JP2001512242A - エポキシ樹脂およびシリコーン架橋ポリマーを含有するバインダ層を備えた再帰反射物品 - Google Patents
エポキシ樹脂およびシリコーン架橋ポリマーを含有するバインダ層を備えた再帰反射物品Info
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Abstract
Description
されるバインダ層を有する再帰反射物品に関する。硬化後の形態において、バイ
ンダ層は、硬化したエポキシ樹脂を含む第1の領域と、シリコーン結合により架
橋されたポリマーを含む第2の領域とを具備する。本発明はまた、このような再
帰反射物品などを見えるように取りつけた衣料物品にも関する。
折り返す性能を有する。この独自の性能により、再帰反射物品の使用は衣類にま
で広がっている。自動車交通の付近で作業あるいは運動を行う者は、通過する自
動車にひかれないように、特に夜間はすぐに目に入るように見える必要がある。
再帰反射物品は自動車のヘッドランプあるいは他の光源の光を再帰反射して人の
存在を際立たせる役目を果たす。
る。光学素子は通常、各々の実質的に一部がポリマーバインダ層から突出するよ
うにポリマーバインダ層に一部埋設された透明な微小球である。反射層は透明な
微小球の埋設された部分の下に位置する。再帰反射物品の正面に当たる光は、こ
の透明な微小球を通過して反射層によって反射され、透明な微小球によって平行
にされて光源方向に返る。
片がぶつかったり、またはコンクリートあるいは他の磨耗面に擦れたりするため
に起きる磨耗がひどく受けやすい。したがって、このような環境で用いられる再
帰反射物品は良好な耐磨耗性を呈さなくてはならない。
なければならない。再帰反射物品に洗濯に対する耐久性がなく、洗濯を繰り返す
うちに再帰反射性が実質的に減少すると、その衣料は、着用者の存在を照らし出
す安全機能をもはや果たさなくなってしまう。再帰反射技術の開発者たちは、再
帰反射衣類を長期間着用して洗濯を繰り返した後でもその衣類を着用した者がす
ぐ目に入る状態を保てるように、洗濯に耐える再帰反射物品の開発という目下の
目標を追及してきた。もう一方では、靴などの衣料物品の中には日課的に洗濯し
ないものもある。この種類の物品においては、耐洗濯性は最も重要な要件ではな
く、耐磨耗性を高めるために耐洗濯性が二の次になる場合もある。
再帰反射物品がある。米国特許第5,200,262号においてWu Shyo
ng Liは、金属をコーティングした微小球の分子膜を一部、可撓性ポリマー
および1種類以上のイソシアン酸官能シランカップリング剤を含有するバインダ
層に埋設した。可撓性ポリマーはイソシアン酸硬化性ポリエステルおよび1成分
あるいは2成分ポリウレタンを含有する。
橋剤とシランカップリング剤とから形成されたバインダ層を使用した(米国特許
第5,283,101号参照)。電子ビーム硬化性ポリマーは、クロロスルホン
酸ポリエチレンと、エチレン/酢酸ビニル、エチレン/アクリル酸エステル、エ
チレン/アクリル酸およびポリ(エチレン−co−プロピレン−co−ジエン)
ポリマーなどのポリエチレンを少なくとも約70重量%含むエチレンコポリマー
を含有した。微小球を硬化したバインダ層内に埋設し、正反射金属層をその微小
球を埋設した部分に配置した。
子部分を含む成分を反射金属層と化学的に関連付けて配置することにより再帰反
射物品に洗濯耐性を持たせることを開示した。一実施例において、この成分を、
架橋したあるいは事実上架橋したエラストマを好ましくは含むポリマーバインダ
層内に配置した。架橋したポリマーの例として、ポリオレフィン、ポリエステル
、ポリウレタン、ポリエポキシド、および天然あるいは合成ゴムを挙げられる。
この生成物は米国特許第5,474,827号に開示されている。
lは、ポリエステルポリウレタンポリマーを含むバインダ層を具備した洗濯耐性
を有する再帰反射物品を製造して、さらに従来技術に貢献した。ポリウレタンポ
リマーは、(i)芳香族核を含み、この芳香族核に非共役に接着された少なくと
も2つのイソシアン基を有するポリエステルポリオールと、(ii)ポリイソシ
アン酸エステルとの反応生成物である。
いる文献がいくつかある。Kanegafuchi Chemical Ind
ustryに付与された欧州特許出願第0370464A2号には、架橋基−S
i(R1)(OR2)2、エポキシ樹脂、シラノール濃縮触媒、硬化剤、および
アミノプロピルメチルジエソキシシランなどのケイ素化合物を有する有機ゴムポ
リマーを特定量を含有する硬化樹脂組成物が開示されている。Okunoに付与
された米国特許第4,562,237号には、末端シリコーン官能基を有するポ
リエーテルポリマー、アミノアルキルアルコキシシランのエポキシ化合物とアル
コキシシランと有機チタン酸エステルとの濃縮生成物、および濃縮触媒あるいは
シラノール化合物を含む硬化性シール剤が開示されている。SilmodTMP
olyethersというUnion Carbideからの製品説明書には、
ケイ素変性ポリエーテルおよびエポキシ樹脂を最も均衡のとれた特性を得るため
に2:1で含有する硬化性接着剤が開示されている。上記の文献には、シール剤
用および建物用途などの硬度および強度が必要な用途での接着剤の使用が開示さ
れている。これらの硬く強力な接着剤は硬質である。例えば、SilmodTM
製品説明書には、特性の均衡をうまく保った接着剤でもたった370%の伸びし
か持たないことが教示されている。現在までのところ、従来技術の文献で、再帰
反射物品内にエポキシ樹脂およびシリコーン含有架橋性末端官能基を有するポリ
マーを用いることを説いたものはない。
を含む化合物から形成されたバインダ層上に配置される再帰反射素子を具備する
再帰反射物品を提供する。使用時、バインダ層は硬化済エポキシ領域とシリコー
ン結合を介して架橋されたポリマーを含む領域とを含有する。
供する。この衣料物品は、人が着用あるいは持ち運びする寸法および形状を有す
る着用衣類物品であってもよい。バインダ層を着衣物品に直接装着することが可
能であり、あるいは基材に貼付してもよい。この基材は例えば、皮製ウェブ、プ
ラスチック製ウェブ、メッシュ製ウェブ、網状織物、フォーム、織物材料、編物
材料あるいは不織材料でよい。バインダ層の基材への装着には、接着剤接着、縫
合、リベット固締、あるいは他にも適した技術であればいずれを用いてもよい。
基材の衣類への装着にも同様の技術を用いることができる。
反射による明るさを良好に保つことがわかっている。これらの有利な成果は、バ
インダ層の組成物から得られたものである。この発明物品をかなりの磨耗および
洗濯に曝しても、所望の再帰反射特性を保持できる。
て完全に示して説明する。尚、同様の参照符号は同様の部分を表すものとする。
しかしながら、この説明および図面は例示を目的とするものであり、不当に本発
明の範囲を限定するものと解釈されるものではないことを理解されたい。
る。しかしながら、このように選択した特定用語は本発明を制限するためのもの
ではなく、選択した各用語は、同様に作動するすべての技術的等価物を含むもの
と理解されたい。用語「部」は重量部を意味する。本発明の具体的な非制限的態
様を図1〜図4に示す。
0を示す。鏡面反射層122をバインダ層110の第1の主面111上に配置す
る。微小球121などの構造物を含む再帰反射層120をバインダ層110上に
配置する。感圧接着剤あるいはホットメルト接着剤などの光学接着剤層130と
この接着剤層の露出面をカバーする任意の剥離ライナ140とを、バインダ層1
10の第2の主面112上に配置する。
物品200を示す。物品200は、バインダ層210と、微小球221および鏡
面反射層222を備えて部分的に埋設した再帰反射素子層220とを具備する。
コーティング230は米国特許第5,474,827号に説明されているように
金属保護剤を含有することが好ましい。
22をバインダ層310の第1の主面311上に配置する。再帰反射素子層32
0は、バインダ層が支持する微小球321などの構造物を含む。バインダ層31
0の第2の主面312上には、布帛層331を配置する。布帛層331は、バイ
ンダ層310の一部硬化後に積層して、バインダ層310が完全に硬化すると接
着が完了するものである。この布帛層が衣類層の一部である場合も、あるいは再
帰反射物品300を、布帛層331を介して織物あるいは他の縫合可能な材料に
縫合する場合もある。
品を製造するために、後に基材として使用する)が、紙の場合もある第1の層4
24とポリエチレンが好ましい第2の層426とを有する暫定担持体422を備
える再帰反射物品の好適製造工程の一部を示す。微小球層420は、連続的に流
れ落して形成、あるいは他の方法で球体421を層426上に配置して、これを
軟化できる充分な温度まで加熱し、図示にない加熱されたロールなどのプレス手
段を用いて直径の約半分の深さまで微小球421を層426内にプレスしてもよ
い。次いで、埋設した微小球421の露出部分を、図4において428として示
す真空蒸着したアルミニウムなどの鏡面反射層でコーティングする。この工程を
、以下の実施例に説明するようにバインダ層物質でコーティングする光学素子分
子膜420の形成に用いてもよい。本発明の物品の製造工程に、米国特許第5,
474,827号に概略を説明されている数工程を盛りこんでもよい。米国特許
第4,763,985号に説明されているように、他の実施例において、反射層
に1層以上の誘電層あるいは真珠光沢薄片を具備してもよい。プリバインダ層材
料を分子膜420上にコーティングしてバインダ層を形成した後、担持体422
を製品(一般にトランスファー物品と呼ばれる)から剥がして本発明の再帰反射
物品を形成する。
1の領域と、シリコーン結合により架橋されたポリマー分子鎖(例えばポリエー
テル分子鎖)を含有する第2の領域とを具備する。架橋したポリマー化合物は比
較的硬質なエポキシ領域の周囲に可撓性マトリックスを形成すると考えられてい
る。架橋したポリマー領域が主要な領域である、すなわち架橋したポリマー領域
およびエポキシ領域のうちの50重量%以上を占めることが好ましい。
と、衣類あるいは他の衣料物品に見えるように装着される再帰反射物品において
バインダ層として機能する充分な可撓性が得られることを発見したことである。
「可撓性」とは、衣料品が硬質になりすぎるために、着心地が悪くなる、使用中
の屈曲に対してひびあるいは他の損傷を起こす、あるいは圧力が加わると衣料品
を損なうことがなく、再帰反射物品を衣類、履物類、あるいは他の衣料に装着で
きることをいう。硬化後のバインダ材料は、初期長さを有するバインダ層の純粋
層を形成し、他の再帰反射固体化合物を含有せずに層を硬化して初期長さを測定
し、その試料を破損するまで引き伸ばし、破損時の長さを初期長さで割って10
0倍した伸び%を算出することにより測定した場合に、破損するまでに少なくと
も400%の伸びを有することが好ましく、少なくとも500%であればより好
ましい。
手順は、「Fabric Hand: Subjective Evaluat
ion of」評価手順5、AATCC TechnicalManual、t
he American Association of Textile C
olorists and Chemists発行、第67巻、1992年に開
示されている。別の方法として、J.E.Booth著、「Principle
s of Textile Testing」第3版、Chemical Pu
blishing Co.,Inc.発行、NY、NY、1969年、283ペ
ージ〜286ページに説明されているように、Shirley Stiffne
ss Tester上で剛性の機械テストを行うことができる。組み合わせたバ
インダ層および再帰反射層の剛性が、布帛層あるいはその再帰反射物品を装着す
る衣類の剛性に匹敵するあるいはそれ未満であることが好ましい。
マー約60〜95部を含有するポリマー混合物から形成することが好ましい。エ
ポキシ約10〜20部とアルコキシシランを末端に有するポリマー約80〜90
部とを混合すると良好な結果が得られる可能性があり、エポキシ樹脂が約10〜
15部、アルコキシシラン末端ポリマーが約85〜90部であればより好ましい
。しかしながら、本明細書内の教示を考慮すれば、当業者には、本発明がむやみ
な実験をせずに準備でき可撓性接着剤層を得られるさまざまな配合を包括してい
ることは明白であると考えられるため、それらのさまざまな変更も本発明の範囲
内とする。
ell Chemicalから入手可能なEPONTMResin 828など
のBisphenol A型エポキシである。これは、25℃で110〜150
ポアズの粘度および約190のエポキシド当量(樹脂g/エポキシド当量g)を
有するBisphenol A/エピクロロヒドリン由来樹脂である。約5〜約
40部のエポキシ樹脂を添加することが好ましい。
る。配合物のエポキシ樹脂および触媒部分は別々にシステムのアルコキシシラン
を被せたポリマー部分から調製して、使用直前に結合することが好ましい。した
がって、エポキシ硬化剤により、充分に長いポットライフを持たせて別々に調製
された樹脂混合物を後に混合して使用できるようにすることが好ましい。エポキ
シ硬化剤は従来技術で周知のものであればいずれも使用可能であるが、アミンが
好適である。アミン硬化剤には、例えばトリエチレンテトラミン、ジエチルアミ
ノプロピラミンなどが使用可能である。好適アミン触媒は2,4,6−トリスジ
メチルアミノメチルフェノール(ペンシルバニア州フィラデルフィアのRohm
& Haasから入手可能なDMP−30TM)である。エポキシ硬化剤の添加
量は、エポキシの約6〜約14重量%が好ましく、約8〜約12重量%であれば
より好ましい。
例としてエラストマを挙げられるが、これに限定するものではない。本発明の目
的上、エラストマとは本来の長さの少なくとも2倍まで伸張でき、解除されると
ほぼ本来の長さまで復帰できるものとする。有機シリコーン架橋ポリマー内の反
復単位の例証例として、オレフィン、エステル、ウレタン、エーテル、およびブ
タジエン、イソプレン、クロロプレンなどを挙げられる。この有機ポリマー部分
はポリエーテルなどのポリアルキルオキシが好ましく、ポリプロピレン酸化物で
あればより好ましい。
することができる。ここでnは0〜2の整数、R1およびR2は同一あるいは異
なっており、約1〜6個の炭素を有する炭化水素を含有する。ポリマーの両端は
シリコーンを含有する架橋性官能基を末端に有する。好適実施例において、nは
1であり、R1およびR2はメチルである。アルコキシシラン末端有機ポリマー
の特に好適な実施例はSilmodTMSAT−200であり、これは23℃で
約260ポアズの粘度を有する。SAT−200樹脂は以前Union Car
bideから入手可能であったが、現在はニューヨーク州ニューヨークのKan
eka America Corporationから入手可能である。
ポリマー分子鎖間のシリコーン架橋(−Si−O−Si−)により架橋されたも
のである。したがって、ケイ素含有ポリマーの重量を基準に好ましくは約0.1
6重量%〜約0.48重量%、より好ましくは約0.24重量%〜約0.40重
量%の少量の水を添加する。
例として、有機金属化合物を挙げられる。この有機金属化合物は、ジメチルスズ
ジラウレート、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズジメルカプチド、ジメ
チルスズジチオグリコール酸、ジオクチルスズジチオグリコール酸などの有機ス
ズ化合物、あるいは他にも硬化作用のあるアルコキシシラン結合反応に適した有
機金属触媒であればそれでよい。好適触媒は、テキサス州ヒューストンのWit
co Corp.,から入手可能なFomrezTM UL−11Aである。こ
の触媒を、アルコキシシラン末端ポリマーの約0.5〜3.5重量%の割合で反
応混合物内に用いることが好ましいが、1.5〜2.5重量%であればより好ま
しい。
み入れてもよい。バインダ樹脂を、バインダのエポキシ部分を含有する1種類の
プリミックスと、バインダのアルコキシシラン末端ポリマー部分を含有するもう
1種類のプリミックスとの2種類のプリミックスから調製することが好ましい。
この2種類のプリミックスをコーティングの直前に混合する。コーティングを行
う直前までこの2種類のプリミックスの硬化を遅らせるため、アルコキシシラン
末端ポリマーの硬化用である水および有機金属触媒をエポキシプレミックス内に
組み入れ、エポキシの硬化用であるアミンなどの硬化剤をアルコキシシラン末端
ポリマー内に組み入れることが好ましい。この触媒および硬化剤により、一部を
硬化しながら、他の部分の硬化には影響を及ぼさないようにすることが好ましい
。接着促進剤あるいはカップリング剤などの添加物は、その添加剤がプリミック
スの硬化を早めないのであれば、どちらのプリミックスに組み入れてもかまわな
い。好適実施例において、バインダ層は、充填剤あるいはバインダ層の可撓性を
損なう物質を本質的に含有しない。
シシランなどのアミノシランにすることができる。1好適接着促進剤は、コネチ
カット州ダンベリーのOSi Specialitiesから入手可能なSil
an A−1120TMである。この接着促進剤を、アルコキシシラン末端ポリ
マーとエポキシとの総重量を基準に約0.2%重量〜約1.5%重量で添加する
ことが好ましく約0.5%重量〜約1.0%重量であればより好ましい。
水分解安定剤および酸化防止剤)、難燃剤、流れ調節剤(例えば界面活性剤)、
粘度調節剤(例えば有機溶媒)、レオロジー調節剤(例えば増粘剤)、融合剤、
可塑剤、粘着剤などを含有してもよい。
上記に説明した架橋したケイ素含有ポリマーとを含み、残りは任意の添加剤であ
る。無論、添加剤が再帰反射物品の耐磨耗性および耐洗濯性を実質的に損なって
はならず、その再帰反射性能に悪影響を及ぼしてもならない。
しく、約75〜200mm(3〜8mil)であればより好ましい。この範囲を
超える厚さを有するバインダ層を用いてもよいが、バインダ層が薄すぎると、再
帰反射素子を充分に支持できず、素子が外れてしまう場合がある。
程と、これとは別に、アルコキシシラン末端ポリマーに接着促進剤およびアミン
触媒を室温で混合する工程と、これらの2つの混合物を合わせて混合し、このバ
インダ組成物を再帰反射物品の鏡面反射層に適用する工程とにより形成すること
が好ましい。アルコキシシラン末端ポリマー部分とエポキシ部分とをそれぞれ完
全に混合してから、互いに組み合わせて、均一なコーティング混合物を得ると同
時に適切な硬化を行うことが好ましい。硬化後、バインダ層は、硬化した(複数
の)エポキシ領域とポリマーがシリコーン結合により架橋した架橋ポリマー領域
とを具備する。
の方向を変えることができる。この光学素子は球状で透明な微小球であることが
好ましい。 透明な微小球を光学素子として用いる場合、この微小球の形状を実質的に球状
にして、均一で効果的な再帰反射を得ることが好ましい。この微小球をさらに、
実質的に透明にして、微小球が吸収する光を最小限に抑え、本発明の物品が再帰
反射する光量を最大限にすることが好ましい。微小球は通常、実質的に色を持た
ないが、着色して特殊効果を出してもよい。透明な微小球は、要件となる光学特
性と再帰反射に必要な物性特性とを備えていれば、ガラスあるいは合成樹脂から
製造してよい。ガラス製微小球の方が通常、合成樹脂製微小球より硬度が高く耐
性も強いため、好適である。 本発明に用いる微小球の平均直径は、約30〜200マイクロメータ(μm)
であることが好ましく、40〜90μmであればより好ましい。30μm未満の
微小球を用いると、回折の影響から再帰反射量が少なくなる可能性があり、一方
、200μmを超える微小球は、物品の表面を好ましくない粗さにする、あるい
は物品の可撓性を不当に低減する可能性がある。本発明に用いる微小球の屈折率
は約1.7〜約2.0であることが好ましい。
下に位置するバインダ層上に金属コーティングを施す、および、少なくとも一部
を機能的に光学素子に隣接させて光学素子を通過する光を反射できるようにしな
がら、金属片あるいは金属層(金属フィルムなど)をバインダ層内に分散するこ
とを例として挙げられる。この鏡面反射層を例えば金属反射層にすることができ
る。本明細書内で使用する用語「金属反射層」とは、光を反射できる、好ましく
は光を鏡面反射できる元素金属を含有する層をいう。この金属は、真空蒸着、揮
散コーティング、化学蒸着、あるいは無電解めっきにより形成した連続コーティ
ングでもよい。
形態におけるアルミニウム、銀、クロム、ニッケル、マグネシウムなどを挙げら
れる。アルミニウムおよび銀は再帰反射性の明るさを充分に提供できる傾向にあ
るため、これらが再帰反射層での使用に好適な金属である。アルミニウムの場合
、この金属が酸化金属あるいは水酸化金属の形態である、または酸化物および水
酸化物の組み合わせである可能性もあることを理解されたい。銀コーティングの
反射色がアルミニウムコーティングの反射色より明るい可能性があるが、ガラス
製光学素子に接着されるとアルミニウム層の方が良好な洗濯耐性を提供するため
、アルミニウム層が通常好適である。金属層に充分な厚さ、好適には約50〜1
50nmの厚さを持たせて入射光を反射しなければならない。
電体ミラーは、Binghamに付与された米国特許第3,700,305号お
よび同第4,763,985号に開示されている周知の誘電体ミラーに類似であ
ってよい。誘電体ミラーを使用するにあたり、通常、微小球の屈折率はn2であ
り、屈折率n1を有する透明物質層をその上に配置して有する。屈折率n1を有
する透明物質層の反対側の表面を、屈折率n3を有する物質と接触させる。n1
との高低にかかわらず、n2およびn3の双方は少なくとも0.1の、好適には
少なくとも0.3の屈折率を有する。透明物質は、通常、約380〜約1000
nm範囲である光の波長の約4分の1の奇数倍(1、3、5、7、…)に相当す
る光学厚さを有する層である。したがって、n2>n1かつn3>n1である場
合も、あるいはn2<n1かつn3<n1である場合も、屈折率n1を有する透
明物質の両側にある物質の屈折率は、屈折率n1を有する物質よりどちらも高い
かどちらも低いかのどちらかであることを意味する。n1>n2かつn1>n3
の場合、n1は約1.7〜約4.9の範囲、n2およびn3は1.2〜1.7の
範囲であることが好ましい。反対に、n1<n2かつn1<n3の場合、(n1
−n2)≧0.1、好適には(n1−n2)≧0.3、かつ(n1>n3)≧0
.1、好適には(n1>n3)≧0.3として、n1は約1.2〜約1.7の範
囲、n2およびn3は1.7〜4.9の範囲であることが好ましい。この誘電体
は、別の反射率系列を有する、少なくとも1つは層の形態で連続した配列を備え
ることが好ましい。好適実施例において、この連続配列は、球状レンズ素子に隣
接して2層〜7層、好ましくは3層〜5層を有する。これらはすべて透光性物質
であり、透明あるいは本質的に色を持たずに光を最小限にしか吸収せず、着色し
たバインダ層の標示を最大限に生かせることが望ましい。誘電体ミラーにより良
好な再帰反射性が得られるが、一般に反射金属層に比べるとそれほど有効な反射
体ではない。
の中で例として、Ceo2、CsI、GaAs、Ge、InAs、InP、In
Sb、zrO2、Bi2O3、ZnSe、ZnS、WO3、PbS、PbSe、
PbTe、RbI、Si、Ta2O5、Te、TiO2などの高屈折率物質、A
l2O3、AlF3、CaF2、CeF3、LiF、MgF2、NaCl、Na ビニリデンのエラストマコポリマーなどの低屈折率物質、および他の同様の物質
を挙げられる。適した物質の他の例は、「Thin Film Phenome
na」、K.L.Chopra著、750ページ、McGraw−Hill B
ook Company出版、ニューヨーク(1969年)に報告されている。
好適連続層は氷晶石(Na3AlF6)および硫化亜鉛を含有する。
化チタンをコーティングした雲母、オキシ塩化ビスマス、天然真珠箔を挙げられ
る。
。しかしながら、用途によっては、布帛層の有無に関わらず接着剤層を用いて基
材に物品を固定する方が望ましい場合もある。接着剤層には、感圧接着剤、熱活
性接着剤、あるいは紫外線放射活性接着剤を用いてよい。人が衣料を通常の向き
で着用すると再帰反射物品が見えるように、再帰反射物品を具備する基材をその
衣料物品の外面上に位置付けることができる。基材には、例えば織物、編物、あ
るいは、綿、羊毛、亜麻、ナイロン、オレフィン,ポリエステル、セルロース、
レーヨン、ウレタン、ビニール、アクリル、ゴム、スパンデックスなどの不織布
帛を用いてよく、皮あるいは紙から製造することも可能である。
た安全チョッキ40を示している。安全チョッキは、傍を走る自動車の運転手に
対する視認性を高めるために、道路工事作業者がよく着用するものである。この
種類のチョッキは、土埃および汚れが付着したり、粗い面および粒子に接触した
りすることが多いため、再帰反射物品は、洗濯条件に耐えられ耐磨耗性を備えて
、チョッキの繰り返し着用を可能としなければならない。安全チョッキ450を
選択して例示しているが、本発明の衣類物品はさまざまな形態を採ることができ
る。本明細書のいう用語「衣料物品」とは、人が着用あるいは運搬できる寸法お
よび形状を備えた着用衣類のうち洗濯可能な品物を意味する。本発明の再帰反射
物品を装着してよい衣類物品の例として他には、シャツ、セーター、ジャケット
(例えば消防隊員のジャケット)、コート、パンツ、靴、ソックス、手袋、ベル
ト、帽子、スーツ、ワンピースつなぎ、バッグ、リュックなどを挙げられる。本
発明の再帰反射物品は良好な耐磨耗性を呈することから、この物品はランニング
シューズなどの靴の外面への使用に特に適する場合がある。
証する。しかしながら、これらの実施例は例証を目的とするものであり、使用す
る具体的な含有物ならびに量、および実施例に列挙する他の条件は、本発明の範
囲を不当に制限するものとして解釈されるものではないことを理解されたい。本
明細書内において選択的に開示したこれらの実施例は、本発明のさまざまな実施
例の作製方法および実施例の一般的な実施方法を単に例証するものである。
した。テスト結果を以下に初期再帰反射による明るさの%として示す。ASTM
E 810−94で用いた入射角は−4°であり、観察角度は0.2°であった
。以下に言及する「ASTM E 810−94」とは、入射角および観察角を
上記の通りとしたASTM E 810−94である。
ethod 5306にしたがってTaber磨耗機械を用いて磨耗を施した。
以下の実施例において作製する再帰反射物品試料を、両面に接着剤を備えた接着
剤テープにより、Taber磨耗機械内において試料の保持体として使用するよ
うに適合された硬質金属板に装着した。磨耗試験の開始前に、初期再帰反射によ
る明るさを磨耗対象である試料上のいくつかの地点においてTaber磨耗機械
を用いて測定した。すべての表示度を平均して、初期再帰反射による明るさの表
示度とした。次いで、この試料をTest Method 5306に説明され
ているように100磨耗周期で磨耗した後、機械から取り出して、初期明るさの
表示度に行った方法と同様に試料上の磨耗された試料部分内からいくつかの試験
地点を抽出して再帰反射による明るさを測定した。磨耗後の明るさの保持具合を
、試料を磨耗試験にかける前の初期明るさの%として報告する。
用いた「温/冷」温度設定である設定10にしたMaytag Ls7804自
動洗濯機を使用して、標準洗剤(TideTM)40gで、洗いサイクルごとに
1.8kgの綿布帛を搭載して行った。5回の洗い/すすぎサイクル毎に、各試
料を、「標準」布帛設定および約60℃の空気温度にしたMaytag Mod
el LS7804乾燥機で、搭載物すべてが乾燥するまで回転乾燥した後、こ
の搭載物を加熱せずに冷却しながら5〜10分間回転した。次いで、この試料を
ASTME 810−94を用いて再帰反射による明るさについて試験した。相
対的な明るさの結果を初期再帰反射による明るさに対する%として記録し、10
0洗いサイクル(および20乾燥サイクル)後の最終明るさ保持を相対的な再帰
反射による明るさとして、洗いサイクルの累積数の関数とした。説明上、上記の
試験を「通常洗い条件」とする。
リミックスおよびポリエーテルプリミックスと呼ぶ、を調製し、光学素子上にコ
ーティングする前にこれらを予め定められた比率で組み合わせて調製した。表I
に示すように、幾通りかの配合物を調製した。異なる配合物を調製するため、定
量のSilmodTM SAT−200、それに相応する触媒FomrezTM
UL−11A、および水を用いた他に、EPON 828およびそれに相応する
触媒DMO−30の量を変えて用いた。ポリエーテルプリミックスおよびエポキ
シプリミックスを、コーティングの直前に室温で互いに混合して接着樹脂を形成
した。SAT−200およびEPON 828をそのまま溶媒を添加せずに用い
た。
プリミックスと混合して再帰反射素子分子膜上にコーティングする接着樹脂を形
成することであった。この場合の分子膜は、40〜90mm範囲の直径を有する
ガラスと図4に関して上記にて説明したように形成した蒸着コーティングアルミ
ニウム層とを具備するガラス分子膜であった。
にコーティングした。このノッチバーコータは、再帰反射素子分子膜基材がバー
の下で引張られると、分子膜とバー底部との間の間隔が所望のコーティング厚さ
に等しくなるように予め定められた高さにノッチ付きバー交差を設定して有する
平坦面を具備した。ノッチバーを102mm(0.004in)の再帰反射素子
表面上に間隔をあけて設定してコーティングを行い、得られたコーティングを室
温で9分間放置し、その一部を硬化した。次いで、ポリエステル布帛層をこの接
着コーティングに積層し、得られた組み合わせ物を66℃(150°F)のオー
ブン内に5分間放置した後、127℃(260°F)で10分間放置した。ポリ
エチレン担持体を剥離してガラスビーズを露出した。
および各実施例における明るさの保持は以下の通りであった。
示している。しかしながら、実施例3および実施例4に見られるように、家庭用
洗濯の後ではエポキシ量を多くすると明るさの保持程度は大幅に下がる。
たものとする。 本発明の趣旨および範囲を逸脱することなく、本発明にさまざまな修正および
変更を加えることが可能である。したがって、本発明は上述の実施例に制限され
るものではなく、以下の請求の範囲およびその等価物が制限するところに規制さ
れるものであることを理解されたい。
成する工程を図示する。
図示する。
Claims (15)
- 【請求項1】 再帰反射層と、エポキシ樹脂およびケイ素含有架橋性末端官
能基を有するポリマーを含有する成分から形成され、該再帰反射層が上に配置さ
れるバインダ層とを具備する再帰反射物品。 - 【請求項2】 100回の洗いサイクル後も、その再帰反射される明るさ
の少なくとも50%を保持する耐洗濯性を有する請求項1に記載の再帰反射物品
。 - 【請求項3】 U.S.Test Method Standard 19
1A、Method 5306による100回の磨耗サイクル後も、その再帰反
射される明るさの少なくとも60%を保持する耐磨耗性を有する請求項1または
2に記載の再帰反射物品。 - 【請求項4】 前記ポリマーが、アルコキシシランを末端に有し、前記バイ
ンダ層の形成に用いられる成分の主要部分を構成する請求項1〜3のいずれか1
項に記載の再帰反射物品。 - 【請求項5】 前記アルコキシシラン末端ポリマーが、R1およびR2は同
一あるいは異なっており、かつ約1〜6個の炭素を有する炭化水素であり、nは
0〜2の整数である式SiR1 n(OR2)3−nで表される末端基を有するポ
リアルキルオキシを含有する請求項4に記載の再帰反射物品。 - 【請求項6】 前記ポリマーが、エポキシ樹脂5〜40部とアルコキシシラ
ン末端ポリマー60〜95部とを含有する成分から形成される請求項4に記載の
再帰反射物品。 - 【請求項7】 前記バインダ層の厚さが約75〜約200mmであり、前記
光学素子がガラス製微小球を具備し、前記鏡面反射層がアルミニウム金属を具備
する請求項1〜6のいずれか1項に記載の再帰反射物品。 - 【請求項8】 前記バインダ層が前記再帰反射層と布帛層との間に配置され
、前記硬化されたアルコキシシラン末端ポリマーがシリコーン結合により架橋さ
れたポリエーテル分子鎖を有する請求項4に記載の再帰反射物品。 - 【請求項9】 請求項1〜8のいずれか1項に記載の再帰反射物品を、外面
に固定して具備する衣料物品。 - 【請求項10】 靴である請求項9に記載の衣料物品。
- 【請求項11】 硬化されたエポキシ領域とシリコーン結合により架橋され
た架橋ポリマー領域とを具備するバインダ層内に部分的に埋設された再帰反射素
子を具備する再帰反射物品。 - 【請求項12】 前記架橋されたポリマー領域が主領域である請求項11に
記載の物品。 - 【請求項13】 前記シリコーン結合がポリアルキルオキシ分子鎖を結合す
る請求項11または12に記載の物品。 - 【請求項14】 エポキシ樹脂約5〜約40部とアルコキシシラン末端ポリ
マー約60〜約95部とを含有するプリバインダ組成物を再帰反射層上に適用す
る工程と、次いで該プリバインダ組成物を硬化して、該再帰反射層に接着される
バインダ層を形成する工程とを含む再帰反射物品の製造方法。 - 【請求項15】 前記バインダ樹脂が、エポキシ樹脂約10〜約20部と末
端アルコキシシラン約80〜約90部とを含有する混合物から調製される請求項
14に記載の方法。
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