JP2001511146A - 殺菌・殺カビ剤としてのピリジン環上にカルボン酸誘導基を有する２−メトキシイミノ−２−（ピリジニルオキシメチル）フェニルアセトアミド - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本発明はピリジン環上にカルボン酸置換基を有する新規な２−メトキシイミノ−２−（ピリジニルオキシメチル）フェニルアセトアミド化合物、殺菌・殺カビ性化合物としてのその使用ならびに少なくとも１種の２−メトキシイミノ−２−（ピリジニルオキシメチル）フェニルアセトアミド化合物を活性成分として含む殺菌・殺カビ性組成物におけるその使用を提供する。

Description

【発明の詳細な説明】 殺菌・殺カビ剤としてのピリジン環上にカルボン酸誘導基を有する２−メトキシ イミノ−２−（ピリジニルオキシメチル）フェニルアセトアミド 関連出願 本出願は１９９７年２月３日出願の米国仮出願番号６０／０３６，８５８の利 益をクレームするものである。 発明の背景 本発明はピリジン環上にカルボン酸置換基を有する新規な２−メトキシイミノ −２−（ピリジニルオキシメチル）フェニルアセトアミド化合物、殺菌・殺カビ 性化合物としてのその使用及び少なくとも１種の２−メトキシイミノ−２−（ピ リジニルオキシメチル）フェニルアセトアミド化合物を活性成分として含んでな る殺菌・殺カビ性組成物におけるその使用を提供する。 発明の概略 本発明は下記の式（１） ［式中、 ｍは０〜３の整数であり； ＹはＨ、ハロゲン、Ｃ_1-4アルキル、Ｃ_1-4アルコキシ又はＣ_1-4アルキルチオで あり； ＸはＨ、Ｃ_1-6アルキル、Ｃ_1-6アルコキシ、ハロ−Ｃ_1-6−アルキル、ハロ−Ｃ_{1 -6} アルコキシ、ハロ、ニトロ、カルボ−Ｃ_1-6アルコキシ、シアノ、Ｃ_1-6アルキ ルチオ又はハロ−Ｃ_1-6アルキルチオであり； Ｗ又はＷ’は独立してＯ又はＳであり； ＲはＨ、Ｃ_1-6アルキル又はＣ_3-7シクロアルキルであり；場合によりハロ−Ｃ_{1- 6} アルキル、ハロ−Ｃ_1-6アルコキシ、Ｃ_2-6アルケニル、ハロ−Ｃ_2-6アルケニル 、Ｃ_2-6アルキニル、−Ｃ≡Ｎ、Ｃ_1-6アルコキシ、ハロゲン、アリール、置換ア リール又はヘテロアリールにより置換されていることができ； Ｌは−Ｏ−、−ＣＨ₂−、−ＳＯ_n−、−ＣＨ₂Ｏ−、−ＯＣＨ₂−、−Ｃ であり、ここでｎは０〜２の整数である］ の新規な２−メトキシイミノ−２−（ピリジニルオキシメチル）フェニルアセト アミド化合物を提供する。 発明の詳細な記述 本明細書を通じて特にことわらない限り温度はすべて摂氏度で示し、パーセン テージはすべて重量パーセンテージである。 「ハロゲン」又は「ハロ」という用語はＦ、Ｃｌ、Ｉ又はＢｒを指す。 「アルキル」、「アルケニル」又は「アルキニル」という用語は示される数の 炭素原子を含有する直鎖状もしくは分枝鎖状炭素基を指す。 「アルコキシ」という用語は直鎖もしくは分枝鎖状アルコキシ基を指 す。 「ハロアルキル」という用語は１つもしくはそれより多いハロ原子で置換され た直鎖状もしくは分枝鎖状アルキル基を指す。「ハロアルコキシ」という用語は １つもしくはそれより多いハロ原子で置換されたアルコキシ基を指す。 「アリール」又は「Ｐｈ」という用語はフェニル基を指す。「置換アリール」 という用語はＣ_1-6アルキル、Ｃ_1-6アルコキシ、ハロ−Ｃ_1-6アルキル、ハロ− Ｃ_1-6アルコキシ、ハロ、ニトロ、カルボ−Ｃ_1-6アルコキシ又はシアノで置換さ れたフェニル基を指す。「ヘテロアリール」という用語はピリジル、ピリジニル 、ピラジニル又はピリダジニルを指す。 「Ｍｅ」という用語はメチル基を指す。「Ｅｔ」という用語はエチル基を指す 。「Ｐｒ」という用語はプロピル基を指す。「Ｂｕ」という用語はブチル基を指 す。 「ＥｔＯＡｃ」という用語は酢酸エチルを指す。 「ｐｐｍ」という用語は１００万当たりの部を指す。「ｐｓｉ」という用語は 平方インチ当たりのポンドを指す。 「Ｍ．Ｐ．」という用語は融点を指す。「ｂｐ」という用語は沸点を指す。 本発明のすべての化合物は殺菌・殺カビ活性を有するが、ある種の化合物が例 えばより高い効率又は合成の容易さなどの理由から好ましいことがあり得る。 好ましい種類には下記の式（２） ［式中、置換基は上記の式（１）で定義した通りである］ の化合物が含まれる。 より好ましい種類には下記の式（３） ［式中、Ｙはハロゲンであり、残りの置換基は上記の式（１）で定義した通りで ある］ の化合物が含まれる。 次により好ましい種類には下記の式（４） ［式中、置換基は上記の式（１）で定義した通りである］ の化合物が含まれる。 次により好ましい種類には下記の式（５） ［式中、置換基は上記の式（１）で定義した通りである］ の化合物が含まれる。 次により好ましい種類には、ＸがＣ_1-4アルキル、ハロ又はハロ−Ｃ_1-4アルキ ルであり、Ｒが場合によりアルケニル、アルキニルもしくはアルコキシで置換さ れていることができるＣ_1-4アルキルである式（５）の化合物が含まれる。 本発明の化合物は周知の化学的方法を用いて製造される。必要な出発材料は商 業的に入手可能であるか又は標準的方法を用いて容易に合成される。 式（１）の化合物は一般に大体等モル量の対応するピリジンを不活性溶媒の存 在下に、大体等モル量か又はわずかに過剰モル量の強塩基、例えば水素化ナトリ ウムが加えられた対応するヒドロキシメチル−メトキシイミノ−ベンゼンアセト アミドで処理することにより製造される。かくして製造される式（１）の化合物 を場合により続く反応により修飾し、他の所望の式（１）の化合物とすることが できる。 以下の実施例は本発明をさらに例示するものである。実施例はいかようにも本 発明の制限とみなされるべきではない。 実施例 実施例１ ５−ブロモ−２−フルオロ−３−メチルピリジン 磁気撹拌機が備えられたプラスチックビーカー中のＨＦ／ピリジン（５０ｇ） の溶液に−５℃において１０分間かけて２−アミノ−５−ブロモ−３−メチルピ リジン（７．５５ｇ、４０．３ミリモル）を加えた。温度を１０℃未満に保ちな がらこの反応混合物に亜硝酸ナトリウム（３．０６ｇ、４４．４ミリモル）を１ ５分間かけて加えた。１時間撹拌した後、反応混合物を氷（１００ｇ）中に注い だ。得られる固体を濾過し、冷水で洗浄した。乾燥した固体をジクロロメタンに 溶解し、乾燥し（無水Ｎａ₂ＳＯ₄）、濾過し、真空中で濃縮して５−ブロモ−２ −フルオロ−３−メチルピリジン（７．２ｇ）をオフ−ホワイト色の固体として 得た。Ｍ．Ｐ．６４〜６５℃。実施例２ ３−ブロモ−２−フルオロ−５−メチルピリジン 実施例１に記載の一般的方法を用い、２−アミノ−３−ブロモ−５−メチルピ リジンから出発して３−ブロモ−２−フルオロ−５−メチルピリジン（５．６ｇ ）を白色の固体として得た。 実施例３ ６−フルオロ−５−メチル−ニコチン酸：メチルエステル テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）（４０ｍＬ）中の実施例１の生成物（２．０ｇ 、１０５ミリモル）の溶液に−７８℃においてｎ−ＢｕＬｉ（７．２ｍＬ、ヘキ サン中の１．６Ｍ）を加え、混合物をＮ₂雰囲気下で１５分間撹拌した。得られ る懸濁液を−７８℃においてカニューレを介し、ＴＨＦ（２０ｍＬ）中のクロロ ギ酸メチルの溶液に滴下した。反応物を−２５℃に温め、１時間撹拌した。０℃ に温めた後、水を加え、混合物をエーテルで抽出し（３ｘ５０ｍＬ）、乾燥し（ 無水Ｎａ₂ＳＯ₄）、濾過し、真空中で濃縮した。粗高粘度油をクロマトグラフィ ーにかけ（シリカゲル、３３％ＥｔＯＡｃ／ヘキサン）、メチル（２−フルオロ −３−メチル−５−ピリジン）エステル（０．９ｇ）を白色のフレーク状固体と して得た。Ｍ．Ｐ．９９〜１００℃。実施例４ ６−フルオロ−５−メチル−ニコチン酸：ｔ−ブチルエステル ＴＨＦ（１０ｍＬ）中のｔ−ブタノール（０．１９ｇ、２．６ミリモル）の溶 液に、Ｎ₂下に、−７０℃においてｎ−ＢｕＬｉ（１．６ｍＬ、ヘキサン中の１ ．６Ｍ）を加えた。この混合物に実施例３の生成物（０．４ｇ、２．４ミリモル ）の溶液をゆっくり加え、−７０℃で１時間撹拌した。得られる懸濁液を２５℃ に温め、１６時間撹拌し、水（１０ｍＬ）でクエンチングし、層を分離した。水 層をエーテルで抽出し（３ｘ３０ｍＬ）、乾燥し（無水Ｎａ₂ＳＯ₄）、濾過し、 真空中で濃縮してｔ−ブチル（２−フルオロ−３−メチル−５−ピリジン）エス テル（０．３９ｇ）を高粘度の黄色油として得た。 実施例５ ３−トリフルオロメチル−５−ブロモ−２−ピリジノール ３−トリフルオロメチル−２−ピリジノール（５．０ｇ、０．０３１モル）を 撹拌しながらメタノール（７５ｍＬ）に溶解し、冷却しながら臭素（５．２５g 、０．０３３モル）を滴下した。混合物を終夜撹拌し、蒸発乾固させた。残留物 を酢酸エチル（２５０ｍＬ）に溶解し、水及びブラインで２回洗浄し、硫酸ナト リウム上で乾燥し、蒸発乾固させた。 シリカ上のクロマトグラフィー（２０％酢酸エチル：８０％ヘキサン）は３−ト リフルオロメチル−５−ブロモ−２−ピリジノール（５．２ｇ）をクリーム色の 固体として与えた。Ｍ．Ｐ．１６０〜１６２℃。 実施例６ ２−クロロ−３−トリフルオロメチル−５−ブロモピリジン 実施例５の生成物（１１．５ｇ、０．０４８モル）及びフェニルホスホリルジ クロリド（４５ｍＬ）を撹拌しながら１３５℃で４時間加熱し、室温に冷ました 。反応混合物を氷（７５０ｇ）上に注ぎ、室温に温めた。混合物をジクロロメタ ン（１５０ｍＬ）で抽出し、濾過した。有機相を分離し、水及び１０％炭酸ナト リウム溶液で洗浄し、無水硫酸ナトリウム上で乾燥した。溶媒を蒸発させると２ −クロロ−３−トリフルオロメチル−５−ブロモピリジン（１１．６ｇ）が黄色 油として得られた。実施例７ ２−メチルチオ−３−トリフルオロメチル−５−ブロモピリジン 実施例６の生成物（３．０ｇ、０．０１２モル）を撹拌しながらジメチルスル ホキシド（３０ｍＬ）に溶解し、ナトリウムメタンチオラート（１．２ｇ、０． ０１７モル）を加えた。混合物を室温で終夜撹拌し、氷−水中に注ぎ、ヘキサン で抽出した（２ｘ５０ｍＬ）。有機抽出物を 合わせ、水及びブラインで洗浄し、無水硫酸ナトリウム上で乾燥した。減圧下に おける溶媒の蒸発及び残留物のシリカ上のクロマトグラフィー（１０％酢酸エチ ル：ヘキサン）による精製は２−メチルチオ−３−トリフルオロメチル−５−ブ ロモピリジン（２．２ｇ）を透明の油として与えた。 実施例８ ６−メチルチオ−５−トリフルオロメチル−ニコチン酸：イソプロピルエステル 実施例７の生成物（２．０ｇ、７．４ミリモル）を４５ｍＬのハステロイボン ベにおいてイソプロパノール（８ｍＬ）とトリエチルアミン（４ｍＬ）の混合物 に溶解した。ビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）クロリド（０ ．１ｇ）を加え、容器に一酸化炭素を３００ｐｓｉの圧力まで装填した。反応混 合物を１３０℃に１７時間加熱し、室温に冷まし、圧力を解放した。反応混合物 を酢酸エチル（２５ｍＬ）で希釈し、濾過し、溶媒を減圧下で蒸発させた。残留 油を酢酸エチル（５０ｍＬ）に溶解し、水及びブラインで洗浄した。減圧下にお ける溶媒の蒸発及び得られる油のシリカ上のクロマトグラフィー（５％酢酸エチ ル：ヘキサン）による精製は６−メチルチオ−５−トリフルオロメチル−ニコチ ン酸：イソプロピルエステルを透明な油（１．８ｇ）として与えた。 実施例９ ６−メチルスルホニル−５−トリフルオロメチル−ニコチン酸：イソプロピルエ ステル 実施例８の生成物（１．８ｇ、６．４ミリモル）を撹拌しながらジクロロメタ ン（１００ｍＬ）に溶解し、ｍ−クロロペルオキシ安息香酸（純度５５％、４． ４ｇ、０．０１４モル）を加えた。混合物を室温で終夜撹拌し、１０％炭酸ナト リウム溶液（１００ｍＬ）を加え、混合物を１時間激しく撹拌した。相を分離し 、有機相を２Ｍ水酸化ナトリウム溶液（５０ｍＬ）及びブラインで洗浄した。こ れを乾燥し、溶媒を減圧下で蒸発させ、５−トリフルオロメチル−６−メチルス ルホニル−ニコチン酸、イソプロピルエステル（１．８ｇ）を透明な油として得 、それは放置すると固化した。 実施例１０ ３，５，６−トリクロロピコリン酸：イソプロピルエステル ３，５，６−トリクロロピコリン酸（３．０ｇ、０．０１３モル）をチオニル クロリド（２０ｍＬ）中でスラリ化し、ジメチルホルムアミド（５滴）を加えた 。混合物を還流下で３時間加熱し、冷ました。減圧下における溶媒の蒸発は粗酸 クロリドを黄色の油状の固体として与えた。これをイソプロパノール（２０ｍＬ ）に溶解し、トリエチルアミン（１． ５ｇ、０．０１５モル）を加えた。混合物を室温で終夜撹拌し、水（１００ｍＬ ）中に注ぎ、酢酸エチル（５０ｍＬ）て抽出した。有機相を分離し、水及びブラ インで洗浄し、無水硫酸ナトリウム上で乾燥した。減圧下において溶媒を蒸発さ せると金色の油が得られ、それをシリカの短カラムを介して濾過し、５％酢酸エ チル：ヘキサンを用いて溶離させた。減圧下で溶媒を蒸発させると３，５，６− トリクロロピコリン酸；イソプロピルエステル（２．５ｇ）が透明な油として得 られた。 実施例１１ ２，５，６−トリクロロニコチン酸 ２，５，６−トリクロロ−３−トリクロロメチルピリジン（２２．５ｇ、７５ ミリモル）を１００ｍＬの８５％Ｈ₂ＳＯ₄中に懸濁させ、１２５〜１４０℃に３ 時間加熱した。溶液を周囲温度に冷却し、１ｋｇの砕氷上に注いだ。得られる淡 褐色の固体を濾過し、ヘキサンから再結晶して２，５，６−トリクロロニコチン 酸（１１．８ｇ）を淡褐色の結晶として得た。 実施例１２ ２，５，６−トリクロロニコチン酸：ｔ−アミルエステル 実施例１１の生成物（２．５ｇ、１１ミリモル）を２滴の乾燥ジメチルホルム アミド（ＤＭＦ）を含有するチオニルクロリド（３０ｍＬ）中 でスラリ化した。スラリを還流まで加熱し、その時点にすべての成分は完全に溶 解して溶液となった。還流をさらに３時間続けた。周囲温度に冷却した後、過剰 のチオニルクロリドを真空中で除去し、得られる油状の残留物をジエチルエーテ ル（Ｅｔ₂Ｏ）（２０ｍＬ）中に取り上げ、氷浴中で０℃に冷却した。Ｅｔ₂Ｏ（ １５ｍＬ）中のｔ−アミルアルコール（０．８８ｇ、１０ミリモル）の溶液をド ライアイス浴中で−１０℃に冷却し、温度を０℃未満に保ちながらｎ−ブチルリ チウム（ヘキサン中の１．６Ｍ溶液、６．５ｍＬ、１当量）を１０分かけて滴下 した。溶液を周囲温度に温め、窒素下で滴下ロートに装填し、上記で調製した窒 素−パージされた塩化アシルのエーテル性溶液に滴下した。完全に滴下した後、 溶液を終夜撹拌しながら周囲温度に温めた。溶液を飽和ブラインで洗浄し（３ｘ ２００ｍＬ）、有機物をＮａ₂ＳＯ₄上で乾燥し、濾過し、溶媒を真空中で除去し て２，５，６−トリクロロニコチン酸ｔ−アミル（９２．４６ｇ）をオレンジ色 の油として得た。 実施例１３ ３−クロロ−６−メチルチオーピコリン酸：ｔ−ブチルエステル ３，６−ジクロロピコリン酸：ｔ−ブチルエステル（１．５ｇ、６ミリモル） をジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）（２０ｍＬ）中に溶解した。反応物を３０ ℃未満に保ちながら、この溶液にナトリウムチオメトキシド（０．６３ｇ、９ミ リモル）を５分かけて加えた。混合物の仕上げ及びクロマトグラフィーによる精 製は所望の生成物（０．９ｇ）を透 明な油として与えた。 実施例１４ ３−クロロ−６−メチルスルホニルピコリン酸：ｔ−ブチルエステル 磁気撹拌棒が備えられた５０ｍＬの丸底フラスコに３−クロロ−６−メチルチ オピコリン酸：ｔ−ブチルエステル（０．９０ｇ、０．００３モル）及び１５ｍ ＬのＣＨ₂Ｃｌ₂を装填した。溶液を０℃に冷却し、ｍ−クロロペルオキシ安息香 酸（２．２３ｇ、０．０６モル）を約３分かけて加えた。反応物を室温に温め、 終夜撹拌した。混合物を３５ｍＬのＣＨ₂Ｃｌ₂で希釈し、２０ｍＬづつの２Ｎ ＮａＯＨで２回、２０ｍＬづつの水で３回洗浄し、次いで乾燥した（Ｎａ₂ＳＯ₄ ）。溶媒を減圧下で蒸発させ、３−クロロ−６−メチルスルホニルピコリン酸： ｔ−ブチルエステル（０．９ｇ）を透明な油として得た。 実施例１５ （２−クロロ−６−メチル）イソニコチン酸：メチルエステル ２−クロロ−６−メチル−４−ピリジンカルボン酸（０．２５ｇ、１．４６ミ リモル）を窒素下で１０ｍＬのメタノールに溶解し、続いてシリンジを介してＢ Ｆ₃・ＭｅＯＨ（０．４５ｍＬ、３当量）を滴下した。溶液を３時間還流させ、 次いで室温で終夜撹拌した。溶液を２０ｍＬの 水中に注ぎ、Ｅｔ₂Ｏで抽出した（２ｘ２５ｍＬ）。有機物を集め、１．０Ｎの ＮａＯＨ、Ｈ₂Ｏで洗浄し、ＭｇＳＯ₄上で乾燥し、次いで濃縮して（２−クロロ −６−メチル）イソニコチン酸メチル（０．１４ｇ）を桃色の固体として得た。 実施例１６ ５，６−ジクロロニコチン酸：イソプロピルエステル ５，６−ジクロロニコチン酸（２．００ｇ、１０．４ミリモル）を５０ｍＬの イソプロパノールに溶解し、そこにＢＦ₃−ジエチルエーテレート（３．８４ｍ Ｌ、３当量）を加えた。溶液を終夜還流させた。冷めたら、溶液を１００ｍＬの 水中に注ぎ、Ｅｔ₂Ｏで抽出した（２ｘ１００ｍＬ）。有機物を集め、水、ブラ イン、１．０ＮのＮａＯＨで洗浄し、ＭｇＳＯ₄上で乾燥し、濃縮して５，６− ジクロロニコチン酸イソプロピル（０．６２ｇ）をクリーム色の固体として得た 。 実施例１７ ５，６−ジクロロニコチン酸：（ジメチル）プロパルギルエステル ５，６−ジクロロニコチン酸（１．９２ｇ、１０．０ミリモル）を１０ｍＬの テトラヒドロフラン中でスラリ化し、そこにカルボニルジイミダゾール（ＣＤＩ ）（１．７８ｇ、１１．０ミリモル）を加えた。混合 物を４０℃で１時間撹拌し、均一な溶液とした。２−メチル−３−ブチン−２− オール（１．０１ｇ、１２．０ミリモル）をピペットを介して加え、溶液を終夜 還流させた。溶液を４〜５体積の水中に注ぎ、Ｅｔ₂Ｏで抽出した（２ｘ１００ ｍＬ）。有機物を２．０ＮのＮａＯＨで洗浄し、ＭｇＳＯ₄上で乾燥し、濃縮し て１．２ｇの淡黄色の油を得た。粗生成物をシリカゲル（２３〜４００メッシュ ）を用い、移動相として１００％石油エーテルから５０／５０石油エーテル／酢 酸エチルまでの下降溶媒勾配を用いて中カラム上でクロマトグラフィーにかけた 。溶離及び濃縮は５，６−ジクロロニコチン酸（ジメチル）プロパルギル（０． ５０ｇ）を無色の油として与えた。 実施例１８ ５，６−ジクロロニコチン酸：リナロオイルエステル ５，５−ジクロロニコチン酸（１．７８ｇ、１０．０ミリモル）を１０ｍＬの テトラヒドロフランに溶解し、そこにカルボニルジイミダゾール（１．７８ｇ、 １１．０ミリモル）を加えた。溶液を室温で１時間撹拌し、リナロオール（１． ８５ｇ、１２．０ミリモル）を１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデセ −７−エン（１．６７ｇ、１１．０ミリモル）と共に加えた。溶液を３時間還流 させ、次いで室温に冷却し、４〜５体積の水中に注ぎ、Ｅｔ₂Ｏで抽出した（２ ｘ１００ｍＬ）。有機物をＭｇＳＯ₄上で乾燥し、１．６５ｇの琥珀色の油に濃 縮した。粗 生成物をシリカゲル（２３０〜４００メッシュ）を用い、移動相として１００％ 石油エーテルから８０／２０石油エーテル／酢酸エチルまでの下降溶媒勾配を用 いて中カラム上でクロマトグラフィーにかけた。所望の生成物、５，６−ジクロ ロニコチン酸；リナロオイルエステルを溶離し、黄色油として濃縮した（０．５ ０ｇ）。 実施例１９ １−クロロ−３−フルオロ−２−［（１，１−ジメチルエトキシ）メチル］ベン ゼン ２００ｇ（１．１１７モル）の２−クロロ−６−フルオロベンジルクロリド、 １１８ｇ（１．２３モル）のナトリウムｔ−ブトキシド、２．２ｍＬ（１１ミリ モル）の１５−クラウン−５（１５−Ｃ−５）及び１．２Ｌのトルエンの混合物 を還流温度で４時間加熱した。反応混合物を４５℃に冷ました後、６００ｍＬの 水及び続いて９０ｍＬの２Ｎ ＨＣｌを加えた。分離の後、有機相を真空中で濃 縮して暗色の油を得た。５−トレーオルダーショウカラム（５−ｔｒａｙ Ｏｌ ｄｅｒｓｈａｗ ｃｏｌｕｍｎ）、砂浴を用いて１５５℃まで蒸留し、２１７． ５ｇの１−クロロ−３−フルオロ−２−［（１，１−ジメチルエトキシ）メチル ］−ベンゼンを透明な液体として得た（ｂｐ ６０〜６４℃／０．６ｍｍＨｇ） 。 実施例２０ １，３−ジクロロ−２−［（１，１−ジメチルエトキシ）メチル］ベン ゼン 実施例１９に記載の一般的方法を用い、２，６−ジクロロベンジルクロリドか ら出発して１，３−ジクロロ−２−［（１，１−ジメチルエトキシ）メチル］ベ ンゼンを得た（収率９２％、ｂｐ ７４〜７５℃／０．０１ｍｍＨｇ）。 実施例２１ ３−フルオロ−２−［（１，１−ジメチルエトキシ）メチル］−α−オキソ−ベ ンゼン酢酸エチル ７００ｍＬのＴＨＦ中の７３ｇ（３．０モル、３当量）のマグネシウムリボン の混合物に４０ｇ（０．２５モル）の１−クロロ−３−フルオロ−２−［（１， １−ジメチルエトキシ）−メチル］ベンゼン及び続いて１ｍＬの１，２−ジブロ モエタンを加えた。反応混合物を還流温度で加熱し、次の４時間をかけてさらに １ｍＬの１，２−ジブロモエタンを２回に分けて加えた。その時間の最後に、ガ スクロマトグラフィーはグリニヤル形成が始まったことを示した。残る１７７ｇ のクロロフルオロベンゼンを１時間かけて加え、混合物をさらに１２時間還流温 度で加熱した。得られる曇った暗褐色の混合物を氷−浴を用いて５℃に冷却し、 窒素圧カニューレ使用を介して３００ｍＬのＴＨＦ中の１６３ｍＬ（１． ２モル）のシュウ酸ジエチルの溶液に加えた。添加の間の温度はドライアイス／ アセトン浴冷却を介して−６０℃〜−５０℃に保ち、添加は４５分内に完了した 。混合物を０℃に温めた後、１００ｍＬの２Ｎ ＨＣｌを加え、続いて２００ｍ Ｌの水及び濃ＨＣｌを加えてｐＨを２とした。ＴＨＦを真空中で除去し、ＥｔＯ Ａｃを加え、混合物を水、ブラインで洗浄し、真空中で濃縮して暗色の液体を得 た。５−トレーオルダーショウカラムを用いる蒸留は１７２ｇの３−フルオロ− ２−[（１，１−ジメチルエトキシ）メチル］−α−オキソ−ベンゼン酢酸エチ ルを明黄色の油として与えた（ｂｐ １１３〜１１７℃／０．３５ｍｍＨｇ）。 実施例２２ ３−クロロ−２−［（１，１−ジメチルエトキシ）メチル］−α−オキソ−ベン ゼン酢酸エチル 実施例２１に記載の一般的方法を用い、１，３−ジクロロ−２−［（１，１− ジメチルエトキシ）メチル］ベンゼンから出発して３−クロロ−２−［（１，１ −ジメチルエトキシ）メチル］−α−オキソ−ベンゼン酢酸エチルを得た（ｂｐ １２７〜１３０℃／０．１ｍｍＨｇ）。 実施例２３ ３−フルオロ−２−［（１，１−ジメチルエトキシ）メチル］−α−（メトキシ イミノ）−ベンゼン酢酸エチル ３００ｍＬのエチルアルコール中の７９ｇ（０．２８モル）の３−フルオロ− ２−［（１，１−ジメチルエトキシ）メチル］−α−オキソ−ベンゼン酢酸エチ ルの溶液に１００ｍＬ（０．３９モル、３０％当量）のメトキシアミン ＨＣｌ を加え、続いて３３ｇ（０．４モル）の酢酸ナトリウムを加えた。次いで混合物 を６０℃で３時間加熱した。室温に冷却した後、塩を濾過し、混合物を真空中で 濃縮した。水及びＥｔＯＡｃを加え、層を分離し、有機物を飽和ＮａＨＣＯ₃、 ブラインで洗浄し、ＭｇＳＯ₄上で乾燥した。濾過の後、溶液を真空中で濃縮し て８６．１ｇの３−フルオロ−２−［（１，１−ジメチルエトキシ）メチル］− α−（メトキシイミノ）−ベンゼン酢酸エチルを軽く色付いた油として、ガスク ロマトグラフィーにより１：２の比率のオキシム異性体で得た。 実施例２４ ３−クロロ−２−［（１，１−ジメチルエトキシ）メチル］−α−（メトキシイ ミノ）−ベンゼン酢酸エチル 実施例２３に記載の一般的方法を用い、３−クロロ−２−［（１，１−ジメチ ルエトキシ）メチル］−α−オキソ−ベンゼン酢酸エチルから 出発し、３−クロロ−２−［（１，１−ジメチルエトキシ）メチル］−α−（メ トキシイミノ）−ベンゼン酢酸エチルを得た。 実施例２５ （Ｅ），（Ｚ）−３−フルオロ−２−（ヒドロキシメチル）−α−（メトキシイ ミノ）−Ｎ−メチル−ベンゼンアセトアミド ２５０ｍＬのトルエン中の８４ｇ（２７０ミリモル）の３−クロロ−２−［（ １，１−ジメチルエトキシ）メチル］−α−（メトキシイミノ）−ベンゼン酢酸 エチルの溶液に１０．３ｇ（５４ミリモル）のｐ−トルエンスルホン酸一水和物 を加え、混合物を還流温度（９０℃）に加熱した。初期の激しい気体発生が起こ り、３時間後、ＧＣは反応が完了したことを示した。溶液を室温に冷却し、３０ ｍＬ（３４０ミリモル）の４０％メチルアミン水溶液を加えた。反応物の温度は ２５℃から３８℃となり、曇った固体が生成した。混合物を室温で終夜撹拌した 。固体を濾過し、トルエンで洗浄し、４０℃で真空炉乾燥し、５７．８ｇの（Ｅ ），（Ｚ）−３−フルオロ−２−（ヒドロキシメチル）−α−（メトキシイミノ ）−Ｎ−メチル−ベンゼンアセトアミドを白色の結晶性固体として得た。Ｍ．Ｐ ．（軟化）１４７〜１５１℃。 実施例２６ （Ｅ），（Ｚ）−３−クロロ−２−（ヒドロキシメチル）−α−（メトキシイミ ノ）−Ｎ−メチル−ベンゼンアセトアミド 実施例２５に記載の一般的方法を用い、３−クロロ−２−［（１，１−ジメチ ルエトキシ）メチル］−α−（メトキシイミノ）−ベンゼン酢酸エチルから出発 して（Ｅ），（Ｚ）−３−クロロ−２−（ヒドロキシメチル）−α−（メトキシ イミノ）−Ｎ−メチル−ベンゼンアセトアミドを得た。Ｍ．Ｐ．１４１〜１４３ ℃。 実施例２７ α−（メトキシイミノ）−Ｎ−メチル−２−［［［５−クロロ−６−（ｔ−ブト キシカルボニル）−２−ピリジニル］オキシ］メチル］−ベンゼンアセトアミド 磁気撹拌棒及びＮ₂流入口が備えられた５０ｍＬの３つ口丸底フラスコに２− ヒドロキシメチル−α−メトキシイミノ−Ｎ−メチル−ベンゼンアセトアミド（ ０．５５ｇＮ、０．００２４モル）及び１０ｍＬの無水ＴＨＦを装填した。反応 物に６０％ ＮａＨ（０．１４ｇ、０．００３モル）を窒素下で撹拌しながら２ ０分間で加えた。次いで反応物に８ｍ Ｌの無水ＴＨＦに溶解された３−クロロ−６−メチルスルホニルピコリン酸：ｔ −ブチルエステル（０．９００ｇ、０．００３モル）、次いで２ｍＬのＤＭＳＯ を加え、窒素下に、室温において３時間撹拌した。次いで混合物を２０ｍＬの酢 酸エチル及び５０ｍＬの脱イオン水で希釈し、２０ｍＬづつの酢酸エチルで４回 抽出した。合わせた有機抽出物を５０ｍＬづつの脱イオン水で３回及び２５ｍＬ づつのブラインで２回洗浄し、得られる生成物、α−（メトキシイミノ）−Ｎ− メチル−２−［［［５−クロロ−６−（ｔ−ブトキシカルボニル）−２−ピリジ ニル］オキシ］メチル］−ベンゼンアセトアミドをクロマトグラフィーの後、オ フ−ホワイト色の油状の固体として得た。Ｍ．Ｐ．１０３〜１０８℃。 実施例２８ α−（メトキシイミノ）−Ｎ−メチル−２−［［［５−ブロモ−３−メチル−２ −ピリジニル］オキシ］メチル］−ベンゼンアセトアミド 水素化ナトリウム（６０％、０．１８ｇ、４．５ミリモル）を乾燥ＴＨＦ（２ ５ｍＬ）中の２−ヒドロキシメチル−α−メトキシイミノ−Ｎ−メチル−ベンゼ ンアセトアミド（１．０ｇ、４．５ミリモル）の溶液に加え、Ｎ₂雰囲気下に、 ２５℃において１０分間撹拌した。この反応混合物に実施例１のピリジン生成物 （０．８６ｇ、４．５ミリモル）を加え、１６時間撹拌した。水（２０ｍＬ）を 加え、得られる混合物をエ ーテルで抽出し（３ｘ５０ｍＬ）、乾燥し（無水Ｎａ₂ＳＯ₄）、濾過し、真空中 で濃縮して粗残留物（１．５ｇ）を得、それを次いでエーテル／ペンタンを用い て摩砕し、α−（メトキシイミノ）−Ｎ−メチル−２−［［［５−ブロモ−３− メチル−２−ピリジニル］オキシ］メチル］−ベンゼンアセトアミド（１．１ｇ ）を白色の固体として得た。Ｍ．Ｐ．１１５〜１１６℃。 実施例２９ α−（メトキシイミノ）−Ｎ−メチル−２−［［［５−（イソプロポキシカルボ ニル）−３−メチル−２−ピリジニル］オキシ］メチル］−ベンゼンアセトアミ ド イソプロパノール（５０ｍＬ）中の実施例２８の生成物（２．０ｇ、５．１ミ リモル）、Ｐｄ（ＰＰｈ）₃Ｃｌ₂（０．１８ｇ、１０モル％）及びＥｔ₃Ｎ（０ ．５７ｇ、５．６ミリモル）の懸濁液を含有する３００ｍＬのＰａｒｒ反応器中 に一酸化炭素（２００ｐｓｉ）を装填した。この混合物を１３０℃で１６時間加 熱し、１６０℃で１６時間加熱を続けた。冷却後、混合物を濾過し、濃縮した。 残留物をエーテル（５０ｍＬ）と水（３０ｍＬ）の混合物中に懸濁させた。層を 分離し、水層をエーテルで抽出し（２ｘ５０ｍＬ）、乾燥し（無水Ｎａ₂ＳＯ₄） 、濾過し、真空中で濃縮した。褐色の残留物をクロマトグラフィーにかけ（シリ カ ゲル、５０％ＥｔＯＡｃ／ヘキサン）、α−（メトキシイミノ）−Ｎ−メチル− ２−［［［５−（イソプロポキシカルボニル）−３−メチル−２−ピリジニル］ オキシ］メチル］−ベンゼンアセトアミド（０．７ｇ）を淡褐色の固体として得 た。Ｍ．Ｐ．１０１〜１０２℃。 実施例３０ α−（メトキシイミノ）−Ｎ−メチル−２−［［［３−ブロモ−５−メチル−２ −ピリジニル］オキシ］メチル］−ベンゼンアセトアミド 実施例２８に記載の一般的方法を用い、α−（メトキシイミノ）−Ｎ−メチル −２−［［［３−ブロモ−５−メチル−２−ピリジニル］オキシ］メチル］−ベ ンゼンアセトアミド（９．５ｇ）をオフ−ホワイト色の固体として得た。Ｍ．Ｐ ．１０４〜１０５℃。 実施例３１ α−（メトキシイミノ）−Ｎ−メチル−２−［［３−（イソプロポキシカルボニ ル）−５−メチル−２−ピリジニル］オキシ］メチル］−ベンゼンアセトアミド 実施例２９に記載の一般的方法を用い、α−（メトキシイミノ）−Ｎ−メチル −２−［［［３−（イソプロポキシカルボニル）−５−メチル−２−ピリジニル ］オキシ］メチル］−ベンゼンアセトアミド（０．４９ｇ）を白色の固体として 得た。Ｍ．Ｐ．１６５〜１６６℃。 実施例３２ α−（メトキシイミノ）−Ｎ−メチル−２−［［［５−（ｔ−ブトキシカルボニ ル）−３−メチル−２−ピリジニル］オキシ］メチル］−ベンゼンアセトアミド 実施例２８に記載の一般的方法を用いるが６−フルオロ−５−メチルニコチン 酸：ｔ−ブチルエステルから出発し、α−（メトキシイミノ）−Ｎ−メチル−２ −［［［５−（ｔ−ブトキシカルボニル）−３−メチル−２−ピリジニル］オキ シ］メチル］−ベンゼンアセトアミド（０．４９ｇ）を白色の固体として得た。 Ｍ．Ｐ．９８〜１００℃。 実施例３３ α−（メトキシイミノ）−Ｎ−メチル−２−［［［５−（イソプロポキシカルボ ニル）−３−トリフルオロメチル−２−ピリジニル］オキシ］メチル］−ベンゼ ンアセトアミド ２−ヒドロキシメチル−α−メトキシイミノ−Ｎ−メチル−ベンゼンアセトア ミド（１．０ｇ、４．５ミリモル）を撹拌しながら乾燥ＴＨＦ（３０ｍＬ）に溶 解し、水素化ナトリウム（鉱油中の６０％分散液、０．２５ｇ、６．２５ミリモ ル）を加えた。混合物を室温で２時間撹拌し、乾燥ＴＨＦ（５ｍＬ）中の実施例 ９の生成物（１．４ｇ、４．５ミリモル）の溶液を加えた。混合物を室温で終夜 撹拌し、水中に注ぎ、酢酸エチルで抽出した。有機抽出物を水及びブラインで洗 浄し、無水硫酸ナトリウム上で乾燥した。減圧下で溶媒を蒸発させ、残留物をシ リカ上のクロマトグラフィーにより精製し（２５％酢酸エチル：ヘキサン）、α −（メトキシイミノ）−Ｎ−メチル−２−［［［５−（イソプロポキシカルボニ ル）−３−トリフルオロメチル−２−ピリジニル］オキシ］メチル］−ベンゼン アセトアミド（０．６５ｇ）を白色の固体として得た。 実施例３４ α−（メトキシイミノ）−Ｎ−メチル−２−［［［３，５−ジクロロ−６−（イ ソプロポキシカルボニル）−２−ピリジニル］オキシ］メチル］−ベンゼンアセ トアミド及びα−（メトキシイミノ−Ｎ−メチル−２−［［［５，６−ジクロロ −２−（イソプロポキシカルボニル）−３−ピリジニル］オキシ］メチル］−ベ ンゼンアセトアミド ２−ヒドロキシメチル−α−メトキシイミノ−Ｎ−メチル−ベンゼンアセトア ミド（１．０ｇ、４．５ミリモル）を撹拌しながら乾燥ＴＨＦ（３０ｍＬ）に溶 解し、水素化ナトリウム（鉱油中の６０％分散液、０．２５ｇ、６．２５ミリモ ル）を加えた。混合物を室温で２時間撹拌し、乾燥ＴＨＦ（５ｍＬ）中の実施例 １０の生成物（１．２ｇ、４．５ミリモル）の溶液を加えた。混合物を室温で終 夜撹拌し、水中に注ぎ、酢酸エチルで抽出した。有機抽出物を水及びブラインで 洗浄し、無水硫酸ナトリウム上で乾燥した。減圧下における溶媒の蒸発及び残留 物のシリカ上のクロマトグラフィーによる精製（２５％酢酸エチル：ヘキサン） はα−（メトキシイミノ）−Ｎ−メチル−２−［［［３，５−ジクロロ−６−（ カルボイソプロポキシ）−２−ピリジニル］オキシ］メチル］−ベンゼンアセト アミド（０．７４ｇ）を透明なゴムとして及びα−（メトキシイミノ−Ｎ−メチ ル−２−［［［５，６−ジクロロ−２−（カルボイソプロポキシ）−３−ピリジ ニル］オキシ］メチル］−ベンゼンアセトアミド（０．５２ｇ）を透明な油とし て与えた。実施例３５ α−（メトキシイミノ）−Ｎ−メチル−２−［［［３，６−ジクロロ−５−（１ ，１−ジメチル−１−プロポキシカルボニル）−２−ピリジニル］オキシ］メチ ル］−ベンゼンアセトアミド及びα−（メトキシイミノ）−Ｎ−メチル−２−［ ［［５，６−ジクロロ−３−（１，１−ジメチル−１−プロポキシカルボニル） −２−ピリジニル］オキシ］メチル］−ベンゼンアセトアミド 乾燥ＴＨＦ（２０ｍＬ）中に２−ヒドロキシメチル−α−メトキシイミノ−Ｎ −メチル−ベンゼンアセトアミド（１．１ｇ、５ミリモル）及び水素化ナトリウ ム（０．２５ｇ、６ミリモル）を含有するスラリに実施例１２の生成物（１．８ ｇ、６ミリモル）を加えた。室温で１．５時間撹拌した後、脱イオン水を用いて 溶液を４００ｍＬに希釈し、ＣＨ₂Ｃｌ₂で抽出した（３ｘ７５ｍＬ）。合わせた 有機層を水、飽和ブラインで洗浄し、Ｎａ₂ＳＯ₄上で乾燥し、濾過し、濃縮乾固 させた。残留物をシリカゲル上に吸着させ、ペンタン中の酢酸エチルを用いるシ リカゲル上のクロマトグラフィーにより位置異性体生成物を分離した。クロマ トグラフィーはα−（メトキシイミノ）−Ｎ−メチル−２−［［［５，６−ジク ロロ−３−（１，１−ジメチル−１−プロポキシカルボニル）−２−ピリジニル ］オキシ］メチル］−ベンゼンアセトアミド（１３０ｍｇ）を高粘度の黄色油と して及びα−（メトキシイミノ）−Ｎ−メチル−２−［［［３，６−ジクロロ− ５−（１，１−ジメチル−１−プロポキシカルボニル）−２−ピリジニル］オキ シ］メチル］−ベンゼンアセトアミド（１．４ｇ）をオレンジ色の油として与え た。 実施例３６ α−（メトキシイミノ）−Ｎ−メチル−２−［［［３−クロロ−６−（３−エチ ル−３−ペントキシカルボニル）−２−ピリジニル］オキシ］メチル］−ベンゼ ンアセトアミド ＮａＨ（鉱油中の６０％分散液、０．２４ｇ、６．０ミリモル）をＴＨＦ（５ ０ｍＬ）中の２−ヒドロキシメチル−α−メトキシイミノ−Ｎ−メチル−ベンゼ ンアセトアミド（１．１１ｇ、５．０ミリモル）の溶液に加えた。５，６−ジク ロロピコリン酸：３−エチル−３−ペンチルエステル（１．６８ｇ、５．５ミリ モル）をＴＨＦ（１０ｍＬ）に溶解し、この混合物にピペットを介してゆっくり 加えた。混合物をＮ₂下に、室温において１時間撹拌すると、反応混合物は暗緑 色の溶液に変化した。酢酸エチルを用いて反応容積を約１２５ｍＬに増加させ、 水及びブラインで洗浄した。有機相を真空中で蒸発させて粗生成物を得、それを ヘキ サン中の酢酸エチルの増加勾配（０〜５０％）を用いて中圧ＬＣ上のクロマトグ ラフィーにかけた。クロマトグラフィーの画分の濃縮はα−（メトキシイミノ） −Ｎ−メチル−２−［［［３−クロロ−６−（３−エチル−３−ペントキシカル ボニル）−２−ピリジニル］オキシ］メチル］−ベンゼンアセトアミド（０．２ ９ｇ）を黄色油として与えた。 実施例３７ α−（メトキシイミノ）−Ｎ−メチル−２−［［［３−クロロ−５−（イソプロ ポキシカルボニル）−２−ピリジニル］オキシ］メチル］−ベンゼンアセトアミ ド ＮａＨ（鉱油中の６０％分散液、０．２３ｇ、１２．０ミリモル）をヘキサン で洗浄し（２ｘ）、次いでＴＨＦ（１０ｍＬ）中に懸濁させ、それにＴＨＦ溶液 における２−ヒドロキシメチル−α−メトキシイミノ−Ｎ−メチル−ベンゼンア セトアミド（０．８９ｇ、４．０ミリモル）を加えた。溶液を室温で１０分間撹 拌し、その時点にＴＨＦ溶液におけるイソプロピル−５，６−ジクロロニコチネ ート（１．００ｇ、４．３ミリモル）を加えた。室温で１５分間撹拌した後、溶 液を４〜５体積の水中に注ぎ、Ｅｔ₂Ｏで抽出した（２ｘ１００ｍＬ）。有機物 をＭｇＳＯ₄上で乾燥し、１．５ｇの淡褐色の粘性の油に濃縮した。粗生成物を シリカゲル（２３０〜４００メッシュ）を用い、１００％石油エーテルから８０ ／２０石油エーテル／酢酸エチルまでの降下溶媒勾配を移動相 として用いてクロマトグラフィーにかけた。溶離及び濃縮はα−（メトキシイミ ノ）−Ｎ−メチル−２−［［［３−クロロ−５−（イソプロポキシカルボニル） −２−ピリジニル］オキシ］メチル］−ベンゼンアセトアミド（０．７２ｇ）を 白色の固体として与えた。 実施例３８ α−（メトキシイミノ）−Ｎ−メチル−２−［［［３−クロロ−５−（カルボキ シ）−２−ピリジニル］オキシ］メチル］−ベンゼンアセトアミド 実施例３７に記載の一般的方法を用いて製造したα−（メトキシイミノ）−Ｎ −メチル−２−［［［３−クロロ−５−（メトキシカルボニル）−２−ピリジニ ル］オキシ］メチル］−ベンゼンアセトアミド（１５．８ｇ、４０．４ミリモル ）を温メタノール（６００ｍＬ）に溶解し、それに０．１ＮのＮａＯＨ（６００ ｍＬ）を加えた。溶液を室温で終夜撹拌し、次いで真空中で濃縮して過剰のメタ ノールを除去した。残りをＥｔ₂Ｏ（２００ｍＬ）で抽出した。水層をわずかに 酸性とし（ｐＨ５〜６）、白色の沈殿を得た。室温で３０分間撹拌した後、固体 を集め、水で洗浄し、真空炉において乾燥してα−（メトキシイミノ）−Ｎ−メ チル−２−［［［３−クロロ−５−（カルボキシ）−２−ピリジニル］オキシ］ メチル］−ベンゼンアセトアミド（１４．９ｇ）を得た。Ｍ．Ｐ． １８９〜１９５℃。 実施例３９ α−（メトキシイミノ）−Ｎ−メチル−２−［［［３−クロロ−５−（２，２， ２−トリフルオロエトキシカルボニル）−２−ピリジニル］オキシ］メチル］− ベンゼンアセトアミド 実施例３８の生成物（０．３ｇ、０．７９ミリモル）をＴＨＦ（１０ｍＬ）に 溶解し、そこにカルボニルジイミダゾール（０．１２９ｇ、０．７９ミリモル） を加えた。溶液を室温で１時間撹拌し、その時点に２，２，２−トリフルオロエ タノール（１０ｍＬ）を加え、溶液を室温で終夜撹拌した。溶液を４〜５体積の 水中に注ぎ、Ｅｔ₂Ｏで抽出した（２ｘ１００ｍＬ）。有機物をＭｇＳＯ₄上で乾 燥し、黄−褐色の油（０．１９ｇ）に濃縮した。粗生成物をシリカゲル（２３０ 〜４００メッシュ）を用い、１００％石油エーテルから８０／２０石油エーテル ／酢酸エチルへの降下溶媒勾配を移動相として用いてクロマトグラフィーにかけ た。溶離及び濃縮はα−（メトキシイミノ）−Ｎ−メチル−２−［［［３−クロ ロ−５−（２，２，２−トリフルオロエトキシカルボニル）−２−ピリジニル］ オキシ］メチル］−ベンゼンアセトアミド（０．０９ｇ）を緑色の油として与え た。 実施例４０ α−（メトキシイミノ）−Ｎ−メチル−２−［［［３−クロロ−５−（エ トキシカルボニルジフェニルメトキシカルボニル）−２−ピリジニル］オキシ］ メチル］−ベンゼンアセトアミド 実施例３８の生成物（０．５ｇ、１．３２ミリモル）を１５ｍＬのＴＨＦに溶 解し、それにカルボニルジイミダゾール（０．２４ｇ、１．４８ミリモル）を加 えた。溶液を室温で１時間撹拌した。ＮａＨ（鉱油中の６０％分散液、０．０８ ｇ、３．２ミリモル）をヘキサンで洗浄し（２ｘ）、次いでＴＨＦ（１０ｍＬ） 中に懸濁させ、それにベンジル酸エチル（０．４０ｇ、３．２ミリモル）を加え た。２０分後、イミダゾリド中間体をアルコール性アニオンの溶液に滴下し、撹 拌を室温で終夜続けた。溶液を４〜５体積の水中に注ぎ、Ｅｔ₂Ｏで抽出した（ ２ｘ１００ｍＬ）。有機物をＭｇＳＯ₄上で乾燥し、黄色油（０．６０ｇ）に濃 縮した。生成物をシリカゲル（２３０〜４００メッシュ）を用い、移動相として アイソクラチック８０／２０石油エーテル／酢酸エチルを用いて中カラム上のク ロマトグラフィーにかけた。溶離及び濃縮はα−（メトキシイミノ）−Ｎ−メチ ル−２−［［［３−クロロ−５−（エトキシカルボニルジフェニルメトキシカル ボニル）−２−ピリジニル］オキシ］メチル］−ベンゼンアセトアミド（０．５ ０ｇ）を黄色の固体として与えた。 実施例４１ α−（メトキシイミノ）−Ｎ−メチル−２−［［［３−クロロ−５−（ｔ−ブチ ルチオ−カルボニル）−２−ピリジニル］オキシ］メチル］−ベ ンゼンアセトアミド ４０ｍｌの乾燥ジクロロメタン中の１０．０ｍｌのトリメチルアルミニウム（ トルエン中の２．０Ｍ溶液）の溶液に２．２ｍｌのｔ−ブチルメルカプタンを窒 素下で、０℃において加えた。混合物を撹拌し、１５〜２０分間かけて室温に温 めた。１ｍｌのＣＨ₂Ｃｌ₂中のα−（メトキシイミノ）−Ｎ−メチル−２−［［ ［３−クロロ−５−（メトキシカルボニル）−２−ピリジニル］オキシ］メチル ］−ベンゼンアセトアミド（０．２３ｇ）を加え、混合物を窒素下に、室温で２ ０時間撹拌した。反応物に約２００ｍｌのエーテルを加え、１．０ＮのＨＣｌを 注意深く、気体の発生が止むまで加えた。エーテル層を分離し、ＮａＯＨの５％ 溶液で洗浄し、続いて水及び最後にブラインで洗浄した。エーテル層を乾燥し、 溶媒を真空中で除去し、淡色の油（ｌｉｇｈｔ ｏｉｌ）が残った。油を乾燥充 填シリカゲル（ｄｒｙ ｐａｃｋｅｄ ｓｉｌｉｃａｇｅｌ）（２３０〜４００ メッシュ）上で１００％石油エーテルから８０／２０石油エーテル／酢酸エチル までの降下溶媒勾配を移動層として用いてクロマトグラフィーにかけた。溶離及 び濃縮はα−（メトキシイミノ）−Ｎ−メチル−２−［［［３−クロロ−５−（ ｔ−ブチルチオ−カルボニル）−２−ピリジニル］オキシ］メチル］−ベンゼン アセトアミド（０．１５０ｇ）を固体材料として与えた。Ｍ．Ｐ．１１４〜１１ ６。 実施例４２ α−（メトキシイミノ）−Ｎ−メチル−２−［［［３−クロロ−５−（ｔ−ブト キシカルボニル）−２−ピリジニル］オキシ］メチル］−３−フルオロ−ベンゼ ンアセトアミド 水素化ナトリウム（６０％、０．１５ｇ、３．７ミリモル）を乾燥ＴＨＦ（１ ０ｍＬ）中の３−フルオロ−２−ヒドロキシメチル−α−メトキシイミノ−Ｎ− メチル−ベンゼンアセトアミド（０．５４ｇ、２．２５ミリモル）の溶液に加え 、Ｎ₂雰囲気下に、２５℃で１０分間撹拌した。２〜３ｍＬのＴＨＦ中の５，６ −ジクロロニコチン酸；ｔ−ブチルエステル（０．５９ｇ、２．５ミリモル）を この反応混合物に加え、２５℃で約２時間撹拌した。水（４０ｍＬ）を加え、得 られる混合物をエーテルで抽出し（２ｘ）、乾燥し（無水Ｎａ₂ＳＯ₄）、濾過し 、真空中で濃縮して１．２ｇの粗油を得た。油を乾燥充填シリカゲル（２３０〜 ４００メッシュ）を用い、１００％石油エーテルから８０／２０石油エーテル／ 酢酸エチルまでの降下溶媒勾配を移動層として用いてクロマトグラフィーにかけ た。溶離及び濃縮はα−（メトキシイミノ）−Ｎ−メチル−２−［［［３−クロ ロ−５−（ｔ−ブトキシカルボニル）−２−ピリジニル］オキシ］メチル］−３ −フルオロ−ベンゼンアセトアミド（５２０ｍｇ）を油として与えた。（９８％ Ｅ異性体；２％ Ｚ異性体）。実施例４３ α−（メトキシイミノ）−Ｎ−メチル−２−［［［３−クロロ−５−（ｔ−ブト キシカルボニル）−２−ピリジニル］オキシ］メチル］−３−クロロ−ベンゼン アセトアミド 水素化ナトリウム（６０％、０．１２ｇ、３．０ミリモル）を乾燥ＴＨＦ（１ ０ｍＬ）中の３−クロロ−２−ヒドロキシメチル−α−メトキシイミノ−Ｎ−メ チル−ベンゼンアセトアミド（０．４３ｇ、１．６８ミリモル）の溶液に加え、 Ｎ₂雰囲気下に、２５℃で１０分間撹拌した。２〜３ｍＬのＴＨＦ中の５，６− ジクロロニコチン酸；ｔ−ブチルエステル（０．４４ｇ、１．８７ミリモル）を この反応混合物に加え、２５℃で約２時間撹拌した。水（４０ｍＬ）を加え、得 られる混合物をエーテルで抽出し（２ｘ）、乾燥し（無水Ｎａ₂ＳＯ₄）、濾過し 、真空中で濃縮して０．７２ｇの粗油を得た。油を乾燥充填シリカゲル（２３０ 〜４００メッシュ）を用い、１００％石油エーテルから８０／２０石油エーテル ／酢酸エチルまでの降下溶媒勾配を移動層として用いてクロマトグラフィーにか けた。溶離及び濃縮はα−（メトキシイミノ）−Ｎ−メチル−２−［［［３−ク ロロ−５−（ｔ−ブトキシカルボニル）−２−ピリジニル］オキシ］メチル］− ３−クロロ−ベンゼンアセトアミド（４３０ｍｇ）を油として与えた。（９５％ Ｅ異性体；５％ Ｚ異性体）。 実施例４４ α−（メトキシイミノ）−Ｎ−メチル−２−［［３−クロロ−５−（ｔ −ブトキシカルボニル）−２−ピリジニル］オキシ］−ベンゼンアセトアミド 磁気撹拌機が備えられた１００ｍＬのフラスコに５，６−ジクロロニコチン酸 ：ｔ−ブチルエステル（５．０ｇ、０．０２モル）、ｎ−メチルピロリジノン（ ＮＭＰ）（５０ｍＬ）、ジグリム（１ｍＬ、内部標準）及び噴霧乾燥ＫＦ（５． ８ｇ、０．１モル）を加えた。スラリを１２０℃に３時間加熱した。混合物を冷 却し、１，１，２，２−テトラクロロエチレン（３０ｍＬ）及び水の間に分配し た。水相を１，１，２，２−テトラクロロエチレン（３０ｍＬ）で抽出し、有機 相を合わせ、１ＮＮａＯＨで抽出し、乾燥し（Ｎａ₂ＳＯ₄）、溶媒を真空中で除 去して３．３ｇの固体生成物を得、それは７０％の５−クロロ−６−フルオロニ コチン酸：ｔ−ブチルエステル及び３０％の５，６−ジクロロニコチン酸：ｔ− ブチルエステルであることを決定した。この生成物をメチレンクロリド（１０ｍ Ｌ）、２−ヒドロキシ−α−メトキシイミノ−Ｎ−メチル−ベンゼンアセトアミ ド（０．５ｇ、２．４ミリモル）、粉末炭酸カリウム（０．８２ｇ、６．０ミリ モル）及びテトラ−ブチルアンモニウムブロミド（０．０８ｇ、０．２５ミリモ ル）の混合物に加えた。２４時間後、混合物をエーテルに加え、希硫酸、水及び １Ｎ ＮａＯＨで抽出した。溶媒を真空中で除去し、残留物を１５％アセトニト リル：８５％メチレンクロリドを用いてシリカゲル上でクロマトグラフィー分離 し、α−（メトキシイミノ）−Ｎ−メチル−２−［［３−クロロ−５−（ｔ −ブトキシカルボニル）−２−ピリジニル］オキシ］−ベンゼンアセトアミド（ ０．１６９ｇ）を得た。 以下の表は、前記の実施例に例示した種々の方法に類似して製造されるいくつ かの式（１）の化合物を同定しており、ここでＸ又はＣＯ₂Ｒは独立して次式に より示されるＲ¹、Ｒ²、Ｒ³又はＲ⁴である。 かくして製造される式（Ｉ）の化合物は通常Ｅ及びＺ形態の混合物として得ら れ、必要ならそれを次いでクロマトグラフィーによりそれぞれのその形態に分離 することができる。 式（Ｉ）の化合物は多様な菌・カビに対して強い殺菌・殺カビ活性を示す。以 下の試験は本発明の化合物の殺菌・殺カビ効能を例示するものである。 殺菌・殺カビ剤用途 本発明の化合物は菌・カビ、特に植物病原菌を抑制することが見いだされた。 植物の菌・カビ性の病気の処置に用いる場合、該化合物は病気阻害的で植物学的 に許容され得る量で植物に適用される。適用は植物への菌・カビの感染の前及び ／又は後に行うことができる。植物の種子、植物が生育する土壌、実生のための 水田又は散水のための水の処理を介して適用を行うこともできる。 本明細書で用いる場合、「病気阻害的で植物学的に許容され得る量」という用 語は、抑制されることが望まれている植物の病気を消滅させるか又は阻害するが 植物に有意に毒性でない本発明の化合物の量を指す。この量は一般に約１〜１０ ００ｐｐｍであり、１０〜５００ｐｐｍが好ましい。必要な化合物の正確な濃度 は抑制されるべき菌・カビ性の病気、 用いられる調剤の型、適用法、特定の植物の種、天候条件などと共に変化する。 適した適用比は典型的に約０．１０〜約４ポンド／Ａの範囲内である。 本発明の化合物を貯蔵穀物及び他の非−植物性の場所を菌・カビの蔓延から保 護するために用いることもできる。 本発明の化合物の殺菌・殺カビ効能の決定のために、以下の実験を実験室で行 った。 化合物調製：化合物の調製は、アセトンに技術的材料（ｔｅｃｈｎｉｃａｌ ｍａｔｅｒｉａｌｓ）を溶解し、次いでアセトン中で系列希釈を行って所望の比 率を得ることにより行った。最終的処理容積は病原菌に依存して９体積のＴｗｅ ｅｎ−２０又はＴｒｉｔｏｎ Ｘ−１００の０．０５％水溶液を加えることによ り得た。小麦のうどんこ病（エリシフェ・グラミニス（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ ｇｒａｍｉｎ ｉｓ−ＥＲＹＳＧＴ）： 小麦（クルチバル・モノン（Ｃｕｌｔｉｖａｒ Ｍｏｎｏｎ））を無土壌のピ ートに基づく鉢植え混合物（「Ｍｅｔｒｏｍｉｘ」）中で、実生が１０〜２０ｃ ｍの高さになるまで生育させた。次いで原料植物（ｓｔｏｃｋ ｐｌａｎｔｓ） からの胞子を試験植物上に散布することにより、これらの植物にエリシフェ・グ ラミニスを接種した。４８時間後、植物に試験化合物を２５ｐｐｍの適用比で流 れ落ちるまで噴霧し、次いで未処理標準植物上に病気が現れるまで温室に保った 。小麦の葉枯病（ｌｅａｆ ｂｌｏｔｃｈ）（セプトリア・ツリチシ（Ｓｅｐｔｏ ｒｉａ ｔｒｉｔｉｃｉ−ＳＥＰＴＴＲ）： 小麦（クルチバル・モノン）を無土壌のピートに基づく鉢植え混合物 （「Ｍｅｔｒｏｍｉｘ」）中で、実生が１０〜２０ｃｍの高さになるまで生育さ せた。次いでこれらの植物に試験化合物を２５ｐｐｍの適用比で流れ落ちるまで 噴霧した。２４時間後、セプトリア・ツリチシの水性胞子懸濁液を噴霧すること により、試験植物に接種した。次いで未処理標準植物上に病気が現れるまで植物 を温室に移した。ぶどうのべと病（プラスモパラ・ビチコラ（Ｐｌａｓｍｏｐａｒａ ｖｉｔｉｃ ｏｌａ）−ＰＬＡＳＶＩ）（２４時間保護剤）： ぶどう（クルチバル・カリグナネ（ｃｕｌｔｉｖａｒ Ｃａｒｉｇｎａｎｅ） ）を無土壌のピートに基づく鉢植え混合物（「Ｍｅｔｒｏｍｉｘ」）中で種子か ら、実生が１０〜２０ｃｍの高さになるまで生育させた。次いでこれらの植物に 試験化合物を１００ｐｐｍの適用比で流れ落ちるまで噴霧した。２４時間後、プ ラスモパラ・ビチコラの水性胞子嚢懸濁液を噴霧することにより、試験植物に接 種した。次いで未処理標準植物上に病気が現れるまで植物を温室に移した。ぶどうのべと病（プラスモパラ・ビチコラ−ＰＬＡＳＶＩ）（９６時間保護剤） ： ぶどう（クルチバル・カリグナネ）を無土壌のピートに基づく鉢植え混合物（ 「Ｍｅｔｒｏｍｉｘ」）中で種子から、実生が１０〜２０ｃｍの高さになるまで 生育させた。次いでこれらの植物に試験化合物を１００ｐｐｍの適用比で流れ落 ちるまで噴霧した。９６時間後、プラスモパラ・ビチコラの水性胞子嚢懸濁液を 噴霧することにより、試験植物に接種した。次いで未処理標準植物上に病気が現 れるまで植物を温室に移した。ぶどうのうどんこ病（ウンシヌラ・ネカトル（Ｕｎｃｉｎｕｌａ ｎｅ ｃａｔｏｒ）−ＵＮＣＩＮＥ）： ぶどう（クルチバル・カリグナネ）を無土壌のピートに基づく鉢植え混合物（ 「Ｍｅｔｒｏｍｉｘ」）中で種子から、実生が１０〜２０ｃｍの高さになるまで 生育させた。次いでこれらの植物に試験化合物を１００ｐｐｍの適用比で流れ落 ちるまで噴霧した。１６８時間後、原料植物（ｓｔｏｃｋ ｐｌａｎｔｓ）から の胞子を試験植物上に散布することにより、ウンシヌラ・ネカトルを試験植物に 接種した。次いで未処理標準植物上に病気が現れるまで植物を温室に移した。りんご黒星病（ベンチュリア・イナエクアリス（Ｖｅｎｔｕｒｉａ ｉｎａｅｑ ｕａｌｉｓ）−ＶＥＮＴＩＮ）： りんご（クルチバル・レッド・デリシャス）を無土壌のピートに基づく鉢植え 混合物（「Ｍｅｔｒｏｍｉｘ」）中で種子から、実生が１０〜２０ｃｍの高さに なるまで生育させた。次いでこれらの植物に試験化合物を１００ｐｐｍの適用比 で流れ落ちるまで噴霧した。４８時間後、ベンチュリア・イナエクアリス胞子の 水性懸濁液を噴霧することにより試験化合物に接種した。次いで未処理標準植物 上に病気が現れるまで植物を温室に移した。イネいもち病（ｒｉｃｅ ｂｌａｓｔ）（ピリクラリア・オラザエ（Ｐｙｒｉｃ ｕｌａｒｉａ ｏｒｙｚａｅ）−ＰＹＲＩＯＲ）： 米（クルチバル Ｍ９）を無土壌のピートに基づく鉢植え混合物（「Ｍｅｔｒ ｏｍｉｘ」）中で種子から、実生が１０〜２０ｃｍの高さになるまで生育させた 。次いでこれらの植物に試験化合物を２５ｐｐｍの適用比で流れ落ちるまで噴霧 した。９６時間後、ピリクラリア・オリザエ分生子の水性懸濁液を噴霧すること により試験化合物に接種した。次いで 未処理標準植物上に病気が現れるまで植物を温室に移した。イネ紋枯病（リゾクトニア・ソラニ（Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ ｓｏｌａｎｉ） −ＲＨＩＺＳＯ）： 米（クルチバル Ｍ９）を無土壌のピートに基づく鉢植え混合物（「Ｍｅｔｒ ｏｍｉｘ」）中で種子から、実生が１０〜２０ｃｍの高さになるまで生育させた 。次いでこれらの植物に試験化合物を２５ｐｐｍの適用比で流れ落ちるまで噴霧 した。２４時間後、リゾクトニア・ソラニが蔓延した大麦の種子を用いて試験化 合物に接種した。次いで未処理標準植物上に病気が現れるまで植物を温室に移し た。 以下の表はこれらの実験で評価される場合の本発明の典型的化合物の活性を示 す。病気の抑制における試験化合物の効率を以下の尺度を用いて等級付けた： 空白＝試験せず −＝植物の病気の０〜２４％抑制 ＋＝植物の病気の２５〜７４％抑制 ＋＋＝植物の病気の７５〜１００％抑制 式（Ｉ）の化合物は直接適用することができるかあるいはより好適には組成物 の形態で適用することができ、それは本発明の重要な態様であり、１種もしくは それより多い式（１）の化合物を植物学的に許容され得る不活性担体と共に含む 。組成物は場合により少なくとも１％の１種もしくはそれより多い式（１）の化 合物を他の殺菌・殺カビ剤、除草剤及び／又は殺虫剤と共に含む殺菌・殺カビ性 組み合わせを包含し得る。 組成物は適用のために水中に分散される濃厚調剤であるかあるいはさらなる処 理なしで適用される微粉又は顆粒状調剤である。組成物は農業化学的技術分野に おいて通常用いられる方法に従って調製されるが、そこに本発明の化合物が存在 する故にそれは新規であり、重要である。し かしながら農業化学者がいずれの所望の組成物も容易に調製できることを保証す るために、組成物の調製をいくらか記載する。 組成物が適用される場合の分散液は最も多くの場合、化合物の濃厚調剤から調 製される水性懸濁液又は乳液である。そのような水溶性、水懸濁性もしくは乳化 性調剤は、通常水和性粉末として既知の固体又は通常乳化性濃厚液もしくは水性 懸濁液として既知の液体である。圧縮して水分散性顆粒を形成することができる 水和性粉末は活性化合物、不活性担体及び界面活性剤の緊密な混合物を含む。活 性化合物の濃度は通常約１０％〜９０％である。不活性担体は通常アタパルジャ イトクレー、モントモリロナイトクレー、珪藻土又は精製珪酸塩の中から選ばれ る。水和性粉末の約０．５％〜約１０％を成す有効な界面活性剤はスルホン化リ グニン、ナフタレンスルホネート、アルキルベンゼンスルホネート、硫酸アルキ ルならびに非−イオン性界面活性剤、例えばアルキルフェノールのエチレンオキ シド付加物の中から見いだされる。 化合物の乳化性濃厚液は、水混和性溶媒又は水−非混和性有機溶媒と乳化剤の 混合物である不活性担体中に溶解された、液体の約１０％〜約５０％などの便宜 的な濃度の化合物を含む。有用な有機溶媒には芳香族化合物、特に石油の高沸点 ナフタレン性及びオレフィン性部分、例えば重質芳香族ナフサが含まれる。例え ばロジン誘導体を含むテルペン性溶媒、脂肪族ケトン類、例えばシクロヘキサノ ン及び複合アルコール類（ｃｏｍｐｌｅｘ ａｌｃｏｈｏｌｓ）、例えば２−エ トキシエタノールなどの他の有機溶媒も用いることができる。乳化性濃厚液のた めの適した乳化剤は上記のもののような通常の非イオン性界面活性剤から選ばれ る。 水性懸濁液には約５％〜約５０％の範囲内の濃度で水性ビヒクル中に 分散された本発明の水−不溶性化合物の懸濁液が含まれる。懸濁液は化合物を微 細に摩砕し、それを水及び上記と同じ型から選ばれる界面活性剤から成るビヒク ル中に激しく撹拌混入することにより調製される。水性ビヒクルの密度及び粘度 を向上させるために、無機塩及び合成もしくは天然ゴムなどの不活性成分を加え ることもできる。水性混合物を調製し、それをサンドミル、ボールミル又はピス トン−型ホモジナイザーなどの装置で均一化することにより、化合物を同時に摩 砕及び混合するのが多くの場合に最も有効である。 化合物を顆粒状組成物として適用することもでき、それは土壌への適用の場合 に特に有用である。顆粒状組成物は通常、大部分がクレー又は類似の安価な物質 のみから成る不活性担体中に分散された約０．５％〜約１０％の化合物を含む。 そのような組成物は通常化合物を適した溶媒に溶解し、それを約０．５〜３ｍｍ の範囲内の適した粒度に予備−成形された顆粒状担体に適用することにより調製 される。担体と化合物のドウ又はペーストを作り、破砕及び乾燥して所望の顆粒 状粒子を得ることによってそのような組成物を調製することもできる。 化合物を含有する微粉末は粉末形態の化合物を適した微粉状の農業用担体、例 えばカオリンクレー、粉砕火山岩などと緊密に混合することにより簡単に調製さ れる。微粉末は好適には約１％〜約１０％の化合物を含むことができる。

【手続補正書】 【提出日】平成１１年１２月１６日（１９９９．１２．１６） 【補正内容】 （１） 請求の範囲を別紙のとおり訂正する。 （２） 明細書第２１頁第６行に記載の反応式を以下のとおり訂正する。 （３） 同第２２頁第１行に記載の反応式を以下のとおり訂正する。 請求の範囲 １．式（１） ［式中、 ｍは０〜３の整数であり； ＹはＨ、ハロゲン、Ｃ_1-4アルキル、Ｃ_1-4アルコキシ又はＣ_1-4アルキルチオで あり； ＸはＨ、Ｃ_1-6アルキル、Ｃ_1-6アルコキシ、ハロ−Ｃ_1-6アルキル、ハロ−Ｃ_1-6 アルコキシ、ハロ、ニトロ、カルボ−Ｃ_1-6アルコキシ、シアノ、Ｃ_1-6アルキル チオ又はハロ−Ｃ_1-6アルキルチオであり； Ｗ又はＷ’は独立してＯ又はＳであり； ＲはＨ、Ｃ_1-6アルキル又はＣ_3-7シクロアルキルであり；場合によりハロ−Ｃ_{1- 6} アルキル、ハロ−Ｃ_1-6アルコキシ、Ｃ_2-6アルケニル、ハロ−Ｃ_2-6アルケニル 、Ｃ_2-6アルキニル、−Ｃ≡Ｎ、Ｃ_1-6アルコキシ、ハロゲン、アリール、置換ア リール又はヘテロアリールにより置換されていることができ； Ｌは−Ｏ−、−ＣＨ₂−、−ＳＯ_n−、−ＣＨ₂Ｏ−、−ＯＣＨ₂−、−Ｃ であり、ここでｎは０〜２の整数である］ の化合物。 ２．式 ［式中、置換基は請求の範囲第１項で定義した通りである］ の請求の範囲第１項の化合物。 ３．式 ［式中、Ｙはハロゲンであり、残りの置換基は請求の範囲第２項で定義した通り である］ の請求の範囲第２項の化合物。 ４．式 ［式中、Ｙはハロゲンであり、残りの置換基は請求の範囲第３項で定義した通り である］ の請求の範囲第３項の化合物。 ５．式 ［式中、置換基は請求の範囲第４項で定義した通りである］ の請求の範囲第４項の化合物。 ６．ＸがＣ_1-4アルキル、ハロ又はハロ−Ｃ_1-4アルキルであり、Ｒが場合によ りアルケニル、アルキニルもしくはアルコキシで置換されていることができるＣ_1-4 アルキルである請求の範囲第５項の化合物。 ７．Ｘがクロロであり、ｍが０であり、ＷがＯであり、Ｗ’がＯであり、Ｒが イソプロピルである請求の範囲第５項の化合物。 ８．Ｘがクロロであり、ｍが０であり、ＷがＯであり、Ｗ’がＯであり、Ｒが ｔ−ブチルである請求の範囲第５項の化合物。 ９．Ｘがメチルであり、ｍが０であり、ＷがＯであり、Ｗ’がＯであり、Ｒが イソプロピルである請求の範囲第５項の化合物。 １０．Ｘがメチルであり、ｍが０であり、ＷがＯであり、Ｗ’がＯであり、Ｒ がｔ−ブチルである請求の範囲第５項の化合物。 １１．Ｘがトリフルオロメチルであり、ｍが０であり、ＷがＯであり、Ｗ’が Ｏであり、Ｒがｔ−ブチルである請求の範囲第５項の化合物。 １２．Ｘがクロロであり、ｍが０であり、ＷがＯであり、Ｗ’がＯであり、Ｒ がｔ−アミルである請求の範囲第５項の化合物。 １３．式 ［式中、置換基は請求の範囲第４項で定義した通りである］ の請求の範囲第４項の化合物。 １４．Ｘがクロロであり、ｍが０であり、ＷがＯであり、Ｗ’がＯであり、Ｒ がｔ−ブチルである請求の範囲第１３項の化合物。 １５．式 ［式中、Ｙはクロロ又はフルオロである］ の化合物。 １６．式（ｂ） ［式中、Ｙはクロロ又はフルオロである］ の化合物をｐ−トルエンスルホン酸と反応させて式（ａ）の化合物を与える ことを含んでなる式（ａ） の化合物の製造法。 １７．処理されるべき場所に殺菌・殺カビ的に有効な量の式（１） ［式中、 ｍは０〜３の整数であり； ＹはＨ、ハロゲン、Ｃ_1-4アルキル、Ｃ_1-4アルコキシ、Ｃ_1-4アルキルチオであ り； ＸはＨ、Ｃ_1-6アルキル、Ｃ_1-6アルコキシ、ハロ−Ｃ_1-6アルキル、ハロ−Ｃ_1-6 アルコキシ、ハロ、ニトロ、カルボ−Ｃ_1-6アルコキシ、シアノ、Ｃ_1-6アルキル チオ又はハロ−Ｃ_1-6アルキルチオであり； Ｗ又はＷ’は独立してＯ又はＳであり； ＲはＨ、Ｃ_1-6アルキル又はＣ_3-7シクロアルキルであり；場合によりハロ−Ｃ_{1- 6} アルキル、ハロ−Ｃ_1-6アルコキシ、Ｃ_2-6アルケニル、ハロ−Ｃ_2-6アルケニル 、Ｃ_2-6アルキニル、−Ｃ≡Ｎ、Ｃ_1-6アルコキシ、ハロゲン、アリール、置換ア リール又はヘテロアリールにより置換されていることができ； Ｌは−Ｏ−、−ＣＨ₂−、−ＳＯ_n−、−ＣＨ₂Ｏ−、−ＯＣＨ₂−、−Ｃ であり、ここでｎは０〜２の整数である］ の化合物を適用することを含んでなる殺菌・殺カビ法。 【手続補正書】 【提出日】平成１２年９月１２日（２０００．９．１２） 【補正内容】 （１） 請求の範囲を別紙のとおり訂正する。 （２） 明細書第４頁第１行の式（２）を以下のとおり訂正する。 （３） 同第４頁第６行の式（３）を以下のとおり訂正する。 （４） 同第５頁第１行の式（４）を以下のとおり訂正する。（５） 同第５頁第６行の式（５）を以下のとおり訂正する。 請求の範囲 １．式（１） ［式中、 ｍは０〜３の整数であり； ＹはＨ、ハロゲン、Ｃ_1-4アルキル、Ｃ_1-4アルコキシ又はＣ_1-4アルキルチオで あり； ＸはＨ、Ｃ_1-6アルキル、Ｃ_1-6アルコキシ、ハロ−Ｃ_1-6アルキル、ハロ−Ｃ_1-6 アルコキシ、ハロ、ニトロ、カルボ−Ｃ_1-6アルコキシ、シアノ、Ｃ_1-6アルキル チオ又はハロ−Ｃ_1-6アルキルチオであり； Ｗ又はＷ’は独立してＯ又はＳであり； ＲはＨ、Ｃ_1-6アルキル又はＣ_3-7シクロアルキルであり；場合によりハロ−Ｃ_{1- 6} アルキル、ハロ−Ｃ_1-6アルコキシ、Ｃ_2-6アルケニル、ハロ−Ｃ_2-6アルケニル 、Ｃ_2-6アルキニル、−Ｃ≡Ｎ、Ｃ_1-6アルコキシ、ハロゲン、アリール、置換ア リール又はヘテロアリールにより置換されていることができ； Ｌは−Ｏ−、−ＣＨ₂−、−ＳＯ_n−、−ＣＨ₂Ｏ−、−ＯＣＨ₂−、−Ｃ であり、ここでｎは０〜２の整数である］ の化合物。 ２．式 ［式中、置換基は請求の範囲第１項で定義した通りである］ の請求の範囲第１項の化合物。 ３．式 ［式中、Ｙはハロゲンであり、残りの置換基は請求の範囲第２項で定義した通り である］ の請求の範囲第２項の化合物。 ４．式［式中、Ｙはハロゲンであり、残りの置換基は請求の範囲第３項で定義した通り である］ の請求の範囲第３項の化合物。 ５．式 ［式中、置換基は請求の範囲第４項で定義した通りである］ の請求の範囲第４項の化合物。 ６．ＸがＣ_1-4アルキル、ハロ又はハロ−Ｃ_1-4アルキルであり、Ｒが場合によ りアルケニル、アルキニルもしくはアルコキシで置換されていることができるＣ_1-4 アルキルである請求の範囲第５項の化合物。 ７．Ｘがクロロであり、ｍが０であり、ＷがＯであり、Ｗ’がＯであり、Ｒが イソプロピルである請求の範囲第５項の化合物。 ８．Ｘがクロロであり、ｍが０であり、ＷがＯであり、Ｗ’がＯであり、Ｒが ｔ−ブチルである請求の範囲第５項の化合物。 ９．Ｘがメチルであり、ｍが０であり、ＷがＯであり、Ｗ’がＯであり、Ｒが イソプロピルである請求の範囲第５項の化合物。 １０．Ｘがメチルであり、ｍが０であり、ＷがＯであり、Ｗ’がＯであり、Ｒ がｔ−ブチルである請求の範囲第５項の化合物。 １１．Ｘがトリフルオロメチルであり、ｍが０であり、ＷがＯであり、Ｗ’が Ｏであり、Ｒがｔ−ブチルである請求の範囲第５項の化合物。 １２．Ｘがクロロであり、ｍが０であり、ＷがＯであり、Ｗ’がＯであり、Ｒ がｔ−アミルである請求の範囲第５項の化合物。 １３．式 ［式中、置換基は請求の範囲第４項で定義した通りである］ の請求の範囲第４項の化合物。 １４．Ｘがクロロであり、ｍが０であり、ＷがＯであり、Ｗ’がＯであり、Ｒ がｔ−ブチルである請求の範囲第１３項の化合物。 １５．式 ［式中、Ｙはクロロ又はフルオロであり、ｍは０〜３の整数である］ の化合物。 １６．式（ｂ） ［式中、Ｙはクロロ又はフルオロである］ の化合物をｐ−トルエンスルホン酸と反応させて式（ａ）の化合物を与える ことを含んでなる式（ａ）の化合物の製造法。 １７．処理されるべき場所に殺菌・殺カビ的に有効な量の式（１） ［式中、 ｍは０〜３の整数であり； ＹはＨ、ハロゲン、Ｃ_1-4アルキル、Ｃ_1-4アルコキシ、Ｃ_1-4アルキルチオであ り； ＸはＨ、Ｃ_1-6アルキル、Ｃ_1-6アルコキシ、ハロ−Ｃ_1-6アルキル、ハロ−Ｃ_1-6 アルコキシ、ハロ、ニトロ、カルボ−Ｃ_1-6アルコキシ、シアノ、Ｃ_1-6アルキル チオ又はハロ−Ｃ_1-6アルキルチオであり； Ｗ又はＷ’は独立してＯ又はＳであり； ＲはＨ、Ｃ_1-6アルキル又はＣ_3-7シクロアルキルであり；場合によりハロ−Ｃ_{1- 6} アルキル、ハロ−Ｃ_1-6アルコキシ、Ｃ_2-6アルケニル、ハロ−Ｃ_2-6アルケニル 、Ｃ_2-6アルキニル、−Ｃ≡Ｎ、Ｃ_1-6アルコキシ、ハロゲン、アリール、置換ア リール又はヘテロアリールにより置換されていることができ； Ｌは−Ｏ−、−ＣＨ₂−、−ＳＯ_n−、−ＣＨ₂Ｏ−、−ＯＣＨ₂−、−Ｃ であり、ここでｎは０〜２の整数である］ の化合物を適用することを含んでなる殺菌・殺カビ法。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，Ｌ Ｕ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ， ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，ＫＥ，ＬＳ，Ｍ Ｗ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ， ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，Ｅ Ｓ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＧＨ，ＨＵ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ， ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，Ｍ Ｘ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ， ＵＡ，ＵＧ，ＵＺ，ＹＵ，ＺＷ (72)発明者 クーパー，デイビツド・エイチ アメリカ合衆国インデイアナ州46224イン デイアナポリス・ブルーベルレイン3213 (72)発明者 ガルカ，クリストフアー・エス アメリカ合衆国インデイアナ州46033カー メル・ウツドスプリングドライブ3024 (72)発明者 カービイ，ニール アメリカ合衆国インデイアナ州46032カー メル・ストーンミルサークル13911 (72)発明者 ウイーメツト，デイビツド・ジー アメリカ合衆国インデイアナ州46033カー メル・タホーロード3573 (72)発明者 ポドレス，デイビツド・イー アメリカ合衆国ミシガン州48640ミドラン ド・ベリーコート5604 (72)発明者 ピーツコ，メアリー アメリカ合衆国インデイアナ州46254イン デイアナポリス・ホリースプリングスドラ イブウエスト5323 (72)発明者 レザク，レベツカ アメリカ合衆国インデイアナ州46032カー メル・テインバークリークドライブ1055― ５ (72)発明者 リーダー，ブレント・ジエイ アメリカ合衆国インデイアナ州46140グリ ーンフイールド・フオレストレイン3756 (72)発明者 スウエイゼ，ジヨン・ケイ アメリカ合衆国インデイアナ州46033カー メル・シエバルプレイス4665 (72)発明者 ヘグド，ビドヤダル・ビー アメリカ合衆国インデイアナ州46032カー メル・ロイヤルブールバード2532 (72)発明者 サンプソン，ゲイリー・エル アメリカ合衆国インデイアナ州46151マー テインズビル・ペインテドヒルズ254

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．式（１） ［式中、 ｍは０〜３の整数であり； ＹはＨ、ハロゲン、Ｃ_1-4アルキル、Ｃ_1-4アルコキシ又はＣ_1-4アルキルチオで あり； ＸはＨ、Ｃ_1-6アルキル、Ｃ_1-6アルコキシ、ハロ−Ｃ_1-6アルキル、ハロ−Ｃ_1-6 アルコキシ、ハロ、ニトロ、カルボ−Ｃ_1-6アルコキシ、シアノ、Ｃ_1-6アルキル チオ又はハロ−Ｃ_1-6アルキルチオであり； Ｗ又はＷ’は独立してＯ又はＳであり； ＲはＨ、Ｃ_1-6アルキル又はＣ_3-7シクロアルキルであり；場合によりハロ−Ｃ_{1- 6} アルキル、ハロ−Ｃ_1-6アルコキシ、Ｃ_2-6アルケニル、ハロ−Ｃ_2-6アルケニル 、Ｃ_2-6アルキニル、−Ｃ≡Ｎ、Ｃ_1-6アルコキシ、ハロゲン、アリール、置換ア リール又はヘテロアリールにより置換されていることができ； Ｌは−Ｏ−、−ＣＨ₂−、−ＳＯ_n−、−ＣＨ₂Ｏ−、−ＯＣＨ₂−、−Ｃ であり、ここでｎは０〜２の整数である］ の化合物。 ２．式［式中、置換基は請求の範囲第１項で定義した通りである］ の請求の範囲第１項の化合物。 ３．式 ［式中、Ｙはハロゲンであり、残りの置換基は請求の範囲第２項で定義した通り である］ の請求の範囲第２項の化合物。 ４．式 ［式中、Ｙはハロゲンであり、残りの置換基は請求の範囲第３項で定義した通り である］ の請求の範囲第３項の化合物。 ５．式 ［式中、置換基は請求の範囲第４項で定義した通りである］ の請求の範囲第４項の化合物。 ６．ＸがＣ_1-4アルキル、ハロ又はハロ−Ｃ_1-4アルキルであり、Ｒが場合によ りアルケニル、アルキニルもしくはアルコキシで置換されていることができるＣ_1-4 アルキルである請求の範囲第５項の化合物。 ７．Ｘがクロロであり、ｍが０であり、ＷがＯであり、Ｗ’がＯであり、Ｒが イソプロピルである請求の範囲第５項の化合物。 ８．Ｘがクロロであり、ｍが０であり、ＷがＯであり、Ｗ’がＯであり、Ｒが ｔ−ブチルである請求の範囲第５項の化合物。 ９．Ｘがメチルであり、ｍが０であり、ＷがＯであり、Ｗ’がＯであ り、Ｒがイソプロピルである請求の範囲第５項の化合物。 １０．Ｘがメチルであり、ｍが０であり、ＷがＯであり、Ｗ’がＯであり、Ｒ がｔ−ブチルである請求の範囲第５項の化合物。 １１．Ｘがトリフルオロメチルであり、ｍが０であり、ＷがＯであり、Ｗ’が Ｏであり、Ｒがｔ−ブチルである請求の範囲第５項の化合物。 １２．Ｘがクロロであり、ｍが０であり、ＷがＯであり、Ｗ’がＯであり、Ｒ がｔ−アミルである請求の範囲第５項の化合物。 １３．式 ［式中、置換基は請求の範囲第４項で定義した通りである］ の請求の範囲第４項の化合物。 １４．Ｘがクロロであり、ｍが０であり、ＷがＯであり、Ｗ’がＯであり、Ｒ がｔ−ブチルである請求の範囲第１３項の化合物。 １５．式 ［式中、Ｙはクロロ又はフルオロである］ の化合物。 １６．式（ｂ） の化合物をｐ−トルエンスルホン酸と反応させて式（ａ）の化合物を与える ことを含んでなる式（ａ） ［式中、Ｙはクロロ又はフルオロである］ の化合物の製造法。 １７．処理されるべき場所に殺菌・殺カビ的に有効な量の式（１）［式中、 ｍは０〜３の整数であり； ＹはＨ、ハロゲン、Ｃ_1-4アルキル、Ｃ_1-4アルコキシ、Ｃ_1-4アルキルチオであ り； ＸはＨ、Ｃ_1-6アルキル、Ｃ_1-6アルコキシ、ハロ−Ｃ_1-6アルキル、ハロ−Ｃ_1-6 アルコキシ、ハロ、ニトロ、カルボ−Ｃ_1-6アルコキシ、シアノ、Ｃ_1-6アルキル チオ又はハロ−Ｃ_1-6アルキルチオであり； Ｗ又はＷ’は独立してＯ又はＳであり； ＲはＨ、Ｃ_1-6アルキル又はＣ_3-7シクロアルキルであり；場合によりハロ−Ｃ_{1- 6} アルキル、ハロ−Ｃ_1-6アルコキシ、Ｃ_2-6アルケニル、ハロ−Ｃ_2-6アルケニル 、Ｃ_2-6アルキニル、−Ｃ≡Ｎ、Ｃ_1-6アルコキシ、ハロゲン、アリール、置換ア リール又はヘテロアリールにより置換されていることができ； Ｌは−Ｏ−、−ＣＨ₂−、−ＳＯ_n−、−ＣＨ₂Ｏ−、−ＯＣＨ₂−、−Ｃ であり、ここでｎは０〜２の整数である］ の化合物を適用することを含んでなる殺菌・殺カビ法。