JP2001511196A

JP2001511196A - ビフルオロホリックペリレン着色剤

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Publication number: JP2001511196A
Application number: JP53154898A
Authority: JP
Inventors: ラングハルス，ハインツ; ゴルト，ヨーゼフ
Original assignee: Ciba Spezialitaetenchemie Holding AG
Current assignee: BASF Schweiz AG
Priority date: 1997-01-27
Filing date: 1998-01-17
Publication date: 2001-08-07
Anticipated expiration: 2018-01-17
Also published as: CZ263999A3; AU6094898A; ATE222277T1; CN1104469C; DE69807189T2; JP4316675B2; WO1998032799A1; US5929239A; DE19702826A1; CN1237193A; KR20000070448A; DE69807189D1; AU730392B2; EP0960167A1; EP0960167B1

Abstract

(57)【要約】Ｒ¹〜Ｒ¹⁴が、同一又は異なり、水素、又は非置換若しくは置換炭素環芳香族基、非置換若しくは置換複素環芳香族基、ハロゲン、非置換若しくは置換Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルキル、−ＯＲ¹⁵、−ＣＮ、−ＮＲ¹⁶Ｒ¹⁷、−ＣＯＲ¹⁸、−ＮＲ¹⁹ＣＯＲ¹⁸、−ＮＲ¹⁵ＣＯＯＲ¹⁸、−ＮＲ¹⁵ＣＯＮＲ¹⁶Ｒ¹⁷、−ＮＨＳＯ₂Ｒ¹⁸、−ＳＯ₂Ｒ¹⁸、−ＳＯＲ¹⁸、−ＳＯ₂ＯＲ¹⁸、−ＣＯＮＲ¹⁶Ｒ¹⁷、−ＳＯ₂ＮＲ¹⁶Ｒ¹⁷、−Ｎ＝ＮＲ²⁰、−ＣＯＯＲ¹⁸及び−ＯＣＯＮＨＲ¹⁸からなる群から選択された基であり、ここで、一対の隣接基は、炭素環又は複素環を形成することができ；Ｒ¹⁸は、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルキル、Ｃ₆〜Ｃ₁₀アリール若しくはベンジル(これは、非置換、又はハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル若しくはＣ₁〜Ｃ₄アルコキシにより置換されている)、又は５−〜７−員複素環式基であり；Ｒ¹⁶及びＲ¹⁷は、それぞれ他と独立して、水素、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルキル、Ｃ₃〜Ｃ₂₄シクロアルキル、Ｃ₆〜Ｃ₁₀アリール若しくは５−〜７−員ヘテロアリール（これらのそれぞれは、非置換、又はシアノ基若しくはヒロドキシル基により置換されている）であるか、又は、Ｒ¹⁶及びＲ¹⁷が、他の基Ｒ¹〜Ｒ¹⁴の少なくとも１つと一緒になって、５−員若しくは６−員の炭素環又は複素環であり；Ｒ¹⁵が、水素、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルキル、Ｃ₃〜Ｃ₂₄シクロアルキル、Ｃ₆〜Ｃ₁₀アリール又は５−員〜７−員ヘテロアリールであり；Ｒ¹⁹が、水素、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルキル、Ｃ₃〜Ｃ₂₄シクルアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルアリール(これらのそれぞれは、非置換、又はシアノ基、ヒドロキシル基若しくはＣ₁〜Ｃ₄アルコキシカルボニル基により置換されている)；Ｃ₆〜Ｃ₁₀アリール(これは、非置換、又はハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル基若しくはＣ₁〜Ｃ₄アルコキシ基により置換されている)、又は５−員〜７−員複素環であり；そしてＲ²⁰が、結合成分の基、又はＣ₆〜Ｃ₁₀アリール（これは、非置換、又はハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル基若しくはＣ₁〜Ｃ₄アルコキシ基により置換されているペリレン−３，４：９，１０−テトラカルボン酸イミド、光学的対掌体及びそれらの混合物、特にそれらのラセミ化合物、並びにそれらの製造方法及び使用。

Description

【発明の詳細な説明】ビフルオロホリックペリレン着色剤本発明は、一般式(Ｉ)：（式中、Ｒ¹〜Ｒ¹⁴は、同一又は異なり、水素、又は非置換若しくは置換炭素環芳香族基、非置換若しくは置換複素環芳香族基、ハロゲン、非置換若しくは置換Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルキル、−ＯＲ¹⁵、−ＣＮ、−ＮＲ¹⁶Ｒ¹⁷、−ＣＯＲ¹⁸、−ＮＲ¹⁹Ｃ０Ｒ¹⁸ 、−ＮＲ¹⁵ＣＯＯＲ¹⁸、−ＮＲ¹⁵ＣＯＮＲ¹⁶Ｒ¹⁷、−ＮＨＳＯ₂Ｒ¹⁸、−ＳＯ₂ Ｒ¹⁸、−ＳＯＲ¹⁸、−ＳＯ₂ＯＲ¹⁸、−ＣＯＮＲ¹⁶Ｒ¹⁷、−ＳＯ₂ＮＲ¹⁶Ｒ¹⁷、− Ｎ＝ＮＲ²⁰、−ＯＣＯＲ¹⁸及び−ＯＣＯＮＨＲ¹⁸からなる群から選択される基であり、ここで、一対の隣接基は、炭素環又は複素環を形成することができ；Ｒ¹⁸ は、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルキル、Ｃ₆〜Ｃ₁₀アリール若しくはベンジル(これは、非置換、又はハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル若しくはＣ₁〜Ｃ₄アルコキシにより置換されている)、又は５−〜７−員複素環式基であり；Ｒ¹⁶及びＲ¹⁷は、それぞれ他と独立して、水素、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルキル、Ｃ₃〜Ｃ₂₄シクロアルキル、Ｃ₆〜Ｃ₁₀アリール若しくは５−〜７−員ヘテロアリール(これらのそれぞれは、非置換、又はシアノ基若しくはヒロドキシル基により置換されている)であるか、又は、Ｒ¹ ⁶ 及びＲ¹⁷は、他の基Ｒ¹〜Ｒ¹⁴の少なくとも１つと一緒になって、５−員若しくは６−員の炭素環又は複素環であり；Ｒ¹⁵は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルキル、Ｃ₃〜Ｃ₂₄シクロアルキル、Ｃ₆〜Ｃ₁₀アリール又は５−員〜７−員ヘテロアリールであり；Ｒ¹⁹は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルキル、Ｃ₃〜Ｃ₂₄シクルアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄ アルキルアリール(これらのそれぞれは、非置換、又はシアノ基、ヒドロキシル基若しくはＣ₁〜Ｃ₄アルコキシカルボニル基により置換されている)；Ｃ₆〜Ｃ₁₀アリール(これは、非置換、又はハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル基若しくはＣ₁〜Ｃ₄アルコキシ基により置換されている)、又は５−員〜７− 員複素環であり；そしてＲ²⁰は、結合成分の基、又はＣ₆〜Ｃ₁₀アリール（これは、非置換、又はハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル基若しくはＣ₁〜Ｃ₄アルコキシ基により置換されている）で示される、ペリレン−３，４：９，１０−テトラカルボン酸イミドに関し、光学的対掌体及びそれらの混合物、特にそれらのラセミ体を含む。本発明は、また、新規な化合物Ｉの調製方法及びそれらの着色剤としての使用に関する。ペリレン−３，４：９，１０−テトラカルボン酸ビスイミド（「ペリレンビスイミド」）は、光堅牢性の織物染料、顔料及び蛍光染料（例えば、Heterocycles 40(1995)477参照）として長期間評価されてきた。通常、イミド原子の置換基は、ペリレンビスイミドの紫外線／可視スペクトルにほとんど影響しない。ペリレンビスイミドが蛍光マーキングで使用される場合、この不変のスペクトル挙動が通常望ましいが、その他の適用には不満足である。ペリレンビスイミドは、フェニル環で置換（「環置換」）されることができ、紫外／可視の挙動に影響する。しかしながら、これは、発色団系及びいくつかの置換基が、例えば着色剤の光安定性のような製品特性に悪影響を及ぼす欠点を有する。もとの発色団を維持しながら、紫外／可視の挙動を変化させる他の可能性は、それ自体既知の、例えばいわゆる集合形態からの、いくつかの発色団の選択的な相互作用からなる。ペリレンビスイミドの集合形態の欠点は、所望の蛍光のクエンチ、すなわち少なくとも部分的なクエンチである。したがって、本発明の目的は、上記の欠点を有さないペリレンビスイミドを提供することである。特に、ペリレンビスイミドは、対応する出発物質と比較して、長波長に移行する蛍光が提供されるべきである。加えて、所望の性質を有する可溶性ペリレンビスイミドも提供されるべきでもある。このようにして、新規なペリレン−３，４：９，１０−テトラカルボン酸イミドＩが見出された。本発明によれば、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰、Ｒ¹ ¹ 、Ｒ¹²、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴は、同一又は異なり、水素、又は非置換若しくは置換炭素環芳香族基、非置換若しくは置換複素環芳香族基、ハロゲン、非置換若しくは置換Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルキル、−ＯＲ¹⁵、−ＣＮ、−ＮＲ¹⁶Ｒ¹⁷、−ＣＯＲ¹⁸、−ＮＲ¹ ⁹ ＣＯＲ¹⁸、−ＮＲ¹⁵ＣＯＯＲ¹⁸、−ＮＲ¹⁵ＣＯＮＲ¹⁶Ｒ¹⁷、−ＮＨＳＯ₂Ｒ¹⁸、 −ＳＯ₂Ｒ¹⁸、−ＳＯＲ¹⁸、−ＳＯ₂ＯＲ¹⁸、−ＣＯＮＲ¹⁶Ｒ¹⁷、−ＳＯ₂ＮＲ¹⁶ Ｒ¹⁷、−Ｎ＝ＮＲ²⁰、−ＯＣＯＲ¹⁸及び−ＯＣＯＮＨＲ¹⁸からなる基からなる群より選択される基であり、ここで一対の隣接基は、炭素環又は複素環を形成し；Ｒ¹⁸は、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルキル、Ｃ₆〜Ｃ₁₀アリール、若しくはベンジル(これは、非置換、又はハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル若しくはＣ₁〜Ｃ₄アルコキシにより置換されている)、又は５−〜７−員複素環式基であり；Ｒ¹⁶及びＲ¹⁷は、それぞれ他と独立して、水素、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルキル、Ｃ₃〜Ｃ₂₄シクロアルキル、Ｃ₆〜Ｃ₁₀アリール又は５−〜７−員ヘテロアリール（これらのそれぞれは、非置換、又はシアノ基若しくはヒロドキシル基により置換されている）であるか、又はＲ¹⁶ とＲ¹⁷は、他の基Ｒ¹〜Ｒ¹⁴の少なくとも１つと一緒になって、５−員若しくは６−員の炭素環又は複素環であり；Ｒ¹⁵は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルキル、Ｃ₃〜Ｃ₂₄シクロアルキル、Ｃ₆〜Ｃ₁₀アリール又は５−員〜７−員ヘテロアリールであり；Ｒ¹⁹は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルキル、Ｃ₃〜Ｃ₂₄シクルアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄ アルキルアリール(これらのそれぞれは、非置換、又はシアノ基、ヒドロキシル基若しくはＣ₁〜Ｃ₄アルコキシカルボニル基により置換されている)；Ｃ₆〜Ｃ₁₀ アリール(これは、非置換、又はハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル基若しくはＣ₁〜Ｃ₄ アルコキシ基により置換されている)、又は５−員〜７−員複素環であり；そしてＲ²⁰は、結合成分の基、Ｃ₆〜Ｃ₁₀アリール（これは、非置換、又はハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル基若しくはＣ₁〜Ｃ₄アルコキシ基により置換されている）である。非置換若しくは置換炭素環芳香族基は、好ましくは単環式〜四環式、特に好ましくは単環式及び二環式であり、環に５〜７個の炭素原子を含む基、例えばフェニル、ジフェニル及びナフチルであってよい。非置換若しくは置換複素環芳香族基は、単環式〜三環式基がよく、５〜７個の環原子を含むものが好ましい。この基は、少なくとも１つの複素環、又は複素環若しくは複数の複素環は、少なくとも１つの縮合ベンゼン環を含んでもよい。記載すべき例は、ピリジル、ピリミジル、ピラジニル、トリアジニル、フラニル、ピロリル、チオフェニル、キノリル、イソキノリル、クマリニル、ベンゾフラニル、ベンゾイミダゾリル、ベンゾキサゾリル、ジベンゾフラニル、ベンゾチオフェニル、ジベンゾチオフェニル、インドリル、カルバゾドイル、ピラゾリル、イミダソリル、オキサゾリル、イソキサゾリル、チアゾリル、インダゾリル、ベンゾチアゾリル、ピリダジニル、シンノリル、キナゾリル、キノキサリル、フタラジニル、フタラジンジオニル、フタルイミジル、クロモニル、ナフトールアクタミル、ベンゾピリドニル、オルト−スルホベンズイミジル、マレインイミジル、ナフタリジニル、ベンゾイミダゾロニル、ベンゾキサゾロニル、ベンゾチアゾロニル、ベンゾチオアゾリニル、キナゾロニル、ピリミジル、キノキサロニル、フタラゾニル、ジオキサピリニジニル、ピリドニル、イソキノロニル、イソチアゾリル、ベンゾイソキサゾリル、ベンゾイソチアゾリル、インダゾロニル、アクリジニル、アクリドニル、キナゾリンジオニル、ベンゾキサジンジオニル、ベンゾキサジノニル及びフタルイミジルである。本発明の好ましい実施態様は、炭素環及び／又は複素環式芳香族基が、慣用の置換基、特に好ましくは水溶性にならないような置換基によりモノ−又はポリ置換されているものである。記載すべき例は：・ハロゲン、典型的にはフルオロ、クロロ、ブロモ及びヨード、好ましくはクロロ；・シアノ基−ＣＮ；・非置換若しくは置換されているＣ₁〜Ｃ₁₈アルキル、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、sec−ブチル、tert −ブチル、tert−アミル、ｎ−ヘキシル、１，１，３，３−テトラメチルブチル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ −ドデシル、ｎ−オクタデシル、３−ペンチル、４−ヘプチル、５−ノニル、６ −ウンデシル、７−トリデシル、３−ヘキシル、３−ヘプチル、３−ノニル、３ − ウンデシルであり、好ましくはＣ₁〜Ｃ₁₂アルキル、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、sec−ブチル、tert−ブチル、tert −アミル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル、３−ペンチル、４−ヘプチル、５−ノニル、６−ウンデシル、７−トリデシル、３−ヘキシル、３−ヘプチル、３−ノニル、３−ウンデシル、特に好ましくはＣ₁〜Ｃ₈アルキル、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、sec−ブチル、tert −ブチル、tert−アミル、ｎ−ヘキシル、１，１，３，３−テトラメチルブチル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、３−ペンチル、４−ヘプチル、３−ヘキシル、３−ヘプチルであり、非常に特に好ましいのは、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、sec− ブチル、tert−ブチルであり；ここに列挙のアルキル基は、通常親水性が増さない以下の基により置換されていてもよい。例えばフルオロ、シアノ、−ＯＣＯＲ¹⁸、−ＯＲ¹⁶、−ＣＯＮ（Ｒ¹⁶）(Ｒ¹⁷)又は− ＯＣＯＮＨＲ¹⁸；(ここで、Ｒ¹⁸は、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルキル、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、sec−ブチル、ter t−アミル、ｎ−ヘキシル、１，１，３，３−テトラメチルブチル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル、ｎ−オクタデシル、３−ペンチル、４−ヘプチル、５−ノニル、６−ウンデシル、７−トリデシル、３−ヘキシル、３−ヘプチル、３−ノニル、３−ウンデシルであり、好ましくはＣ₁〜Ｃ₁₂アルキル、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、sec−ブチル、tert−ブチル、tert−アミル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル、３−ペンチル、４−ヘプチル、５−ノニル、６−ウンデシル、７−トリデシル、３−ヘキシル、３−ヘプチル、３−ノニル、３−ウンデシル、Ｃ₆〜Ｃ₁₀アリール、例えば、フェニル、２，５−ジ−tert−ブチルフェニル及びナフチルであり、好ましくは、フェニル、ナフチル、又は非置換、若しくはハロゲン、例えばクロロ及びフルオロ、好ましくはフルオロ、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、又は−Ｏ−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルにより置換されているベンジル、あるいは５ −〜７−員複素環基、例えばピリジル、ピリミジル、ピラジニル、トリアジニル、フラニル、ピローリル、チオフェニル、キノリル、イソキノリル、クマリニルを表し；そしてＲ¹⁶及びＲ¹⁷は、水素；非置換、又はシアノ基若しくはヒドロキシル基により上記のように置換されたＣ₁〜Ｃ₁₈アルキル、好ましくは、Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキル、特に好ましくはＣ₁〜Ｃ₈アルキル、非常に特に好ましくは上記のようなＣ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₃〜Ｃ₂₄シクロアルキル、好ましくは、Ｃ₅−、Ｃ₆−、Ｃ₁₂−、Ｃ₁₅ −、Ｃ₁₆−、Ｃ₂₀−及びＣ₂₄−シクロアルキル、アリール又はヘテロアリールであり、好ましくは、上記の炭素環式及び複素環式芳香族基から由来するものであり、特に非置換、又はハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル若しくはＣ₁〜Ｃ₄アルコキシにより置換されているフェニルを表し；あるいは、Ｒ¹⁶とＲ¹⁷は、他の基Ｒ¹〜Ｒ¹⁴のうちの少なくとも１つと一緒になって、５−〜６−員環又はヘテロ環、例えば、ピリジン、フラン又はピラン環を形成し、好ましい−ＯＲ¹⁶基は、ヒドロキシ、−Ｏ−メチル、−Ｏ−エチル、−Ｏ−ｉ−プロピル−、−Ｏ−ｉ−ブチル、−Ｏ−フェニル、−Ｏ−２，５−ジ−tert−ブチルフェニルであり、好ましい −ＣＯＮ（Ｒ¹⁶）(Ｒ¹⁷)基は、−ＣＯＮＨ₂、−ＣＯＮＭｅ₂、−ＣＯＮＥｔ₂、 −ＣＯＮ(ｉＰｒ)₂、−ＣＯＮ(ｉＢｕ)₂、−ＣＯＮＰｈ₂、−ＣＯＮ(２，５−ジ −tert−ブチルフェニル)₂を表す）で示される基である。本発明の、他の好ましい実施態様は、アルキル基での置換基が、モノ−又はジアルキル化アミノ基、アリール基、例えば、ナフチル、あるいは好ましくは、非置換、又はハロゲン、アルキル若しくは−Ｏ−アルキルにより置換されているフェニル、あるいはまた複素環式芳香基、例えば２−チエニル、２−ベンゾキサゾリル、２−ベンゾチアゾリル、２−ベンゾイミダゾリル、６−ベンゾイミダゾロニル、２−，３−もしくは４−ピリジニル、２−、４−、もしくは６−キノリル又は１−、３−、４−、６−もしくは８−イソキノリル基である。順次列挙した置換基がアルキルを含む場合、このときこのアルキルは、分岐又は直鎖でもよく、好ましくは１〜１８個、特に１〜１２個、より好ましくは１〜８個、及び特に好ましくは１〜４個の炭素原子を含む。非置換アルキル基の典型的な例は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、sec− ブチル、tert−ブチル、tert−アミル、ｎ−ヘキシル、１，１，３，３−テトラメチルブチル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル、ｎ−オクタデシル、３−ペンチル、４−ヘプチル、５ −ノニル、６−ウンデシル、７−トリデシル、３−ヘキシル、３−ヘプチル、３ −ノニル、３−ウンデシルであり；置換されたアルキル基の典型的な例は、ヒドロキシメチル、２−ヒドロキシエチル、トリフルオロメチル、トリフルオロエチル、シアノメチル、メトキシカルボニルメチル、アセトキシメチル又はベンジルである。・−ＯＲ¹⁵、ここで、Ｒ¹⁵は、水素、Ｒ¹⁸のために定義したＣ₁〜Ｃ₁₈アルキルであり、Ｃ₃〜Ｃ₂₄シクロアルキル、好ましくは、Ｃ₅−、Ｃ₆−、Ｃ₁₂−、Ｃ₁₆ −、Ｃ₂₀−及びＣ₂₄シクロアルキル、Ｃ₆〜Ｃ₁₀アリール、例えば、ナフチル及びフェニル、好ましくは非置換のフェニル、及びハロゲンにより置換されているフェニル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル又はＣ₁〜Ｃ₄アルコキシ、又は５−〜７−員ヘテロアリールを表す)。記載すべきＲ¹⁵の好ましい基の例は：メチル、エチル、ｎ− プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、sec−ブチル、tert−ブチル、tert−アミル、ｎ−ヘキシル、１，１，３，３−テトラメチルブチル、ｎ−ヘプチル、ｎ −オクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル、ｎ−オクタデシル、３−ペンチル、４−ヘプチル、５−ノニル、６−ウンデシル、７− トリデシル、３−ヘキシル、３−ヘプチル、３−ノニル、３−ウンデシル、ヒドロキシメチル、２−ヒドロキシエチル、トリフルオロメチル、トリフルオロエチル、シアノメチル、メトキシカルボニルメチル、アセトキシメチル、ベンジル、フェニル、ｏ−、ｍ−又はｐ−クロロフェニル、ｏ−、ｍ−又はｐ−メチルフェニル、１−又は２−ナフチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロドデシル、シクロペンタデシル、シクロヘキサデシル、シクロエイコサニル、シクロテトラコサニル、チエニル及びピラニルメチルであり；好ましい−ＯＲ¹⁵基は、ヒドロキシ、メトキシ、−Ｏ−エチル、−Ｏ−ｉ−プロピルー、−Ｏ−ｉ−ブチル、−Ｏ−フェニル、−Ｏ−２，５−ジ−tert−ブチルフェニルを含む；・−ＮＲ¹⁶Ｒ¹⁷、ここで、Ｒ¹⁶及びＲ¹⁷は、上記の意味を有する。記載すべき好ましい基の例は：アミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、エチルアミノ、ジエチルアミノ、イソプロピルアミノ、２−ヒドロキシエチルアミノ、２−ヒドロキシプロピルアミノ、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）アミノ、シクロペンチルアミノ、シクロヘキシルアミノ、シクロドデシル−アミノ、シクロペンタデシルアミノ、シクロヘキサデシルアミノ、シクロエイコサニルアミノ、シクロテトラコサニルアミノ、フェニルアミノ、Ｎ−メチルフェニルアミノ、ベンジルアミノ、ジベンジルアミノ、ピペリジル又はモルホリルである；・−ＣＯＲ¹⁸、ここで、Ｒ¹⁸は、上記に列挙の意味を有する。記載すべきＲ¹⁸の好ましい基の例は：メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、sec−ブチル、tert−ブチル、tert−アミル、ｎ−ヘキシル、１，１，３，３ −テトラメチルブチル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル、ｎ−オクタデシル、３−ペンチル、４−ヘプチル、５−ノニル、６−ウンデシル、７−トリデシル、３−ヘキシル、３−ヘプチル、３−ノニル、３−ウンデシル、ヒドロキシメチル、２−ヒドロキシエチル、トリフルオロメチル、トリフルオロエチル、シアノメチル、メトキシカルボニルメチル、アセトキシメチル、ベンジル、フェニル、ｏ−、ｍ−又はｐ−クロロフェニル、ｏ−、ｍ−又はｐ−メチルフェニル、１−又は２−ナフチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロドデシル、シクロペンタデシル、シクロヘキサデシル、シクロエイコサニル、シクロテトラコサニル、チエニル、ピラニルメチル及びフルフリルである；・−ＮＲ¹⁹ＣＯＲ¹⁸、ここで、Ｒ¹⁸は、上記の意味を有し、そしてＲ¹⁹は、水素；Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルキル、Ｃ₃〜Ｃ₂₄シクロアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルアリール( これらのそれぞれは、非置換、又はシアノ基、ヒドロキシル基若しくはＣ₁〜Ｃ₄ アルコキシカルボニル基により置換されている)；Ｃ₆〜Ｃ₁₀アリール（非置換、又はハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル基若しくはＣ₁〜Ｃ₄アルコキシ基により置換されている）又は５−〜７−員複素環（個別の基の意味は、例えば、アルキル、アルコキシ、アリールなど）であり、これらの定義は上記と同様であり、好ましい範囲はその列挙に含まれる。記載すべき基の例は：アセチルアミノ、プロピオニルアミノ、ブチリルアミノ、ベンゾイルアミノ、ｐ−クロロベンゾイルアミノ、ｐ−メチルベンゾイルアミノ、Ｎ−メチルアセトアミノ、Ｎ−メチルベンゾイルアミノ、Ｎ−スクシンイミド、Ｎ−フタルイミド又はＮ−（４−アミノ） −フタルイミドである；・−ＮＲ¹⁵ＣＯＯＲ¹⁸、ここで、Ｒ¹⁸及びＲ¹⁵は、上記の意味を有する。記載すべき基の例は：−ＮＨＣＯＯＣＨ₃、−ＮＨＣＯＯＣ₂Ｈ₅及び−ＮＨＣＯＯＣ₆Ｈ₅ である；・−ＮＲ¹⁵ＣＯＮＲ¹⁶Ｒ¹⁷、ここで、Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁷及びＲ¹⁵は、上記の意味を有する。記載すべき基の例は：ウレイド、Ｎ−メチルウレイド、Ｎ−フェニルウレイド又はＮ，Ｎ’−２’，４’−ジ−メチルフェニルウレイドである；・−ＮＨＳＯ₂Ｒ¹⁸、ここで、Ｒ¹⁸は、上記の意味を有する。記載すべき基の例は：メチルスルホニルアミノ、フェニルスルホニルアミノ、ｐ−トリルスルホニルアミノ又は２−ナフチルスルホニルアミノである；・−ＳＯ₂Ｒ¹⁸、ここで、Ｒ¹⁸は上記の意味を有する。記載すべき基の例は：メチルスルホニル、エチルスルホニル、フェニルスルホニル、２−ナフチルスルホニルである；・−ＳＯＲ¹⁸、ここで、Ｒ¹⁸は上記の意味を有する。記載すべき基の例は、フェニルスルホキシジルである；・−ＳＯ₂ＯＲ¹⁸、ここで、Ｒ¹⁸は上記の意味を有する。記載すべきＲ¹⁸の例は：メチル、エチル、フェニル、ｏ−、ｍ−又はｐ−クロロフェニル、ｏ−、ｍ− 又はｐ−メチルフェニル、１−又は２−ナフチルである；・−ＣＯＮＲ¹⁶Ｒ¹⁷、ここで、Ｒ¹⁶及びＲ¹⁷は、上記の意味を有する。記載すべき基の例は：カルバモイル、Ｎ−メチルカルバモイル、Ｎ−エチルカルバモイル、Ｎ−フェニルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル、Ｎ−メチル−Ｎ −フェニルカルバモイル、Ｎ−１−ナフチルカルバモイル又はＮ−ピペリジルカルバモイルである；・−ＳＯ₂ＮＲ¹⁶Ｒ¹⁷、ここで、Ｒ¹⁶及びＲ¹⁷は上記の意味を有する。記載すべき基の例は：スルファモイル、Ｎ−メチルスルファモイル、Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ−フェニルスルファモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルスルファモイル又はＮ−モルホリルスルファモイルである；・−Ｎ＝ＮＲ²⁰、ここで、Ｒ²⁰は、結合成分の基、あるいは非置換、又はハロゲン、アルキル若しくは−Ｏ−アルキルにより置換されているフェニル基であり、ここでハロゲン及びアルキルは上記の意味を有する。Ｒ²⁰の定義中のアルキルは、上記に示した好ましい炭素原子の数の１つを含むことができる。記載すべきＲ²⁰ の例は：アセトアセタリリド、ピラゾリル、ピリドニル、ｏ−、ｐ−ヒドロキシフェニル、ｏ−ヒドロキシナフチル、ｐ−アミノフェニル又はｐ−Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノフェニル基である。・−ＯＣＯＲ¹⁸、ここで、Ｒ¹⁸は、上記の意味を有する。記載すべきＲ¹⁸の例は：メチル、エチル、フェニル、ｏ−、ｍ−又はｐ−クロロフェニルである；・−ＯＣＯＮＨＲ¹⁸、ここで、Ｒ¹⁸は上記の意味を有する。記載すべきＲ¹⁸の例は：メチル、エチル、フェニル、ｏ−、ｍ−又はｐ−クロロフェニルである。ハロゲンは、フルオロ、クロロ、ブロモ及びヨードでよい。フルオロ及びクロロが好ましい。非置換、又は置換されているＣ₁〜Ｃ₁₈アルキルは：メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、sec−ブチル、tert−ブチル、tert−アミル、ｎ−ヘキシル、１，１，３，３−テトラメチルブチル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル、ｎ−オクタデシル、３−ペンチル、４−ヘプチル、５−ノニル、６−ウンデシル、７−トリデシル、３−ヘキシル、３−ヘプチル、３−ノニル、３−ウンデシルであり、好ましくはＣ₁〜Ｃ₁₂アルキル、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピルイソプロピル、ｎ−ブチル、sec−ブチル、tert−ブチル、tert−アミル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ− ウンデシル、ｎ−ドデシル、３−ペンチル、４−ヘプチル、５−ノニル、６−ウンデシル、７−トリデシル、３−ヘキシル、３−ヘプチル、３−ノニル、３−ウンデシルであり、特に好ましくはＣ₁〜Ｃ₈アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ −プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、sec−ブチル、tert−ブチル、tert−アミル、ｎ−ヘキシル、１，１，３，３−テトラメチルブチル、ｎ −ヘプチル、ｎ−オクチル、３−ペンチル、４−ヘプチル、３−ヘキシル、３− ヘプチルであり、非常に特に好ましいのは、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、sec−ブチル、ter t−ブチルである；列挙のアルキル基は、通常親水性を増さない以下の基により置換されてよく、例えば、フルオロ、ヒドロキシ、シアノ、−ＯＣＯＲ¹⁸、−ＯＲ¹⁶、−ＣＯＮ（Ｒ¹⁶）（Ｒ¹⁷）又は−ＯＣＯＮＨＲ¹⁸（式中、Ｒ¹⁸は、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルキル、典型的には、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、se c−ブチル、tert−アミル、ｎ−ヘキシル、１，１，３，３−テトラメチルブチル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル、ｎ−オクタデシル、３−ペンチル、４−ヘプチル、５−ノニル、６−ウンデシル、７−トリデシル、３−ヘキシル、３−ヘプチル、３−ノニル、３−ウンデシルであり、好ましくは、Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキル、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、sec−ブチル、tert−ブチル、tert−アミル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、ｎ−ノニル、ｎ −デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル、３−ペンチル、４−ヘプチル、５− ノニル、６−ウンデシル、７−トリデシル、３−ヘキシル、３−ヘプチル、３− ノニル、３−ウンデシル、Ｃ₆〜Ｃ₁₀アリール、例えば、フェニル及びナフチル、好ましくはナフチル、あるいは非置換、又はハロゲン、例えばクロロ及びフルオロ、好ましくはフルオロ、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル若しくは−Ｏ−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルにより置換されているベンジル、あるいは５−〜７−員複素環基、例えば、ピリジル、ピリミジル、ピラジニル、トリアジニル、フラニル、ピローリル、チオフェニル、キノリル、イソキノリル、クマリニルであり、そしてＲ¹⁶及びＲ¹⁷は、水素；非置換、又は上記のような、シアノ基若しくはヒドロキシル基置換Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルキル、好ましくはＣ₁〜Ｃ₁₂アルキル、特に好ましくはＣ₁〜Ｃ₈アルキル、非常に特に好ましくは、上記のようなＣ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₃ 〜Ｃ₂₄シクロアルキル、好ましくはＣ₅−、Ｃ₆−、Ｃ₁₂−、Ｃ₁₅−、Ｃ₁₆−、Ｃ₂₀−及びＣ₂₄シクロアルキル、アリール又はヘテロアリール、好ましくは上記の炭素環又は複素環芳香族基由来のものであり、特に非置換、又はハロゲン、Ｃ₁ 〜Ｃ₄アルキルもしくはＣ₁〜Ｃ₄アルコキシにより置換されているフェニルであり、あるいは式中、Ｒ¹⁶及びＲ¹⁷は、他の基Ｒ¹〜Ｒ¹⁴のうちの少なくとも１つとともに、５−〜６−員環又はヘテロ環、例えばピリジン、ピロール、フラン、ピラン環を形成する）で示される基である。本発明の他の好ましい実施態様は、アルキル基での置換基が、モノ−又はジ− アルキル化された、アミノ基、アリール基、例えばナフチル、あるいは好ましくは非置換、又はハロゲン、アルキルもしくは−Ｏ−アルキルにより置換されているフェニル、又は複素環芳香基、例えば２−チエニル、２−ベンゾキサゾリル、２−ベンゾチオアゾリル、２−ベンゾイミダゾリル、６−ベンゾイミダゾロニル、２−、３−もしくは４−ピリジニル、２−、４−もしくは６−キノリル、又は、１−、３−、４−、６−もしくは８−イソキノリル基である。順次列挙した置換基がアルキルを含む場合、このとき、アルキルは分岐又は直鎖でもよく、好ましくは１〜１８個、特に１〜１２個、より好ましくは１〜８個、そして特に好ましくは１〜４個の炭素原子を含む。非置換アルキル基の典型的な例は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、sec−ブチル、tert−ブチル、tert−アミル、ｎ−ヘキシル、１，１，３，３−テトラメチルブチル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル、ｎ−オクタデシル、３−ペンチル、４−ヘプチル、５− ノニル、６−ウンデシル、７−トリデシル、３−ヘキシル、３−ヘプチル、３− ノニル、３−ウンデシルであり；置換されたアルキル基の典型的な例は、ヒドロキシメチル、２−ヒドロキシエチル、トリフルオロメチル、トリフルオロエチル、シアノメチル、メトキシカルボニルメチル、アセトキシメチル又はベンジルである。 −ＯＲ¹⁵中のＲ¹⁵は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルキル（Ｒ¹⁸のために上記にて定義したとおりであり、そこの記載の好ましい変形も含む）である。記載すべきＲ¹⁵ の好ましい基の例は：メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、sec−ブチル、tert−ブチル、tert−アミル、ｎ−ヘキシル、１,１,３,３− テトラメチルブチル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル、ｎ−オクタデシル、３−ペンチル、４−ヘプチル、５−ノニル、６−ウンデシル、７−トリデシル、３−ヘキシル、３−ヘプチル、３−ノニル、３−ウンデシル、ヒドロキシメチル、２−ヒドロキシエチル、トリフルオロメチル、トリフルオロエチル、シアノメチル、メトキシカルボニルメチル、アセトキシメチル、ベンジル、フェニル、ｏ−、ｍ−又はｐ−クロロフェニル、ｏ−、ｍ−又はｐ−メチルフェニル、１−又は２−ナフチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロドデシル、シクロペンタデシル、シクロヘキサデシル、シクロエイコサニル、シクロテトラコサニル、チエニル及びピラニルメチルである。好ましい−ＯＲ¹⁵基の例は：ヒドロキシ、メトキシ、−Ｏ−エチル、−Ｏ−ｉ−プロピル−、−Ｏ−ｉ−ブチル、−Ｏ−フェニル、−Ｏ−２,５− ジ−tert−ブチルフェニルである。 −ＮＲ¹⁶Ｒ¹⁷における、Ｒ¹⁶及びＲ¹⁷は上記の基でよい。好ましい基の典型的な例は：アミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、エチルアミノ、ジエチルアミノ、イソプロピルアミノ、２−ヒドロキシエチルアミノ、２−ヒドロキシプロピルアミノ、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）アミノ、シクロペンチルアミノ、シクロヘキシルアミノ、シクロドデシルアミノ、シクロペンタデシルアミノ、シクロヘカデシルアミノ、シクロエイコサニルアミノ、シクロテトラコサニルアミノ、フェニルアミノ、Ｎ−メチルフェニルアミノ、ベンジルアミノ、ジベンジルアミノ、ピペリジル又はモルホリルであり、そして特に好ましいのは、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジ−ｎ−プロピルアミノ、ジ−ｎ−ブチルアミノ、ジ−ｎ−ペンチルアミノ、ジ−ｎ−ヘキシルアミノ、ジ−ｎ−ヘプチルアミノ、ジ−ｎ−オクチルアミノ、ジ−ｎ−ドデシルアミノである。Ｒ¹⁶及びＲ¹⁷は、それ自体、又はＲ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³及びＲ¹⁴から選択された他の遊離基の少なくとも１つと一緒に、１つ又はいくつかの、５−若しくは６−員飽和若しくは不飽和環、典型的にはピリジン、ピロール、ピペリジン、キノリン又はベンゾキノリジン誘導体形成することができる。適切な−ＣＯＲ¹⁸基は、Ｒ¹⁸が上記の意味を有するものであり得る。記載すべき好ましい基Ｒ¹⁸の例は：メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ− ブチル、sec−ブチル、tert−ブチル、tert−アミル、ｎ−ヘキシル、１，１，３，３−テトラメチルブチル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル、ｎ−オクタデシル、ｎ−ペンチル、４−ヘプチル、５−ノニル、６−ウンデシル、７−トリデシル、３−ヘキシル、３−ヘプチル、３−ノニル、３−ウンデシル、ヒドロキシメチル、２−ヒドロキシエチル、トリフルオロメチル、トリフルオロエチル、シアノメチル、メトキシカルボニルメチル、アセトキシメチル、ベンジル、フェニル、ｏ−、ｍ− 又はｐ−クロロフェニル、ｏ−、ｍ−又はｐ−メチルフェニル、１−又は２−ナフチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロドデシル、シクロペンタデシル、シクロヘキサデシル、シクロエイコサニル、シクロテトラコサニル、チエニル、ピラニルメチル及びフルフリルである。 −ＮＲ¹⁹ＣＯＲ¹⁸基は、Ｒ¹⁸が上記の意味を有し、Ｒ¹⁹が水素；Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルキル、Ｃ₃〜Ｃ₂₄シクロアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルアリール(これらのそれぞれは、非置換、又はシアノ基、ヒドロキシル基若しくはＣ₁〜Ｃ₄アルコキシカルボニル基である)；Ｃ₆〜Ｃ₁₀アリール(これらは、非置換、又はハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₄ アルキル基若しくはＣ₁〜Ｃ₄アルコキシ基により置換されている)、又は５−〜７−員複素環であり、個別の基、例えば、アルキル、アルコキシ、アリール等の意味は、それらの上記の定義と同様であり、そこに列挙されている好ましい範囲、例えば、ｏ−、ｍ−若しくはｐ−クロロフェニル、ｏ−、ｍ−若しくはｐ−メチルフェニル、１−若しくは２−ナフチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロドデシル、シクロペンタデシル、シクロヘキサデシル、シクロエイコサニル、シクロテトラコサニル、チエニル、ピラニルメチル、ベンジル又はフルフリルを含むそれらであることができる。記載すべき基の例は、アセチルアミノ、プロピオニルアミノ、ブチリルアミノ、ベンゾイルアミノ、ｐ−クロロベンゾイルアミノ、ｐ−メチルベンゾイルアミノ、Ｎ−メチルアセトアミノ、Ｎ−メチルベンゾイルアミノ、Ｎ−スクシンイミド、Ｎ−フタルイミド又はＮ−（４−アミノ）フタルイミドである。 −ＮＲ¹⁵ＣＯＯＲ¹⁸基は、Ｒ¹⁸及びＲ¹⁵が上記に列挙の意味を有するものであり得る。記載すべき例は、−ＮＨＣＯＯＣＨ₃、−ＮＨＣＯＯＣ₂Ｈ₅及び−ＮＨＣＯＯＣ₆Ｈ₅である。 −ＮＲ¹⁵ＣＯＮＲ¹⁶Ｒ¹⁷基は、Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁷及びＲ¹⁵が、上記の意味を有するものであり得る。記載すべき基の例は：ウレイド、Ｎ−メチルウレイド、Ｎ−フェニルウレイド又はＮ，Ｎ’−２’，４’−ジメチルフェニルウレイドである。 −ＮＨＳＯ₂Ｒ¹⁸基は、Ｒ¹⁸が上記の意味を有するものであり得る。記載すべき基の例は：メチルスルホニルアミノ、フェニルスルホニルアミノ、ｐ−トリスルホニルアミノ又は２−ナフチルスルホニアルミアノである。 −ＳＯ₂Ｒ¹⁸基は、Ｒ¹⁸が上記の意味を有するものであり得る。例として記載すべき基の例は：メチルスルホニル、エチルスルホニル、フェニルスルホニル、２−ナフチルスルホニルである。 −ＳＯＲ¹⁸基は、Ｒ¹⁸が上記の意味を有するものであり得る。記載すべき基は、例えば、フェニルスルホキシジルである。 −ＳＯ₂ＯＲ¹⁸基は、Ｒ¹⁸が上記の意味を有するものであり得る。Ｒ¹⁸の例は：メチル、エチル、フェニル、ｏ−、ｍ−又はｐ−クロロフェニル、ｏ−、ｍ− 又はｐ−メチルフェニル、１−又は２−ナフチルである。 −ＣＯＮＲ¹⁶Ｒ¹⁷基は、Ｒ¹⁶及びＲ¹⁷が上記に列挙の意味を有するものであり得る。記載すべき基の例は：カルバモイル、Ｎ−メチルカルバモイル、Ｎ−エチルカルバモイル、Ｎ−フェニルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルカルバモイル、Ｎ−１−ナフチルカルバモイル又はＮ −ピペリジルカルバモイルである。 −ＳＯ₂ＮＲ¹⁶Ｒ¹⁷基は、Ｒ¹⁶及びＲ¹⁷が上記の意味を有するものであり得る。記載すべき基の例は：スルファモイル、Ｎ−メチルスルファモイル、Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ−フェニルスルファモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルスルファモイル又はＮ−モルホリルスルファモイルである。 −Ｎ＝ＮＲ²⁰基は、Ｒ²⁰が結合成分の基、あるいは非置換、又はハロゲン、アルキル若しくは−Ｏ−アルキルにより置換されているフェニル基でよく、ここでハロゲン及びアルキルは、上記の意味を有する。Ｒ²⁰の定義中でのアルキルは、上記に示した好ましい炭素原子の数の１つを含むことができる。記載すべきＲ²⁰ の例は、アセトアセトアリリド、ピラゾリル、ｏ−、ｐ−ヒドロキシフェニル、ｏ−ヒドロキシナフチル、ｐ−アミノフェニル又はｐ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノフェニル基である。 −ＯＣＯＲ¹⁸基は、Ｒ¹⁸が上記に列挙の意味を有するものであり得る。記載すべきＲ¹⁸の基の例は：メチル、エチル、フェニル、ｏ−、ｍ−又はｐ−クロロフェニルである。 −ＯＣＯＮＨＲ¹⁸基は、Ｒ¹⁸が上記に列挙の意味を有するものであり得る。記載すべきＲ¹⁸の例は：メチル、エチル、フェニル、ｏ−、ｍ−又はｐ−クロロフェニルである。特に、好ましいペリレンビスイミドＩは、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹ 、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³及びＲ¹⁴が水素であり、そしてＲ¹及びＲ²が、第二級アルキル基、例えば、１−（Ｃ₁〜Ｃ₉アルキル）−Ｃ₂〜Ｃ₁₀アルキルであり、特に、Ｒ¹は、つばめの尾のような構造（swallow tail structure）を有し、例えば、１−メチルエチル、１−エチル−ｎ−プロピル、１−ｎ−プロピル−ｎ −ブチル、１−ｎ−ブチル−ｎ−ペンチル、１−ｎ−ヘキシル−１−ヘプチル、１−ｎ−ヘプチル−１−ｎ−オクチル、１−ｎ−オクチル−１−ｎ−ノニル、１ −ｎ−ノニル−１−デシル、そしてまた芳香基、好ましくはフェニル基、非常に特に好ましくは、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル置換フェニル、例えば、２，６−ジ−tert− ブチルフェニル及び２，５−ジ−tert−ブチルフェニルであり、あるいは、Ｒ¹ 及びＲ²は、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、sec−ブチル、tert−ブチル、tert−アミル、ｎ−ヘキシル、１，１，３，３−テトラメチルブチル、ｎ−ヘプチル、ｎ− オクチル、３−ペンチル、４−ヘプチル、３−ヘキシル又は３−ヘプチルである基である。Ｒ¹及び／又はＲ²＝１−ｎ−ブチル−ｎ−ペンチル、１−ｎ−ヘキシル−１− ヘプチル、１−ｎ−ヘプチル−１−ｎ−オクチル、１−ｎ−オクチル−１−ｎ− ノニル、１−ｎ−ノニル−１−デシル及び２，５−ジ−tert−ブチルフェニルであるこれらの化合物は、その良好な溶解性により特に特徴づけられる。新規なペリレンビスイミドＩは、好ましくは、ペリレン無水物イミドを第一級アミンと共に、触媒及び塩基の存在下、上昇した温度で、式II：で示されるペリレン−３，４：９，１０−テトラカルボン酸−３，４−無水−９，１０−イミドII、又は式IIａ：で示される無水ペリレンイミドII及び無水ペリレンイミドIIａ（式中、Ｒ¹〜Ｒ¹⁰は、上記に列挙の意味を有する）の混合物を、式III：で示されるジアミノナフタレンIIIと反応させることにより得られる。ペリレン無水物イミドII及びIIａは、既知であり、及び既知の方法、例えば、対応するビスイミドから調製することができる。いくつかの化合物は、とりわけ、Heterocycles 40（1995）477及びChem．Ber．118（1985）4641-4645に記載されている。ジアミノナフタレンIIIは、通常、キラルであるが、文献からも既知であり、及び／又は市販されている。純粋な鏡像体（より詳細には：アトロプ異性体）又は鏡像体の混合物、例えばラセミ化合物を使用することが可能である。ジアミノナフタレンIIIに対するペリレン無水物イミドII（又はII＋IIａ）のモル比は、通常３：１〜２．５：１、好ましくは２．１：〜１．９：１、より好ましくは２：１の範囲で選択される。本発明によれば、この反応は、上昇した温度、好ましくは５０〜３５０℃、より好ましくは１５０〜３５０℃、非常に特に好ましくは１５０〜２００℃の範囲で実施される。現在までの知見によれば、この反応の成功は、圧力範囲の選択に依存しない。簡便のためには、この反応は、大気圧で通常実行されるが、１０kPaまで、又は１０MPaまでの圧力を選択することも可能である。反応時間は、好ましくは１〜１０時間の範囲で選択され、反応温度及び抽出物に依存する。更に、この反応は、塩基、好ましくは塩基性有機溶媒、特に好ましくは窒素含有複素環、例えばイミダゾール、キノリン、ピリジン、ピコリン又はＮ−メチルピロリドン、非常に特に好ましくはイミダゾールの存在下で実施される。塩基の量は、０．１〜１mol／１kg塩基、好ましくは０．１〜０．５mol／１kg 塩基（無水ペリレンイミドII（又はII＋IIａ）塩基）の範囲で通常選択される。この反応はまた、触媒の存在下でも実施される。適切な触媒は、亜鉛、鉛、カルシウム、銅、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、スズ、銀又はマグネシウム塩、例えば、これらの塩化物、硫酸塩、硝酸塩及び酢酸塩であり、好ましくは酢酸亜鉛、プロピオン酸亜鉛、塩化亜鉛、酢酸鉛、酢酸カルシウム、酢酸マンガン、酢酸カドミウム、酢酸鉄（II）及び酢酸鉄(III)、酢酸コバルト、酢酸銅、酢酸ニッケル、酢酸スズ、酢酸銀又は酢酸マグネシウム、より好ましくは、酢酸亜鉛、酢酸鉛、塩化亜鉛、特に好ましいのは酢酸亜鉛であり、また、例えば、対応する慣用の二水和物の中でもよい。通常、触媒に対するペリレン無水物イミドII（又はII＋IIａ）のモル比は、１：０．１〜１：１０、好ましくは１：０．５〜１：５である。本発明の好ましい実施態様において、この反応は、保護ガス雰囲気下で実施される。適切な保護ガスは、典型的には窒素、及びヘリウム又はアルゴンのような貴ガスである。この反応混合物は、それ自体既知の慣用的な方法、好ましくはクロマトグラフィーで処理することができる。新規なペリレンビスイミドＩは、着色剤、特に顔料及び染料として使用するのに適しており、一般的にそれ自体既知の方法、好ましくは、（ａ）ポリマーの練りこみ着色のために、ここで、ポリマーとして、ポリ塩化ビニル、酢酸セルロース、ポリカーボナート類、ポリアミド類、ポリウレタン類、ポリイミド類、ポリベンズイミダゾール類、メラミン樹脂類、シリコーン類、ポリエステル類、ポリスチレン、ポリ(メチルメタクリラート)、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ(酢酸ビニル)、ポリアクリロニトリル、ポリブタジエン、ポリクロロブタジエン若しくはポリイソプレン、又は記述のモノマーのコポリマー類を用いることができる；（ｂ）建て染め染料又は媒染染料として、例えば天然材料、並びに特に紙、木材、わら、皮革、獣皮若しくは天然繊維材料、例えば、木綿、羊毛、絹、ジュート、サイザル麻、大麻、亜麻若しくは動物の毛（例えば馬の毛）及びそれらの転換形態生成物、例えば、ビスコース繊維、硝酸化絹若しくは銅アンモニアレーヨン（レーヨン）の染色のために、媒染のための好適な塩はアルミニウム、クロム及び鉄塩である；（ｃ）塗料、塗料系の調製のため、特に自動車のラッカー、塗料の塗布、紙着色剤、印刷着色剤、インク、特にインクジェットプリンターにおける使用のため、好ましくは、蛍光インクとしての均質溶液、並びに着色及び記録目的のため、並びに電子写真術、例えば乾式コピーシステム（ゼロックス方式）及びレーザープリンターのために；（ｄ）セキュリティマーキング目的のため、特定の誤りのない着色印刷が達成されるべき、小切手、小切手カード、銀行券、クーポン、文書、照明用紙などのために；（ｅ）顔料及び染料のような着色剤への添加剤として、そこでは特定の色調が達成され、特に発光色調が好適である；（ｆ）蛍光手段による、それらの目的物の機械的認識のための目的物の標識のために、貯蔵のために、例えばまた、プラスチックのリサイクルのために目的物の機械的認識が好適であり、そこでは文字数字式印刷又はバーコードが好適に用いられる；（ｇ）光の周波数変換のために、例えば、短波光から長波、可視光の調製、又は非−線形光のレーザー光の周波数２倍化、及び三倍化のために：（ｈ）種々の表示、指示及び標識方法のための表示成分、例えば受動表示要素、指示及び交通標識、例えば交通灯の製造のために；（ｉ）超伝導有機材料（例えばヨードでのドーピングの後、π−π相互作用を経由して、中間体の電荷の局在が、通常得られる）のための出発材料として；（ｊ）固体蛍光標識のために；（ｋ）装飾及び美術目的のために；（ｌ）例えば生化学、医薬、技術及び自然科学でのトレーサー目的のために、ここで新規な着色剤は、基質に共有結合、又は水素架橋結合若しくは親水性相互作用（吸着）のような第二の結合を経由して結合することができる；シンチレーターの蛍光染料として；（ｎ）光学的集光システム、蛍光性太陽エネルギーコレクター(H．Langhals，Na chr．Chem．Tech．Lab．1980，28，716参照)、蛍光−活性化表示(W．Greubel an d G．Baur，Elektronik 1977，26，6参照)、プラスチックを製造するための光− 誘導重合のために、材料試験のために、例えば半導体回路の製造において、例えば集積半導体成分の微小構造の研究のために、光伝導体として、電子写真方法において、励起が電子、イオン若しくはＵＶ照射により生じる、表示、照明若しくは画像変換システムとして、そこでは励起が電子、イオン若しくはＵＶ照射により生じ、例えば蛍光表示、ブラウン管若しくは蛍光管において、そのように染料を含むか、又は他の半導体と組み合わせて染料を含む集積半導体回路の部品として、例えばエピタキシの形態において、化学発光システム、例えば化学発光フラッシュ光において、化学発光イムノアッセイ又は他の蛍光検出方法において、信号染料として、好適には手書き文書及び図面又は他の図形品の光学的強調のために、特定の光学的着色の痕跡が達成される標識及び他の製品の記入のために、染料レーザーにおいて、好適には蛍光染料レーザーにおいて、レーザービームの製造のために、光学的貯蔵媒体及びＱスイッチとして；（ｏ）及びまた、レオロジー増強剤として；使用するのに適している。新規なペリレンビスイミドＩは、そのうえ、非常に高度な蛍光ペリレン誘導体である。実施例実施例１：(Ｍ)−(＋)−２,２’−ビスアミノ−１,１’−ビナフタレン(２５０m g、０．８７９mmol)、Ｎ−（１−ヘキシルヘプチル）ペリレン−３，４：９，１０−テトラカルボン酸−３，４−無水−９，１０−イミド（１．０６ｇ、１．７６mmol）及び１，３−イミダゾール５．５ｇを、酢酸亜鉛３５０mgの存在下、アルゴン雰囲気下、１７０℃で４時間加熱した。この混合物を冷却した後、水５ml 及びエタノール８０mlを導入し、次いで少なくとも４時間放置した。この沈殿固形物をＤ４グラスフリット経由で吸引により収集し、エタノールで洗浄した。この生成物をシリカゲル上のクロロホルム中でクロマトグラフィーに付した。実施例２：(Ｍ)−（＋）−アトロプ異性体の代わりに、対応する（Ｐ）−（−） −２，２’−ビスアミノ−１，１’−ビナフタレンを使用した以外は、実施例１の操作を繰り返した。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０９Ｄ 11/00 Ｃ０９Ｄ 11/00 201/00 201/00 Ｃ０９Ｋ 11/06 ６４５Ｃ０９Ｋ 11/06 ６４５Ｇ０１Ｎ 33/533 Ｇ０１Ｎ 33/533 Ｇ０３Ｇ 5/06 ３８０Ｇ０３Ｇ 5/06 ３８０ (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＧＷ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＷ

Claims

【特許請求の範囲】１．式(Ｉ)：（式中、Ｒ¹〜Ｒ¹⁴は、同一又は異なり、水素、又は非置換若しくは置換炭素環芳香族基、非置換若しくは置換複素環芳香族基、ハロゲン、非置換若しくは置換Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルキル、−ＯＲ¹⁵、−ＣＮ、−ＮＲ¹⁶Ｒ¹⁷、−ＣＯＲ¹⁸、−ＮＲ¹⁹ＣＯＲ¹⁸ 、−ＮＲ¹⁵ＣＯＯＲ¹⁸、−ＮＲ¹⁵ＣＯＮＲ¹⁶Ｒ¹⁷、−ＮＨＳＯ₂Ｒ¹⁸、−ＳＯ₂ Ｒ¹⁸、−ＳＯＲ¹⁸、−ＳＯ₂ＯＲ¹⁸、−ＣＯＮＲ¹⁶Ｒ¹⁷、−ＳＯ₂ＮＲ¹⁶Ｒ¹⁷、− Ｎ＝ＮＲ²⁰、−ＯＣＯＲ¹⁸及び−ＯＣＯＮＨＲ¹⁸からなる群から選択される基であり、ここで、一対の隣接基は、炭素環又は複素環を形成することができ；Ｒ¹⁸ は、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルキル、Ｃ₆〜Ｃ₁₀アリール若しくはベンジル(これは、非置換、又はハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル若しくはＣ₁〜Ｃ₄アルコキシにより置換されている)、又は５−〜７−員複素環式基であり；Ｒ¹⁶及びＲ¹⁷は、それぞれ他と独立して、水素、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルキル、Ｃ₃〜Ｃ₂₄シクロアルキル、Ｃ₆〜Ｃ₁₀アリール若しくは５−〜７−員ヘテロアリール（これのそれぞれは、非置換、又はシアノ基若しくはヒロドキシル基により置換されている）であるか、又は、Ｒ¹⁶ 及びＲ¹⁷は、他の基Ｒ¹〜Ｒ¹⁴の少なくとも１つと一緒になって、５−員若しくは６−員の炭素環又は複素環であり；Ｒ¹⁵は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルキル、Ｃ₃〜Ｃ₂₄シクロアルキル、Ｃ₆〜Ｃ₁₀アリール又は５−員〜７−員ヘテロアリールであり；Ｒ¹⁹は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルキル、Ｃ₃〜Ｃ₂₄シクルアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄ アルキルアリール(これのそれぞれは、非置換、又はシアノ基、ヒドロキシル基若しくはＣ₁〜Ｃ₄アルコキシカルボニル基により置換されている)；Ｃ₆〜Ｃ₁₀アリール(これは、非置換、又はハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル基若しくはＣ₁〜Ｃ₄アルコキシ基により置換されている)、又は５−員〜７−員複素環であり；そしてＲ²⁰は、結合成分の基、又はＣ₆〜Ｃ₁₀アリール(これは、非置換、又はハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル基若しくはＣ₁〜Ｃ₄アルコキシ基により置換されている)で示されるペリレン−３，４：９，１０−テトラカルボン酸イミドＩ(光学的対掌体及びそれらの混合物、特にそのラセミ体を含む)。２．Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³、及びＲ¹⁴ 、が、水素であり、Ｒ¹及びＲ²が、第二級アルキル基、特に１−(Ｃ₁−Ｃ₉アルキル)−Ｃ₂−Ｃ₁₀アルキルであるか、又はＲ¹及びＲ²が、Ｃ₁−Ｃ₈アルキルである、請求項１記載のペリレン−３，４：９，１０−テトラカルボン酸イミドＩ。３．ペリレン無水物イミドを第一級アミンを、上昇した温度で触媒及び塩基の存在下に反応させることにより、請求項１又は２記載のペリレン−３,４:９,１０ −テトラカルボン酸イミドＩを製造する方法であって、式(II)：のペリレン−３，４：９，１０−テトラカルボン酸−３，４−無水−９，１０− イミドII、又はペリレンアンヒドリドイミドII及びペリレンアンヒドリドイミド IIａ：（式中、Ｒ¹〜Ｒ¹⁰は、上記と同義である）の混合物を、ジアミノナフタレンIII ：と反応させることを特徴とする方法。４．ジアミノナフタレンIIIに対するペリレンアンヒドリドイミドII（又はII＋I Iａ）のモル比が、３：１〜２．５：１、好適には、２．１：１〜１．９：１の範囲である、請求項３記載の方法。５．５０〜３５０℃の温度範囲で反応を実施する、請求項３又は４記載の方法。６．塩基性有機溶媒の存在下、好適には窒素−含有ヘテロシクリルの存在下に反応を実施する、請求項３〜５のいずれか１項記載の方法。７．塩基性有機溶媒の量が、０.１〜１モル／１kg／塩基、好適には０.１〜０. ５モル／１kg／塩基（ペリレンアンヒドリドイミドII（又はII＋IIａ）／塩基）の範囲である、請求項６記載の方法。８．それらの、亜鉛、鉛、カルシウム、銅、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、錫、銀又はマグネシウム塩、特に塩化塩、硫化塩、硝酸塩、又は酢酸塩の存在下に反応を実施する、請求項３〜７のいずれか１項記載の方法。９．（ａ）ポリマーの練り込み着色のための着色剤として；（ｂ）建て染め染料又は、媒染染料として；（ｃ）ペイント(塗料)、塗料システム、特に自動車ラッカー、被覆配合物、紙の着色剤、印刷インキ、インキ、特にインキジェットプリンターでの用途のための、好適には蛍光インキとしての均一溶液として、絵画及び記録目的のために、並びに電子写真、例えばドライコピーシステム、（ゼロックス方法）及びレーザー印刷のために、（ｄ）安全なマーク方法のために、（ｅ）顔料及び染料（そこでは、ある色調が達成される）のような着色剤への添加剤として、（ｆ）それらの目的物の蛍光を介して機械的認識のための目的物の標識のために、（ｇ）光の周波数の変換のために、（ｈ）種々な表示、指示及びマークのための受動表示成分の製造のために、（ｉ）超伝導有機材料のための原料として、（ｊ）固体蛍光標識のために、（ｋ）装飾及び美術の目的のために、（ｌ）トレーサの目的のために、（ｍ）非常に敏感な検出方法での蛍光染料として、（ｎ）集光システム、蛍光太陽光集光器、蛍光−活性表示、プラスチックスの製造のための光−誘導重合のための冷光源、材料試験のため、光半導体において、光写真方法において、表示、照明、又は画像変換システムにおいて、染料を含む集積半導体回路（これは、そのままであるか、又は他の半導体との組み合わせ）の部品として、化学発光システムにおいて、蛍光イムノアッセイ又は蛍光検出方法において、信号着色剤として、染料レーザーにおいて、光学記録媒体において、カラーフィルターにおいての着色剤又は蛍光染料として、及び（ｏ）レオロジー増強剤としての着色剤として請求項１又は２記載ののペリレン−３，４：９，１０− テトラカルボン酸−３，４−アンヒドリド−９，１０−イミドＩの使用。