JP2001512755A - アクリル変性水性スルホン化アルキド分散体 - Google Patents

アクリル変性水性スルホン化アルキド分散体

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Abstract

(57)【要約】 アクリル変性水性アルキドの水への分散体の水系ラテックスが記載される。このアクリル変性水性アルキドは、少なくとも１個のスルホネート官能側基を有する水性アルキドの存在下に、少なくとも１個のエチレン系不飽和モノマーの重合によって調製されるハイブリッド樹脂である。また、このエチレン系不飽和モノマーは、潜在的酸化機能性（ＬＯＦ）アクリルモノマーであってよい。このラテックスの調製は、少なくとも１個のスルホネート官能側基を有する水性アルキドの存在下での、少なくとも１個のエチレン系不飽和モノマーの乳化重合によって達成されてよい。また、潜在的酸化機能性（ＬＯＦ）アクリルモノマーを含有するハイブリッドラテックスの調製は、少なくとも１個のスルホネート官能側基を有する水性アルキドの存在下で、このアクリルポリマーの潜在的酸化機能性が重合で残存するように、少なくとも１個のＬＯＦアクリルモノマーを乳化重合することによって達成されてよい。このアクリル変性水性アルキドは、種々の塗料組成物において有用である。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】 〔発明の分野〕 本発明は、アクリル変性水性（ｗａｔｅｒｂｏｒｎｅ）アルキド水中分散体の
水系ラテックスに関する。このアクリル変性水性アルキドは、種々の塗料（又は
被覆）組成物に有用である。
【０００２】 〔関連技術の説明〕 近年、ＶＯＣが低い又はＶＯＣを含有しない塗料配合物を開発するために、塗
料業界により多大の努力が払われてきた。工業用塗料のＶＯＣ含有量を制限する
規制が、自動車、電器、一般金属、家具等のような、工業的な溶剤型塗料の操作
からの溶剤排出を低減する方向の、新しい技術を開拓するための研究開発を後押
ししてきた。１つの技術は、有機溶剤の水による代替を含み、それは、入手し易
さ、コストそして環境に受入れられるという明白な理由があるため、特に関心が
持たれる。しかしながら、有機溶剤型組成物から水系組成物への切替えは、健康
と安全の利点をもたらす一方、水系塗料組成物は、溶剤型組成物から期待される
性能標準を満足するか凌駕しなければならない。そのような性能標準を満足する
か凌駕すべきニーズにより、水系塗料組成物に使用される水性ポリマー分散体の
特性と性質が重んじられる。
【０００３】 水性ポリマー分散体は、３つの主要な工業的皮膜形成性ポリマータイプ：ポリ
エステル、アクリル樹脂及びアルキドの各々から調製される。この３種のポリマ
ータイプの中の、水性アルキド樹脂は、水性ポリエステル又はアクリル樹脂より
著しく高い貯蔵安定性と被覆安定性を示す。その上、アルキド樹脂は、分子量が
低いため、並外れたフィルム形成性を示し、それはつまり、最終被覆膜の光沢が
非常に高いことを意味する。従来の溶剤型アルキドの場合と同様、耐久性能は、
水性アルキドフィルムの自動酸化架橋（橋かけ）を介して向上する。しかしなが
ら、アルキドポリマーは、これまで有望であり、そしてこれからも有望であり続
けるであろうが、「乾燥」及び／又は硬化の時間が、特に室温では、比較的長く
かかる。そのような問題に対応する試みとして、水性アルキドと、比較的高分子
量のアクリル系ポリマーのハイブリッドが非常に注目されてきた。
【０００４】 米国特許第４，４１３，０７３号には、予備形成ポリマーと、少なくとも１個
のその場（ｉｎ ｓｉｔｕ）形成ポリマーを含む、フィルム形成性ポリマー粒子
（「マルチ−ポリマー粒子」）の水系分散体の製造が述べられている。この分散
体は、少なくとも８のＨＬＢを有し、そして、親油性部分が少なくとも１個のエ
チレン系不飽和結合を含む、両親媒性の安定化化合物の存在下に調製される。こ
の水系分散体は、被覆組成物のフィルム形成性成分として有用である。
【０００５】 米国特許第４，４５１，５９６号には、水希釈可能なラッカー系に使用される
、水希釈可能なアルキド樹脂とアクリレート樹脂が述べられている。アルキド樹
脂とアクリレート樹脂に基づく水希釈可能な樹脂組成物の調製方法も述べられて
いる。
【０００６】 ヨーロッパ特許出願第０５５５９０３号には、不飽和脂肪酸−官能化ポリエス
テルの水分散性ハイブリッドポリマーが述べられている。さらに、水系塗料組成
物に使用される、そのようなハイブリッドポリマーの高固形分の水系分散体と、
そのような塗料組成物を使用して製造されるフィルムが述べられている。
【０００７】 ＰＣＴ特許出願ＷＯ第９５／０２０１９号には、水中に分散させた空気乾燥樹
脂のエマルションと、そのようなエマルションの調製が述べられている。アルキ
ド樹脂とアクリレート樹脂のハイブリッドエマルションも述べられている。
【０００８】 上述のアルキド／アクリル樹脂ハリブリッドラテックスは、スルホン酸金属塩
基を含有しないアルキドを用いて調製される。さらに、上述のこれらのハイブリ
ッドのアクリル系ポリマーは、非反応性でもよく、アルキド樹脂中に存在する類
似基のように、メラミンホルムアルデヒド樹脂などのアミノプラストと、高温で
のみ反応する反応基（例えばヒドロキシル基）を有してもよい。
【０００９】 〔発明の要約〕 本発明の１つの態様は、アクリル変性水性（ｗａｔｅｒｂｏｒｎｅ）アルキド
樹脂の水系（ｗａｔｅｒ−ｂａｓｅｄ）ラテックスである。該アクリル変性水性
アルキド樹脂は、少なくとも１個のスルホネート官能側基を有する水性アルキド
、つまりスルホン化水性アルキドの存在下に、少なくとも１個のエチレン系不飽
和モノマーの重合によって調製されるハイブリッド樹脂である。また、本発明は
、スルホン化水性アルキドの存在下に、少なくとも１個のエチレン系不飽和モノ
マーを重合して得られるハイブリッド樹脂を重合することによって、そのような
水系ラテックスを調製する方法も提供する。さらに、本発明は、本発明の水系ラ
テックスを含有する塗料（又は被覆）組成物を供する。
【００１０】 〔発明の詳細な説明〕 本発明は、アクリル変性水性アルキド樹脂の水系ラテックスを提供する。１つ
の態様において、このラテックスは、少なくとも１個のスルホネート官能側基（
ｐｅｎｄａｎｔ）を有する水性アルキド、つまりスルホン化水性アルキドの存在
下で、少なくとも１個のエチレン系不飽和モノマーの重合によって得られる、ハ
イブリッド樹脂の安定なエマルションを供する。もう１つの態様において、この
ラテックスは、少なくとも１個のスルホネート官能基を有する水性アルキドの存
在下で、このアクリル系モノマーが、フィルム形成後又は形成時に他のＬＯＦ基
又はアルキド官能基とさらに反応するのに十分な量のＬＯＦ基を保持するように
、少なくとも１個の潜在的酸化機能性（ＬＯＦ）アクリル系モノマーを重合する
ことによって得られる、ハイブリッド樹脂の安定なエマルションを供する。本発
明のラテックスは、室温又は室温より適度に高い温度で保存されると安定である
。本発明のラテックスは、フィルム形成時に架橋することができる。そのような
ラテックスフィルム又は塗装体は、室温下、加熱下、又は光化学的に硬化するこ
とができる。
【００１１】 本発明の水系ラテックスにおいて、アクリル変性水性アルキド樹脂は、通常、
水中に分散した粒子として存在する。この粒子は一般的に球状形をしている。こ
の粒子は、ストラクチャーを有しても有しなくてもよい。ストラクチャーを有す
る粒子には、コア／シェル粒子と傾斜型粒子が含まれるが、これらに限定はされ
ない。また、このコア／シェルポリマー粒子を、多葉形、落花生殻、どんぐり形
、又は、ラズベリ形に調製してよい。そのような粒子において、コア部分が粒子
全体の重量の約２０〜約８０重量％であり、シェル部分が粒子全体の重量の約８
０〜約２０重量％であることがさらに好ましい。
【００１２】 このハイブリッドラテックスの平均粒子径は、約２５〜約５００nmの範囲でよ
い。好ましい粒子径は、約５０〜約３００nmの範囲、より好ましくは、約１００
〜２５０nmの範囲である。このハイブリッドラテックス粒子は一般的に、球状を
している。
【００１３】 本発明のハイブリッド樹脂のアクリル樹脂部分のガラス転移点（Ｔg ）は、約
１００℃以下である。本発明の好ましい態様においては、室温でのラテックスの
フィルム形成が望ましく、ガラス転移点は約７０℃より低いことが好ましく、そ
して、０〜６０℃の範囲が最も好ましい。
【００１４】 本発明のアクリル変性水性アルキド樹脂は、スルホン化水性アルキドの存在下
に、少なくとも１個のエチレン系不飽和モノマーの重合によって調製される。少
なくとも１個のエチレン系不飽和モノマーが、以下に述べるように、潜在的酸化
機能性（ｌａｔｅｎｔ ｏｘｉｄａｔｉｖｅｌｙ ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ）（Ｌ
ＯＦ）アクリル系モノマーである場合、本発明のアクリル変性水性アルキド樹脂
は、ハイブリッド樹脂の架橋を増進させるために、潜在的酸化機能性のアクリル
系モノマーが重合プロセス中で十分残存するように、スルホン化水性アルキドの
存在下で調製される。公知のいずれの重合プロセスを使用してもよい。乳化重合
は、低粘度で高分子量ポリマーの調製を可能ならしめるため、乳化重合プロセス
を使用するのが好ましい。重合は１段又は多段供給方式で行ってよい。多段供給
方式を使用する場合は、ＬＯＦアクリル系モノマー又はＬＯＦアクリル系モノマ
ー混合物を、１段又はそれ以上含んでよい。異なるＬＯＦモノマー類を別の段で
使用してよい。改質アルキドのアクリル樹脂部分としてコポリマーを使用してよ
く、そして、それを他のエチレン系不飽和モノマーと、該ＬＯＦアクリル系モノ
マーの共重合によって調製してよい。潜在的酸化機能性を含有する、アクリル変
性水性アルキド樹脂のエマルションポリマーの調製が、種々の硬化条件下、例え
ば、常温下、加熱下、及び、光化学的に架橋する塗料組成物のための１つの可能
な解決策である。
【００１５】スルホン化水性アルキド樹脂 本発明の、水系ラテックスに使用されるスルホン化水性アルキド樹脂は、少な
くとも１個の公知のスルホネート官能側基を有する任意の水性アルキドでよく、
水散逸性、水分散性又は、水希釈性（つまり、水に溶解できる）アルキド樹脂の
任意のものも含まれる。そのようなアルキド樹脂の例が、本明細書に参考として
記載している、米国特許第５，３７８，７５７号と同第５，５３０，０５９号に
述べられている。
【００１６】 一般的に、スルホン化水性アルキド樹脂は、１塩基性脂肪酸、脂肪酸エステル
又は自然界に生成する部分的けん化オイル；グリコール又はポリオール；ポリカ
ルボン酸、及び、スルホモノマー、又は、少なくとも１個のスルホモノマー基を
含有する、スルホモノマーアダクトを反応することによって調製されてよい。
【００１７】 好ましくは、１塩基性脂肪酸、脂肪酸エステル又は自然界に生成する部分的け
ん化オイルは式（Ｉ）、（II）及び(III）：
【００１８】
【化１】
【００１９】
【化２】
【００２０】
【化３】
【００２１】 （式中、Ｒ基はＣ8 −Ｃ20アルキル基である） から選ばれる。より好ましくは、このＲ基は次の中の１つである：
【００２２】
【化４】
【００２３】 １塩基性脂肪酸、脂肪酸エステル又は自然界に生成する部分的けん化オイルは
、好ましくは、脂肪酸又はオイルをポリオールと反応させて調製される。好適な
オイルの例としては、ひまわり油、カノーラ油、脱水ひまし油、椰子油、コーン
油、綿実油、魚油、亜麻仁油、オイチシカ油、大豆油、きり油、動物グリース、
ひまし油、ラード、パーム核油、落花生油、しそ油、サフラワー油、牛脂、くる
み油等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。単独又はオイルの成
分としての脂肪酸の好適な例には、牛脂酸、大豆酸、ミリスチン酸、亜麻仁酸、
クロトン酸、バーサチック酸、椰子油酸、トール油脂肪酸、ロジン酸、ネオデカ
ン酸、ネオペンタン酸、イソステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、綿
実酸等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００２４】 グリコール又はポリオールは、好ましくは、脂肪族グリコール、脂環式グリコ
ール、及び、アリールアルキルグリコールから選ばれる。グリコールの好適な例
には、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ト
リエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ペンタエチレングリコール
、ヘキサエチレングリコール、ヘプタエチレングリコール、オクタエチレングリ
コール、ノナエチレングリコール、デカエチレングリコール、１，３−プロパン
ジオール、２，４−ジメチル−２−エチル−ヘキサン−１，３−ジオール、２，
２−ジメチル−１，２−プロパンジオール、２−エチル−２−ブチル−１，３−
プロパンジオール、２−エチル−２−イソブチル−１，３−プロパンジオール、
１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール
、１，６−ヘキサンジオール、２，２，４−テトラメチル−１，６−ヘキサンジ
オール、チオジエタノール、１，２−シクロヘキサンジメタノール、１，３−シ
クロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、２，２，４
−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、２，２，４−テトラメチル−１，３
−シクロブタンジオール、ｐ−キシレンジオール、ヒドロキシピバリルヒドロキ
シピバラート、１，１０−デカンジオール、水素化ビスフェノールＡ、トリメチ
ロールプロパン、トリメチロールエタン、ペンタエリスリトール、エリスリトー
ル、トレイトール、ジペンタエリスリトール、ソルビトール、グリセリン、無水
トリメリット酸、ピロメリット酸二無水物、ジメチロールプロピオン酸等が挙げ
られるが、これらに限定されるものではない。
【００２５】 ポリカルボン酸は、好ましくは、イソフタル酸、テレフタル酸、無水フタル酸
（フタル酸）、アジピン酸、無水テトラクロロフタル酸、無水テトラヒドロフタ
ル酸、ドデカン二酸、セバシン酸、アゼライン酸、１，４−シクロヘキサンジカ
ルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、無水マレイン酸、フマル酸、
無水こはく酸（こはく酸）、２，６−ナフタレンジカルボン酸、グルタル酸、及
び、それらのエステルから成る群から選ばれる。
【００２６】 本発明に有用なスルホン化水性アルキド樹脂は、好ましくは、約１．０〜約１
．５、より好ましくは約１．０〜約１．２５の、酸官能基の合計当量（Ｅa ）で
除した各反応物質の合計モル数（ＭT ）として定義されるＫ値、及び、好ましく
は、約１．０〜約２．０、より好ましくは約１．０〜約１．５の、酸官能基の合
計当量（Ｅa ）で除したヒドロキシル官能基の合計当量（ＥOH）として定義され
るＲ値を有する。
【００２７】 このＫ値は、樹脂の分子量の尺度になり、Ｋ値が１．００まで低下するにつれ
分子量が増大する。より高分子量の樹脂がより好ましいので、１．００により近
いＫ値が最も好ましい。このＲ値は、樹脂の合成に使用されるヒドロキシル官能
基の過剰当量に比例する。ヒドロキシル官能基は過剰であることが好ましいが、
この過剰度は、得られた被覆物が水感受性になるほど高過ぎてはならない。
【００２８】 スルホモノマーアダクトのスルホモノマーは、芳香族核に結合した−ＳＯ3 Ｍ
基を含有する、２官能性モノマー又は１官能性モノマーのどちらでもよく、ここ
でＭは水素又は、例えば、Ｎａ+ ，Ｌｉ+ ，Ｋ+ ，Ｃａ2+，Ｃｕ2+，Ｆｅ2+又は
Ｆｅ3+などの金属イオンである。２官能性モノマー成分としてのスルホモノマー
は、Ｍが上述のように定義された−ＳＯ3 Ｍ基を含有する、ジカルボン酸（又は
それらの誘導体）であってよい。−ＳＯ3 Ｍ基が結合してよい芳香族核の好適な
例としては、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、ジフェニル、オキシジフェ
ニル、スルホニル−ジフェニル、及びメチレンジフェニル等が挙げられるが、こ
れらに限定されるものではない。
【００２９】 ２官能性モノマーが、スルホイソフタル酸、スルホテレフタル酸、スルホフタ
ル酸、４−スルホ−ナフタレン−２，７−ジカルボン酸又はそれらの誘導体のナ
トリウム塩である時に、特に良好な結果が得られる。この２官能性モノマーが、
５−ソジオスルホイソフタル酸又は、５−ソジオスルホイソフタル酸ジメチルの
ような誘導体であることがより好ましい。他の好ましい２官能性モノマーは、５
−リチオスルホイソフタル酸、５−リチオスルホイソフタル酸ジメチル、５−ポ
タシオスルホイソフタル酸、及び５−ポタシオスルホイソフタル酸ジメチルであ
る。
【００３０】 芳香族核に結合した−ＳＯ3 Ｍ基を含有する、他の有効な２官能性モノマーに
は、式（IV）：
【００３１】
【化５】
【００３２】 （式中、Ｘは３価の芳香族炭化水素ラジカルであり、Ｙは２価の芳香族炭化水素
ラジカルであり、Ｒ’は水素又は１〜４個の炭素原子のアルキル基であり、Ｍ’
は水素、Ｎａ+ ，Ｌｉ+ 、又はＫ+ である）の芳香族スルホン酸、又はそれら各
々のエステルの金属塩が含まれる。式（IV）の好ましいモノマーの例としては、
４−ソジオスルホフェニル−３，５−ジカルボメトキシベンゼンスルホネート、
４−リチオスルホフェニル−３，５−ジカルボメトキシベンゼンスルホネート及
び６−ソジオスルホ−２−ナフチル−３，５−ジカルボメトキシ−ベンゼンスル
ホネートが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００３３】 さらに他の有効な、芳香族核に結合した−ＳＯ3 Ｍ基を含有する２官能性モノ
マーには、式（Ｖ）：
【００３４】
【化６】
【００３５】 （式中、Ｒ''は水素、１〜８個の炭素原子のアルキル基、又はフェニル基であり
、Ｍ''は水素、Ｋ+ ，Ｎａ+ 、又はＬｉ+ である）のスルホジフェニルエーテル
ジカルボン酸、又はそれらのエステルの金属塩が含まれる。好ましいモノマーの
例としては、５−〔４−（ソジオスルホ）フェノキシ〕イソフタル酸ジメチル、
５−〔４−（ソジオスルホ）フェノキシ〕テレフタル酸ジメチル、及び５−〔４
−（ソジオスルホ）フェノキシ〕イソフタル酸が挙げられるが、これらに限定さ
れるものではない。そのようなモノマーの追加例が、本明細書に参考として記載
してある、米国特許第３，７３４，８７４号に開示されている。
【００３６】 水分散性のために選ばれるスルホン酸金属塩の種類と量は、有用なイオン含有
アルキド樹脂を得るために変え得る。全カルボン酸含有量あたり２モル％の少量
でも著しい水相溶度を付与するが、少なくとも３％が好ましい。水性ポリエステ
ルには、２０モル％もの多くのスルホン酸金属塩が配合され得る。しかしながら
、水感受性効果を打ち消すために必要な、分岐を起こす中間体の量に基づく実用
的な上限は９％、好ましくは６％である。最も好ましいスルホン酸金属塩として
は、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸ジ
メチル、５−リチオナトリウムスルホイソフタル酸、５−リチウムスルホイソフ
タル酸ジメチル、５−カリウムスルホイソフタル酸、５−カリウムスルホイソフ
タル酸ジメチル、３−ナトリウムスルホ安息香酸等が挙げられる。
【００３７】 所望ならば、ポリオール（例えばジオール）スルホモノマーアダクトを生じる
ためのポリオールと反応する、少なくとも１個のスルホネート基を含有するスル
ホモノマーは、少なくとも３個のヒドロキシル基を含有するポリオールと反応す
る、少なくとも１個のスルホネート基を含有する１官能性スルホモノマーであっ
てよい。この１官能性スルホモノマーは、好ましくは、次のスルホモノマーグル
ープ：
【００３８】
【化７】
【００３９】
【化８】
【００４０】 （式中、Ｘ’はＣＨ2 ，ＳＯ2 、又はＯであり、Ｍ''' はアルカリ金属又はアル
カリ土類金属である） から選ばれる。
【００４１】 ポリオールスルホモノマーアダクトが、２官能性スルホモノマーとポリオール
を反応させて調製される場合、このポリオールがジオールであることが好ましい
。好適なジオールの例は、上述のものであり、より好ましいジオールは、エチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペン
タンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，３−シクロヘキサン
ジメタノール、ヒドロキシピバリルヒドロキシピバラート、ジプロピレングリコ
ール、１，６−ヘキサンジオール、１，１０−デカンジオール、１，３−ブタン
ジオール、水素化ビスフェノールＡ、１，４−ブタンジオール、及び、ネオペン
チルグリコールである。
【００４２】 好ましい工程に従って、脂肪酸、脂肪酸エステル、又は自然界に生成する部分
的けん化オイルと反応するポリオールの量に加え、そして、１官能性スルホモノ
マーからスルホモノマーアダクトを調製するのに使用されるポリオールに加え、
水性アルキド樹脂の分子量と分岐を増大させるために、ポリオール、又はポリカ
ルボン酸のような他の分岐剤を追加して使用してよい。これらの分岐剤は、好ま
しくは、トリメチロールエタン、ペンタエリスリトール、エリスリトール、トレ
イトール、ジペンタエリスリトール、ソルビトール、グリセリン、無水トリメリ
ット酸、ピロメリット酸二無水物、ジメチロールプロピオン酸、及びトリメチロ
ールプロパンから選ばれる。
【００４３】 アルキド樹脂が、ハイブリッドラテックス中で反応性フィルム形成剤（酸化カ
ップリングを介して）として役立ち、そして架橋されたポリマーフィルムに組込
まれるためには、このアルキドが、ある程度の有限の、長い、中程度の又は短い
オイル長さを有することが好ましい。有限のオイル長さ又はオイル含有量は、通
常、全アルキド樹脂重量を基準にして、アルキド組成物中で約２０〜約９０重量
％である。「長い」オイルのアルキドは、全アルキド樹脂重量を基準にして、約
６０〜９０重量％のオイル長さ又はオイル含有量を有する。「中程度」オイルの
アルキドは、全アルキド樹脂重量を基準にして、約４０〜６０重量％のオイル長
さ又はオイル含有量を有する。又は「短い」オイルのアルキドは、全アルキド樹
脂重量を基準にして、約２０〜４０重量％のオイル長さ又はオイル含有量を有す
る。
【００４４】エチレン系不飽和モノマー アクリル変性水性アルキド樹脂のアクリル樹脂部分は、上述のように、スルホ
ン化水性アルキドの存在下での、少なくとも１個のエチレン系不飽和モノマーの
フリーラジカル重合によって調製されてよい。好適なエチレン系不飽和モノマー
の例には、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルナフタレン、ビニル
トルエン、クロロメチルスチレンなどのスチレン系モノマー；例えば、アクリル
酸メチル、アクリル酸、メタクリル酸、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル
、メタクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸イ
ソブチル、メタクリル酸イソブチル、アクリル酸エチルヘキシル、メタクリル酸
エチルヘキシル、アクリル酸オクチル、メタクリル酸オクチル、メタクリル酸グ
リシジル、メタクリル酸カルボジイミド、クロトン酸アルキル、酢酸ビニル、マ
レイン酸ジ−ｎ−ブチル、マレイン酸ジ−オクチル等のエチレン系不飽和種；及
び、メタクリル酸ｔ−ブチルアミノエチル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル
、メタクリル酸ジエチルアミノエチル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタク
リルアミド、メタクリル酸２−ｔ−ブチルアミノエチル、アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアミノエチル、Ｎ−（２−メタクリロイロキシ−エチル）エチレンウレア
、及びメタクリルアミドエチルエチレンウレアを含む窒素含有モノマー等が含ま
れるが、これらに限定されるものではない。エチレン系不飽和モノマーの他の好
適な例として、少なくとも１個の潜在的酸化機能性（ＬＯＦ）を有するエチレン
系不飽和モノマーが挙げられるが、これらに限定されるものではない。スルホン
化水性アルキドと重合される少なくとも１個のエチレン系不飽和モノマーは、潜
在的酸化機能性（ＬＯＦ）を有することが好ましい。
【００４５】 ＬＯＦ基は、（ｉ）重合プロセスを生残ることができ、そして、（ii）改質ア
ルキドの酸化架橋に関与し、又は促進し得る任意の側基（ｐｅｎｄａｎｔ）部分
であってよい。ＬＯＦアクリルモノマーの重合の後で、本発明の改質アルキドは
、ＬＯＦ基を含有するアクリル変性水性アルキド樹脂において通常見られる、架
橋度の増大と増幅に十分なＬＯＦ基を有する。云い換えれば、ハイブリッド樹脂
の有効な架橋を増大又は増幅させるために、十分なＬＯＦ基が残存する。
【００４６】 改質アルキド上のＬＯＦ基の存在は、フィルム形成時又は形成後に、架橋を可
能ならしめる。本発明の改質アルキドを用いると、アクリルモノマーのＬＯＦ基
の間、アクリルモノマーのＬＯＦ基とアルキドのエチレン系不飽和官能基の間又
は、アルキドのエチレン系不飽和官能基の間に架橋が起り得る。酸化反応が起こ
り得るため、ＬＯＦ基は、フリーラジカル束を発生させるフリーラジカル源とし
て、酸化架橋に関与し、又は、酸化架橋を促進する。ＬＯＦ基が、アリル及びビ
ニル基のようなエチレン性不飽和であるのが好ましいが、これらに限定されるも
のではない。ＬＯＦ基が、アセトアセチル部分又はエナミン部分であるのも好ま
しい。アセトアセチル基からのエナミンの調製が、本明細書に参考に載せてある
米国特許第５，２９６，５３０号、第５，４９４，９７５号、及び第５，５２５
，６６２号に述べられている。
【００４７】 潜在酸化機能性（ＬＯＦ）基を有するアクリルモノマーの例には、メタクリル
酸アリル、メタクリル酸ビニル、メタクリル酸アセトアセトキシエチル、メタク
リル酸ヒドロキシブテニル、マレイン酸のアリル又はジアリルエステル、ポリ（
アリルグリシジルエーテル）等が含まれるが、これらに限定されるものではない
。
【００４８】水系ラテックス 本発明の水系ラテックスは、少なくとも１個のスルホネート官能側基を有する
水性アルキドの水系分散体の存在下において、少なくとも１個のエチレン系不飽
和モノマーを重合させて調製される。本発明の水系ラテックスは、従来の水性ア
ルキドから調製されるラテックスと同じpH（pH＞７）で安定である。しかしなが
ら、従来の水性アルキドのハイブリッドラテックスと異なり、スルホン化水性ア
ルキドに基づく本発明のハイブリッドラテックスは、pH≦７でも、さらにはpH４
．０〜４．５と低くても安定である。本発明の水系ラテックス中で、改質アルキ
ドは通常、水中に粒子として存在する。上で論じたように、ハイブリッド樹脂の
アクリル樹脂部分にＬＯＦ基を含有するモノマーが含まれる場合、得られた水系
アルキドラテックスから形成されるフィルムの、酸化架橋を増大させるために十
分なＬＯＦ基が、重合プロセスの後に残存する。ＬＯＦ基は、アルキドの効果的
架橋の増加機能を示すため、重合後にＬＯＦ基が十分残存することが、フィルム
形成時又は形成後での、他のＬＯＦ基及び／又は水性アルキドの官能基との共反
応を可能とするだけでなく、水性アルキドの官能基間の類似酸化架橋の促進もす
る。そのようなＬＯＦ基及び／又は水性アルキドの官能基との共反応性の結果、
例えば、耐溶剤性のようなフィルム物性が改良される。
【００４９】 上で論じたように、エチレン系不飽和モノマーは、少なくとも１個のエチレン
系不飽和モノマーの混合物として、又は少なくとも１個のエチレン系不飽和モノ
マーとＬＯＦアクリルコモノマーの混合物として添加されてよい。エチレン系不
飽和モノマーは、１段又は多段（例えばコア−シェル）工程で添加される。エチ
レン系不飽和モノマーが、１段工程で添加されるのが好ましい。ＬＯＦアクリル
モノマーが望まれる場合、ＬＯＦアクリルモノマー又はモノマー類を１段工程で
添加すると、フィルム形成時又は形成後に、他のＬＯＦ基又はアルキド官能基と
反応でき、又は、アルキド上の官能基間の反応を促進するのに十分な数のＬＯＦ
基（例えば、アリル、ビニル）を含有する均一なアクリルポリマー（つまり、単
純なターポリマー）がもたらされる。多段工程でＬＯＦアクリルモノマーを添加
すると、不均一なアクリルポリマーが形成される。例えば、２段工程においては
、第１添加工程で、トリメチロールプロパントリアクリラートのような多官能性
モノマーとしばしば予備架橋される、好ましくは、アクリル又はスチレン／アク
リルポリマーのコアポリマーが形成される。第２添加工程では、反応性アリル及
び／又はビニル部分のようなＬＯＦ基を高レベルで含有する、好ましくは、スチ
レン／アクリルポリマーのシェルポリマーが形成される。そのような一段又は多
段工程の重合方法に使用されるモノマーが、本明細書に参考に載せてある米国特
許第５，５３９，０７３号に述べられている。これらのＬＯＦ基は、ポリマー骨
格に沿ってと同様、ポリマー末端に位置してよい。
【００５０】 上で論じたように、本発明の水系ラテックスは、乳化重合条件下で調製される
のが好ましい。通常、ＬＯＦアクリルポリマー組成物の乳化重合の際に重合する
のは、主としてアクリルのエチレン系不飽和部分であり、ＬＯＦ基ではない。Ｌ
ＯＦ基がこの重合に関与する場合、重合条件は、フィルム形成時又は形成後に、
他のＬＯＦ基及び／又は水性アルキド官能基と酸化架橋し、及び／又は、水性ア
ルキド官能基間の酸化架橋を増大させるのに十分なＬＯＦ基が残存するような条
件である。アリル又はビニル部分のようなＬＯＦ基の、重合時の残存は、エチレ
ン系不飽和基の反応性の差を操作することによって達成できる。例えば、アリル
又はビニル官能化アクリルモノマーのエチレン系不飽和アクリル部分は、ＬＯＦ
アリル又はビニル部分よりも、スチレン系モノマーとの重合時に大きな反応性を
有する。その結果、得られたポリマーはＬＯＦ基を含有する。乳化重合時におけ
るアリル部分の残存を促進するための、アリル官能化アクリルポリマー組成物の
操作について、本明細書に参考に載せてある米国特許第５，５３９，０７３号に
記述が見られる。ビニル官能化アクリルポリマー組成物は、アリル官能化アクリ
ルポリマー組成物に適用されるのと同様の方法で操作してよい。
【００５１】 アクリルポリマーのＬＯＦ基がアセトアセトキシ部分である場合、乳化重合条
件下で重合するのは、エチレン系不飽和部分である。アセトアセトキシ部分は影
響を受けないで、重合プロセスで残存する。
【００５２】 ハイブリッドラテックスを調製する重合方法ではまた、開始剤、還元剤又は触
媒を必要とすることもある。好適な開始剤には、過硫酸アンモニウム、炭酸アン
モニウム、過酸化水素、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、硫酸アンモニウム又は
アルカリ、ジベンゾイルペルオキシド、ラウリルペルオキシド、ジ−ｔ−ブチル
ペルオキシド、２，２’−アゾビスブチロニトリル、ベンゾイルペルオキシド等
のような従来の開始剤が含まれる。
【００５３】 好適な還元剤は、重合速度を増大させるもので、例えば、亜硫酸ナトリウム、
ナトリウムハイドロサルファイト、ナトリウムホルムアルデヒド、スルホキシラ
ート、アスコルビン酸、イソアスコルビン酸、及び、それらの混合物が含まれる
。
【００５４】 好適な触媒は、重合反応条件下で重合開始剤の分解を促進し、その結果、重合
速度を増大させる化合物である。好適な触媒には、遷移金属化合物と乾燥剤が含
まれる。そのような触媒の例には、硫酸第一鉄７水和物、塩化第一鉄、硫酸第二
銅、塩化第二銅、酢酸コバルト、硫酸コバルト、及びそれらの混合物が含まれる
が、これらに限定されるものではない。
【００５５】 所望ならば、本発明のハイブリッドラテックスの懸濁重合又は乳化重合による
調製において、アニオン性又はノニオン性乳化剤のような、従来の界面活性剤又
は界面活性剤の組合せを、共安定剤又は共界面活性剤として使用してよい。好ま
しい界面活性剤の例には、アルキル硫酸アルカリ又はアルキル硫酸アンモニウム
、アルキルスルホン酸又はアルキル脂肪酸、オキシエチル化アルキルフェノール
、又は、アニオン性又はノニオン性界面活性剤の任意の組合せが含まれるが、こ
れらに限定されるものではない。より好ましい界面活性剤モノマーは、ＨＩＴＥ
ＮＯＬＨＳ−２０（日本のＤＫＳインターナショナル社から入手できる、ポリオ
キシエチレンアルキルフェニルエーテル・硫酸アンモニウム塩）である。好適な
界面活性剤のリストが、次の論文で入手できる：ＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ、「乳化
剤と洗浄剤（Ｅｍｕｌｓｉｆｉｅｒｓ ＆ Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ）」、北米及
び国際版、ＭＣ Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ社、Ｇｌｅｎ Ｒｏｃｋ，ＮＪ，１９９
３。ハイブリッド樹脂のアルキド部分が、ラテックスの全固形分の約３５重量％
以下、通常、約５〜２０重量％を占める場合、従来の界面活性剤又は界面活性剤
の組合せを使用するのが好ましい。
【００５６】 得られたハイブリッドラテックスに、アルキド塗料に代表的に使用される乾燥
剤塩が配合され、そして、そのハイブリッドのアクリル部分にＬＯＦ構造が存在
すると、ラテックスのゲル分率と膨潤比（各々ＬＧＦとＬＳＲ）、及び耐溶剤性
にとりわけ著しい改良が見られる。ハイブリッドラテックスのアルキド部分が、
ラテックスの安定化とフィルム形成性改良の両方に重要な役割を演じる一方、フ
ィルムのある種の物理的性質と機械的性質を改良できるのは、ハイブリッドのＬ
ＯＦアクリル部分の存在である。この改良された性質は、通常、非ＬＯＦアルキ
ル樹脂を含有するハイブリッド樹脂で見られるよりも、高い架橋密度に関連づけ
られるものである。
【００５７】 通常、ハイブリッドラテックスのアルキド部分は、ラテックスの全固形分の５
〜６０重量％、好ましくは、約１０〜５０重量％、より好ましくは、約２０〜４
０重量％を占め、一方、ハイブリッドラテックスのアクリル部分は、ラテックス
の全固形分の約３０〜９０重量％、好ましくは、約５０〜８０重量％、より好ま
しくは、約６０〜８０重量％を占める。そのようなハイブリッドラテックスは、
塗料組成物においてさらに使用できる。
【００５８】 本発明の塗料組成物は、本発明のアクリル変性水性アルキド分散体のラテック
スを含有しており、例えば、各々の全文が参考として本明細書に載せてある米国
特許第４，６９８，３９１号、同第４，７３７，５５１号、及び同第３，３４５
，３１３号に開示されているような、公知の技法で調製されてよい。そのような
塗料組成物の例には、例えば、建築物塗料、保全塗料、工業用塗料、自動車塗料
、織物塗料、インク、接着剤、そして、紙、木材及びプラスチック用の塗料が含
まれる。本発明の塗料組成物の溶媒含有量は著しく低く、２５重量％より低く、
さらには１重量％まで、そしてＶＯＣ含有量ゼロでさえあり得る。このハイブリ
ッド樹脂の水性アルキド部分は、アルキドの望ましい性質を保持し、一方、樹脂
のアクリル樹脂部分は、ハイブリッドアルキド樹脂の硬さと耐久性を改良する。
ＬＯＦアクリルモノマーを使用すると、アクリル樹脂のＬＯＦ部分が、ハイブリ
ッドアルキド樹脂の周囲温度での酸化架橋能力を補完又は増大する。本発明の塗
料組成物は、高い光沢、迅速硬化、そして、良好な耐酸性と耐アルカリ性を有す
る塗装物を供する。
【００５９】 本塗料組成物は、公知の（例えば、スプレー塗布による、金属板上への湿潤厚
み３〜４mil の塗布、そして、１５０℃の強制空気オーブン中で３０分間の加熱
による）技法を用いて、基板上に被覆され硬化する。この基板は、紙、ポリエチ
レン及びポリプロピレンなどのポリオレフィンフィルム、アルミニウム及び鋼材
などの金属、ガラス、ウレタンエラストマー、プライマーを塗った（塗装された
）基板等の任意の通常の基板でよい。本発明の塗料組成物は、室温下で（常温硬
化）、高温下で（熱硬化）、又は、光化学的に硬化してよい。
【００６０】 本発明の塗料組成物は、さらに、塗料添加剤を含有してよい。そのような塗料
添加剤には、シリコーン、ふっ素樹脂又はセルロース誘導体のような１個又はそ
れ以上のレベリング、レオロジー及び流動性の制御剤；伸展剤；本明細書に参考
に載せてある米国特許第５，３４９，０２６号に述べられているような反応性コ
アレッシング助剤、可塑剤、平滑剤、顔料の湿潤剤と分散剤及び界面活性剤；紫
外線（ＵＶ）吸収剤；ＵＶ光安定剤；着色顔料、着色剤、脱泡及び消泡剤；沈降
防止、流れ止め及び増ちょう剤；皮張り防止剤；浮き色及び浮きまだら防止剤；
殺生物剤、抗菌剤及び防かび剤；腐食防止剤；増粘剤；又はコアレッシング剤が
含まれるが、これらに限定されるものではない。そのような添加剤の具体例が、
National Paint & Coatings Association, 1500 Rhode Island Avenue, N. Y.,
Washington, D. C. 20005 から刊行された、「原材料インデックス（Ｒａｗ Ｍ
ａｔｅｒｉａｌｓ Ｉｎｄｅｘ）」に見られる。そのような添加剤と乳化重合方
法のさらなる例が、本明細書に参考に載せてある米国特許第５，３７１，１４８
号に見られる。
【００６１】 平滑剤の例には、Ｗ．Ｒ．Ｇｒａｃｅ ＆ Ｃｏｍｐａｎｙ社のＤａｖｉｓｏ
ｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｄｉｖｉｓｉｏｎから、商品名ＳＹＬＯＩＤ（商標）で
入手できる合成シリカ；Ｈｅｒｃｕｌｅｓ社から、商品名ＨＥＲＣＯＦＬＡＴ（
商標）で入手できるポリプロピレン；及びＪ．Ｍ．Ｈｕｂｅｒ社から商品名ＺＥ
ＯＬＥＸ（商標）で入手できる合成ケイ酸塩が含まれるが、これらに限定される
ものではない。
【００６２】 分散剤と界面活性剤の例には、ナトリウムスルホコハク酸ビス（トリデシル）
、ナトリウムスルホコハク酸ジ２−エチルヘキシル、ナトリウムスルホコハク酸
ジヘキシル、ナトリウムスルホコハク酸ジシクロヘキシル、ナトリウムスルホコ
ハク酸ジアミル、ナトリウムスルホコハク酸ジイソブチル、ナトリウムスルホコ
ハク酸イソデシルナトリウム、スルホコハク酸のジナトリウムエトキシル化アル
コール半エステル、ナトリウムスルホコハク酸アルキルアミドポリエトキシナト
リウム、テトラナトリウムＮ−（１，２−ジカルボキシエチル）−Ｎ−オクタデ
シルスルホスクシナメート、ジナトリウムＮ−オクタスルホスクシナメート、硫
酸化エトキシ化ノニルフェノール、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール
等が含まれるが、これらに限定されるものではない。
【００６３】 粘度、懸濁及び流動の制御剤の例には、ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ Ｕ．Ｓ．Ａ．
社から、商品名ＡＮＴＩ ＴＥＲＲＡ（商標）ですべて入手できるりん酸ポリア
ミノアミド、ポリアミンアミドの高分子量カルボン酸塩、及び、不飽和脂肪酸の
アルキレンアミン塩等が含まれるが、これらに限定されるものではない。さらな
る例として、ポリシロキサンコポリマー、ポリアクリレート溶液、セルロースエ
ステル、ヒドロキシエチルセルロース、疎水性に改質されたヒドロキシエチルセ
ルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ポリアミドワックス、ポリオレフィ
ンワックス、カルボキシメチルセルロース、ポリアクリル酸アンモニウム、ポリ
アクリル酸ナトリウム、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、エチルヒドロキ
シエチルセルロース、ポリエチレンオキシド、グアーガム等が含まれる。増粘剤
の他の例には、例えば、Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ社のＵＣＡＲ ＰＯＬＹＰ
ＨＯＢＥ（商標）のような、メチレン／エチレンオキシド会合増粘剤及び水溶性
カルボキシル化増粘剤が含まれる。
【００６４】 数種の専売の消泡剤が、市販品として入手でき、例えば、Ｂｕｃｋｍａｎ Ｌ
ａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ社のＢＵＢＲＥＡＫ（商標）、米国のＢＹＫ Ｃｈｍｉ
ｅ社のＢＹＫ（商標）、Ｈｅｎｋｅｌ社／Ｃｏａｔｉｎｇ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ
社のＦＯＡＭＡＳＴＥＲ（商標）とＮＯＰＣＯ（商標）、Ａｓｈｌａｎｄ Ｃｈ
ｅｍｉｃａｌ社のＤｒｅｗＩｎｄｕｓｔｒｉａｌ ＤｉｖｉｓｉｏｎのＤＲＥＷ
ＰＬＵＳ（商標）、Ｔｒｏｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社のＴＲＹＳＯＬ（商標）とＴ
ＲＯＹＫＹＤ（商標）、及びＵｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ社のＳＡＧ（商標）が
含まれる。
【００６５】 抗菌剤、防かび止剤及び殺生物剤の例には、４，４−ジメチルオキサゾリジン
、３，４，４−トリメチルオキサゾリジン、改質バリウムメタボラート、ポタシ
ウムＮ−ヒドロキシ−メチル−Ｎ−メチルジチオカルバマート、２−（チオシア
ノ−メチルチオ）ベンゾチアゾール、ポタシウムジメチルジチオカルバマート、
マダマンタン、Ｎ−（トリクロロメチルチオ）フタルイミド、２，４，５，６−
テトラクロロ−イソフタロニトリル、オルトフェニルフェノール、２，４，５−
トリクロロフェノール、デヒドロ酢酸、ナフテン酸銅、オクチル酸銅、有機ヒ素
、トリブチル酸化錫、ナフテン酸亜鉛、及び、８−キノリン酸銅が含まれるが、
これらに限定されるものではない。
【００６６】 ＵＶ吸収剤とＵＶ光安定剤の例には、特に、Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｙａｎａｍ
ｉｄ社から、商品名ＣＹＡＳＯＲＢ ＵＶ（商標）で入手できる、置換ベンゾフ
ェノン、置換ベンゾトリアゾール、ヒンダードアミン、そして、ヒンダードベン
ゾアート；ジエチル−３−アセチル−４−ヒドロキシ−ベンジルホソホナート、
４−ドデシロキシ−２−ヒドロキシベンゾフェノン、及び、レゾルシノールモノ
ベンゾアートが含まれる。
【００６７】 溶媒とコアレッシング剤の例は公知であり、エタノール、ｎ−プロパノール、
イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、イソブタノール、エ
チレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールｎ−ブチルエーテ
ル、プロピレングリコールメチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピル
エーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールモノ
ブチルエーテル、トリメチレンペンタンジオールモノイソブチラート、エチレン
グリコールモノオクチルエーテル、ジアセトンアルコール、ＴＥＸＡＮＯＬ（商
標）エステルアルコール（Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社）等が含まれる
が、これらに限定されるものではない。そのような溶媒とコアレッシング剤は、
フタル酸ジアリル、Ｍｏｓａｎｔｏ社からのＳＡＮＴＯＬＩＮＫ ＸＴ−１００
（商標）ポリグリシジルアリルエーテル、及び、本明細書に参考に載せてある米
国特許第５，３４９，０２６号と第５，３７１，１４８号に述べられているその
他のもののような、反応性の溶媒とコアレッシング剤を含有してもよい。
【００６８】 本発明によって具体化された塗料組成物に使用されるのに好適な顔料は、表面
塗装の当業者に公知の代表的な有機及び無機顔料、特に、Society of Dyes and
ColouristsがAmerican Association of Textile Chemists and Coloristsと共に
刊行した、「カラーインデックス（Ｃｏｌｏｕｒ Ｉｎｄｅｘ）」、第３版、第
２改訂版、１９８２年、により示されているものである。その例には、次のもの
が含まれるが、これらに限定されるものではない：二酸化チタン、バライト、フ
レー、又は炭酸カルシウム、ＣＩ Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｗｈｉｔｅ ６（二酸化チ
タン）；ＣＩ Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １０１（赤酸化鉄）；ＣＩ Ｐｉｇｍ
ｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ４２；ＣＩ Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５，１５：
１，１５：２，１５：３，１５：４（フタロシアニン銅）；ＣＩ Ｐｉｇｍｅｎ
ｔ Ｒｅｄ ４９：１；及びＣＩ Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ５７：１。フタロ
シアニン青、モリブダートオレンジ、又はカーボンブラックのような着色剤も、
本発明の塗料組成物用に好適である。
【００６９】 以下の例は、本発明を例示するために載せたものである。しかしながら、本発
明が、これらの例に述べられた具体的条件又は詳細事項に限定されるべきではな
いことを理解されたい。
【００７０】 本発明の種々の塗料組成物の例において、上で述べられていない以下の材料が
使用される。
【００７１】 ・Ｒｏｈｍ ａｎｄ Ｈａａｓ社、ｐｈｉｌａｄｅｌｐｈｉａ，ＰＡから販売
されているＡＣＲＹＳＯＬ １０２０会合増粘剤
【００７２】 ・Ｒ．Ｔ．Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ社、Ｎｏｒｗａｌｋ．ＣＴから販売されてい
るＡＣＴＩＶ８促進剤 ・Ｕｌｔｒａ Ａｄｄｉｔｉｖｅ社、Ｐａｔｅｒｓｏｎ，ＮＪから販売されて
いるＡＱＵＡＣＡＴとＭＡＧＮＡＣＡＴ乾燥剤
【００７３】 ・ＢＹＫ−Ｃｈｅｍｉｅ社、Ｃｌｅｖｅｌａｎｄ，ＯＨから販売されているＢ
ＹＫ−０２４分散剤 ・ＯＭＧ社、Ｃｌｅｖｅｌａｎｄ，ＯＨから販売されているＣＯＢＡＬＴ Ｈ
ＹＤＲＯＣＵＲＥ II乾燥剤、ＺＩＲＣＯＮＩＵＭ ＨＹＤＲＯＣＥＭ乾燥剤、
及びＤＲＩ−ＲＸ−ＨＦ促進剤
【００７４】 ・Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社、Ｋｉｎｇｓｐｏｒｔ，ＴＮから販売
されているフタル酸ジブチル可塑剤 ・Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社、Ｋｉｎｇｓｐｏｒｔ，ＴＮから販売
されているＥＡＳＴＭＡＮ ＥＢとＥＡＳＴＭＡＮ ＤＢコアレッセント（共溶
媒）
【００７５】 ・Ｍ＆Ｔ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社、Ｒａｈｗａｙ，ＮＪから販売されているＦＡ
ＳＣＡＴ ４１００エステル化触媒 ・Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ社、Ｄａｎｂｕｒｙ，ＣＴから販売されている
ＨＥＸＹＬ ＣＡＲＢＩＴＯＬ共溶媒
【００７６】 ・Ｒｅｉｎｈｏｌｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｔｒｉａｎｇ
ｌｅ Ｐａｒｋ，ＮＣから販売されているＫＥＬＳＯＬ ３９６０−Ｂ２Ｇ−７
５水希釈性アルキド
【００７７】 ・Ｈｅｒｃｕｌｅｓ社、Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，Ｄｅｌから販売されているＰ
ＡＭＯＬＹＮ ２００トールオイル脂肪酸 ・Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔｓ社、Ｋａｎｓａｓｓ Ｃｉｔｙ
，ＭＯから販売されているＰＡＴＣＯＴＥ ５１９〜５７７脱泡剤
【００７８】 ・Ｒｏｈｍ ＆ Ｈａａｓ社、Ｐｈｉｌａｄｅｌｐｈｉａ，ＰＡから販売され
ているＲＨＯＰＬＥＸ ＷＬ−５１ラテックス ・Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社、Ａｌｌｅｎｔｏ
ｗｎ，ＰＡから販売されているＳＵＲＦＹＮＯＬ １０４，１０４ＰＡ及び４６
５界面活性剤
【００７９】 ・Ｒｏｈｍ ＆ Ｈａａｓ社、Ｐｈｉｌａｄｅｌｐｈｉａ，ＰＡから販売され
ているＴＡＭＯＬ １６５とＴＲＩＴＴＯＮ ＣＦ−１０分散剤 ・Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌ ａｎｄ Ｐｌａｓｔｉｃ
ｓ社、Ｄａｎｂｕｒｙ，ＣＴから販売されているＴＥＲＧＩＴＯＬ １５−Ｓ−
４０界面活性剤
【００８０】 ＤｕＰｏｎｔ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社、Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，Ｄｅｌから販
売されているＴＩＰＵＲＥ Ｒ−７０６顔料とＲ−７４６スラリー 本発明に従って調製された塗料とフィルムを評価するために、以下の方法を用
いた。
【００８１】フィルムゲル分率／膨潤比 フィルム膨潤比（ＦＳＲ）は、乾燥フィルム試料中の不溶分の重量分率の、乾
燥重量に対するアセトンに膨潤した不溶性ポリマーの重量分率（重量）の比を求
めることによって得た。 使用した手順は以下の通りである：各試料の測定に対して、４''×４''の３２
５メッシュのスチール製スクリーンとアルミニウム（ｍｅｔａｌ）製秤量ボート
をオーブン中で焼成し、３０分間冷却して秤量した（それぞれＷ１とＷ２）。ラ
テックスフィルムを乾燥した後で、室温で必要な日数保持し、フィルム片を切り
取って秤量し（Ｗ３）、アルミニウムパンに入れて保管する。もう１個のフィル
ム試料を切り取って秤量し（Ｗ４）、溶媒を過剰に入れたスクリューキャップ付
きジャーに入れ、シェーカー浴上に一定温度で１６時間置く。この溶液を湿潤固
体と共にスクリーンを通して注ぎ、このフィルムのゲルを回収し、スクリーンと
残留湿潤固体の合計重量を測定する（Ｗ５）。この時点で、湿潤固体が残留した
スクリーン、及び、アルミニウムボート中のフィルム試料を、８０℃の真空オー
ブン中で恒量になるまで乾燥し、スクリーンと残留乾燥固体の合計重量（Ｗ６）
及び、アルミニウムボートに入ったフィルム試料の重量（Ｗ７）を得る。計算を
以下に示す。
【００８２】
【数１】
【００８３】塗料粘度 塗料粘度（Ｋｒｅｂｓ単位）を、Ｋｒｅｂｓ Ｓｔｏｒｍｅｒ粘度計を用いて
、２４時間後に測定した。
【００８４】耐メチルエチルケトン性 耐メチルエチルケトン（ＭＥＫ）性を、ＭＥＫ２回こすり数（往復で１セット
）として報告した。１６オンスのボールピンハンマーの丸い頭部の回りに寒冷紗
を何層にもしっかりと巻き付けて、ＭＥＫこすり数を測定した。次に、このハン
マーを機械装置に取り付け、往復運動させる。チーズクロスにＭＥＫを飽和させ
、そして、この浸漬した布で、最初に破れて基板に達するまでパネルをこする。
【００８５】振り子（Ｐｅｎｄｕｌｕｍ）硬さ Ｇａｒｄｎｅｒ Ｐｅｎｄｕｌｕｍ硬さ計を用いて、振り子硬さを測定した。
【００８６】ＴＵＫＯＮ硬さ ＡＳＴＭ Ｄ１４７４−９２に従って、ＴＵＫＯＮ硬さを測定した。表面タック 指で強く１０秒間押し付けて表面タックを求めた。 ランク付けは次の通りである： ０−離れない ３−粘着性有り ４−僅かに粘着性有り ５−粘着性なし
【００８７】実施例１：水分散性スルホン化アルキド樹脂の調製と分散 第１工程：最初に、機械的撹拌機、スチームジャケット付き部分凝縮器、Ｄｅ
ａｎ−Ｓｔａｒｋトラップ、窒素導入口及び水凝縮器を装着した三つ口、丸底フ
ラスコ中で、ネオペンチルグリコール（ＮＰＧ，２４８３．５ｇ，２３．８８モ
ル）；５−ソジオスルホイソフタル酸（ＳＩＰ，９３．３％）（１６０８．５ｇ
，５．６モル）；蒸留水（２７６．０ｇ）；及び触媒、ＦＡＳＣＡＴ４１００（
３．３ｇ）を反応させて、ＮＰＧとＳＩＰのアダクトを調製した。５時間で反応
温度を１３０℃から１９０℃に徐々に上げ、そして、凝縮物（水）をＤｅａｎ−
Ｓｔａｒｋトラップに集めた。酸価が３になるまで反応を続けた。得られた反応
物の１部を次の工程で使用した。
【００８８】 第２工程：上述と同じ装備品を装着した三つ口、丸底フラスコ（３リットル）
中に、ＮＰＧ／ＳＩＰアダクト（４９７．０ｇ）；無水フタル酸（ＰＡ）（３５
７．４ｇ，２．４２モル）；ペンタエリスリトール（ＰＥ）（２３３．８ｇ，１
．７２モル）；ＰＡＭＯＬＹＮ２００（トールオイル脂肪酸）（９８５．９ｇ，
３．４０モル）；及びＦＡＳＣＡＴ４１００（１．５４ｇ）を投入した。１時間
で反応温度を２３０℃まで徐々に上げた。酸価が８になるまで、さらに約３時間
、反応を続けた。得られた樹脂を冷却し、続いて単離した。
【００８９】 水系分散体の調製：第２工程からの粘性樹脂をオーブン中で８０℃に加温し、
続いて、水凝縮器を装着したフラスコに投入した（１００ｇ）。この樹脂を１２
０℃に加熱し、窒素雰囲気中で撹拌した。得られた樹脂メルトを８０℃に冷却し
、蒸留水（１００ｇ）を滴下した。この分散過程で、均一な樹脂溶液が得られた
時、温度をさらに５０℃に下げた。撹拌を続け、そして、水（２２ｇ）を追添し
て、固形分４５％の水系樹脂を得た。
【００９０】実施例２〜９：アルキド／不均一ＬＯＦアクリルハイブリッド樹脂の乳化重合に よるラテックスの調製 実施例２〜９の各々に対して、凝縮器、窒素パージロ及び液面下供給管を装着
した１０００mlの樹脂製かまに、水と、実施例１からのアルキド分散体を添加し
た（表Ｉ）。窒素パージを開始し、次に反応器中の内容物を８０℃まで加熱し、
５．０ｇの水に溶解させた０．１５ｇの過硫酸アンモニウムを含む開始剤投入物
を反応器に添加した。次いで、第１工程のアクリル系モノマー、つまりコア組成
物を供給し始め、約７０分間供給し続けた。同時に、３３．０ｇの水に溶解させ
た０．５１ｇの過硫酸アンモニウムと、０．６６ｇの炭酸アンモニウムからなる
開始剤を、０．２２ｇ／分の速度で供給し始めた。第１工程のモノマー供給が完
了した後で、開始剤溶液を連続添加しながら、８０℃で３０分間、反応を保持し
た。この保持期間の後で、第２工程用のアクリル系モノマー、つまりシェル組成
物の供給を開始し、約５０分間供給した。これらの供給が全て完了した後で、８
０℃で６０〜９０分間、加熱し続けた。得られたエマルションを冷却し、１００
メッシュのワイヤースクリーンで濾過し、そして、濾過し得た固形物又はスクラ
ップを集めた。得られたアルキド／不均一アクリルハイブリッド樹脂ラテックス
の粒径、粘度及びpHを求め、表Ｉにまとめた。
【００９１】実施例１０：アルキド／均一アクリルハイブリッド樹脂の乳化重合によるラテッ クスの調製（比較例） 凝縮器、窒素パージロ及び液面下供給管を装着した１０００mlの樹脂製かまに
、１２２．１ｇの水と、実施例１からのアルキド分散体２０４．４ｇを添加した
。窒素パージを開始し、次に、反応器中の内容物を３００rpm にて８０℃まで加
熱した。次に、５．０ｇの水に溶解させた０．１５ｇの過硫酸アンモニウムから
なる開始剤投入物をこの反応器に加えた。アクリル酸２−エチルヘキシル３８．
５ｇ、スチレン６１．３ｇ、及びメタクリル酸メチル３０．７ｇからなるモノマ
ーを供給し始め、約１３５分間供給した。同時に、３３．０ｇの水に溶解させた
０．５１ｇの過硫酸アンモニウムと、０．６６ｇの炭酸アンモニウムからなる開
始剤を、０．２２ｇ／分の速度で供給し始めた。全ての供給が完了した後で、８
０℃で６０〜９０分間、加熱を続けた。次いで、得られたエマルションを冷却し
、１００メッシュのワイヤースクリーンで濾過した。得られたハイブリッドラテ
ックスの粒径、粘度及びpHを求め、表Ｉにまとめた。
【００９２】実施例１１：コバルト／ジルコニウム乾燥パッケージを架橋触媒として使用した 、透明フィルムの硬化の研究 実施例２〜１０の各ラテックスに対して、ラテックス３０ｇに、４．３ｇの水
（固形分を３５％に希釈するため）、０．２４ｇのＣｏｂａｌｔ ＨＹＤＲＯＣ
ＵＲＥ IIと０．５０ｇのＺｉｒｃｏｎｉｕｍ Ｈｙｄｒｏｃｈｅｍを添加した
。試料を１晩中撹拌し、次いで剥離紙上にキャストし（湿潤厚みで１５mils）、
そして室温で空気乾燥した。
【００９３】 乾燥フィルム試料における、ポリマーの不溶分の重量分率を求めて、フィルム
ゲル分率（ＦＧＦ）を得た。３回の測定から平均値を求め、表IIにまとめた。 非官能性比較例（実施例１０）と、シェル中にアリル官能基又はビニル官能基
を含有するハイブリッドラテックス（実施例２〜８）の両方共、２１日で、フィ
ルムゲル分率が７５〜８０％の飽和に達した。このように、最終ゲル分率が、ア
クリル樹脂組成物に見かけ上依存しないのは、実際、アルキドの組成−特に、ア
ルキド中の比較的低レベルのトール油脂肪酸（ＴＯＦＡ）に関係していると考え
られる。ＴＯＦＡが低レベルであると、アルキド分子あたりの反応基の平均数が
あまりにも少なく、本質的に反応せず、従って、架橋されたマトリックスの１部
にならないアルキド分子が、統計的に存在する。しかしながら、本発明のアリル
／ビニル官能性ラテックスは、より短い架橋時間（例えば７日）で、フィルムゲ
ル分率において確かに著しい改良を提供する。実際に、アリル／ビニル官能性ハ
イブリッドの、７日の平均フィルムゲル分率は７６．２±２．１％であり、非官
能性の実施例１０に対して観察された、６２．４％よりも著しく高い。
【００９４】 フィルム膨潤比は、ハイブリッドラテックスのある部分（たぶん上述のアルキ
ド）は架橋されたフィルムに組込まれていないが、確かに架橋する部分は時間と
共に架橋を続け、その結果、フィルム膨潤比の連続した低下をもたらすことを示
す。さらに、このアリル／ビニル官能性ラテックスで求めたフィルム膨潤比は、
７日と２１日の両方で、非官能性比較例で求めた値より著しく低い。このことは
さらに、アルキド／アクリルハイブリッドのアクリル部分に官能基を有すること
の重要性を示唆している。
【００９５】 実施例１，３及び４に対するフィルム膨潤比の比較から、ハイブリッドフィル
ムの酸化架橋速度に及ぼすアルキド／アクリルハイブリッド中のアルキド含有量
の影響が示される。ゲル分率は、これら３つのハイブリッドで極めて類似してい
るのに対し、最終フィルム膨潤比は、そして、より重要な点は、フィルム膨潤比
の７日から２１日への％変化は、アルキドレベルが低いほど、より高密度に及び
／又は迅速に架橋されたフィルムが得られることを示している。このことはさら
に、アルキド／アクリルハイブリッドの一成分として、潜在的酸化機能性（ＬＯ
Ｆ）アクリル樹脂を有すると、そのハイブリッドフィルムの架橋の速度／程度を
著しく増大し得ることを示す。
【００９６】 実施例９は、厳密に言えば、アリル／ビニル官能性のアルキド／アクリルハイ
ブリッドではない。このラテックス中の反応性モノマーは、メタクリル酸アリル
（ＡＬＭＡ）又はメタクリル酸ビニル（ＶＭＡ）ではなく、メタクリル酸アセト
アセトキシエチル（ＡＡＥＭ）である。このラテックスのアミンが中和されるpH
（pH＜８．０）では、ＡＬＭＡ又はＶＭＡと同様にアルキド分散体の酸化官能基
と反応し得る酸化反応性エナミン基を、アセトアセトキシ官能基が形成すること
は公知である。事実、フィルムのゲル分率と膨潤比の測定が、ＡＡＥＭに伴うエ
ナミン官能基が、ＡＬＭＡ又はＶＭＡ化学のどちらかよりも迅速に架橋すること
を示している。ＡＡＥＭ官能基の重合プロセスでの残存が、ポリマー組成、特に
、スチレンレベルに対して、ＡＬＭＡとＶＭＡほどには敏感でないことが有利な
点である。
【００９７】
【表１】
【００９８】
【表２】
【００９９】実施例１２：水分散性スルホン化アルキド樹脂の調製 実施例１に述べ手順に従って、トール油脂肪酸（ＰＡＭＯＬＹＮ２００）を、
実施例１で使用された量の各々０．６３倍と１．２９倍含有する、他の２つの水
分散性スルホン化アルキド樹脂を調製した。実施例１とこれらの二つの材料を、
各々、中、短、及び長オイルアルキドと名付けた。これら３つの試料のアルキド
分散方法を少し改良して、水を添加する前に、１２％のヘキシルカルビトール（
アルキドの重量を基準にして）をアルキド樹脂に添加した。
【０１００】実施例１３−２３：アルキド／アクリルハイブリッドを含有するラテックスの調 製 実施例１２で調製したアルキド分散体を使用して、アルキド／アクリルハイブ
リッドを含有し、ＬＯＦ基の種類、アルキド樹脂の種類とレベル、及び、アクリ
ル樹脂のＴｇが異なる、一連のラテックスを調製した。これらの材料の一般的調
製手順は以下の通りである：５００mlの反応器に、適量の脱塩水とアルキド分散
体を添加した。これらの反応器内容物を８０℃に加熱し、その時点で、５．０ｇ
の水中０．２２ｇの過硫酸アンモニウムから成る開始剤投入物をこの反応器に添
加した。次に、下表III に、各試料毎に記載されているモノマー混合物を、この
反応器に３時間供給し、同時に、０．２２ｇの過硫酸アンモニウム及び０．３１
ｇの炭酸アンモニウムと３０ｇの水との溶液を供給した。全ての成分を反応器へ
添加した後で、この固形分４０％のラテックスを８０℃に約１時間保持し、室温
まで冷却し、そして、濾過した。
【０１０１】
【表３】
【０１０２】実施例２４：塗料組成物の調整 実施例１３〜２３のラテックスを用い、次のように配合した：ラテックス４３
．８ｇ、水２．７ｇ及び触媒混合物３．５ｇ。この触媒混合物は、ＥＡＳＴＭＡ
ＮＥＢを６３．２部、Ｃｏｂａｌｔ ＨＹＤＲＯＣＵＲＥ IIを１７．７部、Ｓ
ＵＲＦＹＮＯＬ４６５を６．４部及びＳＵＲＦＹＮＯＬ １０４ＰＡを１２．７
ｇ含む。試料を一晩静置し、その時点でガラスに湿潤厚みで６mil の厚さに塗布
した。得られたフィルムを、室温条件下（５０％ＲＨ及び７０°Ｆ）で１４日間
硬化した。次いで、得られた全試料の半分を１５０℃で３０分間ベーキングし、
最終的硬化を行った。室温及び高温硬化フィルムの両方について、耐溶剤性（メ
チルエチルケトン、つまりＭＥＫ二重こすり）、振り子硬さ、及び表面タックを
評価した。結果を表IVに示す。
【０１０３】
【表４】
【０１０４】実施例２５：実施例１３〜２３の結合強さ 実施例１３〜２３の配合試料を、配向したポリプロピレンフィルム（Ｍｏｂｉ
ｌ １００ＬＢＷ）の上に＃３ＲＤのロッドを用いて塗布した。直ちに、同フィ
ルムのもう１つ試験片をこの塗布物の上に置き、Ｓｅｎｔｉｎｅｌ Ｈｅａｔ
Ｓｅａｌｅｒ（無加熱、４０psi のジョー圧）を用いて、この２つのフィルムを
３秒間押しつけた。１８時間後に、これらフィルム間の結合強さを、Ｉｎｓｔｒ
ｏｎ引張試験機を用いて測定した。その結果を表Ｖに示す。
【０１０５】
【表５】
【０１０６】実施例２６：実施例１６〜１７，１９〜２０及び２３の結合強さ 比較的低い接着結合強さを示した実施例１３〜２３（表Ｖ）の配合試料につい
て、押出しラミネーション強さを試験した。実施例２５に述べたように、ポリプ
ロピレンフィルムの上に塗布し、そして、塗布物を２４時間硬化した。次いで、
ポリエチレンを塗布したメタライズしたフィルムを、そのポリプロピレンフィル
ムの上に、ポリエチレンが試験塗膜に接するように置いた。次に、Ｓｅｎｔｉｎ
ｅｌ Ｈｅａｔ Ｓｅａｌｅｒ（３００°Ｆ，４０psi のジョー圧）を用いて、
この２つのフィルムを３秒間押しつけた。次いで、これらフィルム間の結合強さ
を、Ｉｎｓｔｒｏｎ引張試験機を用いて測定した。その結果を表VIに示す。
【０１０７】
【表６】
【０１０８】実施例２７：ラテックス組成物 表VII にまとめたラテックス組成物を、実施例１２の中オイルアルキドを使用
し、そして、実施例１３〜２３の一般的な乳化重合手順に従って調製した。
【０１０９】
【表７】
【０１１０】実施例２８：塗布性能 実施例２７のラテックスに以下のように配合した：ラテックス２６．４ｇ、水
０．９ｇ、８０／２０イソプロパノール／水０．６ｇ、及び触媒混合物２．１ｇ
。この触媒混合物は、ＥＡＳＴＭＡＮ ＥＢを６３．２部、Ｃｏｂａｌｔ ＨＹ
ＤＲＯＣＵＲＥ IIを１７．７部、ＳＵＲＦＹＮＯＬ ４６５を６．４部及びＳ
ＵＲＦＹＮＯＬ １０４ＰＡを１２．７ｇ含む。試料を一晩静置し、その時点で
ガラスに湿潤厚みで６mil の厚みに塗布した。得られたフィルムを、室温条件下
（５０％ＲＨ及び７０°Ｆ）で１４日間硬化した。これらの室温硬化フィルムの
耐溶剤性（メチルエチルケトン、つまりＭＥＫ二重こすり）と硬さ（振り子とＴ
ｕｋｏｎ）を評価した。その結果を表VIIIに示す。
【０１１１】
【表８】
【０１１２】比較例１：アクリル変性水性アルキド分散体と、市販の水性アクリル及びアルキ ド樹脂に基づく塗料配合 表IX〜XII に各々記載されている、各塗料配合物Ａ〜Ｄを、それらの成分を、
対応する表に記載されている順序で、激しく撹拌混合して調製した。次に、＃２
Ｚａｈｎカップ上で測定した配合物粘度を２５〜４０秒に下げるために、十分な
水を各々の配合物に添加した。乾燥フィルム厚が１．３〜１．５mil になるよう
に、フィルムをキャスティングした。これらのフィルムを硬化し、一定の温度と
湿度（７３．５°Ｆ±３．５°Ｆ、相対湿度５０％±５％）で試験した。
【０１１３】
【表９】
【０１１４】
【表１０】
【０１１５】
【表１１】
【０１１６】
【表１２】
【０１１７】比較例２：塗布性能 比較例１の塗料配合物Ａ〜Ｄに基づく塗布物の物性を、乾燥時間、耐印刷性、
鉛筆硬さ、クロスハッチ接着性、水浸漬及び光沢性について評価した。これらの
評価は、それぞれ、ＡＳＴＭ Ｄ１６４０−８３，ＡＳＴＭ Ｄ２０９１−８８
，ＡＳＴＭ Ｄ３３６３−９２Ａ，ＡＳＴＭ Ｄ３３５９−９２Ａ，ＡＳＴＭ
Ｄ８７０−９２、およびＡＳＴＭ Ｄ５２３−８９に従って行った。その結果を
表XIII〜XVI にまとめた。
【０１１８】
【表１３】
【０１１９】
【表１４】
【０１２０】
【表１５】
【０１２１】
【表１６】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ストックル，レベッカ，アール. アメリカ合衆国，テネシー 37660−4504, キングスポート，カラウバ ストリート 1138 (72)発明者 シェルズ，グレン ディー. アメリカ合衆国，テネシー 37664−5165, キングスポート，ケンジントン レーン 1025 Ｆターム(参考） 4J002 BN171 DE136 DE236 DJ006 DK006 EE036 EF026 EG046 EG086 EH126 EJ026 EJ056 EN006 EN106 ET006 EU176 EU226 EV156 EV186 EV256 EV346 EW126 FD056 FD096 FD186 FD316 GH01 4J026 AB12 AC26 AC35 BA04 BA05 BA08 BA20 BA25 BA27 BA28 BA29 BA30 BA32 BA36 DB04 DB08 DB14 DB15 DB16 DB19 FA04 GA01 GA09 4J038 CP121 GA01 GA12 KA08 MA08 MA10 MA13 MA14 NA27 PB02 PB07 PB09 PC02

Claims (21)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 少なくとも１個のスルホネート官能側基を有する水性アルキ
    ドの存在下に、少なくとも１個のエチレン系不飽和モノマーを重合して得られる
    生成物を含んでなるアクリル変性アルキド。
  2. 【請求項２】 前記エチレン系不飽和モノマーが、潜在的酸化機能性アクリ
    ルモノマーであり、そして、得られるアクリル変性アルキドが、基板上への塗布
    によって該アルキドの効果的架橋を増大させるのに十分利用できる潜在的酸化機
    能性基を有する、請求項１に記載のアクリル変性アルキド。
  3. 【請求項３】 前記潜在的酸化機能性基が、アリル、ビニル、アセトアセチ
    ル及びエナミンから成る群から選ばれる、請求項２に記載のアクリル変性アルキ
    ド。
  4. 【請求項４】 前記潜在的酸化機能性アクリルモノマーが、メタクリル酸ア
    リル、メタクリル酸ビニル、メタクリル酸アセトアセトキシエチル、メタクリル
    酸ヒドロキシブテニル、マレイン酸のアリルエステル、マレイン酸のジアリルエ
    ステル、及び、ポリ（アリルグリシジルエーテル）から成る群から選ばれる、請
    求項２に記載のアクリル変性アルキド。
  5. 【請求項５】 前記エチレン系不飽和モノマーが、少なくとも１個のエチレ
    ン系不飽和モノマー、及び、少なくとも１個の潜在的酸化機能性アクリルモノマ
    ーの混合物である、請求項１に記載のアクリル変性アルキド。
  6. 【請求項６】 前記エチレン系不飽和モノマーが、スチレン、α−メチルス
    チレン、ビニルナフタレン、ビニルトルエン、クロロメチルスチレン、アクリル
    酸メチル、アクリル酸、メタクリル酸、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル
    、メタクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸イ
    ソブチル、メタクリル酸イソブチル、アクリル酸エチルヘキシル、メタクリル酸
    エチルヘキシル、アクリル酸オクチル、メタクリル酸オクチル、メタクリル酸グ
    リシジル、メタクリル酸カルボジイミド、クロトン酸アルキル、酢酸ビニル、マ
    レイン酸ジ−ｎ−ブチル、マレイン酸ジ−オクチル、メタクリル酸ｔ−ブチルア
    ミノエチル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノ
    エチル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド、メタクリル酸２−
    ｔ−ブチルアミノエチル、アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル、Ｎ−（２
    −メタクリロイロキシ−エチル）エチレンウレア、及び、メタクリルアミドエチ
    ルエチレンウレアから成る群から選ばれる、請求項５に記載のアクリル変性アル
    キド。
  7. 【請求項７】 該エチレン系不飽和モノマーが、スチレン、α−メチルスチ
    レン、ビニルナフタレン、ビニルトルエン、及び、クロロメチルスチレンから成
    る群から選ばれる、請求項６に記載のアクリル変性アルキド。
  8. 【請求項８】 水、及び、少なくとも１個のスルホネート官能側基を有する
    水性アルキドの存在下で、少なくとも１個のエチレン系不飽和モノマーを重合し
    て得られる生成物からなるアクリル変性アルキドを含んでなる水系ラテックス。
  9. 【請求項９】 該エチレン系不飽和モノマーが、潜在的酸化機能性アクリル
    モノマーであり、そして得られるアクリル変性アルキドが、基板上への塗布によ
    って該アルキドの効果的架橋を増大させるのに十分利用できる潜在的酸化機能性
    基を有する、請求項８に記載の水系ラテックス。
  10. 【請求項１０】 該アクリル変性アルキドが、ラテックスの全固形分を基準
    にして、約５〜６０重量％の水性アルキド、及び、ラテックスの全固形分を基準
    にして、約４０〜９５重量％のエチレン系不飽和モノマーを含む、請求項８に記
    載の水系ラテックス。
  11. 【請求項１１】 共界面活性剤をさらに含んでなり、そして該水性アルキド
    樹脂が、ラテックスの全固形分の約５〜３５重量％からなる請求項８に記載の水
    系ラテックス。
  12. 【請求項１２】 該潜在的酸化機能性基が、アリル、ビニル、アセトアセチ
    ル及びエナミンから成る群から選ばれる請求項９に記載の水系ラテックス。
  13. 【請求項１３】 該潜在的酸化機能性アクリルモノマーが、メタクリル酸ア
    リル、メタクリル酸ビニル、メタクリル酸アセトアセトキシエチル、メタクリル
    酸ヒドロキシブテニル、マレイン酸のアリルエステル、マレイン酸のジアリルエ
    ステル、及び、ポリ（アリルグリシジルエーテル）から成る群から選ばれる、請
    求項９に記載の水系ラテックス。
  14. 【請求項１４】 該エチレン系不飽和モノマーが、少なくとも１個のエチレ
    ン系不飽和モノマー、及び、少なくとも１個の潜在的酸化機能性アクリルモノマ
    ーの混合物である請求項８に記載の水系ラテックス。
  15. 【請求項１５】 該エチレン系不飽和モノマーが、スチレン、α−メチルス
    チレン、ビニルナフタレン、ビニルトルエン、クロロメチルスチレン、アクリル
    酸メチル、アクリル酸、メタクリル酸、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル
    、メタクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸イ
    ソブチル、メタクリル酸イソブチル、アクリル酸エチルヘキシル、メタクリル酸
    エチルヘキシル、アクリル酸オクチル、メタクリル酸オクチル、メタクリル酸グ
    リシジル、メタクリル酸カルボジイミド、クロトン酸アルキル、酢酸ビニル、マ
    レイン酸ジ−ｎ−ブチル、マレイン酸ジ−オクチル、メタクリル酸ｔ−ブチルア
    ミノエチル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノ
    エチル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド、メタクリル酸２−
    ｔ−ブチルアミノエチル、アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル、Ｎ−（２
    −メタクリロイロキシ−エチル）エチレンウレア、及び、メタクリルアミドエチ
    ルエチレンウレアから成る群から選ばれる請求項１４に記載の水系ラテックス。
  16. 【請求項１６】 請求項８に記載の水系ラテックス、並びに、レオロジー及
    び流動性の制御剤、伸展剤、反応性コアレッシング助剤、可塑剤、平滑剤、顔料
    の湿潤剤と分散剤及び界面活性剤、紫外線（ＵＶ）吸収剤、ＵＶ光安定剤、着色
    顔料、着色剤、脱泡及び消泡剤、沈殿防止、流れ止め及び増ちょう剤、皮張り防
    止剤、浮き色防止及び浮きまだら防止剤、殺生物剤、抗菌剤及び防かび剤、腐食
    防止剤、増粘剤及びコアレッシング剤から成る群から選ばれた少なくとも１つの
    添加剤を含む被覆組成物。
  17. 【請求項１７】 少なくとも１個のスルホネート官能側基を有する水性アル
    キドの存在下に、少なくとも１個のエチレン系不飽和モノマーを重合する工程を
    含んでなる水系ラテックスの調製方法。
  18. 【請求項１８】 さらに、少なくとも１個のスルホネート官能側基を有する
    水性アルキドの水系分散体の存在下で、少なくとも１個の酸化機能性アクリルモ
    ノマーを、アクリルモノマーの潜在的酸化機能性が残存するのに十分な条件下で
    重合する工程を更に含んでなる請求項１７に記載の方法。
  19. 【請求項１９】 該潜在的酸化機能性基が、アリル、ビニル、アセトアセチ
    ル及びエナミンから成る群から選ばれる、請求項１８に記載の方法。
  20. 【請求項２０】 該潜在的酸化機能性アクリルモノマーが、メタクリル酸ア
    リル、メタクリル酸ビニル、メタクリル酸アセトアセトキシエチル、メタクリル
    酸ヒドロキシブテニル、マレイン酸のアリルエステル、マレイン酸のジアリルエ
    ステル、及び、ポリ（アリルグリシジルエーテル）から成る群から選ばれる、請
    求項１８に記載の方法。
  21. 【請求項２１】 該重合が乳化重合である請求項１７に記載の方法。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003501499A (ja) * 1999-05-28 2003-01-14 イーストマン ケミカル カンパニー アクリル変性水性アルキド又はウラルキド分散液
JP2006511669A (ja) * 2002-12-19 2006-04-06 イーストマン ケミカル カンパニー 自己架橋性水性アセトアセテート官能化スルホン化アルキド系

Families Citing this family (61)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1174060C (zh) * 1997-08-12 2004-11-03 伊斯曼化学公司 丙烯酸改性水性醇酸分散液
US6780591B2 (en) 1998-05-01 2004-08-24 Arizona Board Of Regents Method of determining the nucleotide sequence of oligonucleotides and DNA molecules
US7875440B2 (en) 1998-05-01 2011-01-25 Arizona Board Of Regents Method of determining the nucleotide sequence of oligonucleotides and DNA molecules
AU5166300A (en) * 1999-05-27 2000-12-18 Eastman Chemical Company Aqueous alkali resistant printing ink
WO2001000741A1 (en) * 1999-06-25 2001-01-04 Eastman Chemical Company Fast-dry, high solids coatings based on modified alkyd resins
US6818395B1 (en) * 1999-06-28 2004-11-16 California Institute Of Technology Methods and apparatus for analyzing polynucleotide sequences
BR0012014A (pt) * 1999-06-29 2002-03-26 Eastman Chem Co Intermediário de resina, processo para formar o mesmo, poliéster dispersável em água, hidroxila-funcional, processo para preparar o mesmo, dispersão isenta de solvente orgânico, de cura ambiente, de voc zero, e, artigo
WO2002010297A2 (en) * 2000-08-02 2002-02-07 Eastman Chemical Company Stable aqueous polymer dispersions and formulations with latex polymers to form waterborne coatings
GB0024504D0 (en) 2000-10-06 2000-11-22 Avecia Bv Aqueous resin dispersion
EP1207173A1 (en) 2000-11-15 2002-05-22 Eastman Chemical Company Waterborne acrylic modified alkyd
US6699931B2 (en) * 2001-04-09 2004-03-02 Eastman Chemical Company Modified alkyd compositions comprising diol latex compositions and processes of making the same
US20090005476A1 (en) * 2001-04-09 2009-01-01 Eastman Chemical Company Polyol latex compositions and process of making them
US6727314B2 (en) 2001-12-13 2004-04-27 Basf Ag Crosslinking systems for acrylic latex films
CN102408557B (zh) * 2001-12-25 2015-01-28 北京万垟防伪技术有限责任公司 水擦不蹭脏雕刻凹版印刷油墨组合物用聚合物粘合剂
US6780523B2 (en) * 2002-04-12 2004-08-24 Eastman Chemical Company Waterborne acetoacetate-functionalized alkyd coating compositions
US7060745B2 (en) 2002-04-12 2006-06-13 Resolution Specialty Materials Llc Waterborne acrylate-functionalized alkyd coating compositions
US6794049B2 (en) * 2002-04-12 2004-09-21 Eastman Chemical Company Fast-dry, high solids coating compositions based on acetoacetate-functionalized alkyd resins
US6911493B2 (en) 2002-04-12 2005-06-28 Resolution Specialty Materials Llc Acrylate-functionalized alkyd compositions for fast-dry coatings
US6946509B2 (en) 2002-09-20 2005-09-20 Resolution Specialty Materials Llc Acrylate-functional alkyd resins having improved dry time
CN1329463C (zh) * 2003-01-28 2007-08-01 关西油漆株式会社 水性树脂组合物和含该水性树脂组合物的水性涂料组合物
AT412347B (de) * 2003-03-12 2005-01-25 Surface Specialties Austria Wasserverdünnbare polyesterharze
US20050004272A1 (en) * 2003-06-23 2005-01-06 Thauming Kuo Small-particle latex compositions based on waterborne alkyd seeds
US7169560B2 (en) 2003-11-12 2007-01-30 Helicos Biosciences Corporation Short cycle methods for sequencing polynucleotides
CA2557177A1 (en) 2004-02-19 2005-09-01 Stephen Quake Methods and kits for analyzing polynucleotide sequences
US7598303B2 (en) * 2005-02-17 2009-10-06 Rohm And Haas Company Process for making an aqueous dispersion
WO2006105306A2 (en) * 2005-03-29 2006-10-05 Arizona Chemical Company Compostions containing fatty acids and/or derivatives thereof and a low temperature stabilizer
US20060270769A1 (en) * 2005-05-24 2006-11-30 Shoaf Glenn L Acrylic-modified alkyd hybrid latexes and their use as viscosity modifiers
US7569157B2 (en) * 2005-06-22 2009-08-04 Hunt Holdings, Inc. Rotted wood stabilizer composition and methods of making and using same
US7666593B2 (en) 2005-08-26 2010-02-23 Helicos Biosciences Corporation Single molecule sequencing of captured nucleic acids
FI120695B (fi) * 2006-03-06 2010-01-29 Upm Kymmene Oyj Luonnonrasvahappopohjaista akrylaattihybridihartsia sisältävät komposiitit
JP2007302780A (ja) * 2006-05-11 2007-11-22 Kusakabe:Kk 油性絵具と併用可能な遅硬化性速乾性水性絵具
US20090226748A1 (en) * 2006-07-14 2009-09-10 Matthias Jozef Gertruda Brouns Process for preparing organic nanoparticles
US20080092776A1 (en) * 2006-10-19 2008-04-24 Rebecca Reid Stockl Low-VOC additives for extending wet edge and open times of coatings
US8444758B2 (en) * 2006-10-19 2013-05-21 Eastman Chemical Company Low voc additives for extending the wet edge and open time of aqueous coatings
US20080188588A1 (en) * 2006-12-15 2008-08-07 Sullivan Carl J Waterborne Latex Traffic Paint Compositions Including a Renewable Resource-Based Binder
CN101679801A (zh) * 2007-06-15 2010-03-24 巴斯夫欧洲公司 低voc水性杂化粘合剂
US20100254917A1 (en) * 2007-07-12 2010-10-07 Matthias Jozef Gertruda Brouns Organic nano-particles and process for their preparation
US7897660B2 (en) * 2007-10-29 2011-03-01 Eastman Chemical Company Incorporation of a resin dispersion to improve the moisture resistance of gypsum products
EP2342245B1 (en) 2008-10-09 2019-03-06 Allnex Netherlands B.V. Aqueous hybrid dispersions
EP2175000A1 (en) * 2008-10-09 2010-04-14 Cytec Surface Specialties S.A./N.V. Radiation Curable Aqueously Dispersed Alkyd Resin Compositions
CN101747500B (zh) * 2008-12-12 2012-02-22 上海涂料有限公司技术中心 磺酸盐基水可稀释性醇酸树脂及其氨基烘漆
ES2372663T3 (es) * 2008-12-29 2012-01-25 Rohm And Haas Company Pinturas de emulsión alquídica extendida de alto brillo.
CN101942077B (zh) * 2009-07-07 2012-05-30 上海涂料有限公司技术中心 自干型含磺酸盐基的水可稀释性醇酸树脂
US20110086969A1 (en) * 2009-10-09 2011-04-14 Eric Cline Fast dry polyester latex for coatings
EP2493955A1 (en) * 2009-10-30 2012-09-05 Dow Global Technologies LLC Alkyd dispersion, and a process for producing the same
EP2365036A1 (en) 2010-03-12 2011-09-14 Cytec Surface Specialties, S.A. Radiation curable aqueous coating compositions
EP2552978B1 (en) 2010-03-31 2020-08-26 Allnex Netherlands B.V. Waterborne hybrid polymer dispersion
US8389591B2 (en) * 2010-08-10 2013-03-05 Valspar Sourcing, Inc. Opaque waterborne UV scratch resistant coatings
WO2012071698A1 (zh) * 2010-11-29 2012-06-07 中国医学科学院药用植物研究所 一种仿生胶及其制备方法与应用
BR112013034072B1 (pt) * 2011-04-08 2021-02-17 Rohm And Haas Company composição de revestimento, uma ou mais camadas de revestimento e artigo
RU2492332C1 (ru) * 2012-06-04 2013-09-10 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Национальный исследовательский университет "МЭИ" Способ интенсификации конденсации пара в конденсаторе паротурбинной установки
CN102827501A (zh) * 2012-08-02 2012-12-19 中山大桥化工企业集团中山智亨实业发展有限公司 双重固化清漆涂料
US10053597B2 (en) 2013-01-18 2018-08-21 Basf Se Acrylic dispersion-based coating compositions
CN104072740A (zh) * 2014-06-20 2014-10-01 安徽华箔箔业科技有限公司 水分散型醇酸树脂合成工艺
CN107108817B (zh) 2014-11-03 2020-03-10 阿科玛股份有限公司 包含水溶性丙烯酸改性的醇酸分散体的胶乳及其生产方法
TWI713498B (zh) 2015-03-24 2020-12-21 美商羅門哈斯公司 核-殼水性乳膠
RU2602653C1 (ru) * 2015-05-06 2016-11-20 федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Национальный исследовательский университет "МЭИ" (ФГБОУ ВО "НИУ "МЭИ") Способ интенсификации теплообмена в конденсаторе паротурбинной установки
CN104927605A (zh) * 2015-05-30 2015-09-23 广东华兹卜化学工业有限公司 一种水性醇酸木器漆及其制备方法
SG11202109832PA (en) * 2019-03-19 2021-10-28 Harima Chemicals Inc Resin composition for aqueous coating materials, and coating film
US20220363962A1 (en) * 2021-05-13 2022-11-17 Ingevity South Carolina, Llc Uv or eb curable multifunctional tall oil (meth)acrylates
CN114395085B (zh) * 2022-01-24 2024-01-16 浙江天女集团制漆有限公司 一种水性改性聚酯树脂及其制备方法和应用

Family Cites Families (44)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3345313A (en) 1963-02-20 1967-10-03 Trojan Powder Co Alkyd resins and their preparation from reaction mixtures comprising a polymethylolalkanoic acid
US3734874A (en) 1970-02-27 1973-05-22 Eastman Kodak Co Polyesters and polyesteramides containing ether groups and sulfonate groups in the form of a metallic salt
US3778395A (en) 1972-02-18 1973-12-11 Borden Inc Printing inks comprising a uralkyd
IT981904B (it) 1973-04-09 1974-10-10 Duco Spa Resine alchidiche all acqua modi ficate con acido acrilico o meta crilico
US3979346A (en) 1973-11-08 1976-09-07 Vianova-Kunstharz A.G. Emulsifiers for preparing aqueous dispersions of alkyd resins
US4011388A (en) 1974-07-02 1977-03-08 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for preparing emulsions by polymerization of aqueous monomer-polymer dispersions
DE2440267C2 (de) 1974-08-22 1984-10-11 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Thixotrope Urethanalkydharze
US4178425A (en) 1976-07-07 1979-12-11 Rohm And Haas Company Polyurethane coating compositions containing unsaturated esters of glycol monodicyclopentenyl ethers
NO146602C (no) 1977-06-13 1984-04-17 Dsm Resins Bv Vandig dispersjon av et lufttoerrende alkyd og anvendelse av dispersjonen som er vannbasert maling
US4116902A (en) 1977-10-05 1978-09-26 International Minerals & Chemical Corp. Polyurethane-modified alkyd resin
US4180645A (en) 1978-05-22 1979-12-25 Rohm And Haas Company Polyurethane coating compositions from dicyclopentenyl acrylate and/or methacrylate
US4222911A (en) 1978-08-07 1980-09-16 Ppg Industries, Inc. Polyester diol extended uralkyd resin and coating compositions containing the same
US4293471A (en) 1979-03-16 1981-10-06 E. I. Du Pont De Nemours And Company Fast-drying alkyd latex
JPS5641221A (en) 1979-09-10 1981-04-17 Hitachi Chem Co Ltd Water-dispersed resin composition
AT365216B (de) 1979-10-29 1981-12-28 Vianova Kunstharz Ag Verfahren zur herstellung wasseremulgierbarer lufttrocknender lackbindemittel auf basis von modifizierten alkydharzen und emulsionen auf dieser basis
US4414357A (en) 1979-11-27 1983-11-08 Glasurit America, Inc. Polyester or alkyd resin composition containing acrylic microgels
WO1983000151A1 (en) 1981-06-29 1983-01-20 Dulux Australia Ltd Stable aqueous film-forming dispersions
DE3132937A1 (de) * 1981-08-20 1983-03-03 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf Wasserverduennbare harzzubereitung auf basis von alkydharzen und polyacrylatharzen sowie deren verwendung als wasserverduennbare lackharze
US4436849A (en) * 1981-10-26 1984-03-13 Kansai Paint Company, Limited Aqueous resin composition
CA1208835A (en) * 1982-10-04 1986-07-29 Teruaki Kuwajima Aqueous coating composition
DE3246614A1 (de) 1982-12-16 1984-06-20 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf Emulgator- und loesungsmittelfreie alkydharzwasserlacke
US4737551A (en) 1986-06-23 1988-04-12 E. I. Dupont De Nemours And Company Coating composition of a hydroxy group-containing modified polyester with polymerized lactone monomers
US4698391A (en) 1986-07-30 1987-10-06 Eastman Kodak Company Crosslinked polymers with lowered resistivity and materials and methods for their preparation
US4916181A (en) * 1987-09-29 1990-04-10 Ppg Industries, Inc. Water-borne acrylic/polyester resin
JPH02214787A (ja) 1989-02-14 1990-08-27 Nippon Paint Co Ltd 常温乾燥性塗料組成物
JPH0672175B2 (ja) * 1989-08-22 1994-09-14 昭和高分子株式会社 光硬化可能な組成物
US5011883A (en) 1990-02-07 1991-04-30 Ici Americas Inc. Stabilized polymer latex composition
IT1241142B (it) 1990-05-16 1993-12-29 Alusuisse Italia Spa Monomeri acceleranti della polimerizzazione delle resine poliestere insature
FR2664533B1 (fr) * 1990-07-16 1994-09-30 Rhone Poulenc Films Films polyesters composites et leur utilisation comme couche de protection pour plaques photopolymeres et plaques photopolymeres les comportant.
DE69124354T3 (de) 1990-12-21 2003-04-24 Rohm & Haas Lufthärtende Polymerzusammensetzung
EP0555903A1 (en) 1992-02-04 1993-08-18 Akzo Nobel N.V. Water-dispersible hybrid core-shell polymer, an aqueous dispersion thereof, and a coating composition made therefrom
US5296530A (en) 1992-07-28 1994-03-22 Rohm And Haas Company Method for light-assisted curing of coatings
US5349026A (en) 1992-11-20 1994-09-20 Rohm And Haas Company Reactive coalescents
US5326808A (en) 1993-02-18 1994-07-05 The Glidden Company Odor free, air dry, aqueous emulsion paints
US5371148A (en) 1993-06-23 1994-12-06 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Reactive polymers having pendant flexible side chains prepared from ethylenically unsaturated carbodiimides
BE1007263A3 (nl) 1993-07-09 1995-05-02 Dsm Nv Alkydhars en emulsies daarvan.
US5525662A (en) 1993-07-14 1996-06-11 Rohm And Haas Company Functionalization of polymers via enamine of acetoacetate
US5686518A (en) 1993-10-12 1997-11-11 Georgia Tech Miniemulsion polymerization process using polymeric co-surfactant
US5378757A (en) * 1993-11-15 1995-01-03 Eastman Chemical Company Water-dissipatable alkyd resins and coatings prepared therefrom
AT400719B (de) * 1994-04-07 1996-03-25 Vianova Kunstharz Ag Verfahren zur herstellung von wasserverdünnbaren lufttrocknenden lackbindemitteln und deren verwendung
US5539073A (en) 1995-04-12 1996-07-23 Eastman Chemical Company Waterborne polymers having pendant allyl groups
US5538760A (en) 1995-05-22 1996-07-23 Eastman Chemical Company Alkyd/acrylic latexes for cleaning and protecting hard surfaces
US5569715A (en) 1995-07-24 1996-10-29 Basf Corporation Process for obtaining hydrophobically modified emulsion polymers and polymers obtained thereby
CN1174060C (zh) * 1997-08-12 2004-11-03 伊斯曼化学公司 丙烯酸改性水性醇酸分散液

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003501499A (ja) * 1999-05-28 2003-01-14 イーストマン ケミカル カンパニー アクリル変性水性アルキド又はウラルキド分散液
JP2006511669A (ja) * 2002-12-19 2006-04-06 イーストマン ケミカル カンパニー 自己架橋性水性アセトアセテート官能化スルホン化アルキド系

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