a Non−Corr
osive Flux」、SAE Technical Paper 第780
300号(1978);Claydonら、「Brazing Aluminu
m Automotive Heat Exchanger Assembli
es Using a Non−Corrosive Flux Proces
s」SAE Technical Paper 第830021号(1983)
;D.L.Childree、「A New Al−Si−Li Filler
Metal that Enhances Brazeability of
High−Strength Alloys in CAB and Vac
uum」、SAE Int’l SP−1175、Technical Pap
er 第9602447号(1996);Brazing Handbook、
American Welding Society(1991)。
【0006】 CABプロセスにおいて、代表的にアルカリ金属またはアルカリ土類金属のフ
ッ化物または塩化物からなるフラックスは、多数の重要な機能を担う。これらは
、さらされた金属および鑞付け合金表面上に存在する酸化アルミニウムコーティ
ングを除去する工程、鑞付けの間の酸化アルミニウム層の再形成を阻害する工程
、および鑞付け合金の流れを向上させる工程を含む。
【0007】 CABプロセスにより組み立てられた熱交換器におけるこのフラックスの使用
が、アルミニウム部品の表面上に残留フラックスを生じることが、見いだされた
。一般にフラックス残留物にさらされるアルミニウム表面は、熱交換器管の内部
、すなわちラジエーターおよび/またはヒーター芯を含む。しかしながら、一般
に使用されるフッ化物ベースのフラックスはアルミニウムに対して非腐食性であ
るとみなされるため、残留フラックスそれ自体の存在は、問題としてみなされて
こなかった。
【0008】 CABプロセスにより製造され、従ってフラックス処理アルミニウム表面を含
む、アルミニウム熱交換器は、自動車および軽トラックへの適用において全く一
般的であり、そして現在少なくとも1つの大手熱交換器製造者により使用されて
いる。Andoら、「Development of Aluminum Ra
diators Using the Nocolok Brazing Pr
ocess−Corrosion Resistance of New Al
uminum Radiators by Applying a Nocol
ok Brazing Process」、SAE Technical Pa
per 第870180号(1987);Parkら、「New Vacuum
Brazed Aluminum Radiators for Ford
Light Trucks」、SAE Technical Paper 第8
60078号(1986)。トリアゾール、チアゾール、ホウ酸塩、ケイ酸塩、
リン酸塩、安息香酸塩、硝酸塩、亜硝酸塩、およびモリブデン酸塩のような従来
の腐食阻害剤を含む不凍液処方物とともに使用される場合に、これらの熱交換器
の腐食に伴う問題は報告されてこなかった。しかしながら、そのような従来の腐
食阻害剤は、ある適用において、高費用および長期保護に不適当であることを含
む問題を有し得る。米国特許第4,946,616号、第1欄、第31〜45行
;米国特許第4,588,513号、第1欄、第55−64行;SAE SP−
811、137〜38頁を参照のこと。従って、自動車製造業者は、有機酸ベー
スの(または寿命の長い)腐食阻害剤を使用し始め、そしていくつかの製造業者
は現在それを必要としている。多数の有機酸腐食阻害剤が記載されてきた。例え
ば、米国特許第4,382,008号、同第4,448,702号、および同第
4,946,616号を参照のこと;また、米国特許出願番号第08/567,
639号を参照のこと(本明細書中で参考として援用される)。
【0009】 しかしながら、モノカルボン酸(単数または複数)を含むいくつかの処方物は
、たとえそれらが以前に有効なアルミニウム腐食阻害剤であることを実証したと
しても、CAB製造(すなわちフラックス処理)アルミニウム表面を適切に保護
し得なかった。さらに、いくつかのアルミニウム腐食阻害剤が公知でありながら
、それらの腐食阻害剤の多くは、今日使用される有機酸ベースの不凍液処方物に
対して望ましくないか、または受容しがたい。例えば、アルミニウムの腐食を阻
害することが公知のリン酸塩は、それらが多数の最初の設備自動車製造業者によ
り有機酸処方物における使用に対して禁じられてきたために、受容しがたい。例
えば、General Motors Engineering Standa
rds、「Long−Life Automotive Engine Coo
lant Antifreeze Concentrate−Ethylene
Glycol」、Specification第GM6277M号;Ford
Engineering Material Specifications
、「Coolant, Organic Additive Technolo
gy, Concentrate」、Specification第WSS−M
97B44−C号;Chrysler Corporation Engine
ering Standards、「Engine Coolant−Glyc
ol Type−Inhibitied−Production and Se
rvice Use」Standard第MS−9769号を参照のこと。同様
に、ケイ酸ナトリウム(同じく公知のアルミニウム腐食阻害剤)が、Gener
al MotorsおよびFordにより禁じられている。その上さらに、従来
の冷却剤処方物においてアルミニウムの孔食を効果的に予防することが公知の硝
酸ナトリウムが、孔食の予防において有機酸ベースの阻害剤よりも非常に効果が
少ないと報告されてきた。米国特許第4,647,392号、第12欄を参照の
こと。
【0010】 従って、フラックス処理金属表面、特に自動車熱交換器において見いだされる
フラックス処理金属表面を保護するための、モノカルボン酸ベースの腐食阻害剤
を使用する方法に対する必要が残っている。
【0011】 (発明の要旨) 本発明は、フラックス処理金属表面の腐食を阻害する方法を提供する。本発明
の方法は、フラックス処理金属表面を、1種以上のモノカルボン酸またはその塩
もしくは異性体を含む腐食阻害剤組成物、および腐食阻害界面活性剤を含む処方
物と接触させる工程を含む。
【0012】 腐食阻害剤組成物に使用されるモノカルボン酸は、飽和および不飽和脂肪族お
よび芳香族の、モノカルボン酸ならびにそれらの無機および有機酸塩および異性
体、ならびにそれらの任意の組合せからなる群より選択され得る。腐食阻害界面
活性剤は、水溶性のアルカリまたはアルカリ土類金属硝酸塩を含む任意の有機ま
たは無機硝酸塩であり得る。
【0013】 本発明の方法は、内燃機関の冷却系において見いだされるフラックス処理金属
表面の腐食を阻害するための、驚くほどに効果的な手段であることを実証した。
この適用について、使用される水性媒体は、腐食阻害剤組成物の約0.1重量%
〜約5.5重量%の液体アルコール凝固点降下剤、および約10重量%〜約90
重量%の水を含む不凍冷却剤処方物である。
【0014】 (発明の詳細な説明) 本明細書中で記載される本発明がより十分に理解され得るために、以下の詳細
な説明を記述する。
【0015】 本発明は、水性系と接触しているフラックス処理金属表面(例えば、CABプ
ロセスにおいて使用されるアルミニウムまたはアルミニウム合金)の腐食を阻害
するための、有効な低原価方法を提供する。本発明の方法は、フラックス処理金
属表面を、1種以上のモノカルボン酸またはその塩もしくは異性体を含む腐食阻
害剤組成物、および有効量の腐食阻害界面活性剤を含む処方物と接触させる工程
を含む。
【0016】 腐食阻害界面活性剤は、水溶性のアルカリまたはアルカリ土類金属硝酸塩を含
む任意の有機または無機硝酸塩であり得る。そのような硝酸塩の例は、ナトリウ
ム、カリウム、カルシウム、マグネシウム、およびリチウム塩を含む。これらの
化合物のアンモニウムおよびアミン塩もまた使用され得る。好適な界面活性剤は
、アルカリ金属硝酸塩であり、より好ましくは硝酸ナトリウム(すなわち、Na
NO3)である。
【0017】 腐食阻害剤組成物に使用されるモノカルボン酸は、飽和および不飽和脂肪族お
よび芳香族の、モノカルボン酸ならびにそれらの無機および有機酸塩および異性
体、ならびにそれらの組合せからなる群より選択され得る。好適なモノカルボン
酸は、C4〜C12モノカルボン酸、またはその無機もしくは有機塩もしくは異性 体、あるいはそれらの組合せを含む。より好適なモノカルボン酸は、主要な量の
8モノカルボン酸成分(例えば、ネオ−オクタン酸および/または2−エチル ヘキサン酸、より好ましくは2−エチルヘキサン酸)およびネオ−デカン酸を有
する混合物を含む。C8モノカルボン酸成分およびネオ−デカン酸の混合物が使 用される場合、好適な混合物はC8モノカルボン酸成分およびネオ−デカン酸を 約3:1の重量比で含む。米国特許出願番号第08/567,639号を参照の
こと。
【0018】 本方法は、多数の腐食阻害への適用において使用され得、以下を含むがこれら
に限定されない:自動車および/またはトラックの内燃機関の冷却系に使用され
る不凍液処方物、定置機関、オフロード装置に使用される機関、およびセントラ
ルヒーティング回路のための熱伝達剤。本方法の1つの好適な適用は、CABプ
ロセスにより調製された自動車および/またはトラックの熱交換器のフラックス
処理表面の腐食を阻害することである。そのような熱交換器は、代表的に、K3 AlF6、K2AlF5、およびKAlF4の混合物ようなフッ化物ベースのフラッ
クスで処理されている。フッ化物ベースのフラックスは一般に、アルミニウムま
たはアルミニウム合金の鑞付けについて塩化物ベースのフラックスよりも好まし
い。なぜならそれらは(1)非吸湿性(nonhydroscopic)であり
、そして鑞付け後に実質的に水不溶性であり、(2)鑞付け後、水不溶性の残留
物を残し、そして(3)鑞付け温度においてアルミニウムまたはアルミニウム合
金に関して、不活性または非腐食性であるからである。そのようなフッ化物ベー
スのフラックスは、例えば、Aluminum Company of Can
ada,Ltd.(「Alcan」)および商標NOCOLOK(登録商標)と
して、Solvay Performance Chemicalsから、容易
に入手可能である。Johnny Liu、「NOCOLOK Flux an
d Aluminum Brazing」、SAE Int’l SP−117
5、Technical Paper第960244号(1996);Fiel
dら、「Mechanistic Aspects of the NOCOL
OK Flux Brazing Process」、SAE Technic
al Paper第870186号(1987);Liuら、「NOCOLOK
Brazing Aluminum Heat Exchangers」、S
AE Technical Paper第950117号(1995)を参照の
こと。
【0019】 本発明が自動車熱交換器を保護するために使用されることになっている場合、
水性媒体(例えば、不凍冷却剤濃縮物および/または処方物)は、代表的に、凝
固点降下剤として機能する液体アルコール、界面活性剤を含む腐食阻害剤組成物
、および水を含む。
【0020】 凝固点降下剤として機能する適した液体アルコールは、任意のアルコールまた
は他の熱伝達媒体を含み、そして好ましくは、メタノール、エタノール、プロパ
ノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール
、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ブチレングリコール、グリ
セロール、グリセロールのモノエチルエーテル、グリセロールのジメチルエーテ
ル、アルコキシアルカノール(例えばメトキシエタノール)、およびそれらの混
合物からなる群より選択されるアルコールの少なくとも1つである。好適なアル
コールは、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール
、ジプロピレングリコールおよびそれらの混合物からなる群より選択される。
【0021】 腐食阻害剤組成物は、上記で記載されるように、腐食阻害界面活性剤および1
種以上のモノカルボン酸またはその塩もしくは異性体を含む。
【0022】 より好ましくは、カルボン酸は、主要な量のC8モノカルボン酸成分(例えば 、ネオ−オクタン酸および/または2−エチルヘキサン酸、より好ましくは2−
エチルヘキサン酸)およびネオ−デカン酸の混合物を含む。C8モノカルボン酸 成分およびネオ−デカン酸の混合物が使用される場合、好適な混合物はC8モノ カルボン酸成分およびネオ−デカン酸を約3:1の重量比で含む(例えば、約2
.4%〜約3.3%(不凍冷却剤濃縮物の重量で)のC8モノカルボン酸成分、 より好ましくは約3.1%、および約0.8%〜約1.1%(不凍冷却剤濃縮物
の重量で)のネオ−デカン酸、より好ましくは約1.0%)。米国特許出願番号
第08/567,639号を参照のこと。
【0023】 好適な腐食阻害界面活性剤は、アルカリ金属硝酸塩であり、そしてより好まし
くは硝酸ナトリウムである。界面活性剤は、約50ppm〜約5000ppmの
量で不凍液処方物中に存在する。腐食阻害剤組成物は代表的に、約0.1%〜約
5.5%(重量で)の腐食阻害剤組成物が不凍液処方物中に存在するのに十分な
量で加えられる。
【0024】 腐食阻害剤組成物はまた、約0.01%と約1.0%(全不凍液処方物の重量
に対して)との間の、1種以上の、硝酸のアルカリ金属、アルカリ土類金属、ア
ンモニウム、またはアミン塩を含み得る。さらに、腐食阻害剤組成物はまた、1
種以上の無機および/または有機腐食阻害剤(例えば、ジカルボン酸、トリアゾ
ール、チアゾール、リン酸塩、ホウ酸塩、ケイ酸塩、モリブデン酸塩、またはそ
れらのアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、もしくはアミン塩)を
含み得る。そのようなさらなる腐食阻害剤は、約5.5%(全不凍液処方物の重
量に対して)までの濃度で加えられ得る。本発明で使用される好適な腐食阻害組
成物はさらに、トリアゾールまたはチアゾールを、より好ましくはベンゾトリア
ゾール、メルカプトベンゾチアゾール、またはトリルトリアゾール(tolyl
triazole)(「TTZ」)のような芳香族トリアゾールまたはチアゾー
ルを、そして最も好ましくはTTZを含む。
【0025】 水性処方物はまた、pHを約6.0と約9.5との間に、好ましくは約6.5
と約9.0との間に調整するのに十分な量のアルカリ金属水酸化物を含み得る。
他の添加物もまた適用に応じて使用され得る。適した添加物は、以下を含む:消
泡剤(例えば、Union Carbide Corp.製「PM−5150」
、Witco Chemical Co.製「SAG−2001」および「Si
lweet L−7220」、Dow Corning製「Y−3D」およびD
C−Q2−5067)、BASF Corp.製「Pluronic L−61
」、Ultra Additive製「PI35/50」、ならびにAmeri
can Ingredients Company製「Patco 492」ま
たは「Patco415」)、染料(例えば、Abbey Color Inc
.製「Alizarine Green」、「Uranine Yellow」
、または「Green AGS−liquid」、Crompton&Know
les Corp.製「Orange II(Acid Orange 7)」
または「Intracid Rhodamine WT(Acid Red 3
38)」)、pH緩衝液、スケール阻害剤、ならびに/または隔離および分散剤
(例えば、Monsanto Chemical Company製「Dequ
est」、Miles Inc.製「Bayhibit」、Nalco Che
mical Company製「Nalco」または「NalPREP」)。
【0026】 水性媒体が内燃機関のための不凍液処方物である場合、処方物は通常、不凍冷
却剤濃縮物(すなわち、液体アルコール凝固点降下剤、腐食阻害剤、界面活性剤
、および他の添加物)である平衡を有する、約10%と約90%(重量で)との
間の水が存在するように、および好ましくは約25%〜約75%(重量で)の水
が存在するように、水で希釈される。
【0027】 本発明の方法において使用されるための特定の処方物における種々の成分(例
えば、腐食阻害剤組成物)の量は、微調整が処方物の他の成分に対して成される
場合に変化し得ることが、当業者により認識されるだろう。
【0028】 本発明がより良く理解され得るために、以下の実施例が記述される。これらの
実施例は、例示の目的のみのためにあり、そしていかなる方法においても本発明
の範囲を制限するものとして解釈されるべきではない。
【0029】
【実施例】
試験される腐食阻害剤の有効性を評価するため、各処方物をFord Gal
vanostatic Pitting Potential Testにかけ
た。Ford Motor Company;Ford Laboratory
Test Method(FLTM)BL5−1を参照のこと(本明細書中で
参考として援用される)。この試験は、熱交換器部品の腐食を評価するための迅
速で信頼性のある方法を提供する。より詳細には、Ford Galvanos
tatic Pitting Potential Testは、Ford M
otor Companyで開発された標準的電気化学的方法であり、そして不
凍処方物中の腐食阻害剤の、アルミニウムおよびアルミニウム含有合金の孔食を
阻害する能力を評価するために使用される。
【0030】 この試験は、金属サンプル上の保護酸化皮膜の破壊およびそれに続く孔(pi
t)の形成を不凍処方物がどのくらい良好に阻害するかの測定を提供し、そして
またいったん最初の孔形成が始まってしまった表面を不凍処方物がどのくらい良
好に再不動態化するかの測定を提供する。Ford Galvanostati
c Pitting Potential Testは、機関冷却剤中のアルミ
ニウム合金の再不動態化電位(「Erep」)を測定する。Ford Spec
ificationに従って、より高い再不動態化電位値は、熱交換器環境にお
けるアルミニウムまたはアルミニウム合金腐食のより良い阻害を実証する。受容
可能な最小Erepは、−400mVである。
【0031】 そのような電気化学的手順の使用は周知である。例えば、以下を参照のこと: 「The Effectiveness of Engine Coolant
Inhibitors for Aluminum」、Technical
Paper 69、Corrosion 80、National Assoc
iation of Corrosion Engineering Conf
erence(1980);「A Rapid Method to Pred
ict the Effectiveness of Inhibited E
ngine Coolants in Aluminum Heat Exch
angers」SAE Technical Paper 800800(19
80);「Effect Of Nitrate Concentration
on Passivation of Aluminum Alloys i
n Commercial Coolants for Heavy Duty
Diesel Engines」、SAE Technical Paper
900436(1986);「Galvanostaircase Pola
rization:A Powerful Technique for th
e Investigation of Localized Corrosi
on」、Technical Paper 48、Electrochemic
al Society Meeting(1982)で発表;「Applica
bility of Repassivation Potential fo
r Long Term Prediction of Localized
Corrosion of Alloy 825 and Type 316L
Stainless Steel」、Corrosion、885頁(199
3);「The Effect of Nitrogen on the Co
rrosion of Plasma−Nitrided 4140 Stee
l」Corrosion、47(1)、31頁(1991)。
【0032】 (実施例1) 界面活性剤無しの有機酸腐食阻害剤の評価 3個のアルミニウム供試体を、Ford Galvanostatic Pi
tting Potential Testを使用して評価した。第一の供試体
は、galvanostatic gestのために必要な標準アルミニウム合
金(AA3003)であった(「標準供試体」)。Ford Specific
ation BL5−1を参照のこと。他の供試体を、CABプロセスにより製
造された新しいフラックス処理鑞付けアルミニウムラジエーターから区分を取り
出すことにより調製した;そのうちの1つだけを鑞付けプロセスの間フッ化物フ
ラックスにさらした。「フラックス処理した」供試体の表面は、カリウムアルミ
ニウムフッ化物に富んだざらざらで鈍い表面を有した。「未処理の」供試体の表
面は、酸化アルミニウムに代表的な滑らかで光沢のある表面を有した。
【0033】 これらの供試体のそれぞれを、以下の表1に記載される不凍処方物を使用して
評価した。
【0034】
【表1】
【0035】 表1で同定される成分に加えて、各処方物はまた、pHを約8.8と約9.0と
の間に調整するための水酸化ナトリウム、ならびに脱イオン水(4体積%未満)
を含んだ。
【0036】 試験された供試体それぞれ(評価される不凍処方物それぞれに対して)につい
ての再不動態化電位(Erep、mV)の比較は、以下の表2において記述され
る。
【0037】
【表2】
【0038】 上記の表2において示されるように、標準供試体は、孔食阻害(すなわち、E
rep、mV)において、硝酸塩ありと無しの不凍処方物の間で明らかな変化を
示さなかった。しかしながら、フラックス未処理およびフラックス処理ラジエー
ター供試体の両方で、亜硝酸塩を含まない処方物(1A)と比較して、亜硝酸塩
を含む処方物(1B)による孔食の阻害に明らかな損失があった。
【0039】 その上さらに、両方の処方物が、フラックス未処理の供試体と比較してフラッ
クス処理した供試体を保護する能力において明らかな低下を示した。事実、亜硝
酸塩を含む処方物(1B)は、この試験について−400mVの最小のFord
仕様書に合わず、従ってフラックス処理アルミニウムを含む熱交換器を十分に保
護することが期待されない。
【0040】 (実施例2) 標準アルミニウム表面のための腐食阻害剤としてのNaNO3を含む処方物の 評価 従来の不凍処方物において効果的な孔食阻害剤であることが公知の硝酸ナトリ
ウム(NaNO3)を、実施例1において使用されたように、標準アルミニウム 供試体を用いてFord Galvanostatic Pitting Po
tential Testを使用して評価した。0〜4000ppmの範囲でN
aNO3の濃度を変化させた有機酸ベースの腐食阻害剤を含むいくつかの不凍処 方物を評価した。試験された処方物それぞれについての最不動態化電位(Ere
p、mV)を表3に示す。
【0041】
【表3】
【0042】 表3において示されるように、NaNO3の、有機酸ベースの不凍処方物への添 加は再不動態化電位を下げ、従ってこれらの有機酸ベースの不凍処方物をアルミ
ニウム表面保護について、より効果的ではなくした。
【0043】 その上さらに、以下の表4において示されるように、NaNO3の、NaNO2 を含む処方物への添加は、孔食の阻害において何も改善を示さなかった。
【0044】
【表4】
【0045】 (実施例3) フラックス処理したアルミニウム表面のための腐食阻害剤としてのNaNO3 を含む処方物の評価 実施例2において評価されたのと同じ処方物を、フラックス処理したアルミニ
ウム供試体において試験した。以下の表5において示されるように、NaNO3 の、有機酸腐食阻害剤を使用する不凍処方物への添加は、亜硝酸塩あり(処方物
2E〜2H)または無し(処方物2A〜2D)のどちらでも、再不動態化電位に
おいて増加をもたらし、従ってフラックス処理したアルミニウム表面の孔食を阻
害する能力を向上した。これらの結果は、同じ処方物が標準アルミニウム表面の
ための孔食阻害剤としてのそれらの有効性について評価された実施例2の結果の
観点から、特に驚かれる。そのような硝酸塩含有処方物(2B〜D、2E〜2H
)は、硝酸塩無しのこれらの処方物(処方物2A、2D)と比較して、孔食の阻
害において、より効果的ではないことを示した。
【0046】
【表5】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 EP(AT,BE,CH,CY, DE,DK,ES,FI,FR,GB,GR,IE,I T,LU,MC,NL,PT,SE),OA(BF,BJ ,CF,CG,CI,CM,GA,GN,GW,ML, MR,NE,SN,TD,TG),AP(GH,GM,K E,LS,MW,SD,SZ,UG,ZW),EA(AM ,AZ,BY,KG,KZ,MD,RU,TJ,TM) ,AL,AM,AT,AU,AZ,BA,BB,BG, BR,BY,CA,CH,CN,CU,CZ,DE,D K,EE,ES,FI,GB,GE,GH,GM,HR ,HU,ID,IL,IS,JP,KE,KG,KP, KR,KZ,LC,LK,LR,LS,LT,LU,L V,MD,MG,MK,MN,MW,MX,NO,NZ ,PL,PT,RO,RU,SD,SE,SG,SI, SK,SL,TJ,TM,TR,TT,UA,UG,U Z,VN,YU,ZW (72)発明者 ガーシュン, アレクセイ ブイ. アメリカ合衆国 コネチカット 06779, オークビル, ランカスター ストリー ト 80 (72)発明者 マーサー, ウィリアム シー. アメリカ合衆国 コネチカット 06804, ブルックフィールド, キャンドルウッ ド ショアーズ ロード 42 (72)発明者 ウォイシーズジェス, ピーター エム. アメリカ合衆国 コネチカット 06798, ウッドバリー, ウエストウッド ロー ド 37 Fターム(参考) 4K062 AA03 BA08 BA10 BA11 BB06 BB18 CA03 CA05 FA05 FA16 GA10

Claims (13)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 アルカリ金属またはアルカリ土類金属のフッ化物または塩化
    物を含むフラックスで処理されたアルミニウムまたはアルミニウム合金金属表面
    の腐食を阻害するための方法であって、該方法は、該金属表面を、以下を含む不
    凍冷却剤処方物と接触させる工程を含む: (a)凝固点降下剤として機能する液体アルコール; (b)以下を含む、約0.1重量%〜約5.5重量%の腐食阻害剤組成物: (i)1種以上のモノカルボン酸、またはその塩、および (ii)水溶性のアルカリおよびアルカリ土類金属硝酸塩、ならびにそれらの
    アンモニウムおよびアミン塩、ならびにそれらの混合物からなる群より選択され
    る、該不凍冷却剤処方物を基準にして約50ppm〜約5000ppmの腐食阻
    害界面活性剤;ならびに (c)約10重量%〜約90重量%の水。
  2. 【請求項2】 前記腐食阻害剤組成物が、飽和および不飽和の脂肪族および
    芳香族モノカルボン酸、ならびにそのアルカリおよびアルカリ土類金属、それら
    のアンモニウムおよびアミン塩、ならびにそれらの混合物からなる群より選択さ
    れる1種以上のモノカルボン酸を含む、請求項1に記載の方法。
  3. 【請求項3】 前記腐食阻害剤組成物が混合物を含み、該混合物が、ネオ−
    デカン酸、および主要量のC8モノカルボン酸成分、またはそれらの塩を含む、 請求項1に記載の方法。
  4. 【請求項4】 前記液体アルコールが、メタノール、エタノール、プロパノ
    ール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
    プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ブチレングリコール、グリセ
    ロール、グリセロールのモノエチルエーテル、グリセロールのジメチルエーテル
    、アルコキシアルカノール、およびそれらの混合物からなる群より選択される、
    請求項1に記載の方法。
  5. 【請求項5】 前記液体アルコールが、エチレングリコール、ジエチレング
    リコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、およびそれらの混
    合物からなる群より選択される、請求項1に記載の方法。
  6. 【請求項6】 前記不凍冷却剤処方物がさらに、ジカルボン酸、トリアゾー
    ル、チアゾール、リン酸塩、ホウ酸塩、ケイ酸塩、モリブデン酸塩、ならびにそ
    れらのアルカリまたはアルカリ土類金属、アンモニウム、およびアミン塩からな
    る群より選択される、約5.5重量%までの1種以上のさらなる腐食阻害剤を含
    む、請求項1に記載の方法。
  7. 【請求項7】 前記不凍冷却剤処方物がさらに、約5.5重量%までのベン
    ゾトリアゾール、メルカプトベンゾチアゾール、またはトリルトリアゾール(t
    olyltriazole)を含む、請求項1に記載の方法。
  8. 【請求項8】 前記不凍冷却剤処方物がさらに、該処方物のpHを約6.0
    〜約9.5に調整するのに十分な量で、アルカリ金属水酸化物を含む、請求項1
    に記載の方法。
  9. 【請求項9】 前記アルカリ金属水酸化物が前記処方物のpHを約6.5〜
    約9.0に調整するのに十分な量で存在する、請求項8に記載の方法。
  10. 【請求項10】 前記不凍冷却剤処方物がさらに、消泡剤、染料、pH緩衝
    液、スケール(scale)阻害剤、ならびに隔離(sequestratio
    n)および分散剤からなる群より選択される1種以上の添加物を含む、請求項1
    に記載の方法。
  11. 【請求項11】 前記不凍冷却剤処方物が約25重量%〜約75重量%の水
    を含む、請求項1に記載の方法。
  12. 【請求項12】 アルカリ金属またはアルカリ土類金属のフッ化物または塩
    化物を含むフラックスで処理されたアルミニウムまたはアルミニウム合金金属表
    面の腐食を阻害するための方法であって、該方法は、該金属表面を、以下を含む
    不凍冷却剤処方物と接触させる工程を含む: (a)凝固点降下剤として機能する液体アルコール; (b)以下を含む、約0.1重量%〜約5.5重量%の腐食阻害剤組成物: (i)1種以上のモノカルボン酸、またはその塩、および (ii)水溶性のアルカリおよびアルカリ土類金属硝酸塩、ならびにそれらの
    アンモニウムおよびアミン塩、ならびにそれらの混合物からなる群より選択され
    る、該不凍冷却剤処方物を基準にして約50ppm〜約5000ppmの腐食阻
    害界面活性剤;ならびに (c)約10重量%〜約90重量%の水。
  13. 【請求項13】 前記不凍冷却剤処方物がさらに、約0.1重量%〜約1.
    0重量%の、1種以上の、硝酸のアルカリ、アルカリ土類金属、アンモニウム、
    またはアミン塩を含む、請求項1に記載の方法。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007513156A (ja) * 2003-12-05 2007-05-24 シンジェンタ パーティシペーションズ アクチェンゲゼルシャフト 水性殺虫製剤のための腐食抑制剤
JP2011513552A (ja) * 2008-03-03 2011-04-28 ハネウェル・インターナショナル・インコーポレーテッド ろう付けされたアルミニウムを含む熱伝達システム、方法、熱伝達流体、及び添加剤パッケージ

Families Citing this family (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CZ291829B6 (cs) * 1995-01-24 2003-06-18 Solvay Fluor Und Derivate Gmbh Způsob tvrdého pájení kovových materiálů, tavidlo k pájení kovových materiálů a způsob jeho přípravy
US6126852A (en) * 1997-11-06 2000-10-03 Ashland Inc. Monocarboxylic acid based antifreeze composition
AU771582B2 (en) * 1997-11-06 2004-03-25 Ashland Licensing And Intellectual Property Llc Monocarboxylic acid based antifreeze composition
US6228283B1 (en) * 1998-05-22 2001-05-08 Ashland Inc. Aqueous corrosion inhibitor
US6235217B1 (en) * 1998-08-17 2001-05-22 Ashland, Inc. Monocarboxylic acid based antifreeze composition
US6290870B1 (en) * 1998-08-17 2001-09-18 Ashland Inc. Monocarboxylic acid based antifreeze composition for diesel engines
US6500360B2 (en) * 1999-06-18 2002-12-31 Bernard Bendiner Sorbic acid and/or its derivatives, such as potassium sorbate, as a preventative for rust, corrosion and scale on metal surfaces
WO2004058925A1 (ja) * 2002-12-24 2004-07-15 Sangi Co., Ltd. 内燃機関用低公害液体燃料
CA2546332A1 (en) * 2003-11-13 2005-05-26 Vladisav Milovanovic The nontoxic watery solution against freezing and corrosion and the regenerator for the utilized antifreeze
US6887597B1 (en) * 2004-05-03 2005-05-03 Prestone Products Corporation Methods and composition for cleaning and passivating fuel cell systems
JP2008546910A (ja) * 2005-06-24 2008-12-25 ハネウェル・インターナショナル・インコーポレーテッド ろう付けされた金属表面において腐食を抑制する方法、ならびに、それに使用するための冷却剤および添加剤
WO2007021961A1 (en) * 2005-08-12 2007-02-22 Honeywell International Inc. Method for stabilizing an engine coolant concentrate and preventing hard water salt formation upon dilution
KR101090703B1 (ko) 2005-09-05 2011-12-08 삼양화학산업 주식회사 금속에 대한 방식성 및 내빙성이 향상된 누설검사액 조성물
CN100460565C (zh) * 2006-01-17 2009-02-11 自贡市轻工业设计研究有限责任公司 酸洗缓蚀剂及其生产方法
US20080001118A1 (en) * 2006-06-29 2008-01-03 Alverson Frederick C Additive combinations, antifreeze concentrates, coolant compositions, and method for using same to provide corrosion and oxidation inhibition at high temperatures
JP2010535324A (ja) * 2007-08-02 2010-11-18 シェブロン ユー.エス.エー. インコーポレイテッド 熱交換器系を不動態化する方法及び組成物
US20130099169A1 (en) * 2007-08-02 2013-04-25 Chevron U.S.A. Inc. Methods and compositions for passivating heat exchanger systems
US9023235B2 (en) 2012-09-07 2015-05-05 Prestone Products Corporation Heat transfer fluid additive composition
DE102016102731A1 (de) * 2016-02-17 2017-08-17 Ensagreen Gmbh Wärmeträgerflüssigkeit
WO2020081559A1 (en) * 2018-10-15 2020-04-23 Chemtreat, Inc. Spray cooling furnace electrodes with a cooling liquid that contains surfactants
WO2020081155A1 (en) 2018-10-15 2020-04-23 Chemtreat, Inc. Methods of protecting furnace electrodes with cooling liquid that contains an additive

Family Cites Families (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3951328A (en) * 1972-08-02 1976-04-20 Alcan Research And Development Limited Joining of metal surfaces
CS218556B2 (en) * 1975-04-09 1983-02-25 Alcan Res & Dev Method of joining the aluminium components
US4246030A (en) * 1978-12-08 1981-01-20 The Mogul Corporation Corrosion inhibiting compositions and the process for using same
GB2075483A (en) * 1980-03-12 1981-11-18 Ici Ltd Corrosion inhibitors and compositions containing them
AT378786B (de) * 1981-10-12 1985-09-25 Lang Chem Tech Prod Gefrierschutz- und eisloesemittel
US4588513A (en) * 1984-11-19 1986-05-13 Texaco, Inc. Non-borate, non-phosphate antifreeze formulations containing dibasic acid salts as corrosion inhibitors
US4647392A (en) * 1985-12-27 1987-03-03 Texaco Inc. Monobasic-dibasic acid/salt antifreeze corrosion inhibitor
US4657689A (en) * 1986-04-01 1987-04-14 Texaco Inc. Corrosion-inhibited antifreeze/coolant composition containing hydrocarbyl sulfonate
US4851145A (en) * 1986-06-30 1989-07-25 S.A. Texaco Petroleum Nv Corrosion-inhibited antifreeze/coolant composition
US4759864A (en) * 1987-09-04 1988-07-26 Texaco Inc. & S.A. Texaco Petro, N.V. Corrosion-inhibited antifreeze formulation
US4946616A (en) * 1988-11-14 1990-08-07 The Dow Chemical Company Heat transfer fluids containing dicarboxylic acid mixtures as corrosion inhibitors
CA2051609A1 (en) * 1990-10-01 1992-04-02 Jeffrey M. Burns Corrosion-inhibited antifreeze/coolant composition
US5269956A (en) * 1991-09-25 1993-12-14 Texaco Chemical Co. Compatible corrosion inhibitor combinations
FR2686346B1 (fr) * 1992-01-21 1994-09-30 Bp Chemicals Snc Composition antigel et fluide aqueux.
ATE182927T1 (de) * 1992-02-14 1999-08-15 Atochem Elf Sa Verwendung zur inhibierung der kupferkorrosion einer zusammensetzung bestehend aus heptansoiuce oder dessen derivate und natriumtetraborat.
JPH06116764A (ja) * 1992-10-07 1994-04-26 Echiren Chem Kk 不凍液組成物
US5413642A (en) * 1992-11-27 1995-05-09 Alger; Donald L. Processing for forming corrosion and permeation barriers
US5360158A (en) * 1993-07-15 1994-11-01 The S.A. Day Mfg. Co., Inc. Method for joining aluminum alloy tubes
US5333776A (en) * 1993-09-30 1994-08-02 Air Products And Chemicals, Inc. Atmospheres for brazing aluminum and aluminum alloys
US5422191A (en) * 1994-02-14 1995-06-06 Kaiser Aluminum & Chemical Corporation Aluminum-lithium filler alloy for brazing
US5718836A (en) * 1994-05-12 1998-02-17 Japan Chemical Industries Co., Ltd. Liquid coolant compositions with anti-corrosive property containing magnesium and calcium compounds
US5741436A (en) * 1995-12-05 1998-04-21 Prestone Products Corp. Antifreeze concentrates and compositions comprising neodecanoic acid corrosion inhibitors
DE19605509A1 (de) * 1996-02-15 1997-08-21 Basf Ag Verwendung von quaternierten Imidazolen als Buntmetall-Korrosionsinhibitoren und diese enthaltende Gefrierschutzmittelkonzentrate und Kühlmittelzusammensetzungen

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007513156A (ja) * 2003-12-05 2007-05-24 シンジェンタ パーティシペーションズ アクチェンゲゼルシャフト 水性殺虫製剤のための腐食抑制剤
JP4768630B2 (ja) * 2003-12-05 2011-09-07 シンジェンタ パーティシペーションズ アクチェンゲゼルシャフト 水性殺虫製剤のための腐食抑制剤
JP2011513552A (ja) * 2008-03-03 2011-04-28 ハネウェル・インターナショナル・インコーポレーテッド ろう付けされたアルミニウムを含む熱伝達システム、方法、熱伝達流体、及び添加剤パッケージ
JP2015063697A (ja) * 2008-03-03 2015-04-09 プレストーン、プロダクツ、コーポレーションPrestone Products Corporation ろう付けされたアルミニウムを含む熱伝達システム、方法、熱伝達流体、及び添加剤パッケージ

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