JPS60243186A - 不凍液 - Google Patents

不凍液

Info

Publication number
JPS60243186A
JPS60243186A JP59098690A JP9869084A JPS60243186A JP S60243186 A JPS60243186 A JP S60243186A JP 59098690 A JP59098690 A JP 59098690A JP 9869084 A JP9869084 A JP 9869084A JP S60243186 A JPS60243186 A JP S60243186A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
corrosion
antifreeze
freeze
hydroxide
test
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP59098690A
Other languages
English (en)
Inventor
Teruo Kamei
亀井 輝雄
Tsuneyoshi Fujii
藤井 恒良
Minoru Saotome
五月女 稔
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nippon Shokubai Co Ltd
Original Assignee
Nippon Shokubai Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nippon Shokubai Co Ltd filed Critical Nippon Shokubai Co Ltd
Priority to JP59098690A priority Critical patent/JPS60243186A/ja
Publication of JPS60243186A publication Critical patent/JPS60243186A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23FNON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
    • C23F11/00Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
    • C23F11/08Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
    • C23F11/10Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids using organic inhibitors
    • C23F11/14Nitrogen-containing compounds
    • C23F11/141Amines; Quaternary ammonium compounds
    • C23F11/142Hydroxy amines
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K5/00Heat-transfer, heat-exchange or heat-storage materials, e.g. refrigerants; Materials for the production of heat or cold by chemical reactions other than by combustion
    • C09K5/20Antifreeze additives therefor, e.g. for radiator liquids

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は液冷式内燃機関の冷却水の凍結防止に使用する
グリコ−ル類、水a3よび腐食抑制剤とからなる不凍液
に関する。さらに詳しくは自動中エンジンの冷却液とし
て、凍結防1Fの他に、防錆、防食等の自動車エンジン
の冷却系統の機能維持に効果を発揮する不凍液に関する
ものである。
従来、液冷式内燃機関、たとえば自動車゛Lンジンの冷
却液は寒期の凍結を防止するためアルコール類またはグ
リTe1−ル類を主剤とし、これに各種の腐食抑制剤を
添加して不凍性および防食性を兼ね備えた不凍液が使用
されている。
一般的に使用されるアルコール類としてはメチルアルニ
1−ル、エチルアル アルコール等が、グリコール類としては]ニチレングリ
ニ」−ル、プロピレングリ丁+−/し、ヘキシレングリ
コール、グリセリン等が単独あるいは混合して用いられ
ている。これらの中で特にエチレングリ:1−ルを1:
剤とする不凍液が自動中エンジンの冷却系統の冷却液と
して使用される。
エチレングリ:1−ル水溶液の場合、30容fJ1%で
−15.5℃、50容1)%rー37.0G*−cの凍
結防止効果が41 1うれる。
7フル:」−ル類ま/jはグリ::1−ル類は空気と接
触することにより酸化され、酸性のアルコール類または
グリコール類の酸化物が3j成する。50へ・100℃
の高温度の条件ではアルコール類またはグリコ−ル類の
酸化物の生成は、なJ3いっそう碇進される。この酸性
のアルコール類まlこはグリコール類は内燃機関の冷却
系統、特に自動車エンジンを構成する各種金属の腐食を
著しく促進する。
内燃機関の冷却系統を構成する各秤金属の腐食はfg食
生成酸物出イ]@による熱伝導率の低Fあるいはラジェ
ーター管部の閉塞等が起りエンジンのA−バーヒーt・
を起こす原因どなる。
アルコール類またはグリコール類を主成分どする不凍液
はアル−71−ル類よたはグリコール類そのものに防食
効果がないため腐食抑制剤が添加される。
防食剤どしては、ホウ砂、什硝酸ソーダ、リン酸、リン
酸塩、硅ll1i塩、安息香酸す1〜リウム、メルカプ
トベンゾチアゾールのナトリウム塩、ベンゾトリアゾー
ル、トリル1〜リアゾール、1−リエタノールアミン、
ジ1−タノールアミン、モノエタノールアミン、1−リ
イソブ[」パノールアミン、ジイソプロパツールアミン
、モノイソプ「1パノールアミン、シクロヘキシルアミ
ン、エチレンジアミン、ヒドラジン、ピリジン、モルホ
リン等から選ばれる少なくとも一睡添加したものが使用
される。これらの中で代表的なものは、小つ砂、トリエ
タノールアミンのリン酸塩、アルカリ金属のリン酸塩、
安息香酸ソーダ、亜硝酸ソーダJjよびケイ酸ソーダを
挙げることができる。ホウ砂は#に鉄製エンジンの防食
剤として有効とされ多用され−Cぎたが、近年省資源、
省エネルギーのために自動車部品の軽Φ化に伴いアルミ
ニウム部品が採用されるに及びアルミニウム材質に対す
る防食性に欠点を有することが問題となってさlこ。
ホウ砂が添加されたエチレングリ=■−ル水溶液は、自
動車:Lンジンの冷却系統に使用された場合、エンジン
のシリンダーヘッドやシリンダーブロックの材質である
アルミ合金を腐食し、その腐食/1成物がラジェーター
を閉塞するこ・とが知られでいる。
またアルカリ金属のリン酸塩もアルミニウム材および鉄
系の防食剤として有効とされているが多量に使用された
場合には、ある秤の苛酷な条件でp HがfJlアルミ
ニウム合金に封する腐食性が問題となり、p l−I抑
制剤の添加が必要となる。
一方、トリエタノールアミンのリン酸塩は鉄系及びアル
ミニラlx 174に対して防食性が優れ、ホウ砂に代
る防食剤として使用されている。安息香酸ソーダは甲独
ではこれら防食剤に代るだりの効果は期待できない。
これに対してケイ酸ソーダも腐食抑制剤として有効であ
るが、長時間の貯蔵中にケイ酸ソーダがゲル化分離しや
すいという問題がある。
即ち、本発明の目的とするところは、アミン類と同等あ
るいはそれ以」−の防食効果を右Jる腐食抑制剤を新た
に見い出した。エンジンの冷却系統を構成するアルミニ
ウム、鋳鉄、鋼、黄銅、はんだおよび銅等の金属すべて
に優れた防食性を発揮する不凍液を提供することにある
本発明者等は鋭意検討の結果、第4級アンモニウム塩基
またはその塩類がアルミニウムおよび鉄系材質に対し優
れIC防食効果を発揮づることを見い出し本発明を完成
するに至った。
本発明はグリコール類、水および腐食抑制剤とからなる
不凍液において、 一般式 −F ((jJ シ、式中R1、R2およびR3は炭素数1〜
4のアルキル基、R’は炭素数1へ−4のアルキル基ま
た番よβ−ヒドロニ1シエヂル基を表わす。)で示され
る第4級アンモニウム塩基またはその塩類を金石J°る
ことを特徴とする不凍液に関するものである。
本発明の不凍液は種々の腐蝕環境に85いて耐久性にも
侵れpl−R3化、予備アルカリ痘変化が小さいもので
ある。
本発明に係わる上記一般式で示される第4級アンモニウ
ム塩基どしては、コリン、水酸化デ)・ラメデルアンモ
ニウム、水酸化jトラ1チルアンtニウム、水酸化テト
ラ−n−ブ[1ビルアンモニウム及び水酸化テトラ−n
−ブチルアンモニウムなどが使用ぐきる。
従来、不凍液に添加される腐食抑制剤としてホウ砂、リ
ン酸塩、ケイIilIIM、硝酸塩、亜硝酸塩a3よび
安息香酸塩などに代表されるアル)yり金属塩が多用さ
れできた。しかし、ホウ砂またはリン酸のアルカリ金属
塩を使用した場合、冷却系統の高温部を構成するアルミ
ニウム材質を著しく腐食し、その腐食生成物がラジェー
タ管を閉塞することが知られている。本発明はこの問題
を解決するしのである。即ち、不凍液に添加されるアル
カリ金属塩のうら士なものについてアルカリ成分を第4
級アンモニウム塩基に代えることにより、アルミニウム
を含めたエンジン冷却系統を構成する金属すべてに優れ
た防食性を発揮し、ラジェータ管閉塞の原因と/eTる
腐食生成物の生成を抑制することができる。本発明に係
る第4級アンモニウム塩類とし又はリンFil塩、硝酸
塩及び安息香fi?塩等が使用(゛きる。 本発明の不
凍液は他の腐食抑制剤、スクール防止剤および消泡剤を
配合添加することができる。 他の腐食抑制剤としては
、亜1iIlt酸塩、亜硝酸塩、硝酸塩、クイ酸塩、モ
リブデン酸塩、タングステン酸塩、リン酸塩、安息8酸
塩、P−tart、−−ブブル安息香酸塩、フタル酸塩
、メルカ/“トベンゾチアゾールソーダ、ベンゾトリア
ゾール、トリルトリアゾール等が挙げられる。
本発明の不凍液は後述する実施例および比較例の結果よ
り明らかな如く、第4級アンモニウム塩基又はその塩類
を不凍液に添加することにより、J Is−に−223
4(不凍液)に基づく通常の金属a食試験で良好な結果
を得ることはもらろん、jlルミニウム鋳物の伝熱面に
お番ノる腐食抑制効果が著しく改善され、腐食生成物の
生成もないものである。
次に本発明の不凍液について比較例および実施例を挙げ
てさらに詳細に説明りるが、本発明はこれだ(プに限定
されるものCはない。
[AI金属腐食試験方法(JIs−に−2234(不凍
液)) アルミニウム鋳物、#R鉄、鋼、黄銅、は^、だ、銅の
各金属試験片を用い、調合水(橘酸ナトリウム148雌
、塩化ナトリウム165Ill!)及び炭酸水素すl・
リウム138 vatを蒸溜水1tに溶解したちの) 
”C” 3 ’O容容量和希釈した不凍液に浸し、乾燥
空気を100±10m、ll/minの流量で送り込み
ながら、不凍液温度を88 二番、: 2℃で336時
間保持した。試験前後の各金属片の質量を測定し?!t
ffiの変化をめた。
各金属のデ!i itkの変化は次式からめた。
m 2 − III I C− こCに c : ilItmの変化 (lIl鏝/cJ)m、l
: 試験前の試験片の質ω (n+j)m 2 : %
験後の試験1’i’ 17) 質in(m9 )S :
 ’it験前の試験片の全表面積(off)[B]伝熱
面腐食試験方法 〔υ装 置 円板状のテストピースの1面が不凍液に接し、r面より
ヒーターにて加熱できるようにし、J−ス[・ピースを
介して熱が不凍液の方に移動するようにした装置で行な
った。
〔2〕試験条f1 j′ストピース : アルミ−ラム鋳物(AC−,2A
) テストピースの温痕:130’C 不凍液濃度 : 30容量%水溶液 不凍液液’]l 300 ts、0 テスト時間 ” 1o時間 0〕試験項目 デストビース外観 試験後の液相 試験後の液中アルミニウム11度 1−1 実施例 ′1へ−4 一1リン、水酸化テトラゴーデルアンしニウム、水酸化
−〇−ブfルアン七ニウム、リン酸、第2リン酸カリウ
ム、メルカ1トベンゾブーアゾールソーダ、硝酸、硝酸
ソーダ、安息香酸および安ha香酸ソーダを水道水55
重量部またはエチレングリニ1−ル95@m部に表−1
の配合比にて溶解し両液を混合した。不凍液のl) H
は、リン酸添加!11の微i畦変化により30容早%水
溶液のp f−1を8.4に調整L/た。
このリンプルについ(前記【Δ]金属腐食試験方法(J
 181<−223/l )に従い金属腐食試験を行っ
た。結果は表−1の通りでありだ。また、アルミニウム
鋳物(AC−2△)を用いて前記[B ]伝伝熱面腐食
試験法に従い伝熱面腐食試験を行った。結果は表−1の
通りであった。
比較例 1〜2 実施例1〜4ど同様に表−1の配合比に′C調製したサ
ンプルを試験した。結果は表−1の通りであっI′C,

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 〔1〕 グリコール類、水および腐食抑制剤とからなる
    不凍液、において、 (7jだし、式中R1、RユおよびR3は炭素数1〜4
    のアルキル基、R′は炭素数1〜4のアルキル基または
    β−ヒト[しtジエチル基を表わす。)で示される第4
    級アンモニウム塩基またはその塩類を含4:iすること
    を特徴とする不凍液。
JP59098690A 1984-05-18 1984-05-18 不凍液 Pending JPS60243186A (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP59098690A JPS60243186A (ja) 1984-05-18 1984-05-18 不凍液

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP59098690A JPS60243186A (ja) 1984-05-18 1984-05-18 不凍液

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPS60243186A true JPS60243186A (ja) 1985-12-03

Family

ID=14226503

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP59098690A Pending JPS60243186A (ja) 1984-05-18 1984-05-18 不凍液

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPS60243186A (ja)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004211050A (ja) * 2002-11-12 2004-07-29 Kurita Water Ind Ltd 原油常圧蒸留装置における塩化水素発生防止剤および塩化水素発生防止方法
EP1579033A1 (en) * 2002-11-12 2005-09-28 Kurita Water Industries Ltd. Metal corrosion inhibitor and hydrogen chloride formation inhibitor in a crude oil atmospheric distillation unit
WO2006132322A1 (ja) * 2005-06-08 2006-12-14 Jfe Engineering Corporation 蓄熱性物質、蓄熱剤、蓄熱材、熱輸送媒体、保冷剤、保冷材、蓄熱剤用融点調整剤、蓄熱剤用過冷却防止剤、及び蓄熱剤と熱輸送媒体と保冷剤のうちいずれかの主剤の製造方法
JP2014167112A (ja) * 2013-02-26 2014-09-11 Bull Sas 高い熱伝達能力を有する不凍冷却液
JP2016030853A (ja) * 2014-07-29 2016-03-07 大阪瓦斯株式会社 配管設備薬剤添加方法および表面処理剤

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004211050A (ja) * 2002-11-12 2004-07-29 Kurita Water Ind Ltd 原油常圧蒸留装置における塩化水素発生防止剤および塩化水素発生防止方法
EP1579033A1 (en) * 2002-11-12 2005-09-28 Kurita Water Industries Ltd. Metal corrosion inhibitor and hydrogen chloride formation inhibitor in a crude oil atmospheric distillation unit
EP1579033A4 (en) * 2002-11-12 2007-11-21 Kurita Water Ind Ltd METAL CORROSION INHIBITOR AND HYDROGEN CHLORIDE FORMATION INHIBITOR IN A RAW OIL ATMOSPHERIC DISTILLATION UNIT
US8177962B2 (en) 2002-11-12 2012-05-15 Kurita Water Industries, Ltd. Metal corrosion inhibitor and hydrogen chloride formation inhibitor in a crude oil atmospheric distillation unit
WO2006132322A1 (ja) * 2005-06-08 2006-12-14 Jfe Engineering Corporation 蓄熱性物質、蓄熱剤、蓄熱材、熱輸送媒体、保冷剤、保冷材、蓄熱剤用融点調整剤、蓄熱剤用過冷却防止剤、及び蓄熱剤と熱輸送媒体と保冷剤のうちいずれかの主剤の製造方法
US7967999B2 (en) 2005-06-08 2011-06-28 Jfe Engineering Corporation Heat storage substance, heat storage agent, heat reservoir, heat transport medium, cold insulation agent, cold insulator, melting point control agent for heat storage agent and supercooling preventive agent for heat storage agent
JP2014167112A (ja) * 2013-02-26 2014-09-11 Bull Sas 高い熱伝達能力を有する不凍冷却液
JP2016030853A (ja) * 2014-07-29 2016-03-07 大阪瓦斯株式会社 配管設備薬剤添加方法および表面処理剤

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0308037B1 (en) Corrosion - inhibited antifreeze formulation
US4851145A (en) Corrosion-inhibited antifreeze/coolant composition
US4389371A (en) Process for inhibiting the corrosion of aluminum
EP0739965B1 (en) Antifreeze composition and aqueous fluid containing said composition
US4452758A (en) Compositions and process for inhibiting corrosion of aluminum
CA1249430A (en) Corrosion inhibiting functional fluid
JP2002527619A (ja) 腐食抑制剤、および伝熱流体およびエンジン冷却剤中の軽金属を保護する相乗作用的な抑制剤の組合せ
CN105073942B (zh) 具有防腐功能的防冻浓缩物和由其制备的含水冷却剂组合物
US4440721A (en) Aqueous liquids containing metal cavitation-erosion corrosion inhibitors
US4548787A (en) Aqueous liquids containing metal cavitation-erosion corrosion inhibitors
JP2939376B2 (ja) シクロヘキサン環含有酸を含有する腐食抑制された不凍液組成物
CA2695183A1 (en) Methods and compositions for passivating heat exchanger systems
US6126852A (en) Monocarboxylic acid based antifreeze composition
JP2958690B2 (ja) 冷却不凍液組成物
CA1220932A (en) Corrosion inhibition additive for fluid conditioning
US5073283A (en) Antifreeze composition concentrate containing oxyalkylene compound and an organic phosphate surface modifier compound
JPS60243186A (ja) 不凍液
JP2772578B2 (ja) 不凍液
KR910007160B1 (ko) 방식제조성물
JPH031355B2 (ja)
JPH0820763A (ja) 非アミン系不凍液
JPH0214385B2 (ja)
JPS5828311B2 (ja) 不凍液組成物
CA1150044A (en) Corrosion inhibited alcohol compositions
JPS59223782A (ja) 不凍液