JP2001509191A

JP2001509191A - 光化学スーパーオキシド発生剤

Info

Publication number: JP2001509191A
Application number: JP53199698A
Authority: JP
Inventors: アラン、デイビッド、ウイリー; アントニー、ハリマン
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1997-01-24
Filing date: 1998-01-22
Publication date: 2001-07-10
Also published as: EP0970176B1; ATE237669T1; BR9807507A; WO1998032829A3; WO1998032829A2; DE69813537D1; EP0970176A2; ZA98529B; US6225273B1; CA2277936A1; MA24456A1; CN1250472A

Abstract

(57)【要約】洗濯洗剤組成物ではフォトブリーチ(photobreaches)として、並びに硬質表面クリーニング組成物ではフォトブリーチまたは光消毒剤として有用な光化学スーパーオキシド発生剤が開示されている。本明細書に記載された化合物は光増感単位に結合されたアミノ保有電子伝達部分をもっており、そのアミノ保有部分は光増感剤単位の光化学的に励起されたπ電子雲に電子を伝達しうることにより、スーパーオキシドを形成させることができる。

Description

【発明の詳細な説明】光化学スーパーオキシド発生剤発明の分野本発明は、漂白剤、しみ抜き剤または殺菌剤として有効な光化学スーパーオキシド(superoxide)発生剤、並びに１種以上のその光化学スーパーオキシド発生剤を含んだ洗濯洗剤および硬質表面クリーニング組成物におけるそれらの使用に関する。本発明は、布帛または硬質表面をクリーニングするための方法、並びに布帛または硬質表面を衛生的にする手段を提供するための方法にも関する。発明の背景ある水溶性フタロシアニン、ナフタロシアニン、混合シアニンおよびメタロシアニン化合物は光漂白および抗菌剤として使用しうることが知られている。フタロシアニンおよびナフタロシアニンまたはそれらの金属錯体は、しみと反応しうる酸化種“一重項酸素”を形成して、それらを無色で通常水溶性の状態に漂白することができる。意外にも、あるポルフィリン、メタロポルフィリン、フタロシアニン、ナフタロシアニン、混合シアニンおよびメタロシアニン化合物は光化学的にスーパーオキシドを発生しうることがわかった。スーパーオキシドは、典型的には、非光化学的な手段を介して、アルカリおよびアルカリ土類金属スーパーオキシドの不均化から形成されている。スーパーオキシドは、酸素が電子を１個失って形成される反応性酸素種であって、一重項酸素よりも長い寿命を有し、しみを脱色（漂白）して細菌を殺すことができる。この出願全体を通して、スーパーオキシドは文献上の慣行に基づきＯ₂ ^- として表される。意外にも、スーパーオキシドは光化学手段で効率的に作られることがわかった。光増感剤単位の光化学的に励起されたπ電子雲に電子を伝えられる部分を含んだある光増感単位は、スーパーオキシドを発生させることができる。好ましくは、光増感剤、好ましくはポルフィリン、メタロポルフィリン、シアニンおよびメタロシアニンは電子伝達部分を共有結合させている。したがって、本発明の一面は、スーパーオキシドを光化学的に発生させる新規物質を提供することである。これらの物質は、励起状態の光増感剤に電子を伝えられる部分を共有結合させた光増感単位である。これらの化合物により生じるスーパーオキシドは、そのスーパーオキシド分子が漂白物質または抗菌剤として作用しうるという点で、有用である。本発明の別な一面は、上記スーパーオキシド発生剤を含んだ洗濯洗剤および硬質表面クリーニング組成物を提供することである。本発明のもう１つの一面によると、布帛からしみを抜き、細菌を殺して、その細菌の再増殖を妨げるための方法が提供される。その方法は、細菌で汚れた布帛または表面を、下記の光化学スーパーオキシド発生剤を少くとも０．００１ｐｐｍ含んだ水性媒体と接触させることからなる。これらのおよび他の目的、特徴および利点は、以下の具体的な記載および添付された請求の範囲から明らかとなるであろう。背景技術以下の文献は本発明にかかわるスーパーオキシドおよび光化学プロセスの様々な面に関する：Chem.Rev.,Kavarnos G.J.,Turro N.J.,86,pg.401(1986)；Angew. Chem.Int.Ed.Eng.,Mattay J.,26,pg.825(1987)；Adv.Phys.Org.Chem.,Eberson L .,18,pg.79(1987)；Top.Current Chem.,Lopez,L.,156,pg.117(1990)；Adv.Photo chem.,Fox,M.S.,13,pg.237(1986)；"Synthetic Organic Photochemistry",Horsp ool W.M.(ed.)；Mariano,P.S.,pg.145(1984),Plenum Press,New York； "Organic Photochemistry",Padwa,A.(ed.)；Mattes,S.L.and Farid,S.,6,pg.233 (1983)；Accounts of Chemical Research,Parker,V.D.,17,pg.243(1984) 発明の要旨本発明は、下記式を有する光化学スーパーオキシド発生剤に関する：上記式中Ｐは光増感基である；各Ｄは独立して下記式を有する単位である： −Ｌ¹−Ｅまたは −Ｌ₁−Ｂ−〔Ｌ²−Ｅ〕_m 上記式中Ｂは分岐点を供しうる単位である；Ｌ¹およびＬ²は連結単位である；Ｅ単位は下記式を有する電子伝達単位である：（上記式中各Ｗ¹およびＷ²は独立してＣ₁−Ｃ₄アルキレンである；Ｇは水素、電子求引基またはそれらの混合である）；ｍは２〜４である；但しａ）Ｌ¹、Ｌ²およびＢは、単独でまたは組み合わされたとき、光増感基Ｐから部分Ｅにかけて連続した共役結合を形成することはない；およびｂ）光増感基ＰからＥ単位にかけての化学結合の数は20以下である；Ｒはスーパーオキシド発生剤の溶解性または付着性(substantivity)を与えるアキシアル( axial)部分である。本発明の目的は、本明細書に記載された光化学スーパーオキシド発生剤を含む洗濯洗剤組成物、並びに布帛を漂白する上で上記スーパーオキシド発生剤を用いるための方法も提供することである。洗濯洗剤組成物は：ａ）少くとも約０．１重量％の洗浄界面活性剤ｂ）少くとも約０．００１％のスーパーオキシド源、およびｃ）残部のキャリアおよび補助成分を含んでなる。本発明の別な目的は、本明細書に記載されたスーパーオキシド発生剤をクリーニングまたは消毒の必要な表面と接触させることにより、硬質表面を衛生的にするための硬質表面クリーニング組成物および方法を提供することである。本発明の更に別な目的は、本発明の光化学スーパーオキシド発生剤の水溶液を布帛と接触させることにより、しみまたは汚れを有した、または漂白の必要な布帛を漂白するための方法を提供することである。すべてのパーセンテージ、比率および割合は、別記されないかぎり重量による。すべての温度は、別記されないかぎり摂氏度（℃）である。引用されたすべての文献は、関連した箇所で、参考のため本明細書に組み込まれる。発明の具体的な説明本発明は、スーパーオキシドが光化学手段により誘導されるスーパーオキシド発生剤に関し、即ちそのスーパーオキシド発生剤が光源に曝されたときにスーパーオキシドが発生されるのである。そこで発生されたスーパーオキシド分子は、有効な漂白剤、消毒剤または殺菌剤として作用する能力を有している。本発明のスーパーオキシド発生剤は下記式：を有しており、ａ）光増感基ｂ）任意に、光活性金属または非金属ｃ）励起状態の光増感基に電子を伝達しうる、少くとも１つの部分ｄ）任意に、スーパーオキシド発生剤分子の溶解性または付着性を与えるアキシアル部分を含んでいる。本発明の目的にとり、置換アリール単位は下記式を有する部分として定義される：上記式中Ｒ¹³およびＲ¹⁴は独立して水素、Ｃ₁−₆アルキル、Ｃ₂−Ｃ₆アルケニル、Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシ、Ｃ₃−Ｃ₆分岐アルコキシ、ハロゲン、モリホリノ、シアノ、ニトリロ、−ＣＯ₂ ^-Ｍ、−ＳＯ₃ ^-Ｍ⁺、−ＯＳＯ₃ ^-Ｍ⁺、−Ｎ（Ｒ¹⁵）₂、− Ｎ⁺（Ｒ¹⁵）₃Ｘ^-およびそれらの混合からなる群より選択される；各Ｒ¹⁵は独立して水素またはＣ₁−Ｃ₄アルキルである；Ｍは水溶性カチオンである；Ｘは塩素、臭素、ヨウ素または他の水溶性アニオンである。他の水溶性アニオンの例には、フマル酸、酒石酸、シュウ酸などのような有機種、および硫酸、硫酸水素、リン酸などのような無機種がある。本発明の目的にとり、置換アルキレンアリール単位は下記式を有する部分として定義される：上記式中Ｒ¹³およびＲ¹⁴は前記と同義であり、ｐは１〜約１０である。本発明の目的にとり、置換アリールオキシ単位は下記式を有する部分として定義される：上記式中Ｒ¹³およびＲ¹⁴は前記と同義である。本発明の目的にとり、置換アルキレンオキシアリール単位は下記式を有する部分として定義される：上記式中Ｒ¹³およびＲ¹⁴は前記と同義であり、ｑは０〜約１０である。本発明の目的にとり、置換オキシアルキレンアリール単位は下記式を有する部分として定義される：上記式中Ｒ¹³およびＲ¹⁴は前記と同義であり、ｗは１〜約１０である。本発明の目的にとり、置換および非置換双方のアリール、アルキレンアリール、アリールオキシおよびオキシアルキレンアリールは、前記のようなインデックスｐ、ｑおよびｗを有している。本発明の目的にとり、置換アルキル単位は下記式を有する部分として定義される： −（Ａ）_v−（ＣＨ₂）_yＺ上記式中Ａはヘテロ原子の窒素または酸素であり、好ましくはＡは酸素である；ヘテロ原子が不在のときインデックスｖは０であり、ヘテロ原子が存在するときｖは１である；Ｚはヒドロキシ、ニトリロ、シアノ、Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシ、アリール；前記のような置換アリール、アリールオキシおよび置換アリールオキシ；下記のようなアルキレンアミノ；ヒドロキシル、−ＳＯ₃ ^-Ｍ⁺、−ＯＳＯ₃Ｍ⁺、 −ＣＯ₂Ｈ、−Ｎ（Ｒ¹⁵）₂またはそれらの混合である；各Ｒ¹⁵は独立して水素またはＣ₁−Ｃ₄アルキルである；Ｍは水溶性カチオンである；ｙは０〜２２である。本発明の目的にとり、アルキルエチレンオキシ単位は下記式を有する部分として定義される： −（Ａ）_v−（ＣＨ₂）_y（ＯＣＨ₂ＣＨ₂）_xＺ上記式中Ａはヘテロ原子の窒素または酸素であり、好ましくはＡは酸素である；ヘテロ原子が不在のときインデックスｖは０であり、ヘテロ原子が存在するときｖは１である；Ｚは水素、Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシ、アリール、置換アリール、アリールオキシ、置換アリールオキシ、アルキレンアミノ、−ＳＯ₃ ^-Ｍ⁺、−ＯＳＯ₃ ^- Ｍ⁺、−ＣＯ₂Ｈおよびそれらの混合である；ｘは１〜１００である；ｙは１〜１２である。本発明の目的にとり、アルキレンアミノ単位は下記式を有する部分として定義される：上記式中Ｒ¹⁰およびＲ¹¹は各々Ｃ₁−Ｃ₂₂アルキル、Ｃ₃−Ｃ₂₂分岐アルキル、Ｃ₂ −Ｃ₂₂アルケニル、Ｃ₃−Ｃ₂₂分岐アルケニルである；Ｒ¹²は水素、Ｃ₁−Ｃ₂₂ アルキル、Ｃ₃−Ｃ₂₂分岐アルキル、Ｃ₂−Ｃ₂₂アルケニル、Ｃ₃−Ｃ₂₂分岐アルケニルおよびそれらの混合である；Ａはヘテロ原子の窒素または酸素であり、好ましくはＡは酸素である；ヘテロ原子が不在のときインデックスｖは０であり、ヘテロ原子が存在するときｖは１である；Ｘは塩素、臭素、ヨウ素または他の水溶性アニオンである；ｕは０〜２２である。他の水溶性アニオンの例には、フマル酸、酒石酸、シュウ酸などのような有機種、および硫酸、硫酸水素、リン酸などのような無機種がある。本発明の目的にとり、アミノ単位は下記式を有する部分として定義される： −ＮＲ¹⁷Ｒ¹⁸ 上記式中Ｒ¹⁷およびＲ¹⁸はＣ₁−Ｃ₂₂アルキル、Ｃ₃−Ｃ₂₂分岐アルキル、Ｃ₂− Ｃ₂₂アルケニル、Ｃ₃−Ｃ₂₂分岐アルケニルおよびそれらの混合である。本発明の目的にとり、Ｃ₁−Ｃ₁₈直鎖または分岐アルキレン部分は下記式を有する部分として定義される：上記式中Ｒ¹⁶はＣ₁−Ｃ₄アルキルである；インデックスｉは１〜１８の数値を有する；インデックスｊは１〜１８の数値を有する；ｉ＋ｊの数値が１８を超えることはない。本発明の目的にとり、Ｃ₁−Ｃ₁₈直鎖または分岐アルケニレン部分は、下記式を有する単位の１以上または組合せからなる部分として定義される：上記式中Ｒ¹⁶はＣ₁−Ｃ₄アルキルである；インデックスｉは１〜１４の数値を有する；インデックスｊは１〜６の数値を有する；但し、Ｒ¹⁶を構成する結合を除いて、主鎖における共有結合の数が、１８を超えることはない。本発明の目的にとり、下記のＬ¹またはＬ²単位を構成するＣ₁−Ｃ₁₈直鎖または分岐アルキレンオキシ部分は、下記式を有する単位または単位の組合せとして定義される：上記式中Ｒ¹⁶はＣ₁−Ｃ₄アルキルである；インデックスｘは２〜４の数値を有する；ｉは１〜６の数値を有する；インデックスｊは１〜６の数値を有する；インデックスｋは１〜６の数値を有する；ｘが２であるならば、ｉ＋ｊ＋ｋの数値が６を超えることはない；ｘが２より大きいならば、アルキレンオキシ部分を構成する結合の数が１８を超えることはない。本発明の目的にとり、Ｃ₁−Ｃ₁₈置換または非置換アリーレン部分は、下記式を有する１，２−フェニレン、１，３−フェニレンおよび１，４−フェニレン単位として定義される：上記式中Ｒ¹⁶は水素、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルまたはそれらの混合である。本発明の目的にとり、Ｃ₁−Ｃ₁₈置換または非置換アルキレンアリーレン部分は、下記式を有する１，２−フェニレン、１，３−フェニレンおよび１，４−フェニレン単位として定義される：上記式中Ｒ¹⁶は水素、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルまたはそれらの混合である；インデックスｐは１〜１２の数値を有する。本発明の目的にとり、Ｃ₁−Ｃ₁₈置換および非置換アリーレンオキシ部分は、下記式を有する１，２−フェニレンオキシ、１，３−フェニレンオキシおよび１，４−フェニレンオキシ単位として定義される：上記式中Ｒ¹⁶は水素、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルまたはそれらの混合である。本発明の目的にとり、Ｃ₁−Ｃ₁₈置換および非置換オキシアルキレンアリーレン部分は、下記式を有する１，２−オキシアルキレンフェニレン、１，３−オキシアルキレンフェニレンおよび１，４−オキシアルキレンフェニレン単位として定義される：上記式中Ｒ¹⁶は水素、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルまたはそれらの混合であり、インデックスｗは１〜１１の数値を有する。本発明の目的にとり、Ｃ₁−Ｃ₁₈置換および非置換アルキレンオキシアリーレン部分は、下記式を有する１，２−アルキレンオキシフェニレン、１，３−アルキレンオキシフェニレンおよび１，４−アルキレンオキシフェニレン単位として定義される：上記式中Ｒ¹⁶は水素、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルまたはそれらの混合であり、インデックスｑは１〜１１の数値を有する。光増感基本発明のスーパーオキシド発生剤は光増感剤基を含んでいる。好ましい光増感基Ｐはシアニン類およびメタロシアニン類である。シアニン光増感基には、フタロシアニン、ナフタロシアニン、混合シアニン、および以下で記載されている他の芳香族光増感単位がある。好ましくは、光増感基は、メタロシアニン光増感剤を発生させるために、光活性金属または非金属と結合されている。しかしながら、本発明の光増感基は電気化学的に還元されねばならず、即ちそれらは以下で更に記載されている“電子伝達単位”Ｅから電子を受容できねばならない。光増感基Ｐがシアニン環であるとき、その環は下記式を有している：上記式中環Ａ、Ｂ、ＣおよびＤは、置換および非置換ベンゼン、置換および非置換ナフタレン、置換および非置換アントラセン、置換および非置換フェナントレン、およびそれらの混合からなる群より独立して選択される芳香環である。本発明の目的にとり、置換および非置換ベンゼンから誘導されるシアニン環成分は下記２つの相当する共鳴式のうちいずれかで表すことができる：上記式中Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴は各々独立して以下に記載された置換基から選択される。本発明の目的にとり、置換および非置換２，３−ナフチレンから誘導されるシアニン環成分は下記２つの相当する共鳴式のうちいずれかで表すことができる：上記式中Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶は独立して以下に記載された置換基から選択される。本発明の目的にとり、置換および非置換１，２−ナフチレンから誘導されるシアニン環成分は下記２つの相当する共鳴式のうちいずれかで表すことができる：上記式中Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶単位は独立して以下に記載された置換基から選択される。本発明の目的にとり、置換および非置換アントラセンから誘導されるシアニン環成分は下記２つの相当する共鳴式のうちいずれかで表すことができる：上記式中Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷およびＲ⁸単位は独立して以下に記載された置換基から選択される。本発明の目的にとり、置換および非置換フェナントレンから誘導されるシアニン環成分は下記２つの相当する共鳴式のうちいずれかで表すことができる：上記式中Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷およびＲ⁸単位は独立して以下に記載された置換基から選択される。本発明の目的にとり、各Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷およびＲ⁸単位は、独立して、ａ）水素ｂ）ハロゲンｃ）ヒドロキシｄ）Ｃ₁−Ｃ₂₂アルキル、Ｃ₃−Ｃ₂₂分岐アルキル、Ｃ₂−Ｃ₂₂アルケニル、Ｃ₃ −Ｃ₂₂分岐アルケニルまたはそれらの混合ｅ）ハロゲン置換Ｃ₁−Ｃ₂₂アルキル、Ｃ₃−Ｃ₂₂分岐アルキル、Ｃ₂−Ｃ₂₂アルケニル、Ｃ₃−Ｃ₂₂分岐アルケニルまたはそれらの混合ｆ）ポリヒドロキシル置換Ｃ₃−Ｃ₂₂アルキルｇ）Ｃ₁−Ｃ₂₂アルコキシｈ）下記式を有する分岐アルコキシ：または（上記式中Ｚは水素、ヒドロキシル、Ｃ₁−Ｃ₃₀アルキル、Ｃ₁−Ｃ₃₀アルコキシ、−ＣＯ₂Ｈ、−ＯＣＨ₂ＣＯ₂Ｈ、−ＳＯ₃ ^-Ｍ⁺、−ＯＳＯ₃ ^-Ｍ⁺、−ＰＯ₃ ^2- Ｍ、−ＯＰＯ₃ ^2-Ｍまたはそれらの混合である；Ｍは電荷バランスをとるために十分な量の水溶性カチオンである；ｘは０または１であり、各ｙは独立して０〜６の数値を有し、各ｚは独立して０〜１００の数値を有する）ｉ）置換アリール、非置換アリールまたはそれらの混合ｊ）置換アルキレンアリール、非置換アルキレンアリールまたはそれらの混合ｋ）置換アリールオキシ、非置換アリールオキシまたはそれらの混合ｌ）置換オキシアルキレンアリール、非置換オキシアルキレンアリールまたはそれらの混合ｍ）置換アルキレンオキシアリール、非置換アルキレンオキシアリールまたはそれらの混合ｎ）Ｃ₁−Ｃ₂₂チオアルキル、Ｃ₃−Ｃ₂₂分岐チオアルキルまたはそれらの混合ｏ）式−ＣＯ₂Ｒ⁹のエステル（Ｒ⁹はｉ）Ｃ₁−Ｃ₂₂アルキル、Ｃ₃−Ｃ₂₂分岐アルキル、Ｃ₂−Ｃ₂₂アルケニル、Ｃ₃ −Ｃ₂₂分岐アルケニルまたはそれらの混合 ii）ハロゲン置換Ｃ₁−Ｃ₂₂アルキル、Ｃ₃−Ｃ₂₂分岐アルキル、Ｃ₂−Ｃ₂₂アルケニル、Ｃ₃−Ｃ₂₂分岐アルケニルまたはそれらの混合 iii)ポリヒドロキシル置換Ｃ₃−Ｃ₂₂アルキル iv）Ｃ₃−Ｃ₂₂グリコールｖ）Ｃ₁−Ｃ₂₂アルコキシ vi）Ｃ₃−Ｃ₂₂分岐アルコキシ vii)置換アリール、非置換アリールまたはそれらの混合 viii）置換アルキレンアリール、非置換アルキレンアリールまたはそれらの混合 ix）置換アリールオキシ、非置換アリールオキシまたはそれらの混合ｘ）置換オキシアルキレンアリール、非置換オキシアルキレンアリールまたはそれらの混合 xi）置換アルキレンオキシアリール、非置換アルキレンオキシアリールまたはそれらの混合である）ｐ）下記式のアルキレンアミノ単位：（上記式中Ｒ¹⁰およびＲ¹¹はＣ₁−Ｃ₂₂アルキル、Ｃ₃−Ｃ₂₂分岐アルキル、Ｃ ₂−Ｃ₂₂アルケニル、Ｃ₃−Ｃ₂₂分岐アルケニルまたはそれらの混合である；Ｒ¹²はｉ）水素 ii）Ｃ₁−Ｃ₂₂アルキル、Ｃ₃−Ｃ₂₂分岐アルキル、Ｃ₂−Ｃ₂₂アルケニル、Ｃ₃−Ｃ₂₂分岐アルケニルまたはそれらの混合である；Ａは窒素または酸素である；Ｘは塩素、臭素、ヨウ素または他の水溶性アニオンである；ｖは０または１であり、ｕは０〜２２である）ｑ）下記式のアミノ単位： −ＮＲ¹⁷Ｒ¹⁸ （上記式中Ｒ¹⁷およびＲ¹⁸はＣ₁−Ｃ₂₂アルキル、Ｃ₃−Ｃ₂₂分岐アルキル、Ｃ ₂−Ｃ₂₂アルケニル、Ｃ₃−Ｃ₂₂分岐アルケニルまたはそれらの混合である）ｒ）下記式のアルキルエチレンオキシ単位： −（Ａ）_v−（ＣＨ₂）_y（ＯＣＨ₂ＣＨ₂）_xＺ（上記式中Ｚはｉ）水素 ii）ヒドロキシル iii)−ＣＯ₂Ｈ iv）−ＳＯ₃ ^-Ｍ⁺ ｖ）−ＯＳＯ₃ ^-Ｍ⁺ vi）Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシ vii)置換アリール、非置換アリールまたはそれらの混合 viii）置換アリールオキシ、非置換アリールオキシまたはそれらの混合 ix）アルキレンアミノまたはそれらの混合であり、Ａは窒素または酸素であり、Ｍは水溶性カチオンであり、ｖは０または１であり、ｘは０〜１００であり、ｙは０〜１２である）ｓ）下記式の置換シロキシ： −ＯＳｉＲ¹⁹Ｒ²⁰Ｒ²¹ 〔上記式中各Ｒ¹⁹、Ｒ²⁰およびＲ²¹は独立してｉ）Ｃ₁−Ｃ₂₂アルキル、Ｃ₃−Ｃ₂₂分岐アルキル、Ｃ₂−Ｃ₂₂アルケニル、Ｃ₃−Ｃ₂₂分岐アルケニルまたはそれらの混合 ii）置換アリール、非置換アリールまたはそれらの混合 iii)置換アリールオキシ、非置換アリールオキシまたはそれらの混合 iv）下記式のアルキルエチレンオキシ単位： −（Ａ）_v−（ＣＨ₂）_y（ＯＣＨ₂ＣＨ₂）_xＺ（上記式中Ｚはａ）水素ｂ）ヒドロキシルｃ）−ＣＯ₂Ｈｄ）−ＳＯ₃ ^-Ｍ⁺ ｅ）−ＯＳＯ₃ ^-Ｍ⁺ ｆ）Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシｇ）置換アリール、非置換アリールまたはそれらの混合ｈ）置換アリールオキシ、非置換アリールオキシまたはそれらの混合ｉ）アルキレンアミノまたはそれらの混合であり、Ａは窒素または酸素であり、Ｍは水溶性カチオンであり、ｖは０または１であり、ｘは０〜１００であり、ｙは０〜１２である）またはそれらの混合である〕およびそれらの混合からなる群より選択される。光増感環Ｐの非制限例は、下記式を有する非置換フタロシアニン部分である：上記式中各ベンゼン環のＲ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴単位は水素原子である。光増感環Ｐの別な例は、下記式を有する非置換２，３−ナフタロシアニン部分である：上記式中各ナフチレン環のＲ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶単位は水素原子である。しかしながら、光増感環は２タイプ以上の置換または非置換単位からなっていてもよい。単位のこの混合はハイブリッドシアニン光増感基を形成させる。“ハイブリッドシアニン”または“混合シアニン”環系の非制限例は、下記式を有する非置換（３）−ベンゼン−（１）−ナフタレン環である：上記式中各ベンゼン環のＲ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴単位は水素原子であり、ナフタレン環のＲ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶単位は水素原子である。 “ハイブリッドシアニン”という用語は、２種以上のモノマーを一緒に反応させたときに形成されるすべての反応産物を包含した意味である。当業者であれば、得られる混合物が非ハイブリッド構造も含有していることをわかっているが、しかしながら、これらの非ハイブリッド構造も、本発明の目的にとり“ハイブリッドシアニン”の定義内に属する。異なるモノマーの数が増加すると、形成されうる可能なハイブリッド環の数も増加する。上記のような“ハイブリッドシアニン”は、異なるモノマーを一緒に反応させることにより形成されうる。加えて、それらモノマーの化学量論比は変えることができる。以下は混合シアニンを形成させるための反応の非制限例である。上記式中インデックスｘおよびｙの比率は各反応剤の化学量論量を示しており、上記の反応剤比率は０．０１〜１００であり、即ちｙの数値が１００であるときｘの数値は１になることがあり、ｙの数値が１であるときｘの数値は１００になることがある。下記式：は下記の反応化学量論による主生成物である：好ましくは、シアニンおよびハイブリッドシアニンは光活性金属または非金属と組み合わされる。“光活性金属または非金属”とは、本発明による光増感単位と組み合わされたときに、光増感剤単位の光物性を更に高められる原子を意味する。好ましい光活性金属および非金属には、ケイ素、アルミニウム、リン、スズ、ゲルマニウム、白金、パラジウム、鉛、カドミウム、亜鉛およびそれらの混合があるが、それらに限定されない。しかしながら、いかなる光活性金属または非金属も本発明の光増感剤基との組合せ使用に適しているが、但し上記光活性金属または非金属は少くとも３より大きな原子価を有していなければならない。本発明で使用に適した金属または非金属は、常磁性原子、特に鉄、銅、クロムまたはコバルトである。別の適切な光増感基は、下記式を有するポルフィリンおよびメタロポルフィリンである：上記式中Ｒ’は前記のようなアリール、置換アリールおよびそれらの混合である。電子伝達部分本発明の光化学スーパーオキシド発生剤は電子伝達部分を含んでいなければならない。本発明の目的にとり、“電子伝達部分”という用語は“光増感剤が励起状態にあるとき、光増感剤基Ｐに電子を伝達しうる部分”と定義される。換言すると、伝達部分から光化学的に励起された状態の光増感剤基への電子の伝達は、スーパーオキシドの発生にとり重要なプロセスである。この電子伝達プロセスは、通常非常に速くて可逆的なプロセスである。しかしながら、本発明のＥ単位にとり、この伝達は可逆的ではない。理論に制限されることなく、電子がここで記載されるような“電子伝達単位”により伝達されたときには、Ｅ単位が伝達された電子をもはや再受容できずに、そのプロセスが一方向の伝達であるように、Ｅ単位は（典型的には化学フラグメンテーション(fragm entation)により）変化する。ドナー部分は電子の再伝達前に分解する。伝達が終わると、スーパーオキシドの形成がそれに続いて起きる。すべての“電子伝達単位”が使い尽くされても、残りの光活性物質は光化学漂白または消毒剤のもう１つのタイプ“一重項酸素”をなお発生させることができる。本発明によると、電子伝達部分は、電子伝達単位Ｅ、およびそのＥ単位を光増感剤単位Ｐに連結させる上で適した単位から構成されている。電子伝達部分は下記式を有している： −Ｌ¹−Ｅまたは −Ｌ¹−Ｂ−〔Ｌ²−Ｅ〕_m 上記式中Ｌ¹およびＬ²は連結単位であり、Ｂは２〜４の分岐点を供しうる原子である。インデックスｍは２〜４の数値を有する。Ｂ単位は下記式を有している：上記式中、好ましくは、Ｂはホウ素、アルミニウム、窒素、リン、炭素、ケイ素、スズ、ゲルマニウムおよびそれらの混合、更に好ましくは炭素、ケイ素および窒素からなる群より選択される。Ｌ¹およびＬ²は連結単位であって、Ｌ¹および各Ｌ²は独立して酸素、Ｃ₁−Ｃ₁ ₈ 直鎖または分岐アルキレン、Ｃ₁−Ｃ₁₈直鎖または分岐アルケニレン、Ｃ₁−Ｃ₁ ₈ 直鎖または分岐アルキレンオキシ、Ｃ₁−Ｃ₁₈置換または非置換アリーレン、Ｃ₁ −Ｃ₁₈置換または非置換アルキレンアリーレン、Ｃ₁−Ｃ₁₈置換または非置換アリーレンオキシ、Ｃ₁−Ｃ₁₈置換または非置換オキシアルキレンアリーレン、Ｃ₁ −Ｃ₁₈置換または非置換アルキレンオキシアリーレン、およびそれらの混合からなる群より選択され、その単位は前記されている。本発明の目的にとり、酸素分子は、好ましくは分岐単位に直接結合されて下記一般式を有する部分を形成しているときに、適切なＬ¹単位として働く：Ｅ単位は下記式を有する電子伝達単位である：上記式中各Ｗ¹およびＷ²は独立してＣ₁−Ｃ₄アルキレンである。Ｇは水素、電子求引基またはそれらの混合である；好ましくは、Ｇはハロゲン、ニトロ、シアノ、置換または非置換フェニル、ヒドロキシル、アルコキシ、− ＣＯ₂Ｒ²⁹、−ＣＯ₂Ｍ、−ＳＯ₃Ｍ、−ＯＳＯ₃Ｍ、−ＰＯ₃Ｍ、−ＯＰＯ₃Ｍ、− ＣＯＮ（Ｒ²⁹）₂（Ｒ²⁹は水素、Ｃ₁−Ｃ₁₂アルキルである）、下記式を有するアルキレンオキシ単位：（上記式中Ｒ²⁸はＣ₁−Ｃ₄アルキルである；Ｚは水素、Ｃ₁−Ｃ₂₂アルコキシ、アリール、置換アリール、アリールオキシ、置換アリールオキシ、アルキレンアミノ、−ＳＯ₃ ^-Ｍ⁺、−ＯＳＯ₃ ^-Ｍ⁺、−ＣＯ₂Ｈまたはそれらの混合である；インデックスｘは１〜４の数値を有する；ｉは０〜２０の数値を有する；インデックスｊは０〜２０の数値を有する；インデックスｋは０〜２０の数値を有する）、下記式を有するアルキレンアミノ単位：（上記式中Ｒ¹⁰およびＲ¹¹は各々Ｃ₁−Ｃ₂₂アルキル、Ｃ₃−Ｃ₂₂分岐アルキル、Ｃ₂−Ｃ₂₂アルケニル、Ｃ₃−Ｃ₂₂分岐アルケニルである；Ｒ¹²は水素、Ｃ₁−Ｃ₂ ₂ アルキル、Ｃ₃−Ｃ₂₂分岐アルキル、Ｃ₂−Ｃ₂₂アルケニル、Ｃ₃−Ｃ₂₂分岐アルケニルまたはそれらの混合である；Ａはヘテロ原子の窒素または酸素であり、好ましくはＡは酸素である；ヘテロ原子が不在のときインデックスｖは０であり、ヘテロ原子が存在するときｖは１である；Ｘは塩素、臭素、ヨウ素または他の水溶性アニオンである；ｕは０〜２２である）からなる群より選択される；更に好ましくは、Ｇは：ａ）Ｃ₁−Ｃ₁₆アルコキシｂ）ヒドロキシｃ）−ＣＯ₂Ｒ²⁹ ｄ）−ＣＯ₂Ｍｅ）−ＳＯ₃Ｍｆ）下記式のエチレンオキシ： −（ＯＣＨ₂ＣＨ₂）_xＺ（Ｚは：ｉ）水素 ii）ヒドロキシル iii)Ｃ₁−Ｃ₂₂アルコキシ iv）−ＣＯ₂Ｍｖ）−ＣＨ₂ＣＯ₂Ｍ vi）−ＳＯ₃Ｍ vii)−ＯＳＯ₃Ｍまたは viii）アルキレンアミノである）である；Ｍは水素、水溶性カチオンまたはそれらの混合である；ｘは１〜２０である。インデックスｍの数値は、分岐単位Ｂの種類に依存しており、２〜４、好ましくは３の数値を有している。本発明の電子伝達部分は、光増感剤単位との結合箇所およびＥ電子伝達単位との結合箇所の間に２１以上の結合を含むことはなく、アミノ部分と光増感剤基Ｐとの連結部分を構成している結合が連続した共役結合を形成することはない。換言すると、“Ｌ¹、Ｌ²およびＢは、単独でまたは組み合わされたとき、光増感基Ｐから部分Ｅにかけて連続した共役結合を形成することはなく、光増感基Ｐから窒素部分にかけての化学結合の数は２０以下である”。以下は、本発明で使用に適した電子伝達部分の非制限例である。以下は、Ｌ¹が直鎖アルキレン単位であり、光増感剤基ＰとＥ部分との間に６つの非共役結合を含んで、ＥがＷ¹およびＷ²が各々ヒドロキシエチルであるジヒドロキシアルキルアミノであって、下記式を有した例である：以下は、Ｌ¹が３つのエチレンオキシ単位からなるアルキレンオキシ単位であり、Ｂがメチン炭素分岐点であり、各Ｌ²がエチレンであり、Ｌ¹、Ｌ²およびＢ単位が一緒になって、光増感剤基ＰとＥ単位との間に１３の非共役結合を含み、ＥがＷ¹およびＷ²が各々ヒドロキシエチルであるジヒドロキシアルキルアミノであって、下記式を有した例である：アキシアルＲ単位本発明の光化学スーパーオキシド発生剤は中心の金属原子に共有結合されたアキシアルＲ単位を場合により有しており、各Ｒは独立してａ）水素ｂ）ハロゲンｃ）ヒドロキシルｄ）シアノｅ）Ｃ₁−Ｃ₂₂アルキル、Ｃ₃−Ｃ₂₂分岐アルキル、Ｃ₂−Ｃ₂₂アルケニル、Ｃ₃ −Ｃ₂₂分岐アルケニルまたはそれらの混合ｆ）ハロゲン置換Ｃ₁−Ｃ₂₂アルキル、Ｃ₃−Ｃ₂₂分岐アルキル、Ｃ₂−Ｃ₂₂ アルケニル、Ｃ₃−Ｃ₂₂分岐アルケニルまたはそれらの混合ｇ）ポリヒドロキシル置換Ｃ₃−Ｃ₂₂アルキルｈ）Ｃ₁−Ｃ₂₂アルコキシｉ）下記式を有する分岐アルコキシ：または（上記式中Ｚは水素、ヒドロキシル、Ｃ₁−₃₀アルキル、Ｃ₁−₃₀アルコキシ、−ＣＯ₂Ｈ、−ＯＣＨ₂ＣＯ₂Ｈ、−ＳＯ₃ ^-Ｍ⁺、−ＯＳＯ₃ ^-Ｍ⁺、−ＰＯ₃ ^2-Ｍ、−ＯＰＯ₃ ^2-Ｍまたはそれらの混合である；Ｍは電荷バランスをとるために十分な量の水溶性カチオンである；ｘは０または１である：各ｙは独立して０〜６、好ましくは０〜３の数値を有する：各ｚは独立して０〜１００、好ましくは０〜約１０、更に好ましくは０〜約７の数値を有する）ｊ）置換アリール、非置換アリールまたはそれらの混合ｋ）置換アルキレンアリール、非置換アルキレンアリールまたはそれらの混合ｌ）置換アリールオキシ、非置換アリールオキシまたはそれらの混合ｍ）置換オキシアルキレンアリール、非置換オキシアルキレンアリールまたはそれらの混合ｎ）置換アルキレンオキシアリール、非置換アルキレンオキシアリールまたはそれらの混合ｏ）Ｃ₁−Ｃ₂₂チオアルキル、Ｃ₃−Ｃ₂₂分岐チオアルキルまたはそれらの混合ｐ）アルキレンアミノ単位ｑ）下記式のアミノ単位： −ＮＲ¹⁷Ｒ¹⁸ （上記式中Ｒ¹⁷およびＲ¹⁸はＣ₁−Ｃ₂₂アルキル、Ｃ₃−Ｃ₂₂分岐アルキル、Ｃ ₂−Ｃ₂₂アルケニル、Ｃ₃−Ｃ₂₂分岐アルケニルまたはそれらの混合である）ｒ）下記式を有するアルキルエチレンオキシ単位： −（Ａ）_k−（ＣＨ₂）_m（ＯＣＨ₂ＣＨ₂）_nＺ（上記式中Ａはヘテロ原子の窒素または酸素であり、好ましくはＡは酸素である；ヘテロ原子が不在のときインデックスｋは０であり、ヘテロ原子が存在するときｋは１である；Ｚは：ｉ）水素 ii）ヒドロキシル iii)−ＣＯ₂Ｈ iv）−ＣＨ₂ＣＯ₂Ｍｖ）−ＳＯ₃ ^-Ｍ⁺ vi）−ＯＳＯ₃ ^-Ｍ⁺ Vii)Ｃ₁−Ｃ₃₀アルコキシ viii）置換アリール、非置換アリールまたはそれらの混合 ix）置換アリールオキシ、非置換アリールオキシまたはそれらの混合ｘ）アルキレンアミノ、またはそれらの混合である；Ａは窒素または酸素である；Ｍは水溶性カチオンである；ｖは０または１であり、ｘは０〜１００であり、ｙは０〜１２である；好ましくはＺは水素またはＣ₁−Ｃ₃₀アルコキシである；ｎは１〜１００、好ましくは０〜約２０、更に好ましくは２〜約１０である；ｍは１〜１２、好ましくは約１〜約５である）ｓ）下記式のカルボキシレート：（上記式中Ｒ⁹はｉ）Ｃ₁−Ｃ₂₂アルキル、Ｃ₃−Ｃ₂₂分岐アルキル、Ｃ₂−Ｃ₂₂アルケニル、Ｃ₃−Ｃ₂₂分岐アルケニルまたはそれらの混合 ii）ハロゲン置換Ｃ₁−Ｃ₂₂アルキル、Ｃ₃−Ｃ₂₂分岐アルキル、Ｃ₂−Ｃ₂₂ アルケニル、Ｃ₃−Ｃ₂₂分岐アルケニルまたはそれらの混合 iii)ポリヒドロキシル置換Ｃ₃−Ｃ₂₂アルキル iv）Ｃ₃−Ｃ₂₂グリコールｖ）Ｃ₁−Ｃ₂₂アルコキシ vi）Ｃ₃−Ｃ₂₂分岐アルコキシ vii)置換アリール、非置換アリールまたはそれらの混合 viii）置換アルキルアリール、非置換アルキルアリールまたはそれらの混合 ix）置換アリールオキシ、非置換アリールオキシまたはそれらの混合ｘ）置換アルコキシ、非置換アルコキシアリールまたはそれらの混合 xi）置換アルキレンオキシアリール、非置換アルキレンオキシアリールまたはそれらの混合である）ｔ）下記式のシロキシおよび置換シロキシ： −ＯＳｉＲ¹⁹Ｒ²⁰Ｒ²¹ 〔上記式中各Ｒ¹⁹、Ｒ²⁰およびＲ²¹は独立してｉ）Ｃ₁−Ｃ₂₂アルキル、Ｃ₃−Ｃ₂₂分岐アルキル、Ｃ₂−Ｃ₂₂アルケニル、Ｃ₃−Ｃ₂₂分岐アルケニルまたはそれらの混合 ii）置換アリール、非置換アリールまたはそれらの混合 iii)置換アリールオキシ、非置換アリールオキシまたはそれらの混合 iv）下記式のアルキルエチレンオキシ単位： −（Ａ）_v−（ＣＨ₂）_y（ＯＣＨ₂ＣＨ₂）_xＺ（Ｚは：ａ）水素ｂ）Ｃ₁−Ｃ₃₀アルキルｃ）ヒドロキシルｄ）−ＣＯ₂Ｍｅ）−ＣＨ₂ＣＯ₂Ｍｆ）−ＳＯ₃ ^-Ｍ⁺ ｇ）−ＯＳＯ₃ ^-Ｍ⁺ ｈ）Ｃ₁−₆アルコキシｉ）置換アリール、非置換アリールまたはそれらの混合ｊ）置換アリールオキシ、非置換アリールオキシまたはそれらの混合ｋ）アルキレンアミノまたはそれらの混合である；Ａ単位は窒素または酸素である；Ｍは水溶性カチオンである；ｖは０または１であり、ｘは０〜１００であり、ｙは０〜１２である）からなる群より選択される〕およびそれらの混合からなる群より選択される。本発明によると、好ましいアキシアルＲ単位は下記式を有する部分からなる： −Ｙ_i−Ｋ_jおよび−Ｙ_i−Ｑ_j 上記式中ＹはＯ、ＣＲ²⁵Ｒ²⁶、ＯＳｉＲ²⁵Ｒ²⁶、ＯＳｎＲ²⁵Ｒ²⁶およびそれらの混合からなる群より選択される連結部分である；Ｒ²⁵およびＲ²⁶は水素、Ｃ₁− Ｃ₄アルキル、ハロゲンまたはそれらの混合である；ｉは０または１であり、ｊは１〜３である；Ｋはａ）Ｃ₁−Ｃ₃₀直鎖アルキル、Ｃ₃−Ｃ₃₀分岐アルキル、Ｃ₂−Ｃ₃₀直鎖アルケニル、Ｃ₃−Ｃ₃₀分岐アルケニル、Ｃ₆−Ｃ₂₀アリール、Ｃ₇−Ｃ₂₀アリールアルキル、Ｃ₇−Ｃ₂₀アルキルアリールおよびそれらの混合ｂ）下記式のアルキルエチレンオキシ単位： −（Ｒ²³）_y（ＯＲ²²）_xＯＺ（上記式中Ｚは水素、Ｃ₁−Ｃ₂₀アルキル、Ｃ₃−Ｃ₂₀分岐アルキル、Ｃ₂− Ｃ₂₀直鎖アルケニル、Ｃ₃−Ｃ₂₀分岐アルケニル、Ｃ₆−Ｃ₂₀アリール、Ｃ₇ −Ｃ₃₀アリールアルキル、Ｃ₆−Ｃ₂₀アルキルアリールおよびそれらの混合からなる群より選択される；Ｒ²²はＣ₁−Ｃ₄直鎖アルキレン、Ｃ₃−Ｃ₄分岐アルキレン、Ｃ₃−Ｃ₆ヒドロキシアルキレンおよびそれらの混合からなる群より選択される；Ｒ²³はＣ₂−Ｃ₂₀アルキレン、Ｃ₃−Ｃ₂₀分岐アルキレン、Ｃ₆−Ｃ₂₀アリーレン、Ｃ₇−Ｃ₃₀アリールアルキレン、Ｃ₇−Ｃ₃₀アルキルアリーレンおよびそれらの混合からなる群より選択される；ｘは１〜１００である；ｙは０または１である）ｃ）それらの混合からなる群より選択されるリガンドである；およびＱは下記式を有するイオン部分である： −Ｒ²⁴−Ｗ上記式中Ｒ²⁴はＣ₃−Ｃ₃₀直鎖アルキレン、Ｃ₃−Ｃ₃₀分岐アルキレン、Ｃ₂−Ｃ₃ ₀ 直鎖アルケニレン、Ｃ₃−Ｃ₃₀分岐アルケニレン、Ｃ₆−Ｃ₁₆アリーレンおよびそれらの混合からなる群より選択される；Ｗは−ＣＯ₂ ^-Ｍ⁺、−ＳＯ₃ ^-Ｍ⁺、−ＯＳＯ₃ ^-Ｍ⁺、−ＰＯ₃ ^2-Ｍ⁺、−ＯＰＯ₃ ^-Ｍ⁺、アルキレンアミノからなる群より選択される；Ｍは電気的中性をもたらすために十分な電荷の水溶性カチオンである；Ｘは前記のような水溶性アニオンである。好ましいアキシアルＲ単位は、下記式のアルキルアルキレンオキシ単位である： −（Ｒ²³）_y（ＯＲ²²）_xＯＺ上記式中Ｚは水素、Ｃ₇−Ｃ₂₀直鎖アルキル、Ｃ₃−Ｃ₂₀分岐アルキル、Ｃ₂−Ｃ₂ ₀ 直鎖アルケニル、Ｃ₃−Ｃ₂₀分岐アルケニル、Ｃ₆−Ｃ₁₀アリール、Ｃ₇−Ｃ₂₀アリールアルキル、Ｃ₇−Ｃ₂₀アルキルアリールおよびそれらの混合からなる群より選択される；Ｒ²²はＣ₁−Ｃ₄直鎖アルキレン、Ｃ₃−Ｃ₄分岐アルキレンおよびそれらの混合からなる群より選択される；Ｒ²³はＣ₂−Ｃ₆アルキレン、Ｃ₃−Ｃ₆ 分岐アルキレン、Ｃ₆−Ｃ₁₀アリーレンおよびそれらの混合からなる群より選択される；ｘは１〜５０である；ｙは０または１である。更に好ましいアキシアルＲ単位では、ｙが０であり、Ｚが水素、Ｃ₁−Ｃ₂₀アルキル、Ｃ₃−Ｃ₂₀分岐アルキル、Ｃ₆−Ｃ₁₀アリールまたはそれらの混合であり、最も好ましいＺが水素、Ｃ₆−Ｃ₂₀直鎖アルキル、Ｃ₁₀−Ｃ₂₀分岐アルキルであり、Ｒ²²がＣ₁−Ｃ₄直鎖またはＣ₃−Ｃ₄分岐アルキレンである。下記式を有するＲ単位も好ましい： −Ｙ_i−Ｑ_j 上記式中ＹはＯ、ＣＲ²⁵Ｒ²⁶、ＯＳｉＲ²⁵Ｒ²⁶、ＯＳｎＲ²⁵Ｒ²⁶およびそれらの混合からなる群より選択される連結部分である；ｉは０または１であり、ｊは１〜３である；Ｑは下記式を有するイオン部分である： −Ｒ²⁴−Ｗ上記式中Ｒ²⁴はＣ₂−Ｃ₂₀直鎖アルキレン、Ｃ₃−Ｃ₂₀分岐アルキレン、Ｃ₂−Ｃ₂ ₀ 直鎖アルケニレン、Ｃ₃−Ｃ₂₀分岐アルケニレン、Ｃ₆−Ｃ₁₀アリーレンおよびそれらの混合からなる群より選択される；Ｗは−ＣＯ₂ ^-Ｍ⁺、−ＳＯ₃ ^-Ｍ⁺、−ＯＳＯ₃ ^-Ｍ⁺、−ＰＯ₃ ^2-Ｍ⁺、−ＯＰＯ₃ ^-Ｍ⁺、アルキレンアミノからなる群より選択される；Ｍは電気的中性をもたらすために十分な電荷の水溶性カチオンである；Ｘは前記のような水溶性アニオンである。好ましい親水性Ｒでは、インデックスｉが１であり、Ｒ²⁴がＣ₃−Ｃ₂₀直鎖アルキレン、Ｃ₃−Ｃ₂₀分岐アルキレンであり、Ｐが−ＣＯ₂ ^-Ｍ⁺、−ＳＯ₃ ^-Ｍ⁺、 −ＯＳＯ₃ ^-Ｍ⁺であり、Ｍが電気的中性をもたらすために十分な電荷の水溶性カチオンである。下記式を有するＲ単位： −Ｙ_i−Ｋ_j で使用に適したＹ単位の例では、下記式を有している： −Ｏ−Ｋ¹ ， −Ｓｎ−Ｋ¹ ， −ＯＳｎ−Ｋ¹ 上記式中ｉは１であり、ｊは１である。別な例では下記式を有する：上記式中ｉは１であり、ｊは３である。上記例は、Ｑイオン部分と用いられたときでも、Ｙ単位にあてはまる。本発明は：ａ）少くとも約０．１重量％、好ましくは約０．１〜約３０％、更に好ましくは約１〜約３０％、最も好ましくは約５〜約２０％の洗浄界面活性剤（その洗浄界面活性剤はアニオン性、カチオン性、ノニオン性、双極性、両性界面活性剤およびそれらの混合からなる群より選択される）ｂ）少くとも約０．００１ｐｐｍ、好ましくは約０．０１〜約１００００ｐｐｍ、更に好ましくは約０．１〜約５０００ｐｐｍ、最も好ましくは約１０〜約１０００ｐｐｍのスーパーオキシド源、好ましくは下記式を有したスーパーオキシド発生剤：（上記式中Ｐは光増感基である；各Ｄは、独立して、前記のような一重項酸素の発生を高められる部分である；Ｒは前記のようなスーパーオキシド発生剤の溶解性または付着性を与えるアキシアル部分である）、およびｃ）残部のキャリアおよび補助成分を含んでなる洗濯洗剤組成物にも関する。硬質表面をクリーニングまたは消毒するために使用できる硬質表面クリーニング組成物を提供することも本発明の目的であり、その組成物は：ａ）少くとも０．１重量％、好ましくは約０．１〜約３０％、更に好ましくは約１〜約３０％、最も好ましくは約５〜約２０％の洗浄界面活性剤（その洗浄界面活性剤はアニオン性、カチオン性、ノニオン性、双極性、両性界面活性剤およびそれらの混合からなる群より選択される）ｂ）少くとも約０．００１ｐｐｍ、好ましくは約０．０１〜約１００００ｐｐｍ、更に好ましくは約０．１〜約５０００ｐｐｍ、最も好ましくは約１０〜約１０００ｐｐｍの、下記式を有するスーパーオキシド発生剤光化学消毒剤：（上記式中Ｐは光増感基である；各Ｄは独立して一重項酸素の発生を高められる部分である；Ｒは前記のようなスーパーオキシド発生剤の溶解性または付着性を与えるアキシアル部分である）、およびｃ）残部のキャリアおよび補助成分（その補助成分は緩衝剤、ビルダー、キラント、フィラー塩、汚れ放出剤、分散剤、酵素、酵素増強剤、香料、増粘剤、研磨剤、溶媒、クレーおよびそれらの混合からなる群より選択される）を含んでなる。本発明は、少くとも０．００１ｐｐｍの本発明によるスーパーオキシド発生剤を含んだ水性クリーニング溶液とクリーニングの必要な汚れた布帛を接触させ、その後約３００〜約１２００ナノメーターの最小波長範囲を有する光源に処理された布帛の表面を曝すことからなる、汚れた布帛をクリーニングするための方法にも関する。本発明は、少くとも０．００１ｐｐｍの本発明によるスーパーオキシド発生剤を含んだ水性クリーニング組成物とクリーニングの必要な硬質表面を接触させて、約３００〜約１２００ナノメーターの最小波長範囲を有する光源にその硬質表面を曝すことからなる、硬質表面をクリーニングするための方法に更に関する。本発明は、５０％未満の水および少くとも０．００１ｐｐｍの本発明によるスーパーオキシド発生剤を含んだ低水性クリーニング溶液としみ抜きの必要な汚れた布帛を接触させ、その後約３００〜約１２００ナノメーターの最小波長範囲を有する光源に処理された布帛の表面を曝すことからなる、低水性クリーニング組成物を含んだクリーニング物質で汚れた布帛をクリーニングするための方法にも更に関する。本発明は、５０％未満の水および少くとも０．００１ｐｐｍの本発明によるスーパーオキシド発生剤を含んだ低水性クリーニング組成物とクリーニングの必要な硬質表面を接触させて、約３００〜約１２００ナノメーターの最小波長範囲を有する光源にその硬質表面を曝すことからなる、低水性クリーニング組成物で硬質表面をクリーニングするための方法に更に関する。界面活性剤−本発明のスーパーオキシド発生剤を含有した組成物は、アニオン性、ノニオン性、両性および双極性界面活性剤からなる群より選択される界面活性剤約０．００１〜約６０重量％を含んでいる。液体系では、界面活性剤は組成物の約０．１〜２０重量％程度で存在していることが好ましい。固形（即ち、顆粒）および様々な半固形（即ち、ゲル、ペーストなど）系では、界面活性剤は組成物の約１．５〜３０重量％程度で存在していることが好ましい。典型的には約１〜約５５重量％のレベルで本発明にとり有用な界面活性剤の非制限例には、慣用的なＣ₁₁−Ｃ₁₈アルキルベンゼンスルホネート（“ＬＡＳ”）、一級の分岐鎖およびランダムＣ₁₀−Ｃ₂₀アルキルサルフェート（“ＡＳ”）、式ＣＨ₃（ＣＨ₂）_x（ＣＨＯＳＯ₃ ^-Ｍ⁺）ＣＨ₃およびＣＨ₃（ＣＨ₂）_y（ＣＨＯＳＯ₃ ^-Ｍ⁺）ＣＨ₂ＣＨ₃のＣ₁₀−Ｃ₁₈二級（２，３）アルキルサルフェート（ｘおよび（ｙ＋１）は少くとも約７、好ましくは少くとも約９の整数であり、Ｍは水溶性カチオン、特にナトリウムである）、不飽和サルフェート、例えばオレイルサルフェート、Ｃ₁₀−Ｃ₁₈アルキルアルコキシサルフェート（“ＡＥｘＳ”；特にＥＯ１−７エトキシサルフェート）、Ｃ₁₀−Ｃ₁₈アルキルアルコキシカルボキシレート（特にＥＯ１−５エトキシカルボキシレート）、Ｃ₁₀−Ｃ₁₈グリセロールエーテル、Ｃ₁₀−Ｃ₁₈アルキルポリグリコシドおよびそれらの対応硫酸ポリグリコシド、およびＣ₁₂−Ｃ₁₈α−スルホン化脂肪酸エステルがある。所望であれば、慣用的なノニオン性および両性界面活性剤、例えば、いわゆる狭いピークのアルキルエトキシレートを含めたＣ₁₂−Ｃ₁₈アルキルエトキシレート（“ＡＥ”）、Ｃ₆−Ｃ₁₂アルキルフェノールアルコキシレート（特にエトキシレートおよび混合エトキシ／プロポキシ）、Ｃ₁₂−Ｃ₁₈ベタインおよびスルホベタイン（“スルタイン”）、Ｃ₁₀−Ｃ₁₈アミンオキシドなども、全体組成物中に含有させてよい。Ｃ₁₀−Ｃ₁₈Ｎ−アルキルポリヒドロキシ脂肪酸アミドも使用できる。典型例には、Ｃ₁₂−Ｃ₁₈Ｎ−メチルグルカミドがある。ＷＯ９，２０６，１５４参照。他の糖誘導界面活性剤には、Ｃ₁₀−Ｃ₁₈Ｎ− （３−メトキシプロピル）グルカミドのようなＮ−アルコキシポリヒドロキシ脂肪酸アミドがある。Ｎ−プロピル〜Ｎ−ヘキシルＣ₁₂−Ｃ₁₈グルカミドは低起泡性のために使用できる。Ｃ₁₀−Ｃ₂₀慣用石鹸も用いてよい。高起泡性が望まれるならば、分岐鎖Ｃ₁₀−Ｃ₁₆石鹸も用いてよい。アニオン性およびノニオン性界面活性剤の混合物が特に有用である。他の慣用的な有用界面活性剤はここでも別に記載され、標準テキストにも掲載されている。アニオン性界面活性剤は、分子構造中に、約８〜約２２の炭素原子を有するアルキル基と、スルホン酸および硫酸エステル基からなる群より選択される基とをもつ、有機硫酸反応産物の水溶性塩、特にアルカリ金属塩として、広く記載することができる（アルキルという用語には、高級アシル基のアルキル部分も含まれる）。本発明の組成物の界面活性剤成分を形成しうるアニオン性合成洗剤の重要な例は、ナトリウムまたはカリウムアルキルサルフェート、特に獣脂またはココナツ油のグリセリドを還元して生じる高級アルコール（Ｃ_8-18炭素原子）を硫酸化することで得られたもの；アルキル基が約９〜約１５の炭素原子を有したナトリウムまたはカリウムアルキルベンゼンスルホネート（アルキル基は直鎖または分岐脂肪族鎖である）；ナトリウムアルキルグリセリルエーテルスルホネート、特に獣脂およびココナツ油から誘導される高級アルコールのエーテル；ナトリウムココナツ油脂肪酸モノグリセリドサルフェートおよびスルホネート；１モルの高級脂肪アルコール（例えば、獣脂またはココナツアルコール）および約１〜約１０モルのエチレンオキシドの反応産物の硫酸エステルのナトリウムまたはカリウム塩；分子当たり約１〜約１０モルのエチレンオキシドによるアルキルフェノールエチレンオキシドエーテルサルフェートのナトリウムまたはカリウム塩（アルキル基は８〜１２の炭素原子を有する）；メチルタウリドの脂肪酸アミドのココナツ油ナトリウムまたはカリウム塩から誘導される脂肪酸の反応産物（脂肪酸は、例えば、ココナツ油と、ナトリウムまたはカリウムβ−アセトキシまたはβ −アセトアミドアルカンスルホネートから誘導され、アルカンは８〜２２の炭素原子を有している）である。加えて、二級アルキルサルフェートは、それだけで、または他の界面活性剤物質と共に、業者により用いられ、以下では硫酸化界面活性剤と他の慣用的なアルキルサルフェート界面活性剤との差異を特定および説明している。このような成分の非制限例は下記のとおりである。前記されたような慣用的な一級アルキルサルフェートは一般式ＲＯＳＯ₃ ^-Ｍ⁺ を有しており、ここでＲは典型的には直鎖Ｃ_8-22ヒドロカルビル基であり、Ｍは水溶性カチオンである。８〜２０の炭素原子を有する分岐鎖一級アルキルサルフェート界面活性剤（即ち、分岐鎖“ＰＡＳ”）も知られている；例えば、１９９１年１月２１日付で出願されたSmithらの欧州特許出願第４３９，３１６号明細書参照。慣用的な二級アルキルサルフェート界面活性剤は、分子のヒドロカルビル“主鎖”に沿ってランダムにサルフェート部分を配置させた物質である。このような物質は、下記構造で表される：ＣＨ₃（ＣＨ₂）_n（ＣＨＯＳＯ₃ ^-Ｍ⁺）（ＣＨ₂）_mＣＨ₃ 上記式中ｍおよびｎは２以上の整数であり、ｍ＋ｎの合計は典型的には約９〜１７であり、Ｍは水溶性カチオンである。上記の二級アルキルサルフェートは、オレフィンへのＨ₂ＳＯ₄の付加により製造されるものである。α−オレフィンおよび硫酸を用いた典型的な合成は、１９６６年２月８日付で発行されたMorrisの米国特許第３，２３４，２５８号または１９９１年１２月２４日付で発行されたLutzの米国特許第５，０７５，０４１号明細書に開示されている。冷却すると二級（２，３）アルキルサルフェートを生じる、溶媒中で行われる合成では、未反応物質、ランダムに硫酸化された物質、未硫酸化副産物、例えばＣ₁₀以上のアルコール、二級オレフィンスルホネートなどを除去するために精製されたとき、典型的には２−および３−硫酸化物質の９０＋％純度混合物（少量の硫酸ナトリウムが存在しうる）であって、白色で非粘稠性の見掛上結晶の固体である産物を生成する。少量の２，３−ジサルフェートも存在しうるが、二級（２，３）アルキルモノサルフェートの混合物の通常５％以下である。このような物質はShell Oil Companyから名称“ＤＡＮ”、例えば “ＤＡＮ２００”で市販されている。補助物質キレート化剤−本発明の光消毒組成物は、１種以上の鉄および／またはマンガンキレート化剤も場合により含有していてよい。このようなキレート化剤は、すべて後で記載されているような、アミノカルボキシレート、アミノホスホネート、多官能性置換芳香族キレート化剤およびそれらの混合からなる群より選択できる。理論に拘束されることなく、あるキレート化剤は本発明の光消毒剤と相互作用して、可視光スペクトルにおけるそれらの吸光度を高めていると考えられる。これは、本発明の化合物の“付着性”に効果をおよぼす上で役立つキレート化剤の能力に基づいたプロセスである。任意のキレート化剤として有用なアミノカルボキシレートには、エチレンジアミン四酢酸、Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸、ニトリロ三酢酸、エチレンジアミン四プロピオン酸、トリエチレンテトラアミン六酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸およびエタノールジグリシン、それらのアルカリ金属、アンモニウムおよび置換アンモニウム塩、およびそれらの混合がある。本発明で使用上好ましい生分解性キレーターは、１９８７年１１月３日付Hart manおよびPerkinsの米国特許第４，７０４，２３３号明細書に記載されたようなエチレンジアミン二コハク酸（“ＥＤＤＳ”）、特に〔Ｓ，Ｓ〕異性体である。利用されるならば、これらのキレート化剤は本洗剤組成物の通常約０．１〜約１０重量％である。更に好ましくは、利用されるならば、キレート化剤はこのような組成物の約０．１〜約３．０重量％である。不活性塩−本発明の組成物で用いられる不活性塩（フィラー塩）には、存在するいかなる界面活性剤も不安定にさせない、水溶性無機または有機塩、またはこのような塩の混合物がある。本発明の目的にとり、“水溶性”とは２０℃で水１００ｇ当たり少くとも１ｇの水溶解度を有することを意味する。適切な塩の例には、様々なアルカリ金属および／またはアルカリ土類金属サルフェート、クロリド、ボレート、ブロミド、フルオリド、ホスフェート、炭酸塩、重炭酸塩、シトレート、アセテート、ラクテートなどがある。適切な塩の具体例には、硫酸ナトリウム、塩化ナトリウム、塩化カリウム、炭酸ナトリウム、硫酸カリウム、塩化リチウム、硫酸リチウム、リン酸三カリウム、ホウ酸ナトリウム、臭化カリウム、フッ化カリウム、重炭酸ナトリウム、硫酸マグネシウム、塩化マグネシウム、クエン酸ナトリウム、酢酸ナトリウム、乳酸マグネシウム、フッ化ナトリウムがある。好ましい塩は無機塩、好ましくはアルカリ金属サルフェートおよびクロリドである。特に好ましい塩は、それらの低コストのために、硫酸ナトリウムおよび塩化ナトリウムである。その塩は０〜４０％、好ましくは１０〜２０％のレベルで組成物中に存在している。例１ケイ素フタロシアニンジクロリドの製造１，３−ジイミノイソインドリン（０．３３３ｇ、２．３mmol）および無水キノリン（１５ｍｌ）の混合液にアルゴン雰囲気下で四塩化ケイ素（１．１ｇ、６．５mmol）を加える。その混合液を６０℃の油浴中に０．５時間降ろして、０．５時間にわたり加熱還流し、更に０．５時間還流下で撹拌して、１時間かけて冷却させる。この溶液にメタノール（１０ｍｌ）を加え、得られた混合液を室温で２４時間放置させる。放置して生成した青色固体物を濾取し、１０ｍｌずつのメタノールで２回すすぎ、真空下１２０℃で乾燥させて、更に精製することなく用いる。上記操作は、１，３−ジイミノベンゾ〔ｆ〕イソインドリンを用いてケイ素ナフタロシアニンジクロリドを製造する上で、使用に適している。例２１：３ケイ素（VI）フタロ／ナフタロシアニンジクロリドの製造１，３−ジイミノイソインドリン（０．３３３ｇ、２．３mmol）、１，３−ジイミノベンゾ〔ｆ〕イソインドリン（１．３５ｇ、６．９mmol）および無水キノリン（１５ｍｌ）の混合液にアルゴン雰囲気下で四塩化ケイ素（２．２１ｇ、１２．９mmol）を加える。その混合液を６０℃の油浴中に０．５時間降ろして、０．５時間にわたり加熱還流し、還流下で０．５時間撹拌して、１時間かけて冷却させる。この溶液にメタノール（１０ｍｌ）を加え、得られた混合液を室温で２４時間放置させる。生成した緑色固体物を濾取し、１０ｍｌずつのメタノールで２回すすぎ、真空下１２０℃で乾燥させて、更に精製することなく用いる。例３ケイ素フタロシアニンジヒドロキシドの製造ケイ素（IV）フタロシアニンジクロリド（２ｇ、３．３mmol）を９５％湿潤エタノール（１５ｍｌ）中ナトリウムメトキシド（０．８ｇ、１４．８mmol）の還流溶液に加える。反応混合液を４時間還流し、その後室温まで冷却する。得られた生成物を濾取し、水ですすぎ、その後で精製することなく用いる。上記操作は、ケイ素ナフタロシアニンジヒドロキシドおよび１：３ケイ素（IV ）フタロ／ナフタロシアニンジヒドロキシドを製造する上で、使用に適している。例４ジリチウムナフタロシアニンの製造無水１−ブタノール（３００ｍｌ）中２，３−ジシアノナフタレン（１０ｇ、５６．１mmol）の還流溶液にリチウムショット（１．５６ｇ、２２４．５mmol）を加える。溶液をアルゴン雰囲気下で６時間還流してから、溶液を冷却し、無水メタノール（５００ｍｌ）で希釈して、０℃で１８時間放置させる。生成した緑色固体物を濾取し、真空下８０℃で乾燥させて、更に精製することなく用いる。上記操作は、３，６−ジブトキシフタロニトリルから１，４，８，１１，１５，１８，２２，２５−オクタブトキシ−２９，３１−ジリチウムフタロシアニン；４，５−ジクロロフタロニトリルから２，３，９，１０，１６，１７，２３，２４−オクタクロロ−２９，３１−ジリチウムフタロシアニン；３−ブトキシフタロニトリルからテトラブトキシ−２９，３１−ジリチウムフタロシアニン（異性体の混合物がある）を製造する上で、使用に適している。例５ナフタロシアニンの製造Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（２００ｍｌ）中ジリチウムナフタロシアニン（２ｇ、２．７５mmol）の溶液に１Ｎ塩酸（１０ｍｌ）を加える。溶液を室温で１時間撹拌する。この溶液に蒸留水（２００ｍｌ）を約０．５時間かけて加える。生成した緑色固体物を濾取し、真空下１００℃で乾燥させて、更に精製することなく用いる。上記操作は、１，４，８，１１，１５，１８，２２，２５−オクタブトキシ− ２９Ｈ，３１Ｈ−フタロシアニン；２，３，９，１０，１６，１７，２３，２４ −オクタクロロ−２９Ｈ，３１Ｈ−フタロシアニン；およびテトラブトキシ−２９Ｈ，３１Ｈ−フタロシアニンを製造する上で、使用に適している。例６ケイ素フタロシアニンジ（トリエタノールアミン）の製造ケイ素フタロシアニンジヒドロキシド（０．２５ｇ、０．４４mmol）、無水トリエタノールアミン（１０ｇ、６７mmol）およびキシレン（１７５ｍｌ）の混合液を１．５時間にわたり加熱還流する。溶液を還流下で２時間維持し、その際に水を共沸蒸留により除去する。次いで反応混合液を冷却し、溶媒を真空下で除去する。得られた粗製油状物をＤＭＦ（５０ｍｌ）に溶解し、水（８００ｍｌ）に約０．５時間かけて加える。生成した青色固体物を濾取し、真空下８０℃で乾燥させて、更に精製することなく用いる。上記操作は、ケイ素ナフタロシアニンジ（トリエタノールアミン）および１：３ケイ素（VI）フタロ／ナフタロシアニンジ（トリエタノールアミン）を製造する上で、使用に適している。本発明により提供されるクリーニング組成物は顆粒、液体、固形石鹸などの形態をとり、典型的には９〜１１範囲の使用時ｐＨを供するように処方されるが、非水性または低水性組成物の場合にはｐＨ範囲はこの範囲外に変えてもよい。硫酸ナトリウム、水、水−エタノール、ＢＰＰ、ＭＰＰ、ＥＰＰ、ＰＰＰ、炭酸ナトリウムなどのような様々なキャリアも、最終製品を処方するためにルーチンで用いてよい。顆粒は、３５０〜９５０ｇ／ｌの密度範囲で製品を提供するために、公知の技術を用いて、スプレードライまたは凝集により製造できる。固形石鹸は慣用的な押出し技術を用いて処方される。組成物は慣用的な香料、殺菌剤、ヒドロトロープなども含有してよい。非水性または低水性組成物の場合には、クリーニング組成物は、本発明の組成物を布帛または硬質表面にデリバリーするために用いられる物体に適用される。本発明による組成物の非制限例は下記のとおりである：１．１９９５年５月１６日付で発行されたGosselinkらの米国特許第５，４１５，８０７号による汚れ放出剤２．例６によるフォトブリーチ

Claims

【特許請求の範囲】１．下記式を有する光化学スーパーオキシド発生剤：〔上記式中Ｐは光増感基である；各Ｄは独立して下記式を有する単位である： −Ｌ¹−Ｅまたは −Ｌ¹−Ｂ−〔Ｌ²−Ｅ〕_m 上記式中Ｂは分岐点を供しうる単位である；Ｌ¹およびＬ²は連結単位である；Ｅ単位は下記式を有する電子伝達単位である：（上記式中各Ｗ¹およびＷ²は独立してＣ₁−Ｃ₄アルキレンである；Ｇは水素、電子求引基またはそれらの混合である）；ｍは２〜４である；但しａ）Ｌ¹、Ｌ²およびＢは、単独でまたは組み合わされたとき、光増感基Ｐから部分Ｅにかけて連続した共役結合を形成することはない；およびｂ）光増感基ＰからＥ単位にかけての化学結合の数は２０以下である；Ｒはスーパーオキシド発生剤の溶解性または付着性を与えるアキシアル部分である〕。２．光増感剤基が下記式：または下記式：を有しており、上記式中Ｍは３より大きな原子価を有する光活性金属または非金属であり、環Ａ、Ｂ、ＣおよびＤは芳香環であって、その環の各々は独立してベンゼン、１，２−ナフタレン、２，３−ナフタレン、アントラセン、フェナントレンおよびそれらの混合からなる群より選択される、請求項１に記載の化合物。３．環Ａ、Ｂ、ＣおよびＤが各々独立して：ｉ）下記式を有するベンゼン環単位： ii）下記式を有する２，３−ナフチレン環単位： iii)下記式を有する１，２−ナフチレン環単位：iv）下記式を有するアントラセン環単位：およびｖ）下記式を有するフェナントレン環単位：であり、各Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷およびＲ⁸単位が、独立して、ａ）水素ｂ）ハロゲンｃ）ヒドロキシｄ）Ｃ₁−Ｃ₂₂アルキル、Ｃ₃−Ｃ₂₂分岐アルキル、Ｃ₂−Ｃ₂₂アルケニル、Ｃ₃ −Ｃ₂₂分岐アルケニルまたはそれらの混合ｅ）ハロゲン置換Ｃ₁−Ｃ₂₂アルキル、Ｃ₃−Ｃ₂₂分岐アルキル、Ｃ₂−Ｃ₂₂アルケニル、Ｃ₃−Ｃ₂₂分岐アルケニルまたはそれらの混合ｆ）ポリヒドロキシル置換Ｃ₃−Ｃ₂₂アルキルｇ）Ｃ₁−Ｃ₂₂アルコキシｈ）下記式を有する分岐アルコキシ：または（上記式中Ｚは水素、ヒドロキシル、Ｃ₁−Ｃ₃₀アルキル、Ｃ₁−Ｃ₃₀アルコキシ、−ＣＯ₂Ｈ、−ＯＣＨ₂ＣＯ₂Ｈ、−ＳＯ₃ ^-Ｍ⁺、−ＯＳＯ₃ ^-Ｍ⁺、−ＰＯ₃ ^2- Ｍ、−ＯＰＯ₃ ^2-Ｍまたはそれらの混合である；Ｍは電荷バランスをとるために十分な量の水溶性カチオンである；ｘは０または１であり、各ｙは独立して０〜６の数値を有し、各ｚは独立して０〜１００の数値を有する）ｉ）置換アリール、非置換アリールまたはそれらの混合ｊ）置換アルキレンアリール、非置換アルキレンアリールまたはそれらの混合ｋ）置換アリールオキシ、非置換アリールオキシまたはそれらの混合ｌ）置換オキシアルキレンアリール、非置換オキシアルキレンアリールまたはそれらの混合ｍ）置換アルキレンオキシアリール、非置換アルキレンオキシアリールまたはそれらの混合ｎ）Ｃ₁−Ｃ₂₂チオアルキル、Ｃ₃−Ｃ₂₂分岐チオアルキルまたはそれらの混合ｏ）式−ＣＯ₂Ｒ⁹のエステル（Ｒ⁹はｉ）Ｃ₁−Ｃ₂₂アルキル、Ｃ₃−Ｃ₂₂分岐アルキル、Ｃ₂−Ｃ₂₂アルケニル、Ｃ₃ −Ｃ₂₂分岐アルケニルまたはそれらの混合 ii）ハロゲン置換Ｃ₁−Ｃ₂₂アルキル、Ｃ₃−Ｃ₂₂分岐アルキル、Ｃ₂−Ｃ₂₂アルケニル、Ｃ₃−Ｃ₂₂分岐アルケニルまたはそれらの混合 iii)ポリヒドロキシル置換Ｃ₃−Ｃ₂₂アルキレン iv）Ｃ₃−Ｃ₂₂グリコールｖ）Ｃ₁−Ｃ₂₂アルコキシ vi）Ｃ₃−Ｃ₂₂分岐アルコキシ vii)置換アリール、非置換アリールまたはそれらの混合 viii）置換アルキレンアリール、非置換アルキレンアリールまたはそれらの混合 ix）置換アリールオキシ、非置換アリールオキシまたはそれらの混合ｘ）置換オキシアルキレンアリール、非置換オキシアルキレンアリールまたはそれらの混合 xi）置換アルキレンオキシアリール、非置換アルキレンオキシアリールまたはそれらの混合である）ｐ）下記式のアルキレンアミノ単位：（上記式中Ｒ¹⁰およびＲ¹¹はＣ₁−Ｃ₂₂アルキル、Ｃ₃−Ｃ₂₂分岐アルキル、Ｃ ₂−Ｃ₂₂アルケニル、Ｃ₃−Ｃ₂₂分岐アルケニルまたはそれらの混合である；Ｒ¹²はｉ）水素 ii）Ｃ₁−Ｃ₂₂アルキル、Ｃ₃−Ｃ₂₂分岐アルキル、Ｃ₂−Ｃ₂₂アルケニル、Ｃ₃−Ｃ₂₂分岐アルケニルまたはそれらの混合である；Ａは窒素または酸素である；Ｘは塩素、臭素、ヨウ素または他の水溶性アニオンである；ｖは０または１であり、ｕは０〜２２である）ｑ）下記式のアミノ単位： −ＮＲ¹⁷Ｒ¹⁸ （上記式中Ｒ¹⁷およびＲ¹⁸はＣ₁−Ｃ₂₂アルキル、Ｃ₃−Ｃ₂₂分岐アルキル、Ｃ ₂−Ｃ₂₂アルケニル、Ｃ₃−Ｃ₂₂分岐アルケニルまたはそれらの混合である）ｒ）下記式のアルキルエチレンオキシ単位： −（Ａ）_v−（ＣＨ₂）_y（ＯＣＨ₂ＣＨ₂）_xＺ（上記式中ｚはｉ）水素 ii）ヒドロキシル iii）−ＣＯ₂Ｈ iv）−ＳＯ₃ ^-Ｍ⁺ ｖ）−ＯＳＯ₃ ^-Ｍ⁺ vi）Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシ vii)置換アリール、非置換アリールまたはそれらの混合 viii）置換アリールオキシ、非置換アリールオキシまたはそれらの混合 ix）アルキレンアミノまたはそれらの混合であり、Ａは窒素または酸素であり、Ｍは水溶性カチオンであり、ｖは０または１であり、ｘは０〜１００であり、ｙは０〜１２である）ｓ）下記式の置換シロキシ： −ＯＳｉＲ¹⁹Ｒ²⁰Ｒ²¹ 〔上記式中各Ｒ¹⁹、Ｒ²⁰およびＲ²¹は独立してｉ）Ｃ₁−Ｃ₂₂アルキル、Ｃ₃−Ｃ₂₂分岐アルキル、Ｃ₂−Ｃ₂₂アルケニル、Ｃ₃ −Ｃ₂₂分岐アルケニルまたはそれらの混合 ii）置換アリール、非置換アリールまたはそれらの混合 iii)置換アリールオキシ、非置換アリールオキシまたはそれらの混合 iv）下記式のアルキルエチレンオキシ単位： −（Ａ）_v−（ＣＨ₂）_y（ＯＣＨ₂ＣＨ₂）_xＺ（上記式中Ｚはａ）水素ｂ）ヒドロキシルｃ）−ＣＯ₂Ｈｄ）−ＳＯ₃ ^-Ｍ⁺ ｅ）−ＯＳＯ₃ ^-Ｍ⁺ ｆ）Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシｇ）置換アリール、非置換アリールまたはそれらの混合ｈ）置換アリールオキシ、非置換アリールオキシまたはそれらの混合ｉ）アルキレンアミノまたはそれらの混合であり、Ａは窒素または酸素であり、Ｍは水溶性カチオンであり、Ｖは０または１であり、ｘは０〜１００であり、ｙは０〜１２である）である〕およびそれらの混合からなる群より選択される、請求項１または２に記載の化合物。４．Ｇがハロゲン、ニトロ、シアノ、置換または非置換フェニル、ヒドロキシル、アルコキシ、−ＣＯ₂Ｒ²⁹、−ＣＯ₂Ｍ、−ＳＯ₃Ｍ、−ＯＳＯ₃Ｍ、−ＰＯ₃ Ｍ、−ＯＰＯ₃Ｍ（Ｒ²⁹はＣ₁−Ｃ₁₂アルキルである）、下記式を有するアルキレンオキシ単位：（上記式中Ｒ²⁸はＣ₁−Ｃ₄アルキルである；Ｚは水素、Ｃ₁−Ｃ₂₂アルコキシ、アリール、置換アリール、アリールオキシ、置換アリールオキシ、アルキレンアミノ、−Ｓ₃ ^-Ｍ⁺、−ＯＳＯ₃ ^-Ｍ⁺、−ＣＯ₂Ｈおよびそれらの混合である；インデックスｘは１〜４の数値を有する；ｉは０〜２０の数値を有する；インデックスｊは０〜２０の数値を有する；インデックスｋは０〜２０の数値を有する）、下記式を有するアルキレンアミノ単位：（上記式中Ｒ¹⁰およびＲ¹¹は各々Ｃ₁−Ｃ₂₂アルキル、Ｃ₃−Ｃ₂₂分岐アルキル、Ｃ₂−Ｃ₂₂アルケニル、Ｃ₃−Ｃ₂₂分岐アルケニルである；Ｒ¹²は水素、Ｃ₁−Ｃ₂ ₂ アルキル、Ｃ₃−Ｃ₂₂分岐アルキル、Ｃ₂−Ｃ₂₂アルケニル、Ｃ₃−Ｃ₂₂分岐アルケニルまたはそれらの混合である；Ａはヘテロ原子の窒素または酸素である；ヘテロ原子が不在のときインデックスｖは０であり、ヘテロ原子が存在するときｖは１である；Ｘは塩素、臭素、ヨウ素または他の水溶性アニオンである；ｕは０〜２２である）およびそれらの混合からなる群より選択される、請求項１〜３のいずれか一項に記載の化合物。５．分岐単位が下記式を有している：（上記式中、ＢはＬ¹およびＬ²連結単位に対して３〜５の共有結合を形成しうる原子であり、Ｂはホウ素、アルミニウム、窒素、リン、炭素、ケイ素、スズ、ゲルマニウムおよびそれらの混合からなる群より選択され、好ましくは炭素である）、請求項１〜４のいずれか一項に記載の化合物。６．Ｒ単位がアキシアル単位であり、各Ｒ単位が独立してａ）水素ｂ）ハロゲンｃ）ヒドロキシルｄ）シアノｅ）Ｃ₁−Ｃ₂₂アルキル、Ｃ₄−Ｃ₂₂分岐アルキル、Ｃ₂−Ｃ₂₂アルケニル、Ｃ₄ −Ｃ₂₂分岐アルケニルまたはそれらの混合ｆ）ハロゲン置換Ｃ₁−Ｃ₂₂アルキル、Ｃ₄−Ｃ₂₂分岐アルキル、Ｃ₂−Ｃ₂₂アルケニル、Ｃ₄−Ｃ₂₂分岐アルケニルまたはそれらの混合ｇ）ポリヒドロキシル置換Ｃ₃−Ｃ₂₂アルキルｈ）Ｃ₁−Ｃ₂₂アルコキシｉ）下記式を有する分岐アルコキシ：または（上記式中Ｚは水素、ヒドロキシル、Ｃ₁−₃₀アルキル、Ｃ_1-30アルコキシ、 −ＣＯ₂Ｈ、−ＣＨ₂ＣＯ₂Ｈ、−ＳＯ₃ ^-Ｍ⁺、 −ＯＳＯ₃ ^-Ｍ⁺、−Ｐ₃ ^2-Ｍ、−ＯＰＯ₃ ^2-Ｍまたはそれらの混合である；Ｍは電荷バランスをとるために十分な量の水溶性カチオンである；ｘは０または１である；各ｙは独立して０〜６の数値を有する；各ｚは独立して０〜１００の数値を有する）ｊ）置換アリール、非置換アリールまたはそれらの混合ｋ）置換アルキレンアリール、非置換アルキレンアリールまたはそれらの混合ｌ）置換アリールオキシ、非置換アリールオキシまたはそれらの混合ｍ）置換オキシアルキレンアリール、非置換オキシアルキレンアリールまたはそれらの混合ｎ）置換アルキレンオキシアリール、非置換アルキレンオキシアリールまたはそれらの混合ｏ）Ｃ₁−Ｃ₂₂チオアルキル、Ｃ₄−Ｃ₂₂分岐チオアルキルまたはそれらの混合ｐ）下記式のアルキレンアミノ単位：（上記式中Ｒ¹⁰およびＲ¹¹はＣ₁−Ｃ₂₂アルキル、Ｃ₄−Ｃ₂₂分岐アルキル、Ｃ₂ −Ｃ₂₂アルケニル、Ｃ₄−Ｃ₂₂分岐アルケニルまたはそれらの混合である；Ｒ¹²は：ｉ）水素 ii）Ｃ₁−Ｃ₂₂アルキル、Ｃ₄−Ｃ₂₂分岐アルキル、Ｃ₂−Ｃ₂₂アルケニル、Ｃ₄−Ｃ₂₂分岐アルケニルまたはそれらの混合である；Ａ単位は窒素または酸素である；Ｘは塩素、臭素、ヨウ素または他の水溶性アニオンである；ｖは０または１であり、ｕは０〜２２である）ｑ）下記式のアミノ単位： −ＮＲ¹⁷Ｒ¹⁸ （上記式中Ｒ¹⁷およびＲ¹⁸はＣ₁−Ｃ₂₂アルキル、Ｃ₃−Ｃ₂₂分岐アルキル、Ｃ₂ −Ｃ₂₂アルケニル、Ｃ₃−Ｃ₂₂分岐アルケニルまたはそれらの混合である）ｒ）下記式のアルキルエチレンオキシ単位： −（Ａ）_v−（ＣＨ₂）_y（ＯＣＨ₂ＣＨ₂）_xＺ（上記式中Ｚはｉ）水素 ii）ヒドロキシル iii）−ＣＯ₂Ｈ iv）−ＣＨ₂ＣＯ₂Ｍｖ）−ＳＯ₃ ^-Ｍ⁺ vi）−ＯＳＯ₃ ^-Ｍ⁺ vii）Ｃ₁−Ｃ₃₀アルコキシ viii）置換アリール、非置換アリールまたはそれらの混合 ix）置換アリールオキシ、非置換アリールオキシまたはそれらの混合ｘ）アルキレンアミノ、またはそれらの混合である；Ａは窒素または酸素である；Ｍは水溶性カチオンである；ｖは０または１であり、ｘは０〜１００であり、ｙは０〜１２である）ｓ）下記式のカルボキシレート：（上記式中Ｒ⁹はｉ）Ｃ₁−Ｃ₂₂アルキル、Ｃ₃−Ｃ₂₂分岐アルキル、Ｃ₂−Ｃ₂₂アルケニル、Ｃ₃−Ｃ₂₂分岐アルケニルまたはそれらの混合 ii）ハロゲン置換Ｃ₁−Ｃ₂₂アルキル、Ｃ₃−Ｃ₂₂分岐アルキル、Ｃ₂−Ｃ₂₂ アルケニル、Ｃ₃−Ｃ₂₂分岐アルケニルまたはそれらの混合 iii)ポリヒドロキシル置換Ｃ₃−Ｃ₂₂アルキル iv）Ｃ₃−Ｃ₂₂グリコールｖ）Ｃ₁−Ｃ₂₂アルコキシ vi）Ｃ₄−Ｃ₂₂分岐アルコキシ vii)置換アリール、非置換アリールまたはそれらの混合 viii）置換アルキルアリール、非置換アルキルアリールまたはそれらの混合 ix）置換アリールオキシ、非置換アリールオキシまたはそれらの混合ｘ）置換アルコキシアリール、非置換アルコキシアリールまたはそれらの混合 xi）置換アルキレンオキシアリール、非置換アルキレンオキシアリールまたはそれらの混合である）ｔ）下記式の置換シロキシ： −ＯＳｉＲ¹⁹Ｒ²⁰Ｒ²¹ 〔上記式中各Ｒ¹⁹、Ｒ²⁰およびＲ²¹は独立してｉ）Ｃ₁−Ｃ₂₂アルキル、Ｃ₃−Ｃ₂₂分岐アルキル、Ｃ₂−Ｃ₂₂アルケニル、Ｃ₃−Ｃ₂₂分岐アルケニルまたはそれらの混合 ii）置換アリール、非置換アリールまたはそれらの混合 iii)置換アリールオキシ、非置換アリールオキシまたはそれらの混合 iv）下記式のアルキルエチレンオキシ単位： −（Ａ）_v−（ＣＨ₂）_y（ＯＣＨ₂ＣＨ₂）_xＺ（Ｚは：ａ）水素ｂ）Ｃ₁−Ｃ₃₀アルキルｃ）ヒドロキシルｄ）−ＣＯ₂Ｍｅ）−ＣＨ₂ＣＯ₂Ｍｆ）−ＳＯ₃ ^-Ｍ⁺ ｇ）−ＯＳＯ₃ ^-Ｍ⁺ ｈ）Ｃ₁−₆アルコキシｉ）置換アリール、非置換アリールまたはそれらの混合ｊ）置換アリールオキシ、非置換アリールオキシまたはそれらの混合ｋ）アルキレンアミノまたはそれらの混合である；Ａ単位は窒素または酸素である；Ｍは水溶性カチオンである；ｖは０または１であり、ｘは０〜１００であり、ｙは０〜１２である）からなる群より選択される〕およびそれらの混合からなる群より選択される、請求項１〜５のいずれか一項に記載の化合物。７．アキシアルＲ単位が下記式を有する： −Ｙ_i−Ｋ_j および −Ｙ_i−Ｑ_j 〔上記式中ＹはＯ、ＣＲ²⁵Ｒ²⁶、ＯＳｉＲ²⁵Ｒ²⁶、ＯＳｎＲ²⁵Ｒ²⁶およびそれらの混合からなる群より選択される連結部分である；Ｒ²⁵およびＲ²⁶は水素、Ｃ₁ −Ｃ₄アルキル、ハロゲンまたはそれらの混合である；ｉは０または１であり、ｊは１〜３である；Ｋはａ）Ｃ₁−Ｃ₃₀直鎖アルキル、Ｃ₃−Ｃ₃₀分岐アルキル、Ｃ₂−Ｃ₃₀直鎖アルケニアルケニル、Ｃ₃−Ｃ₃₀分岐アルケニル、Ｃ₆−Ｃ₂₀アリール、Ｃ₇−Ｃ₂₀ アリールアルキル、Ｃ₇−Ｃ₂₀アルキルアリールｂ）下記式のアルキルエチレンオキシ単位： −（Ｒ²³）_y（ＯＲ²²）_xＯＺ（上記式中Ｚは水素、Ｃ₇−Ｃ₂₀アルキル、Ｃ₃−Ｃ₂₀分岐アルキル、Ｃ₂− Ｃ₂₀直鎖アルケニル、Ｃ₃−Ｃ₂₀分岐アルケニル、Ｃ₆−Ｃ₂₀アリール、Ｃ₇ −Ｃ₃₀アリールアルキル、Ｃ₆−Ｃ₂₀アルキルアリールである；Ｒ²²はＣ₁− Ｃ₄直鎖アルキレン、Ｃ₁−Ｃ₄分岐アルキレン、Ｃ₃−Ｃ₆ヒドロキシアルキレンまたはそれらの混合である；Ｒ²³はＣ₂−Ｃ₂₀アルキレン、Ｃ₃−Ｃ₂₀分岐アルキレン、Ｃ₆−Ｃ₂₀アリーレン、Ｃ₇−Ｃ₃₀アリールアルキレン、Ｃ₇ −Ｃ₃₀アルキルアリーレンからなる群より選択される；ｘは１〜１００である；ｙは０または１である）、およびｃ）それらの混合からなる群より選択されるリガンドである；Ｑは下記式を有するイオン部分である： −Ｒ²⁴−Ｗ上記式中Ｒ²⁴はＣ₃−Ｃ₃₀直鎖アルキレン、Ｃ₃−Ｃ₃₀分岐アルキレン、Ｃ₂−Ｃ₃ ₀ 直鎖アルケニレン、Ｃ₃−Ｃ₃₀分岐アルケニレン、Ｃ₆−Ｃ₁₆アリーレンおよびそれらの混合からなる群より選択される；Ｗは−ＣＯ₂ ^-Ｍ⁺、 −ＳＯ₃ ^-Ｍ⁺、−ＯＳＯ₃ ^-Ｍ⁺、−ＰＯ₃ ^2-Ｍ⁺、−ＯＰＯ₃ ^-Ｍ⁺アルキレンアミノからなる群より選択される；Ｍは電気的中性をもたらすために十分な電荷の水溶性カチオンである；Ｘは水溶性アニオンである〕、請求項１〜６のいずれか一項に記載の化合物。８．ａ）少くとも０．１重量％、好ましくは０．１〜３０％、更に好ましくは１〜３０％、最も好ましくは５〜２０％の洗浄界面活性剤（その洗浄界面活性剤はアニオン性、カチオン性、ノニオン性、双極性、両性界面活性剤およびそれらの混合からなる群より選択される）ｂ）少くとも０．００１ｐｐｍ、好ましくは０．０１〜１００００ｐｐｍ、更に好ましくは０．１〜５０００ｐｐｍ、最も好ましくは１０〜１０００ｐｐｍのスーパーオキシド源、およびｃ）残部のキャリアおよび補助成分を含んでなる洗濯洗剤組成物。９．スーパーオキシド源が下記式を有する光化学スーパーオキシド発生剤である：上記式中Ｐは下記式：または下記式：を有する光増感基である；上記式中Ｍは３より大きな原子価を有する光活性金属または非金属である；環Ａ、Ｂ、ＣおよびＤは芳香環であって、その環の各々は独立してベンゼン、１，２−ナフタレン、２，３−ナフタレン、アントラセン、フェナントレンおよびそれらの混合からなる群より選択される；各Ｄは独立して下記式を有する単位である： −Ｌ¹−Ｅまたは −Ｌ¹−Ｂ−〔Ｌ²−Ｅ〕_m 上記式中ＢはＬ¹およびＬ²連結単位に対して３〜５の共有結合を形成しうる分岐点単位であって、下記式を有する：上記式中Ｂはホウ素、アルミニウム、窒素、リン、炭素、ケイ素、スズ、ゲルマニウムおよびそれらの混合からなる群より選択され、好ましくは炭素である；Ｌ¹ およびＬ²は、酸素、Ｃ₁−Ｃ₁₈直鎖または分岐アルキレン、Ｃ₁−Ｃ₁₈直鎖または分岐アルケニレン、Ｃ₁−Ｃ₁₈直鎖または分岐アルキレンオキシ、Ｃ₁−Ｃ₁₈置換または非置換アリーレン、Ｃ₁−Ｃ₁₈置換または非置換アルキレンアリーレン、Ｃ₁−Ｃ₁₈置換または非置換アリーレンオキシ、Ｃ₁−Ｃ₁₈置換または非置換オキシアルキレンアリーレン、Ｃ₁−Ｃ₁₈置換または非置換アルキレンオキシアリーレン、およびそれらの混合からなる群より独立して選択される連結単位である；Ｅ単位は下記式を有する電子伝達単位である：上記式中各Ｗ¹およびＷ²は独立してＣ₁−Ｃ₄アルキレンである；Ｇは水素、電子求引基またはそれらの混合である；ｍは２〜４である；但しａ）Ｌ¹、Ｌ²およびＢは、単独でまたは組み合わされたとき、光増感基Ｐから部分Ｅにかけて連続した共役結合を形成することはない；およびｂ）光増感基ＰからＥ単位にかけての化学結合の数は２０以下である；Ｒはスーパーオキシド発生剤の溶解性または付着性を与えるアキシアル部分である、請求項８に記載の組成物。１０．環Ａ、Ｂ、ＣおよびＤが各々独立して：ｉ）下記式を有するベンゼン環単位： ii）下記式を有する２，３−ナフチレン環単位： iii)下記式を有する１，２−ナフチレン環単位： iv）下記式を有するアントラセン環単位：ｖ）下記式を有するフェナントレン環単位：であり、各Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷およびＲ⁸単位が、独立して、ａ）水素ｂ）ハロゲンｃ）ヒドロキシｄ）Ｃ₁−Ｃ₂₂アルキル、Ｃ₃−Ｃ₂₂分岐アルキル、Ｃ₂−Ｃ₂₂アルケニル、Ｃ₃ −Ｃ₂₂分岐アルケニルまたはそれらの混合ｅ）ハロゲン置換Ｃ₁−Ｃ₂₂アルキル、Ｃ₃−Ｃ₂₂分岐アルキル、Ｃ₂−Ｃ₂₂アルケニル、Ｃ₃−Ｃ₂₂分岐アルケニルまたはそれらの混合ｆ）ポリヒドロキシル置換Ｃ₃−Ｃ₂₂アルキルｇ）Ｃ₁−Ｃ₂₂アルコキシｈ）下記式を有する分岐アルコキシ：または（上記式中Ｚは水素、ヒドロキシル、Ｃ₁−Ｃ₃₀アルキル、Ｃ₁−Ｃ₃₀アルコキシ、−ＣＯ₂Ｈ、−ＯＣＨ₂ＣＯ₂Ｈ、−ＳＯ₃ ^-Ｍ⁺、−ＯＳＯ₃−Ｍ⁺、−ＰＯ₃ ² ^-Ｍ、−ＯＰＯ₃ ^2-Ｍまたはそれらの混合である；Ｍは電荷バランスをとるために十分な量の水溶性カチオンである；ｘは０または１であり、各ｙは独立して０〜６の数値を有し、各ｚは独立して０〜１００の数値を有する）ｉ）置換アリール、非置換アリールまたはそれらの混合ｊ）置換アルキレンアリール、非置換アルキレンアリールまたはそれらの混合ｋ）置換アリールオキシ、非置換アリールオキシまたはそれらの混合ｌ）置換オキシアルキレンアリール、非置換オキシアルキレンアリールまたはそれらの混合ｍ）置換アルキレンオキシアリール、非置換アルキレンオキシアリールまたはそれらの混合ｎ）Ｃ₁−Ｃ₂₂チオアルキル、Ｃ₃−Ｃ₂₂分岐チオアルキルまたはそれらの混合ｏ）式−ＣＯ₂Ｒ⁹のエステル（Ｒ⁹はｉ）Ｃ₁−Ｃ₂₂アルキル、Ｃ₃−Ｃ₂₂分岐アルキル、Ｃ₂−Ｃ₂₂アルケニル、Ｃ₃ −Ｃ₂₂分岐アルケニルまたはそれらの混合 ii）ハロゲン置換Ｃ₁−Ｃ₂₂アルキル、Ｃ₃−Ｃ₂₂分岐アルキル、Ｃ₂−Ｃ₂₂アルケニル、Ｃ₃−Ｃ₂₂分岐アルケニルまたはそれらの混合 iii)ポリヒドロキシル置換Ｃ₃−Ｃ₂₂アルキレン iv）Ｃ₃−Ｃ₂₂グリコールｖ）Ｃ₁−Ｃ₂₂アルコキシ vi）Ｃ₃−Ｃ₂₂分岐アルコキシ vii)置換アリール、非置換アリールまたはそれらの混合 viii）置換アルキレンアリール、非置換アルキレンアリールまたはそれらの混合 ix）置換アリールオキシ、非置換アリールオキシまたはそれらの混合ｘ）置換オキシアルキレンアリール、非置換オキシアルキレンアリールまたはそれらの混合 xi）置換アルキレンオキシアリール、非置換アルキレンオキシアリールまたはそれらの混合である）ｐ）下記式のアルキレンアミノ単位：（上記式中Ｒ¹⁰およびＲ¹¹はＣ₁−Ｃ₂₂アルキル、Ｃ₃−Ｃ₂₂分岐アルキル、Ｃ ₂−Ｃ₂₂アルケニル、Ｃ₃−Ｃ₂₂分岐アルケニルまたはそれらの混合である；Ｒ¹²はｉ）水素 ii）Ｃ₁−Ｃ₂₂アルキル、Ｃ₃−Ｃ₂₂分岐アルキル、Ｃ₂−Ｃ₂₂アルケニル、Ｃ₃−Ｃ₂₂分岐アルケニルまたはそれらの混合である；Ａは窒素または酸素である；Ｘは塩素、臭素、ヨウ素または他の水溶性アニオンである；ｖは０または１であり、ｕは０〜２２である）ｑ）下記式のアミノ単位： −ＮＲ¹⁷Ｒ¹⁸ （上記式中Ｒ¹⁷およびＲ¹⁸はＣ₁−Ｃ₂₂アルキル、Ｃ₃−Ｃ₂₂分岐アルキル、Ｃ ₂−Ｃ₂₂アルケニル、Ｃ₃−Ｃ₂₂分岐アルケニルまたはそれらの混合である）ｒ）下記式のアルキルエチレンオキシ単位： −（Ａ）_v−（ＣＨ₂）_y（ＯＣＨ₂ＣＨ₂）_xＺ（上記式中Ｚはｉ）水素 ii）ヒドロキシル iii）−ＣＯ₂Ｈ iv）−ＳＯ₃ ^-Ｍ⁺ ｖ）−ＯＳＯ₃ ^-Ｍ⁺ vi）Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシ vii)置換アリール、非置換アリールまたはそれらの混合 viii）置換アリールオキシ、非置換アリールオキシまたはそれらの混合 ix）アルキレンアミノまたはそれらの混合であり、Ａは窒素または酸素であり、Ｍは水溶性カチオンであり、ｖは０または１であり、ｘは０〜１００であり、ｙは０〜１２である）ｓ）下記式の置換シロキシ： −ＯＳｉＲ¹⁹Ｒ²⁰Ｒ²¹ 〔上記式中各Ｒ¹⁹、Ｒ²⁰およびＲ²¹は独立してｉ）Ｃ₁−Ｃ₂₂アルキル、Ｃ₃−Ｃ₂₂分岐アルキル、Ｃ₂−Ｃ₂₂アルケニル、Ｃ₃ −Ｃ₂₂分岐アルケニルまたはそれらの混合 ii）置換アリール、非置換アリールまたはそれらの混合 iii)置換アリールオキシ、非置換アリールオキシまたはそれらの混合 iv）下記式のアルキルエチレンオキシ単位： −（Ａ）_v−（ＣＨ₂）_y（ＯＣＨ₂ＣＨ₂）_xＺ（上記式中Ｚはａ）水素ｂ）ヒドロキシルｃ）−ＣＯ₂Ｈｄ）−ＳＯ₃ ^-Ｍ⁺ ｅ）−ＯＳＯ₃ ^-Ｍ⁺ ｆ）Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシｇ）置換アリール、非置換アリールまたはそれらの混合ｈ）置換アリールオキシ、非置換アリールオキシまたはそれらの混合ｉ）アルキレンアミノまたはそれらの混合であり、Ａは窒素または酸素であり、Ｍは水溶性カチオンであり、ｖは０または１であり、Ｘは０〜１００であり、ｙは０〜１２である）である〕およびそれらの混合からなる群より選択される、請求項８または９に記載の組成物。１１．Ｇがハロゲン、ニトロ、シアノ、置換または非置換フェニル、ヒドロキシル、アルコキシ、−ＣＯ₂Ｒ²⁹、−ＣＯ₂Ｍ、−ＳＯ₃Ｍ、−ＯＳＯ₃Ｍ、−ＰＯ₃Ｍ、−ＯＰＯ₃Ｍ（Ｒ²⁹はＣ₁−Ｃ₁₂アルキルである）、下記式を有するアルキレンオキシ単位：（上記式中Ｒ²⁸はＣ₁−Ｃ₄アルキルである；Ｚは水素、Ｃ₁−Ｃ₂₂アルコキシ、アリール、置換アリール、アリールオキシ、置換アリールオキシ、アルキレンアミノ、−ＳＯ₃ ^-Ｍ⁺、−ＯＳＯ₃ ^-Ｍ⁺、−ＣＯ₂Ｈおよびそれらの混合である；インデックスｘは１〜４の数値を有する；ｉは０〜２０の数値を有する；インデックスｊは０〜２０の数値を有する；インデックスｋは０〜２０の数値を有する）、下記式を有するアルキレンアミノ単位：（上記式中Ｒ¹⁰およびＲ¹¹は各々Ｃ₁−Ｃ₂₂アルキル、Ｃ₃−Ｃ₂₂分岐アルキル、Ｃ₂−Ｃ₂₂アルケニル、Ｃ₃−Ｃ₂₂分岐アルケニルである；Ｒ¹²は水素、Ｃ₁−Ｃ₂ ₂ アルキル、Ｃ₃−Ｃ₂₂分岐アルキル、Ｃ₂−Ｃ₂₂アルケニル、Ｃ₃−Ｃ₂₂分岐アルケニルまたはそれらの混合である；Ａはヘテロ原子の窒素または酸素である；ヘテロ原子が不在のときインデックスｖは０であり、ヘテロ原子が存在するときｖは１である；Ｘは塩素、臭素、ヨウ素または他の水溶性アニオンである；ｕは０〜２２である）およびそれらの混合からなる群より選択される、請求項８〜１０のいずれか一項に記載の組成物。１２．Ｒ単位がアキシアル単位であり、各Ｒ単位が独立してａ）水素ｂ）ハロゲンｃ）ヒドロキシルｄ）シアノｅ）Ｃ₁−Ｃ₂₂アルキル、Ｃ₄−Ｃ₂₂分岐アルキル、Ｃ₂−Ｃ₂₂アルケニル、Ｃ₄−Ｃ₂₂分岐アルケニルまたはそれらの混合ｆ）ハロゲン置換Ｃ₁−Ｃ₂₂アルキル、Ｃ₄−Ｃ₂₂分岐アルキル、Ｃ₂−Ｃ₂₂アルケニル、Ｃ₄−Ｃ₂₂分岐アルケニルまたはそれらの混合ｇ）ポリヒドロキシル置換Ｃ₃−Ｃ₂₂アルキルｈ）Ｃ₁−Ｃ₂₂アルコキシｉ）下記式を有する分岐アルコキシ：または（上記式中Ｚは水素、ヒドロキシル、Ｃ₁−₃₀アルキル、Ｃ₁−₃₀アルコキシ、 −ＣＯ₂Ｈ、−ＣＨ₂ＣＯ₂Ｈ、−ＳＯ₃ ^-Ｍ⁺、−ＯＳＯ₃−Ｍ⁺、−ＰＯ₃ ^2-Ｍ、 −ＯＰＯ₃ ^2-Ｍまたはそれらの混合である；Ｍは電荷バランスをとるために十分な量の水溶性カチオンである；ｘは０または１である；各ｙは独立して０〜６の数値を有する；各ｚは独立して０〜１００の数値を有する）ｊ）置換アリール、非置換アリールまたはそれらの混合ｋ）置換アルキレンアリール、非置換アルキレンアリールまたはそれらの混合ｌ）置換アリールオキシ、非置換アリールオキシまたはそれらの混合ｍ）置換オキシアルキレンアリール、非置換オキシアルキレンアリールまたはそれらの混合ｎ）置換アルキレンオキシアリール、非置換アルキレンオキシアリールまたはそれらの混合ｏ）Ｃ₁−Ｃ₂₂チオアルキル、Ｃ₄−Ｃ₂₂分岐チオアルキルまたはそれらの混合ｐ）下記式のアルキレンアミノ単位：（上記式中Ｒ¹⁰およびＲ¹¹はＣ₁−Ｃ₂₂アルキル、Ｃ₄−Ｃ₂₂分岐アルキル、Ｃ ₂−Ｃ₂₂アルケニル、Ｃ₄−Ｃ₂₂分岐アルケニルまたはそれらの混合である；Ｒ¹²は：ｉ）水素 ii）Ｃ₁−Ｃ₂₂アルキル、Ｃ₄−Ｃ₂₂分岐アルキル、Ｃ₂−Ｃ₂₂アルケニル、Ｃ₄ −Ｃ₂₂分岐アルケニルまたはそれらの混合である；Ａ単位は窒素または酸素である；Ｘは塩素、臭素、ヨウ素または他の水溶性アニオンである；ｖは０または１であり、ｕは０〜２２である）ｑ）下記式のアミノ単位： −ＮＲ¹⁷Ｒ¹⁸ （上記式中Ｒ¹⁷およびＲ¹⁸はＣ₁−Ｃ₂₂アルキル、Ｃ₃−Ｃ₂₂分岐アルキル、Ｃ ₂−Ｃ₂₂アルケニル、Ｃ₃−Ｃ₂₂分岐アルケニルまたはそれらの混合である）ｒ）下記式のアルキルエチレンオキシ単位： −（Ａ）_v−（ＣＨ₂）_y（ＯＣＨ₂ＣＨ₂）_xＺ（上記式中Ｚはｉ）水素 ii）ヒドロキシル iii）−ＣＯ₂Ｈ iv）−ＣＨ₂ＣＯ₂Ｍｖ）−ＳＯ₃ ^-Ｍ⁺ vi）−ＯＳＯ₃ ^-Ｍ⁺ vii)Ｃ₁−Ｃ₃₀アルコキシ viii）置換アリール、非置換アリールまたはそれらの混合 ix）置換アリールオキシ、非置換アリールオキシまたはそれらの混合ｘ）アルキレンアミノ、またはそれらの混合である；Ａは窒素または酸素である；Ｍは水溶性カチオンである；ｖは０または１であり、ｘは０〜１００であり、ｙは０〜１２である）ｓ）下記式のカルボキシレート：（上記式中Ｒ⁹はｉ）Ｃ₁−Ｃ₂₂アルキル、Ｃ₃−Ｃ₂₂分岐アルキル、Ｃ₂−Ｃ₂₂アルケニル、Ｃ₃−Ｃ₂₂分岐アルケニルまたはそれらの混合 ii）ハロゲン置換Ｃ₁−Ｃ₂₂アルキル、Ｃ₃−Ｃ₂₂分岐アルキル、Ｃ₂−Ｃ₂₂ アルケニル、Ｃ₃−Ｃ₂₂分岐アルケニルまたはそれらの混合 iii)ポリヒドロキシル置換Ｃ₃−Ｃ₂₂アルキル iv）Ｃ₃−Ｃ₂₂グリコールｖ）Ｃ₁−Ｃ₂₂アルコキシ vi）Ｃ₄−Ｃ₂₂分岐アルコキシ vii)置換アリール、非置換アリールまたはそれらの混合 viii）置換アルキルアリール、非置換アルキルアリールまたはそれらの混合 ix）置換アリールオキシ、非置換アリールオキシまたはそれらの混合ｘ）置換アルコキシアリール、非置換アルコキシアリールまたはそれらの混合 xi）置換アルキレンオキシアリール、非置換アルキレンオキシアリールまたはそれらの混合である）ｔ）下記式の置換シロキシ： −ＯＳｉＲ¹⁹Ｒ²⁰Ｒ²¹ 〔上記式中各Ｒ¹⁹、Ｒ²⁰およびＲ²¹は独立してｉ）Ｃ₁−Ｃ₂₂アルキル、Ｃ₃−Ｃ₂₂分岐アルキル、Ｃ₂−Ｃ₂₂アルケニル、Ｃ₃−Ｃ₂₂分岐アルケニルまたはそれらの混合 ii）置換アリール、非置換アリールまたはそれらの混合 iii)置換アリールオキシ、非置換アリールオキシまたはそれらの混合 iv）下記式のアルキルエチレンオキシ単位： −（Ａ）_v−（ＣＨ₂）_y（ＯＣＨ₂ＣＨ₂）_xＺ（Ｚは：ａ）水素ｂ）Ｃ₁−Ｃ₃₀アルキルｃ）ヒドロキシルｄ）−ＣＯ₂Ｍｅ）−ＣＨ₂ＣＯ₂Ｍｆ）−ＳＯ₃ ^-Ｍ⁺ ｇ）−ＯＳＯ₃ ^-Ｍ⁺ ｈ）Ｃ₁−₆アルコキシｉ）置換アリール、非置換アリールまたはそれらの混合ｊ）置換アリールオキシ、非置換アリールオキシまたはそれらの混合ｋ）アルキレンアミノまたはそれらの混合である；Ａ単位は窒素または酸素である；Ｍは水溶性カチオンである；ｖは０または１であり、ｘは０〜１００であり、ｙは０〜１２である）からなる群より選択される〕およびそれらの混合からなる群より選択される、請求項８〜１１のいずれか一項に記載の組成物。１３．アキシアルＲ単位が下記式を有する： −Ｙ_i−Ｋ_j および −Ｙ_i−Ｑ_j 〔上記式中ＹはＯ、ＣＲ²⁵Ｒ²⁶、ＯＳｉＲ²⁵Ｒ²⁶、ＯＳｎＲ²⁵Ｒ²⁶およびそれらの混合からなる群より選択される連結部分である；Ｒ²⁵およびＲ²⁶は水素、Ｃ₁ −Ｃ₄アルキル、ハロゲンまたはそれらの混合である；ｉは０または１であり、ｊは１〜３である；Ｋはａ）Ｃ₁−Ｃ₃₀直鎖アルキル、Ｃ₃−Ｃ₃₀分岐アルキル、Ｃ₂−Ｃ₃₀直鎖アルケニル、Ｃ₃−Ｃ₃₀分岐アルケニル、Ｃ₆−Ｃ₂₀アリール、Ｃ₇−Ｃ₂₀アリールアルキル、Ｃ₇−Ｃ₂₀アルキルアリールｂ）下記式のアルキルエチレンオキシ単位： −（Ｒ²³）_y（ＯＲ²²）_xＯＺ（上記式中Ｚは水素、Ｃ₇−Ｃ₂₀アルキル、Ｃ₃−Ｃ₂₀分岐アルキル、Ｃ₂− Ｃ₂₀直鎖アルケニル、Ｃ₃−Ｃ₂₀分岐アルケニル、Ｃ₆−C₂₀アリール、Ｃ₇− Ｃ₃₀アリールアルキル、Ｃ₆−Ｃ₂₀アルキルアリールである；Ｒ²²はＣ₁−Ｃ ₄直鎖アルキレン、Ｃ₁−Ｃ₄分岐アルキレン、Ｃ₃−Ｃ₆ヒドロキシアルキレンまたはそれらの混合である；Ｒ²³はＣ₂−Ｃ₂₀アルキレン、Ｃ₃−Ｃ₂₀分岐アルキレン、Ｃ₆−Ｃ₂₀アリーレン、Ｃ₇−Ｃ₃₀アリールアルキレン、Ｃ₇− Ｃ₃₀アルキルアリーレンからなる群より選択される；ｘは１〜１００である；ｙは０または１である）、およびｃ）それらの混合からなる群より選択されるリガンドである；Ｑは下記式を有するイオン部分である： −Ｒ²⁴−Ｗ上記式中Ｒ²⁴はＣ₃−Ｃ₃₀直鎖アルキレン、Ｃ₃−Ｃ₃₀分岐アルキレン、Ｃ₂−Ｃ₃ ₀ 直鎖アルケニレン、Ｃ₃−Ｃ₃₀分岐アルケニレン、Ｃ₆−Ｃ₁₆アリーレンおよびそれらの混合からなる群より選択される；Ｗは−ＣＯ₂ ^-Ｍ⁺、−ＳＯ₃ ^-Ｍ⁺、−ＯＳＯ₃ ^-Ｍ⁺、−ＰＯ₃ ^2-Ｍ⁺、−ＯＰＯ₃ ^-Ｍ⁺、アルキレンアミノからなる群より選択される；Ｍは電気的中性をもたらすために十分な電荷の水溶性カチオンである；Ｘは水溶性アニオンである〕、請求項８〜１２のいずれか一項に記載の組成物。１４．ａ）少くとも０．１重量％、好ましくは０．１〜３０％、更に好ましくは１〜３０％、最も好ましくは５〜２０％の洗浄界面活性剤（その洗浄界面活性剤はアニオン性、カチオン性、ノニオン性、双極性、両性界面活性剤およびそれらの混合からなる群より選択される）ｂ）少くとも０．００１ｐｐｍ、好ましくは０．０１〜１００００ｐｐｍ、更に好ましくは０．１〜５０００ｐｐｍ、最も好ましくは１０〜１０００ｐｐｍの請求項１〜７のいずれか一項に記載されたスーパーオキシド発生光化学消毒剤、およびｃ）残部のキャリアおよび補助成分（その補助成分は緩衝剤、ビルダー、キラント、フィラー塩、汚れ放出剤、分散剤、酵素、酵素増強剤、香料、増粘剤、研磨剤、溶媒、クレーおよびそれらの混合からなる群より選択される）を含んでなる硬質表面クリーニング組成物。１５．少くとも０．００１ｐｐｍの請求項１〜７のいずれか一項に記載されたスーパーオキシド発生剤を含んだ水性クリーニング溶液とクリーニングの必要な汚れた布帛を接触させ、その後３００〜１２００ナノメーターの最小波長範囲を有する光源に処理された布帛の表面を曝すことからなる、汚れた布帛をクリーニングするための方法。１６．少くとも０．０１ｐｐｍの請求項１〜７のいずれか一項に記載されたスーパーオキシド発生剤を含んだ水性クリーニング組成物とクリーニングの必要な硬質表面を接触させて、３００〜１２００ナノメーターの最小波長範囲を有する光源にその硬質表面を曝すことからなる、硬質表面をクリーニングするための方法。１７．５０％未満の水および少くとも０．００１ｐｐｍの請求項１〜７のいずれか一項に記載されたスーパーオキシド発生剤を含んだ低水性クリーニング溶液としみ抜きの必要な汚れた布帛を接触させ、その後３００〜１２００ナノメーターの最小波長範囲を有する光源に処理された布帛の表面を曝すことからなる、低水性クリーニング組成物を含んだクリーニング物質で汚れた布帛をクリーニングするための方法。１８．５０％未満の水および少くとも０．００１ｐｐｍの請求項１〜７のいずれか一項に記載されたスーパーオキシド発生剤を含んだ低水性クリーニング組成物とクリーニングの必要な硬質表面を接触させて、３００〜１２００ナノメーターの最小波長範囲を有する光源にその硬質表面を曝すことからなる、低水性クリーニング組成物で硬質表面をクリーニングするための方法。